NL8001823A - MEASUREMENT PROCESS WITH REDOX OR ION SENSITIVE ELECTRODES. - Google Patents
MEASUREMENT PROCESS WITH REDOX OR ION SENSITIVE ELECTRODES. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8001823A NL8001823A NL8001823A NL8001823A NL8001823A NL 8001823 A NL8001823 A NL 8001823A NL 8001823 A NL8001823 A NL 8001823A NL 8001823 A NL8001823 A NL 8001823A NL 8001823 A NL8001823 A NL 8001823A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- measuring
- concentration
- potential
- reagent
- component
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 39
- 238000005259 measurement Methods 0.000 title claims description 32
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 39
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 28
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 27
- XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N Cyanide Chemical compound N#[C-] XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 25
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 14
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 claims description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 8
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-M cyanate Chemical compound [O-]C#N XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 230000003111 delayed effect Effects 0.000 description 3
- 230000002452 interceptive effect Effects 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 206010027339 Menstruation irregular Diseases 0.000 description 1
- FOIXSVOLVBLSDH-UHFFFAOYSA-N Silver ion Chemical compound [Ag+] FOIXSVOLVBLSDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000337 buffer salt Substances 0.000 description 1
- 238000011088 calibration curve Methods 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000011437 continuous method Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003292 diminished effect Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- -1 hydrogen ions Chemical class 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000004313 potentiometry Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 230000002269 spontaneous effect Effects 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000012085 test solution Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N27/00—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
- G01N27/26—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating electrochemical variables; by using electrolysis or electrophoresis
- G01N27/416—Systems
- G01N27/4163—Systems checking the operation of, or calibrating, the measuring apparatus
- G01N27/4165—Systems checking the operation of, or calibrating, the measuring apparatus for pH meters
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Immunology (AREA)
- Pathology (AREA)
- Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
- Investigating Or Analysing Biological Materials (AREA)
Description
ff' f * -1- VO 0224ff 'f * -1- VO 0224
Meetproces met Redox- of ionengevoelige elektroden.Measurement process with Redox or ion sensitive electrodes.
Het is bekend, dat bij metingen, vooral met Redox- of ionengevoelige elektroden, veranderingen aan de elektroden, bijv. door storende ionen, optreden en potentiaalverschuivingen veroorzaken.It is known that measurements, especially with redox or ion-sensitive electrodes, cause changes to the electrodes, e.g. due to interfering ions, and cause potential shifts.
5 Hen voor bet continu bedrijven van chemische processen met potentiometrische bewaking zeer onaangenaam verschijnsel is bijv. het op drift raken van de potentiaal van de meetketen, dat normalerwijze bij potentiometrische bewaking van discontinue processen vanwege de telkens eenmalige, korte meetduur niet van belang 10 is.A very unpleasant phenomenon for the continuous operation of chemical processes with potentiometric monitoring is, for example, the drifting of the potential of the measuring chain, which is normally not important for potentiometric monitoring of discontinuous processes due to the one-off, short measuring duration.
Echter juist de mogelijkheid op potentiaalmetingen aan continue processen te kunnen uitvoeren, is voor chemische processen, die door deze potentiaalmetingen bewaakt, gestuurd en geregeld worden, van zeer groot belang, vooral omdat het bij vele technische 15 processen om systemen gaat, waarin storende ionen of andere storende grootten, zoals elektrodenbekledingen, optreden, zoals bijv. bij de afvalwaterzuivering.However, the possibility of being able to carry out potential measurements on continuous processes is very important for chemical processes, which are monitored, controlled and controlled by these potential measurements, especially because many technical processes involve systems in which interfering ions or other disturbing sizes, such as electrode coatings, occur, such as in wastewater treatment.
Een bewaking van dergelijke systemen door afnemen van monsters en onderzoeken daarvan door chemische analyse in een la-20 boratorium is in het algemeen buitengewoon kostbaar. Bovendien is.Monitoring such systems by sampling and examining them by chemical analysis in a laboratory is generally extremely expensive. Moreover, it is.
deze bewakingsmethode als controle voor een veilige uitvoering van het chemische proces niet ongevaarlijk, omdat niet voorziene bedrijf sschommelingen meestal te laat worden herkend.This monitoring method as a check for the safe execution of the chemical process is not without danger, because unforeseen operational fluctuations are usually detected too late.
Doel. van de uitvinding is derhalve een potentiometrische 25 methode, waardoor een continue uitvoering van chemische processen, waarbij met onbekende storende invloeden op de meetketen rekening moet worden gehouden, gestuurd en bewaakt kan worden.Target. of the invention is therefore a potentiometric method, whereby a continuous execution of chemical processes, whereby unknown disturbing influences on the measuring chain must be taken into account, can be controlled and monitored.
Men heeft nu gevonden, dat men de continue uitvoering van chemische processen, vooral die waarbij met veranderingen van de 30 potentiometrische meetketen door storende invloeden rekening moet worden gehouden, op eenvoudige en veilige wijze potentiometrisch door toepassing van Redox- of ionengevoelige elektroden bewaken en/ of sturen en/of regelen kan, wanneer men de meting van de in aanmerking komende componentenconcentratie aan een zijstroom van het 35 systeem uitvoert op zodanige wijze, dat men eerst de bij de moments Λ Λ 4 O O TIt has now been found that the continuous execution of chemical processes, especially those in which changes of the potentiometric measuring chain must be taken into account due to interfering influences, can be monitored simply and safely potentiometrically by using redox or ion-sensitive electrodes and / or control and / or regulation can be carried out when measuring the eligible component concentration on a side stream of the system in such a way that one first observes the moments Λ Λ 4
-2- tane concentratie van de "betreffende component "behorende potentiaal vaststelt, daarop een reagens toevoegt, dat de component vaarvan de concentratie moet worden "bepaald, volledig omzet in een verbinding, die de potentiaal van de meetketen niet of slechts verwaarloosbaar 5 weinig beïnvloedt, zodat de elektrode de bij de concentratie nul van de betreffende component behorende potentiaal toont, waardoor het verschil van de beide potentialen de. feitelijke concentratie van de betreffende component aangeeft. Het reagens wordt in tenminste de equivalente hoeveelheid die voor de omzetting van de te 10 meten component nodig is, bij voorkeur in een overmaat toegevoegd.-2- Determines the tane concentration of the "component concerned", then adds a reagent that the component of which the concentration is to be determined "converts completely into a compound which has little or no negligible influence on the potential of the measuring chain so that the electrode shows the potential associated with the zero concentration of the component in question, whereby the difference of the two potentials indicates the actual concentration of the component in question The reagent is used in at least the equivalent amount for the conversion of the measuring component is required, preferably added in excess.
De werkwijze is vanzelfsprekend ook toepasbaar op pH-elektroden als een bijzonder geval van ionengevoelige elektroden.The method is of course also applicable to pH electrodes as a special case of ion-sensitive electrodes.
De volgorde van de werkwijze volgens de uitvinding is niet dwingend beperkt tot de volgorde "meting van de potentiaal van de 15 momentane concentratie - meting van de nulpotentiaal".The sequence of the method according to the invention is not necessarily limited to the sequence "measurement of the potential of the instantaneous concentration - measurement of the zero potential".
Vanzelfsprekend kan ook de omgekeerde weg worden benut, d.w.z. men begint met het instellen van de nulpotentiaal en meet na een voorafbepaalde tijdsduur de intussen gevormde momentane concentratie van de betreffende component.Of course, the reverse path can also be used, i.e. one starts with setting the zero potential and after a predetermined period of time the instantaneous concentration of the component concerned has meanwhile been measured.
20 Bij voorkeur worden de opeenvolgende trappen cyclisch herhaald, waarbij ze niet noodzakelijkerwijze tot telkens het einde moeten worden uitgevoerd, d.w.z. men begint bijv. met het meten van de nulpotentiaal en eindigt na verloop van een of meerdere opeenvolgingen van trappen met de nulpotentiaal.Preferably, the successive stages are repeated cyclically, not necessarily having to be carried out all the way to the end, that is to say, for example, one begins to measure the zero potential and ends with one or more successions of stages with the zero potential.
25 Het reagens, dat de te meten component volledig tot een bepaalde verbinding omzet, zodat deze component op het moment van de nulpuntsmeting niet meer in het reaktiemedium aanwezig is, moet zodanig worden gekozen, dat noch het reagens, noch de gevormde verbinding met de betreffende component de potentiaal van de meetketen 30 veranderen.The reagent, which completely converts the component to be measured into a specific compound, so that this component is no longer present in the reaction medium at the time of the zero point measurement, must be chosen such that neither the reagent nor the compound formed with the respective compound component change the potential of the measuring circuit 30.
Terwijl voor een hele reeks te meten componenten reeds door de kennis van hun algemeen bekende chemische eigenschappen alsmede die van het toe. te voegen reagens en die van de gevormde verbinding het hiervoor in aanmerking komende reagens kan worden 35 uitgekozen, is in anders liggende gevallen een handproef met het geplande reagens aanbevelenswaard!g.While for a whole range of components to be measured, the knowledge of their well-known chemical properties as well as that of it increases. reagent to be added and that of the compound formed the suitable reagent can be selected, otherwise a manual test with the planned reagent is recommended.
Als passend reagens, bijv. voor de meting van waterstof- 8001823 “ *, Λ -3- ionen in zuur en alkalisch gebied, zijn de hiervoor gebruikelijke bufferzoutoplossingen uit sterke bas en/zwakke zuren resp. zwakke zuren/sterke basen geschikt gebleken.As suitable reagents, eg for the measurement of hydrogen ions 8001823 * *, Λ -3- in acidic and alkaline areas, the usual buffer salt solutions of strong bass and / weak acids, resp. weak acids / strong bases have proved suitable.
Ook bij de bepaling van de kleinste hoeveelheden schade-5 lijke stoffen op het zo belangrijke gebied van de afvalwaterzuivering • geeft de keuze van het betreffende reagens over het algemeen geen moeilijkheden.Even when determining the smallest quantities of harmful substances in the vital field of wastewater treatment, • the selection of the relevant reagent generally does not present any difficulties.
Vooral de bepaling van de kleinste hoeveelheden cyanide-ionen kan zich bijv. met behulp van waterstofperoxide bij een 10 driftend nulpunt of andere storende invloeden op de potentiaal zonder bezwaren worden vastgesteld.In particular, the determination of the smallest amounts of cyanide ions can be determined without any objections, for example with the aid of hydrogen peroxide at a floating zero point or other disturbing influences on the potential.
Ter nadere toelichting op de uitvinding wordt op deze laatstgenoemde werkwijze nader ingegaan, maar de uitvinding is hiertoe zeker niet beperkt.This latter method will be further elucidated in further explanation of the invention, but the invention is certainly not limited thereto.
15 Het is een bekend verschijnsel, hetwelk zich vooral beslis send bij de continue uitvoering van processen laat waarnemen, dat het nulpunt van een meetketen tijdens de meting evenwijdig aan de oorspronkelijke ijkkromme verschuift, d.w.z., dat het nulpunt op drift raakt, zie M.Hofton - Continuous Determination of Free 20 Cyanide in Effluents Using Silver Ion Selective Electrode, -Environmental 10 (1976) 3, 277/280.15 It is a well-known phenomenon, which is particularly decisive in the continuous execution of processes, that the zero point of a measuring chain during the measurement shifts parallel to the original calibration curve, ie that the zero point drifts, see M. Hofton - Continuous Determination of Free 20 Cyanide in Effluents Using Silver Ion Selective Electrode, Environmental 10 (1976) 3, 277/280.
De storende grootten, die dit verschijnsel veroorzaken, zijn in vele gevallen niet bekend.The disturbing sizes that cause this phenomenon are in many cases unknown.
Correcte potentiometrische concentratiemetingen zijn in 25 dergelijke systemen niet mogelijk.Correct potentiometric concentration measurements are not possible in such systems.
Volgens de werkwijze van het Duitse octrooischrift 2.352.856 kunnen cyanide- of nitrilehoudende afvalwateren zonder bezwaren met waterstofperoxyde en een speciale katalysator tot hoeveelheden beneden 0,1 mg/1 cyanideionen worden teruggebracht.According to the method of German Pat. No. 2,352,856, cyanide or nitrile-containing waste waters can be reduced to amounts below 0.1 mg / l cyanide ions without objections with hydrogen peroxide and a special catalyst.
30 Het bereiken van de eindconcentratie aan cyanideionen wordt potentiometrisch vastgestèld. Daarbij bleek, dat bij continue uitvoering van de zuivering van deze afvalwateren het nulpunt van de Eedox-potentiaal langzaam wordt verschoven.Reaching the final concentration of cyanide ions is determined potentiometrically. It turned out that the zero point of the Eedox potential is slowly shifted when the purification of these wastewater is carried out continuously.
Door toepassing van de werkwijze volgens de uitvinding, 35 waarbij in dit geval als reagens wat ers t of peroxyde wordt gebruikt, kan het verschuiven van de nulpotentiaal in het continue bedrijf gecompenseerd en de meting van de cyanideionenconeentratie bij de con- 80 0 1 8 23 tinae afvalwaterzuivering correct uitgevoerd worden.By using the method according to the invention, in which case water or peroxide is used as reagent, the shifting of the zero potential in continuous operation can be compensated and the measurement of the cyanide ion concentration at the concentration 80 0 1 8 23 tinae wastewater treatment should be performed correctly.
Een storing van de Redox-potentiaal door waterstofperoxyde-zelf alsook door het gevormde cyanaat treedt niet op.A failure of the Redox potential by hydrogen peroxide itself as well as by the cyanate formed does not occur.
Hoewel de onderhavige werkwijze ook in de eigenlijke 5 reaktievaten kan worden uit gevoerd, hebben toch metingen aan zij-stromen de voorkeur.Although the present method can also be carried out in the actual reaction vessels, measurements on side flows are still preferred.
Daarbij gaat men zo te werk, dat de te onderzoeken zij-stroam van het afvalwater zonder toevoeging van reagens - hier wa-terstofperoxyde - door een reaktiegedeelte wordt geleid en daarbij 10 de bijbehorende potentiaal van de meetketen wordt vastgesteld, waarop na een bepaalde tijdsduur het reagens tijdens een tweede periode continu in het reaktiegedeelte wordt geleid ën daarbij de zich instellende nulpotentiaal van de meetketen wordt gemeten. Vervolgens wordt de waterstofperoxydetoevoeging onderbroken.This is done in such a way that the side stream of the wastewater to be examined is passed through a reaction section without the addition of reagent - here hydrogen peroxide - and the corresponding potential of the measuring chain is determined, after which the reagent is continuously fed into the reaction portion during a second period and the zero-adjusting self-adjusting potential of the measuring chain is measured. The hydrogen peroxide addition is then interrupted.
15 Daarop stelt zich dan automatisch de momentane concentra tie van de te meten ionensoort - hier cyanideionen - opnieuw in, waarna de cyclus met toevoeging van het reagens - hier waterstof-peroxyde - opnieuw begint.The instantaneous concentration of the ion species to be measured - here cyanide ions - then automatically resets, after which the cycle starts again with the addition of the reagent - here hydrogen peroxide.
Het reagens kan zowel in de voor de omzetting stoechiome-20 trische hoeveelheid, bij voorkeur echter in overmaat worden toegepast.The reagent can be used in the stoichiometric amount for the reaction, but preferably in excess.
Bij de berekening van de stoechiometrische hoeveelheid reagens wordt bij voorkeur het maximum van de te verwachten hoeveelheid aan de te meten ionensoort als grondslag genomen. Bij onver-25 wacht optredende concentraties chommelingen in de te meten oplossing kunnen aldus geen foutieve resultaten worden verkregen.In calculating the stoichiometric amount of reagent, the maximum of the expected amount of the ion species to be measured is preferably taken as the basis. Thus, erroneous results cannot be obtained at unexpected concentrations of fluctuations in the solution to be measured.
Deze hoeveelheid kan gemakkelijk door een proef met de hand worden vastgesteld.This amount can easily be determined by hand.
De onderhavige werkwijze is in zoverre onafhankelijk van de 30 temperatuur, als voor de uitvoering geen bepaald temperatuurgebied noodzakelijk is, maar de meettemperatuur zich naar de. betreffende reakties richt. Alleen zal in het algemeen de omzetting sneller bij hoge temperatuur verlopen. De elektrometrische kracht van de meetketen is op bekende wijze afhankelijk van de temperatuur en kan zo-35 als bij Redox- en ionengevoelige elektroden gebruikelijk, worden gecompenseerd, bijv. automatisch via weerstandsthermometers.The present method is independent of the temperature, insofar as no specific temperature range is necessary for the implementation, but the measuring temperature extends to the temperature. concerning reactions. Only in general the conversion will proceed faster at high temperature. The electrometric force of the measuring circuit is known in a known manner depending on the temperature and can be compensated as usual with redox and ion-sensitive electrodes, eg automatically via resistance thermometers.
De periode tussen meting van de nulpotentiaal en de zich na enige 8001823 -5- f 9 tijd weer ingesteld hebbende cyanideionenconcentratie kan om regel- technische redenen bij voorkeur steeds gelijk zijn. Het 'succes van de werkwijze op zich wordt echter ook door onregelmatige perioden tussen de verschillende concentratiemetingen niet minder. De passen-5 de tijdsperioden worden door een voorproef vastgelegd; ze kunnen bijv. bij 1-2 minuten liggen.The period between the measurement of the zero potential and the cyanide ion concentration which has reset after some time 8001823 can preferably always be the same for control reasons. However, the success of the method per se is not diminished by irregular periods between the various concentration measurements. The passes-5 time periods are set by preview; they can lie for example at 1-2 minutes.
Het voordeel van toepassing van regelmatige tijdsperioden ligt in de mogelijkheid om een slagfaseninstrument in te schakelen.The advantage of applying regular time periods lies in the ability to enable a stroke phase instrument.
De lengte van de tijdsduur tussen vaststelling van de mo-10 mentane concentratie en toevoeging van het waterstofperoxyde in overmaat wordt bij voorkeur zo klein mogelijk gehouden, omdat ook. de reaktie van het waterstofperoxyde met de aanwezige cyanideionen een bepaalde tijd nodig heeft.The length of time between determination of the momentum concentration and addition of the hydrogen peroxide in excess is preferably kept as short as possible, because also. the reaction of the hydrogen peroxide with the cyanide ions present takes a certain time.
Wanneer een slagfaseinstrument wordt toegepast, zijn de 15 tijdsperioden tot de meting van de momentane concentratie van de component van de nulpotentiaal het beste gelijk. Ih figuur 1 is het tijdsverloop van de meetketenspanning met gelijke tijdsperioden voor het meten van de componentenconcentratie - in dit geval de cyanideionen - en voor de meting van de nulpotentiaal - in dit ge-20 val door waterstofperoxydetoevoeging in overmaat - weergegeven.When a beat phase instrument is used, the 15 time periods to measure the instantaneous concentration of the zero potential component are best. Figure 1 shows the time course of the measuring circuit voltage with equal periods of time for measuring the component concentration - in this case the cyanide ions - and for measuring the zero potential - in this case by excess hydrogen peroxide addition.
Langs de coördinaat is de potentiaal van de meetketen en langs de abcis de tijd uitgezet. De tijdsperioden waarbij de waterstofperoxydetoevoeging plaatsvindt, zijn als lijnstukken (cijfer 2) getekend. In dit geval wordt begonnen met het instellen van de nul-25 potentiaal, d.w.z. met de toevoeging van een overmaat waterstofperoxyde ten opzichte van de voor de aanwezige cyanideionen equivalente hoeveelheid.The potential of the measuring chain is plotted along the coordinate and time is plotted along the abscissa. The time periods during which the hydrogen peroxide addition takes place are shown as line segments (figure 2). In this case, the zero-25 potential is started to be adjusted, i.e. the addition of an excess of hydrogen peroxide relative to the amount equivalent for the cyanide ions present.
De tijdsperioden werden in minuten gemeten.The time periods were measured in minutes.
Zoals uit figuur 1 kan worden afgeleid, keert de potentiaal 30 van de meetketen telkens naar het ingestelde nulpunt terug, zodra de passende hoeveelheid waterstofperoxyde aan het systeem werd toegevoerd.As can be seen from Figure 1, the potential of the measuring circuit returns to the set zero point each time as soon as the appropriate amount of hydrogen peroxide has been supplied to the system.
Het verschil van de potentialen bij de meettijdpunten 3 en J+ geldt als maat voor de cyanideionenconcentratie.The difference of the potentials at the measurement time points 3 and J + is the measure of the cyanide ion concentration.
35 Hier wordt nog een keer naar voren gebracht, dat de poten tiaal van de meetketen door de overmaat waterstofperoxyde praktisch niet wordt beïnvloed, dit werd voor het uitvoeren van de metingen 8001823 vastgesteld.Here it is again stated that the potential of the measuring chain is practically unaffected by the excess hydrogen peroxide, this was determined before the measurements 8001823 were carried out.
De concentratie van Let te gebruiken reagens. - in het algemeen zal men met waterige oplossingen te doen hebben - hangt af van de concentratie van de te meten ionensoort.The concentration of Let reagent to be used. - in general one will have to deal with aqueous solutions - depends on the concentration of the ion species to be measured.
5 Wanneer deze concentratie hopg is, kunnen sterker gecon centreerde reagensoplossingen worden toegepast. Is deze concentratie lager, dan moeten minder geconcentreerder oplossingen voor het aanwijzen van het eindprodukt worden geprefereerd.When this concentration is hopg, more concentrated reagent solutions can be used. If this concentration is lower, less concentrated solutions for the identification of the final product should be preferred.
De onderhavige werkwijze kan zowel continu als discontinu 10 worden uitgevoerd.The present method can be carried out continuously or discontinuously.
Dit moge eveneens aan de hand van het voorbeeld van de verwijdering van cyanide uit afvalwater met waterstofperoxyde worden toegelicht.This may also be explained by the example of the removal of cyanide from wastewater with hydrogen peroxide.
Het in figuur 2 weergegeven schema werkt als volgt: 15 Een kleine deelstroom van het te onderzoeken, cyanldeionenhoudende afvalwater stroomt via leiding 1 en 1a. door een reaktiegedeelte 2. Bij het verlaten van het reaktiegedeelte 2 wordt de Bedox potentiaal met bijv. een zilver/thalamidemeetketen bij punt 3 gemeten. Bij het binnentreden van het reaktiegedeelte, d.w.z. bij het binnentreden 20 van de leiding "5a in leiding 1a., wordt bij 1b alternerend verdunde waterstofperoxydeoplossing uit houder 5 via leiding 5a en een door een tijdklok gestuurd ventiel k toegedoseerd en daarmee de bij een cyanideionenconcentratie van nul behorende potentiaal bij 3 gemeten. Uit"het verschil van beide metingen volgt de momentaan heersende 25 cyanideionenconcentratie.The scheme shown in figure 2 works as follows: A small partial flow of the cyanide ion-containing waste water to be examined flows via lines 1 and 1a. by a reaction part 2. When leaving the reaction part 2, the Bedox potential with, for example, a silver / thalamide measuring chain is measured at point 3. When entering the reaction part, ie when entering the pipe "5a in pipe 1a., 1b alternately dilutes hydrogen peroxide solution from container 5 via pipe 5a and a valve controlled by a timer k and thus the cyanide ion concentration of zero associated potential measured at 3. From the difference of both measurements follows the instantaneously prevailing cyanide ion concentration.
De tweede meting, d.w.z. die van de nulpotentiaal, wordt met dezelfde meetketen bij 3 uitgevoerd. Het afvalwater wordt continu via leiding 6 afgevoerd en in dit speciale geval weggeworpen.The second measurement, i.e. that of the zero potential, is made with the same measuring circuit at 3. The waste water is continuously discharged via line 6 and in this special case it is thrown away.
Bij het uitvoeren van chemische processen wordt daarente-30 gen de gemeten deelstroom bij voorkeur in de hoofdstroom gerecircu-leerd.On the other hand, when carrying out chemical processes, the measured partial flow is preferably recycled into the main flow.
Via leiding 1c wordt het systeem ontlucht.The system is vented via line 1c.
Terwijl de meetresultaten van de continue uitvoering van de werkwijze volgens de uitvinding onberispelijk zijn, zijn In de 35 praktijk In bepaalde gevallen technische moeilijkheden bij het uit voeren van de metingen op zich voorgekomen, bijv. door "hold-up" 8001823 r *.While the measurement results of the continuous implementation of the method according to the invention are impeccable, In practice, technical difficulties in carrying out the measurements have in themselves been encountered in certain cases, eg by "hold-up" 8001823 r *.
-7- in het reaktlegedeelte. Hierdoor kan een effectief dooreenmengen van de te onderzoeken oplossing en het toegevoerde reagens niet steeds gewaarborgd zijn. Om deze reden wordt een discontinue uitvoering van de onderhavige werkwijze geprefereerd. Deze fuhktioneert 5 als volgt:-7- in the reaction section. As a result, effective mixing of the solution to be tested and the reagent supplied cannot always be guaranteed. For this reason, a discontinuous implementation of the present method is preferred. This functions 5 as follows:
In vergelijking tot de continue methode wordt de meting niet in een continu door de te meten oplossing doorstroomde houder uitgevoerd, maar - zie figuur 3 - in een reaktievat 3 met roerder Dit reaktievat is gecombineerd met 2 meetvaten, waarvan het ene 10 voor de te onderzoeken oplossing, het andere voor het toe te voegen reagens is bestemd.Compared to the continuous method, the measurement is not carried out in a container continuously flowing through the solution to be measured, but - see figure 3 - in a reaction vessel 3 with stirrer. This reaction vessel is combined with 2 measuring vessels, one of which is 10 for the test solution, the other is for the reagent to be added.
In reaktievat 3 wordt in een eerste tijdsperiode een afgemeten hoeveelheid van de betreffende oplossing uit meetvat 2, dat door de ventielen 2a en 2b is begrensd, toegevoerd. (De ventielen 15 2a en 2b zijn om redenen van explosiegevaar bij voorkeur perslucht-gestuurde ventielen).In reaction vessel 3, in a first period of time, a measured amount of the relevant solution is supplied from measuring vessel 2, which is bounded by valves 2a and 2b. (Valves 15 2a and 2b are, for reasons of explosion, preferably compressed air-controlled valves).
Bij punt 5 bevindt zich de elektrode, die de momentane concentratie van de van belang zijnde ionen, bijv. de cyanideionen-concentratie meet. Bij voorkeur is de elektrode bij punt 5 in 20 staat om deze concentratie dadelijk na toevoeging van de oplossing uit meetvat 2 vast te stellen.At point 5 the electrode is located, which measures the instantaneous concentration of the ions of interest, e.g. the cyanide ion concentration. Preferably, the electrode at point 5 is able to determine this concentration immediately after addition of the solution from measuring vessel 2.
Uit voorraadvat 6 wordt het reagens - in het geval van een cyanideionenmeting derhalve het waterstofperoxyde - via leiding 7 in meetvat 8 voor het reagens geleld. Meetvat 8 is als meetvat 2 25 uitgevoerd met passende ventielen 8a en 8b, die eveneens bij voorkeur door perslucht worden gestuurd. In de periode die volgt op de meting van de ionenconcentratie, wordt nu het waterstofperoxyde in vat 3 geleid, de reaktie gedurende een bepaalde tijdsperiode af gewacht, en daarop de nu verkregen nulpotentiaal met de elektrode 30 bij 5 gemeten. Daarna wordt ventiel 9 geopend en vat 3 geleegd.From the storage vessel 6, the reagent - in the case of a cyanide ion measurement, therefore, the hydrogen peroxide - is metered via line 7 into the measuring vessel 8 for the reagent. Measuring vessel 8 is designed as measuring vessel 2 with suitable valves 8a and 8b, which are also preferably controlled by compressed air. In the period following the measurement of the ion concentration, the hydrogen peroxide is now introduced into vessel 3, the reaction is awaited for a certain period of time, and the zero potential now obtained with the electrode 30 is measured at 5. Valve 9 is then opened and vessel 3 emptied.
De opeenvolging van trappen wordt overeenkomstig herhaald.The sequence of steps is repeated accordingly.
De ventielen 2a en 2b alsmede de ventielen 8a en 8b worden zo gestuurd, dat een vlot verloop van de bovenbeschreven methode is gegarandeerd.Valves 2a and 2b as well as valves 8a and 8b are controlled in such a way that a smooth operation of the above-described method is guaranteed.
35 De discontinue uitvoering van de onderhavige werkwijze onderscheidt z'ich hierdoor, dat de bovengenoemde moeilijkheden van 8001821 φ -8- de continue uitvoering hier vorden -vermeden en de discontinue uitvoering ook hij technische installaties bevredigend werkt. Ook kan de tijd, die voor de meting benodigd is, bij de discontinue uitvoering in vergelijking tot de continue meting worden verminderd; de 5 tijd voor een meetcyclus bij de bepaling, van cyanideionen met waterstofperoxyde bedraagt bijv. ongeveer 2-3 minuten in vergelijking tot 10 minuten hij de continue uitvoering. De reden hiervoor 'ligt in de spontane reaktie van de bijv. cyanideionen met waterstofperoxyde, in het reaktievat, dat zoals gezegd van een roerder 10 is voorzien, dat een dadelijke vermenging van de reactanten plaatsvindt. Zelfs ondanks de extra slag van het ledigen bij de discontinue uitvoering, wordt nog ten opzichte van de continue uitvoering tijdwinst geboekt. Daar komt nog bij, dat de apparatuur als zodanig aanzienlijk eenvoudiger en minder onderhevig aan storingen is, 15 omdat geen vloeistof stromen, maar volumina worden gemengd en derhalve geen stromingsmeters vereist zijn.The discontinuous execution of the present method is distinguished by the fact that the above-mentioned difficulties of 8001821 φ -8- the continuous operation are avoided here and the discontinuous operation also works satisfactorily in technical installations. Also, the time required for the measurement can be reduced in the discontinuous execution as compared to the continuous measurement; For example, the time for a measurement cycle in the determination of cyanide ions with hydrogen peroxide is about 2-3 minutes compared to 10 minutes in the continuous run. The reason for this lies in the spontaneous reaction of the cyanide ions, for example, with hydrogen peroxide, in the reaction vessel, which, as mentioned, is equipped with a stirrer 10, that an immediate mixing of the reactants takes place. Even in spite of the extra emptying stroke in the discontinuous execution, time savings are still made compared to the continuous execution. In addition, the equipment as such is considerably simpler and less susceptible to failure, because no liquid flows, but volumes are mixed and therefore no flow meters are required.
De meetwerkwijze volgens de uitvinding is ook voor poten-tiostatische opstellingen te gebruiken.The measuring method according to the invention can also be used for potentiostatic arrangements.
De uitvinding wordt aan de hand van de voorbeelden nader 20 toegelicht.The invention is further elucidated by means of the examples.
Voorbeeld I Continu procédé.Example I Continuous process.
Als een te onderzoeken vloeistofdeelstroom werd een oplossing met een CN~-concentratie van 12 mg/l en een gehalte aan kata-25 lysator (aangegeven in het Duitse octrooischrift 2.352.856) van 0,02 vol.$ toegepast. De oplossing had een temperatuur van 95°C en een pH waarde van 11,5.As a liquid part-flow to be tested, a solution with a CN ~ concentration of 12 mg / l and a catalyst content (indicated in German Pat. No. 2,352,856) of 0.02 vol. Was used. The solution had a temperature of 95 ° C and a pH value of 11.5.
Een stroom van ongeveer 100 l/uur van de uitgangsoplossing werd volgens figuur 2 continu door leiding 1, 1a en 1b in het reak-30 tiegedeelte 2 geleid. Achter het reaktiegedeelte 2 werd met elektrode 3 in de eerste slag de Redox-potentiaal van de uitgangsoplossing gemeten. Voor de daaropvolgende tweede slag werd het ventiel b gedurende een tijdsperiode van ongeveer 5 minuten geopend en stroomde 0,5 1 per tijdsslag van een 3,5 gew.^'s HgOg-oplossing uit vat 5 35 via leiding 5a en 1b in het reaktiegedeelte 2. Door de ontleding van HgOg vrijkomende zuurstof werd via ontluchtingsleiding 1c uit de meetapparatuur gesluisd. Gedurende de tweede slag werd de ver- 80 0 1 8 23 -9- anderde Eedox potentiaal gemeten, die als gevolg van de volledige omzetting van cyanide in cyanaat met de Clf-nuleoncentratie overeenstemde. Uit de meting van beide Eedox potentialen werd voor de nit gangs oplossing een potentiaalverschil van 336 mV verkregen.A flow of about 100 l / h of the starting solution according to Figure 2 was continuously fed through line 1, 1a and 1b into the reaction section 2. Behind the reaction part 2, the Redox potential of the starting solution was measured with electrode 3 in the first stroke. For the subsequent second stroke, valve b was opened for a period of about 5 minutes, and 0.5 L per stroke of a 3.5 wt HgOg solution flowed from vessel 5 through line 5a and 1b into the reaction section 2. Oxygen released by the decomposition of HgOg was passed from the measuring equipment via vent pipe 1c. During the second beat, the altered Eedox potential was measured, which corresponded to the Clf zero concentration due to the complete conversion of cyanide to cyanate. A potential difference of 336 mV was obtained for the nit gang solution from the measurement of both Eedox potentials.
5 Vanwege het slaggestuurde ventiel k, dat met de Mhold-upM van het reaktiegedeèlte rekening hield, was voor het meetprocêdé een tijdsduur van ongeveer 10 minuten nodig.5 Due to the stroke-controlled valve k, which took into account the Mhold-upM of the reaction section, the measuring process took about 10 minutes.
Voorbeeld II Discontinu procédé.Example II Discontinuous process.
10 In figuur 3 is de 3>paratuur voor een discontinue proef met slaggestuurde ventielen weergegeven. Als een te onderzoeken vloeistofdeelstroom werd een oplossing met een CE--concentratie van 120 mg/1 en een gehalte aan katalysator (aangegeven in het Duitse octrooischrift 2.352.856) van 0,02 vol.$ toegepast. De 15 oplossing had een temperatuur van 90°C en een pE waarde van 11,3.10 Figure 3 shows the equation for a discontinuous test with impact-controlled valves. A solution having a CE concentration of 120 mg / l and a catalyst content (indicated in German Pat. No. 2,352,856) of 0.02 vol. The solution had a temperature of 90 ° C and a pE value of 11.3.
Bij gesloten ventiel 2a en vertraagd geopend ventiel 2b 3 werd het 1000 cm grote meetvolume 2 met de oplossing gevuld.With valve 2a closed and valve 2b 3 opened delayed, the 1000 cm measuring volume 2 was filled with the solution.
Ha sluiten van ventiel 2b en vertraagd openen van 2a stroomde de hoeveelheid oplossing in de eerste slag in het roervat 3. Met elek-20 trode 5 werd de Bedox-potentiaal van de uitgangshoeveelheid gemeten. Uit het in-tussen uit vat 6 via leiding J gevulde meetvolume 8 van 30 cm vond toevoeging plaats van een 3,5 gew.^’s HgO^ oplossing door sluiten van ventiel 8b en vertraagd openen van 8a.After closing valve 2b and delayed opening of 2a, the amount of solution in the first stroke flowed into the stirring vessel 3. With electrode 5, the Bedox potential of the starting amount was measured. From the in-between measuring volume 8 of 30 cm filled from vessel 6 via line J, a 3.5% by weight HgO solution was added by closing valve 8b and delayed opening of 8a.
Boerder U zorgde in de tweede slag voor «n goede dooreenmenging 25 van beide vloeistoffen. Het in overmaat ten opzichte van de stoechio-metrische hoeveelheid aanwezige zette de aanwezige hoeveel heden cyanide volledig in cyanaat om, en een met de CE~-nulconcentra- i tie overeenkomende Eedox potentiaal gemeten. Voor de uitgangsoplos-sing werd een potentiaalverschil van U58 mV verkregen. Ha de meting 30 werd vat 3 in de derde slag geleegd. Het meetverloop nam een tijd van ongeveer 2,5 minuten in beslag. Om de druk te vereffenen waren de vaten 3 en 6 via de leidingen 10 resp. 11 ontlucht.Farmer You ensured in the second stroke a good mixture of both liquids. The amount present in excess of the stoichiometric amount fully converted the amount of cyanide present into cyanate and measured an Eedox potential corresponding to the C0 zero concentration. For the starting solution, a potential difference of U58 mV was obtained. After measurement 30, vessel 3 was emptied in the third stroke. The measuring process took about 2.5 minutes. To equalize the pressure, vessels 3 and 6 were connected via lines 10 and 6, respectively. 11 vented.
Voorbeeld IIIExample III
In verschillende proefreeksen met afvalwater van verschil-35 lende CH~-concentratie werd het meetprocédé onderzocht. De niet gezuiverde uitgangsoplossing had een concentratie van 120 mg/l Cïï~-ionen. Deze oplossing werd trapsgewijze tot 1,2 mg/l verdund en de 800 1 8 23 -TO- potentialen werden geregistreerd. Bovendien werden in het laboratorium oplossingen met cyanideconcentraties -®n 1mg/l, 0,1 mg/1 en 0,01 mg/1 klaargemaakt. De pH-waarde werd daarbij op 12 ingesteld; de volgens het Duitse octrooischrift 2.352.856 voorgeschreven hoe-5 veelheid activator van 0,02 vol.$ werd aan de oplossing toegevoegd.The measurement process was investigated in different test series with wastewater of different CH ~ concentration. The unpurified starting solution had a concentration of 120 mg / l C 1 ions. This solution was diluted stepwise to 1.2 mg / l and the 800 1 8 23 TO potentials were recorded. In addition, solutions with cyanide concentrations -n 1mg / l, 0.1mg / l and 0.01mg / l were prepared in the laboratory. The pH value was adjusted to 12; the amount of 0.02 volume activator prescribed in German Pat. No. 2,352,856 was added to the solution.
Figuur U toont de samenhang tussen potentiaalsprong en CU~-concen-tratie in het gebied van 0,01-100 mg/1. Men verkreeg bij deze eenvoudig logaritmische weergave over een ruim concentratiegebied ongeveer een lineair verband.Figure U shows the relationship between potential jump and CU ~ concentration in the range 0.01-100 mg / l. In this simple logarithmic representation, a linear relationship was obtained over a wide concentration range.
10 Om vast te stellen of de bij 0,01 mg/1 gemeten potentiaal sprong van 10 mV tot de CU""-concentratie kan worden herleid, werd een proef met afvalwater zonder CU- uit gevoerd. Daarbij werd een potentiaalsprong waargenomen, die naar grootte zeker kleiner dan 5 mV was. Deze waarde kon in figuur 1+ vanwege de logaritmische 15 weergave van de CN”-concentratie niet in deze kromme worden aange bracht. Wanneer men deze bij een Cïï“-concentratie van nul gemeten 5mV als nulpuntsdeviatie van het procédé definieert, kunnen daarmee CïT-concentraties met voldoende zekerheid tot ongeveer 0,01 mg/1 worden aangetoond.To determine whether the potential jump of 10 mV measured at 0.01 mg / l can be traced to the CU "" concentration, a test with waste water without CU- was carried out. A potential jump was observed, which was certainly less than 5 mV in size. Due to the logarithmic representation of the CN ”concentration, this value could not be applied to this curve in Figure 1+. When defining these 5mV measured at a zero CII concentration as zero point deviation of the process, it is thus possible to detect CIT concentrations with sufficient certainty up to about 0.01 mg / l.
80018238001823
Claims (9)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2917714A DE2917714C2 (en) | 1979-05-02 | 1979-05-02 | Procedure for measuring with redox or ion-sensitive electrodes |
| DE2917714 | 1979-05-02 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8001823A true NL8001823A (en) | 1980-11-04 |
Family
ID=6069774
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8001823A NL8001823A (en) | 1979-05-02 | 1980-03-27 | MEASUREMENT PROCESS WITH REDOX OR ION SENSITIVE ELECTRODES. |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS55151255A (en) |
| AT (1) | AT381395B (en) |
| BE (1) | BE883046A (en) |
| CA (1) | CA1132660A (en) |
| CH (1) | CH645990A5 (en) |
| DE (1) | DE2917714C2 (en) |
| DK (1) | DK154458C (en) |
| FR (1) | FR2455740A1 (en) |
| GB (1) | GB2049951B (en) |
| IT (1) | IT1128438B (en) |
| NL (1) | NL8001823A (en) |
| SE (1) | SE8003310L (en) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL8303792A (en) * | 1983-11-03 | 1985-06-03 | Cordis Europ | Apparatus provided with an measuring circuit based on an ISFET; ISFET SUITABLE FOR USE IN THE MEASURING CIRCUIT AND METHOD FOR MANUFACTURING AN ISFET TO BE USED IN THE MEASURING CIRCUIT |
| SE9000166L (en) * | 1990-01-17 | 1991-07-18 | Eka Nobel Ab | redox |
| JP5116068B2 (en) * | 2004-09-07 | 2013-01-09 | Ｊｘ日鉱日石金属株式会社 | Method for stabilizing electroless gold plating solution |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2773019A (en) * | 1954-07-26 | 1956-12-04 | Exxon Research Engineering Co | Control of hypochlorite treating operation |
| NL292885A (en) * | 1963-05-16 | |||
| DE1523018A1 (en) * | 1964-10-08 | 1969-04-24 | Siemens Ag | Measuring device for the automatic measurement of the cyanide content and / or the pH value of industrial waste water |
| DE2043176A1 (en) * | 1969-11-12 | 1971-05-27 | Zellweger Uster Ag | Slide rule to evaluate non meter readings - for concentration measurements |
| DE2018514B2 (en) * | 1970-04-17 | 1980-01-31 | Guenter Dr.Techn. 4630 Bochum Schierjott | Method and device for the continuous determination of a component in a flowing medium by electrochemical indication |
| DE2352856C3 (en) * | 1973-10-22 | 1978-09-28 | Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler, 6000 Frankfurt | Process for the detoxification of waste water containing cyanides and / or cyanohydrins and / or nitriles |
| US4002428A (en) * | 1976-05-21 | 1977-01-11 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Interior | Deductive method for measuring ion concentration electrically |
| US4049382A (en) * | 1977-02-16 | 1977-09-20 | Orion Research Incorporated | Total residual chlorine |
-
1979
- 1979-05-02 DE DE2917714A patent/DE2917714C2/en not_active Expired
-
1980
- 1980-03-27 NL NL8001823A patent/NL8001823A/en not_active Application Discontinuation
- 1980-04-17 FR FR8008655A patent/FR2455740A1/en active Granted
- 1980-04-25 DK DK179980A patent/DK154458C/en not_active IP Right Cessation
- 1980-04-29 BE BE6/47152A patent/BE883046A/en not_active IP Right Cessation
- 1980-04-30 IT IT67687/80A patent/IT1128438B/en active
- 1980-04-30 AT AT0231980A patent/AT381395B/en not_active IP Right Cessation
- 1980-04-30 SE SE8003310A patent/SE8003310L/en not_active Application Discontinuation
- 1980-05-01 CA CA351,040A patent/CA1132660A/en not_active Expired
- 1980-05-01 CH CH338380A patent/CH645990A5/en not_active IP Right Cessation
- 1980-05-02 GB GB8014859A patent/GB2049951B/en not_active Expired
- 1980-05-02 JP JP5803180A patent/JPS55151255A/en active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2917714C2 (en) | 1983-12-22 |
| DK154458C (en) | 1989-04-10 |
| IT8067687A0 (en) | 1980-04-30 |
| DE2917714A1 (en) | 1981-03-26 |
| SE8003310L (en) | 1980-11-03 |
| GB2049951A (en) | 1980-12-31 |
| GB2049951B (en) | 1983-05-25 |
| FR2455740A1 (en) | 1980-11-28 |
| CH645990A5 (en) | 1984-10-31 |
| DK179980A (en) | 1980-11-03 |
| JPS55151255A (en) | 1980-11-25 |
| CA1132660A (en) | 1982-09-28 |
| DK154458B (en) | 1988-11-14 |
| BE883046A (en) | 1980-10-29 |
| IT1128438B (en) | 1986-05-28 |
| JPS6329218B2 (en) | 1988-06-13 |
| ATA231980A (en) | 1986-02-15 |
| FR2455740B1 (en) | 1983-12-09 |
| AT381395B (en) | 1986-10-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5348664A (en) | Process for disinfecting water by controlling oxidation/reduction potential | |
| Demutskaya et al. | Photometric determination of ammonium nitrogen with the nessler reagent in drinking water after its chlorination | |
| US4379848A (en) | Method of analyzing an aqueous liquid for hexacyanoferrates | |
| US5324666A (en) | Process for determining oxidizable substances contained in an aqueous sample liquid | |
| AU655203B2 (en) | Flow injection analysis of total inorganic phosphate | |
| RU2579383C2 (en) | Device and method for reduction of content of hydrogen peroxide and peracetic acid in water flow | |
| US5252486A (en) | Flow injection analysis of total inorganic phosphate | |
| NL8001823A (en) | MEASUREMENT PROCESS WITH REDOX OR ION SENSITIVE ELECTRODES. | |
| US3193355A (en) | Method for analytical testing of liquids | |
| Aoki | Continuous flow method for simultaneous determination of monochloramine, dichloramine, and free chlorine: application to a water purification plant | |
| Rechnitz et al. | Potentiometric Measurements in Aqueous, Non-Aqueous, and Biological Media Using a Lead Ion-Selective Membrane Electrode | |
| Trojanowicz | Continuous potentiometric determination of sulphate in a differential flow system | |
| US4968436A (en) | Method for the treatment of sewage containing nitrites | |
| US3558277A (en) | Method of monitoring the amount of biodegradable organics in liquid | |
| US4278507A (en) | Method for amperometric measurement of the free-chlorine content in a solution | |
| PRATER et al. | Determination of sulfur dioxide in dehydrated foods | |
| US20210033590A1 (en) | Method for determining a chemical intake capacity of a process medium in a measuring point and measuring point for determining a chemical intake capacity of a process medium | |
| US5158894A (en) | Method for determining the carbonate content of washing suspensions | |
| JP3172745B2 (en) | Method for measuring peroxodisulfuric acid in wastewater | |
| EP0359158A2 (en) | Apparatus and method for determining the presence of gases or gasifiable substances in water | |
| JP3120525B2 (en) | Anaerobic digester monitoring device | |
| Hahn et al. | Electrochemical investigation of chloramine T | |
| SU1567974A1 (en) | Method of quantitative determination of chlorid-ions in chlorinated trisodiumphosphate | |
| RU2102736C1 (en) | Method of inversion-volt-amperometric determination of heterovalent arsenic forms in aqueous solutions | |
| SU1054758A1 (en) | Method of determining osmium content |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| DNT | Communications of changes of names of applicants whose applications have been laid open to public inspection |
Free format text: DEGUSSA AKTIENGESELLSCHAFT |
|
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| BA | A request for search or an international-type search has been filed | ||
| BB | A search report has been drawn up | ||
| BC | A request for examination has been filed | ||
| BV | The patent application has lapsed |