NL8001206A

NL8001206A - CORROSION-INHIBITING CONCRETE PRODUCT.

Info

Publication number: NL8001206A
Application number: NL8001206A
Authority: NL
Original assignee: Grace W R & Co
Priority date: 1979-03-06
Filing date: 1980-02-28
Publication date: 1980-09-09
Also published as: FI800677A; BR8001250A; AU5611980A; MX154260A; NO151544C; BE882110A; CH645872A5; AR227388A1; MY8400341A; DE3005896A1; AU528193B2; SG48783G; ZA801164B; DK157918B; FR2460901B1; DK94780A; FR2460901A1; DE3005896C2; JPS55154368A; DK157918C

Description

Corrosie-remmend beton-produkt.Corrosion-inhibiting concrete product.

De uitvinding heeft betrekking op zekere beton-produkten, die verrassenderwijze zijn gebleken de corrosie van metalen stukken, die daarin aanwezig zijn, gedurende een lange tijdsperiode nagenoeg volledig te onderdrukken. De uitvinding voor-5 ziet in een corrosie-remmend beton-produkt, omvattende een beton van grote sterkte, gevormd uit een hydraulisch cement, welk produkt tenminste ongeveer 2 % calciumnitriet bevat.The invention relates to certain concrete products which have surprisingly been found to substantially completely suppress the corrosion of metal pieces contained therein over a long period of time. The invention provides a corrosion-inhibiting concrete product comprising a high strength concrete formed from a hydraulic cement, said product containing at least about 2% calcium nitrite.

Beton-produkten, gevormd uit hydraulische cementen, waarvan portland-cement het meest algemene voorbeeld is, 10 worden gebruikt als structurele componenten bij variërende toepassingen, zoals bij de vorming van wegen, brug-dekkingen, gebouwenconstructies, constructies voor automobiel-torengarages en dergelijke. Teneinde de eigenschappen van het beton te verbeteren om de toepassing daarvan op deze manieren mogelijk te maken wordt 15 het materiaal gewoonlijk gebruikt in combinatie met ijzer- of staal-versterkingsstructuren daarin. Deze versterkende metaal-structuren, gewoonlijk in de vorm van metaal-staven of -stangen, worden blootgesteld aan de aantasting door variërende corrosieve elementen, aanwezig in het beton, zowel als door aanbrenging van 20 uitwendige corrosieve elementen op de structuur, zoals chloride-zouten en dergelijke, die gewoonlijk worden gebruikt voor de verwijdering van ijs en sneeuw van wegen, bruggen, wandelwegen voor voetgangers en dergelijke. Verder zijn variërende structuren, aanwezig in kust-installaties en dergelijke, onderhevig aan corrosieve 25 aantasting door zout uit de omgeving. De reparatie en vervanging van dergelijke structuren, die achteruit zijn gegaan als gevolg van de effecten van dergelijke corrosieve krachten, is omvangrijk en in zekere gevallen is een vo11edi gey ervanging van de structuur 800 1 2 06 2 noodzakelijk omdat deze ongeschikt is geworden voor het beoogde doel.Concrete products formed from hydraulic cements, of which Portland cement is the most common example, are used as structural components in various applications, such as in road construction, bridge coverings, building structures, automotive tower structures, and the like. In order to improve the properties of the concrete to allow its use in these ways, the material is usually used in combination with iron or steel reinforcement structures therein. These reinforcing metal structures, usually in the form of metal bars or rods, are exposed to attack by varying corrosive elements present in the concrete, as well as by applying external corrosive elements to the structure, such as chloride salts and the like, which are commonly used for the removal of ice and snow from roads, bridges, pedestrian walkways and the like. Furthermore, varying structures present in coastal installations and the like are subject to corrosive attack by salt from the environment. The repair and replacement of such structures, which have deteriorated as a result of the effects of such corrosive forces, is extensive and in some cases a complete replacement of the structure 800 1 2 06 2 is necessary because it has become unsuitable for its intended purpose. target.

Bij pogingen de corrosieve effecten, die zich gewoonlijk voordoen bij beton-structuren, zoals hierboven be-5 schreven, tegen te werken zijn variërende corrosie-remmende middelen voorgesteld ten gebruike als bijmengsels bij de vorming daarvan. Zo is bijvoorbeeld de toepassing van natriumnitriet beschreven in de Japanse octrooi-publikatie 33-940, gepubliceerd op 15 februari 1958, aanvrage Serial 30-33777, ingediend op 27 decem-10 ber 1955. Dit octrooischrift vermeldt dat natriumnitriet kan worden toegevoegd aan cement en beton gedurende de menging teneinde de corrosie van versterkende ijzeren en stalen staven en freems te remmen. Het gebruikte aggregaat was zeezand.In attempting to counteract the corrosive effects commonly encountered in concrete structures, as described above, various corrosion inhibitors have been proposed for use as admixtures in their formation. For example, the use of sodium nitrite is disclosed in Japanese Patent Publication 33-940 published February 15, 1958, Serial 30-33777 filed December 27-10, 1955. This patent discloses that sodium nitrite can be added to cement and concrete during mixing to inhibit corrosion of reinforcing iron and steel bars and frames. The aggregate used was sea sand.

Het Amerikaanse octrooischrift 3.210.207 15 beschrijft de toepassing van mengsels van calciumformiaat met kleine hoeveelheden van zekere nitriet- of chromaat-zouten als corrosie-remmende middelen, die gebruikt worden als versnellingsmidde-len in cementen.US Patent 3,210,20715 describes the use of mixtures of calcium formate with small amounts of certain nitrite or chromate salts as corrosion inhibitors, which are used as accelerators in cements.

Het Amerikaanse octrooischrift 3.427.175 20 beschrijft in het algemeen de toepassing van calciumnitriet als versnellingsmiddel, dat de corrosie in gestreken ("alite") cementen gedeeltelijk remt. Het calciumnitriet kan kleine hoeveelheden natriumnitriet bevatten en kan worden gebruikt met calciumchloride en andere versnellingsmiddelen.US Pat. No. 3,427,175, 20 generally describes the use of calcium nitrite as an accelerant which partially inhibits corrosion in coated ("alite") cements. The calcium nitrite can contain small amounts of sodium nitrite and can be used with calcium chloride and other accelerators.

25 Het Amerikaanse octrooischrift 3.801.338 beschrijft de toepassing van een mengsel van calciumformiaat en natriumnitriet voor de toevoeging aan cement, waarin een metalen versterkingsmateriaal moet worden opgenomen. Vermeld wordt dat het produkt een verbeterde samendrukkingssterkte samen met een sulfaat-30 bestendigheid bezit en een "positief corrosie-remmend effect" vertoont.US patent 3,801,338 describes the use of a mixture of calcium formate and sodium nitrite for the addition to cement in which a metal reinforcing material is to be incorporated. The product is said to have an improved compressive strength along with a sulfate resistance and exhibits a "positive corrosion inhibiting effect".

De toepasang van natriumnitriet, zoals beschreven in de bovengenoemde octrooischriften, is gebleken te leiden tot de nadelige effecten van muur-uitslag en de bevordering 35 van de alkali-aggregaat-reactie binnen het beton-produkt, zodat natriumnitriet moet worden beschouwd als een slecht corrosieremmend 800 1 2 06 3 middel. In zekere literatuurplaatsen wordt vermeld dat calcium-nitriet een remmingsmiddel is wanneer het wordt gebruikt met een willekeurig type cement-produkt. Gebleken is echter dat calcium-nitriet slechts een minimale corrosiebestendigheid verschaft wan-5 neer het wordt gebruikt op de beschreven en uit de literatuur bekende wijze.The use of sodium nitrite, as described in the above-mentioned patents, has been found to lead to the detrimental effects of wall breakdown and the promotion of the alkali aggregate reaction within the concrete product, so that sodium nitrite should be considered a poor corrosion inhibitor. 800 1 2 06 3 medium. Certain references state that calcium nitrite is an inhibitor when used with any type of cement product. However, it has been found that calcium nitrite provides only minimal corrosion resistance when used in the manner described and known from the literature.

Een in hoge mate doeltreffende corrosie-remming of een cement-produkt, dat de corrosie van de daarin aanwezige metalen stukken gedurende een lange tijdsperiode nagenoeg vol-10 ledig kan remmen is in hoge mate wenselijk voor de bouw-industrie en voor variërende andere industriaan, die gebruik maken van dit type materiaal.A highly effective corrosion inhibition or a cement product which can substantially completely inhibit the corrosion of the metal pieces contained therein over a long period of time is highly desirable for the construction industry and for various other industries, who use this type of material.

De uitvinding is gericht op een beton-produkt, dat een nagenoeg volledige corrosieremming vertoont met 15 betrekking tot daarin aanwezige metalen stukken gedurende een lange tijdsperiode en op een werkwijze voor het remmen van de corrosie van deze metalen stukken. Het produkt omvat een beton met hoge sterkte, gevormd uit een hydraulisch cement, kan een samendrukkings- 2 sterkte van tenminste 350 kg/cm vertonen na 28 dagen en bevat ten-20 minste 2 % calciumnitriet.The invention is directed to a concrete product, which exhibits an almost complete corrosion inhibition with regard to metal pieces present therein for a long period of time and to a method for inhibiting the corrosion of these metal pieces. The product includes a high strength concrete formed from a hydraulic cement, can exhibit a compression strength of at least 350 kg / cm after 28 days and contains at least 2% calcium nitrite.

De uitvinding heeft betrekking op beton-produkten, die de corrosie van daarin aanwezige metalen stukken gedurende een lange tijdsperiode nagenoeg volledig kunnen remmen.The invention relates to concrete products which can virtually completely inhibit the corrosion of metal pieces contained therein over a long period of time.

De produkten omvatten een innig mengsel van een hydraulisch cement, 25 aggregaat en zand onder vorming van een beton-produkt met hoge 2 sterkte, dat een samendrukkingssterkte van tenminste 350 kg/cm kan vertonen na 28 dagen en dat calciumnitriet bevat in een hoeveelheid van tenminste 2 %, gebaseerd op het droge gewicht van het cement .The products comprise an intimate mixture of a hydraulic cement, aggregate and sand to form a high strength concrete product which can exhibit a compressive strength of at least 350 kg / cm after 28 days and which contains calcium nitrite in an amount of at least 2%, based on the dry weight of the cement.

30 De cement-componenten in de beton-produk- ten volgens de uitvinding zijn hydraulische cementen, zoals port-land-cement. Deze cementen zijn algemeen bekend en worden vervaardigd door gloeien van een mengsel van kalksteen en klei onder vorming van een steenachtig materiaal, ("clinker") en malen van het 35 steenachtige materiaal tot een fijn poeder. De belangrijkste verbindingen, die aanwezig zijn in portland-cement, zijn tricalcium- 800 1 2 06 4 silicaat, dicalciumsilicaat, tricalciumaluminaat en tetracalcium-aluminoferriet. De tricalcium- en dicalciumsilicaten worden gemeend de belangrijkste bindingsbestanddelen in de portland-cement te zijn. Tricalciumsilicaat vormt bij menging met water een calcium-5 silicaat-hydraat, bekend als tobermoriet-gel, en calciumhydroxyde. Het dicalciumsilicaat vormt bij het in contact brengen daarvan met water analoge produkten, maar bij een veel lagere reactiesnelheid. Het tricalciumsilicaat, dat de grotere reactiesnelheid vertoont, bepaalt in overwegende mate de hardingssnelheid van het cement.The cement components in the concrete products according to the invention are hydraulic cements, such as port cement. These cements are well known and are prepared by calcining a mixture of limestone and clay to form a stony material ("clinker") and grinding the stony material into a fine powder. The main compounds present in Portland cement are tricalcium-800 1 2 06 4 silicate, dicalcium silicate, tricalcium aluminate and tetracaluminum aluminoferrite. The tricalcium and dicalcium silicates are believed to be the major binding components in the Portland cement. Tricalcium silicate, when mixed with water, forms a calcium silicate hydrate, known as tobermorite gel, and calcium hydroxide. The dicalcium silicate forms analogous products upon contact with water, but at a much slower reaction rate. The tricalcium silicate, which exhibits the greater reaction speed, predominantly determines the cure speed of the cement.

10 Teneinde te voorzien in materialen, die geschikt zijn voor verschillende toepassingen, zijn portland-cementen met een traject van hardingssnelheden in de handel verkrijgbaar gemaakt. Vier algemene types portland-cementen, die in hoofdzaak variëren in de daarin aanwezige relatieve hoeveelheden tricalciumsilicaat en dicalcium-15 silicaat, worden gewoonlijk geproduceerd. De hoeveelheden van de belangrijksteyrerbindingen, aanwezig in elk type cement, zijn aangegeven in onderstaande tabel A.In order to provide materials suitable for various applications, Portland cements with a range of cure rates have been made commercially available. Four general types of Portland cements, which vary substantially in the relative amounts of tricalcium silicate and dicalcium silicate contained therein, are usually produced. The amounts of the main yer compounds present in each type of cement are shown in Table A below.

Tabel ATable A

Cement-type_I_II_IIICement type_I_II_III

20 Samenstelling (gew,%):20 Composition (wt,%):

Tricalciumsilicaat 53 47 58Tricalcium silicate 53 47 58

Dicalciumsilicaat 24 32 16Dicalcium silicate 24 32 16

Tricalciumaluminaat 8 3 8Tricalcium aluminate 8 3 8

Tetracalciumaluminoferriet 8 12 8 25 Beton-formaties ontmoeten variërende corro- derende milieu's. Bij sommige is het milieu een inherent gedeelte van het beton, bijvoorbeeld bij toepassing van een calciumchloride-versneller of bij toepassing van chloride-bevattende materialen of chloride-bevattend water. Andere milieu's kunnen uitwendig zijn, 30 bijvoorbeeld de toepassing van calciumchloride en/of zout bij de sneeuw- en ijs-verwijdering, de blootstelling aan een zout-sproei-ing of aan pekel en dergelijke. Dergelijke milieu's vertonen de neiging metalen stukken binnen of in contact met het beton aan te tasten en te corroderen. De onderhavige uitvinding voorziet in een 35 produkt en werkwijze, waarbij een dergelijke corrosie wordt geremd.Tetracalciumaluminoferrite 8 12 8 25 Concrete formations meet varying corrosive environments. In some, the environment is an inherent part of the concrete, for example when using a calcium chloride accelerator or when using chloride-containing materials or chloride-containing water. Other environments can be external, for example, the use of calcium chloride and / or salt in snow and ice removal, exposure to salt spray or brine, and the like. Such environments tend to attack and corrode metal pieces inside or in contact with the concrete. The present invention provides a product and method in which such corrosion is inhibited.

De kritische factoren, die gemeend worden 800 1 2 06 5 in aanzienlijke mate een bijdrage te leveren aan het verrassende resultaat van het bewerkstelligen van een nagenoeg volledige corro-sie-remming van de in het beton aanwezige metalen stukken gedurende een lange tijdsperiode, zijn de toepassing van een beton-produkt 5 met hoge sterkte, dat een samendrukkingssterkte van tenminste 350 2 kg/cm kan bereiken na 28 dagen, zoals hieronder beschreven, in combinatie met de toepassing van calciumnitriet in een hoeveelheid van tenminste 2 gew.%, gebaseerd op het gewicht van het droge beton-produkt.The critical factors, which are believed to make a significant contribution to the surprising result of effecting a nearly complete corrosion inhibition of the metal pieces contained in the concrete over a long period of time, are the use of a high strength concrete product 5, which can achieve a compressive strength of at least 350 2 kg / cm after 28 days, as described below, in combination with the use of calcium nitrite in an amount of at least 2 wt%, based on the weight of the dry concrete product.

10 De uitvinding is in het bijzonder gericht op beton-produkten ter onderscheiding van cement-pasta’s of mortel-mengsels, waarbij cement-pasta's bestaan uit een hydraulisch cement en water en mortel-mengsels bestaan uit een hydraulisch cement, zand en water. Deze materialen vertonen niet de grote sterkte en 15 daarmee verband houdende eigenschappen, die vereist zijn voor het produkt volgens de uitvinding.The invention is particularly directed to concrete products for distinguishing cement pastes or mortar mixtures, in which cement pastes consist of a hydraulic cement and water and mortar mixtures consist of a hydraulic cement, sand and water. These materials do not exhibit the high strength and related properties required for the product of the invention.

Het produkt volgens de uitvinding vereist de toepassing van een beton-produkt, dat een hoge samendrukkings- 2 sterkte van tenminste 350 kg/cm kan vertonen na 28 dagen, zoals 20 bepaald onder toepassing van in deze techniek gebruikelijke standaardproeven (zie bijvoorbeeld ASTM). Het beton is een mengsel van hydraulisch cement, zand en aggregaat als een droog mengsel, dat gereed is voor de menging metwater teneinde een hydratatie te bewerks tel1igen.The product of the invention requires the use of a concrete product, which can exhibit a high compressive strength of at least 350 kg / cm after 28 days, as determined using standard tests customary in this technique (see, for example, ASTM). The concrete is a mixture of hydraulic cement, sand and aggregate as a dry mix ready for mixing with water to effect hydration.

25 De vereiste hoge sterkte van het beton- produkt kan worden verkregen volgens een aantal methodes of een combinatie van dergelijke methodes, zoals bijvoorbeeld door variëren (a) van de verhouding van water tot hydraulisch cement, gebruikt bij de vorming van het beton, (b) het cement-gehalte of de cement-30 factor, (c) de samenstelling van het hydraulische cement, in het bijzonder het silicaatgehalte daarin, (d) de fijnheid van de deeltjesgrootte van het gebruikte hydraulisch cement en (e) de grootte en de verdeling van het gebruikte aggregaat.The required high strength of the concrete product can be obtained by a number of methods or a combination of such methods, such as, for example, by varying (a) the ratio of water to hydraulic cement used in the formation of the concrete, (b ) the cement content or the cement factor, (c) the composition of the hydraulic cement, in particular the silicate content therein, (d) the fineness of the particle size of the hydraulic cement used and (e) the size and the distribution of the aggregate used.

Beton-produkten met hoge sterkte, zoals 35 vereist volgens de uitvinding, kunnen worden gevormd onder gebruikmaking van een zo laag mogelijke verhouding van water tot cement 80 0 1 2 06 6 als kan worden bereikt onder handhaving van de mogelijkheid van de menging van de componenten. De verhouding van water tot cement moet 0,25 tot 0,5 bedragen en ligt bij voorkeur tussen 0,25 en 0,45. De verhouding kan zonder een verlies van de mogelijkheid van 5 menging worden verlaagd door toepassing van gebruikelijke water-verminderende middelen en/of superplastificeermiddelen onder toepassing van in de techniek bekende methodes en hoeveelheden.High strength concrete products as required by the invention can be formed using the lowest possible water to cement ratio of 80 0 1 2 06 6 as can be achieved while maintaining the possibility of mixing the components . The water to cement ratio should be 0.25 to 0.5 and is preferably between 0.25 and 0.45. The ratio can be reduced without losing the possibility of mixing using conventional water-reducing agents and / or superplasticizers using methods and amounts known in the art.

Het beton moet een hoog cement-gehalte of een hoge cement-factor bezitten, dat wil zeggen tenminste ongeveer 10 5-9 zakken (standaard 94 pound) per kubieke yard beton, bij voor keur ongeveer 6-9 zakken. De cement-produkten, die geschikt zijn, zijn hydraulische cementen met een hoog silicaatcomponent-gehalte.The concrete should have a high cement content or a high cement factor, i.e., at least about 10-5-9 bags (standard 94 pounds) per cubic yard of concrete, preferably about 6-9 bags. The cement products which are suitable are hydraulic cements with a high silicate component content.

De silicaatcomponenten in de vorm van tricalciumsilicaat (C^S) en dicalciumsilicaat ^S) moeten een gecombineerd gehalte van onge-15 veer 50-90 % en bij voorkeur ongeveer 65-90 % bezitten.The silicate components in the form of tricalcium silicate (C 2 S) and dicalcium silicate (S) should have a combined content of about 50-90% and preferably about 65-90%.

Een andere factor, die bijdraagt aan de hoge sterkte van het resulterende beton-produkt, vereist volgens de uitvinding, is de fijnheid van de deeltjesgrootte van het gebruikte cement. Het cement moet een Blaine-fijnheid tussen ongeveer 3200 2 20 en 5000 en bij voorkeur tussen 3200 en 4000 cm /gram bezitten.Another factor, which contributes to the high strength of the resulting concrete product required by the invention, is the fineness of the particle size of the cement used. The cement should have a Blaine fineness between about 3200 and 20 and 5000 and preferably between 3200 and 4000 cm / gram.

Het zand en aggregaat moeten voldoen aan de eisen, die zijn aangegeven in de American Concrete Institute (ACX) Publication 211, Beton met grote sterkte wordt verkregen door toepassing van een maximale hoeveelheid groot aggregaat met een 25 geleidelijke gradering van aggregaat- en zanddeeltjes benedenwaarts tot in de buurt van de deeltjesgrootte van het cement teneinde een nagenoeg volledige eliminering van lege ruimten binnen de tenslotte verkregen beton-formatie te bereiken.The sand and aggregate must meet the requirements specified in the American Concrete Institute (ACX) Publication 211, High Strength Concrete is obtained by using a maximum amount of large aggregate with a gradual grading of aggregate and sand particles down to near the particle size of the cement to achieve a nearly complete elimination of voids within the finally obtained concrete formation.

Het mengsel moet nagenoeg homogeen en ge-30 consolideerd worden gemaakt.The mixture must be made substantially homogeneous and consolidated.

Calciumnitriet, indien gebruikt in zekere hoeveelheden en in combinatie met het boven beschreven beton, vormt een produkt, dat verrassenderwijze de corrosie van daarin aanwezige metalen stukken gedurende een lange tijdsperiode nagenoeg 35 elimineert, en maakt dus een lange levensduur mogelijk en reparaties overbodig van beton-formaties, gevormd uit dergelijke produkten.Calcium nitrite, when used in certain amounts and in combination with the above-described concrete, forms a product which surprisingly eliminates the corrosion of metal pieces contained therein over a long period of time, thus allowing a long life and eliminating the need for repairs of concrete. formations formed from such products.

800 1 2 06 7800 1 2 06 7

De benodigde hoeveelheid calciumnitriet bedraagt tenminste 2-3 gew.%, gebaseerd op het gewicht van het beton-produkt. Grotere hoeveelheden kunnen worden gebruikt indien dit economisch niet nadelig is. Hoeveelheden van meer dan 5 gew.% worden gemeend niet nood-5 zakelijk te zijn.The amount of calcium nitrite required is at least 2-3% by weight, based on the weight of the concrete product. Larger amounts can be used if this is not economically disadvantageous. Amounts in excess of 5% by weight are believed not to be necessary.

Het calciumnitriet kan volgens variërende technieken aan het beton worden toegevoegd. Calciumnitriet kan aan het cement-steenmateriaal worden toegevoegd voor het malen daarvan en kan grondig worden gpmengd met de cement-component gedurende 10 de maaltrap. Het calciumnitriet kan eveneens worden toegevoegd aan het droge beton-mengsel en daarin grondig worden gemengd teneinde het uniform daarin te dispergeren. Het calciumnitriet kan worden opgelost in het water, dat gebruikt wordt voor het verkrijgen van het beton-produkt. Het beton-mengsel kan van te voren worden ge-15 nengd met water en vervolgens worden gemengd of in contact worden gebracht met het calciumnitriet. In het algemeen kan gebruik worden gemaakt van iedere meng-methode, waarmee een nagenoeg uniforme menging van het calciumnitriet met het beton kan worden bewerkstelligd voor de vorming daarvan tot een gehard produkt.The calcium nitrite can be added to the concrete by varying techniques. Calcium nitrite can be added to the cement brick material before grinding and can be thoroughly mixed with the cement component during the grinding step. The calcium nitrite can also be added to the dry concrete mixture and thoroughly mixed therein to disperse the uniform therein. The calcium nitrite can be dissolved in the water used to obtain the concrete product. The concrete mixture can be pre-mixed with water and then mixed or contacted with the calcium nitrite. In general use can be made of any mixing method, whereby a substantially uniform mixing of the calcium nitrite with the concrete can be effected before its formation into a hardened product.

20 Andere gebruikelijke bijmengsels kunnen wor den toegevoegd aan het produkt volgens de uitvinding onder toepassing van in deze techniek bekende methodes en hoeveelheden. Dergelijke bijmengsels kunnen bijvoorbeeld omvatten water-verminderen-de middelen, zoals calciumlignosulfonaat, glucose-polymeren, 25 polysacchariden en dergelijke, of superplastificeermiddelen, zoals polynaftaleensulfonaat, polymelamineformaldehydesulfonaat en dergelijke, Andere gebruikelijke middelen kunnen op bekende wijze worden toegepast in de mate waarin zij een bijdrage leveren aan de superieure eigenschappen van het resulterende beton en geen afbreuk 30 doen aan de vereiste samendrukkingssterkte als hierboven beschreven.Other conventional admixtures may be added to the product of the invention using methods and amounts known in the art. Such admixtures may include, for example, water-reducing agents such as calcium lignosulfonate, glucose polymers, polysaccharides and the like, or superplasticizers such as polynaphthalene sulfonate, polymelamine formaldehyde sulfonate and the like. Other conventional agents can be used in known manner to the extent that they contribute provide the superior properties of the resulting concrete and do not affect the required compression strength as described above.

De uitvinding wordt verder toegelicht maar niet beperkt door de volgende voorbeelden, waarin de delen en percentages, tenzij anders is aangegeven, gewichtsdelen en gewichts-percentages zijn.The invention is further illustrated, but not limited to, by the following examples, wherein the parts and percentages, unless otherwise indicated, are parts by weight and percentages by weight.

35 Voorbeeld IExample I

Beton, vervaardigd door een fabrikant van 80 0 1 2 06 δ gerede mengsels (maximale aggregaat-afmeting 2,54 cm), met een cement-factor van 6 zakken per kubieke yard, werd gemengd met 2 % calciumnitriet, gebaseerd op het gewicht van het cement ter verkrijging van een daling ("slump") van 10,16 cm, een lucht-gehalte 2 5 van 4,8 % en een samendrukkingssterkte na 28 dagen van 398 kg/cm en het mengsel werd gebracht in een vorm van 183 x 61 cm bij een dikte van 15,24 cm, bevattende een dubbele mat van versterkings-staven (diameter 1,59 cm), 5,08 cm vanaf het centrum over de lengte van de vorm en 2,54 cm beneden het niveau van het met een bezem 10 afgewerkte beton.Concrete, manufactured by a manufacturer of 80 0 1 2 06 δ finished mixes (maximum aggregate size 2.54 cm), with a cement factor of 6 bags per cubic yard, was mixed with 2% calcium nitrite based on the weight of the cement to obtain a slump of 10.16 cm, an air content of 4.8% and a compressive strength after 28 days of 398 kg / cm and the mixture was placed in a form of 183 x 61 cm at a thickness of 15.24 cm, containing a double mat of reinforcing bars (1.59 cm in diameter), 5.08 cm from the center along the length of the mold and 2.54 cm below the level of the concrete finished with a broom.

Zeven dagen na het gieten, gedurende welke gehele periode de plaat werd bedekt met jute en kunststof en nat werd gehouden, werd de vorm verwijderd en de plaat geplaatst op pijlers met een hoogte van 91,5 cm vanaf de grond. Gedurende de 15 volgende vijf weken werd een dam geconstrueerd op het bovenoppervlak en bij het begin van de zevende week werd dagelijks een 3 %'s natriumchloride-oplossing (1200 ml) uitgespreid over het oppervlak.Seven days after casting, during which time the plate was covered with jute and plastic and kept wet, the mold was removed and the plate placed on pillars 91.5 cm from the ground. For the next five weeks, a dam was constructed on the top surface and at the beginning of the seventh week a 3% sodium chloride solution (1200 ml) was spread daily on the surface.

Open-circuit-potentialen werden veelvuldig bepaald volgens de procedures, beschreven in ACI Publication 20 SP-49, pag. 71-82 (1975): California Transportation LaboratoryOpen circuit potentials were frequently determined according to the procedures described in ACI Publication 20 SP-49, p. 71-82 (1975): California Transportation Laboratory

Research Report CA-DOT-TL-5116-12-75-03 januari 1975, en Uhlig, Corrosion & Corrosion Control, pag. 45 (1971). Na ongeveer zes maanden bleek dat het bij de corrosie betrokken oppervlak (met een meer negatieve potentiaal dan -0,350 volt ten opzichte van een koper-25 kopersulfaat (CCS)-referentie-elektrode) nul was op het dek, bevattende calciumnitriet, en 36,4 % bedroeg van het totale oppervlak van de blanco, vervaardigd uit dezelfde componenten maar zonder calciumnitriet op zodanige wijze, dat het beton een daling (slump) bezat van 11,11 cm, een lucht-gehalte bezat van 5,5 % en een samen- 2 30 drukkingssterkte na 28 dagen vertoonde van 315 kg/cm .Research Report CA-DOT-TL-5116-12-75 January 3, 1975, and Uhlig, Corrosion & Corrosion Control, p. 45 (1971). After about six months, the surface involved in the corrosion (with a more negative potential than -0,350 volts relative to a copper-25 copper sulfate (CCS) reference electrode) was found to be zero on the deck, containing calcium nitrite, and 36, 4% of the total surface of the blank, made from the same components but without calcium nitrite, in such a way that the concrete had a slump of 11.11 cm, an air content of 5.5% and a combined 2 showed compressive strength after 28 days of 315 kg / cm.

Voorbeeld IIExample II

Voor vergelijkingsdoeleinden werd een beton, . . 3 bevattende 2 % calciumnitriet, bereid m een menger van 10 foot met een maximale aggregaat-afmeting van 1,59 cm, 6 zakken per kubieke 35 yard cement, een verhouding van water tot cement van 0,56, een daling (slump) van 8,26 cm, een lucht-gehalte van 4,6 % en een samen- 800 1 2 06 r- 9 2 9 drukkingssterkte na 28 dagen van 316 kg/cm .For comparison purposes, a concrete,. . 3 containing 2% calcium nitrite, prepared in a 10 foot mixer with a maximum aggregate size of 1.59 cm, 6 bags per cubic 35 yard cement, a water to cement ratio of 0.56, a slump of 8.26 cm, an air content of 4.6% and a compressive strength after 28 days of 316 kg / cm.

Na ongeveer zes maanden was dit beton, dat gegoten was tot een plaat op dezelfde wijze als beschreven in voorbeeld I, voor 93 % betrokken bij de corrosie, hoewel de blanco 5 (geen calciumnitriet, verhouding van water tot cement 0,57,daling (slump) 12,38 cm, lucht-gehalte 4,5 %, samendrukkingssterkte na 2 28 dagen 252 kg/cm ) voor 100 % betrokken was bij de corrosie.After about six months, this concrete, poured into a slab in the same manner as described in Example I, was 93% involved in the corrosion, although the blank 5 (no calcium nitrite, water to cement ratio 0.57, decreased ( slump) 12.38 cm, air content 4.5%, compressive strength after 28 days 252 kg / cm) was 100% involved in the corrosion.

Het calciumnitriet vertoonde enig effect bij het remmen van de corrosie zoals bepaald op de in voorbeeld I be-10 schreven wijze. Het oppervlak met een open-circuit-potentiaal tussen -0,500 en -0,550 ten opzichte van de CCS-elektrode bedroeg 0,3 % voor de plaat, die calciumnitriet bevatte, en 7,4 % voor het dek zonder calciumnitriet. Het oppervlak met een potentiaal tussen -0,450 en -0,500 volt ten opzichte van de CCS-elektrode was 9,4 % 15 voor de calciumnitriet-plaat en 18,5 % voor de plaat zonder calciumnitriet. Niettemin was het corrosie-remmende effect bij deze reeks niet zo uitgesproken als in voorbeeld I.The calcium nitrite showed some effect in inhibiting corrosion as determined in the manner described in Example I. The area with an open-circuit potential between -0.500 and -0.550 relative to the CCS electrode was 0.3% for the plate containing calcium nitrite and 7.4% for the deck without calcium nitrite. The area with a potential between -0.450 and -0.500 volts with respect to the CCS electrode was 9.4% for the calcium nitrite plate and 18.5% for the plate without calcium nitrite. Nevertheless, the corrosion inhibiting effect in this series was not as pronounced as in Example I.

Voorbeeld IXIExample IXI

Voor vergelijkingsdoeleinden werden beton-20 produkten met lage sterkte bereid op dezelfde wijze als beschreven in voorbeeld II, welke beton-produkten de hieronder aangegeven parameters bezaten.For comparative purposes, low strength concrete products were prepared in the same manner as described in Example II, which concrete products had the parameters indicated below.

Geremd Blanco 3 6 Cement-factor (zakken/yard ) 6 25 12,70 Daling (slump) (cm) 10,16 0,59 Water/cement 0,57 4,8 Lucht (%) 4,8 2 % Calciumnitriet 0 71,4 % Oppervlak betrokken bij 100 3Q de corrosie (%)Braked Blank 3 6 Cement factor (bags / yard) 6 25 12.70 Drop (slump) (cm) 10.16 0.59 Water / cement 0.57 4.8 Air (%) 4.8 2% Calcium nitrite 0 71.4% Area involved in 100 3Q corrosion (%)

Hoewel de corrosie werd verminderd door toepassing van calciumnitriet werd de verrassende nagenoeg volledige remming niet bereikt.Although the corrosion was reduced by using calcium nitrite, the surprisingly almost complete inhibition was not achieved.

Voorbeeld IVExample IV

35 Beton werd vervaardigd op dezelfde wijze als beschreven in voorbeeld II, maar onder toevoeging van 8,4 cl 80 0 1 2 06 10 van een water-verminderend middel op basis van calciumlignosulfo- naat, waarbij de hieronder aangegeven parameters werden verkregen.Concrete was prepared in the same manner as described in Example II, but with the addition of 8.4 cl of 80 0 1 2 06 10 of a water-reducing agent based on calcium lignosulfonate, whereby the parameters indicated below were obtained.

Geremd Blanco 3 6 Cement-factor (zakken/yard ) 6 5 13,97 Daling (slump) (cm) 13,97 0,55 Water/cement 0,53 5,2 Lucht (%) 5,8 2 437 Samendrukkingssterkte - 28 dagen (kg/cm ) 358 2 % Calciumnitriet 0 10 0 % Oppervlak betrokken bij corrosie na 27,6 % 6 maanden (%) nul Oppervlak betrokken bij corrosie na 100 % 19 maanden (%)Braked Blank 3 6 Cement factor (bags / yard) 6 5 13.97 Drop (slump) (cm) 13.97 0.55 Water / cement 0.53 5.2 Air (%) 5.8 2 437 Compression strength - 28 days (kg / cm) 358 2% Calcium nitrite 0 10 0% Surface involved in corrosion after 27.6% 6 months (%) Zero Surface involved in corrosion after 100% 19 months (%)

Een proef gedurende 1 maand komt ongeveer 15 overeen met 1 jaar van een winter in Kansas.A 1-month trial equals about 15 to 1 year of a Kansas winter.

Uit deze proeven blijkt dat, hoewel zowel de blanco als het calciumnitriet-bevattende monster een hoge samendrukkings sterkte bezaten, slechts het laatste monster nagenoeg geen corrosie vertoonde na een lange tijdsperiode.These tests show that although both the blank and the calcium nitrite-containing sample had high compressive strength, only the last sample showed virtually no corrosion after a long period of time.

20 800 1 2 0620 800 1 2 06

Claims

A reinforced concrete structure, formed from a high strength concrete mix, with metal pieces embedded therein, characterized in that the concrete mix is formed from hydraulic cement sand, aggregate and water with at least 2% calcium nitrite, based on the dry weight of the cement content of the concrete mixture, wherein the mixture can exhibit a compressive strength of at least 350 kg / cm after curing for 28 days.

Concrete product, which can inhibit the corrosion of metal pieces contained therein, characterized in that this product comprises a high strength concrete and at least two 5 percent calcium nitrite, based on the dry weight of the cement content of the concrete -product.

2. Structure according to claim 1, characterized in that the calcium nitrite is present in an amount of 2-3% based on the dry weight of the cement.

2. Concrete product according to claim 1, characterized in that the concrete product can show a compressive strength of 350 kg / cm after 28 days and the calcium nitrite is present in an amount of 2-3%, based on the cement.

3. Method for almost completely inhibiting the corrosion of metal pieces present in a concrete formation, characterized in that an uncured concrete product is formed by substantially uniform mixing of a concrete mixture of hydraulic cement, sand, aggregate and water with at least 2% by weight of calcium nitrite, based on the weight of the cement content of the concrete mixture, which mixture after curing can show a high compressive strength of at least 350 kg / cm after a curing time of 28 days, metal pieces in the embed unhardened concrete product and allow the product to harden.

3. Method for practically completely inhibiting the corrosion of metal pieces present in a concrete formation, characterized in that an uncured concrete product is formed by substantially uniform mixing of a concrete mixture, which after curing high strength, with at least 2% by weight of calcium nitrite, based on the weight of the cement content present in the concrete mixture, the metal pieces are embedded in the uncured concrete product and this product is allowed to harden.

Method according to claim 3, characterized in that the admixed amount of calcium nitrite is 2 to about 3%.

4. A method according to claim 3, characterized in that the concrete mixture can exhibit a compressive strength of at least 350 kg / cm after 28 days and the amount of calcium nitrite mixed therewith is 2 to about 3%.

Structure according to claim 2, characterized in that the concrete mixture is formed from a hydraulic cement with a combined silicate component of about 50-90%, a cement content of at least 5-9 bags, a ratio of cement to water of 0.25 to 0.5 and a Blaine fineness of about 3200-5000 cm / g in such a combination that the resulting concrete product has a compressive strength of at least 800 1 2 06 2 η th 350 kg / cm after 28 days shows.

5. Concrete products and articles and methods as described in the description and / or examples. 25 800 1 2 06. New claims pertaining to patent application No. 80.01206 Ned. proposed by applicant on 1 APR. 1980_______________

Structure according to claim 5, characterized in that it further contains a super-plasticizer therein.

Structure according to claim 5, characterized in that it further contains a water-reducing agent therein.

8. Method according to claim 4, characterized in that the uncured concrete product is formed from a hydraulic cement with a high combined silicate amount of about 50-90%, a cement content of at least 5-9 bags, a ratio of cement to water from 0.25 to 0.5 and a Blaine fineness of about 3200-5000 cm / g in such a combination that the resulting concrete product exhibits a compressive strength of 2 at least 350 kg / cm after 28 days.

9. A method according to claim 8, characterized in that the uncured concrete product contains a super-plasticizing agent. • * 0

10. Process according to claim 8, characterized in that the uncured concrete product contains a water-reducing agent.

11. Concrete products and objects and methods as described in the description and / or examples. 20 dG / JvdB 80 0 1 2 06