NL8000708A - TUBE, IN PARTICULAR WATER PIPE TUBE, OF PHOSPHORIC COPPER OR A FISPHORIC COPPER ALLOY, AND METHOD FOR MANUFACTURING THESE. - Google Patents
TUBE, IN PARTICULAR WATER PIPE TUBE, OF PHOSPHORIC COPPER OR A FISPHORIC COPPER ALLOY, AND METHOD FOR MANUFACTURING THESE. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8000708A NL8000708A NL8000708A NL8000708A NL8000708A NL 8000708 A NL8000708 A NL 8000708A NL 8000708 A NL8000708 A NL 8000708A NL 8000708 A NL8000708 A NL 8000708A NL 8000708 A NL8000708 A NL 8000708A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- tube
- copper
- manufacturing
- annealing
- water pipe
- Prior art date
Links
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 17
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 4
- 229910000881 Cu alloy Inorganic materials 0.000 title description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 22
- 238000000137 annealing Methods 0.000 claims description 15
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 9
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 7
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 5
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000005238 degreasing Methods 0.000 claims description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 3
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000000956 alloy Substances 0.000 claims description 2
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001307 helium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 claims 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 4
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 238000001000 micrograph Methods 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical group ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001464 adherent effect Effects 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005237 degreasing agent Methods 0.000 description 1
- 239000013527 degreasing agent Substances 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000008233 hard water Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000005461 lubrication Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 150000002926 oxygen Chemical class 0.000 description 1
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22F—CHANGING THE PHYSICAL STRUCTURE OF NON-FERROUS METALS AND NON-FERROUS ALLOYS
- C22F1/00—Changing the physical structure of non-ferrous metals or alloys by heat treatment or by hot or cold working
- C22F1/02—Changing the physical structure of non-ferrous metals or alloys by heat treatment or by hot or cold working in inert or controlled atmosphere or vacuum
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C8/00—Solid state diffusion of only non-metal elements into metallic material surfaces; Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive gas, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C8/06—Solid state diffusion of only non-metal elements into metallic material surfaces; Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive gas, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using gases
- C23C8/08—Solid state diffusion of only non-metal elements into metallic material surfaces; Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive gas, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using gases only one element being applied
- C23C8/10—Oxidising
- C23C8/12—Oxidising using elemental oxygen or ozone
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16L—PIPES; JOINTS OR FITTINGS FOR PIPES; SUPPORTS FOR PIPES, CABLES OR PROTECTIVE TUBING; MEANS FOR THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16L58/00—Protection of pipes or pipe fittings against corrosion or incrustation
- F16L58/02—Protection of pipes or pipe fittings against corrosion or incrustation by means of internal or external coatings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Cleaning And De-Greasing Of Metallic Materials By Chemical Methods (AREA)
- Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
- Chemically Coating (AREA)
- Protection Of Pipes Against Damage, Friction, And Corrosion (AREA)
- Other Surface Treatments For Metallic Materials (AREA)
Description
5?5?
Lx $6kBLx $ 6kB
Buis, in het bijzonder waterleidingbuis, uit fosforhoudend koper of een fosforhoudende koperlegering, en werkwijze voor het vervaardigen daarvan._Tube, in particular water pipe, of phosphorus-containing copper or a phosphorus-containing copper alloy, and method for the manufacture thereof.
De uitvinding heeft betrekking op een buis, in het bijzonder waterleidingbuis, uit fosforhoudend koper of een fosforhoudende koperlegering, welke buis goed bestand is tegen aantasting. De uitvinding heeft verder betrekking op een werkwijze voor het vervaardi-5 gen van een dergelijke buis.The invention relates to a pipe, in particular a water pipe, made of phosphorus-containing copper or a phosphorus-containing copper alloy, which pipe has good resistance to attack. The invention further relates to a method for manufacturing such a tube.
Dergelijke buizen worden zeer veel gebruikt voor waterleidingen, zowel voor koud als voor warm water. Dergelijke buizen zijn in het algemeen in twee vormen verkrijgbaar, en wel opgerold uit uit-gegloeid koper.en rechte stukken,die in het algemeen bestaan uit 10 niet of half uitgegloeid koper. Deze buizen kunnen voorts met een PVC-laagje zijn bekleed, in het bijzonder wanneer deze in beton moeten worden opgenomen. Voorts worden dergelijke buizen meestal zodanig vervaardigd, dat het binnenoppervlak vrij is van afzettingen.Such pipes are widely used for water pipes, both for cold and hot water. Such tubes are generally available in two forms, coiled from annealed copper and straight pieces, which generally consist of un-annealed or semi-annealed copper. These pipes can furthermore be coated with a PVC layer, in particular when they are to be incorporated in concrete. Furthermore, such pipes are usually manufactured in such a way that the inner surface is free of deposits.
Tijdens het trekken van dergelijke buizen tussen een trek-15 matrijs en een kern, die een ringvormige ruimte begrenzen, worden de buizen in aanraking gebracht met een olie (die meestal uit koolwaterstoffen bestaat), hetgeen voor het smeren vereist is. Wanneer dergelijke buizen dan in aanraking komen met aantastend werkend water, ontstaan dikwijls gaatjes of uitstulpingen, terwijl uit onderzoe-20 kingen is gebleken, dat het koolstofgehalte van het binnenoppervlak van dergelijke buizen, als een gevolg van het distilleren en ontleden van de trekolie, in het bijzonder tijdens het uitgloeien, in het algemeen de gevoeligheid voor aantasting vergroot, Er wordt algemeen aangenomen, dat het koolstofgehalte bij voorkeur niet groter mag 2 25 zijn dan 200 mg/m .During the drawing of such tubes between a drawing die and a core defining an annular space, the tubes are contacted with an oil (which usually consists of hydrocarbons), which is required for lubrication. When such pipes then come into contact with corrosive working water, holes or protuberances often arise, while studies have shown that the carbon content of the inner surface of such pipes, due to the distillation and decomposition of the drawing oil, especially during annealing, generally increases susceptibility to attack. It is generally believed that the carbon content should preferably not exceed 200 mg / m.
Er zijn reeds verschillende werkwijzen voorgesteld, waarmede dergelijke olieresten kunnen worden verwijderd, en in het bij-zonder het vormen vein koolstofneerslag uit deze olie kan worden vermeden.Several methods have already been proposed by which such oil residues can be removed, and in particular the formation of carbon deposits from this oil avoided.
30 In het bijzonder is het mogelijk gebleken het koolstofge halte beneden de voornoemde waarde te houden, en wel door in de buizen, en in het bijzonder de opgerolde buizen, voor het uitgloeien een ontvettingsmiddel te spuiten, zoals bijvoorbeeld trichlooretheen, teneinde de olieresten, die koolstofneerslag veroorzaken, te vermin-35 deren. Na het doorvoeren van een dergelijke vloeistof wordt dan door 8000708 * 2 * β* de buis een waterdampstroom gevoerd, waarmede de resten van het oplosmiddel worden verwijderd.In particular, it has been found possible to keep the carbon content below the aforementioned value, namely by injecting a degreasing agent, such as, for example, trichlorethylene, into the tubes, and in particular the coiled tubes, before annealing, in order to carbon precipitate. After passing through such a liquid, a water vapor stream is passed through 8000708 * 2 * β * the tube, with which the remnants of the solvent are removed.
Voorts is een werkwijze bekend, waarmede het restkoolstof-gehalte van de buizen na het uitgloeien kan worden verminderd, waar-5 bij een mengsel van lucht en schurende deeltjes, bijvoorbeeld uit alumina of siliciumcarbide,met grote snelheid door de buis wordt gevoerd. Deze werkwijze is echter bij opgerolde buizen niet mogelijk, en wordt slechts bij rechte buisstukken toegepast. Immers de snel-heidsvermindering van de schurende deeltjes tengevolge van de bot-10 singen ervan tegen de bochten van de rol is te groot om daarmede de koolstofneerslag of dergelijke gelijkmatig uit de buis te verwijderen, terwijl deze is opgerold.Furthermore, a method is known by which the residual carbon content of the tubes can be reduced after annealing, whereby a mixture of air and abrasive particles, for instance from alumina or silicon carbide, is passed through the tube at high speed. However, this method is not possible with rolled-up pipes and is only used with straight pipe sections. After all, the reduction in speed of the abrasive particles due to their impacts against the bends of the roller is too great to evenly remove the carbon deposit or the like from the tube while it is coiled.
Tenslotte is het bekend het restgehalte aan koolstof tot op 30 mg/m^ te verminderen door voor de warmtebehandeling van de 15 buizen een gasmengsel door te voeren, dat zuurstof en inerte gassen bevat. Tijdens het uitgloeien in een oven, in het algemeen in een reducerende omgeving, kan deze zuurstof met de achtergebleven koolwaterstoffen in het inwendige van de buis reageren, waarbij vluchtige gassen zoals koolmonoxyde of -dioxyde ontstaan, die gemakkelijk 20 uit de buis kunnen worden verwijderd. Daarbij wordt het zuurstofgehalte in het inwendige van de buis zodanig geregeld, dat in het bijzonder de vorming van poedervormige oxyden tijdens het uitgloeien wordt vermeden.Finally, it is known to reduce the residual carbon content to 30 mg / m 2 by passing through a gas mixture containing oxygen and inert gases for the heat treatment of the tubes. During annealing in an oven, generally in a reducing environment, this oxygen can react with the residual hydrocarbons in the interior of the tube to produce volatile gases such as carbon monoxide or dioxide which can be easily removed from the tube. The oxygen content in the interior of the tube is thereby controlled in such a way that, in particular, the formation of powdered oxides during annealing is avoided.
Het is bekend, dat een dikke oxydelaag in het algemeen po-25 reus en bros is, en weinig aan het aangrenzende metaal hecht, en dat een dergelijke laag op dezelfde wijze werkt als een koolstoflaag, en derhalve de oorzaak kan zijn van gaatjesvorming. üit onderzoek is ge-bleken, dat koperbuizen, die zelfs minder dan 100 mg/m koolstof bevatten, en aan de binnenzijde zijn bedekt met oxyden, die tijdens het 30 uitgloeien in een enigszins oxyderende omgeving zijn gevormd, gevoelig zijn voor aantasting en putjes- of gaatjesvorming, in het bijzonder ter plaatse van de oxydelaagjes.It is known that a thick oxide layer is generally porous and brittle, adheres little to the adjacent metal, and that such a layer acts in the same way as a carbon layer, and thus may cause puncture. Research has shown that copper tubes, which even contain less than 100 mg / m carbon, and which are coated on the inside with oxides formed during annealing in a slightly oxidizing environment, are susceptible to attack and pitting. or holes, especially at the oxide layers.
Er wordt derhalve gezocht naar werkwijzen, waarmede het koolstofgehalte kan worden verminderd, zonder dat dit tot vorming 35 van inwendige oxydelaagjes leidt.Therefore, methods are being sought which can reduce the carbon content without leading to internal oxide film formation.
Uit een artikel van J?.J. Cornwell, G. Wildsmith en P.f. Gilbert, "Pitting Corrosion in Copper Tubes in Cold Water service" in Brit. Corr. J. 8 (1973), 09, is beschreven, dat, wanneer in de loop van de tijd in een dergelijke buis het spanningsverschil tussen 8000708 ► - 3 - een in de asrichting geplaatste elektrode en. de binnenwand van de buis lager blijft dan 170 mV, geen putjesvorming in koud water zal optreden, zelfs wanneer het water sterk aantastend werkt·From an article by J? .J. Cornwell, G. Wildsmith and P.f. Gilbert, "Pitting Corrosion in Copper Tubes in Cold Water service" in Brit. Corr. J. 8 (1973), 09, has described that when, over time, in such a tube, the voltage difference between 8000708 ► - 3 - is an electrode placed in the axial direction and. the inner wall of the pipe remains below 170 mV, no pitting in cold water will occur, even if the water has a strong deterioration
De uitvinding berust op de ontdekking, dat een aan deze 5 eisen voldoend produkt kan worden verkregen, wanneer het koolstofge-halte niet groter is dan 5 mg/m , en de binnenwand is bekleed met een aan het metaal hechtend oxydelaagje, waarvan de dikte 0,1..5 pis bedraagt.The invention is based on the discovery that a product satisfying these requirements can be obtained when the carbon content does not exceed 5 mg / m, and the inner wall is coated with an oxide layer adhering to the metal, the thickness of which is 0 , Is 1..5 pis.
Onder een aanhechtend oxydelaagje wordt een oxydelaagje 10 verstaan, dat zonder zichtbare barsten een buiging onder k$° kan weerstaan.An adhering oxide layer is understood to mean an oxide layer 10, which can withstand a bend below k ° ° without visible cracks.
Een dergelijke buis uit fosforhoudend koper of een soortgelijke legering zal in tegenwoordigheid van sterk aantastend koud water een spanningsverschil van minder dan 170 mV onder de voornoemde 15 proefomstandigheden leveren, in het bijzonder in het geval van koud hard water, waarvan de pH niet groter is dan 7, terwijl het elek-trische geleidingsvermogen 65..8Ο (kfl.m) is· Er blijkt zelfs na een gebruiksduur van een jaar op het binnenoppervlak geen enkel begin van putjesvorming te zijn opgetreden. Een koperen buis daarente- ' 2 20 gen, waarvan het koolstofgehalte gering is, bijvoorbeeld 15 mg/m , dus nog duidelijk onder de in het algemeen toegelaten geachte waarde van 200 mg/m , die echter geen oxydelaag bezit, blijkt nochtans gevoelig te zijn voor aantasting in koud water. In dat geval blijkt het spanningsverschil tussen een volgens de as gerichte elektrode en het 25 binnenoppervlak van de buis meer dan 170 mV te bedragen, terwijl na 8 maanden gebruik het begin van invreting zichtbaar wordt.Such a tube of phosphorus-containing copper or a similar alloy will present a voltage difference of less than 170 mV under the aforementioned test conditions in the presence of strongly attacking cold water, in particular in the case of cold hard water, the pH of which does not exceed 7, while the electrical conductivity is 65..8Ο (kfl.m) · Even after a year of use on the inner surface, no pitting has occurred. However, a copper tube of which the carbon content is low, for example 15 mg / m, still clearly below the generally accepted value of 200 mg / m, which however does not have an oxide layer, appears to be sensitive. for attack in cold water. In that case, the voltage difference between an axis-oriented electrode and the inner surface of the tube is found to be more than 170 mV, while after 8 months of use the beginning of fretting becomes visible.
Er blijkt een verband te bestaan tussen het koolstofgehalte en de dikte van de oxydelaag, waarbij in het algemeen geldt, dat naarmate het koolstofgehalte kleiner is, ook de dikte van de oxydelaag 30 kan worden verminderd. Een voorkeursgebied voor het koolstofgehalte is 1..25 mg/m , terwijl de laagdikte bij voorkeur 0,1..3 uffl bedraagt.There appears to be a relationship between the carbon content and the thickness of the oxide layer, generally, the smaller the carbon content, the less the thickness of the oxide layer can be reduced. A preferred range for the carbon content is 1 ... 25 mg / m, while the layer thickness is preferably 0.1 ... 3 uffl.
Volgens de uitvinding kunnen buizen worden vervaardigd, waarbij na de gangbare uitgloeiing bij 700 °C, die op een ontvetting met een oplosmiddel volgt, een tweede uitgloeiing bij een temperatuurTubes according to the invention can be manufactured, wherein after the usual annealing at 700 ° C, which follows a degreasing with a solvent, a second annealing at a temperature
, O, O
35 van ongeveer 650 C in een andere oven wordt uitgevoerd. Voor de tweede uitgloeiing wordt in het inwendige van de buis een gasvulling aangebracht, die ongeveer 15 vol# zuurstof bevat, terwijl de rest bestaat uit een gasmengsel van 25 vol % helium en 75 vol % argon. De zuurstof in dit mengsel reageert met de laatste koolstofresten, die na Λ Λ Γ] f'. 1 fj fl g j] y V ' -J Ό - 4 - * eerste uitgloeiing zijn achtergebleven, waardoor het mogelijk wordt 2 een koolstofrestgehalte van 5 mg/m te bereiken, terwijl tevens een aanhechtende zuurstoflaag wordt gevormd.35 of about 650 ° C are run in another oven. For the second annealing, a gas fill is placed in the interior of the tube containing about 15% oxygen by volume, the remainder being a gas mixture of 25% helium and 75% argon by volume. The oxygen in this mixture reacts with the last carbon residues, which are after Λ Λ Γ] f '. 1 fj fl g j] y V '-J Ό - 4 - * initial annealing is left behind, allowing 2 to achieve a carbon residual content of 5 mg / m, while also forming an adherent oxygen layer.
De ontvetting kan daarbij op de gangbare wijze door het in-5 spuiten van een oplosmiddel plaatsvinden, zoals dit in de literatuur is beschreven..The degreasing process can be effected in the usual way by injecting a solvent, as described in the literature.
Het gelijktijdig verkrijgen van een vermindering van het koolstofgehalte en de vorming van een aanhechtende oxydelaag schijnt een gevolg te zijn van het feit, dat de voorafgaande ontvetting, ge-10 volgd door een eerste uitgloeibewerking,de gewenste eigenschappen, en in het bijzonder het hechtvermogen, aan de oxydeneerslag geeft, welke neerslag bij de tweede uitgloeibewerking wordt gevormd. Dit is overigens slechts een hypothese, terwijl het zeker niet is uitgesloten, dat onder andere werkomstandigheden overeenkomstige produkten 15 kunnen worden verkregen.The simultaneous obtaining of a reduction in the carbon content and the formation of an adhering oxide layer seems to be due to the fact that the preliminary degreasing, followed by an initial annealing operation, has the desired properties, and in particular the adhesive capacity, to the oxidation precipitate, which precipitate is formed during the second annealing operation. Incidentally, this is only a hypothesis, while it is certainly not excluded that similar products can be obtained under other working conditions.
De uitvinding zal in het onderstaande nader worden toegelicht aan de hand van een tekening; hierin toont: fig. 1 een grafische voorstelling ter verduidelijking van de werkwijze volgens de uitvinding; en 20 fig. 2 een mikrofoto van een gevormde oxydelaag.The invention will be explained in more detail below with reference to a drawing; 1 shows a graphical representation for explaining the method according to the invention; and FIG. 2 is a micrograph of an oxide layer formed.
In fig. 1 is in funktie van de tijd het verloop van het spanningsverschil tussen een volgens de as gerichte elektrode en het binnenoppervlak van een buis volgens de uitvinding weergegeven in samenhang met het koolstofgehalte en in tegenwoordigheid van een aan-25 tastend water met de volgende eigenschappen: pH 7,50In Fig. 1, as a function of time, the variation of the voltage difference between an axis-oriented electrode and the inner surface of a tube according to the invention is shown in connection with the carbon content and in the presence of an attacking water with the following properties: pH 7.50
TH 4,5 °CTH 4.5 ° C
TA - 18 °CTA - 18 ° C
TAC - 5,5 °CTAC - 5.5 ° C
30 SQf 45 mg/130 SQf 45 mg / 1
Cl" 70..135 mg/l C03 4 mg/1 geleidingsvermogen 65..80 (kO.m)Cl "70..135 mg / l C03 4 mg / 1 conductivity 65..80 (kO.m)
De krommen 1, 2 en 7 komen overeen met in de handel ver- 35 krijgbare buizen, waarbij het koolstofgehalte 45, 16 reap. 11 mg/m^ 2 bedraagt (d.w.z. ruim beneden de grenswaarde van 200 mg/m ), die niet volgens de uitvinding zijn behandeld, en die vrij zijn van elke inwendige oxyde-afzetting. 'Curves 1, 2 and 7 correspond to commercially available tubes, with the carbon content 45, 16 reap. 11 mg / m 2 (i.e., well below the 200 mg / m limit), which have not been treated according to the invention, and are free from any internal oxide deposits. '
De krommen 3, 4, 5, 6 komen met buizen volgens de uitvin- 80 0 0 7 08 - 5 - 2 ding overeen, die alle een koolstofgehalte van 5 mg/m hebben, terwijl een inwendige cxydelaag met een gemiddelde dikte van 1 firn aan-.wezig is.Curves 3, 4, 5, 6 correspond to tubes according to the invention 80 0 0 7 08 - 5 - 2 thing, all of which have a carbon content of 5 mg / m, while an internal cyx layer with an average thickness of 1 firn is present.
In deze grafieken is het verloop van het spanningsverschil 5 in de loop van de tijd weergegeven, waarbij de tijd door de datum is aangeduid, waarop de metingen plaatsvonden.In these graphs the variation of the voltage difference 5 over time is shown, the time being indicated by the date on which the measurements took place.
De aanduiding "stilstand11 geeft aan, dat de proeven perioden omvatten, gedurende welke het water niet in beweging was. Tijdens die perioden blijkt het spanningsverschil sterk af te nemen, doch de 10 aanvankelijk bereikte waarde wordt snel weer bereikt, zodra het water weer in beweging wordt gebracht.The designation "standstill 11 indicates that the tests include periods during which the water was not moving. During these periods the voltage difference appears to decrease sharply, but the initial value reached is quickly reached again as soon as the water is moving again is being brought.
Uit fig. 1 blijkt duidelijk, dat de buizen volgens de uitvinding betere eigenschappen hebben.It is clear from Fig. 1 that the tubes according to the invention have better properties.
De krommen 3t 5 en 6 voor de buizen volgens de uitvin-13 ding blijven beneden de grenswaarde van 170 mV, waarboven een aanmerkelijk gevaar voor invreting van de buiswand optreedt.The curves 3, 5 and 6 for the pipes according to the invention remain below the limit value of 170 mV, above which there is a considerable danger of fretting of the pipe wall.
Fig. 2 toont een mikrofoto (vergroting ^750 x) van het op het binnenoppervlak aangehechte oxyde.Fig. 2 shows a micrograph (magnification ^ 750x) of the oxide attached to the inner surface.
p 8000708p 8000708
Claims (5)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| LU80891A LU80891A1 (en) | 1979-02-07 | 1979-02-07 | SANITARY TUBES OF PHOSPHORUEX COPPER OR CORROSION-RESISTANT PHOSPHORUS COPPER ALLOYS AND PROCESS FOR THEIR PRODUCTION |
| LU80891 | 1979-02-07 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8000708A true NL8000708A (en) | 1980-08-11 |
| NL186597B NL186597B (en) | 1990-08-01 |
| NL186597C NL186597C (en) | 1991-01-02 |
Family
ID=19729106
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NLAANVRAGE8000708,A NL186597C (en) | 1979-02-07 | 1980-02-05 | TUBE OF COPPER-CONTAINING MATERIAL, IN PARTICULAR WATER PIPE TUBE, PROVIDED WITH AN INTERNAL OXIDE COATING, AND METHOD FOR MANUFACTURING THAT. |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS55107783A (en) |
| BE (1) | BE881535A (en) |
| DE (1) | DE3004455A1 (en) |
| FR (1) | FR2449245A1 (en) |
| GB (1) | GB2041483B (en) |
| IT (1) | IT1128018B (en) |
| LU (1) | LU80891A1 (en) |
| NL (1) | NL186597C (en) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5718895A (en) * | 1980-07-04 | 1982-01-30 | Furukawa Electric Co Ltd | Anticorrosion method of copper pipe for feeding hot water |
| JPS5729886A (en) * | 1980-07-28 | 1982-02-17 | Furukawa Electric Co Ltd | Copper pipe with anticorrosive film for construction |
| DE3119698A1 (en) * | 1981-05-18 | 1982-12-02 | Kabel- und Metallwerke Gutehoffnungshütte AG, 3000 Hannover | Method for the production of bendable copper tubes |
| JPS59214640A (en) * | 1983-05-20 | 1984-12-04 | 住友軽金属工業株式会社 | Copper alloy pipe with inner-surface corrosion protective coating film for heat exchanger |
| DE3827353A1 (en) * | 1988-08-12 | 1990-02-22 | Kabelmetal Ag | INTERNAL OXIDIZED TUBES |
| JPH02122060A (en) * | 1988-10-28 | 1990-05-09 | Technol Res Assoc Super Heat Pump Energ Accum Syst | Chemical heat accumulator and its surface treatment |
| DE4417455C2 (en) * | 1994-05-19 | 1997-09-25 | Wieland Werke Ag | Use of a corrosion-resistant tube with inner oxide layers |
| DE19508164C2 (en) * | 1995-03-08 | 2000-06-29 | Wieland Werke Ag | Corrosion resistant pipe and process for its production |
| AT407125B (en) * | 1997-06-06 | 2000-12-27 | Ebner Peter Dipl Ing | DEVICE FOR RINSING COLD-DRAWN TUBE-FORMING TUBES IN A ROLLER OVEN |
| FI120359B (en) * | 2002-12-18 | 2009-09-30 | Cupori Group Oy | Method and apparatus for treating an inner surface of a copper or copper alloy tube |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB309966A (en) * | 1927-12-14 | 1929-04-15 | Hanovia Chemical & Mfg Co | Improvements in and relating to processes for the production of crystalline cuprous oxide upon copper surfaces |
| FR1470630A (en) * | 1965-03-03 | 1967-02-24 | Olin Mathieson | New copper-based alloys |
-
1979
- 1979-02-07 LU LU80891A patent/LU80891A1/en unknown
-
1980
- 1980-01-31 GB GB7903284A patent/GB2041483B/en not_active Expired
- 1980-02-04 BE BE6/47073A patent/BE881535A/en not_active IP Right Cessation
- 1980-02-04 JP JP1158780A patent/JPS55107783A/en active Pending
- 1980-02-05 NL NLAANVRAGE8000708,A patent/NL186597C/en not_active IP Right Cessation
- 1980-02-05 FR FR8002500A patent/FR2449245A1/en active Granted
- 1980-02-06 IT IT67171/80A patent/IT1128018B/en active
- 1980-02-07 DE DE19803004455 patent/DE3004455A1/en active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB2041483A (en) | 1980-09-10 |
| FR2449245A1 (en) | 1980-09-12 |
| DE3004455A1 (en) | 1980-08-21 |
| BE881535A (en) | 1980-05-30 |
| JPS55107783A (en) | 1980-08-19 |
| FR2449245B1 (en) | 1981-12-04 |
| IT8067171A0 (en) | 1980-02-06 |
| LU80891A1 (en) | 1980-09-24 |
| NL186597C (en) | 1991-01-02 |
| NL186597B (en) | 1990-08-01 |
| IT1128018B (en) | 1986-05-28 |
| DE3004455C2 (en) | 1990-10-31 |
| GB2041483B (en) | 1983-03-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NL8000708A (en) | TUBE, IN PARTICULAR WATER PIPE TUBE, OF PHOSPHORIC COPPER OR A FISPHORIC COPPER ALLOY, AND METHOD FOR MANUFACTURING THESE. | |
| Frankel et al. | Pitting of sputtered aluminum alloy thin films | |
| US6977016B2 (en) | Surface modified stainless steel | |
| Yang et al. | Effects of hydrogen on pitting susceptibility of type 310 stainless steel | |
| Manov et al. | Surface treatment for zinc corrosion protection by a new organic chelating reagent | |
| US4908072A (en) | In-process formation of hard surface layer on Ti/Ti alloy having high resistance | |
| US4351678A (en) | Method of making corrosion resistant phosphorous copper or phosphorous copper alloy pipes | |
| HU186900B (en) | High current density acid-free electrolitic descaling method | |
| JP3379071B2 (en) | Method of forming oxide passivation film containing chromium oxide as main component and stainless steel | |
| HU214381B (en) | Copper pipe with oxidized inside and method for producing thereof | |
| Jsseling et al. | Influence of Temperature on Corrosion Product Film Formation on CuNi10Fe in the Low Temperature Range: I. Corrosion rate as a function of temperature in well aerated sea water | |
| Hashimoto et al. | Dezincification of Alpha Brass | |
| JP2001140081A (en) | Copper or copper alloy tube with corrosion resistant film | |
| GB2055061A (en) | Improvements concerning copper or copper-alloy tubes for pipes used in sanitary, condenser and other installations | |
| US5532447A (en) | Method of cleaning an aluminum surface by plasma treatment | |
| JPH01180950A (en) | Method for drawing and annealing copper or copper alloy | |
| EP0064295B1 (en) | Method of improving the corrosion resistance of chemical conversion coated aluminum | |
| GB2122651A (en) | Low porosity sprayed metallic coatings | |
| JP2885087B2 (en) | Extrusion dies having a hard coating with excellent exfoliation resistance, a method for producing the dies, and an extruded aluminum profile with excellent surface properties | |
| Mercer et al. | Depth profiling in the investigation of industrial processes | |
| JPH02250945A (en) | Manufacture of corrosion-resistant cupro nickel tube for heat exchanger | |
| JP3638185B2 (en) | Method for manufacturing cold-resistant pitting corrosion copper pipe | |
| JPH0220703B2 (en) | ||
| Abd El Aal | on corrosion of copper in nitric acid | |
| Williams | Some studies of the annealing behaviour of coiled light gauge aluminium foil |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BT | A notification was added to the application dossier and made available to the public | ||
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| BA | A request for search or an international-type search has been filed | ||
| BB | A search report has been drawn up | ||
| BC | A request for examination has been filed | ||
| CNR | Transfer of rights (patent application after its laying open for public inspection) |
Free format text: BOLIDEN CUIVRE ET ZINC (LIEGE) S.A. |
|
| V4 | Discontinued because of reaching the maximum lifetime of a patent |
Free format text: 20000205 |