NL8000155A - RESISTANT TO FLASH-RESISTANT, FLAME-RETARDANT THERMOPLASTIC MATERIALS. - Google Patents
RESISTANT TO FLASH-RESISTANT, FLAME-RETARDANT THERMOPLASTIC MATERIALS. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8000155A NL8000155A NL8000155A NL8000155A NL8000155A NL 8000155 A NL8000155 A NL 8000155A NL 8000155 A NL8000155 A NL 8000155A NL 8000155 A NL8000155 A NL 8000155A NL 8000155 A NL8000155 A NL 8000155A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- component
- material according
- compound
- flame retardant
- mixture
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/06—Ethers; Acetals; Ketals; Ortho-esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/28—Nitrogen-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
S 2348-1004 P & C ^S 2348-1004 P & C ^
Tegen "uitslaan" bestendige, vlamvertragende thermoplastische materialen.Flame retardant, thermoplastic materials resistant to "blowout".
De uitvinding heeft betrekking op nieuwe vlamvertragende thermoplastische materialen. Meer in het bijzonder heeft de uitvinding betrekking op materialen die polyesters met hoog molecuulgewicht in combinatie met vlamvertragende hoeveelheden gebromeerde difenylether met 5-8 broomatomen 5 bevatten, welke materialen geen "uitslaan" vertonen.The invention relates to new flame-retardant thermoplastic materials. More particularly, the invention relates to materials containing high molecular weight polyesters in combination with flame retardant amounts of brominated diphenyl ether having 5-8 bromine atoms, which materials do not "bleed".
De toepassing van polyesters met hoog molecuulgewicht in thermoplastische vonmnaterialen is bekend. Deze polyesters verschaffen materialen met een voortreffelijke vormbaarheid en hieruit gevormde voorwerpen met een glad en glanzend uiterlijk van het oppervlak, alsmede een grote sterkte, 10 stijfheid en thermische bestandheid en andere gewenste eigenschappen.The use of high molecular weight polyesters in thermoplastic molding materials is known. These polyesters provide materials of excellent moldability and molded articles therefrom with a smooth and glossy surface appearance, as well as high strength, rigidity and thermal resistance and other desirable properties.
Een belangrijke tekortkoming van deze polyesters bij toepassing in vonmnaterialen, is hun normaliter sterk brandbare aard. Men heeft de brandbaarheid van polyesters verminderd door toepassing van halogeen, fosfor of stikstof bevattende toevoegsels, en dergelijke samenstellingen zijn in 15 verscheidene octrooischriften en andere publikaties beschreven. Vlamvertra-gend gemaakte, thermoplastische, polyester bevattende materialen zijn voor vele toepassingen gewenst, bijvoorbeeld bij de bouw van huizen, de fabrikage van automobielen en vliegtuigen, in verpakkingsmateriaal, voor elektrische apparaten en dergelijke.A major shortcoming of these polyesters when used in molding materials is their normally highly flammable nature. The flammability of polyesters has been reduced by using halogen, phosphorus or nitrogen containing additives, and such compositions have been described in several patents and other publications. Flame retardant, thermoplastic, polyester-containing materials are desired for many applications, for example, in the construction of houses, the manufacture of automobiles and aircraft, in packaging material, for electrical appliances and the like.
20 In het bijzonder voor wat betreft polyesters van de groep der poly- (alkyleendicarboxylaten) en verwante copolyesters, is het moeilijk gebleken deze materialen adequaat vlamvertragend te maken zonder afbreuk te doen aan hun inherente superieure taaiheidseigenschappen. Met name wordt door toepassing van gebruikelijke vlamvertragende toevoegsels in gebruikelijke hoe-25 veelheden afbreuk gedaan aan de taaiheidseigenschappen, bijvoorbeeld de slagvastheid, de rek en de vervormingstemperatuur onder belasting, in het bijzonder bij uitvoeringsvormen die glas als vulstof bevatten.Particularly with regard to polyesters of the group of poly (alkylene dicarboxylates) and related copolyesters, it has been found difficult to render these materials adequately flame retardant without compromising their inherent superior toughness properties. In particular, the use of conventional flame-retardant additives in conventional amounts compromises the toughness properties, for example, impact strength, elongation and strain temperature under load, especially in embodiments containing glass filler.
Een zeer geschikte groep van vlamvertragende middelen zijn gepolybro-meerde difenyletherverbindingen met de formule van het formuleblad, waarin 30 de som van x en y 2 - 10 bedraagt. Deze vlamvertragende middelen worden beschreven in de Amerikaanse octrooischriften 3.624.024, 3.751.396, 3.873.491, 3.971.752, 4.010.219 en 4.070.332. Ofschoon in de literatuur vermeld wordt (bijvoorbeeld in het Amerikaanse octrooischrift 4.010.219) dat difenyl-ethers met 2-10 broomatomen geschikt zijn en een voorkeur wordt uitge-35 sproken voor de analoge verbindingen met 6, 8 en 10 broomatomen (in combinatie met decabroomdifenyl), vormt het afdruipen van brandende deeltjes een probleem. Verder vertoont de analoge decabroomdifenylether, die van de groep van gepolybromeerde difenylethers het commercieel belangrijkste 800 0 1 55A very suitable group of flame retardants are polybrominated diphenyl ether compounds of the formula of the formula sheet wherein the sum of x and y is 2-10. These flame retardants are described in U.S. Pat. Nos. 3,624,024, 3,751,396, 3,873,491, 3,971,752, 4,010,219, and 4,070,332. Although it is stated in the literature (for example in U.S. Pat. No. 4,010,219) that diphenyl ethers with 2-10 bromine atoms are suitable and preference is given to the analogous compounds having 6, 8 and 10 bromine atoms (in combination with decabromodiphenyl), dripping of burning particles is a problem. Furthermore, the analogous decabromodiphenyl ether, that of the group of polybrominated diphenyl ethers shows the most commercially important 800 0 1 55
Aa
- 2 - vlamvertragende middel voor poly(1,4-butyleentereftalaat)harsen is geworden, de ongewenste eigenschap te migreren naar het oppervlak van voorwerpen die gevormd zijn uit materialen die deze verbinding bevatten. Deze eigenschap, die bekend is als "uitslaan" ("blooming" of "plate-out") is 5 niet alleen visueel onaanvaardbaar, maar veroorzaakt ook achteruitgang van elektrische eigenschappen aan het oppervlak van delen die gevormd zijn uit materialen waarin decabroomdifenylether het vlamvertragende middel is.- 2 - Flame retardant for poly (1,4-butylene terephthalate) resins has become the undesirable property of migrating to the surface of articles formed from materials containing this compound. This property, known as "blooming" or "plate-out", is not only visually unacceptable, but also causes deterioration of electrical properties on the surface of parts formed from materials in which decabromodiphenyl ether is the flame retardant is.
Gevonden werd nu dat bij toepassing van gepolybromeerde difenylethers, en wel pentabroomdifenylether tot en met octabroomdifenylether, vlamver-10 tragende materialen verkregen worden die bij blootstellen aan hoge temperaturen geen enkele neiging tot "uitslaarï' vertonen. Verder worden deze materialen verschaft zonder afbreuk te doen aan de andere gewenste eigenschappen (zoals de taaiheid) van de bekende polyesterhars bevattende vormmate-rialen.It has now been found that when using polybrominated diphenyl ethers, namely pentabromodiphenyl ether through octabromodiphenyl ether, flame retardant materials are obtained which do not exhibit any tendency to "bleed out" when exposed to high temperatures. the other desirable properties (such as toughness) of the known polyester resin-containing molding materials.
15 Zo geeft bijvoorbeeld de toevoeging van een difenylether met 5-8 broomatomen materialen die voor wat betreft de vlamvertragendheid voldoen aan de stringente eisen van Underwriter's Laboratory voor zelfdovende materialen, maar die tevens geen "uitslaan" ("bloom" of "plate out") vertonen aan het oppervlak van gevormde delen bij blootstellen aan veroudering in 20 een oven bij 100®C, 140°C en 170®C gedurende 1 uur, 24 uren en 168 uren. Daarentegen vormt decabroomdifenylether onder dezelfde omstandigheden een poeder doordat het naar het oppervlak migreert ("blooming"), waardoor afbreuk gedaan wordt aan de elektrische eigenschappen.15 For example, the addition of a diphenyl ether with 5-8 bromine atoms provides materials that meet the stringent requirements of Underwriter's Laboratory for self-extinguishing materials in terms of flame retardancy, but which also do not "bloom" or "plate out" surface of molded parts when exposed to aging in an oven at 100 ° C, 140 ° C and 170 ° C for 1 hour, 24 hours and 168 hours. In contrast, decabromodiphenyl ether forms a powder under the same conditions by migrating to the surface ("blooming"), thereby impairing its electrical properties.
De uitvinding verschaft een groep van vlamvertragende polyestermate-25 rialen die bestand zijn tegen "uitslag".The invention provides a group of flame retardant polyester materials that are resistant to "blowout".
Verder verschaft de uitvinding vlamvertragende polyestermaterialen met een voortreffelijke vormbaarheid, die na veroudering in een oven een glad en glanzend oppervlak, een grote buigvastheid en superieure elektrische eigenschappen aan het oppervlak behouden.Furthermore, the invention provides flame-retardant polyester materials with excellent moldability, which retain a smooth and glossy surface, high flexural strength and superior electrical properties on the surface after aging in an oven.
30 Andere aspecten en voordelen van de uitvinding blijken uit de onder staande gedetailleerde beschrijving.Other aspects and advantages of the invention will appear from the detailed description below.
De uitvinding verschaft verbeterde vlamvertragende thermoplastische materialen die geen "uitslag" vertonen, welke materialen bevatten: (a) een normaliter brandbare polyester met hoog molecuulgewicht; 35 (b) een vlamvertragende hoeveelheid van een gepolybromeerde difenylether met de formule van het formuleblad waarin de som van x en y tussen 2 en 10 ligt; en (c) een doelmatige hoeveelheid van een organische of anorganische vlamvertragende synergistische verbinding; volgens de door de uitvinding ver- 80 0 0 1 55 * - 3 - schafte verbetering gebruikt men als component (b) een verbinding of een mengsel van verbindingen waarin de som van x en y voor elke verbinding ten minste 5 en ten hoogste 8 bedraagt, waardoor een samenstelling wordt verkregen waarin de gepolybromeerde vlamvertragende verbinding na de vorm-5 bewerking niet naar het oppervlak migreert en de samenstelling daardoor geen "uitslaan" ("blooming") vertoont.The invention provides improved flame-retardant thermoplastic materials that do not exhibit "blowout", which include: (a) a normally high molecular weight combustible polyester; (B) a flame retardant amount of a polybrominated diphenyl ether of the formula of the formula sheet wherein the sum of x and y is between 2 and 10; and (c) an effective amount of an organic or inorganic flame retardant synergistic compound; according to the improvement provided by the invention, as component (b) a compound or a mixture of compounds is used in which the sum of x and y for each compound is at least 5 and at most 8 yielding a composition in which the polybrominated flame retardant compound does not migrate to the surface after the shaping operation and thereby does not "bloom" the composition.
De hier gebruikte uitdrukking "normaliter brandbare polyester met hoog molecuulgewicht" heeft in het algemeen betrekking op lineaire verzadigde condensatieprodukten van diolen en dicarbonzuren en reactieve deriva-10 ten hiervan. Bij voorkeur zijn deze verbindingen condensatieprodukten van aromatische dicarbonzuren en alifatische diolen. Het is uiteraard ook mogelijk om polyesters zoals poly(l,4-dimethylolcyclohexaandicarboxylaten), bijvoorbeeld tereftalaten, te gebruiken. Behalve ftalaten kunnen ook geringe hoeveelheden van andere aromatische dicarbonzuren, zoals naftaleen-15 dicarbonzuur, of alifatische dicarbonzuren, zoals adipienzuur, aanwezig zijn in voorkeursmaterialen. Evenzo kan het diol gevarieerd worden door in voorkeursuitvoeringsvormen geringe hoeveelheden cycloalifatische diolen toe te voegen. De bij voorkeur toegepaste polyesters zijn bekend als filmen vezelvormende materialen, en kunnen verkregen worden volgens methoden 20 die onder meer beschreven worden in de Amerikaanse octrooischriften 2.465.319 en 3.047.539. Bij voorkeur toegepaste polyesters zijn poly(alkyleenterefta-laten, -isoftalaten of gemengde isoftalaten-tereftalaten, bijvoorbeeld met ten hoogste 30 mol % isoftalaat), waarin de alkyleengroep 2-10 koolstof-atomen bevat, bijvoorbeeld poly(ethyleentereftalaat) of poly(l,4-butyleen-25 tereftalaat). Wegens zijn snelle kristallisatie uit de smelt verdient het de voorkeur poly(1,4-butyleentereftalaat) als de normaliter brandbare poly-esterhars in de onderhavige samenstellingen te gebruiken.The term "normally high molecular weight flammable polyester" as used herein generally refers to linear saturated condensation products of diols and dicarboxylic acids and reactive derivatives thereof. Preferably these compounds are condensation products of aromatic dicarboxylic acids and aliphatic diols. It is of course also possible to use polyesters such as poly (1,4-dimethylolcyclohexane dicarboxylates), for example terephthalates. In addition to phthalates, minor amounts of other aromatic dicarboxylic acids, such as naphthalene-dicarboxylic acid, or aliphatic dicarboxylic acids, such as adipic acid, may also be present in preferred materials. Likewise, the diol can be varied by adding small amounts of cycloaliphatic diols in preferred embodiments. The preferred polyesters are known as films of fibrous materials, and can be obtained by methods described, inter alia, in U.S. Pat. Nos. 2,465,319 and 3,047,539. Preferred polyesters are poly (alkylene terephthalates, isophthalates or mixed isophthalates terephthalates, e.g. with up to 30 mol% isophthalate), wherein the alkylene group contains 2-10 carbon atoms, e.g. poly (ethylene terephthalate) or poly (1, 4-butylene-25 terephthalate). Because of its rapid melt crystallization, it is preferable to use poly (1,4-butylene terephthalate) as the normally flammable polyester resin in the present compositions.
Het molecuulgewicht van de polyester dient voldoende hoog te zijn ter verschaffing van een intrinsieke viscositeit van circa 0,6 - 2,0 dl per 30 gram en bij voorkeur van 0,7 - 1,6 dl/g, bijvoorbeeld bepaald als 1 %'s oplossing in een mengsel vein fenol en tetrachloorethaan met een verhouding van 60:40 bij 25°C.The molecular weight of the polyester should be sufficiently high to provide an intrinsic viscosity of about 0.6-2.0 dl per 30 grams, preferably 0.7-1.6 dl / g, for example, determined as 1%. s solution in a mixture of phenol and tetrachloroethane in a ratio of 60:40 at 25 ° C.
In voorkeursuitvoeringsvormen is de polyester (component (a)) poly-(1,4-butyleentereftalaat) met onvertakte keten of vertakte keten, al dan 35 niet in combinatie met poly(ethyleentereftalaat) of in de vorm van een blok-copolyester met een aromatische-alifatische of alifatische-alifatische polyester of in de vorm van een mengsel met een dergelijke co-polyester of in de vorm van een mengsel met een hars die gekozen is uit een aromatisch polycarbonaat, een polyacrylaat, een met een aromatische vinylverbinding 800 0 1 55 - 4 - gemodificeerd polyacrylaat, een copolymeer van een aromatische vinylverbinding en een dieen, een poly-alkeen of een copolymeer van een alkeen met een vinylester of een mengsel van twee of meer van de bovengenoemde materialen. Deze combinaties en werkwijzen ter bereiding hiervan zijn bekend.In preferred embodiments, the polyester (component (a)) is straight or branched chain poly (1,4-butylene terephthalate), optionally in combination with poly (ethylene terephthalate) or in the form of a block copolyester with an aromatic -aliphatic or aliphatic-aliphatic polyester or in the form of a mixture with such a co-polyester or in the form of a mixture with a resin selected from an aromatic polycarbonate, a polyacrylate, one with an aromatic vinyl compound 800 0 1 55 Modified polyacrylate, a copolymer of an aromatic vinyl compound and a diene, a polyolefin, or a copolymer of an olefin with a vinyl ester or a mixture of two or more of the above materials. These combinations and methods of preparing them are known.
5 Zoals hierboven vermeld, bevatten de vlamvertragende materialen van de uitvinding een gebruikelijke vlamvertragende synergistische component (c), bijvoorbeeld een organische of anorganische antimoonverbinding, alu-miniumverbinding of molybdeenverbinding of een mengsel van twee of meer van deze verbindingen.As noted above, the flame retardant materials of the invention contain a conventional flame retardant synergistic component (c), for example, an organic or inorganic antimony compound, aluminum compound or molybdenum compound, or a mixture of two or more of these compounds.
10 Deze verbindingen zijn op ruime schaal beschikbaar of kunnen volgens bekende methoden bereid worden. Volgens voorkeursuitvoeringsvormen is het synergistische middel een organische of anorganische antimoonverbinding; het gebruikte type antimoonverbinding is niet kritisch en de keuze hiervan is primair gebaseerd op economische overwegingen. Voorbeelden van toe te 15 passen anorganische antimoonverbindingen zijn antimoonoxide (Sb^O^); anti-moonfosfaat; KSb(0H)g,· NH^SbFg; SbS^; en dergelijke. Ook kan men een grote verscheidenheid van organische antimoonverbindingen gebruiken, bijvoorbeeld antimoonesters van organische zuren, cyclische alkylantimonieten; arylantimoonzuren; en dergelijke. Voorbeelden van organische antimoonver-20 bindingen, met inbegrip van anorganische zouten van deze verbindingen, zijn: KSb-tartraat; Sb-capronaat; Sb(OCH2CH3)3; Sb(OCH(CH3)CH2CH3)3; Sb-polymethyleenglycolaat; trifenylantimoon; en dergelijke. In het bijzonder wordt de voorkeur gegeven aan antimoonoxide.These compounds are widely available or can be prepared by known methods. In preferred embodiments, the synergist is an organic or inorganic antimony compound; the type of antimony compound used is not critical and the choice thereof is primarily based on economic considerations. Examples of inorganic antimony compounds to be used are antimony oxide (Sb 2 O 2); anti-moon phosphate; KSb (0H) g, NH · SbFg; SbS ^; and such. A wide variety of organic antimony compounds can also be used, for example, antimony esters of organic acids, cyclic alkyl antimonites; arylantimonic acids; and such. Examples of organic antimony compounds, including inorganic salts of these compounds, are: KSb tartrate; Sb capronate; Sb (OCH2CH3) 3; Sb (OCH (CH3) CH2CH3) 3; Sb polymethylene glycolate; triphenylantimone; and such. Particular preference is given to antimony oxide.
De vlamvertragende component (b) kan volgens bekende methoden bereid 25 worden en/of is in de handel verkrijgbaar. Indien minder dan 5 broomatomen per molecuul aanwezig zijn, wordt door het benodigde hoge gehalte aan vlam-vertragend middel afbreuk gedaan aan de fysische eigenschappen van het produkt, bijvoorbeeld de buigmodulus en de vervormingstemperatuur onder belasting. Indien meer dan 8 broomatomen per molecuul aanwezig zijn, worden 30 het "uitslaan" en achteruitgang van elektrische eigenschappen aan het oppervlak een probleem. Een mengsel dat primair octabroomdifenylether bevat en door Great Lakes Chemical Corporation onder de aanduiding "DE-79" in de handel wordt gebracht, bezit een smelttraject van 7° - 140 ®C en een theoretisch broomgehalte van 79,8 %. Dit produkt bevat geringe hoeveelheden 35 decabroomdifenylether en nonabroomdifenylether, die een geringe mate van "uitslaan" op verouderde gevormde delen veroorzaken. Geschikter is een gebromeerde difenylether met een enigszins lager theoretisch broomgehalte (77,4 %) en een smelttraject van 58® - 129®C. Dit produkt, dat door Great Lakes onder de aanduiding "DE-77" in de handel wordt gebracht, heeft blij- 80 0 0 1 55 - 5 - kens de verdeling van het dampfasechromatogram een sterke concentratie aan Br^. Zoals hieronder wordt aangetoond, geeft "DE-77" in polyester bevattende materialen geen "uitslaan" bij veroudering in een oven bij verhoogde temperatuur, in tegenstelling tot de analoge Br^^-verbinding. Bovendien 5 dient de analoge Br ^-verbinding in de vlamvertragende component (b) geheel afwezig te zijn ter verkrijging van de voordelige resultaten van de uitvinding .The flame retardant component (b) can be prepared by known methods and / or is commercially available. If less than 5 bromine atoms are present per molecule, the required high content of flame retardant reduces the physical properties of the product, for example the flexural modulus and the deformation temperature under load. If more than 8 bromine atoms are present per molecule, the "spread" and degradation of surface electrical properties becomes a problem. A mixture containing primary octabromodiphenyl ether and sold by Great Lakes Chemical Corporation under the designation "DE-79" has a melting range of 7 DEG-140 DEG C. and a theoretical bromine content of 79.8%. This product contains minor amounts of decabromodiphenyl ether and nonabromodiphenyl ether, which cause a small amount of "spread" on aged molded parts. More suitable is a brominated diphenyl ether with a slightly lower theoretical bromine content (77.4%) and a melting range of 58®-129®C. This product, which is marketed by Great Lakes under the designation "DE-77", appears to have a high concentration of Br 2 O due to the distribution of the vapor phase chromatogram. As shown below, "DE-77" in polyester-containing materials does not "bleed" when aged in an oven at elevated temperature, unlike the analog Br 2 compound. In addition, the analog Br 2 compound in the flame retardant component (b) must be completely absent in order to obtain the beneficial results of the invention.
De hoeveelheid van de als vlamvertragende component (b) toegepaste gepolybromeerde difenylether is niet kritisch voor de uitvinding, mits dit 10 materiaal aanwezig is in een geringe hoeveelheid, betrokken op de samenstelling - grote hoeveelheden zijn oneconomisch en kunnen afbreuk doen aan de vormbaarheid, de glans en dergelijke. Men dient echter ten minste een hoeveelheid te gebruiken die voldoende is om de thermoplastische polyester-hars vlamvertragend, niet-brandend of zelfdovend te maken. Uiteraard va-15 rieert de hoeveelheid van component (b) in afhankelijkheid van de aard van de brandbare hars(en) en de relatieve werkzaamheid van het toevoegsel. In het algemeen bedraagt de hoeveelheid toevoegsel echter 0,5 - 50 gew.dln per 100 gew.dln van de als componenten aanwezige harsen. Bij voorkeur bedraagt de hoeveelheid van component (b) circa 5-25 gew.dln per 100 gew.dln 20 van de als componenten aanwezige harsen in de samenstelling. Evenzo kan de hoeveelheid van de synergistische component (c) binnen betrekkelijk ruime grenzen variëren, maar in het algemeen gebruikt men circa 0,5 - 20 gew.dln en bij voorkeur circa 1 - 12 gew.dln per 100 gew.dln van de harsachtige componenten in de samenstelling.The amount of the polybrominated diphenyl ether used as the flame retardant component (b) is not critical to the invention, provided that this material is present in a small amount based on the composition - large amounts are uneconomical and may impair formability, gloss and such. However, at least an amount sufficient to make the thermoplastic polyester resin flame retardant, non-flammable or self-extinguishing should be used. Of course, the amount of component (b) varies depending on the nature of the flammable resin (s) and the relative effectiveness of the additive. Generally, however, the amount of additive is from 0.5 to 50 parts by weight per 100 parts by weight of the resins present as components. Preferably, the amount of component (b) is about 5-25 parts by weight per 100 parts by weight of the resins present as components in the composition. Likewise, the amount of the synergistic component (c) can vary within relatively wide limits, but generally about 0.5 - 20 parts by weight and preferably about 1 - 12 parts by weight per 100 parts by weight of the resinous is used. components in the composition.
25 De uitvinding verschaft eveneens materialen die tevens een doelmatige hoeveelheid van een gebruikelijke vulstof en/of een wapeningsmiddel (d) bevatten. Voorbeelden van toe te passen vulstoffen en/of wapeningsmiddelen zijn glas, talk, mica, klei of een mengsel van twee of meer van deze materialen. Men past gebruikelijke hoeveelheden van deze materialen toe, in het 30 algemeen circa 1-80 gew.dln per 100 gew.dln van de totale samenstelling.The invention also provides materials which also contain an effective amount of a conventional filler and / or a reinforcing agent (d). Examples of fillers and / or reinforcing agents to be used are glass, talc, mica, clay or a mixture of two or more of these materials. Usual amounts of these materials are used, generally about 1-80 parts by weight per 100 parts by weight of the total composition.
In het bijzonder bij voorkeur gebruikt men glasvezels als vulstof en/of wapenende component (d). Bij voorkeur gebruikt men circa 5,0 - 40 gew.dln glas per 100 gew.dln van de totale samenstelling.Glass fibers are particularly preferably used as filler and / or reinforcing component (d). Preferably about 5.0 to 40 parts by weight of glass per 100 parts by weight of the total composition is used.
Volgens de uitvinding kunnen de samenstellingen ook andere bestand-35 delen bevatten in gebruikelijke hoeveelheden voor hun gebruikelijke doeleinden, zoals Vormlosmiddelen, pigmenten, stabiliseermiddelen, kernvormings-middelen en dergelijke.According to the invention, the compositions may also contain other ingredients in conventional amounts for their usual purposes, such as Mold release agents, pigments, stabilizers, nucleating agents and the like.
De wijze van toevoeging van de vlamvertragende toevoegsels aan de thermoplastische polyesterhars is niet kritisch; de toevoegsels kunnen 80 0 0 1 55 - 6 - volgens bekende en gebruikelijke wijzen worden toegevoegd. Bij voorkeur wordt elk bestanddeel toegevoegd als deel van een "voormengsel", en dit "voormengsel" wordt aan een mengbewerking onderworpen, bijvoorbeeld door het door een extrusie-inrichting te voeren of op een wals te laten uit-5 vloeien, bij een temperatuur die afhangt van de door de betreffende samenstelling gestelde eisen. Het mengsel kan worden afgekoeld en in iedere gewenste vorm worden gebracht. Representatieve verwerkings- en vormmethoden worden hieronder toegelicht.The manner of adding the flame retardant additives to the thermoplastic polyester resin is not critical; the additives can be added 80 0 0 1 55-6 - according to known and conventional methods. Preferably, each ingredient is added as part of a "premix", and this "premix" is subjected to a mixing operation, for example, by passing it through an extruder or rolling on a roller, at a temperature depends on the requirements set by the respective composition. The mixture can be cooled and brought into any desired shape. Representative processing and molding methods are explained below.
De materialen van de uitvinding kunnen in vele verschillende uitein-10 delijke vormen worden toegepast. Ze kunnen volgens gebruikelijke methoden worden gevormd tot drie-dimensionele voorwerpen of tot films of vezels, of geëxtrudeerd worden tot staven, buizen, enz.The materials of the invention can be used in many different final forms. They can be formed into three-dimensional objects or into films or fibers by conventional methods, or extruded into rods, tubes, etc.
VoorkeursuitvoeringsvormenPreferred Embodiments
De bereiding van bepaalde materialen volgens de uitvinding wordt in 15 de onderstaande, niet-beperkende voorbeelden toegelicht.The preparation of certain materials according to the invention is illustrated in the following non-limiting examples.
VOORBEELD IEXAMPLE I
In een Prodex-extrudeerinrichting, waarin een bedrijfstemperatuur van circa 282°C werd toegepast, mengde men poly(1,4-butyleentereftalaat), octa-broomdifenylether ("DE-79" van Great Lakes Chemical Corporation), antimoon-20 oxide en geringe hoeveelheden van een combinatie van stabiliseermiddelen. Het mengsel werd door spuitgieten bij 260®C in een Van Dorn-machine gevormd tot proefstukken waarvan de fysische eigenschappen, de veroudering bij verhoogde temperatuur in een oven en de vlamvertragendheid werden bepaald. Ter vergelijking werd een materiaal met een broom-equivalente hoeveelheid deca-25 broomdifenylether aan een mengbewerking onderworpen, gevormd en onderzocht. De samenstellingen en de resultaten zijn in de onderstaande Tabel A vermeld.In a Prodex extruder employing an operating temperature of about 282 ° C, poly (1,4-butylene terephthalate), octa-bromodiphenyl ether ("DE-79" from Great Lakes Chemical Corporation), antimony-20 oxide, and minor amounts of a combination of stabilizers. The mixture was injection molded at 260 ° C in a Van Dorn machine into test specimens whose physical properties, aging at elevated temperature in an oven and flame retardancy were determined. For comparison, a material with a bromo-equivalent amount of deca-bromo-diphenyl ether was subjected to a mixing operation, formed and examined. The compositions and results are shown in Table A below.
80 0 0 1 55 .-7- . . '80 0 0 1 55.-7-. . '
TABEL ATABLE A
Materiaal, bevattende polyester, gebromeerde difenylether en antimoonoxide .Material containing polyester, brominated diphenyl ether and antimony oxide.
Voorbeeld I_ IAExample I_ IA
5 Samenstelling (%)5 Composition (%)
Poly(1,4-butyleentereftalaat) 82,3 83,3Poly (1,4-butylene terephthalate) 82.3 83.3
Octabroomdifenylether 11,5Octabromodiphenyl ether 11.5
Decabroomdifenylether - 10,0Decabromodiphenyl ether - 10.0
Antimoonoxide 6,0 6,0 10 Stabiliseermiddel (tot 100 %)Antimony Oxide 6.0 6.0 10 Stabilizer (up to 100%)
EigenschappenCharacteristics
Vervormingstemperatüur onder belasting, 455 kPa.(°C) 161 139Distortion temperature under load, 455 kPa. (° C) 161 139
Vervormingstemperatüur onder belasting, 1820 kPa.(°C)40 50Distortion temperature under load, 1820 kPa. (° C) 40 50
Veroudering in oven, 100®C,140°C,170®C, 168 uren ^uitslaan'^ "uitslaan" 15 Kerfslagwaarde vlg. Izod, Joule/cm 0,358 0,363Aging in oven, 100®C, 140 ° C, 170®C, 168 hours ^ knock out ^ ^ "knock out" 15 Notched impact value acc. Izod, Joule / cm 0.358 0.363
Slagvastheid vlg. Izod (zonder kerf), Joule/cm 4,4 5,4Impact resistance acc. Izod (without notch), Joule / cm 4.4 5.4
Buigvastheid, kPa 103.400 92.400Flexural strength, kPa 103,400 92,400
Buigmodulus, kPa 2.833.700 2.854.400Flexural modulus, kPa 2,833,700 2,854,400
Trekvastheid, kPa 61.400 62.000 20 % Rek 27 57Tensile strength, kPa 61,400 62,000 20% Elongation 27 57
Soortelijk gewicht 1/41 1,43Specific weight 1/41 1.43
Brandbaarheid, U.L. Standaardproef 94, 760 micron V-2 V-2 ASTM D-495, bestandheid tegen doorslag van 14,6 10,1 gevormd voorwerp, seconden 25 ASTM D-495, bestandheid tegen doorslag na 14,3 2,5 24 uren bij 170°C, sec.Flammability, U.L. Standard Test 94, 760 microns V-2 V-2 ASTM D-495, 14.6 10.1 molded puncture resistance, 25 ASTM D-495 seconds, 14.3 2.5 puncture resistance at 170 ° C, sec.
1) Controle 2) alleen aan de randen1) Control 2) only on the edges
Uit de bovenstaande tabel blijkt de bestandheid tegen "uitslaan" en 30 het behoud van elektrische eigenschappen.The table above shows the resistance to "blowout" and the retention of electrical properties.
VOORBEELD IIEXAMPLE II
Men herhaalde de algeméne werkwijze van Voorbeeld I, echter met dit verschil dat glasvezels werden toegevoegd ter verkrijging van een gewapend gevormd materiaal. De toegepaste samenstellingen en de verkregen resultaten 35 zijn in de onderstaande Tabel B vermeld.The general procedure of Example I was repeated, except that glass fibers were added to obtain a reinforced shaped material. The compositions used and the results obtained are listed in Table B below.
80 0 0 1 5580 0 0 1 55
- 8 -TABEL· B- 8 TABLE B
Gewapende materialen, bevattende polyester, gebromeerde difenylether, antimoonoxide en glasvezels_Reinforced materials, containing polyester, brominated diphenyl ether, antimony oxide and glass fibers_
Voorbeeld II_ ^ 5 Samenstelling (%)Example II_ ^ 5 Composition (%)
Poly(l,4-butyleentereftalaat) 54,4 55,4Poly (1,4-butylene terephthalate) 54.4 55.4
Octabroomdifenylether 8,0Octabromodiphenyl ether 8.0
Decabroomdifenylether - 7,0Decabromodiphenyl ether - 7.0
Antimoonoxide 7,2 7,2 10 Wapening van glasvezels 30 30Antimony oxide 7.2 7.2 10 Reinforcement of glass fibers 30 30
Stabiliseermiddelen (tot 100 %)Stabilizers (up to 100%)
Polytetrafluoretheen3^ 0,2 0,2Polytetrafluoroethylene3 ^ 0.2 0.2
EigenschappenCharacteristics
Vervormingstemp. onder belasting, 455 kPa(eC) 205 210 15 Vervormingstemp. onder belasting, 1820 kPa(°C) 194 195,5Distortion temp. under load, 455 kPa (eC) 205 210 15 Deformation temp. under load, 1820 kPa (° C) 194 195.5
Veroudering in oven, 100°C,140®C,170°C, 168 uren ^uitslaan" "uitslaan"Aging in oven, 100 ° C, 140®C, 170 ° C, 168 hours ^ Knock out "Knock out"
Kerfslagwaarde vlg. Izod, Joule/cm 0,96 1,01Notched impact value acc. Izod, Joule / cm 0.96 1.01
Slagvastheid vlg. Izod (zonder kerf), Joule/cm 5,8 6,2Impact resistance acc. Izod (without notch), Joule / cm 5.8 6.2
Buigvastheid, kPa 188.200 180.650 20 Buigmodulus, kPa 7.997.900 7.722.100Flexural strength, kPa 188,200 180,650 20 Flexural modulus, kPa 7,997,900 7,722,100
Trekvastheid, kPa 119.300 121.350 % Rek 10 11Tensile strength, kPa 119,300 121,350% Elongation 10 11
Soortgelijk gewicht 1,66 1,66Specific weight 1.66 1.66
Brandbaarheid, U.L. Standaardproef 94, 760 mieren V-2 V-2 25 ASTM D-495, bestandheid tegen doorslag van 8,7 16,5 gevormd voorwerp, sec.Flammability, U.L. Standard Test 94, 760 Ants V-2 V-2 25 ASTM D-495, Breakdown Resistance of 8.7 16.5 Molded Object, sec.
ASTM D-495, bestandheid tegen doorslag na 50,6 12,5 24 uren bij 170®C, sec.ASTM D-495, breakdown resistance after 50.6 12.5 24 hours at 170 ° C, sec.
1) Controle 30 a) duPont, Teflon 61) Control 30 a) duPont, Teflon 6
Ook uit dit voorbeeld blijkt het verrassende ontbreken van "uitslag" in voorwerpen die uit het materiaal volgens de uitvinding gevormd zijn.This example also shows the surprising absence of "rash" in articles formed from the material of the invention.
VOORBEELD IIIEXAMPLE III
Men herhaalde de werkwijze van Voorbeeld I, echter onder toepassing 35 van 12,5 % van een gepolybromeerde difenylether met een smelttraject van 58° - 129°C en 18,0 % < Brr, 50,0 % Brc, 27,0 % Br_, 4,8 % Br_ en 0,3 %The procedure of Example I was repeated, but using 12.5% of a polybrominated diphenyl ether with a melting range of 58 ° - 129 ° C and 18.0% <Brr, 50.0% Brc, 27.0% Br_ , 4.8% Br_ and 0.3%
DO / ODO / O
Br^. De kleurwaarde bedroeg 73 (% T), de aciditeit 0,12 mg KOH/g en het theoretische percentage broom 77,4. Dit produkt, dat vrij is van deca-broomdifenylether, wordt door Great Lakes Chemical Corporation onder de 40 aanduiding "DE-77" in de handel gebracht. Na extruderen, vormen en verouderen 80 0 0 1 55 * - 9 - in een oven bij 100°C, 140®C en 170®C gedurende 1 uur, 24 uren en 168 uren, werd geen "uitslaan" waargenomen. De toegepaste samenstelling en de verkregen eigenschappen zijn in de onderstaande Tabel C vermeld.Br ^. The color value was 73 (% T), the acidity 0.12 mg KOH / g and the theoretical percentage of bromine 77.4. This product, which is free from decabromodiphenyl ether, is marketed by Great Lakes Chemical Corporation under the designation "DE-77". After extrusion, molding and aging 80 0 0 1 55 * - 9 - in an oven at 100 ° C, 140®C and 170®C for 1 hour, 24 hours and 168 hours, no "knockout" was observed. The composition used and the properties obtained are listed in Table C below.
TABEL CTABLE C
5 Materiaal, bevattende polyester en gepolybromeerde difenylether5 Material containing polyester and polybrominated diphenyl ether
Voorbeeld IIIExample III
Samenstelling (%)Composition (%)
Poly(1,4-butyleentereftalaat) 81,35 DE-77 (gepolybromeerde difenylether) 12,5 10 Antimoonoxide 6,0Poly (1,4-butylene terephthalate) 81.35 DE-77 (polybrominated diphenyl ether) 12.5 10 Antimony oxide 6.0
Stabiliseermiddelen (tot 100 %)Stabilizers (up to 100%)
EigenschappenCharacteristics
Vervormingstemp. onder belasting, 455 kPa(°C) 145,5Distortion temp. under load, 455 kPa (° C) 145.5
Vervormingstemp. onder belasting, 1820 kPa(°C) 51 15 Veroudering in oven, 100°C,140®C,170eC, 168 uren geen "uitslaan"Distortion temp. under load, 1820 kPa (° C) 51 15 Aging in oven, 100 ° C, 140®C, 170eC, 168 hours no "spread"
Kerfslagwaarde vlg. Izod, Joule/cm 0,278Notched impact value acc. Izod, Joule / cm 0.278
Slagvastheid vlg. Izod, zonder kerf, Joule/cm 5,1Impact resistance acc. Izod, without notch, Joule / cm 5.1
Buigvastheid, kPa 100.700Flexural strength, 100,700 kPa
Buigmodulus, kPa 2.813.000 20 Trekvastheid, kPa 53.100 % Rek 242Flexural modulus, kPa 2,813,000 20 Tensile strength, kPa 53,100% Elongation 242
Soortelijk gewicht 1,47Specific weight 1.47
Brandbaarheid, U.L. Standaardproef 94, 760 micron V-0Flammability, U.L. Standard test 94.760 microns V-0
VOORBEELDEN IV-VIIIEXAMPLES IV-VIII
25 In een Prodex-extrudeerinrichting mengde men antimoonoxide, stabili seermiddelen, vulstoffen en harsen als aangegeven in Tabel D. Uit deze voorbeelden blijkt de geschiktheid van "DE-77" in materialen die copoly-meren, polymeermengsels en verschillende vulstoffen bevatten. In alle gevallen trad geen uitslag op en werd aan de materialen de waardering "V-0" 30 volgens de U.L.-standaardproef 94 toegekend. De verkregen eigenschappen zijn in de onderstaande Tabel D gegeven.In a Prodex extruder, antimony oxide, stabilizers, fillers and resins were mixed as indicated in Table D. These examples demonstrate the suitability of "DE-77" in materials containing copolymers, polymer blends and various fillers. In all cases, no result occurred and the materials were assigned "V-0" 30 according to U.L. standard test 94. The properties obtained are given in Table D below.
800 0 1 55800 0 1 55
- 10 -TABEL D- 10 TABLE D
Materialen, bevattende polyesters en gepolybromeerde difenyletherMaterials containing polyesters and polybrominated diphenyl ether
Voorbeeld IV V VI VII VIIIExample IV V VI VII VIII
Poly(1,4-butyleen- — 60,85 43,0 20,35 48,15 5 tereftalaat)Poly (1,4-butylene - - 60.85 43.0 20.35 48.15 5 terephthalate)
Poly(ethyleen- — — — 20 20 tereftalaat)Poly (ethylene - - - 20 20 terephthalate)
Bisfenol-A — 10 11 polycarbonaat 10 Etheen-vinyl- — — — 7 acetaatcopolymeerBisphenol-A - 10 11 polycarbonate 10 Ethylene-vinyl - - - 7 acetate copolymer
Acrylaat-metha- — 10 crylaatcopolymeerAcrylate-methacrylate-copolymer
Polyetheen — — — 2 — 15 Copolyester 81,85 DE-77 12 13 9 9 9Polyethylene - - - 2 - 15 Copolyester 81.85 DE-77 12 13 9 9 9
Antimoonoxide 6 6 6,6 — 7,2Antimony oxide 6 6 6.6 - 7.2
Thermogard CPA — — — 5Thermogard CPA - - - 5
Glasvezels — — 30 11 15 20 Mica — — — 25Glass fibers - - 30 11 15 20 Mica - - - 25
Stabiliseermiddelen (tot 100 %)Stabilizers (up to 100%)
Polytetrafluor- — — 0,1 0,5 0,5 e the en 25 EigenschappenPolytetrafluor- - - 0.1 0.5 0.5 e the 25 Properties
Vervormingstemp. onder belasting, 1820 kPa (°C) 49 57 189 182 185Distortion temp. under load, 1820 kPa (° C) 49 57 189 182 185
Veroudering in oven, 30 100®C,140°C,170eC, geen geen geen geen geen 168 uren "uitslaan" "uitslaan" "uitslaan" "uitslaan" "uitslaan"Aging in oven, 30 100®C, 140 ° C, 170eC, none none none none none 168 hours "knock out" "knock out" "knock out" "knock out" "knock out"
Kerfslagwaarde vlg.Notched impact value acc.
Izod, Joule/cm 0,32 1,2 0,8 0,48 0,53Izod, Joule / cm 0.32 1.2 0.8 0.48 0.53
Slagvastheid vlg.Impact resistance acc.
35 Izod zonder kerf,35 Izod without notch,
Joule/cm >8,5 >8,5 5,3 2,7 4,8Joule / cm> 8.5> 8.5 5.3 2.7 4.8
Buigvastheid, kPa 49.000 86.200 193.750 115.150 165.500Flexural strength, kPa 49,000 86,200 193,750 115,150 165,500
Buigmodulus, kPa 1.165.200 2.358.000 8.550.000 7.860.000 5.743.300Flexural modulus, kPa 1,165,200 2,358,000 8,550,000 7,860,000 5,743,300
Trekvastheid, kPa 33.800 49.650 120.700 66.200 105.500 40 % Rek 460 137Tensile strength, kPa 33,800 49,650 120,700 66,200 105,500 40% Elongation 460 137
Soortelijk gewicht 1,43 1,41 1,69 1,75 1,61Specific weight 1.43 1.41 1.69 1.75 1.61
Brandbaarheid, ü.L.Flammability, u.L.
Standaardproef 94, 760 micron V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 SO 0 0 1 55 <? - 11 -Standard test 94, 760 microns V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 SO 0 0 1 55 <? - 11 -
De uitvinding is niet beperkt tot de bovenbeschreven uitvoeringsvormen, aangezien uiteraard binnen het raam van de uitvinding talrijke wijzigingen mogelijk zijn.The invention is not limited to the above-described embodiments, since numerous modifications are of course possible within the scope of the invention.
80 0 0 1 5580 0 0 1 55
Claims (12)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US310079A | 1979-01-12 | 1979-01-12 | |
| US310079 | 1979-01-12 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8000155A true NL8000155A (en) | 1980-07-15 |
Family
ID=21704147
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8000155A NL8000155A (en) | 1979-01-12 | 1980-01-10 | RESISTANT TO FLASH-RESISTANT, FLAME-RETARDANT THERMOPLASTIC MATERIALS. |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS55120651A (en) |
| AU (1) | AU5448180A (en) |
| BR (1) | BR8000228A (en) |
| DE (1) | DE3000660A1 (en) |
| FR (1) | FR2446302A1 (en) |
| GB (1) | GB2042560A (en) |
| NL (1) | NL8000155A (en) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4370438A (en) * | 1981-04-09 | 1983-01-25 | Celanese Corporation | Polyester blend compositions exhibiting suppression of transesterification |
| US4525529A (en) * | 1981-09-17 | 1985-06-25 | Mitsubishi Chemical Industries Limited | Polyester resin composition |
| US4582866A (en) * | 1984-04-30 | 1986-04-15 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Flame retardant thermoplastic multi-block copolyester elastomers |
| US4579902A (en) * | 1984-12-05 | 1986-04-01 | Celanese Corporation | Permanently antistatic thermoplastic molding composition |
| GB8431792D0 (en) * | 1984-12-17 | 1985-01-30 | Sandoz Ltd | Organic compounds |
| US4778820A (en) * | 1987-08-19 | 1988-10-18 | Eastman Kodak Company | Polyester molding compositions |
| US8389673B2 (en) * | 2009-07-31 | 2013-03-05 | Chemtura Corporation | Aryl ether oligomers and process for making aryl ether oligomers |
| BRPI1102638B1 (en) * | 2011-06-16 | 2020-10-20 | Universidade Federal Do Rio Grande Do Sul | zeolite and mesoporous materials organized as filler for the formulation of rubber compounds, thermoplastic rubber, plastic and product manufacturing |
| US20140205785A1 (en) * | 2011-08-26 | 2014-07-24 | Wintech Polymer Ltd. | Injection-molded article |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2040953B (en) * | 1979-02-12 | 1982-12-15 | Gen Electric | Flame retardant thermoplastic compositions with reduced bloom |
-
1980
- 1980-01-02 GB GB8000059A patent/GB2042560A/en not_active Withdrawn
- 1980-01-09 AU AU54481/80A patent/AU5448180A/en not_active Abandoned
- 1980-01-10 DE DE19803000660 patent/DE3000660A1/en not_active Withdrawn
- 1980-01-10 NL NL8000155A patent/NL8000155A/en not_active Application Discontinuation
- 1980-01-10 FR FR8000503A patent/FR2446302A1/en active Pending
- 1980-01-11 JP JP143080A patent/JPS55120651A/en active Pending
- 1980-01-11 BR BR8000228A patent/BR8000228A/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3000660A1 (en) | 1980-07-17 |
| GB2042560A (en) | 1980-09-24 |
| FR2446302A1 (en) | 1980-08-08 |
| BR8000228A (en) | 1980-10-21 |
| JPS55120651A (en) | 1980-09-17 |
| AU5448180A (en) | 1980-07-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5254610A (en) | Polyester/polycarbonate blends containing phosphites | |
| JP4146726B2 (en) | Flame retardant composition | |
| US3644574A (en) | Shaped articles of blends of polyesters and polyvinyls | |
| US3624024A (en) | Flame retardant poly(tetramethylene terephthalate) molding compositions | |
| EP0021979B1 (en) | Polyarylate blends with copolyesters | |
| US4035333A (en) | Flame-resistant resin composition | |
| US3835089A (en) | Polylactone-modified linear polyesters and molding compositions containing the same | |
| US4123420A (en) | Aromatic copolyester composition containing phosphorus compounds | |
| US4414352A (en) | Thermoplastic molding compositions and process | |
| US4033927A (en) | Flame retardant polyester resin compositions | |
| EP0270366A2 (en) | Novel flame retardant | |
| EP0631602B1 (en) | High impact polyester/ethylene copolymer blends | |
| EP0111810A2 (en) | High strength, reduced heat distortion temperature thermoplastic composition | |
| EP0218215B1 (en) | Ultraviolet light stable flame retarded polycarbonate blends | |
| US3950301A (en) | Light stabilized polyester resin composition | |
| EP0020693B1 (en) | Copolyesters of polybutylene terephthalate | |
| CA1193037A (en) | Polyester composition including polyethylene and butylene terephthalates, talc and fiber glass | |
| EP0063031B1 (en) | Polyester blend compositions exhibiting suppression of transesterification | |
| NL8000155A (en) | RESISTANT TO FLASH-RESISTANT, FLAME-RETARDANT THERMOPLASTIC MATERIALS. | |
| EP0249134B1 (en) | Polyethylene terephthalate resin composition | |
| US3576780A (en) | Processable bisphenol polyester compositions | |
| US4079034A (en) | Non-blooming halogen-containing additives for plastics | |
| CA1148291A (en) | Reinforced thermoplastic molding compositions | |
| CA1104734A (en) | Unfilled thermoplastic molding compositions | |
| JPS6366261A (en) | Fire-retardant compound and thermoplastic composition containing the same |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BV | The patent application has lapsed |