NL7920096A

NL7920096A - METHOD FOR MANUFACTURING A PRODUCT FROM CALCIUM SILICATE

Info

Publication number: NL7920096A
Application number: NL7920096A
Authority: NL
Original assignee: Mitsubishi Chem Ind
Priority date: 1979-10-12
Filing date: 1979-10-12
Publication date: 1981-08-03
Also published as: WO1981001000A1

Description

-1- 21914/Vk/mb 7 Si :2 0 0 9 5-1- 21914 / Vk / mb 7 Si: 2 0 0 9 5

Korte aanduiding: Werkwijze voor het vervaardigen van een produkt uit calciumsilicaat.Short designation: Process for manufacturing a product from calcium silicate.

Dé uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor het vervaar-5 digen van een produkt uit calciumsilicaat. Meer in het bijzonder heeft de werkwijze betrekking op het vervaardigen van een uit calciumsilicaat ge-vormd produkt met een lage bulkdichtheid en een voortreffelijke warmte-bestendigheid, mechanische sterkte en dimensionele stabiliteit, waardoor het geschikt is als bekledingsprodukt of als warmte-isolerend middel.The invention relates to a process for the manufacture of a product from calcium silicate. More particularly, the method relates to the manufacture of a calcium silicate-shaped product having a low bulk density and excellent heat resistance, mechanical strength and dimensional stability, making it suitable as a coating product or as a heat insulating agent.

10 Een uit calciumsilicaat vervaardigd produkt, met name een produkt met xonotliet als hoofdcomponent heeft een hoge warmtebestendigheid tot ten minste 1000 °C, waardoor het geschikt is als bekledingsprodukt of als warmte-isolator. In het algemeen wordt een uit calciumsilicaat gevormd produkt gebruikt als bekledingsprodukt of als warmte-isolator, omdat het 15 een lage thermische geleidbaarheid heeft. Daarom is een werkwijze voor het . vervaardigen van een dergelijk jpjrodukt met een lage bulkdichtheid gewenst, hoewel de produktie. van een dergelijk gevormd produkt niet makkelijk is.A product made from calcium silicate, in particular a product with xonotlite as the main component, has a high heat resistance up to at least 1000 ° C, making it suitable as a coating product or as a heat insulator. In general, a product formed from calcium silicate is used as a coating product or as a heat insulator because it has a low thermal conductivity. Therefore, it is a method for it. manufacturing such a low bulk density product is desirable, although production. of such a shaped product is not easy.

Onlangs is voorgesteld om een dergelijk produkt te vervaardigen door het bereiden van calciumsilicaat en door vormgeving van een waterige 20 slurry die een specifiek calciumsilicaathydraat bevat door filtratie en kristallisatie van het calciumsilicaathydraat door het harden met stoom.Recently, it has been proposed to manufacture such a product by preparing calcium silicate and by molding an aqueous slurry containing a specific calcium silicate hydrate by filtration and crystallization of the calcium silicate hydrate by steam curing.

Deze werkwijze heeft opmerkelijke voordelen, maar ook het nadeel dat het moeilijk is om de omstandigheden te bepalen voor het bereiden van een waterige slurry die een specifiek calciumsilicaathydraat bevat in afhanke-25 lijkheid van de aard en de samenstelling van een kalk-houdend uitgangsmateriaal en een silicium-houdend uitgangsmateriaal.This method has notable advantages, but also the disadvantage that it is difficult to determine the conditions for preparing an aqueous slurry containing a specific calcium silicate hydrate depending on the nature and composition of a lime-containing starting material and a silicon-containing starting material.

De uitvinders hebben verder onderzoek gedaan om de onderzoeken welke factoren van belang zijn om het gewenste resultaat te verkrijgen waarbij gebleken is dat dit kan worden bewerkstelligd door het dispergeren 30 van een kalk-houdend materiaal in water onder specifieke omstandigheden.The inventors have conducted further research to investigate what factors are important to obtain the desired result, and it has been found that this can be accomplished by dispersing a lime-containing material in water under specific conditions.

De onderhavige uitvinding is hierop gebaseerd.The present invention is based on this.

Het principe van de onderhavige uitvinding is het verkrijgen van een werkwijze voor het vervaardigen van een uit calciumsilicaat gevormd produkt, welke werkwijze bestaat uit het bereiden van een waterige slurry 35 die calciumsilicaathydraat bevat van een verbinding uit de tobermorietgroep ' . met een nat volume van ten minste 15 crtr/e, verkregen door het onder warmte doen reageren van een kalk-houdend materiaal en een silicium-houdend materi- 7920091 | -2- 21914/Vk/mb .The principle of the present invention is to obtain a process for manufacturing a calcium silicate product, which process consists of preparing an aqueous slurry containing calcium silicate hydrate of a compound from the tobermorite group. with a wet volume of at least 15 crtr / e, obtained by reacting a lime-containing material and a silicon-containing material under heat 7920091 | -2- 21914 / Vk / mb.

aal, gedispergeerd in water, waarna de waterige slurry wordt gevormd door filtratie, het onder stoom harden onder verhoogde druk om het calcium-silicaathydraat te doen kristalliseren, waarbij het kalk-houdende uitgangsmateriaal eerst wordt gedispergeerd door roeren in water in een hoe- ; 5 veelheid van ten minste 10 keer de gewichtshoeveelheid van het kalk- houdend matehiaal bij een temperatuur van 30-100 °C gedurende een bepaalde tijd, weergegeven door vergelijking (I) zijnde., 0 .Ti 30 ... (I), waarbij 0 de temperatuur voorstelt van het water uitgedrukt in °C en T de tijd voorstelt gedurende welke het roeren plaatsheeft, uitgedrukt in uren.eel dispersed in water, after which the aqueous slurry is formed by filtration, steam-curing under elevated pressure to crystallize the calcium silicate hydrate, the lime-containing starting material being first dispersed by stirring in water in a solution; A multiplicity of at least 10 times the weight amount of the calcareous material at a temperature of 30-100 ° C for a given time, represented by equation (I) being... Ti 30 ... (I), wherein 0 represents the temperature of the water expressed in ° C and T represents the time during which stirring takes place, expressed in hours.

10 De onderhavige uitvinding zal hieronder nader worden toegelicht.The present invention will be explained in more detail below.

Bij de werkwijze volgens de uitvinding is het noodzakelijk om een kalk-houdend uitgangsmateriaal te dispergeren door het in water te roeren bij een verhouding van ten minste 10 keer het gewicht van het kalk-houdende uitgangsmateriaal bij een temperatuur van 30-100 °C gedurende een 15 tijd die wordt weergegeven door vergelijking (I). Het is met name gewenst om een kalk-houdend uitgangsmateriaal te dispergeren door het te roeren in water in een hoeveelheid van 15-40 keer de gewichtshoeveélheid van het kalk-houdend uitgangsmateriaal bij een temperatuur van 40-95 °C gedurende een tijd die wordt weergegeven door vergelijking (II) zijnde: 300 è Θ.Τ£4θ 20 ... (II), waarbij Θ en T dezelfde betekenis hebben als aangegeven in vergelijking (I).In the process of the invention, it is necessary to disperse a lime-containing starting material by stirring it in water at a ratio of at least 10 times the weight of the lime-containing starting material at a temperature of 30-100 ° C for a Time represented by equation (I). It is particularly desirable to disperse a calcareous feedstock by stirring it in water in an amount of 15-40 times the weight amount of the calcareous feedstock at a temperature of 40-95 ° C for a time shown by equation (II) being: 300 è Θ.Τ £ 4θ 20 ... (II), where Θ and T have the same meaning as indicated in equation (I).

De wijze van roeren kan een conventionele methode zijn. De mate van roeren is zodanig dat sedimentatie wordt voorkomen van de vaste compo-25 nenten. Het is niet noodzakelijk om een kalk-houdend uitgangsmateriaal toe te voegen aan water bij ten minste 30 °C, maar het is mógelijk om een kalk-houdend. uitgangsmateriaal toe te voegen aan water bij een temperatuur tot 30 °C, waarna het mengsel wordt verwarmd tot de gewenste temperatuur. Het kalk-houdende uitgangsmateriaal kan een algemeen bekend uitgangsmateriaal 30 zijn zoals calciumoxyde, calciumhydroxyde en carbide-afval, waarbij de voorkeur uitgaat naar calciumoxyde.The manner of stirring can be a conventional method. The degree of stirring is such that sedimentation of the solid components is prevented. It is not necessary to add a lime-containing feedstock to water at at least 30 ° C, but it is possible to add a lime-containing material. add starting material to water at a temperature up to 30 ° C, after which the mixture is heated to the desired temperature. The calcareous starting material may be a well known starting material such as calcium oxide, calcium hydroxide and carbide waste, with calcium oxide being preferred.

Wanneer de verkregen slurry die het kalk-houdende uitgangsmateriaal bevat wórdt gebruikt kan een uit calciumsilicaat gevormd produkt met voortref felijké mechanische sterkte en lage bulkdichtheid makkelijk in stabiele 35 toestand worden verkregen. Bij de werkwijze volgens de uitvinding wordt de slurry die kalk-houdend uitgangsmateriaal bevat, gemengd met het siliciüm-houdend uitgangsmateriaal zodat deze stoffen met elkaar kunnen reageren door · ze te verwarmen.When the resulting slurry containing the lime-containing starting material is used, a calcium silicate product with excellent mechanical strength and low bulk density can easily be obtained in a stable state. In the method according to the invention, the slurry containing lime-containing starting material is mixed with the silicon-containing starting material so that these substances can react with each other by heating them.

7920096 ; -3- . 21914/Vk/mb .7920096; -3-. 21914 / Vk / mb.

Het silicium-houdende uitgangsmateriaal kan van natuurlijke aard zijn zoals diatomeeënaarde en siliciumoxyde of een industrieel bijprodukt zoals siliciumstof en siliciumoxyde verkregen door aluminiumhydraat té doen reageren met hexafluorsiliciumzuur als bijprodukt bij een nat'procédé 5 ter bereiding van fosforzuur (hierna aangegeven als siliciumoxyde als bijprodukt bij het natte procédé ter bereiding van fosforzuur.)The siliceous starting material may be of a natural nature such as diatomaceous earth and silicon oxide or an industrial by-product such as silicon dust and silicon oxide obtained by reacting aluminum hydrate with hexafluorosilicic acid as a by-product in a wet process for the preparation of phosphoric acid (hereinafter referred to as silicon oxide as a by-product at the wet process for the preparation of phosphoric acid.)

De molaire verhouding van het silicium-houdend uitgangsmateriaal tot het kalk-houdend uitgangsmateriaal (CaO/SiO^) in een traject van 0,8 tot 1,2 voor de bereiding van xonotliet éls het kristal van calcium-10 silicaathydraat in het uiteindelijk gevormde produkt,en is binnen het traject van 0,7 tot 1,0 voor de bereiding van tobermorietkristal als de kristalvorm.The molar ratio of the siliceous starting material to the calcareous starting material (CaO / SiO4) in a range of 0.8 to 1.2 for the preparation of xonotlite as the crystal of calcium silicate hydrate in the final product formed , and is in the range of from 0.7 to 1.0 for the preparation of tobermorite crystal as the crystal form.

De hoeveelheid water waarin de beide uitgangsstoffen worden ge-dispergeerd is 15 keer de gewichtshoeveelheid of meer ten opzichte van 15 de vaste stoffen Waarvan wordt uitgegaan en bij voorkeur in het gebied van 17 tot 40 keer het gewicht. Hierbij geldt natuurlijk tevens dat wanneer het water in de slurry voor het kalk-houdende materiaal niet voldoende is om beide uitgangsstoffen te dispergeren, water kan worden toegevoegd.The amount of water in which the two starting materials are dispersed is 15 times the amount by weight or more relative to the starting solids, and preferably in the range of 17 to 40 times the weight. Of course, it also applies here that if the water in the slurry for the lime-containing material is not sufficient to disperse both starting materials, water can be added.

De waterige slurry die calciumsilicaathydraat'bevat wordt verkre- : 20 gen door beide uitgangsstoffen, gedispergeerd in water te doen reageren onder verwarmen.The aqueous slurry containing calcium silicate hydrate is obtained by reacting both starting materials dispersed in water with heating.

Bij de werkwijze volgens de uitvinding is het noodzakelijk om eerst 15 Cm /g of meer nat volume te hebben van het calciumsilicaathydraat in de waterige slurry.In the method of the invention, it is necessary to first have 15 cm / g or more wet volume of the calcium silicate hydrate in the aqueous slurry.

25 Het natte volume of de vochtigheid wordt berekend door vergelijking (III) zijnde: nat volume = V/W ...(III), waarbij W het totale gewicht is van de vaste uitgangsstoffen (het kalk-houdend uitgangsmateriaal en het silicium-houdend uitgangsmateriaal) en 30 V is het volume aan vaste stoffen na 24 uren bij de sedimentatie van de waterige slurry verkregen door de reactie.The wet volume or the moisture is calculated by equation (III) being: wet volume = V / W ... (III), where W is the total weight of the solid starting materials (the lime-containing starting material and the silicon-containing starting material starting material) and 30 V is the volume of solids after 24 hours in the sedimentation of the aqueous slurry obtained by the reaction.

Het natte volume wordt als volgt gemeten. W^g van de waterige slurry, bewerkstelligd door de reactie (een totaal gewicht van W^g) Wordt bemonsterd en in stilstaande toestand bewaard gedurende. 24 uren en het 35 volume (V^cirr^) van de gesedimenteerde vaste componenten wordt gemeten en het natte volume wordt berekend door vergelijking (IV) zijnde:The wet volume is measured as follows. W ^ g of the aqueous slurry effected by the reaction (a total weight of W ^ g) is sampled and kept stationary for. 24 hours and the volume (V ^ cirr ^) of the sedimented solid components is measured and the wet volume is calculated by equation (IV) being:

Vi , x nat volume = -— ... (IV)Vi, x wet volume = -— ... (IV)

^ ^ _ W. x W^ ^ _ W. x W

: 792 0 098 1 «7 -Μ- .21914/Vk/mb waarbij W het totale gewicht is, vermeld in vergelijking (III).: 792 0 098 1 «7 -Μ- .21914 / Vk / mb where W is the total weight stated in equation (III).

oO

Teneinde een nat volume te verkrijgen van ten minste 15 cm /g wordt de reactie uitgevoerd bij ten minste 130 °C, bij voorkeur tussen 150 en 230 °C, met name bij 160-210 °C onder roeren. Het is noodzakelijk .In order to obtain a wet volume of at least 15 cm / g, the reaction is carried out at at least 130 ° C, preferably between 150 and 230 ° C, especially at 160-210 ° C with stirring. It is necessary .

5 om het reactiesysteem onder vloeibare omstandigheden te houden, waarbij ; de reactie wordt uitgevoerd onder hogere druk.5 to keep the reaction system under liquid conditions, wherein; the reaction is carried out under higher pressure.

Het is verder noodzakelijk dat het calciumsilicaathydraat in de waterige slurry een verbinding is uit de tobermorietgroep. Verschillende caloiumsilicaathydraten zijn bekend en deze kunnen worden geklassificeerd 10 volgens de klassificatie die is beschreven in The Chemistry Of Cements (Uitgegeven door H.F.W. Taylor) Volume I, bladzijde 182, tabel II. Dé verbindingen uit de tobermorietgroep zijn aahgegeven als tobermorietgel, C-rStH (II), C-S-H (I) en kristallijn tobermoriet en uit deze groep kan een geschikte stof worden gekozen.It is further necessary that the calcium silicate hydrate in the aqueous slurry is a compound from the tobermorite group. Various calcium silicate hydrates are known and can be classified according to the classification described in The Chemistry Of Cements (Edited by H.F.W. Taylor) Volume I, page 182, Table II. The compounds from the tobermorite group are given as tobermorite gel, C-rStH (II), C-S-H (I) and crystalline tobermorite, and a suitable substance can be selected from this group.

15 Het calciumsilicaathydraat bewerkstelligt de transformatie in deThe calcium silicate hydrate effects the transformation in the

volgorde van tobermorietgel —-4 C-S-H (II) -> C-S-H (I) -—>11,3 Sorder of tobermorite gel —-4 C-S-H (II) -> C-S-H (I) -—> 11.3 S

tobermoriet (kristallijn tobermoriet) ——> xonoliet waarbij het geschikte kristallijne type gemakkelijk kan Worden verkregen door het régelen van de reactietemperatuur en de reactietijd. Hierbij geldt dat de transformatie 20 wordt veroorzaakt in de richting van de pijl ( —>' ), afhankelijk van de stijging van de reactietemperatuur of de verlenging van de reactietijd. Wannéér de reactie wordt bewerkstelligd in het gebied van de temperatuur ter verkrijging van de eerste karakteristiek worden verbindingen van de tobermorietgroep gewoonlijk verkregen. Wanneer de reactietemperatuur te 25 hoog is of de reactietijd is te lang wordt xonotliet verkregen. In een dergelijk geval wordt de reactietemperatuur verlaagd of de reactietijd verkort. Wanneer het gevormde produkt, vervaardigd uit kristallijn tobermoriet wordt gewenst moet het calciumsilicaathydraat in de waterige slurry de vorm hebben van het tobermorietgel, C-S-H (I) of C-S-H (II).tobermorite (crystalline tobermorite) - xonolite in which the suitable crystalline type can be easily obtained by controlling the reaction temperature and the reaction time. In this case, the transformation 20 is caused in the direction of the arrow (-> '), depending on the increase in the reaction temperature or the extension of the reaction time. When the reaction is effected in the temperature range to obtain the first characteristic, compounds of the tobermorite group are usually obtained. When the reaction temperature is too high or the reaction time is too long, xonotlite is obtained. In such a case, the reaction temperature is lowered or the reaction time shortened. When the shaped product made from crystalline tobermorite is desired, the calcium silicate hydrate in the aqueous slurry must be in the form of the tobermorite gel, C-S-H (I) or C-S-H (II).

30 Bij de werkwijze' volgens de uitvinding moet het calciumsilicaat- hydraat in de waterige slurry de bovenvermelde eerste en tweede karakteristieken hebben. Een gevormd produkt met een lage bulkdichtheid en een hoge mechanische sterkte kon niet worden verkregen wanneer aan een van de twee karakteristieken niet wordt voldaan.In the method of the invention, the calcium silicate hydrate in the aqueous slurry must have the above-mentioned first and second characteristics. A molded product of low bulk density and high mechanical strength could not be obtained if either of the two characteristics were not met.

35 De verkregen waterige slurry wordt gemengd met een versterkende vezel en gevormd door een conventionele filtratie onder samënpersen. De versterkende vezel kan in het mengsel worden verwerkt vóórdat de waterige slurry wordt bereid.The resulting aqueous slurry is mixed with a reinforcing fiber and formed by conventional compression filtration. The reinforcing fiber can be incorporated into the mixture before the aqueous slurry is prepared.

7 © 20 I 'i . i -5- . .. 21914/Vk/mb7 © 20 I 'i. i -5-. .. 21914 / Vk / mb

De druk in de mal waarin het filtreren onder samenpersen wordt uit-..The pressure in the mold in which the filtration is compressed.

i 2 gevoerd is gewoonlijk gelegen tussen 1 en 200 kg/cm G en de bulkdichtheid van het gevormde produkt kan worden geregeld door het instellen met behulp van een zuigerslag van een samenpersmachine.2 is usually between 1 and 200 kg / cm G and the bulk density of the molded product can be controlled by piston stroke adjustment of a compression machine.

5 De versterkende vezel kan een op zich bekende vezel zijn zoals asbest, rockwool en glasvezel en wordt verwerkt in een hoeveelheid vah 0,5 tot 10 gew./S berekend op het uiteindelijk gevormde produkt.The reinforcing fiber can be a fiber known per se, such as asbestos, rock wool and glass fiber, and is processed in an amount of 0.5 to 10% by weight, based on the final product formed.

Het gevormde produkt wordt gehard door eeh conventioneel procédé onder verhoogde druk door het met stoom harden, hetgeen het harden is in 10 een autoclaaf. Het hydraat van het gevormde produkt wordt gekristalliseerd door het met stoom harden. Het is noodzakelijk om de transformatie of omzetting te bewerkstelligen tot kristallijn tobermoriet of xonotliet in geval van tobermoriet, C-S-H (I) of C-S-H (II) voor het hydraat en de transformatie tot xonotliet in geval van kristallijn tobermoriet voor het 15 hydraat. Hét gevormde produkt met een lage bulkdichtheid en een voortreffelijke mechanische sterkte kan worden verkregen door de kristallisatie die wordt bewerkstelligd door het met stoom harden.The molded product is cured by a conventional process under elevated pressure by steam curing, which is curing in an autoclave. The hydrate of the formed product is crystallized by steam curing. It is necessary to effect the transformation or conversion to crystalline tobermorite or xonotlite in the case of tobermorite, C-S-H (I) or C-S-H (II) for the hydrate and the transformation to xonotlite in the case of crystalline tobermorite for the hydrate. The shaped product with a low bulk density and excellent mechanical strength can be obtained by the crystallization effected by steam curing.

De reactietijd kan worden verkort door het verhogen van de stoom- ; 2 druk. De stoomdruk ligt gewoonlijk bij 5 tot 50 kg/cm G en is met name ge- 2 20 legen tussen 12 en *10 kg/cm G ter verkrijging van het gevormde produkt uit 2 xonotliet en in het gebied van 6 tot 30 kg/cm G ter verkrijging van het gevormde produkt uit tobermoriet.The reaction time can be shortened by increasing the steam; 2 press. The steam pressure is usually at 5 to 50 kg / cm G and typically is between 12 and 10 kg / cm G to obtain the formed product from 2 xonotlite and in the range from 6 to 30 kg / cm G to obtain the shaped product from tobermorite.

De omzetting wordt gemakkelijk bewerkstelligd onder deze omstandigheden. Wanneer een gewenste transformatie niet wordt bereikt, (hetgeen zelden 25 voorkomt), bijvoorbeeld wanneer tobermoriet wordt gevormd zelfs wanneer xonotliet wordt verwacht, kan de gewenste transformatie worden bereikt door het verhogen van de stoomdruk of door het verlengen van de tijd voor het met stoom harden. Wanneer xonotliet wordt gevormd, zelfs indien tobermoriet wordt verwacht, kan de gewenste transformatie worden bewerkstelligd door het 30 doen dalen van de stoomdruk of door het verkorten van de tijd voor het met stoom harden.The conversion is easily accomplished under these conditions. When a desired transformation is not achieved (which rarely occurs), for example when tobermorite is formed even when xonotlite is expected, the desired transformation can be achieved by increasing the steam pressure or by increasing the time for steam curing . When xonotlite is formed, even if tobermorite is expected, the desired transformation can be accomplished by decreasing the steam pressure or by shortening the steam curing time.

Het verdient de voorkeur om de transformatie tot xonotliet te bewerkstelligen in apparatuur waarbij een hoge warmtebestendigheid is vereist.It is preferable to effect the transformation to xonotlite in equipment that requires high heat resistance.

35 De werkwijze volgens de uitvinding wordt hieronder nader toegelicht.The method according to the invention is explained in more detail below.

Volgens deze werkwijze wordt een prodhkt uit calciumsilicaat gevormd met 3 .o een lage bulkdichtheid tot ongeveer 0,20 g/cm , met name tot ongeveer 0,15 g/cm en met een hoge buigsterkte. van ongeveer 4 tot 15 kg/cm^ welke waarde ge- 7920096 -6- 21914/Vk/mb woonlijk kan worden bereikt in stabiele toestand en het verkregen gevormdeAccording to this method, a product of calcium silicate is formed with a low bulk density of up to about 0.20 g / cm, in particular up to about 0.15 g / cm and with a high flexural strength. from about 4 to 15 kg / cm ^ which value can be achieved 7920096 -6- 21914 / Vk / mb residential in stable condition and the resulting formed

• I• I

produkt heeft een voortreffelijke warmete-isolerende werking en een hoge vuurvaste bestendigheid bij een temperatuur van 650-1000 °C. Zodoende kan het gevormde produkt worden gebruikt in diverse toepassingsgebieden zoals 5 voor het isoleren tegen verhoogde temperatuur en als constructief substraat.product has an excellent heat insulating effect and a high refractory resistance at a temperature of 650-1000 ° C. Thus, the molded product can be used in various fields of application, such as for insulating at elevated temperature and as a structural substrate.

De uitvinding zal nader worden toegelicht aan de hand van de volgende voorbeelden, die slechts ter toelichting zijn bedoeld en die niet als ‘ beperkend moeten worden opgevat. In de voorbeelden zijn de delen en procenten berekend op het gewicht zodat hiermee gewichtsdelen en gewichtsprocenten 10 zijn bedoeld.The invention will be further elucidated by means of the following examples, which are intended to be illustrative only and not to be construed as "limiting." In the examples, the parts and percentages are based on the weight, so that this refers to weight parts and percentages by weight.

Voorbeelden I-III en vergelijkende voorbeelden 1-4 Een slurry van een kalk-houdend materiaal werd bereid door het toe voegen van snelle kalk (98$ CaO) aan water in een hoeveelheid zoals aangegeven in dë hierna vermelde tabel en onder roeren, onder omstandigheden zoals 15 vermeld in deze tabel. Elk silicium-houdend uitgangsmateriaal werd in een hoeveelheid zoals vermeld in de tabel toegevoegd en water werd verder toegé-voegd ter verkrijging van een bepaalde hoeveelheid water in een verhouding van 25 keer het gewicht van de vaste componenten.Examples I-III and Comparative Examples 1-4 A slurry of a lime-containing material was prepared by adding quick lime (98% CaO) to water in an amount as indicated in the table below and with stirring, under conditions as listed in this table. Each siliceous starting material was added in an amount as stated in the table and water was further added to obtain a given amount of water in a ratio of 25 times the weight of the solid components.

Als silicium-houdend uitgangsmateriaal werd het siliciumoxyde-20 houdende bijprodukt gebruikt dat is verkregen bij het natte procédé ter bereiding van fosforzuur, welk siliciumoxyde bestaat uit 97,8$ SiO^, 0,4$ Al^O^ en 1,5$ materiaal dat door verhitten verloren gaat, welk silicium-houdend materiaal werd gebruikt in voorbeeld I en in de vergelijkende voorbeelden ren 2 en gemalen kwartsiet (97,0! Si'Og·,. ï,25t AlgO en 0,15$' Feg0 . 25 (bereid door Tokai Kogyo Co. Ltd., waarvan dë merknaam is: Izu Tokufun (D)) welke stof werd gebruikt in de voorbeelden II en III en in vergelijkend voorbeeld 3.As the silicon-containing starting material, the silicon oxide-containing by-product obtained from the wet process for the preparation of phosphoric acid was used, which silicon oxide consists of 97.8% SiO4, 0.4% Al2O4 and 1.5% material. which is lost by heating, which silicon-containing material was used in Example I and in Comparative Examples 2 and milled quartzite (97.0% SiOg 0.25g AlgO and 0.15% Feg0. 25 (manufactured by Tokai Kogyo Co. Ltd., whose trade name is: Izu Tokufun (D)) which substance was used in Examples II and III and in Comparative Example 3.

De suspensie met het kalk-houdend uitgangsmateriaal en het silicium- houdende materiaal werd geroerd in een autoclaaf bij 200 °C onder een druk ,2 30 van 15 kg/cm G gedurende 2 uren om deze stoffen met elkaar te doen reageren, waarbij de waterige slurry van het calciumsilicaathydraat met eigenschappen zoals vermeld in de tabel werd verkregen. In vergelijkend voorbeeld 4 was de reactietijd 5 uren voordat xonotlietkristallen werden gevormd.The slurry with the calcareous starting material and the siliceous material was stirred in an autoclave at 200 ° C under pressure, 15 kg / cm G for 2 hours to react these substances with the aqueous slurry of the calcium silicate hydrate with properties as listed in the table was obtained. In comparative example 4, the reaction time was 5 hours before xonotlite crystals were formed.

Elkë waterige slurry van calciumsilicaathydraat werd gemengd met 35. een dispersie van 4 delen amosietasbest en een deel rockwool (bereid door ; Shin Nitsutetsu Kagaku Co., Ltd., met als merknaam: Esfiber) en elk mengsel werd gevormd door het uitvoeren van een filtratie. Elk gevormd produkt werd met stoom gehard in een autoclaaf bij een temperatuur van 209 °C ondeh 79 2 0 -7- 2191 Wk/mb .Each aqueous slurry of calcium silicate hydrate was mixed with 35. a dispersion of 4 parts of amosite asbestos and one part of rock wool (manufactured by; Shin Nitsutetsu Kagaku Co., Ltd., branded as: Esfiber) and each mixture was formed by filtration . Each molded product was steam cured in an autoclave at a temperature of 209 ° C under 79 2 O-2191 Wk / mb.

2 stoomdruk van 18 kg/cm G gedurende 4 uren en gedroogd bij een temperatuur van 150 °C gedurende 8 uren. De kristalsoorten van de hoofdcomponenten, de bulkdiohtheid en de buigsterkte van de met caloiumsilicaat gevormde produkten zijn weergegeven in de tabel.2 steam pressure of 18 kg / cm G for 4 hours and dried at a temperature of 150 ° C for 8 hours. The crystals of the main components, the bulk density and the flexural strength of the products formed with silicate are shown in the table.

5 De werkwijze zoals aangegeven is met name geschikt voor het vervaardigen van produkten uit calciumsilicaat,. welke produkten kunnen worden toegepast voor het bekleden van voorwerpen of als warmte-isolerend middel.The method as indicated is particularly suitable for the production of products from calcium silicate. which products can be used for coating objects or as a heat insulating agent.

-TABEL- Y . ' * : . ' -8- 21914/Vk/mb-TABLE- Y. '*:. -8- 21914 / Vk / mb

TABELTABLE

Voorbeeld I 12 II 3 III 4 kalkhoudend ult-5 gansmateriaal , snelle snelle snelle snelle snelle snelle snelle 3001 kalk kalk kalk kalk kalk kalk kalk hoeveelheid (delen) 45,8 45,8 45,8 45,6 45,6 45,6 45,6 omstandigheden voor het dispergeren van 10 het Ca-houdend uit gangsmateriaal hoeveelheid water (aantal keer de 20 20 20 hoeveelheid snelle kalk) 15 , o temperatuur ( C) 70 70 20 90 90 70 70 tijd (minuten) 90 90 90 60 10 60 90 silioium-houdend uitgangsmateriaal 20 silici- silici- silici-kwarts- kwarts- aard dmgel- urngrt- umgel- · let : let oxyde oxyde oxyde hoeveelheid (delen) 49,2 49,2 49,2 49,4 49,4 49,4 49,4 nat volume calcium-silicaathydraat in „ 25 waterige slurry 22 12 13 20 10 20 25 (cm3/g) eigenschappen van hét uit i calcium-silioaat gevormde produkt 30 “ *1) kristalsoort xo xo xo xo xo xo xo bulkdichtheid .Example I 12 II 3 III 4 calcareous ult-5 goose material, fast fast fast fast fast fast fast 3001 lime lime lime lime lime lime lime quantity (parts) 45.8 45.8 45.6 45.6 45.6 45.6 conditions for dispersing the Ca-containing starting material amount of water (number of times the 20 20 20 amount of fast lime) 15, o temperature (C) 70 70 20 90 90 70 70 time (minutes) 90 90 90 60 10 60 90 silicon-containing starting material 20 silica-silicon-quartz-quartz nature dmgel-urngrt-umgel- let: note oxide oxide oxide quantity (parts) 49.2 49.2 49.2 49.4 49, 4 49.4 49.4 wet volume calcium silicate hydrate in 25 aqueous slurry 22 12 13 20 10 20 25 (cm3 / g) properties of the product formed from calcium silioate 30 * * 1) crystal type xo xo xo xo xo xo xo bulk density.

(g/cm3) °’10 °’21 °.17 0,09 0,22 0,11 0,11 buigsterkte ' 25 (kg/cm3) 52 5 4 10 1>5 *1)(g / cm3) ° '10 ° '21 ° .17 0.09 0.22 0.11 0.11 flexural strength '25 (kg / cm3) 52 5 4 10 1> 5 * 1)

Opmerking: xo: xonotliet 792 0 0 9 6 -conclusies-Note: xo: xonotlite 792 0 0 9 6 -claims-

Claims

A method of manufacturing a product of calcium silicate by preparing an aqueous slurry of calcium silicate hydrate of a compound from the toberrow group with a wet volume of at least 15 cm / g, obtained by doing it under elevated temperature Reacting a lime-containing material and a silicon-containing material in water, which aqueous slurry is filtered to form a shape and steam-cured under elevated pressure to crystallize the calcium silicate hydrate, characterized in that it lime-containing material is first dispersed by stirring in water in an amount which is at least 10 times the weight amount of the lime-containing material at a temperature of 30-100 ° C for a time determined by comparison (I) being: 0.T> 3O ... (I) where 9 represents the temperature of the water expressed in ° C and T represents the stirring time expressed in hours.

Method according to claim 1, characterized in that fast lime is used as the lime-containing starting material.

A method according to claim 1 or 2, characterized in that reinforcing fibers are added to the aqueous slurry containing the calcium silicate hydrate. Eindhoven, May 1981 792 0 09 6