NL7907211A - DIALYZE MEMBRANE OF HOLLOW FIBER WITH WAVES IN THE LENGTH. - Google Patents
DIALYZE MEMBRANE OF HOLLOW FIBER WITH WAVES IN THE LENGTH. Download PDFInfo
- Publication number
- NL7907211A NL7907211A NL7907211A NL7907211A NL7907211A NL 7907211 A NL7907211 A NL 7907211A NL 7907211 A NL7907211 A NL 7907211A NL 7907211 A NL7907211 A NL 7907211A NL 7907211 A NL7907211 A NL 7907211A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- spinneret
- dialysis membrane
- cross
- membrane according
- section
- Prior art date
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D69/08—Hollow fibre membranes
- B01D69/082—Hollow fibre membranes characterised by the cross-sectional shape of the fibre
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/06—Organic material
- B01D71/08—Polysaccharides
- B01D71/10—Cellulose; Modified cellulose
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01D—MECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
- D01D5/00—Formation of filaments, threads, or the like
- D01D5/20—Formation of filaments, threads, or the like with varying denier along their length
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01D—MECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
- D01D5/00—Formation of filaments, threads, or the like
- D01D5/24—Formation of filaments, threads, or the like with a hollow structure; Spinnerette packs therefor
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- External Artificial Organs (AREA)
Description
t-r ^ J# y _t-r ^ J # y _
• I• I
Dialysemembraan uit holle vezel met golvingen in de lengterichting.Hollow fiber dialysis membrane with longitudinal undulations.
De uitvinding betreft een dialysemembraan van uit koperoxyd-ammoniakoplos-singen geregenereerde cellulose in de vorm van een holle vezel met ononderbroken holte.The invention relates to a dialysis membrane of cellulose regenerated from copper oxide ammonia solutions in the form of a hollow fiber with a continuous cavity.
5 Uit het Duitse octrooischrift 736 321 is een holle draad bekend van uit kop eroxyd- ammoniakoplo s singen 'geregenereerde cellulose met een doorlopende holle ruimte.German hollow core patent 736 321 discloses a hollow wire of cellulose with a continuous hollow space regenerated from cup eroxydammonia solutions.
Uit het Amerikaanse octrooischrift 3 228 877 is het bekend dat de volgens genoemd Duits octrooischrift 736 321 vervaardigde holle draad voor toe-10 passing als dialysemembranen en als membranen voor omgekeerde osmose geschikt is.It is known from US Pat. No. 3,228,877 that the hollow wire manufactured according to the said German Pat. No. 736 321 is suitable for use as dialysis membranes and as reverse osmosis membranes.
Uit het Amerikaanse octrooischrift 3 888 771 zijn holle draden van uit j koperoxyd-ammoniakoplossingen geregenereerde cellulose bekend, die een I bepaalde membraanstruktuur vertonen en langs de gehele as van de draad j 15! een gelijkmatige wanddikte en een precies cirkelvormige dwarsdoorsnede ! ------ -p-nszitt'ên.' i | Uit het Britse octrooischrift 859 325 is een werkwijze bekend voor de ver-| vaardiging van holle draden waarvan de dwarsdoorsnede zich periodiek of i I aperiodiek wijzigt: Als materiaal voor de draad worden daarbij thermo- i 20j plastische polymeren toegepast. De verkregen draden zijn bestemd voor : gebruik als vulmateriaal voor. polyester, matrassen, kussens e.d.US Pat. No. 3,888,771 discloses hollow filaments of cellulose regenerated from copper oxide ammonia solutions, which exhibit a specific membrane structure and run along the entire axis of the filament. an even wall thickness and a precisely circular cross section! ------ -p-nszitt'ên. " i | British patent specification 859 325 discloses a method for the preparation manufacture of hollow wires, the cross-section of which changes periodically or periodically: Thermoplastic polymers are used as the material for the wire. The resulting threads are intended for: use as filler material for. polyester, mattresses, pillows etc.
! i ! Bij de dialyse, bijvoorbeeld de hemodialyse, is het vereist dat de membraan- t j wanden geheel en onbelemmerd door de dialysevloeistof worden omspoeld. Bij toepassing van dialysemembranen vervaardigd uit gebundelde holle vezels, 25jneigen holle vezels met een precies cirkelvormige dwarsdoorsnede in een i I bundel van enige duizenden holle vezels met een vezeldichtheid van onge- j 2 i veer 500 tot 1000 per cm , gemakkelijk ertoe over hun gehele lengte aan elkaar te kleven op ongeveer dezelfde wijze als twee parallelle glasplaten.! i! In the case of dialysis, for example hemodialysis, it is required that the membrane walls be completely and unimpeded by the dialysis fluid. When using dialysis membranes made of bundled hollow fibers, proprietary hollow fibers with a precisely circular cross section in a bundle of several thousands of hollow fibers with a fiber density of approximately 500 to 1000 per cm, readily yield along their entire length stick together in much the same way as two parallel sheets of glass.
Door deze onderlinge verkleving wordt de toegang van de dialysevloeistof 30 tot de ruimten tussen de holle vezels bemoeilijkt en worden de vlakken waarover de holle vezels aan elkaar hechten niet benut voor de stofuitwis-seling.This mutual adhesion makes access of the dialysis fluid 30 to the spaces between the hollow fibers more difficult and the surfaces over which the hollow fibers adhere to each other are not used for the exchange of dust.
790 72 1 1 -2- *. 1 l t j . ^—ÊmÊKmm790 72 1 1 -2- *. 1 l t j. ^ —ÊmÊKmm
De stofuitwisseling wordt echter ook door de stromingsomstandigheden binnen in het membraan verminderd, daar zich door de laminaire stroming aan de mem-braanwand een grenslaag vormt die minder rijk is aan metaboliten. Dit heeft tot gevolg dat het de stofuitwisseling bepalende concentratieverschil 5 afneemt.However, the exchange of matter is also reduced by the flow conditions inside the membrane, since a boundary layer which is less rich in metabolites forms due to the laminar flow on the membrane wall. As a result, the concentration difference determining the metabolism 5 decreases.
De uitvinding heeft tot doel holle vezels voor dialysedoeleinden uit gere- ' genereerde cellulose zo te vormen dat de holle vezels veel minder aan elkaar hechten en de vorming van een laminair stroomprofiel in het inwendige, wordt tegengegaan.The object of the invention is to form hollow fibers for dialysis purposes from regenerated cellulose in such a way that the hollow fibers adhere much less to each other and the formation of a laminar flow profile in the interior is prevented.
10 Dit doel wordt bereikt door· een membraan uit een holle vezel waarvan het oppervlak in lengte- en/of omtreksrichting periodieke vormveranderingen vertoont.This object is achieved by a membrane of a hollow fiber, the surface of which exhibits periodic shape changes in the longitudinal and / or circumferential direction.
Bij een bepaalde uitvoeringsvorm van de uitvinding is het membraan uit holle vezel zo gevormd dat de loodrecht op de vezelas staande dwarsdoorsnede 15 periodiek varieert.In a particular embodiment of the invention, the hollow fiber membrane is formed such that the cross section perpendicular to the fiber axis varies periodically.
Bij voorkeur komen de uitwendige begrenzingen in langsdoorsnede van de vezel overeen met twee op een afstand van elkaar lopende trillingskurven.Preferably, the longitudinal external cross-sections of the fiber correspond to two spaced apart vibration curves.
De holle vezels volgens de uitvinding worden verkregen door een uit een spin-dop voor holle draad gesponnen koperoxydammoniakoplossing van cellulose in 20 een spinbad van verdund natronloog te doen coaguleren, waarbij de spinop-’· lossing onmiddellijk na het verlaten van de spindop in het spinbad wordt geleid teneinde verstrekking en oriëntering zoveel mogelijk te voorkomen.The hollow fibers according to the invention are obtained by coagulating a copper oxide dammonia solution of cellulose spun from a hollow thread spinneret in a spinning bath of dilute sodium hydroxide solution, the spinning solution immediately after leaving the spinneret in the spinning bath. is conducted in order to prevent provision and orientation as much as possible.
Ter vorming van de doorlopende holle ruimte wordt door de centrale boring op bekende wijze een holtevormende vloeistof geleid, bij voorbeeld halogeen-25 koolwaterstoffen, koolwaterstoffen en esters, waarbij isopropylmyristaat de voorkeur verdient. Gebleken is echter ook dat water en waterige Oplossingen, bij voorbeeld oplossingen van carboxymethylcellulosezouten, zeer geschikt zijn voor gebruik als holtevormende vloeistoffen.To form the continuous cavity, a cavity-forming liquid is passed through the central bore in a known manner, for example halogenated hydrocarbons, hydrocarbons and esters, with isopropyl myristate being preferred. However, it has also been found that water and aqueous solutions, for example solutions of carboxymethyl cellulose salts, are very suitable for use as cavity-forming liquids.
De vorming van de holle draad volgens de uitvinding wordt bereikt door pe-30 riodieke wijziging van de verpompte hoeveelheid spinoplossing en/of holtevormende vloeistof of van de pompdruk.The formation of the hollow wire according to the invention is achieved by periodically changing the pumped amount of spinning solution and / or cavity-forming liquid or the pump pressure.
Door de periodieke wijziging van de verpompte hoeveelheden of van de pomp- 7907211 I * --- ί druk ontstaat een zich periodiek wijzigende dwarsdoorsnede van de uit de spindop komende holle draad die, in de lengterichting gezien, overeenkomt met een golf vorm. Door het bewust variëren van de verpompte hoeveelheid en/of de pompdruk kunnen holle draden van variërende vorm worden verkregen, 5 waarbij in een bijzondere uitvoeringswijze van de uitvinding de uitwendige begrenzingen in langsdoorsnede overeenkomen met de grafische voorstelling van een periodiek opgewekte, gedempte trilling. Op zodanige wijze gevormde· holle draden kunnen zeer gemakkelijk in bundels worden samengebracht die zonder enige hindernis, met dialysaatvloeistof kunnen worden omspoeld en 10 daardoor een snelle en werkzame stofuitwisseling door het membraan waarborgen.The periodic change in the pumped quantities or the pump pressure results in a periodically changing cross section of the hollow wire emerging from the spinneret, which, viewed in the longitudinal direction, corresponds to a wave shape. By deliberately varying the pumped quantity and / or the pumping pressure, hollow wires of varying shape can be obtained, wherein in a special embodiment of the invention the external limitations in longitudinal section correspond to the graphical representation of a periodically generated damped vibration. Hollow threads formed in this way can very easily be brought together in bundles which can be rinsed with dialysate liquid without any obstacle and thereby ensure a rapid and effective exchange of substances through the membrane.
Bij dialysemembranen volgens een andere uitvoeringswijze van de uitvinding komen de begrenzingen in langsdoorsnede overeeimet zaagtandkurven.In dialysis membranes according to another embodiment of the invention, the longitudinal cross-sections overlap with saw-tooth curves.
De op dergelijke wijze gevormde holle draden verankeren zich bij de bunde-15 ling in elkaar en geven daardoor een zeer stabiele en zelfdragende bundel met een groot aantal kanalen voor de doorstroming van de dialysaatvloeistof.The hollow wires formed in this way anchor themselves together at the bundling and thereby give a very stable and self-supporting bundle with a large number of channels for the flow-through of the dialysate liquid.
Bij de dialysemembranen volgens de uitvinding kan de variatie van de dwarsdoorsnede van de holle draden over een relatief groot bereik zonder nadeel voor de dialyse plaatsvinden. Bij voorkeur ligt de minimale dwarsdoorsnede 20 echter tussen 30 en 85 % van de maximale dwarsdoorsnede.In the case of the dialysis membranes according to the invention, the variation of the cross section of the hollow wires over a relatively large range can take place without disadvantage for the dialysis. Preferably, however, the minimum cross section 20 is between 30 and 85% of the maximum cross section.
De buitendiameter van de holle draden volgens de uitvinding bedraagt op plaatsen met een maximale dwarsdoorsnede 10 to 1000 ym en bij voorkeur 50 a 600 ym. De wanddikte bedraagt 1 tot 100 ym en bij voorkeur 5 tot 50 ym.The outer diameter of the hollow wires according to the invention in places with a maximum cross-section is 10 to 1000 µm and preferably 50 to 600 µm. The wall thickness is 1 to 100 µm, preferably 5 to 50 µm.
Daar de dialyse door middel van een membraan bij een zich wijzigende dwars-25 doorsnede aan verschillende en vaak tegengestelde invloeden onderhevig is, biedt het in vele gevallen voordeel zulke invloeden te kompenseren door de wanddikte te doen toenemen of afnemen.Since the dialysis by means of a membrane is subject to different and often opposite influences with a changing cross-section, it is in many cases advantageous to compensate such influences by increasing or decreasing the wall thickness.
Zo zal bij opwekking van de variatie in de dwarsdoorsnede door beïnvloeding van de pomp voor de holtevormende vloeistof, de wanddikte op de plaatsen met 30 de grotere dwarsdoorsnede worden verkleind, terwijl deze op dezelfde plaatser zal worden vergroot indien, bij ongewijzigde werking van de pomp voor de holtevormende . vloeistof, de variatie wordt opgewekt door beïnvloeding van de pomp voor de spinoplossing. De inwendige dwarsdoorsnede van de holle draad is dan ook minder aan wijziging onderhevig dan de uitwendige dwars- 7907211 -4- % * t doorsnede.Thus, when the variation in cross-section is generated by influencing the pump for the cavity-forming liquid, the wall thickness in the places will be reduced by the larger cross-section, while it will be increased in the same positioner if, with unchanged operation of the pump for the cavity-forming. liquid, the variation is generated by influencing the spin solution pump. The internal cross section of the hollow wire is therefore less subject to change than the external cross section 7907211 -4% * t.
De draden volgens de uitvinding kunnen echter ook worden verkregen door periodieke wijziging van de aftreksnelheid van de holle draad van de spinder bij voorbeeld door het transport te doen plaatsvinden door middel van ge-5 ribde walsen.However, the wires according to the invention can also be obtained by periodically changing the extraction speed of the hollow wire from the spinder, for example by having the transport take place by means of ribbed rollers.
Volgens een andere uitvoeringswijze van de uitvinding is het dialysemembraan zo gevormd dat deze gezien in dwarsdoorsnede loodrecht op de-garenas, geprofileerd is. De profielen bedragen bij voorkeur ongeveer 1 tot 3 maal de wanddikte van de holle draad. De wanddikte van de holle draden volgens de uit-10 vinding bedraagt op een op zich bekende wijze- 1 tot 100 lim, bij voorkeur 5 tot 50 ym. De buitendiameter van de holle draden bedraagt 10 tot 1000 ym, bij voorkeur 20 tot 600 ym.According to another embodiment of the invention, the dialysis membrane is formed such that it is profiled when viewed in cross section perpendicular to the yarn axis. The profiles are preferably about 1 to 3 times the wall thickness of the hollow wire. The wall thickness of the hollow wires according to the invention is in a manner known per se from 1 to 100 µm, preferably from 5 to 50 µm. The outer diameter of the hollow wires is 10 to 1000 µm, preferably 20 to 600 µm.
In het algemeen is de inwendige dwarsdoorsnede van de holle ruimte cirkelvormig omdat een dergelijke vorm minder aanleiding geeft tot moeilijkheden 15 bij het verspinnen van koperoxyd-ammoniakoplossingen van cellulose.Generally, the internal cross-section of the cavity is circular because such a shape is less likely to cause difficulties in spinning copper oxide-ammonia solutions of cellulose.
De werkzaamheid van het dialyse membraan kan nog aanzienlijk worden verhoogd door aan de dwarsdoorsnede van de holle ruimte een ellipsvorm te geven. Daardoor ontstaat in het geval van de dialysemembranen volgens de uitvinding bij eenzelfde bloedvolume een aanzienlijk groter uitwisselingsvlak en daar-20 door een wezenlijke verbetering van de metabolietuitwisseling. Door de geringere bloedfilmdikte in het dialysemembraan volgens de uitvinding wordt de werkzaamheid van de dialyse nog verder verhoogd. Het van de cirkelvormige dialysevezels bekende effekt, n.l. dat de vezels aan elkaar hechten, werd· niet meer waargenomen.The effectiveness of the dialysis membrane can be considerably increased by giving the cross section of the hollow space an ellipse shape. In the case of the dialysis membranes according to the invention, this results in a considerably larger exchange area at the same blood volume, and thereby by a substantial improvement in the metabolite exchange. Due to the lower blood film thickness in the dialysis membrane according to the invention, the effectiveness of the dialysis is further increased. The effect known from the circular dialysis fibers, viz. that the fibers adhere to each other was no longer observed.
25 De holle draden volgens de uitvinding worden verkregen door een uit een spin-· dop voor holle draad gesponnen koperoxyd-ammoniakoplossing van.cellulose in een spinbad van verdund natronloog te doen coaguleren, waarbij de spinop- lossing onmiddellijk na het verlaten van de spindop in het spinbad wordt geleid teneinde verstrekking en oriëntering zoveel mogelijk te voorkomen.The hollow wires according to the invention are obtained by coagulating a copper oxide ammonia solution of cellulose spun from a hollow wire spinneret in a spinning bath of dilute caustic soda, the spinning solution immediately after leaving the spinneret in the spin bath is guided in order to avoid stretching and orientation as much as possible.
30 Ter vorming van de doorlopende holle ruimte wordt door de centrale boring op bekende wijze een holtevormende vloeistof geleid, bij voorbeeld balo- geenkoolwaterstoffen, koolwaterstoffen en esters, waarbij isopropylmyristaat » de voorkeur verdient. Gebleken is echter ook dat water en waterige oplossingen, bij voorbeeld oplossingen van carboxymethylcellulose zouten, zeer geschikt 35 zijn voor gebruik als holtevormende vloeistoffen.In order to form the continuous hollow space, a cavity-forming liquid is passed through the central bore in a known manner, for example, balo-hydrocarbons, hydrocarbons and esters, with isopropyl myristate being preferred. However, it has also been found that water and aqueous solutions, for example solutions of carboxymethyl cellulose salts, are very suitable for use as cavity-forming liquids.
790 7 2 f 1 : -5-790 7 2 f 1: -5-
De vorming van de holle draad volgens de'Uitvinding wordt bereikt door toe-5 passing van een spindop voorzien van een spinspleet met aangepast profiel en een centrale boring voor de toevoer van de holtevormende vloeistof.The formation of the hollow wire according to the invention is achieved by the use of a spinneret provided with a spinning gap with an adapted profile and a central bore for the supply of the cavity-forming liquid.
Om de gewenste vorm te bereiken wordt het profiel in de spindop sterker tot uitdrukking gebracht dan later waar te nemen valt in de doorsnede van de holle draad.In order to achieve the desired shape, the profile in the spinneret is more strongly expressed than can be seen later in the section of the hollow wire.
10 Ook voor het dialysemembraan volgens de uitvinding is het mogelijk de wand van de holle draad twee of meerlagig uit te voeren, zoals nauwkeurig beschreven is in de Duitse octrooiaanvragen P 26 27 858, P 27 05 735 en P 27 05 733, teneinde de lekweerstand te vergroten of om een oppervlakte-laag te verkrijgen die chemisch gemodificeerde cellulose bevat of om in de 15 membraanwand adsorbentia op te slaan.Also for the dialysis membrane according to the invention it is possible to make the wall of the hollow wire two or multilayered, as is accurately described in the German patent applications P 26 27 858, P 27 05 735 and P 27 05 733, in order to ensure the leakage resistance or to obtain a surface layer containing chemically modified cellulose or to store adsorbents in the membrane wall.
Voor het spinnen van holle draden met een nauwkeurige door de spindop bepaalde vorm van de dwarsdoorsnede, die zich tevens kenmerken door hun uitstekende eigenschappen als semi-permeabele membranen, en waarvan de mechanische sterkten onverminderd zijn, werd volgens de uitvinding een werkwijze * 20 gevonden welke hierdoor gekenmerkt is dat de spindop voor de holle draad in waterige natronloog is ondergedompeld, dat de verhouding van de aftrek-snelheid van de holle draad op de eerste aftrekwals tot de extrusiesnelheid van de koperoxyd-ammoniakoplossing van cellulose uit de ringspleet van de spindop, 1,00 tot 1,05 bedraagt en dat de richting van de draadloop vanaf 25 de spindop tot de eerste aftrekwals, een scherpe hoek vormt met de as van de spindopopeningen.For the spinning of hollow wires with an accurate cross-sectional shape determined by the spinneret, which are also characterized by their excellent properties as semi-permeable membranes, and of which the mechanical strengths are undiminished, a method * 20 has been found according to the invention which characterized in that the hollow thread spinneret is immersed in aqueous caustic soda, that the ratio of the hollow thread stripping speed on the first stripper roll to the extrusion rate of the copper oxide ammonia solution of cellulose from the spinneret annular gap, 1 0.00 to 1.05 and that the direction of the thread run from the spinneret to the first pull-off roll forms an acute angle with the axis of the spinneret openings.
Indien spindoppen voor holle draden met geprofileerde dwarsdoorsnede worden toegepast, dan zullen in tegenstelling tot hetgeen plaatsvindt bij de werkwijze volgens de huidige stand van de techniek, de draden zich niet 30 tegen elkaar aanvleien.If hollow thread spinnerets with profiled cross section are used, contrary to what takes place in the prior art method, the wires will not bend against each other.
In principe is het ook mogelijk om bij de werkwijze volgens de uitvinding de spindop voor de holle draad op de bodem van het spinbad.aan te brengen en het spinnen in bovenwaartse richting te doen verlopen.Op grond van de grotere technische problemen die zich daarbij voordoen ten aanzien van het verwisselen 35 van de spindop, het af dichten en het inspinnen, zal deze wijze van uitvoering van de werkwijze van minder betekenis zijn dan die waarbij de spindop aan het oppervlak van het spindop is geplaatst.In principle, it is also possible in the method according to the invention to apply the hollow thread spinneret to the bottom of the spinning bath and to make the spinning run in the upward direction, due to the larger technical problems that arise. with regard to changing the spinneret, sealing and spinning, this method of carrying out the method will be less significant than that in which the spinneret is placed on the surface of the spinneret.
7907211 -6-.7907211 -6-.
4. *4. *
Bij voorkeur wordt bij de werkwijze volgens de uitvinding de spindop 5 a 10 mm onder het badoppervlak van de waterige natronloog aangebracht. Op deze wijze kan de draad reeds snel genoeg coaguleren, terwijl ook de spindop-opening nog duidelijk genoeg kan worden waargenomen in de door de koperoxyd-5 ammoniakoplossing van cellulose donkerblauw gekleurde natronloog.Preferably, in the method according to the invention, the spinneret is placed 5 to 10 mm below the bath surface of the aqueous caustic soda. In this way, the wire can coagulate quickly enough, while the spinneret opening can also be clearly seen in the caustic soda liquor colored dark blue by the copper oxide ammonia solution of cellulose.
' De eerste aftrekwals wordt bij de werkwijze volgens de uitvinding zo geplaatst dat de gesponnen holle draad bij het verlaten van de spindop niet loodrecht naar beneden wordt geleid doch eerst zodanig wordt geleid dat de richting van de draadloop vanaf de spindop tot de eerste aftrekwals een 10 scherpe hoek vormt met de as van de spindop openingen. Bij voorkeur bedraagt deze scherpe hoek 15 tot 70°.In the method according to the invention the first pull-off roller is placed such that the spun hollow thread is not guided perpendicularly downwards when it leaves the spinneret, but is first guided such that the direction of the thread run from the spinneret to the first pull-off roller is sharp angle with the axis of the spinneret. Preferably this acute angle is 15 to 70 °.
Bij de werkwijze volgens de uitvinding vindt het transport van de vers gespannen holle draad in het spinbad plaats onder toepassing van slechts zeer lage spanningen. Bij voorkeur bedraagt de omtrekssnelheid van de tweede 15 aftrekwals slechts 90 tot 98 % van die van de eerste aftrekwals. Hierdoor ontstaat een geringe krimp van de vers gesponnen holle draad, terwijl bij de werkwijze volgens de huidige stand van de techniek de draad reeds onmiddellijk na verlaten van de spindop wordt verstrekt.In the method of the invention, the freshly tensioned hollow wire is transported in the spinning bath using only very low stresses. Preferably, the peripheral speed of the second pull-off roller is only 90 to 98% of that of the first pull-off roller. This results in a slight shrinkage of the freshly spun hollow thread, while in the prior art method the thread is stretched immediately after leaving the spinneret.
Tot nu toe was men van mening dat voor de vervaardiging van holle draden voor-20 al van die welke voor toepassing als semi-permeabele membranen dienen en een diameter van ongeveer 50 tot 100 lim bij een wandsterkte van 10 tot 200 ]im bezitten, slechts gebruik kon worden gemaakt van spindoppen waarvan de'· afmetingen een veelvoud, bijvoorbeeld een tien- tot vijftigvoud, van de afmetingen van de holle draad bedragen.Heretofore, it has been believed that for the manufacture of hollow wires, all of those for use as semipermeable membranes and having a diameter of about 50 to 100 µm at a wall strength of 10 to 200 µm are only use could be made of spinnerets, the dimensions of which are a multiple, for example ten to fifty, of the dimensions of the hollow wire.
25 volgens de uitvinding worden bij voorkeur spindoppen toegepast waarbij de verhouding van de afmetingen van de ringspleet van de spindop 2,5 tot 6 maal zoveel bedraagt als de afmeting van de gerede holle draad.According to the invention, spinnerets are preferably used in which the ratio of the size of the annular gap of the spinneret is 2.5 to 6 times as much as the size of the finished hollow wire.
Het cellulosegehalte van de koperoxyd-ammoniak oplossing wijkt in het algemeen niet af van dat van de koperoxyd-ammoniakoplossingen die gewoonlijk bij 50 de regeneratie van cellulose worden toegepast. Bij voorkeur bedraagt het cellulosegehalte echter 6 tot 8 gew. % berekend op het gewicht van de oplossing. Het NaOH-gehalte van het natronloog kan binnen ruimere grenzen variëren, doch zal bij voorkeur tussen 10 en 20 gew. % liggen zodat de vorming van de Normanncellulose ter inleiding van het vast worden van de / 9 0 7 2~Π---The cellulose content of the copper oxide ammonia solution generally does not differ from that of the copper oxide ammonia solutions commonly used in the regeneration of cellulose. Preferably, however, the cellulose content is 6 to 8 wt. % based on the weight of the solution. The NaOH content of the caustic soda can vary within wider limits, but will preferably be between 10 and 20 wt. % so that the formation of the Normann cellulose to initiate the solidification of the / 9 0 7 2 ~ Π ---
VV
-7- holle draad snel genoeg kan plaats vinden.-7- hollow wire can take place quickly enough.
In zover de volgens de werkwijze van de uitvinding verkregen holle draad verstrekt dient te worden, kan deze verstrekking op afdoende wijze plaats vinden tijdens het transport door de nabehandelingsbaden.Insofar as the hollow wire obtained according to the method of the invention has to be stretched, this stretching can take place in an adequate manner during transport through the after-treatment baths.
5 In de figuren 1 tot en met 8 zijn enige mogelijkheden weergegeven voor de vorming van het profiel bij de dialysemembranen volgens de uitvinding.Figures 1 to 8 show some possibilities for the formation of the profile of the dialysis membranes according to the invention.
Hierin vormt 1 de membraanwand van de holle vezel 2, die bestaat uit cellulose, welke geregenereerd is uit koperoxyd-ammoniakoplossingen.Herein 1 forms the membrane wall of the hollow fiber 2, which consists of cellulose, which has been regenerated from copper oxide-ammonia solutions.
De figuren 1 tot en met 3 tonen stukken holle draad volgens de uitvinding 1C in verschillende uitvoeringswijzen.Figures 1 to 3 show pieces of hollow wire according to the invention 1C in different embodiments.
De figuren 4 tot en met 8 tonen dwarsdoorsneden van holle draden loodrecht op de draadas.Figures 4 through 8 show cross sections of hollow wires perpendicular to the wire axis.
Figuur 1 is een schematische weergave van de langsdoorsnede van het dialyse-membraan volgens de uitvinding waarvan de begrenzingen ongeveer overeen-15 komen met een sinuskromme. Hierin is met 1 de membraanwand van de holle ve- zel 2 aanceqeven. ___ ___________Figure 1 is a schematic representation of the longitudinal section of the dialysis membrane according to the invention, the boundaries of which correspond approximately to a sine curve. Herein 1 indicates the membrane wall of the hollow fiber 2. ___ ___________
Figuur 2 is een schematische weergave van de langsdoorsnede van een dialyse-membraan volgens de uitvinding, waarvan de begrenzingen ongeveer overeen- , komen met die van een zaagtandkromme. Ook hier is met 1 de membraanwand van 2C een holle vezel 2 aangeduid.Figure 2 is a schematic longitudinal sectional view of a dialysis membrane according to the invention, the boundaries of which correspond approximately to those of a sawtooth curve. Here too, the membrane wall of 2C denotes a hollow fiber 2.
Figuur 3 is een schematische weergave van de langsdoorsnede van een dialyse-membraan volgens de uitvinding waarvan de begrenzingen ongeveer overeenkomen met een periodiek opgewekte, gedempte sinuskromme. Met 1 is wederom de membraanwand van de holle vezel 2 aangegeven.Figure 3 is a schematic longitudinal sectional view of a dialysis membrane according to the invention, the boundaries of which approximately correspond to a periodically generated damped sine curve. 1 again indicates the membrane wall of the hollow fiber 2.
25 Figuur 4 is een holle vezel met cirkelvormige dwarsdoorsnede, voorzien van twee symetr-isch aangebrachte langsribben.Figure 4 is a hollow fiber with circular cross section, provided with two symmetrically arranged longitudinal ribs.
Figuur 5 is een holle vezel met cirkelvormige dwarsdoorsnede, voorzien van vier symetrisch aangebrachte langsribben.Figure 5 is a hollow fiber of circular cross section, provided with four symmetrically arranged longitudinal ribs.
Figuur 6 is een holle vezel met cirkelvormige dwarsdoorsnede waarvan het 30 profiel drie vertandingen vertoont.Figure 6 is a hollow fiber of circular cross section, the profile of which has three teeth.
79072!! -8- V' *79072 !! -8- V '*
Figuur 7 is een holle vezel met cirkelvormige dwarsdoorsnede waarvan het profiel vijf vertandingen vertoont.Figure 7 is a hollow fiber of circular cross section, the profile of which has five teeth.
Figuur 8 is een holle vezel met elliptische dwarsdoorsnede, voorzien van twee symetrisch aan de eindpunten van de grote as van de ellips aangebrachte 5 langsribben.Figure 8 is a hollow fiber with an elliptical cross section, provided with two longitudinal ribs arranged symmetrically at the end points of the major axis of the ellipse.
Figuur 9 geeft schematisch de werkwijze volgens de uitvinding weer.Figure 9 schematically shows the method according to the invention.
De koperoxyd-ammoniakoplossing van cellulose 1 en de holtevormende vloeistof 2, bij voorkeur isopropylmyristaat of paraffine-olie, wordt aan de spindop 3 voor het vervaardigen van een holle draad toegevoerd. Deze spindop is ge-10 dompeld in· een spinbad 4 van waterige natronloog. De uit de spindop 3 komende holle draad 5 wordt bij de eerste aftrekwals 6 omgebogen en over de tweede aftrekwals 7 naar de nabehandelingsbaden geleid.The copper oxide ammonia solution of cellulose 1 and the cavity-forming liquid 2, preferably isopropyl myristate or paraffin oil, is fed to the spinneret 3 for manufacturing a hollow thread. This spinneret is immersed in a spinning bath 4 of aqueous caustic soda. The hollow wire 5 emerging from the spinneret 3 is bent at the first pull-off roller 6 and passed over the second pull-off roller 7 to the after-treatment baths.
De looprichting van de draad tussen de eerste aftrekwals 6 en de spindop 3 vormt een scherpe hoek met de as van de. spindop openingen. Inde nabehande-..The running direction of the thread between the first pull-off roller 6 and the spinneret 3 forms an acute angle with the axis of the. spinneret openings. In the aftertreatment ..
15 lingsbaden, waarvan in de· schets bij wijze van voorbeeld twee zijn weergegeven (resp. 8 en 14) , zijn geleidingswalsen 9 aangebracht.. De aangedreven walsen 10, 11, 12 en 13 worden met toenemende omtrekssnelheid aangedreven, waardoor de holle draad 5 in de gewenste mate wordt verstrekt. Via een laatste geleidingswals wordt de gewassen holle draad 5 in de drooginrichting 15 20 geleid, waarna hij. na droging bij 16 wordt opgewikkeld.15 baths, two of which are shown in the sketch by way of example (8 and 14 respectively), guide rollers 9 are provided. The driven rollers 10, 11, 12 and 13 are driven with increasing peripheral speed, so that the hollow wire 5 provided to the desired extent. The washed hollow thread 5 is fed into the drying device 15 via a last guide roller, after which it is washed. is wound after drying at 16.
Voor de nabehandelingsbaden worden in het algemeen achtereenvolgens verdubde natronloog, water, verdund zwavelzuur, zuur mineraalwater en zuiver water toegepast. Vóór het drogen worden de holle draden met voordeel met glycerine behandeld.For the after-treatment baths, in general, successively doubled caustic soda, water, dilute sulfuric acid, acidic mineral water and pure water are used. The hollow wires are advantageously treated with glycerine before drying.
25 Voorbeeld I Vervaardiging van een dialysemembraan volgens de uitvinding met een zich in een richting loodrecht op de draadas periodiek wijzigend profiel.Example I Manufacture of a dialysis membrane according to the invention with a profile that changes periodically in a direction perpendicular to the wire axis.
Uit een spindop voor het vervaardigen van een holle draad, waarbij de breedte van de ringvormige spleet tot de helft van de gebruikelijke waarde was teruggebracht en waarbij de verhouding spleetbreedte tot spleethoogte ongeveer 30 1:20 bedroeg, werd een koperoxyd-ammoniakoplossing van cellulose geperst, waarbij de spindruk periodiek’ werd verhoogd. De koperoxyd-ammoniakoplossing van cellulose had een cellulosegehalte van 9 gew. %, een ammoniakgehalte 7 90 7 2 Tl-; * ^ -9- van 6,5 gew. % en een kopergehalte van 4,0 gew. %. De viskositeit van deze spinoplossing bedroeg 2300 poises. Tegelijkertijd werd door de inwendige boring van de spindop isopropylmyristaat als holtevormende vloeistof gepompt.A copper oxide-ammonia solution of cellulose was pressed from a spinneret to produce a hollow thread, the width of the annular slit being reduced to half the usual value and the slit width to slit height ratio being about 30 1:20, the spin pressure being periodically increased. The copper oxide ammonia solution of cellulose had a cellulose content of 9 wt. %, an ammonia content 7 90 7 2 Tl-; * ^ -9- of 6.5 wt. % and a copper content of 4.0 wt. %. The viscosity of this spinning solution was 2300 poises. At the same time, isopropyl myristate was pumped through the internal bore of the spinneret as a cavity-forming liquid.
De versponnen spinoplossing werd onmiddellijk onder de spindop in een bad 5 van natronloog geleid. De gecoaguleerde draad werd achtereenvolgens door een waterbad, een zwavelzuurbad en een langere waszone geleid, waarna droging plaatsvond in de achter de baden geplaatste droger.The spun spinning solution was immediately placed under a spinneret in a caustic soda bath. The coagulated wire was passed successively through a water bath, a sulfuric acid bath and a longer wash zone, after which drying took place in the dryer located behind the baths.
Aansluitend hierop werd de draad deels op een spoel in een streng opgewikkelc..Subsequently, the thread was partly wound on a spool in a skein.
Op een draadstuk van ongeveer 20 cm lengte werden de afmetingen van de holle 10 draad bepaald. In de grootste dwarsdoorsnede bedroeg de diameter 305 pm. Het oppervlak van de kleinste dwarsdoorsnede bedroeg 35 % van die van de grootste doorsnede. De vorm kwam overeen met die van een sinuskromme met een golflengte van ongeveer 5 mm, vastgesteld op grond van diktemetingen op 2 mm afstand van elkaar.The dimensions of the hollow wire were determined on a wire piece of about 20 cm in length. In the largest cross section, the diameter was 305 µm. The area of the smallest cross section was 35% of that of the largest cross section. The shape was similar to that of a sine curve with a wavelength of about 5 mm, determined by thickness measurements 2 mm apart.
3 2 15 De holle draad had een treksterkte van 25.10 cN/mnr , gemeten bij 50 % rela- o tieve luchtvochtigheid en 23 C.3 2 15 The hollow wire had a tensile strength of 25.10 cN / mnr, measured at 50% relative humidity and 23 ° C.
De rek bedroeg 25 %.The elongation was 25%.
Voorbeeld II Toepassing van een dialysemembraan volgens de uitvinding voor hemodialyse.Example II Use of a dialysis membrane according to the invention for hemodialysis.
20 De volgens voorbeeld I vervaardigde holle draden werden verenigd tot een bundel van 6000 draden en gebracht in een testdialysator.The hollow wires prepared according to Example I were combined into a bundle of 6000 wires and placed in a test dialyzer.
Bij een gestandaardiseerde stromingssnelheid van de oplossing van 200 ml/·.At a standardized flow rate of the solution of 200 ml /.
2 , 2 .... min.m en een stromingssnelheid van het dialysaat van 500 ml/min.m werd bxj 2 een watertemperatuur van 37 C een ultrafiltratiesnelheid van 4,1 ml/h m — 25 mm.Hg vastgesteld.2, 2 .... min.m and a dialysate flow rate of 500 ml / min.m, a water temperature of 37 ° C and an ultrafiltration rate of 4.1 ml / h m - 25 mm.Hg were determined.
De klaring voor ureum in waterige oplossing bedroeg 150 ml/min.The clearance for urea in aqueous solution was 150 ml / min.
De klaring voor vitamine B12 in waterige oplossing 42 ml/min.The clearance for vitamin B12 in aqueous solution 42 ml / min.
Voorbeeld III Vervaardiging van een dialysemembraan volgens de uitvinding.Example III Manufacture of a dialysis membrane according to the invention.
Uit een spindop voor holle draden, waarvan de spinspleet aan twee tegenover 30 elkaar liggende kanten symmetrisch naar buiten was verwijd, waarbij de lengte van de verwijding ongeveer overeenkwam met 1,5 maal de breedte van de spinspleet, werd een koperoxyd-ammoniakoplossing van cellulose geperst. Het . .. cellulosegehalte van de oplossing bedroeg 9,2 %. Door de inwendige boring / 7907211 -10- van de spindop, waarvan de diameter overeenkwam met 3 maal de breedte van de spinspleet, werd als holtevormende vloeistof isopropylmyristaat geperst.A copper oxide ammonia solution of cellulose was pressed from a hollow thread spinneret, the spinning gap of which was symmetrically widened outward on two opposite sides, the length of the widening approximately corresponding to 1.5 times the width of the spinning gap. . It . The cellulose content of the solution was 9.2%. Isopropyl myristate was pressed as the cavity-forming liquid through the internal bore / 7907211-10- of the spinneret, the diameter of which corresponded to 3 times the width of the spinneret gap.
Deze spindop werd zo geplaatst dat de uitstroomopeningen zich 5 mm onder het oppervlak van het udt 12,5 %-ige NaOH bestaande spindbad bevonden.This spinneret was positioned so that the outflow openings were 5 mm below the surface of the 12.5% NaOH existing spinner bath.
5 De uit de spindop stromende massa's ter vorming van de holle vezel werden onder een hoek .van 40° met de as van de spindopopeningen aan de zich in het spinbad bevindende eerste aftrekwals geleid en vervolgens na verlaten van het spinbad over een tweede aftrekwals gevoerd. Daarbij bedroeg de uitstroom·* snelheid van de cellulosemassa ter vorming van de holle vezel 1C 3'Ö", 9 m/min., de omtrekssnelheid van de eerste "wals' ~30,9 m/min., ~en de___; 'omtrekssnelheid van de tweede wals 30,26 min.-Vervolgens werd de holle draad door de gebruikelijke nabehandelingsbaden ter verwijdering van het koper geleid. Na een tweede natronloogbad volgden wasbehandelingen met resp. water, zwavelzuur en nog eens water.The masses flowing out of the spinneret to form the hollow fiber were passed at an angle of 40 ° with the axis of the spinneret openings to the first peel-off roller located in the spinner bath and then passed over a second peel-off roller after leaving the spinner bath. The outflow velocity of the cellulose mass to form the hollow fiber 1C 3'0 ", 9 m / min., The peripheral velocity of the first" roll "was ~ 30.9 m / min. The peripheral speed of the second roller was 30.26 minutes. The hollow wire was then passed through the usual after-treatment baths to remove the copper. After a second caustic soda bath, washing treatments with resp. water, sulfuric acid and more water.
15 Na behandeling met glycerine en droging werd een holle vezel verkregen met een binnendiameter van 215 ym en een wanddikte van 16 ym. Deze vertoont aan twee tegenover elkaar gelegen zijden van de buitenwand een ribvormige uitstulping met een breedte gelijk a^ de__wanddikte_ van de holle vezel en een lengte gelijk aan 1,5 maal de wanddikte.After treatment with glycerine and drying, a hollow fiber with an inner diameter of 215 µm and a wall thickness of 16 µm was obtained. It has a rib-shaped bulge on two opposite sides of the outer wall with a width equal to the wall thickness of the hollow fiber and a length equal to 1.5 times the wall thickness.
20 De inwendige dwarsdoorsnede was cirkelvormig.The internal cross section was circular.
De holle vezel had een treksterkte, gemeten bij 50 % relatieve luchtvochtig- o 32 heid van 23 C, van 22.10 cN/mm en een rek van 26 %.The hollow fiber had a tensile strength, measured at 50% relative humidity of 23 ° C, of 22.10 cN / mm and an elongation of 26%.
Voorbeeld IV Toepassing van het dialysemembraan volgens de uitvinding voor hemodialyse.Example IV Use of the dialysis membrane according to the invention for hemodialysis.
25 De hoge werkzaamheid bij de hemodialyse van het volgens voorbeeld 3 vervaardigde dialysemembraan wordt aangetoond door de onderstaande resultaten van dialyseproeven.The high hemodialysis activity of the dialysis membrane prepared according to Example 3 is demonstrated by the results of dialysis tests below.
Bundels van 6000 van deze geprofileerde holle vezels voor. dialysedoeleinden vertoonden een uiterst losse samenhang, ook in natte toestand. Zij werden 30 in een testdialysator geplaatst en onder standaardcondities beproefd.Bundles of 6000 of these profiled hollow fibers for. dialysis purposes showed extremely loose coherence, even when wet. They were placed in a test dialyzer and tested under standard conditions.
22
Bij een stromingssnelheid van de oplossing van 200 ml/min.m en een stro- 7 d 0 7 2 1 1 — 2 * ·? -11- mingssnelheid van het dialysaat van 500 ml/min.m , werden de volgende resultaten bereikt: 2 ultrafiltratiesneIheid 2,7 ml/h m . mm Hg ureumklaring 138 ml/min en vitamine Bl2-klaring 28 ml/min.At a flow rate of the solution of 200 ml / min.m and a straw 7 d 0 7 2 1 1 - 2 * ·? Dialysis rate of 500 ml / min.m, the following results were achieved: 2 ultrafiltration rate 2.7 ml / hm. mm Hg urea clearance 138 ml / min and Vitamin Bl2 clearance 28 ml / min.
790 7 2 t t790 7 2 t t
Claims (20)
Applications Claiming Priority (10)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19782842836 DE2842836A1 (en) | 1978-10-02 | 1978-10-02 | Dialysis membrane comprising hollow cellulose fibre - with improved exchange surface in wavy form, mfd. from cuprammonium soln. of cellulose |
| DE2842958 | 1978-10-02 | ||
| DE2842836 | 1978-10-02 | ||
| DE7829409U DE7829409U1 (en) | 1978-10-02 | 1978-10-02 | Dialysis membrane hollow thread with a larger exchange surface |
| DE19782842958 DE2842958A1 (en) | 1978-10-02 | 1978-10-02 | Dialysis membrane comprising hollow cellulose fibre - with improved exchange surface in wavy form, mfd. from cuprammonium soln. of cellulose |
| DE7829409 | 1978-10-02 | ||
| DE7838339 | 1978-12-23 | ||
| DE7838339 | 1978-12-23 | ||
| DE2906576 | 1979-02-21 | ||
| DE2906576A DE2906576C2 (en) | 1978-10-02 | 1979-02-21 | Method for spinning hollow filaments |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL7907211A true NL7907211A (en) | 1980-04-08 |
Family
ID=27510545
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL7907211A NL7907211A (en) | 1978-10-02 | 1979-09-28 | DIALYZE MEMBRANE OF HOLLOW FIBER WITH WAVES IN THE LENGTH. |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| FR (1) | FR2437858A1 (en) |
| GB (1) | GB2033829B (en) |
| IT (1) | IT1164714B (en) |
| LU (1) | LU81736A1 (en) |
| NL (1) | NL7907211A (en) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1140712B (en) * | 1979-03-12 | 1986-10-01 | Extracorporeal Med Spec | HOLLOW FIBERS WITH UNEQUAL SECTION |
| DE3301268A1 (en) * | 1983-01-17 | 1984-07-26 | Akzo Gmbh, 5600 Wuppertal | METHOD AND DEVICE FOR PRODUCING HOLLOW BANDS |
| US4671809A (en) * | 1984-06-05 | 1987-06-09 | Nippon Steel Corporation | Gas separation module |
| JPS6157204A (en) * | 1984-08-27 | 1986-03-24 | Terumo Corp | Dialytic hollow yarn and its preparation |
| EP0321447B1 (en) * | 1984-11-16 | 1994-04-06 | Teijin Limited | Cellulose type hollow fibers |
| CA1272139C (en) * | 1984-11-16 | 1990-07-31 | Fluid separator, hollow fiber to be used for construction thereof and process for preparation of said hollow fibers | |
| GB2524024A (en) * | 2014-03-11 | 2015-09-16 | Univ Dublin | An aerated biofilm reactor fibre membrane |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DD14882A (en) * | 1957-05-06 | 1900-01-01 | ||
| GB886313A (en) * | 1958-02-27 | 1962-01-03 | Inst Textiltechnologie Der Che | A method of and apparatus for producing hollow threads, bands, tubes and the like from synthetic thermoplastic materials |
| US3605162A (en) * | 1969-03-14 | 1971-09-20 | Ind Brush Co | Brush filament and construction therefor |
| US3888771A (en) * | 1972-06-02 | 1975-06-10 | Asahi Chemical Ind | Hollow fibers of cuprammonium cellulose and a process of the manufacture of same |
| GB1442754A (en) * | 1972-06-28 | 1976-07-14 | Nat Res Dev | Apparatus for and method of effecting heat or mass transfer berween fluids |
| IL52259A (en) * | 1976-06-22 | 1981-02-27 | Akzo Nv | Dialysis membrane and its manufacture |
| FR2380052A1 (en) * | 1977-02-11 | 1978-09-08 | Akzo Nv | DIALYSIS MEMBRANE FOR HEMODIALYSIS |
-
1979
- 1979-09-28 LU LU81736A patent/LU81736A1/en unknown
- 1979-09-28 NL NL7907211A patent/NL7907211A/en not_active Application Discontinuation
- 1979-10-01 IT IT50416/79A patent/IT1164714B/en active
- 1979-10-01 FR FR7924429A patent/FR2437858A1/en active Granted
- 1979-10-02 GB GB7934084A patent/GB2033829B/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB2033829A (en) | 1980-05-29 |
| FR2437858B1 (en) | 1983-11-04 |
| IT1164714B (en) | 1987-04-15 |
| LU81736A1 (en) | 1980-01-24 |
| FR2437858A1 (en) | 1980-04-30 |
| IT7950416A0 (en) | 1979-10-01 |
| GB2033829B (en) | 1982-12-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR860001140B1 (en) | Method for dry jet-wet spinning | |
| US4276172A (en) | Cellulosic membrane for blood dialysis | |
| DE3588092T2 (en) | Blood treatment device | |
| DE7829409U1 (en) | Dialysis membrane hollow thread with a larger exchange surface | |
| RU2061115C1 (en) | Method of manufacture of cellulose fibres and films | |
| US4291096A (en) | Non-uniform cross-sectional area hollow fibers | |
| JPH025447B2 (en) | ||
| Paul | Spin orientation during acrylic fiber formation by wet‐spinning | |
| NL7907211A (en) | DIALYZE MEMBRANE OF HOLLOW FIBER WITH WAVES IN THE LENGTH. | |
| US4288494A (en) | Non-uniform cross-sectional area hollow fibers | |
| JPS5850761B2 (en) | Cellulose dialysis membrane and its manufacturing method | |
| US4333906A (en) | Process for producing hollow fibers having a non-uniform wall thickness and a non-uniform cross-sectional area | |
| US4332752A (en) | Process for production of dialysis membrane hollow fiber chains | |
| JPS5930122B2 (en) | Hollow fiber cellulose dialysis membrane and its manufacturing method | |
| JP2006506537A (en) | Apparatus and method for forming materials | |
| DE2842835C2 (en) | Dialysis membrane hollow thread chain | |
| US4380520A (en) | Process for producing hollow fibres having a uniform wall thickness and a non-uniform cross-sectional area | |
| CN106283222A (en) | Dry-wet spinning is used to prepare the device of meta-aramid long filament | |
| EA038203B1 (en) | Hollow fibre membrane having three dimensional texturing | |
| NL7907214A (en) | THIN WALLED HOLLOW FIBER MEMBRANE FOR DIALYSIS. | |
| US5505859A (en) | Hollow fiber for dialysis and process of manufacturing | |
| NL7907212A (en) | HOLLOW FIBER DIALYSIS MEMBRANE WITH IMPROVED EXCHANGE SURFACE. | |
| DE2848601C2 (en) | Dialysis membrane hollow thread with stabilized wall thickness | |
| DE2842836A1 (en) | Dialysis membrane comprising hollow cellulose fibre - with improved exchange surface in wavy form, mfd. from cuprammonium soln. of cellulose | |
| DE2906576A1 (en) | Dialysis membrane comprising hollow cellulose fibres - connected in parallel to fibre axis, extruded from cuprammonium soln. of cellulose |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| BV | The patent application has lapsed |