NL7906018A - CHROME COMPLEX DYES. - Google Patents
CHROME COMPLEX DYES. Download PDFInfo
- Publication number
- NL7906018A NL7906018A NL7906018A NL7906018A NL7906018A NL 7906018 A NL7906018 A NL 7906018A NL 7906018 A NL7906018 A NL 7906018A NL 7906018 A NL7906018 A NL 7906018A NL 7906018 A NL7906018 A NL 7906018A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- formula
- alkyl
- dyes according
- unsubstituted
- substituted
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B45/00—Complex metal compounds of azo dyes
- C09B45/02—Preparation from dyes containing in o-position a hydroxy group and in o'-position hydroxy, alkoxy, carboxyl, amino or keto groups
- C09B45/14—Monoazo compounds
- C09B45/16—Monoazo compounds containing chromium
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Coloring (AREA)
Description
s * \ ί TO 8109s * \ ί TO 8109
Bayer Aktiengesellschaft LeverkusenBayer Aktiengesellschaft Leverkusen
Bondsrepubliek Duitsland Chroomcomplexkleur stof fen.Federal Republic of Germany Chrome complex dyes.
De uitvinding betreft nieuwe chroomecmplexkleurstoffen met de formule 1 van het formuleblad, waarin R en waterstof of alkyl of aryl voorstellen, met dien verstande, dat tenminste een van de groepen R of R^ waterstof of alkyl is; Z een chlooratoom of een nitro-5 groep, R2 en R^ alkyl, aryl, carbonzuur, carbonzuurester, earbonamide of cyaan; de groepen X-j, Xg-011 ^3 "waterstof, halogeen, nitro, alkyl, alkoxy, arylsulfon, alkylsulfon, al of niet gesubstitueerd sulfonamide en Me+ een kation voorstellen.The invention relates to new chromium complex dyes of the formula 1 of the formula sheet, wherein R and represent hydrogen or alkyl or aryl, with the proviso that at least one of the groups R or R 1 is hydrogen or alkyl; Z is a chlorine atom or a nitro-5 group, R2 and R1 alkyl, aryl, carboxylic acid, carboxylic acid ester, earbonamide or cyano; the groups X-j, Xg-011 ^ 3 "represent hydrogen, halogen, nitro, alkyl, alkoxy, aryl sulfone, alkyl sulfone, unsubstituted or substituted sulfonamide and Me + a cation.
De alkyl-, aryl- of alkoxygroepen kunnen desgewenst verdere 10 substituenten bevatten.The alkyl, aryl or alkoxy groups can optionally contain further substituents.
Voorkeursalkylgroepen zijn die met 1-12, liefst met 1-1* koolstof atomen, die al of niet verder kunnen zijn gesubstitueerd, b.v. door cyaan, halogeen, liefst chloor, verder fenyl, hydroxy of alkoxy met 1—1* koolstofatcmen.Preferred alkyl groups are those with 1-12, preferably with 1-1 * carbon atoms, which may or may not be further substituted, e.g. by cyano, halogen, preferably chlorine, further phenyl, hydroxy or alkoxy with 1 to 1 carbon atoms.
15 Voorkeursarylgroepen zijn in het bijzonder al of niet ge substitueerde fenylgroepen met substituenten als halogeen, liefst chloor of broom, KOg, C-j-C^-alkyl, C^-C^-alkoxy en cyaan. De sulfonamide- en carbonamidegroepen kunnen mono- of digesubstitueerd zijn door al of niet gesubstitueerd alkyl, liefst met 1-1* koolstofatcmen, 20 of al of niet gesubstitueerd fenyl, waarbij als substituenten de bovengenoemde in aanmerking kernen. Voorkeurs carbon zuur es tergroepen zijn carbon zuur e stergroepen met alkylgroepen met 1-1* koolstofatcmen.Preferred aryl groups are particularly substituted or unsubstituted phenyl groups with substituents such as halogen, preferably chlorine or bromine, KOg, C 1 -C 12 alkyl, C 1 -C 20 alkoxy and cyano. The sulfonamide and carbonamide groups may be mono- or disubstituted by unsubstituted or substituted alkyl, preferably with 1 to 1 carbon atoms, or substituted or unsubstituted phenyl, the substituents being the above-mentioned nuclei. Preferred carboxylic acid ester groups are carboxylic acid star groups with alkyl groups having 1 to 1 carbon atoms.
De nieuwe chrocmcomplexkleurstoffen kunnen worden bereid door op een op zichzelf bekende wijze kleurstoffen met de formule 2 25 of 3 door een omzetting met een chroomafgevend middel in een 1:1- chrocmeamplex om te zetten en dit vervolgens met een niet gemetalliseerde kleurstof met de formule 3 of 2 in een l:2-chroomccmplex om te zetten.The new chromium complex dyes can be prepared by reacting dyes of the formula 2 or 3 in a manner known per se by reaction with a chromium-releasing agent in a 1: 1 chromium amplex and then with a non-metallized dye of the formula 3 or convert 2 into a l: 2 chrome cclex.
Q 79 0 6 0 1 8 2 ftQ 79 0 6 0 1 8 2 ft
Bij voorkeur bereidt men een 1:1-chroamcamplex met de formule 2 en addeert dan de kleurstof met de formule 3 daaraan aan.Preferably, a 1: 1 chromacamplex of the formula II is prepared and then the dye of the formula III is added thereto.
De monoazokleurstoffen met de formule 2 worden op een op zichzelf bekende wijze door koppeling van gediazoteerd 2-amino-l-hydroxy-U-sul-; fo-6-nitro- of 6-chloor-benzeen met een pyrazolon met de formule UThe monoazo dyes of the formula II are obtained in a manner known per se by coupling diazotized 2-amino-1-hydroxy-U-sul-; fo-6-nitro- or 6-chloro-benzene with a pyrazolone of the formula U.
verkregen, die met de formule 3 door koppeling van. een. gediazoteerd aminofenol met de formule 5 aan een pyrazolon met de formule 6, waarbij R, R^s R2 en Bi άβ bovenweergegeven betekenis bezitten.obtained with the formula 3 by coupling. a. diazotized aminophenol of the formula 5 to a pyrazolone of the formula 6, wherein R, R 2 R 2 and Bi άβ have the meanings shown above.
Geschikte pyrazolonen met de formules U en 6 zijn b.v.Suitable pyrazolones of formulas U and 6 are e.g.
.0 3-methyl-pyrazolon-5» 3-ethyl-pyrazolon-5, 3-butyl-pyrazolon-5, 3-fenyl-pyrazolon-5, pyrazolon-5-carbonzuur-3, pyrazolon-5-carbonamide-3, pyrazolon-5-carbonzuurethylester-3, 3-cyaanpyrazölon-5 , l-fenyl-3-metby1-5-pyrazolon, l-(2'-, 3'- of b'-chloorfenyl)-3-methyl-5-pyra-zolon, l-(2',5’- of 3 '-V-dichloorfenyl)-3-methy 1-5-pyrazolon, .5 1-(2' -, 5'-dibroomfenyl)-3-methy1-5-pyrazolon, l-(2',b',6'-tri chloor- f eny 1) -3 -methyl-5 -pyrazolon, (1- (V -broomfenyl) -3-methy 1-5 -pyraz olon, 1-(2'-chloor-β’-metbylfenyl)-3-methy1-5-pyrazolon, l-(V-methyl-fenyl)-3-methy1-5-pyrazolon, 1- (2 ’ -ethylfenyl )-3-me thy 1-5-pyrazolon, 1-(Ij.'-methoxyf enyl)-3-methyl-5-pyrazolon, l-(2'-, 3'- of U’-nitro-Ό fenyl)-3-methy 1-5-pyrazolon, 1-fenyl-3-aminocarbony1-5 -pyrazolon, * 1-fenyl-3-cyano-5-pyrazolon, 1-fenyl-3-carboxy-5-pyrazolon, 1,3-difeny1-5-pyrazolon, 1-fenyl-3-methoxycarbony1-5-pyrazolon en 1- ( 3'-sulfodimethylamide-fenyl)-3-methy1-5-pyrazolon..0 3-methyl-pyrazolone-5, 3-ethyl-pyrazolone-5, 3-butyl-pyrazolone-5, 3-phenyl-pyrazolone-5, pyrazolone-5-carboxylic acid-3, pyrazolone-5-carboxamide-3, pyrazolone-5-carboxylic acid ethyl ester-3,3-cyanopyrazolon-5,1-phenyl-3-methyl-5-pyrazolone, 1- (2'-, 3'- or b'-chlorophenyl) -3-methyl-5-pyra -zolone, 1- (2 ', 5'- or 3' -V-dichlorophenyl) -3-methyl-1-pyrazolone, .5 1- (2 ', 5'-dibromophenyl) -3-methyl-1-5 pyrazolone, 1- (2 ', b', 6'-trichlorophenyl) 3 -methyl-5-pyrazolone, (1- (V-bromophenyl) -3-methyl-1-pyrazolone, 1- (2'-chloro-β'-methylphenyl) -3-methyl-5-pyrazolone, 1- (V-methyl-phenyl) -3-methyl-5-pyrazolone, 1- (2 '-ethylphenyl) -3 -me thy 1-5-pyrazolone, 1- (Ij .'-methoxyphenyl) -3-methyl-5-pyrazolone, 1- (2'-, 3'- or U'-nitro-Ό-phenyl) -3- methy 1-5-pyrazolone, 1-phenyl-3-aminocarbony1-5-pyrazolone, * 1-phenyl-3-cyano-5-pyrazolone, 1-phenyl-3-carboxy-5-pyrazolone, 1,3-dipheny1- 5-pyrazolone, 1-phenyl-3-methoxycarbonyl-5-pyrazolone and 1- (3'-sulfodimethylamide-phenyl) -3-methyl-5-pyrazolone.
Als diazocomponenten met de formule 5 komen b.v. in aan-5 merking: " 2- amino-l-hydroxy-benzeen, k- of 5-chloor-2-amino-hydroxy-benzeen, b- of 5-nitro-2-amino-hydroxy-benzeen, U- of 5Hnethyl-2-amino-hydroxy-benzeen, ii-methcxy-2-amino-hydroxy-benzeen, ^,6-dichloor-2-amino-hydroxy-benzeen, i,6-dinitro-2-amino-hydroxy-benzeen, U-chloor-0 5-nitro-2-amino-hydroxy-benzeen, 6-chloor-li—nitro-2-amino- hydroxybenzeen, ^-chloor-6-nitro-2-amino-hydroxy-benzeen, 6-nitro-l*-methyl-2-amino-hydroxy-benzeen, 2-amino-l-hydroxy-benzeen-U- of 5-methylsulfon, 2-amino-l-hydroxy-benzeen-k of 5-fenylsulfon, 2-amino-l-hydroxy-benzeen-i|— of 5-sulfonamide, 2-amino-l-hyöroxy-benzeen-4- 5-. of 5-sulfome.thylamide, 2-amino-l-hydroxybenzeen-U- of 5-sulfodimethyl- :-.:1- 1 . Q: 7906018 3 yt amide, 2-amino-l-hydroxy-benzeen-k- of 5-sulfanilide.When diazo components of the formula 5 come e.g. in note-5: "2-amino-1-hydroxy-benzene, k- or 5-chloro-2-amino-hydroxy-benzene, b- or 5-nitro-2-amino-hydroxy-benzene, U- or 5-methyl-2-amino-hydroxy-benzene, 2-methoxy-2-amino-hydroxy-benzene, 6-dichloro-2-amino-hydroxy-benzene, 1,6-dinitro-2-amino-hydroxy-benzene, U-chloro-O 5-nitro-2-amino-hydroxy-benzene, 6-chloro-li-nitro-2-amino-hydroxybenzene, ^ -chloro-6-nitro-2-amino-hydroxy-benzene, 6-nitro -1 * -methyl-2-amino-hydroxy-benzene, 2-amino-1-hydroxy-benzene-U- or 5-methylsulfone, 2-amino-1-hydroxy-benzene-k or 5-phenylsulfone, 2-amino -1-hydroxy-benzene-1 - or 5-sulfonamide, 2-amino-1-hydroxy-benzene-4- 5-, or 5-sulfomethylamide, 2-amino-1-hydroxy-benzene-U- or 5- sulfodimethyl-: 1-: 1: Q: 7906018 3 yt amide, 2-amino-1-hydroxy-benzene-k or 5-sulfanilide.
De omzetting van de kleurstoffen met de formules 2 of 3 in het 1:1-ehloorcomplex vindt op een op zichzelf gebruikelijke en bekende wijze plaats, b.v. door de metaalvrije kleurstof in een zuur medium 5 met een zout van driewaardig chroom, zoals ehrocmformiaat, ehrocm-sulfaat of chroomfluoride bij de kocktemperatuur of eventueel temperaturen boven 100°C cm te zetten. Driewaardig chroom kan ook in het reactiemengsel uit chroam-VI-verbindingen worden gevormd, wanneer men gelijktijdig een reductiemiddel toevoegt, zoals glucose. Men kan 10 de metallisatie ook bij aanwezigheid van organische oplosmiddelen uitvoeren. Bij voorkeur werkt men in organische oplosmiddelen als alcoholen of ketonen en zoveel mogelijk onder uitsluiting van water.The conversion of the dyes of formulas 2 or 3 into the 1: 1 chlorine complex takes place in a conventional and known manner, e.g. by placing the metal-free dye in an acidic medium with a salt of trivalent chromium, such as ehrocom formate, ehrocm sulfate or chromium fluoride at the cook temperature or, if desired, temperatures above 100 ° C cm. Trivalent chromium can also be formed from chromo-VI compounds in the reaction mixture when a reducing agent, such as glucose, is added simultaneously. Metallization can also be carried out in the presence of organic solvents. Preferably, organic solvents such as alcohols or ketones are used, and as much as possible with the exclusion of water.
De omzetting van het l:l-chroomcamplex van de kleurstof met de formule 2 of 3 met de metaalvrije kleurstof met de formule 3 of 3 15 vindt bij voorkeur in een alkalisch tot zwak zuur medium in een open of gesloten houder bij kamertemperatuur of verhoogde temperaturen plaats, b.v. bij temperaturen tussen 50 en 120°C.The reaction of the 1: 1 chromium camplex of the dye of the formula 2 or 3 with the metal-free dye of the formula 3 or 3 preferably takes place in an alkaline to weakly acid medium in an open or closed container at room temperature or elevated temperatures place, e.g. at temperatures between 50 and 120 ° C.
Men kan in organische oplosmiddelen, b.v. alcoholen of ketonen, werken of in een waterige oplossing, waarbij een toeslag van oplos-20 middelen zoals alcoholen of dimethylformamide eventueel de omzetting kan bevorderen. Het is over het algemeen aanbevelenswaardig zoveel mogelijk equivalente hoeveelheden van het chroamhoudende l:l-complex en de metaalvrije kleurstof met elkander cm te zetten, waarbij de molecuulverhouding tussen metaalvrije kleurstof en l:l-complex liefst 25 tenminste 0,85:1 en ten hoogste 1:0,85 bedraagt; een overmaat aan metaalhoudende kleurstof is in de regel minder ongunstig dan een overmaat aan metaalvrije kleurstof. Hoe dichter de verhouding bij 1:1 ligt, des te gunstiger is over het algemeen het resultaat.Organic solvents, e.g. alcohols or ketones, working or in an aqueous solution, with an addition of solvents such as alcohols or dimethylformamide optionally promoting the conversion. It is generally advisable to mix as many equivalent amounts of the chromium-containing 1: 1 complex and the metal-free dye as possible with each other, the molecular ratio between metal-free dye and 1: 1 complex preferably being at least 0.85: 1 and highest 1: 0.85; an excess of metal-containing dye is generally less unfavorable than an excess of metal-free dye. The closer the ratio is to 1: 1, the more favorable the overall result.
In plaats van uniforme kleurstoffen met de formule 2 of 3 30 kunnen ook mengsels van passende kleurstoffen worden gebruikt. Op deze wijze verkrijgt men vaak interessante kleurnuances.Instead of uniform dyes of the formula 2 or 3, mixtures of suitable dyes can also be used. In this way, interesting color nuances are often obtained.
De onderhavige chroomhoudende mengcamplexen worden liefst in de vorm van hun zouten, meestal alkali-, liefst natriumzouten maar ook ammoniumzouten of zouten van anorganische aminen met 35 positief geladen stikstofatoom geïsoleerd en zijn geschikt voor het y 7906018 α Λ u bedrukken van verschillende stoffen, vooral voor het verven van stik-stofhoudende materialen als zijde, leder en in het bijzonder vol, alsmede ook synthetische vezels uit polyamiden of polyurethanen.The present chromium-containing mixing complexes are preferably isolated in the form of their salts, usually alkali, preferably sodium salts, but also ammonium salts or salts of inorganic amines with a positively charged nitrogen atom, and are suitable for the printing of various substances, especially for dyeing nitrogen-containing materials such as silk, leather and especially full, as well as synthetic fibers from polyamides or polyurethanes.
Ze zijn vooral voor het verven uit zwak alkalische, neutrale of 5 zwak zure, b.v, azijnzure bad.· en, geschikt. De aldus verkregen uit vervingen zijn gelijkmatig en hebben een goede licht-, was-, walk-, decatuur- en carbonisatie-echtheid.They are especially suitable for dyeing from weakly alkaline, neutral or weakly acidic, e.g., acetic acid bath. The dyes thus obtained are uniform and have good light, wash, walk, decature and carbonation fastness.
In de volgende voorbeelden zijn de delen gewichtsdelen voorzover niet anders aangegeven; de procenten zijn gewichtsprocenten en de 10 temperaturen in °C aangegeven.In the following examples, the parts are parts by weight unless otherwise indicated; the percentages are percentages by weight and the 10 temperatures are indicated in ° C.
Voorbeeld I: 0,1 mol l:l-chroom-complexkleurstof, bereid door koppelen van gediazoteerd ö-nitro^-aminofenol-U-sulfonzuur met l-fenyl-3-methyl- 5- pyrazolon en vervolgens chromeren^werd met 0,1 mol monoazokleurstof^ 15 bereid door koppeling van gediazoteerd 5-nitro-2-aminofenol met 3-methyl-5-pyrazolon, in 1,2 1 water geroerd. De verkregen suspensie werd op 90-95°C verwarmd en door verdunde natronloog op pH 8-8,5 gebracht. Men roerde zo lang na, tot de uitgangskleurstoffen niet meer aantoonbaar waren, en voegde daarna 260 g keukenzout toe.Example I: 0.1 mol of 1: 1-chromium complex dye prepared by coupling diazotized ö-nitro-aminophenol-U-sulfonic acid with 1-phenyl-3-methyl-5-pyrazolone and then chromating with 0, 1 mole monoazo dye ^ 15 prepared by coupling diazotized 5-nitro-2-aminophenol with 3-methyl-5-pyrazolone, stirred in 1.2 L water. The resulting suspension was heated to 90-95 ° C and brought to pH 8-8.5 by dilute sodium hydroxide. Stirring was continued until the starting dyes were no longer detectable, and then 260 g of table salt were added.
20 Vervolgens werd de pH met weinig azijnzuur op 5 gebracht en de neergeslagen chroommengcomplexkleurstof bij 65°C afgezogen. Na drogen verkreeg men een donkerbruin poeder dat in water met een rode kleur oploste en wol en polyamide uit een zwak zuur bad in rode tinten met een goede lichtechtheid en een goede natechtheid verft. Formule J.Then the pH was adjusted to 5 with little acetic acid and the precipitated chromium mixing complex dye was aspirated at 65 ° C. After drying, a dark brown powder was obtained, which was dissolved in water of a red color and dyed wool and polyamide from a weakly acidic bath in red shades with good light fastness and good wet fastness. Formula J.
25 Voorbeeld II: 0,1 mol 1:1-chroomeomplexkleurstof, bereid door diazoteren van 6- nitro-2-aminofenol-it-sulfonzuur, koppelen met 3-methyl-5-pyrazolon en chromeren, werd tezamen met 0,1 mol kleurstof, bereid door diazoteren van 5-nitro-2-aminofenol en koppelen met 3-methyl-5-pyra- 30 zolon, in 1 liter water geroerd, op 80-85°C verwarmd en met verdunde natronloog op pH 9 gebracht. Men roerde bij deze pH tot de uitgangscomponenten niet meer aantoonbaar waren, voegde daarna 200 g kaliumchloride toe en bracht met verdund azijnzuur de pH op 6,5, waarna bij 50°C werd af gezogen. Deze kleurstof was na drogen 35 een donkerbruin poeder dat in water oplosbaar is en wol en polyamide 7906018 i 5 nit een zwakzmrr laad in heldere rode tinten uitverft. Xn de zure vorm. komt deze kleurstof overeen met de formule 8 van het formuleblad.Example II: 0.1 mole of 1: 1-chrome complex dye prepared by diazotizing 6-nitro-2-aminophenol-it-sulfonic acid, coupling with 3-methyl-5-pyrazolone and chromating together with 0.1 mole of dye , prepared by diazotizing 5-nitro-2-aminophenol and coupling with 3-methyl-5-pyrazolone, stirred in 1 liter of water, heated to 80-85 ° C and adjusted to pH 9 with dilute sodium hydroxide solution. Stirring was carried out at this pH until the starting components were no longer detectable, then 200 g of potassium chloride were added and the pH was adjusted to 6.5 with dilute acetic acid, followed by suction at 50 ° C. This dye, after drying, was a dark brown powder that was soluble in water and dyed wool and polyamide 7906018 5 nit a weak charge in bright red tones. Xn the sour form. this dye corresponds to the formula 8 of the formula sheet.
Analoog verkrijgt men bij toepassing van de in de volgende tabel genoemde monoazokleurstoffen 2 en 3 chroommengcamplexkleurstof-fen met overeenkomstige eigenschappen, die vol en polyamide in oranje tot blauvaehtig rode tinten uitverven.Analogously, the use of the monoazo dyes 2 and 3 listed in the following table yields chrome-blend camplex dyes with similar properties, which dye solid and polyamide in orange to blue-red tones.
Voorbeeld_azokleurstof 2_azokleurstof 3 III forkiÊLe. 9‘' formule 10 IV formule H formule 10 V formule 12 formule 10 VI formule 13 formule 10 VII formule lU formule 10 VIII formule 15 formule 10 IX formule 16 formule 10 X formule 17 formule 18 XI formule 17 formule 19 XH formule 17 formule 20 XIII formule 17 formule 21 XIV formule 17 formule 22 XV formule 17 formule 23 XVI formule 17 formule 2k XVII formule 17 formule 25 XVIII formule 17 formule 26 XIX formule 17 formule 27 XX formule 17 formule 28 XXI formule 17 formule 29Example azo dye 2 azo dye 3 III forki forle. 9 '' formula 10 IV formula H formula 10 V formula 12 formula 10 VI formula 13 formula 10 VII formula 1U formula 10 VIII formula 15 formula 10 IX formula 16 formula 10 X formula 17 formula 18 XI formula 17 formula 19 XH formula 17 formula 20 XIII formula 17 formula 21 XIV formula 17 formula 22 XV formula 17 formula 23 XVI formula 17 formula 2k XVII formula 17 formula 25 XVIII formula 17 formula 26 XIX formula 17 formula 27 XX formula 17 formula 28 XXI formula 17 formula 29
XXII formule 17 formule kQXXII formula 17 formula kQ
XXIIi formule 17 formule 30 XXIV formule 17 formule 31 XXV formule 17 formule 32 XXVI formule 17 formule 33 XXVTI formume 17 formule 3¼ XXVIII formule 17 formule 35 Λ 4 _ XXIX formule 17 formule 3 6 \ 7906019 4 . ' 6 *XXIIi formula 17 formula 30 XXIV formula 17 formula 31 XXV formula 17 formula 32 XXVI formula 17 formula 33 XXVTI formume 17 formula 3¼ XXVIII formula 17 formula 35 Λ 4 _ XXIX formula 17 formula 3 6 \ 7906019 4. '6 *
Voorb._azokleurstof 2_azokleurstof 3 XXX foröule 17 formule 37 XXXI formule 17 formule 38 XXXII f orifule 3$ formule 1+0 XXXIII formule 3σ ' formule 1+1 XXXIV formule 39 formule 1+2 XXXV formule 39 formule 1+3 XXXVI formule 1+¼ formule 10 XXXVIII formule 1+1+ formule 19 XXXIX formule 1+1+ formule 20 XL formule 1+1+ formule 21 XLI formule 1+1+ formule 22 XLII formule 1+1+ formule 2k XLIII formule 1+1+ formule 26 * XLIV ' formule 1+1+ formule 23 r XLV formule 1+1+ formule 27 XLVI formule 1+1+ formule 28 XLVII formule 1+1+ formule 29 XLVIII formule 1+1+ formule 1+8 XLIX formule 1+1+ formule 30 L formule 1+5 . formule 1+0 LI formule 1+5 formule 1+1Ex.azo dye 2_azo dye 3 XXX formula 17 formula 37 XXXI formula 17 formula 38 XXXII formula 3 $ formula 1 + 0 XXXIII formula 3σ 'formula 1 + 1 XXXIV formula 39 formula 1 + 2 XXXV formula 39 formula 1 + 3 XXXVI formula 1+ ¼ formula 10 XXXVIII formula 1 + 1 + formula 19 XXXIX formula 1 + 1 + formula 20 XL formula 1 + 1 + formula 21 XLI formula 1 + 1 + formula 22 XLII formula 1 + 1 + formula 2k XLIII formula 1 + 1 + formula 26 * XLIV 'formula 1 + 1 + formula 23 r XLV formula 1 + 1 + formula 27 XLVI formula 1 + 1 + formula 28 XLVII formula 1 + 1 + formula 29 XLVIII formula 1 + 1 + formula 1 + 8 XLIX formula 1+ 1+ formula 30 L formula 1 + 5. formula 1 + 0 LI formula 1 + 5 formula 1 + 1
Lil formule 1+5 formule 1+2 LUI formule 1+5 formule 1+3 LIV formule 1+1+ formule 35 LV formule 1+1+ formule 3 6 INI formule 1+1+ formule 37 LVII formule 1+1+ formule 38 LVIII formule 1+1+ formule 18 LIX formule 17 formule 1+6 LX formule 17 formule 1+7 C/79 0 6 0 1 8Lil formula 1 + 5 formula 1 + 2 LUI formula 1 + 5 formula 1 + 3 LIV formula 1 + 1 + formula 35 LV formula 1 + 1 + formula 3 6 INI formula 1 + 1 + formula 37 LVII formula 1 + 1 + formula 38 LVIII formula 1 + 1 + formula 18 LIX formula 17 formula 1 + 6 LX formula 17 formula 1 + 7 C / 79 0 6 0 1 8
Claims (3)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2835493 | 1978-08-12 | ||
| DE19782835493 DE2835493C2 (en) | 1978-08-12 | 1978-08-12 | Chromium complex dyes |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL7906018A true NL7906018A (en) | 1980-02-14 |
Family
ID=6046963
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL7906018A NL7906018A (en) | 1978-08-12 | 1979-08-06 | CHROME COMPLEX DYES. |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5525493A (en) |
| BR (1) | BR7905148A (en) |
| CH (1) | CH643581A5 (en) |
| DE (1) | DE2835493C2 (en) |
| FR (1) | FR2433036A1 (en) |
| GB (1) | GB2027734B (en) |
| NL (1) | NL7906018A (en) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3262844D1 (en) * | 1981-03-23 | 1985-05-09 | Ciba Geigy Ag | Use of 1:2-chrome or cobalt complex dyes for dyeing leather or furs |
| DE3631752A1 (en) * | 1986-09-18 | 1988-03-31 | Bayer Ag | ASYMMETRIC 1: 2 CHROME COMPLEX DYES |
| DE4130806A1 (en) * | 1991-09-17 | 1993-03-18 | Bayer Ag | UNBALANCED 1: 2 CHROME COMPLEX DYES |
| DE102005012730A1 (en) * | 2005-03-19 | 2006-09-21 | Dystar Textilfarben Gmbh & Co. Deutschland Kg | Metal complex dye mixtures |
| CN102634230B (en) * | 2012-03-23 | 2014-04-16 | 上海雅运纺织化工股份有限公司 | Red 1:2 chromium-complexed acidic dye composition, and synthesis and dyeing application thereof |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB765355A (en) * | 1953-06-08 | 1957-01-09 | Ciba Ltd | Mixed complexes of metalliferous mono-azo-dyestuffs and process for making them |
| CH511929A (en) * | 1969-04-24 | 1971-08-31 | Ciba Geigy Ag | Process for the production of new chromium-containing complex dyes |
| JPS529215B2 (en) * | 1973-03-30 | 1977-03-15 | ||
| CH583285A5 (en) * | 1974-01-15 | 1976-12-31 | Ciba Geigy Ag | |
| DE2408224A1 (en) * | 1974-02-21 | 1975-10-02 | Bayer Ag | AZOCHROME MIXED COMPLEX COLORS |
-
1978
- 1978-08-12 DE DE19782835493 patent/DE2835493C2/en not_active Expired
-
1979
- 1979-08-06 NL NL7906018A patent/NL7906018A/en not_active Application Discontinuation
- 1979-08-07 GB GB7927462A patent/GB2027734B/en not_active Expired
- 1979-08-10 CH CH737879A patent/CH643581A5/en not_active IP Right Cessation
- 1979-08-10 FR FR7920518A patent/FR2433036A1/en active Granted
- 1979-08-10 JP JP10139079A patent/JPS5525493A/en active Granted
- 1979-08-10 BR BR7905148A patent/BR7905148A/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BR7905148A (en) | 1980-05-13 |
| DE2835493C2 (en) | 1983-05-19 |
| GB2027734B (en) | 1982-08-11 |
| FR2433036A1 (en) | 1980-03-07 |
| JPS5525493A (en) | 1980-02-23 |
| CH643581A5 (en) | 1984-06-15 |
| FR2433036B1 (en) | 1983-05-13 |
| DE2835493A1 (en) | 1980-02-28 |
| GB2027734A (en) | 1980-02-27 |
| JPS6147174B2 (en) | 1986-10-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1052375A (en) | Disperse mono- and bisazo dyes derived from 2-amino-4,5-dicyanoimidazole | |
| US3391132A (en) | Water-soluble, unsymmetrical chromium-containing azo dyestuffs | |
| NL7906018A (en) | CHROME COMPLEX DYES. | |
| US2396327A (en) | Metallized azo pigments | |
| JPS6131743B2 (en) | ||
| US3468871A (en) | Metal-containing monoazo dyestuffs | |
| EP0072515B1 (en) | Pesticide, its preparation and use | |
| KR100251825B1 (en) | Symmetric azo dyestuffs | |
| CA1049001A (en) | Chromium complex dyes, their manufacture and use | |
| CA1048494A (en) | Chromium complex dyes, their manufacture and use | |
| EP0532994B1 (en) | Asymmetric 1:2-chromium complex dyestuffs | |
| JPH06200174A (en) | Production of aluminum/heavy metal complex mixture | |
| NL7906410A (en) | CHROME COMPLEX DYES. | |
| US4617382A (en) | 8-hydroxyquinoline sulfonic acid-azo chromium complexes | |
| US4083839A (en) | Unsymmetrical mono sulfo containing 1:2 azo, azo chromium complex dyes | |
| US4499015A (en) | Chromium complex azo dyestuffs and mixtures of chromium complex azo dyestuffs derivated from 1-amino-2-hydroxynaphtalene-4-sulphonic acids or aminophenols | |
| CA1049000A (en) | Chromium complex dyes, their manufacture and use | |
| JPS6334185B2 (en) | ||
| US3978037A (en) | Azo, azo methine 1:2 chromium complex dyes | |
| EP0093306B1 (en) | Methods for the preparation of azo compounds, and azo compounds | |
| US4005067A (en) | Process for the synthesis of nitrite ion-containing 1:1 complexes of cobalt and metallizable monoazo or azomethine compounds and such complexes | |
| JPS6115902B2 (en) | ||
| DE1544510A1 (en) | Monoazo dyes, their metal complexes and process for their preparation | |
| JPS6017430B2 (en) | New chromium complex dye and its manufacturing method | |
| PL164112B1 (en) | Method of obtaining novel metal complex dyes of 1:2 type |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BV | The patent application has lapsed |