NL7905206A - PROCESS FOR THE "IN SITU" FLUORINATION OF A CATALYST. - Google Patents
PROCESS FOR THE "IN SITU" FLUORINATION OF A CATALYST. Download PDFInfo
- Publication number
- NL7905206A NL7905206A NL7905206A NL7905206A NL7905206A NL 7905206 A NL7905206 A NL 7905206A NL 7905206 A NL7905206 A NL 7905206A NL 7905206 A NL7905206 A NL 7905206A NL 7905206 A NL7905206 A NL 7905206A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- catalyst
- fluorine compound
- gas
- fluorination
- organic fluorine
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 42
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 34
- 238000003682 fluorination reaction Methods 0.000 title claims description 20
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 27
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 17
- 150000004812 organic fluorine compounds Chemical class 0.000 claims description 15
- 238000002347 injection Methods 0.000 claims description 8
- 239000007924 injection Substances 0.000 claims description 8
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 7
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 7
- NPNPZTNLOVBDOC-UHFFFAOYSA-N 1,1-difluoroethane Chemical compound CC(F)F NPNPZTNLOVBDOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 claims description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 4
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 150000002222 fluorine compounds Chemical class 0.000 description 5
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 4
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- ZQBFAOFFOQMSGJ-UHFFFAOYSA-N hexafluorobenzene Chemical compound FC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F ZQBFAOFFOQMSGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 2
- MMZYCBHLNZVROM-UHFFFAOYSA-N 1-fluoro-2-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC=C1F MMZYCBHLNZVROM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGCJTTUVWKJDAX-UHFFFAOYSA-N 1-fluoro-2-methylpropane Chemical compound CC(C)CF WGCJTTUVWKJDAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 1
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical class FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 description 1
- 238000004517 catalytic hydrocracking Methods 0.000 description 1
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N diethyl ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007323 disproportionation reaction Methods 0.000 description 1
- -1 fluorine hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- WMIYKQLTONQJES-UHFFFAOYSA-N hexafluoroethane Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)F WMIYKQLTONQJES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 1
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- QYSGYZVSCZSLHT-UHFFFAOYSA-N octafluoropropane Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F QYSGYZVSCZSLHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960004065 perflutren Drugs 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002407 reforming Methods 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000005486 sulfidation Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/22—Halogenating
- B01J37/26—Fluorinating
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Description
Λ* V..Λ * Q ..
Κ. BET *Κ. BET *
Aanvrager: Shell Internationale Research Maatschappij B.7.Applicant: Shell International Research Society B.7.
Carel van Bylandtlaan 30» 's-GravenhageCarel van Bylandtlaan 30, The Hague
Korte aanduiding: "Werkwijze voor de "in situ"-fluorering van een katalysator"Short designation: "Process for the" in situ "fluorination of a catalyst"
Be onderhavige uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor de "in situ"-fluorering van een katalysator die aluminium-oxide en één of meer metalen van de groepen 7IB» 7IIB en Till van het Periodiek Systeem*^ bevat, bij welke werkwijze een hoeveelheid 5 gasvormige organische fluorverbinding bij verhoogde temperatuur en druk met de katalysator in aanraking wordt gebracht en het uit de reactor tredende gas wordt gerecirculeerd.The present invention relates to a process for the "in situ" fluorination of a catalyst containing aluminum oxide and one or more metals of groups 7IB, 7IIB and Till of the Periodic Table, in which process an amount of 5 gaseous organic fluorine compound is contacted with the catalyst at elevated temperature and pressure and the gas leaving the reactor is recycled.
Be onderhavige uitvinding heeft voorts betrekking op een katalysator die met behulp van de bovengenoemde werkwijze is 10 gefluoreerd en op een werkwijze voor de katalytische omzetting van koolwaterstoffen met behulp van genoemde katalysator.The present invention further relates to a catalyst which has been fluorinated by the above process and to a process for the catalytic conversion of hydrocarbons using said catalyst.
Be gefluoreerde katalysatoren zijn belangrijk voor diverse werkwijzen, zoals isomerisatie, reformeerbehandeling, alkylering, hydrering, disproportionering, polymerisatie en een hydrogenerende 13 of niet-hydrogenerende kraakbehandeling.The fluorinated catalysts are important for various processes, such as isomerization, reforming treatment, alkylation, hydration, disproportionation, polymerization, and a hydrogenating or non-hydrogenating cracking treatment.
Volgens de in de techniek bekende werkwijzen werden de katalysatoren geactiveerd door een behandeling met fluor met behulp van een waterige fluor waterstof zuuroplossing of gasvormige boriumfluoriden.According to methods known in the art, the catalysts were activated by treatment with fluorine using an aqueous fluorine hydrogen acid solution or gaseous boron fluorides.
20 Een uit deze typen gekozen fluoreringsmiddel veroorzaakt corrosie van de apparatuur. ^A fluorination agent selected from these types causes corrosion of the equipment. ^
Men heeft gevonden dat katalytisch werkzame, gefluoreerde katalysatoren ook kannen worden bereid met behulp van een "Handbook of Chemistry and Physics" - 44θ druk, 1962-1965,It has been found that catalytically active, fluorinated catalysts can also be prepared using a "Handbook of Chemistry and Physics" - 44θ pressure, 1962-1965,
Chemical Rubber Publishing Co, blz. 448-449· 7905206Chemical Rubber Publishing Co, pp. 448-449-7905206
.V.V
- 2 - organische fluorverbinding, let voordeel van een dergelijke verbinding is gelegen in het feit dat deze minder corrosief is.- 2 - organic fluorine compound, the advantage of such a compound lies in the fact that it is less corrosive.
Voorbeelden van dergelijke organische fluorverbindingen zijn difluorethaan, ortho-fluortolueen, hexafluorethaan, hexafluor-5 aceton, octafluorpropaan, 1-fluor-2-methylpropaan, decafluor-diethylether, hexafluorbenzeen en hexadecafluorpropyloxaan.Examples of such organic fluorine compounds are difluoroethane, orthofluorotoluene, hexafluoroethane, hexafluoro-5 acetone, octafluoropropane, 1-fluoro-2-methylpropane, decafluoro-diethyl ether, hexafluorobenzene and hexadecafluoroproploxane.
De organische fluorverbinding kan chemisch reactief worden gemaakt door katalytische hydrogenering van de op een drager aangebrachte elementen van Groepen VIB, VIIB en VIII van het 10 Periodiek Systeem, zodat bijvoorbeeld deze elementen bevattend aluminiumoxide kan worden geactiveerd en voorzien van fluor.The organic fluorine compound can be made chemically reactive by catalytic hydrogenation of the supported elements of Groups VIB, VIIB and VIII of the Periodic Table so that, for example, these elements containing aluminum oxide can be activated and provided with fluorine.
De katalysator kan in situ worden gefluoreerd, namelijk in de reactor voor de omzetting van koolwaterstoffen zelf, bijvoorbeeld door de fluorverbinding met behulp van een dragergas in de reactor 15 te leiden waar de fluorverbinding met de katalysator in aanraking komt. De toevoeging van de fluorverbinding vindt gewoonlijk discontinu plaats. De duur van de injectie van de fluorverbinding die met de katalysator in aanraking komt is afhankelijk van de fluorerings-temperatuur en de te injecteren hoeveelheid. Deze injectieperiode 20 kan ten hoogste 70 uur bedragen doch kan tot minder dan 24 uur worden teruggevoerd vooropgesteld dat een fluoreringstemperatuur van meer dan 250°C wordt toegepast.The catalyst can be fluorinated in situ, namely in the reactor for the conversion of the hydrocarbons themselves, for example by passing the fluorine compound into the reactor 15 using a carrier gas where the fluorine compound comes into contact with the catalyst. The addition of the fluorine compound usually takes place batchwise. The duration of the injection of the fluorine compound that comes into contact with the catalyst depends on the fluorination temperature and the amount to be injected. This injection period can be up to 70 hours, but can be traced back to less than 24 hours provided a fluorination temperature above 250 ° C is used.
In dit geval is de fluoreringsperiode gelijk aan de injectieperiode· 25 De toepassing van een dergelijke techniek maakt het niet mogelijk dat een homogene verdeling van fluor over het katalysator-bed wordt verkregen.In this case, the fluorination period is equal to the injection period. The use of such a technique does not allow a homogeneous distribution of fluorine over the catalyst bed to be obtained.
Thans is gevonden dat indien de vereiste hoeveelheid fluorverbinding direct wordt toegevoegd aan het recirculatiegas van 30 de reactor waarin de te fluoreren katalysator aanwezig is de fluoreringstemperatuur kan worden verlaagd tot een niveau beneden 200°C. In dit geval kan de duur van de vereiste fluorering tot 10 uur worden verminderd. Een fluorbehandeling volgens deze vinding leidt tot een goede verdeling van fluor over 35 de katalysator. Deze werkwijze biedt voorts het voordeel dat de 7905206 'X.It has now been found that if the required amount of fluorine compound is added directly to the recycle gas of the reactor containing the catalyst to be fluorinated, the fluorination temperature can be lowered to a level below 200 ° C. In this case, the duration of the required fluorination can be reduced to 10 hours. A fluorine treatment according to this invention results in a good distribution of fluorine over the catalyst. This method also offers the advantage that the 7905206 'X.
' j*..'j * ..
- 3- fluoreringswerkwijze gemakkelijk kan worden gevolgd door analyse van het recircnlatiegas en bepaling van de concentraties ont-ledingsprodukten van de toegevoegde organische fluorverbinding.3-Fluorination process can be easily followed by analysis of the recycle gas and determination of the decomposition products concentrations of the added organic fluorine compound.
De uitvinding heeft derhalve betrekking op een werkwijze voor 5 de in situ-fluorering van een katalysator die aluminium-oxide en ten minste één metaal van de Groepen VIB, YIIB en Till van het Periodiek Systeem bevat, in welke werkwijze een gasvormige organische fluorverbinding bij verhoogde temperatuur en druk in een reactor met de katalysator in aanraking wordt gebracht, en 10 het uit de reactor tredende gas wordt gerecirculeerd. De uitvinding wordt daardoor gekenmerkt dat de injectie van de organische fluorverbinding in het gas tot één impuls wordt teruggebracht.The invention therefore relates to a process for the in situ fluorination of a catalyst containing aluminum oxide and at least one metal of the Groups VIB, YIIB and Till of the Periodic System, in which process a gaseous organic fluorine compound at elevated temperature and pressure in a reactor are contacted with the catalyst, and the gas leaving the reactor is recycled. The invention is characterized in that the injection of the organic fluorine compound into the gas is reduced to one pulse.
De duur van de injectie bedraagt bij voorkeur 0,1-10 seconden.The duration of the injection is preferably 0.1-10 seconds.
De organische fluorverbinding wordt bij voorkeur bij een druk van 15 0,5-50 bar in het recirculatiegas geïnjecteerd, terwijl de ruimte lijke doorvoersnelheid van het gas bij voorkeur 400-600 NI/kg katalysator per uur bedraagt.The organic fluorine compound is preferably injected into the recycle gas at a pressure of 0.5-50 bar, while the spatial flow rate of the gas is preferably 400-600 NI / kg catalyst per hour.
Ten einde te voorkomen dat de apparatuur door corrosie wordt aangetast, wordt het recirculatiegas bij voorkeur met water 20 gewassen. Op deze wijze wordt het recirculatiegassysteem ontdaan van eventuele sporen in hoge mate corrosief fluorwaterstofzuur die tijdens de ontleding van de organische fluorverbinding worden gevormd en niet door de katalysator worden geabsorbeerd.In order to prevent the equipment from being attacked by corrosion, the recirculation gas is preferably washed with water. In this way, the recirculation gas system is cleared of any traces of highly corrosive hydrofluoric acid which are formed during the decomposition of the organic fluorine compound and are not absorbed by the catalyst.
Ten einde de vereiste hoeveelheid fluor op de katalysator aan 25 te brengen wordt bij voorkeur een hoeveelheid organische fluorverbinding geïnjecteerd welke overeenkomt met 2-6 gew.9(> fluor, berekend op het totale gewicht van de te fluoreren katalysator.In order to apply the required amount of fluorine to the catalyst, an amount of organic fluorine compound corresponding to 2-6% by weight (> fluorine, based on the total weight of the catalyst to be fluorinated) is preferably injected.
De toegepaste organische fluorverbinding is bij voorkeur difluorethaan, daar de fluoreringswerkwijze met deze verbinding 30 gemakkelijk te volgen is. In feite wordt dan het reeirculatie-gas gemeten voor de hoeveelheid ethaan die zich afscheidt in de vorm van een ontledingsprodukt van difluorethaan tijdens de fluorering en die in het recirculatiegas aanwezig is.The organic fluorine compound used is preferably difluoroethane, since the fluorination process with this compound is easy to follow. In fact, the recirculation gas is then measured for the amount of ethane which separates in the form of a decomposition product of difluoroethane during the fluorination and which is present in the recycle gas.
De uitvinding heeft behalve op een werkwijze voor de 35 fluorering van een katalysator tevens betrekking op een met behulp 7905206 - 4 - van de bovengenoemde werkwijze gefInoreerde katalysator en op een werkwijze voor de katalytische omzetting van koolwaterstoffen bij verhoogde temperatuur en druk in aanwezigheid van waterstof, in welke werkwijze gebruikt wordt gemaakt van boven-5 genoemde katalysator en van de door middel van deze werkwijze verkregen koolwaterstoffen.The invention also relates, in addition to a process for the fluorination of a catalyst, to a catalyst decorated with the aid of the above-mentioned process and to a process for the catalytic conversion of hydrocarbons at elevated temperature and pressure in the presence of hydrogen, in which process use is made of the above-mentioned catalyst and of the hydrocarbons obtained by this process.
De uitvinding wordt toegelicht aan de hand van de volgende voorbeelden.The invention is illustrated by the following examples.
VOORBEELD IEXAMPLE I
10 In een reactor voor het hydrogenerend kraken van koolwater stoffen werd eerst 1 kg katalysator die aluminiumoxide bevatte alsmede 5,1 gew.% nikkel en 23,4 gew.% wolfraam, berekend op het totale gewicht van de katalysator, bij een maximum temperatuur van 375°C en éen druk van 50 bar met zware Kuweit gasolie gesul-15 fideerd. Na de sulfidering werd de temperatuur tot 150°C en de druk 'tot 35 bar verlaagd, terwijl de ruimtelijke doorvoersnelheid van het recirculatiegas op 500 Nl/kg katalysator per uur werd gebracht. Een hoeveelheid van 0,087 kg difluorethaan, overeenkomende met 5 gew.% fluor, berekend op het totale gewicht van de 20 katalysator, werd bij een druk van 35 bar in één seconde in het recirculatiegas geïnjecteerd en nadat het recirculatiegas was gehomogeniseerd, werd de temperatuur geleidelijk tot 190°C opgevoerd.In a hydrocarbon hydrocracking reactor, first 1 kg of catalyst containing alumina, as well as 5.1 wt% nickel and 23.4 wt% tungsten, was calculated based on the total weight of the catalyst, at a maximum temperature of 375 ° C and a pressure of 50 bar with heavy Kuweit gas oil sulfided. After the sulfidation, the temperature was lowered to 150 ° C and the pressure to 35 bar, while the spatial flow rate of the recycle gas was brought to 500 Nl / kg of catalyst per hour. 0.087 kg of difluoroethane, corresponding to 5% by weight of fluorine, based on the total weight of the catalyst, was injected into the recirculation gas at one pressure of 35 bar in one second and after the recirculation gas was homogenized, the temperature was gradually increased to 190 ° C.
Gedurende de fluorering werd het recirculatiegas geanalyseerd 25 ter bepaling van het ethaangehalte daarvan ten einde de fluorerings-werkwijze te kunnen volgen. Na 9 uur werd de werkwijze gestaakt. Volgens de analyse van de hoeveelheid in het recirculatiegas aan, wezige ethaan was op dat moment 3 gew.% fluor op de katalysator aanwezig.During the fluorination, the recycle gas was analyzed to determine its ethane content in order to follow the fluorination procedure. The process was discontinued after 9 hours. According to the analysis of the amount of ethane present in the recycle gas, 3% by weight of fluorine was present on the catalyst at that time.
30 Analyse van het op de katalysator aanwezige fluor toonde aan dat het fluor homogeen over de katalysator was verdeeld? het gewichtspercentage fluor kwam overeen met het bovengenoemde percentage vólgens de analyse van het recirculatiegas.30 Analysis of the fluorine present on the catalyst showed that the fluorine was homogeneously distributed over the catalyst? the weight percentage of fluorine corresponded to the above percentage according to the analysis of the recirculation gas.
VOORBEELD IIEXAMPLE II
35 Sen hoeveelheid van 1 kg katalysator die dezelfde hoeveelheid 7905206 - 5 - nikkel, wolfram en aluainiumoxide bevatte als die van Voorbeeld I werd gefluoreerd na sulfidering met zware Kuweit gasolie onder dezelfde omstandigheden van temperatuur en druk als in Voorbeeld I, door injectie van 0,057 kg difluorethaan, overeenkomende met 5,3 5 gew.% fluor berekend op het totale gewicht van de katalysator, in één seconde in het uit de reactor afkomstige recirculatiegas geïnjecteerd bij een druk van 35 bar.An amount of 1 kg of catalyst containing the same amount of 7905206-5 nickel, tungsten and alumina as that of Example I was fluorinated after sulfiding with heavy Kuwait gas oil under the same conditions of temperature and pressure as in Example I, by injection of 0.057 kg difluoroethane, corresponding to 5.3 wt.% fluorine, based on the total weight of the catalyst, injected in one second into the reactor recirculation gas at a pressure of 35 bar.
In het laatste geval bedroeg de ruimtelijke doorvoersnelheid van het recirculatiegas eveneens 500 Nl/kg katalysator per uur.In the latter case, the spatial flow rate of the recycle gas was also 500 Nl / kg of catalyst per hour.
10 Na 20 uur werd de fluorering gestaakt nadat analyse van het ethaan in het recirculatiegas had aangetoond dat de hoeveelheid fluor op de katalysator 3 gew.% bedroeg. Bit feit werd bevestigd door aansluitende analyse van het op de katalysator aanwezige fluor.After 20 hours, the fluorination was stopped after analysis of the ethane in the recycle gas showed that the amount of fluorine on the catalyst was 3% by weight. This fact was confirmed by subsequent analysis of the fluorine present on the catalyst.
15 Het is gezien de resultaten van de in de Voorbeelden be schreven proeven, duidelijk dat de werkwijze volgens de uitvinding niet alleen een snelle fluoreringsmethode verschaft, doch dat deze tevens de mogelijkheid biedt de juiste mate van fluorering te volgen door middel van analyse van het recirculatiegas, waar- 20 door de werkwijze strak in de hand kan worden gehouden.In view of the results of the tests described in the Examples, it is clear that not only does the process of the invention provide a rapid fluorination method, but it also provides the ability to track the correct degree of fluorination by analysis of the recycle gas , whereby the method can be held tightly in the hand.
» 'n.»N.
79052067905206
Claims (8)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR7820182A FR2430263A1 (en) | 1978-07-06 | 1978-07-06 | PROCESS FOR "IN SITU" FLUORATION OF A CATALYST |
| FR7820182 | 1978-07-06 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL7905206A true NL7905206A (en) | 1980-01-08 |
Family
ID=9210413
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL7905206A NL7905206A (en) | 1978-07-06 | 1979-07-04 | PROCESS FOR THE "IN SITU" FLUORINATION OF A CATALYST. |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5511097A (en) |
| CA (1) | CA1137062A (en) |
| DE (1) | DE2927052A1 (en) |
| FR (1) | FR2430263A1 (en) |
| GB (1) | GB2024642B (en) |
| IT (1) | IT7924102A0 (en) |
| NL (1) | NL7905206A (en) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2560068B1 (en) * | 1984-02-28 | 1986-08-01 | Shell Int Research | IN SITU FLUORINATION PROCESS FOR A CATALYST |
| US7485598B2 (en) * | 2006-06-21 | 2009-02-03 | Arkema Inc. | High pressure catalyst activation method and catalyst produced thereby |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3843748A (en) * | 1970-06-25 | 1974-10-22 | Texaco Inc | Isomerization of c10-c14 hydrocarbons with fluorided metal-alumina catalyst |
| GB1459047A (en) * | 1973-03-19 | 1976-12-22 | Shell Int Research | Isomerization catalyst reactivation process |
| CA1067880A (en) * | 1975-04-18 | 1979-12-11 | Shell Canada Limited | Process for the fluoriding of a catalyst |
-
1978
- 1978-07-06 FR FR7820182A patent/FR2430263A1/en active Granted
-
1979
- 1979-04-26 CA CA000326392A patent/CA1137062A/en not_active Expired
- 1979-07-04 DE DE19792927052 patent/DE2927052A1/en not_active Withdrawn
- 1979-07-04 IT IT7924102A patent/IT7924102A0/en unknown
- 1979-07-04 GB GB7923338A patent/GB2024642B/en not_active Expired
- 1979-07-04 NL NL7905206A patent/NL7905206A/en not_active Application Discontinuation
- 1979-07-04 JP JP8405079A patent/JPS5511097A/en active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2430263B1 (en) | 1981-01-02 |
| FR2430263A1 (en) | 1980-02-01 |
| JPS6252623B2 (en) | 1987-11-06 |
| DE2927052A1 (en) | 1980-01-17 |
| IT7924102A0 (en) | 1979-07-04 |
| GB2024642A (en) | 1980-01-16 |
| JPS5511097A (en) | 1980-01-25 |
| CA1137062A (en) | 1982-12-07 |
| GB2024642B (en) | 1982-08-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Asplund | Coke formation and its effect on internal mass transfer and selectivity in Pd-catalysed acetylene hydrogenation | |
| US3711422A (en) | Cracking catalyst restoration with antimony compounds | |
| US3692697A (en) | Fluorided metal-alumina catalysts | |
| KR100251260B1 (en) | Catalyst containing a group viii metal and a group iiia metal deposited on support | |
| US3736265A (en) | Stabilized palladium-carbon catalysts | |
| KR100277421B1 (en) | Selective Hydrogenation of Unsaturated Hydrocarbons | |
| Braunstein et al. | Selective carbonylation of nitrobenzene over a mixed palladium-molybdenum cluster-derived catalyst | |
| US6096938A (en) | Zeolite catalyst with enhanced dealkylation activity and method for producing same | |
| EP0933129A1 (en) | Catalyst for selective hydrogenation of highly unsaturated hydrocarbon compound in olefin compound | |
| CA2062699A1 (en) | Isomerization of paraffins with strong solid acid catalyst and adamantane | |
| JPH0243954A (en) | Re-activation of used cracking catalyst composition and cracking of hydrocarbon charge | |
| US3011967A (en) | Platinum catalyst hydroforming and reactivation technique | |
| CA2015388A1 (en) | Treatment of spent cracking catalysts | |
| US4447556A (en) | Hydrocarbon conversion catalyst and use thereof | |
| US3472791A (en) | Method of spherical catalyst preparation | |
| US3878261A (en) | Hydroisomerization of paraffin hydrocarbon with a supported catalyst of SbF{HD 5 {B and CF{HD 3{B SO{HD 3{B H | |
| US2732329A (en) | nisoi | |
| NL7905206A (en) | PROCESS FOR THE "IN SITU" FLUORINATION OF A CATALYST. | |
| US2636845A (en) | Reactivation of conversion catalysts | |
| JP3989078B2 (en) | Method for producing solid acid catalyst | |
| US4612293A (en) | Upgrading of spent butane isomerization catalyst to pentane isomerization catalyst | |
| NZ211236A (en) | In situ fluorination of catalysts | |
| JP2593334B2 (en) | Method for isomerizing 1-butene to 2-butene in C4 hydrocarbon fraction containing butadiene and sulfur compounds | |
| US2651599A (en) | Treating conversion catalysts | |
| US3855324A (en) | Hydrogenation of organic compounds |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| BA | A request for search or an international-type search has been filed | ||
| BB | A search report has been drawn up | ||
| BC | A request for examination has been filed | ||
| BV | The patent application has lapsed |