NL7900889A

NL7900889A - Hydrocarbon conversion on supported metal catalyst - using porous gel support produced from sol of solid particles

Info

Publication number: NL7900889A
Application number: NL7900889A
Authority: NL
Original assignee: Ici Ltd
Priority date: 1979-02-05
Filing date: 1979-02-05
Publication date: 1980-08-07

Abstract

Hydroconversion of hydrocarbon feeds is carried out using a catalyst comprising a metal deposited on a porous inorganic gel support. The gel is produced by (a) dispersing primary solid particles of the support material in a liq. medium to form a sol. contg. colloidal aggregates of the primary particles, (b) drying the sol. to form a porous gel, and (c) calcining the gel. The process is esp. applicable to reforming, but can also be applied to hydroisomerisation, dehydrocyclisation, dehydrogenation, hydrogenation, hydrocracking, hydrodesulphurisation or selective hydrogenation. Exemplified reforming catalysts have better selectivity for aromatics than commercial catalysts.

Description

Imperial Chemical Industries Limited, te Londen, Groot-BrittanniëImperial Chemical Industries Limited, London, Great Britain

Werkwijze voor het omzetten van koolwaterstoffen.Process for converting hydrocarbons.

De uitvinding heeft betrekking op het omzetten van koolwaterstoffen bij aanwezigheid van waterstof en in het bijzonder op het reformeren van koolwaterstofvoedingen om aromatische koolwaterstoffen te verkrijgen.The invention relates to the conversion of hydrocarbons in the presence of hydrogen and, in particular, to the reformation of hydrocarbon feeds to obtain aromatic hydrocarbons.

5 Processen voor het omzetten van koolwater stoffen zijn algemeen bekend en worden veel toegepast. Voorbeelden van dergelijke processen zijn het reformeren van koolwaterstofvoedingen om het gehalte aromatische koolwaterstoffen te verhogen en de waarde als motorbrandstof te verhogen, isomerisatieprocessen, kraakprocessen en 10 hydrogenerings- en dehydrogeneringsprocessen. Bij veel van deze processen worden katalysatoren toegepast die uit één of meer metalen of metaalverbindingen eventueel op een drager, kunnen bestaan.Hydrocarbon conversion processes are well known and widely used. Examples of such processes are reforming hydrocarbon feeds to increase the aromatic hydrocarbons content and increase the motor fuel value, isomerization processes, cracking processes, and hydrogenation and dehydrogenation processes. Many of these processes employ catalysts which may consist of one or more metals or metal compounds, optionally on a support.

De keuze van katalysator is één van de factoren die het technische, economische en commerciële succes van 15 processen voor het omzetten van koolwaterstoffen beinvloedt. De katalysator heeft niet alleen invloed op de omzettingssnelheid maar ook op de uit een bepaalde voeding gevormde hoeveelheden producten en de onderlinge verhouding van de verschillende gevormde producten. Daarnaast is het zeer gewenst dat de katalysator zodanig is samengesteld dat hij een 20 lange werkingsduur heeft. Voor het verbeteren van de eigenschappen van katalysatoren voor het omzetten van koolwaterstoffen zijn vele voorstellen gedaan zoals het toepassen van specifieke metalen of metaalverbindingen voor bepaalde omzettingen en het toepassen van twee of meer metalen op een katalysatordrager.Catalyst selection is one of the factors influencing the technical, economic and commercial success of hydrocarbon conversion processes. The catalyst not only affects the conversion rate but also the amounts of products formed from a given feed and the ratio of the different products formed. In addition, it is highly desirable that the catalyst be formulated to have a long operating time. To improve the properties of hydrocarbon conversion catalysts, many proposals have been made such as using specific metals or metal compounds for particular conversions and using two or more metals on a catalyst support.

25 De werkwijze volgens de uitvinding heeft het 7 $ o } 8 8 9 * * V 2 kenmerk dat, een koolwaterstofvoeding bij aanwezigheid van waterstof en onder omstandigheden voor het omzetten van koolwaterstoffen in aanraking wordt gebracht met een" katalysator bestaande uit een metaal op een drager bestaande uit een poreuze gel van een anorganisch materiaal waar-5 bij de gel is bereid door dispergeren van vaste primaire deeltjes van het anorganische materiaal in een vloeistof om een sol te vormen van colloidale deeltjes bestaande uit aggregaten van de primaire deeltjes, drogen van de sol om een poreuze'gel te vormen en calcineren van de poreuze gel.The process of the invention is characterized in that a hydrocarbon feed is contacted in the presence of hydrogen and under hydrocarbon conversion conditions with a catalyst consisting of a metal on a support consisting of a porous gel of an inorganic material in which the gel is prepared by dispersing solid primary particles of the inorganic material in a liquid to form a sol of colloidal particles consisting of aggregates of the primary particles, drying the sol to form a porous gel and calcine the porous gel.

10 De werkwijze volgens de. uitvinding omvat bijvoorbeeld reformeren, hydroisomerisatie, dehydrocyclisatie, dehydro-genering, hydrogenering, hydrokraken, hydrodesulfirisering, en selectieve hydrogenering bijvoorbeeld acetyleen tot etheen.10 The method according to the. The invention includes, for example, reforming, hydroisomerization, dehydrocyclization, dehydrogenation, hydrogenation, hydrocracking, hydrodesulfirization, and selective hydrogenation, for example, acetylene to ethylene.

De keuze van het metaal in de katalysator 15 is afhankelijk van de uit te voeren koolwaterstofomzetting. Voor het reformeren van een koolwaterstof bijvoorbeeld heeft een metaal uit de Groep VIII van het Periodiek Systeem, in het bijzonder platina de voorkeur terwijl voor sommige hydrogeneringsreacties een niet edel metaal uit de Groep VIII, bijvoorbeeld nikkel, de voorkeur heeft. Maar voor 20 .deze en andere koolwaterstofomzettingen zijn ook andere metalen, in het bijzonder andere .metalen uit de Groep VIII, geschikt. De katalysator kan eventueel een of meer extra metalen bevatten, bijvoorbeeld rhenium of iridium met platina bij reformeringsprocessen.The choice of the metal in the catalyst 15 depends on the hydrocarbon conversion to be carried out. For example, for reforming a hydrocarbon, a Group VIII metal of the Periodic Table, especially platinum, is preferred, while for some hydrogenation reactions, a Group VIII non-noble metal, e.g., nickel, is preferred. However, other metals, especially other Group VIII metals, are also suitable for these and other hydrocarbon conversions. The catalyst may optionally contain one or more additional metals, for example rhenium or iridium with platinum in reforming processes.

De hoeveelheid metaal in de katalysator 25 is eveneens tot op zekere hoogte afhankelijk van de uit te voeren koolwaterstofomzetting en tot op zekere hoogte van de aard van het metaal. Maar in de meeste gevallen bedraagt de hoeveelheid metaal 0,01-5. en bij voorkeur 0,1-2 gev.% berekend op de totale katalysator, hoewel in sommige gevallen bijvoorbeeld bij toepassing van niet edel metalen, 30 grotere hoeveelheden bijvoorbeeld tot 20 gev.% in aanmerking kunnen komen.The amount of metal in the catalyst 25 also depends to some extent on the hydrocarbon conversion to be carried out and to some extent on the nature of the metal. But in most cases the amount of metal is 0.01-5. and preferably 0.1-2% by weight based on the total catalyst, although in some cases, for example, when non-noble metals are used, larger amounts may be considered, for example, up to 20% by weight.

'De poreuze geldrager in de katalysator is bij voorkeur een gecalcineerde poreuze gel van een of meer vuurvaste anorganische oxyden bijvoorbeeld aluminiumoxyde, siliciumoxyde, titaan-35 oxyde of zirkoonoxyde, en is gevormd volgens een "sol-gel" proces.The porous money support in the catalyst is preferably a calcined porous gel of one or more refractory inorganic oxides, eg aluminum oxide, silicon oxide, titanium oxide or zirconium oxide, and is formed by a "sol-gel" process.

Sol-gel processen zijn beschreven door Fletcher and Hardy in Chemistry 7900839 ψ * __ 3 ν and Industry, 12 januari 1968, biz. ^8, en omvatten de'vorming van een geconcentreerde sol van het anorganische oxyde gevolgd door verwijderen van water bijvoorbeeld door drogen op een schotel, door oplosmiddel-extractie, door sproeidrogen of door oliegelatinering om de gel te vormen. Voor toepassing als drager in de katalysator kan de poreuze gel uit solen die meer dan een materiaal bevatten, zijn gevormd. Derhalve kan de sol een toevoeging bevatten bijvoorbeeld een yttriumver-binding bijvoorbeeld yttriumoxyde. Gevonden is dat een drager van aluminiumoxyde bereid volgens een sol-gel proces en die een kleine i hoeveelheid yttrium bevat, bijzonder geschikt is in een katalysator voor het reformeren van koolwaterstoffen. De hoeveelheid in de katalysator aanwezig yttrium is bij voorkeur kleiner dan 4 gev.% (berekend op de totale drager). Bij het bereiden van de katalysator verdient het aanbeveling om het yttrium toe te voegen bij het bereiden van de sol, > bijvoorbeeld in de vorm van een yttriumverbinding zoals het nitraat, die tijdens de bereiding van de gel wordt omgezet in yttriumoxyde.Sol-gel processes are described by Fletcher and Hardy in Chemistry 7900839 ψ * __ 3 ν and Industry, January 12, 1968, biz. 8, and include deformation of a concentrated sol of the inorganic oxide followed by removal of water, for example, by dish drying, by solvent extraction, by spray drying, or by oil gelatinization to form the gel. For use as a support in the catalyst, the porous gel may be formed from sols containing more than one material. Thus, the sol can contain an addition, for example, a yttrium compound, for example, yttrium oxide. It has been found that an alumina support prepared by a sol-gel process and containing a small amount of yttrium is particularly suitable in a hydrocarbon reforming catalyst. The amount of yttrium present in the catalyst is preferably less than 4% by weight (based on the total support). In the preparation of the catalyst, it is recommended to add the yttrium when preparing the sol, for example in the form of a yttrium compound such as the nitrate, which is converted into yttrium oxide during the preparation of the gel.

Bruikbare methoden voor het bereiden van de poreuze geldrager volgens een sol-gel techniek zijn beschreven in de Duitse octrooiaanvrage 2.61*7.701. De vaste primaire deeltjes zijn bij ) het bereiden van de gel bij voorkeur bolvormig of nagenoeg bolvormig en van overeenkomstige grootte, niet-geaggregeerd en niet-gehydrateerd alvorens met de gebruikte vloeistof bijvoorbeeld water te worden gemengd.Useful methods for preparing the porous money carrier according to a sol-gel technique are described in German patent application 2.61 * 7.701. The solid primary particles in the preparation of the gel are preferably spherical or substantially spherical and of corresponding size, non-aggregated and non-hydrated before being mixed with, for example, water with the liquid used.

De primaire deeltjes bezitten bij voorkeur een diameter van 1)—50 nm en . , zijn bij voorkeur bereid volgens een dampfasecondensatiemethode zoals 5 beschreven in voornoemde Duitse octrooiaanvrage. Met een "dampfase- condensatiemethcde'* wordt een methode bedoeld waarbij een dampfase-tussenprodukt wordt gevormd. Voorbeelden van dampfasecondensatiemethoden . zijn hydrolyse van vluchtige halogeniden of alkoxyden (bijvoorbeeld vlamhydrolyse van bijvoorbeeld vluchtige metaalhalogeniden), verdampings-3 en eondensatiemethoden onder toepassing van een elektronenbundel, gelijk- stroomboog- of hoogfrequent plasmaverhitting, en metaaloxydatie (bijvoorbeeld van magnesium) onder vorming van een damp die dan wordt gecondenseerd. Een bijzonder geschikte methode is vlamhydrolyse van een halo-genide bijvoorbeeld aluminiumchloride waarbij het overeenkomstige vuur-5 vaste oxyde ontstaat. De door vlamhydrolyse gevormde deeltjes worden gedispergeerd in een vloeistof bijvoorbeeld water waarbij een sol van 7900639 J ·. * ΨThe primary particles preferably have a diameter of 1) -50 nm and. , are preferably prepared by a vapor phase condensation method as described in the aforementioned German patent application. By "vapor phase condensation method" * is meant a method of producing a vapor phase intermediate. Examples of vapor phase condensation methods are hydrolysis of volatile halides or alkoxides (e.g. flame hydrolysis of, for example, volatile metal halides), evaporation 3 and condensation methods using an electron beam , DC arc or high frequency plasma heating, and metal oxidation (eg magnesium) to form a vapor which is then condensed A particularly suitable method is flame hydrolysis of a halide eg aluminum chloride to yield the corresponding refractory oxide. particles formed by flame hydrolysis are dispersed in a liquid, for example water, with a sol of 7900639 J ·. * Ψ

. H. H

geaggregeerde eolloidale deeltjes wordt gevormd* De sol wordt gedroogd bijvoorbeeld door drogen op een schotel aan de lucht, sproeidrogen, oliegelatinering of onder toepassing van een oplosmiddel, en gecalcineerd om de sterkte van de gel te verbeteren en/of zijn sorptie-eigenschappen 5· te wijzigen·. Wanneer het gewenst is om een toevoeging bijvoorbeeld yttriuraoxyde in de poreuze gel op te nemen, kan deze in een geschikte hoeveelheid aan de sol worden toegevoegd. Door de omstandigheden tijdens de bereiding van de primaire deeltjes, de sol en de gel te veranderen wordt een eindprodukt met poriën van verschillende grootte verkregen.aggregated eloidal particles are formed * The sol is dried, for example by air drying, spray drying, oil gelatinization or using a solvent, and calcined to improve the strength of the gel and / or its sorption properties. modify·. When it is desired to include an add, for example, yttria oxide in the porous gel, it can be added to the sol in an appropriate amount. By changing the conditions during the preparation of the primary particles, the sol and the gel, an end product with pores of different sizes is obtained.

10 Dragers met een smallè verdeling van de poriëngrootte kunnen worden, be reid. Dergelijke dragers kunnen aan de katalysator gunstige eigenschappen verlenen. De keuze van de optimale poriëngrootte is afhankelijk van de beoogde koolwaterstofomzetting waarvoor de katalysator wordt gebruikt. Voor een. gecalcineerde poreuze gel met een smalle poriëngrootteverdeling 15 heeft bij voorkeur tenminste 70$ van het totale poriënvolume een grootte tussen + 25$ en in het bijzonder + 10$ van de gemiddelde poriëngrootte.10 Carriers with a small pore size distribution can be prepared. Such carriers can impart favorable properties to the catalyst. The choice of the optimum pore size depends on the intended hydrocarbon conversion for which the catalyst is used. For a. Calcined porous gel with a narrow pore size distribution preferably has at least 70% of the total pore volume a size between + 25% and in particular + 10% of the average pore size.

De metaalcomponent van de katalysator kan op èen gebruikelijke wijze aan de poreuze geldragér worden toegevoegd.The metal component of the catalyst can be added to the porous money carrier in a conventional manner.

De metaalcomponent kan als het metaal zelf of als een katalytisch ge-20 schikte verbinding in de katalysator aanwezig zijn. Een bruikbare methode om het metaal aan de drager toe te voegen is door impregneren 'van de drager met een oplossing van een verbinding van het metaal gevolgd door een passend gekozen behandeling bijvoorbeeld verhitten en/of redu-- ,eeren om de metaalverbinding in een voor katalytische doeleinden ge-25 schikte vorm om te zetten.The metal component can be present in the catalyst as the metal itself or as a catalytically suitable compound. A useful method of adding the metal to the support is by impregnating the support with a solution of a compound of the metal followed by an appropriately selected treatment, for example heating and / or reducing the metal compound in a catalytic purposes to convert suitable form.

De uitvinding heeft bij voorkeur betrekking op een werkwijze voor het reformeren van een koolwaterstofvoeding waarbij de voeding bij aanwezigheid van waterstof en onder reformeringsom-, standigheden in aanraking wordt gebracht met een katalysator bestaande "30 uit een metaal op een drager van-een poreuze gel van een anorganisch materiaal, welke gel is bereid door dispergeren van vaste primaire deeltjes van het anorganische materiaal in een vloeistof onder vorming van een sol van eolloidale aggregaten van de primaire deeltjes, drogen van de sol onder vorming van een poreuze gel en calcineren van de poreuze 35 gel. De diameter van de primaire deeltjes bedraagt bij voorkeur lt-50 nm.The invention preferably relates to a process for reforming a hydrocarbon feed in which the feed is contacted in the presence of hydrogen and under reforming conditions with a catalyst consisting of a metal on a support of a porous gel of an inorganic material, which gel is prepared by dispersing solid primary particles of the inorganic material in a liquid to form a sol of eloidal aggregates of the primary particles, drying the sol to form a porous gel, and calcining the porous gel The diameter of the primary particles is preferably 1 to 50 nm.

Een geschikte methode om.de primaire deeltjes te bereiden is door damp- 79 0 0 8 8 0 5 . ^ . t fasecondensatie bijvoorbeeld vlamhydrolyse zoals hoger beschreven.A suitable method for preparing the primary particles is by vapor 79 0 0 8 8 0 5. ^. phase condensation, for example, flame hydrolysis as described above.

Het metaal in de katalysator is bij voorkeur een metaal uit de Groep VIII van het Periodiek Systeem, in het bijzonder platina al dan niet gecombineerd met êén of meer andere metalen. De katalysator kan eventueel ook een kleine hoeveelheid bijvoorbeeld 0,3-1 *5 gev.fi van een halogenide bijvoorbeeld een chloride bevatten. Bij voorkeur bestaat de gecalcineerde poreuze gel uit aluminium-oxyde dat eventueel een kleine hoeveelheid yttriuraoxyde bijvoorbeeld 0,01-1 gev.% bevat. De gemiddelde diameter van de poriën in de gecalci-3 neerde poreuze gel bedraagt bij voorkeur 10-35 nm. Het poriënvolume bedraagt bij voorkeur 0,5-1 ml/g waarbij tenminste 80% van het poriënvolume wordt verschaft door poriën met een diameter-van 10-35 nm en bij voorkeur 15-35 nm. Meer bij voorkeur wordt tenminste 90% van het poriënvolume verschaft door poriën met een diameter van 15-35 nm. Een geschikte 5 waarde voor het .specifieke oppervlak van de gecalcineerde poreuze gel bedraagt 80-250 m‘/g en meer geschikt 90-200 m /g waarbij bij voorkeur tenminste 80% en meer bij voorkeur 90% van het oppervlak wordt verschaft door poriën met een diameter van 15-35 nm.The metal in the catalyst is preferably a Group VIII metal of the Periodic Table, especially platinum, optionally combined with one or more other metals. The catalyst may also optionally contain a small amount, for example 0.3-1 * 5, of a halide, for example, a chloride. Preferably, the calcined porous gel consists of aluminum oxide, which optionally contains a small amount of yttria oxide, for example 0.01-1% by weight. The average diameter of the pores in the calcined porous gel is preferably 10-35 nm. The pore volume is preferably 0.5-1 ml / g, at least 80% of the pore volume being provided by pores with a diameter of 10-35 nm and preferably 15-35 nm. More preferably, at least 90% of the pore volume is provided by pores with a diameter of 15-35 nm. A suitable value for the specific surface area of the calcined porous gel is 80-250 m / g and more suitably 90-200 m / g, preferably at least 80% and more preferably 90% of the surface area being provided by pores with a diameter of 15-35 nm.

De reformeringsomstandigheden zijn afhanke-D lijk van de uitgangsvoeding. Deze bestaat bij voorkeur uit een lichte koolwaterstofolie bijvoorbeeld een naftafractie. De temperatuur bij het reformeren bedraagt in het algemeen 300°-600°C en bij voorkeur 1»50°-5^0°C.The reforming conditions depend on the starting feed. It preferably consists of a light hydrocarbon oil, for example a naphtha fraction. The reforming temperature is generally 300 ° -600 ° C, and preferably 1 ° 50 ° -5 ° 0 ° C.

Een geschikte voeding kan een kleine hoeveelheid bijvoorbeeld 0,2-2 ppm chloride bevatten. Desgewenst kan aan de voeding water worden toegevoegd 5 in een voldoende hoeveelheid om het vatergehalte in de voeding op 1-10 p.p.m. en in de in kringloop rondgevoerde gasstroom op 10-30 p.p.m. te handhaven. De druk in de reactiezone kan atmosferisch of hoger zijn en bedraagt bij voorkeur 150-7000 kPa en meer bij voorkeur 300-2Ö00 kPa.A suitable feed can contain a small amount, for example, 0.2-2 ppm of chloride. If desired, water may be added to the feed in an amount sufficient to adjust the nutrition content of the feed at 1-10 ppm. and in the circulated gas stream at 10-30 ppm. to maintain. The pressure in the reaction zone can be atmospheric or higher and is preferably 150-7000 kPa and more preferably 300-200 kPa.

De temperatuur, druk en vloeistofruimtesnelheid per uur zijn afhankelijk 0 van de aard van de reformeringsreactie. In het algemeen bedraagt de vloei stofruimtesnelheid per uur 0,1-10. De reformeringsreactie wordt uitgevoerd bij aanwezigheid van waterstof. Een geschikte molverhoudiiig waterstof en koolwaterstofvoeding bedraagt 0,5:1 tot 10:1.The temperature, pressure and liquid space velocity per hour depend on the nature of the reforming reaction. Generally, the liquid space velocity per hour is 0.1-10. The reforming reaction is carried out in the presence of hydrogen. A suitable mole ratio of hydrogen and hydrocarbon feed is 0.5: 1 to 10: 1.

Voorbeeld 5 In dit voorbeeld werd het reformeren van een naftavoeding uitgevoerd met twee gebruikelijke en in de handel ver- 7900889 'V . · .Example 5 In this example, naphtha feed reforming was performed with two conventional and commercially available 7900889 V. ·.

( t 6 krijgbare katalysatoren (D en E) en drie katalysatoren volgens de uitvinding die elk bestonden uit platina op een poreuze geldrager (A,B en ’ C).(t 6 obtainable catalysts (D and E) and three catalysts according to the invention each consisting of platinum on a porous money support (A, B and C).

De dragers voor de katalysatoren A, B en CThe carriers for the catalysts A, B and C.

5 waren bereid volgens een sol-gel methode onder gebruikmaking van primaire deeltjes aluminiumoxyde bereid door vlamhydrolyse van aluminiumchloride zoals beschreven in de Duitse octrooiaanvrage 2.61+7.701. De katalysatoren A en B bevatten een kleine hoeveelheid yttriumoxyde. De deeltjes poreuze gel varen geïmpregneerd met een oplossing van chloorplatinazuur,. 10 ' gedroogd, gecalcineerd bij een temperatuur van 550°C, gereduceerd in waterstof bij een temperatuur van h^0°C en daarna behandeld met een chloorvaterstof bevattende luchtstroom bij een temperatuur van 500°C.5 were prepared by a sol-gel method using primary alumina particles prepared by flame hydrolysis of aluminum chloride as described in German patent application 2.61 + 7.701. Catalysts A and B contain a small amount of yttrium oxide. The porous gel particles are impregnated with a solution of chloroplatinic acid. 10 'dried, calcined at a temperature of 550 ° C, reduced in hydrogen at a temperature of h 0 ° C and then treated with a hydrogen chloride-containing air stream at a temperature of 500 ° C.

De samenstelling en eigenschappen van de. katalysatoren A, B en C zijn in onderstaande tabel A samengevat,The composition and properties of the. Catalysts A, B and C are summarized in Table A below,

15 Tabel ATable A

A B CA B C

gecalcineerd gecalcineerd gecalcineerd Drager sol/gel- sol/gel- sol./gel- aluminium- aluminium- aluminium-20 ____oxyde_oxyde_oxydecalcined calcined calcined Carrier sol / gel-sol / gel-sol./gel- aluminum-aluminum-aluminum-20 ____oxide_oxide_oxide

Gehalte metaal, gew.^ platina 0,3^ . 0,33 0,39Metal content, weight ^ platinum 0.3 ^. 0.33 0.39

yttrium 0,1H 0,1Uyttrium 0.1H 0.1U

chloride, gew.J? 0,77 0,86 0,72 25 specifiek oppervlak, m*7g 112 112 112 poriënvolume, ml/g 0,71 0,71 0,71 gemiddelde poriëndiameter, nm 23 23 -23 poriëngrootteverdeling In de katalysatoren A, B en C werd 70% van het poriënvolume verschaft 30 door poriën met een diameter van 20-25 nn «chloride, weight J? 0.77 0.86 0.72 25 specific surface area, m * 7g 112 112 112 pore volume, ml / g 0.71 0.71 0.71 average pore diameter, nm 23 23 -23 pore size distribution In catalysts A, B and C 70% of the pore volume was provided by pores 20-25 nn in diameter

De poriëngrootteverdeling was bepaald door kwikporosimetrie.The pore size distribution was determined by mercury porosimetry.

De katalysatoren werden beproefd in een 35 laboratoriumreformeringsinrichting bij een temperatuur van Vr0-52.0°C, een druk van 2050 kPa, een vloeistofruimtesnelheid per uur van 2,5 en een 7900883The catalysts were tested in a laboratory reformer at a temperature of Vr0-52.0 ° C, a pressure of 2050 kPa, an hourly fluid space velocity of 2.5 and a 7900883

Claims

4 ** ».- • * Λ. Hydrogen to hydrocarbon molar ratio of 6. The feed was a Cs-C naphtha containing 61 wt. alkanes, 28.4 wt / S naphthenes and 10.6 wt / S 9 aromatics. The amounts of aromatics, hydrogen and C 1 -C 12 products formed are shown in Table B below. Table B Amount of Catalyst Tempera Amount of shaped aromatics formed, hydrogen hydrogen and C ^ -C ^ pro weight percentages C, found # (calculated on the (calculated on the feed)) feed)

38 A 1 * 83 7.7

38 B .483 7.7

38. U83 9.7

38 D 1 * 80 11.3 3 38 E 475 11.2 -44 A 501 13.0 4¾ B 501 13.0 44 c 501 15.0

44 D 500 17.0 J 44 E 498 15.6 The results (Table B) show that, for a given yield of aromatics, catalysts A, B and C produce much less hydrocracked gas than catalysts D and E. This means that the catalysts A, B and C for aromatization are more selective than the catalysts D and E and lead to better yields of useful products than the known catalysts.

Process for converting a hydrocarbon feedstock, characterized in that the hydrocarbon feed is contacted in the presence of hydrogen and under hydrocarbon conversion conditions with a supported metal catalyst consisting of a porous gel of an inorganic material in which the gel is prepared by dispersing solid primary particles of the inorganic material in a liquid 7900889 * * »ar * ·. ·. . / "8 to form a sol of colloidal aggregates of the primary particles, dry the sol to form a porous gel, and calcine the porous gel. C

2. Process according to claim 1, characterized in that the conversion of the hydrocarbon feed consists of reforming, hydroisomerization, dehydrocyclization, dehydrogenation, hydrogenation, hydrocracking, hydrodesulfuration or selective hydrogenation.

Process according to claim 1 or 2, characterized in that the catalyst is a Group VIII metal of the

10 Periodic Table contains and possibly one or more other metals. h. Process according to any one of the preceding claims, characterized in that the amount of metal present in the catalyst is 0.01-5, and preferably 0.1-2% by weight, based on the total catalyst.

Process according to any one of the preceding claims, characterized in that solid porous particles which are spherical or substantially spherical and are not aggregated and hydrated before being mixed with the liquid are used to prepare the porous gel. 6. Process according to any one of the preceding claims, characterized in that solid primary particles from a vapor phase condensation method, preferably flame hydrolysis, are used for the preparation of the porous gel.

A method according to any one of the preceding claims, characterized in that the particle size of the solid primary particles is U-50 nm.

8. A method according to any one of the preceding claims, characterized in that the solid primary particles consist of one or more refractory inorganic oxides, preferably aluminum oxide, silicon oxide, titanium oxide and / or zirconium oxide. A method according to any one of the preceding claims, characterized in that the sol contains an addition, preferably a yttrium compound, in addition to the solid primary particles.

The method of claim 9, wherein the "35. characterized in that the amount of yttrium present in the catalyst is less than H wt.% based on the catalyst support. 7900889 * 1 • I: · '9 "

Method according to any one of the preceding claims, characterized in that the distribution of the size of the pores in the porous money carrier is such that at least 705% of the total pore volume is provided by pores with a size between + 255® and preferably + 105? of the average pore size.

12. A process according to any one of the preceding claims for reforming a hydrocarbon feed, characterized in that the feed is contacted in the presence of hydrogen and under reforming conditions with a catalyst consisting of a metal on a support consisting of a porous gel of an inorganic material in which the gel is prepared by dispersing solid primary particles of the inorganic material in a liquid to form a sol of colloidal aggregates of the primary particles, drying the sol to form a porous gel, and calcining of the porous gel.

13. Process according to claim 12, characterized in that the metal in the catalyst consists of a Group VIII metal of the Periodic System, preferably platinum either alone or in combination with one or more other metals. 1U, Process according to claim 12 or 13, characterized in that the catalyst contains 0.3-1.5% by weight of a halide.

Method according to any one of claims 12-1H, characterized in that the porous gel consists of aluminum oxide. ? 16. Method according to claim 15, characterized in that the porous gel is 0.01-1 wt. yttrium oxide.

A method according to any one of claims 12-16, characterized in that the average diameter of the pores in the calcined porous gel is 10-35 nm.

A method according to any one of claims 12-17i, characterized in that the pore volume of the calcined porous gel is 0.5-1 ml / g, wherein at least 8θ5® of the pore volume is provided by pores with a diameter of 10-35 nm .

Method according to claim 18, characterized in that at least 80% and preferably at least 905® of the pore volume of the calcined porous gel is provided by pores with 7900889 k »» »μΓ / 10 diameter of 15—35 nm.

A method according to any one of claims 12-19, characterized in that the specific surface area of the calcined porous gel is 80-250 and preferably 90-200 m / g. ·

Method according to claim 20, characterized in that at least 80% and preferably at least 90% of the surface is provided by pores with a diameter of 15-35 nm.

22. Process according to any one of claims 12-21, characterized in that the reaction is carried out at a temperature of 300 ° -600 ° C and preferably H50 ° -5Ho ° C. -

The method according to any one of claims 12-22, characterized in that the feed is 0.2-2 ppm. chloride. 2k, A method according to any one of claims 12-23, characterized in that water is added to the feed in an amount sufficient to bring the water content in the feed to 1-10 ppm. and in the recycled gas stream at 10-30 ppm. to maintain.

Process according to any one of claims 12-2H, characterized in that the reaction is carried out at a pressure in the reaction zone of 150-7000 and preferably 300-2800 kPa. 26. Process according to any one of claims 12-25, characterized in that the reaction is carried out at an hourly liquid space velocity of 0.1-10 and at a hydrogen to hydrocarbon molar ratio of 0.5: 1 to 10 : 1.

27. Process for converting a hydrocarbon feed as described in the description and example.

28. Hydrocarbons obtained in the process according to any one of claims 1-27. + '. 7900889