NL7900196A - PROCESS FOR PREPARING CONCENTRATED NATURAL VINEGAR AND PROCESS FOR PREPARING ACETIC ACID ESTERS. - Google Patents
PROCESS FOR PREPARING CONCENTRATED NATURAL VINEGAR AND PROCESS FOR PREPARING ACETIC ACID ESTERS. Download PDFInfo
- Publication number
- NL7900196A NL7900196A NL7900196A NL7900196A NL7900196A NL 7900196 A NL7900196 A NL 7900196A NL 7900196 A NL7900196 A NL 7900196A NL 7900196 A NL7900196 A NL 7900196A NL 7900196 A NL7900196 A NL 7900196A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- alcohol
- vinegar
- natural
- acetic acid
- concentration
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12J—VINEGAR; PREPARATION OR PURIFICATION THEREOF
- C12J1/00—Vinegar; Preparation or purification thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Genetics & Genomics (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Distillation Of Fermentation Liquor, Processing Of Alcohols, Vinegar And Beer (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
— I — * } ψ 27.014- I - *} ψ 27,014
Luycks Producten B.7. te DiemenLuycks Products B.7. in Diemen
Werkwijze voor de bereiding van geconcentreerde natuurazijn en werkwijze voor de bereiding van azi.inzuuresters._A process for the preparation of concentrated natural vinegar and a process for the preparation of asian acid esters.
De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor de bereiding van geconcentreerde natuurazijn met een uitstekend » aroma en op een werkwijze voor de bereiding van azijnzuuresters.The invention relates to a process for the preparation of concentrated natural vinegar with an excellent aroma and to a process for the preparation of acetic acid esters.
De bereiding van natuurazijn vindt in het algemeen plaats door oxydatieve fermentatie van alcohol (zie ïïllmanns Encyklopa- 5 die der technischen Chemie, 4e druk (1976), deel 11, blz. 41 tot 55)· De aldus bereide natuurazijn heeft een zekere rijpings-periode nodig om een goed aroma te ontwikkelen. Deze periode bedraagt voor natuurazijn, die 10-13 gew.% azijnzuur bevat, ongeveer drie maanden. Tijdens deze rijpingsperiode wordt onder 10 andere een gedeelte van eventueel nog aanwezige alcohol omgezet in ethylacetaat. Deze omzetting verloopt zeer langzaam en treedt in geringe mate op. De concentratie aan ethylacetaat kan ten hoogste een waarde van 0,06 gew.% bereiken. Het ethylacetaat draagt door zijn vluchtigheid en zijn aangename geur in hoge mate 15 bij aan het bijzondere aroma van gerijpte natuurazijn. 7oor de bereiding van natuurazijn met een goed aroma heeft men echter op deze wijze bijzonder veel opslagruimte nodig.The preparation of natural vinegar generally takes place by oxidative fermentation of alcohol (see Illmann's Encyclopaedia of Technical Chemistry, 4th edition (1976), Vol. 11, pp. 41 to 55). The natural vinegar thus prepared has a certain maturation period necessary to develop a good aroma. For natural vinegar containing 10-13% by weight of acetic acid, this period is about three months. During this maturing period, a portion of any alcohol still present is converted into ethyl acetate, among other things. This conversion proceeds very slowly and occurs to a small extent. The concentration of ethyl acetate can reach at most a value of 0.06% by weight. Due to its volatility and its pleasant odor, the ethyl acetate makes a significant contribution to the special aroma of aged natural vinegar. However, for the preparation of natural vinegar with a good aroma, a great deal of storage space is required in this way.
Men heeft ook getracht natuurazijn te concentreren om zodoende de transportkosten van het natuurazijn te verminderen 20 tussen de plaats van fabricage en de plaats, waarin de azijn in voor de verkoop bestemde verpakking wordt gebracht. Zo vermeldt het Amerikaanse octrooischrift 4*076.844, dat men azijn heeft geconcentreerd door middel van uitvriezen (verder vriesconcen-treren genoemd). Op deze wijze kunnen concentraties van natuur- 25 azijn tot 20 gew.% azijnzuur of meer worden bereikt. Deze methode werd echter als te duur beschouwd en derhalve heeft men volgens 7900196 - I - tr * 2 het Amerikaanse octrooischrift 4.076.844 een tweetrapsfermentatie-werkwijze ontwikkeld, waarbij azijn met een azijnzuurconcéntratie tussen 16 en 17 gew.% werd verkregen. Bij deze werkwijze fermenteert men een mengsel, dat alcohol, azijnzuur en azijnzuur-bacteriën bevat. Wanneer in dit mengsel de totale concentratie, 5 dat is de concentratie aan alcohol plus de concentratie aan azijnzuur, tussen 12 en 15 gew.% ligt, terwijl de alcoholconcen-tratie 1 - 5 gew.% en de azijnzuurconcéntratie 7-10 gew.% bedragen, begint men een 30 - 100 gew.%-s oplossing van alcohol in water toe te voegen. Tijdens de verdere fermentatie stijgt 10 de azijnzuurconcéntratie tot 13 -15. gew.%, terwijl door de regelmatige toevoeging van alcohol de alcoholconcentratie nagenoeg constant gehoudeni wordt. Als de azijnzuurconcéntratie een waarde van 13 - 15 gew.% heeft bereikt, wordt de toevoer van alcoholAttempts have also been made to concentrate natural vinegar in order to reduce the transportation costs of the natural vinegar between the place of manufacture and the place in which the vinegar is placed in retail packaging. For example, U.S. Patent 4,076,844 discloses that vinegar has been concentrated by freezing (hereinafter referred to as freeze concentration). In this way, concentrations of natural vinegar up to 20% by weight of acetic acid or more can be achieved. However, this method was considered to be too expensive and therefore a two-stage fermentation process has been developed according to 7900196 - I - tr * 2, yielding vinegar with an acetic acid concentration of between 16 and 17% by weight. In this process, a mixture containing alcohol, acetic acid and acetic acid bacteria is fermented. When in this mixture the total concentration, i.e. the concentration of alcohol plus the concentration of acetic acid, is between 12 and 15% by weight, while the alcohol concentration is 1 - 5% by weight and the acetic acid concentration is 7 - 10% by weight. , a 30-100 wt.% solution of alcohol in water is started to be added. During the further fermentation, the acetic acid concentration rises to 13-15. % by weight, while the alcohol concentration is kept almost constant by the regular addition of alcohol. When the acetic acid concentration has reached a value of 13-15% by weight, the supply of alcohol becomes
. 16 gestaakt en wordt 20 - 50 gew.% van de fermentatie vloeistof naar J. 16 and 20 - 50% by weight of the fermentation liquid is converted to J.
een tweede fermentatiietrap geleid zonder de fermentatie in de eerste trap te onderbreken. De azijnzuurconcéntratie van de eerste fermentatietrap wordt na het afvoeren van een gedeelte van de vloeistof uit deze trap weer op het uitgangsniveau gebracht, bijvoorbeeld door het toevoegen van een vloeistof, die weinig 20 azijnzuur (bijvoorbeeld 0-2 gew.% resp. 1 - 6 gew.%), een grotere hoeveelheid alcohol (bijvoorbeeld meer dan 11 gew.% resp.a second fermentation stage without interrupting the fermentation in the first stage. The acetic acid concentration of the first fermentation step is brought back to the starting level after draining part of the liquid from this step, for example by adding a liquid containing little acetic acid (for example 0-2% by weight or 1 - 6%, respectively). wt%), a larger amount of alcohol (e.g. more than 11 wt% resp.
2,5 - 10 gew.%) en voorts voedingsbodem voor de azijnzuur-bacteriën bevat, waarna men de fermentatie voortzet. In de tweede fermentatietrap houdt men bij de verdergaande fermentatie de 25 totale concentratie nagenoeg constant, maar laat men de azijn-zuurconcentratie tot boven 15 gew.% stijgen en de alcoholconcentratie tot nagenoeg 0 dalen, waardoor een azijn met een azijn-zuurconcentratie van 16-17 gew.% en een alcoholgehalte van bijvoorbeeld ten hoogste 0,2 gew.% wordt verkregen. 302.5-10% by weight) and further contains a culture medium for the acetic acid bacteria, after which the fermentation is continued. In the second fermentation stage, during the further fermentation, the total concentration is kept almost constant, but the acetic acid concentration is increased to above 15% by weight and the alcohol concentration is reduced to almost 0, whereby an acetic acid with an acetic acid concentration of 16- 17% by weight and an alcohol content of, for example, at most 0.2% by weight is obtained. 30
Deze werkwijze is echter omslachtig, terwijl de bereikbare azijnzuurconcéntratie in de azijn niet hoger ligt dan 1 7 gew.%.However, this process is cumbersome, while the attainable acetic acid concentration in the vinegar does not exceed 17% by weight.
Yolgens de Nederlandse octrooiaanvrage 76 09825 concentreert men azijn door de azijn in aanraking te brengen met een 55 hydraatvormende stof, zoals trichloorfluormethaan of di'chloor-- . \ 7900196 5 methaan, bij een temperatuur beneden de maximum temperatuur, waarbij het hydraat gevormd wordt. Vervolgens wordt het gevormde hydraat met eventueel nog aanwezige hydraatvormer van de geconcentreerde azijn en eventueel het gevormde vaste azijnzuur afgescheiden, bijvoorbeeld door sublimatie of oplossing van vast 5 hydraat onder zodanige omstandigheden, dat vast azijnzuur niet wordt gesublimeerd of opgelost en niet wordt gedenatureerd.According to Dutch patent application 76 09825, vinegar is concentrated by contacting the vinegar with a 55 hydrate-forming substance, such as trichlorofluoromethane or dichloro. \ 7900196 5 Methane, at a temperature below the maximum temperature at which the hydrate is formed. The hydrate formed with any hydrate former still present is separated from the concentrated vinegar and optionally the solid acetic acid formed, for example, by sublimation or solution of solid hydrate under conditions such that solid acetic acid is not sublimed or dissolved and is not denatured.
Men kan op deze wijze azijn verkrijgen met een concentratie tot 80 gew.$ azijnzuur. Deze werkwijze heeft evenwel als nadeel, dat de hydraatvormers slechts met hoge kosten van de geconcentreerde 10 natuurazijn kunnen worden verwijderd, terwijl het aroma van de geconcentreerde natuurazijn geheel of vrijwel geheel verloren gaat.Vinegar can be obtained in this way at a concentration of up to 80% acetic acid. However, this method has the drawback that the hydrate formers can only be removed at high cost from the concentrated natural vinegar, while the aroma of the concentrated natural vinegar is wholly or almost completely lost.
Het is uiteraard mogelijk synthetisch ethylacetaat als aromatiseringsmiddel aan azijn toe te voegen. Dan kan de azijn ^5 echter niet meer als na tuurprocfcfet beschouwd worden. Bovendien is in een aantal landen het gebruik van synthetische alcohol in voedingsmiddelen verboden en bij gebruik van synthetisch ethylacetaat zal altijd wat synthetische alcohol door hydrolyse worden ”14» gevormd. Door analyse van het produkt op de C -isotoop van kool- 20 stof is het altijd mogelijk het gebruik van synthetische produk-ten aan te tonen, omdat deze synthetische produkten een ander O1^-gehalte dan natuurprodukten hebben. Natuurlijke azijnzuur-esters zijn evenwel zeer kostbaar, omdat zij uit natuurprodukten, bijvoorbeeld fruit gewonnen moeten worden. 25It is of course possible to add synthetic ethyl acetate as a flavoring agent to vinegar. Then the vinegar ^ 5 can no longer be considered as a natural process. In addition, the use of synthetic alcohol in foods is banned in a number of countries and some synthetic alcohol will always be formed by hydrolysis when synthetic ethyl acetate is used. By analyzing the product on the carbon C isotope, it is always possible to demonstrate the use of synthetic products, because these synthetic products have a different O1 content than natural products. Natural acetic acid esters are very expensive, however, because they have to be obtained from natural products, for example fruit. 25
De uitvinding beoogt nu de bereiding van geconcentreerde natuurazijn met een natuurlijk aroma zonder de nadelen van de bekende werkwijzen.The invention now contemplates the preparation of concentrated natural vinegar with a natural aroma without the drawbacks of the known methods.
Volgens de uitvinding wordt geconcentreerde natuurazijn bereid, doordat men een door vriesconcentreren van natuurazijn 50 verkregen produkt in aanraking brengt met een grotere hoeveelheid door natuurlijke vergisting verkregen alcohol dan ten gevolge van de bereiding van de natuuraijn reeds aanwezig is. Indien men ethanol als door natuurlijke vergisting verkregen alcohol gebruikt, wordt ethylacetaat gevormd, zodat uit het verkregen 35 geconcentreerde azijnzuurprodukt na verdunning een natuurazijnAccording to the invention, concentrated natural vinegar is prepared by contacting a product obtained by freezing concentration of natural vinegar 50 with a larger amount of alcohol obtained by natural fermentation than is already present as a result of the preparation of the natural vinegar. If ethanol is used as alcohol obtained by natural fermentation, ethyl acetate is formed, so that from the resulting concentrated acetic acid product, a natural vinegar is diluted
79 0 019 S79 0 019 S
* 4 wordt verkregen, die het aroma bezit van lang gelagerde azijn.* 4 is obtained, which has the aroma of long-aged vinegar.
Door toepassing van deze zeer gemakkélijk uitvoerbare en snelle werkwijze is het lageren van azijn overbodig en kan men zeer geconcentreerde natuurazijn met een uitstekend aroma verkrijgen, waaruit door een eenvoudig verdunnen met'water het handelsprodukt 5 natuurazijn kan worden bereid.The use of this very easy and fast method makes it unnecessary to lag vinegar and it is possible to obtain highly concentrated natural vinegar with an excellent aroma, from which the commercial product vinegar can be prepared by simply diluting it with water.
Deze voordelen van de werkwijze volgens de uitvinding zijn veel groter dan het nadeel van de toepassing van de relatief dure vriesconcentreerinrichtingen.These advantages of the method according to the invention far outweigh the drawback of using the relatively expensive freeze concentrators.
Bij voorkeur is de voor de werkwijze volgens de uitvinding 10 noodzakelijke hoeveelheid alcohol reeds aanwezig in de azijn, voordat men deze aan het vriesconcentreren onderwerpt, hoewel de alcohol ook na het vriesconcentreren aan de natuurazijn kan worden toe gevoegd.Preferably, the amount of alcohol necessary for the process according to the invention is already present in the vinegar before it is subjected to freezing concentration, although the alcohol can also be added to the natural vinegar after freezing concentration.
Bij voorkeur bedraagt de verhouding van de som van de 15 gewichtshoeveelheden alcohol en ethylacetaat tot de gewichts-hoeveelheid azijnzuur ten minste 1 : 20. Bij voorkeur houdt men de alcohol zolang met de geconcentreerde natuurazijn in aanraking, totdat de verhouding van de gewichtshoeveelheid ethyl-aoetaat tot de gewichtshoeveelheid azijnzuur ten minste 1:150 20 bedraagt.Preferably, the ratio of the sum of the 15 weight amounts of alcohol and ethyl acetate to the weight amount of acetic acid is at least 1:20. Preferably, the alcohol is kept in contact with the concentrated natural vinegar until the ratio of the weight amount of ethyl acetate is reached. until the weight amount of acetic acid is at least 1: 150 20.
Yerder werd gevonden, dat men door toepassing van het vriesconcentreren van natuurazijn en het toevoegen van een door natuurlijke vergisting verkregen alcohol azijnzuuresters kan bereiden, die geheel overeenkomen met de uit natuurprodukten ge- 25 wonnen azijnzuuresters. Men onderwerpt daartoe een mengsel van natuurazijn en alcohol aan vriesconcentreren of voegt aan een door vriesconcentreren van natuurazijn verkregen geconcentreerde azijn alcohol toe. Men brengt het verkregen mengsel vervolgens in aanraking met een zuur reagerende ionenuitwisselende hars. 30It has previously been found that, by using freeze concentration of natural vinegar and adding an alcohol obtained by natural fermentation, it is possible to prepare acetic acid esters which correspond entirely to the acetic acid esters obtained from natural products. To this end, a mixture of natural vinegar and alcohol is subjected to freezing concentration or alcohol is added to a concentrated vinegar obtained by freezing concentration of natural vinegar. The resulting mixture is then contacted with an acidic reacting ion exchange resin. 30
Door de katalytische werking van een dergelijke hars wordt de vorming van azijnzuuresters, zoals ethylacetaat, sterk bevorderd.The catalytic action of such a resin greatly promotes the formation of acetic esters, such as ethyl acetate.
Door de vorming van de ester stijgt het vriespunt van de oplossing, omdat water wordt gevormd en de totale concentratie van het aantal opgeloste moleculen daalt. 35 7900196 5 ·*The freezing point of the solution rises due to the formation of the ester, because water is formed and the total concentration of the number of dissolved molecules decreases. 35 7900196 5 *
Men kan nu het aldus -verkregen, acetaat bevattende produkt geheel of gedeeltelijk opnieuw aan vriesconcentreren onderwerpen, al dan niet hij aanwezigheid van een nieuwe portie azijn, en hij aanwezigheid van een alcohol met de zuur reagerende ionenuitwisselende hars in aanraking brengen, waardoor het gehalte aan acetaat weer 5 wordt vergroot. Het na het contact van het mengsel met de ionenuitwisselende hars verkregen produkt kan opnieuw geheel of gedeeltelijk worden gerecirculeerd naar de vriesconcentratie-inrichting. Het na het contact met de zuur reagerende ionenuitwisselende hars verkregen mengsel kan echter ook worden onder- 10 worpen aan bekende scheidingsmethoden om daaruit de azijnzuur-ester, zoals het ethylacetaat, te winnen, terwijl het uiteraard ook mogelijk is uit een deel van dit mengsel het acetaat te winnen en het overige gedeelte van het mengsel naar de vries-concentratie-inrichting te recirculeren. 15The thus obtained acetate-containing product can now be wholly or partly subjected to freezing again, whether or not in the presence of a new portion of vinegar, and the presence of an alcohol in contact with the acid-reacting ion exchange resin, so that the content of acetate is enlarged again. The product obtained after contacting the mixture with the ion-exchange resin can again be recycled in whole or in part to the freeze concentrator. However, the mixture obtained after contact with the acid-reacting ion-exchange resin can also be subjected to known separation methods in order to recover the acetic acid ester therefrom, such as the ethyl acetate, while it is of course also possible to use part of this mixture to acetate and recycle the rest of the mixture to the freeze concentrator. 15
Als zuur reagerende ionenuitwisselende hars wordt in het algemeen een sterk zuur reagerende hars gebruikt, bijvoorbeeld een gesulfoneerd polymeer van divinylbenzeen en styreen.As the acid-reacting ion-exchange resin, a strongly acid-reacting resin is generally used, for example a sulfonated polymer of divinylbenzene and styrene.
Door toepassing van de werkwijze volgens de uitvinding kan men derhalve dezelfde vriesconcentratie-inrichting naar wens 20 gebruiken voor de bereiding van geconcentreerde natuurazijn of voor de bereiding van azijnzuuresters, zoals ethylacetaat, dat met direct uit natuurprodukten gewonnen ethylacetaat overeenkomt, maar met veel minder kosten kan worden verkregen.Therefore, by using the process according to the invention, the same freeze-concentrator can be used as desired for the preparation of concentrated natural vinegar or for the preparation of acetic acid esters, such as ethyl acetate, which corresponds to ethyl acetate directly obtained from natural products, but can be much less expensive. be obtained.
De werkwijze volgens de uitvinding is in het bovenstaande 25 voornamelijk toegelicht aan de hand van de toepassing van ethanol als alcohol. In principe kan men echter "alle door natuurlijke vergisting te verkrijgen alcoholen toepassen, bijvoorbeeld de alifatische alcoholen met 1 - 5 koolstofatomen, zoals methanol, propanol, butanol en amylalcohol. Ook mengsels van deze alcoholen 30 kunnen worden gebruikt.The method according to the invention has been mainly explained above with reference to the use of ethanol as alcohol. In principle, however, "all alcohols obtainable by natural fermentation can be used, for example the aliphatic alcohols with 1 to 5 carbon atoms, such as methanol, propanol, butanol and amyl alcohol. Mixtures of these alcohols can also be used.
Voorbeeld IExample I
Aan een door natuurlijke vergisting verkregen azijn met een azijnzuurconcentratie van 12 gew.% en een ethanolconcentratie van 0,3 gew.96 werd 0,6 gew.%, betrokken op het azijnzuur, van 35 door natuurlijke vergisting verkregen ethanol toegevoegd. In een 7900196 6 s gebruikelijke vriesconeentratie-inrich ting werd het mengsel geconcentreerd tot een azijnzuurconcentratie van 42 gew.%.To a vinegar obtained by natural fermentation with an acetic acid concentration of 12% by weight and an ethanol concentration of 0.3% by weight, 0.6% by weight, based on the acetic acid, of 35 ethanol obtained by natural fermentation was added. In a 7900196 6s conventional freeze concentrator, the mixture was concentrated to an acetic acid concentration of 42% by weight.
Na drie dagen staan bedroeg het ethylacetaat-gehalte 0,4 gew.% en bezat het geconcentreerde produkt het aroma van lang gelagerde azijn. 5After standing for three days, the ethyl acetate content was 0.4% by weight and the concentrated product had the aroma of long-aged vinegar. 5
Voorbeeld IIExample II
Een door natuurlijke vergis ting verkregen azijn met een azijnzuur concentratie van 12 gew.% en een ethanolconcentratie van 0,5 gew.% werd in een gebruikelijke vriesconcentratie-inrichting geconcentreerd tot een azijnzuurgehalte van 45 gew.% 10 en een alcoholgehalte van 1 ,1 gew.%. Aan 5 gewichtsdelen van de geconcentreerde azijn werden 2 gewichtsdelen alcohol met een ethanolgehalte van 96 % toegevoegd, waarna het mengsel bij een temperatuur van 80°C werd geleid door een kolom die gevuld was met Duolite C 20, een sterk zuur reagerende ionenuitwisselende 15 hars, vervaardigd uit een gesulfoneerd polymeer van divinyl-benzeen en styreen. Het uit de kolom stromende produkt had een ethylacetaatgehalte van 12 gew.%, betrokken op het totale gehalte aan opgeloste stoffen.A vinegar obtained by natural fermentation with an acetic acid concentration of 12 wt% and an ethanol concentration of 0.5 wt% was concentrated in a conventional freeze concentrator to an acetic acid content of 45 wt% and an alcohol content of 1.1 wt%. To 5 parts by weight of the concentrated vinegar, 2 parts by weight of alcohol with an ethanol content of 96% were added, after which the mixture was passed at a temperature of 80 ° C through a column filled with Duolite C 20, a strongly acid-reacting ion exchange resin, made from a sulfonated polymer of divinyl benzene and styrene. The product flowing out of the column had an ethyl acetate content of 12% by weight, based on the total dissolved content.
Voorbeeld XII 20Example XII 20
Een oplossing van 8 gew.% aardappelzetmeel in water werd onderworpen aan natuurlijke anaerobe vergisting door enting met microorganismen van de soort Clostridium butylicum. De door deze vergis ting verkregen oplossing bevatte naast aceton 1,8 ge-w.% butanol en 0,22 gew.% ethanol. 25A solution of 8 wt% potato starch in water was subjected to natural anaerobic digestion by inoculation with microorganisms of the Clostridium butylicum type. The solution obtained by this fermentation contained, in addition to acetone, 1.8 wt% butanol and 0.22 wt% ethanol. 25
Aan 5 vol.dln van deze aceton/alcohol oplossing werd 1 vol.dl natuurazijn met een azijnzuurgehalte van 12 gew.% en een ethanolgehalte van 0,25 gew.% toe gevoegd. Het verkregen mengsel werd door vriesconcentreren tot 7 % van zijn oorspronkelijke volume teruggebracht. 501 part by volume of natural vinegar with an acetic acid content of 12% by weight and an ethanol content of 0.25% by weight was added to 5 parts by volume of this acetone / alcohol solution. The resulting mixture was returned to 7% of its original volume by freeze concentration. 50
Tijdens de vriesconcentratie werd de oplossing bij toenemende concentratie in aanraking gebracht met de hars Duolite C 20. Na het concentreren werd de hars afgescheiden van de oplossing en werd aan de verkregen oplossing zoveel keukenzout toegevoegd, dat fasënscheiding optrad. Be bovenste laag, 55 die ethylacetaat en butylacetaat bevatte, werd gedecanteerd. .During the freeze concentration, the solution was contacted with increasing concentration of the Duolite C 20 resin. After concentration, the resin was separated from the solution and so much table salt was added to the resulting solution that phase separation occurred. The top layer, 55 containing ethyl acetate and butyl acetate, was decanted. .
79001987900198
Claims (9)
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL7900196A NL7900196A (en) | 1979-01-10 | 1979-01-10 | PROCESS FOR PREPARING CONCENTRATED NATURAL VINEGAR AND PROCESS FOR PREPARING ACETIC ACID ESTERS. |
| DE19803000727 DE3000727A1 (en) | 1979-01-10 | 1980-01-08 | METHOD FOR PRODUCING CONCENTRATED NATURAL VINEGAR AND ACETIC ACID ESTERS |
| US06/110,746 US4313960A (en) | 1979-01-10 | 1980-01-09 | Preparation of concentrated natural vinegar |
| BE0/198910A BE881082A (en) | 1979-01-10 | 1980-01-10 | METHOD FOR PREPARING CONCENTRATED NATURAL VINEGAR AND METHOD FOR PREPARING ACETIC ACID ESTERS |
| FR8000527A FR2446316A1 (en) | 1979-01-10 | 1980-01-10 | PROCESS FOR THE PREPARATION OF CONCENTRATED NATURAL VINEGAR AND PROCESS FOR THE PREPARATION OF ACETIC ACID ESTERS |
| GB8000893A GB2040155B (en) | 1979-01-10 | 1980-01-10 | Process for the preparation of concentrated natural vinegar and a process for the preparation of acetic acid esters |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL7900196A NL7900196A (en) | 1979-01-10 | 1979-01-10 | PROCESS FOR PREPARING CONCENTRATED NATURAL VINEGAR AND PROCESS FOR PREPARING ACETIC ACID ESTERS. |
| NL7900196 | 1979-01-10 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL7900196A true NL7900196A (en) | 1980-07-14 |
Family
ID=19832420
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL7900196A NL7900196A (en) | 1979-01-10 | 1979-01-10 | PROCESS FOR PREPARING CONCENTRATED NATURAL VINEGAR AND PROCESS FOR PREPARING ACETIC ACID ESTERS. |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4313960A (en) |
| BE (1) | BE881082A (en) |
| DE (1) | DE3000727A1 (en) |
| FR (1) | FR2446316A1 (en) |
| GB (1) | GB2040155B (en) |
| NL (1) | NL7900196A (en) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4897272A (en) * | 1987-11-20 | 1990-01-30 | Tamanoi Vinegar Corporation Limited | Process for producing rice vinegar |
| US5770761A (en) * | 1996-11-08 | 1998-06-23 | Chinese Petroleum Corporation | Process for ethyl acetate production |
| FR2757539B1 (en) * | 1996-12-24 | 1999-03-05 | Bioconversion | PLANT-BASED ESTERS USED AS FUELS OR FUELS SUBSTITUTES AND PROCESS FOR PRODUCING THE SAME |
| US6517822B1 (en) * | 1998-02-13 | 2003-02-11 | Carol J. Buck | Formulations and methods for straightening hair |
| US20040180016A1 (en) * | 1998-02-13 | 2004-09-16 | Buck Carol J. | Formulations and methods for straightening hair |
| US5993853A (en) * | 1998-06-22 | 1999-11-30 | Manning; Bethany M. | Dietary supplement |
| US6399812B1 (en) | 2000-04-27 | 2002-06-04 | Tsoung Y. Yan | Production of aliphatic esters |
| EP1231257A1 (en) * | 2001-02-12 | 2002-08-14 | Davide Maletti | A process for the production of aromatic vinegar |
| EP1325952A1 (en) * | 2001-12-31 | 2003-07-09 | Monari Federzoni S.p.A. | Food products based on fruits and a process for their production |
| CN104178408B (en) * | 2013-05-21 | 2018-02-02 | 石小和 | The technology for freeze concentration of vinegar |
| US11292997B2 (en) | 2014-03-24 | 2022-04-05 | Purac Biochem B.V. | Neutralized vinegar concentrates and liquid food grade blends containing said neutralized vinegar concentrates |
| EP3122865B1 (en) | 2014-03-24 | 2019-12-11 | Purac Biochem B.V. | Neutralized vinegar concentrates and liquid food grade blends containing said neutralized vinegar concentrates |
| GB202117110D0 (en) * | 2021-11-26 | 2022-01-12 | Ripcell Ltd | Apparatus & method |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3404006A (en) * | 1964-08-31 | 1968-10-01 | Phillips Petroleum Co | Wine preparation by fermenting a juice, concentrating the fermented product, and optionally fortifying the concentrate |
| US4076844A (en) * | 1975-12-22 | 1978-02-28 | Firma Heinrich Frings | Two stage process for the production of vinegar with high acetic acid concentration |
-
1979
- 1979-01-10 NL NL7900196A patent/NL7900196A/en not_active Application Discontinuation
-
1980
- 1980-01-08 DE DE19803000727 patent/DE3000727A1/en not_active Withdrawn
- 1980-01-09 US US06/110,746 patent/US4313960A/en not_active Expired - Lifetime
- 1980-01-10 FR FR8000527A patent/FR2446316A1/en active Granted
- 1980-01-10 BE BE0/198910A patent/BE881082A/en not_active IP Right Cessation
- 1980-01-10 GB GB8000893A patent/GB2040155B/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4313960A (en) | 1982-02-02 |
| FR2446316B1 (en) | 1983-07-01 |
| GB2040155A (en) | 1980-08-28 |
| DE3000727A1 (en) | 1980-07-24 |
| BE881082A (en) | 1980-07-10 |
| GB2040155B (en) | 1983-04-13 |
| FR2446316A1 (en) | 1980-08-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NL7900196A (en) | PROCESS FOR PREPARING CONCENTRATED NATURAL VINEGAR AND PROCESS FOR PREPARING ACETIC ACID ESTERS. | |
| Cheremisinoff | Industrial solvents handbook, revised and expanded | |
| US4585461A (en) | Method of manufacturing a diesel fuel additive to improve cetane rating | |
| US4306884A (en) | Alcohol and fuel production | |
| US2198651A (en) | Organic compound | |
| KR970042465A (en) | Production method of acrylic acid | |
| KR960000841A (en) | Process for producing high purity acetic acid | |
| WO2010058119A1 (en) | Method for manufacturing a biomass-derived methyl methlyacrylate | |
| EP1046628A1 (en) | 1,3-butylene glycol of high purity and method for producing the same | |
| Yoshida et al. | Characterization of low molecular weight organic acids from beech wood treated in supercritical water | |
| Logsdon | Ethanol | |
| Cruess et al. | The bitter glucoside of the olive | |
| TW406070B (en) | Process for producing butyl acrylate | |
| US3052546A (en) | Concentrated de-alcoholized wine product | |
| AU744767B2 (en) | Method for the recovery of formic acid | |
| US2452414A (en) | Concentrating and refining formaldehyde solutions by distillation with oxygenated hydrocarbon derivatives | |
| Kurechi et al. | Effect of alcohols on nitrosamine formation | |
| CN105025729A (en) | Method of separating lignin derived compounds from pyrolysis oil | |
| US5945546A (en) | Purification of sclareolide | |
| Sharp et al. | Autoxidation of Ketones. II. Di-n-propyl Ketone1 | |
| Bhowmick et al. | Dehydration of castor oil | |
| Shilov et al. | Kinetic isotope effect in the iodination of aromatic amines | |
| GB305528A (en) | Improvements relating to the separation of organic liquid from mixtures containing same | |
| US4319886A (en) | Denaturants for ethyl alcohol | |
| US4751097A (en) | Method of producing liquid smoke with enhanced staining capacity |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A1B | A search report has been drawn up | ||
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| BV | The patent application has lapsed |