NL1019328C2 - Preparation of lubricants from Fischer-Tropsch syncrude. - Google Patents

Preparation of lubricants from Fischer-Tropsch syncrude. Download PDF

Info

Publication number
NL1019328C2
NL1019328C2 NL1019328A NL1019328A NL1019328C2 NL 1019328 C2 NL1019328 C2 NL 1019328C2 NL 1019328 A NL1019328 A NL 1019328A NL 1019328 A NL1019328 A NL 1019328A NL 1019328 C2 NL1019328 C2 NL 1019328C2
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
fischer
product
fraction
tropsch
natural gas
Prior art date
Application number
NL1019328A
Other languages
Dutch (nl)
Other versions
NL1019328A1 (en
Inventor
Dennis John O'rear
Original Assignee
Chevron Usa Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Chevron Usa Inc filed Critical Chevron Usa Inc
Publication of NL1019328A1 publication Critical patent/NL1019328A1/en
Application granted granted Critical
Publication of NL1019328C2 publication Critical patent/NL1019328C2/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2/00Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon
    • C10G2/30Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen
    • C10G2/32Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen with the use of catalysts

Description

Bereiding van smeermiddelen uit Fischer-Tropsch-svncrudePreparation of lubricants from Fischer-Tropsch substance

Deze uitvinding heeft in het algemeen betrekking op het gebied van de Fischer-Trospch-synthese en heeft meer in het bijzonder betrekking op een efficiënte werkwijze 5 voor het bereiden van smeermiddelen uit Fischer-Tropsch-syncrude.This invention relates generally to the field of Fischer-Trospch synthesis and more particularly relates to an efficient process for preparing lubricants from Fischer-Tropsch syncrude.

De omzetting van aardgas in verkoopbare producten vereist een grote hoeveelheid kapitaal.The conversion of natural gas into marketable products requires a large amount of capital.

De Fischer-Tropsch-synthese, waarbij methaan wordt omgezet in koolwaterstoffen met een hoger molecuulgewicht, wordt thans als een van de meest economische 10 processen beschouwd. De aardgasvoeding bevindt zich echter vaak op afgelegen loka-ties, waar het duurder is commerciële fabrieken te bouwen dan in geïndustrialiseerde landen. Derhalve wordt het gewenst zo min mogelijk kapitaal te investeren op afgelegen lokaties. Een manier om de kosten laag te houden is het aan een hydrobehandeling onderwerpen van de Fischer-Tropsch-producten in commerciële raffinaderijen die ver 15 verwijderd zijn van de lokatie waar de Fischer-Tropsch-synthese wordt uitgevoerd.The Fischer-Tropsch synthesis, in which methane is converted into higher molecular weight hydrocarbons, is now considered one of the most economical processes. However, natural gas feed is often located in remote locations, where it is more expensive to build commercial factories than in industrialized countries. It is therefore desirable to invest as little capital as possible at remote locations. One way to keep costs down is to hydrotreat the Fischer-Tropsch products in commercial refineries that are far removed from the location where the Fischer-Tropsch synthesis is being conducted.

De producten van de Fischer-Tropsch-synthese zijn meestal lineaire koolwaterstoffen die vaak was met een hoog smeltpunt omvatten. Er kan een C5+ productstroom die vast is bij kamertemperatuur, welke gewoonlijk wordt aangeduid als "syncrude", worden geïsoleerd. In de Mossgas-installatie in Zuid Afrika en de installatie van Shell 20 in Maleisië (beide ontwikkelden installaties met lage tot gemiddelde kapitaalkosten) wordt methaan omgezet in Fischer-Tropsch-syncrude, dat ter plaatse wordt geraffineerd tot gerede verkoopbare producten. De syncrude kan naar commerciële raffinaderijen worden getransporteerd voor hydrobewerking, bijvoorbeeld door hydrokraken, hydro-isomerisatie en hydrobehandeling, voor het verschaffen van producten met de gewenste 25 eigenschappen.The products of the Fischer-Tropsch synthesis are mostly linear hydrocarbons that often include wax with a high melting point. A C5 + product stream that is solid at room temperature, which is commonly referred to as "syncrude," can be isolated. In the Mossgas plant in South Africa and the Shell 20 plant in Malaysia (both developed plants with low to medium capital costs), methane is converted into Fischer-Tropsch syncrude, which is refined locally into ready-to-sell salable products. The syncrude can be transported to commercial refineries for hydroprocessing, for example, by hydrocracking, hydroisomerization, and hydrotreatment, to provide products with the desired properties.

Manieren voor het transporteren van via Fischer-Tropsch verkregen syncrude van een afgelegen lokatie naar een commerciële raffinaderij zijn bekend uit de stand der techniek (zie bijvoorbeeld de Amerikaanse octrooischriften 5968991; 5945459; 5856261; 5856260 en 5863856). Een benadering was het isoleren van een C20-36 syn-30 crude en deze samenstelling als vaste stof te vervoeren. Een beperking van deze benadering is dat het moeilijk en duur is om vaste stoffen te transporteren, omdat hiervoor dure vormings-, laad- en los-installaties vereist zijn.Means for transporting Fischer-Tropsch-obtained syncrude from a remote location to a commercial refinery are well known in the art (see, for example, U.S. Patent Nos. 5,968,991; 5945459; 5856261; 5856260 and 5863856). An approach was to isolate a C20-36 syn-30 crude and to transport this composition as a solid. A limitation of this approach is that it is difficult and expensive to transport solids, because it requires expensive forming, loading and unloading installations.

1 o 19 328 21 0 19 328 2

Andere benaderingen waren gericht op het transporteren van syncrude, of een syncrude die gedeeltelijk geraffineerd is op de afgelegen lokatie voor het omzetten van een gedeelte van de lineaire koolwaterstoffen in isoparaffinen en aldus een syncrude te vormen die vloeibaar is in de buurt van omgevingstemperatuur. Een benadering voor 5 het transporteren van syncrude in de vloeibare toestand omvat het gedeeltelijk ontwassen van de syncrude voor het vormen van een pompbare vloeistof (zie bijvoorbeeld het Amerikaanse octrooischrift 5292989). Dit ontwassen kan echter de constructie van installaties vereisen die duur zijn en die moeilijk te bedrijven zijn op afgelegen lokaties.Other approaches have focused on conveying syncrude, or a syncrude that is partially refined at the remote location to convert a portion of the linear hydrocarbons to isoparaffins and thus form a syncrude that is fluid near ambient temperature. An approach to conveying syncrude in the liquid state includes partial dewaxing of the syncrude to form a pumpable liquid (see, for example, U.S. Patent No. 5292989). However, this dewaxing may require the construction of installations that are expensive and difficult to operate at remote locations.

Een andere benadering omvat het transporteren van de syncrude als gesmolten 10 was. Deze manier van transporteren vereist geen vormings-, laad- en los-installaties die nodig zijn voor het transporteren van vaste stoffen, of de ontwas-installaties die nodig zijn voor het omzetten van de syncrude in een product dat vloeibaar is bij kamertemperatuur. Een beperking van deze benadering is dat Fischer-Tropsch-syncrude een voldoende hoeveelheid vluchtige koolwaterstoffen omvat die ervoor zorgen dat de syn-15 crude de gebruikelijke dampdrukspecificaties overschrijdt als de syncrude zou worden verscheept bij een temperatuur waarbij deze gesmolten is.Another approach involves transporting the syncrude as molten wax. This method of transport does not require any forming, loading and unloading equipment required for the transport of solids, or the dewaxing equipment required for converting the syncrude into a product that is liquid at room temperature. A limitation of this approach is that Fischer-Tropsch syncrude includes a sufficient amount of volatile hydrocarbons that cause the syn-crude to exceed the usual vapor pressure specifications if the syncrude were shipped at a temperature at which it was melted.

Ongeacht de manier van vervoeren zijn de kosten voor het construeren van fabrieken voor het omzetten van methaan en het vervoeren van de syncrude betrekkelijk hoog. Het wordt derhalve gewenst producten te genereren die waardevol genoeg zijn 20 om de kosten te rechtvaardigen. De Fischer-Tropsch-producten zijn in het algemeen lineaire koolwaterstoffen, die omgezet kunnen worden in een verscheidenheid van commerciële producten, zoals vliegtuigbrandstof, dieselbrandstof en smeermiddel-basisproducten. Smeermiddelbasisproducten zijn het waardevolste van deze producten. Derhalve zou het gewenst zijn kostenefficiënte werkwijzen te ontwikkelen voor het 25 omzetten van aardgas in smeermiddelbasisproducten via Fischer-Tropsch-synthese. In het Amerikaanse octrooischrift 4965475 wordt een werkwijze beschreven voor het omzetten van aardgas in Fischer-Tropsch-was, het vervoeren van de was naar een ontwikkelde lokatie (als vaste stof) en het raffineren van de was tot een smeermiddelbasispro-duct. Er zijn echter verscheidene commerciële overwegingen die geassocieerd zijn met 30 het omzetten van methaan in smeermiddelbasisproducten die niet worden besproken in het Amerikaanse octrooischrift 4965475.Regardless of the method of transport, the costs of constructing factories for converting methane and transporting the syncrude are relatively high. It is therefore desirable to generate products that are valuable enough to justify the costs. The Fischer-Tropsch products are generally linear hydrocarbons that can be converted into a variety of commercial products, such as jet fuel, diesel fuel and basic lubricant products. Lubricant base products are the most valuable of these products. Therefore, it would be desirable to develop cost-efficient processes for converting natural gas into lubricant base products via Fischer-Tropsch synthesis. U.S. Pat. No. 4,965,475 describes a process for converting natural gas into Fischer-Tropsch wax, transporting the wax to a developed location (as a solid), and refining the wax into a lubricant base product. However, there are several commercial considerations associated with converting methane to lubricant base products that are not discussed in U.S. Patent No. 4,965,475.

Men dient rekening te houden met de levensduur van de aardgasvoorraad. Gasvoorraden worden gewoonlijk geclassificeerd als ofwel droog gas ofwel geassocieerd 3 gas. Droog gas is gas uit een reservoir dat gewoonlijk geen ruwe olie of aardgascondensaat bevat. Geassocieerd gas is gas uit een reservoir waarin ook ruwe olie voorkomt. De gasvoorraden kunnen snel uitgeput raken in vergelijking met de kapitaalafschrij-vingstijd voor de fabriek voor het verwerken van het gas. Dit geldt in het bijzonder 5 voor geassocieerd gas, dat gewoonlijk een halfwaardetijd van 5-10 jaar heeft. Als de fabrieken ter plaatse zijn gebouwd voor het verwerken van het gas kan het gasveld uitgeput raken voordat het geïnvesteerde kapitaal is terugverdiend met de installatie. Verder zijn de huidige Fischer-Tropsch-installaties gewoonlijk klein (ongeveer 10.000 BPD) en bij de meeste kosteneffeciënte smeermiddelinstallaties wordt veel meer voe-10 ding toegepast, omdat de productiekosten afhemen als de fabriek groter wordt. Tévens hebben uit Fischer-Tropsch-syncrudes verkregen smeermiddelbasisproducten andere fysische en chemische eigenschappen dan huidige smeermiddelbasisproducten.The service life of the natural gas reserves must be taken into account. Gas stocks are usually classified as either dry gas or associated gas. Dry gas is gas from a reservoir that usually does not contain crude oil or natural gas condensate. Associated gas is gas from a reservoir that also contains crude oil. The gas reserves can quickly become exhausted compared to the capital write-off time for the gas processing plant. This applies in particular to associated gas, which usually has a half-life of 5-10 years. If the factories are built on site to process the gas, the gas field can become exhausted before the invested capital is recouped with the installation. Furthermore, the current Fischer-Tropsch plants are usually small (about 10,000 BPD) and with most cost-efficient lubricant plants much more power is used because the production costs decrease as the plant gets larger. Also, lubricant base products obtained from Fischer-Tropsch syncrudes have different physical and chemical properties than current lubricant base products.

Het zou wenselijk zijn processen te ontwikkelen die economisch levensvatbaar zijn gezien de korte levensduur van gebruikelijke gasvoorraden, die meer dan 10.000 15 BPD voeding, bij voorkeur meer dan 25.000 BPD voeding en met de meeste voorkeur meer dan 50.000 BPD voeding, kunnen hanteren en waarbij de productie in de loop der tijd kan worden verhoogd met een minimum aan extra kapitaalinvesteringen. De onderhavige uitvinding verschaft een dergelijk proces.It would be desirable to develop processes that are economically viable given the short lifespan of conventional gas supplies that can handle more than 10,000 BPD feed, preferably more than 25,000 BPD feed and most preferably more than 50,000 BPD feed and where the production over time can be increased with a minimum of additional capital investments. The present invention provides such a process.

Het Amerikaanse octrooischrift 5866751 heeft betrekking op een werkwijze voor 20 het transporteren van een Fischer-Tropsch product in een vaste, niet-vluchtige vorm. Hierbij is vereist dat de koolwaterstoffen met lange ketens van het Fischer-Tropsch proces (d.w.z., een gesmolten was) worden gekoeld onder vorming van een vaste was. Wanneer aangekomen op de gewenste lokatie, moet de vaste was dan wederom verwarmd worden om deze weer in de gesmolten toestand te brengen zodat verwerking 25 mogelijk is. De werkwijze volgens het Amerikaanse octrooischrift 5866751 is derhalve niet doeltreffend met betrekking tot energieverbruik.US patent 5866751 relates to a method for transporting a Fischer-Tropsch product in a solid, non-volatile form. Hereby it is required that the long chain hydrocarbons of the Fischer-Tropsch process (i.e., a molten wax) be cooled to form a solid wax. When arrived at the desired location, the solid wax must then be heated again to return it to the molten state so that processing is possible. The method according to U.S. Patent No. 5,666,751 is therefore not efficient with regard to energy consumption.

Er worden een proces voor de bereiding van een smeermiddelbasisvoorraad en de volgens het proces geproduceerde smeermiddelbasisvoorraad beschreven. De werkwijze omvat het omzetten van een lichte koolwaterstofvoeding in syngas, het 30 omzetten van het syngas in koolwaterstofproducten via Fischer-Tropsch-synthese en het isoleren van een in hoofdzaak 650°F- (343,33°C-) bevattende fractie (die bij voorkeur in hoofdzaak C5-20 koolwaterstoffen omvat) en een in hoofdzaak 650°F+ (343,33°C+) bevattende fractie, ofwel afgeleid van, ofwel, bij voorkeur, direct uit de 4A process for the preparation of a lubricant base stock and the lubricant base stock produced according to the process are described. The method comprises converting a light hydrocarbon feed into syngas, converting the syngas into hydrocarbon products via Fischer-Tropsch synthesis and isolating a fraction containing substantially 650 ° F (343.33 ° C) preferably substantially C5-20 hydrocarbons) and a fraction containing substantially 650 ° F + (343.33 ° C +), either derived from or, preferably, directly from the 4

Fischer-Tropsch-productstroom, De fractie die in hoofdzaak C5.20 koolwaterstoffen omvat (en de fractie van in hoofdzaak C5.20) is een fractie die ten minste 80 gew.%, bij voorkeur ten minste 85 gew.% en met meer voorkeur meer dan 90 gew.% producten die koken in het traject tussen 50 en 700°F omvat. De 650°F- (343,33°C-) bevattende 5 fractie kan worden omgezet in destillaatbrandstoffen, ofwel op de plaats waar de Fischer-Tropsch-synthese plaatsvindt ofwel op een andere lokatie. De 650°F+ (343,33°C+) bevattende fractie wordt omgezet in smeermiddelbasisproducten, bij voorkeur op een plaats die verschilt van de plaats waar de Fischer-Tropsch-synthese plaatsvindt via transport naar en ontvangst op de andere plaats. De fracties kunnen op 10 dezelfde plaats of op verschillende plaatsen in destillaatbrandstoffen en smeermiddelbasisproducten worden omgezet. Fracties van meerdere plaatsen kunnen worden gecombineerd voor omzetting.Fischer-Tropsch product stream, The fraction comprising substantially C5.20 hydrocarbons (and the fraction of essentially C5.20) is a fraction containing at least 80% by weight, preferably at least 85% by weight and more preferably comprises more than 90% by weight of products boiling in the range between 50 and 700 ° F. The fraction containing 650 ° F (343.33 ° C) can be converted into distillate fuels, either at the location where the Fischer-Tropsch synthesis takes place or at another location. The fraction containing 650 ° F + (343.33 ° C +) is converted into lubricant base products, preferably at a location different from where Fischer-Tropsch synthesis takes place via transport to and reception at the other location. The fractions can be converted at the same location or at different locations into distillate fuels and lubricant base products. Fractions from multiple places can be combined for conversion.

De fracties worden bij voorkeur getransporteerd volgens de werkwijzen die zijn beschreven in de tegelijkertijd aangevraagde octrooiaanvrage met de titel "Method for 15 Transporting Fischer-Tropsch Products", tegelijkertijd hiermee ingediend en in zijn geheel hierin als ingelast te beschouwen. In het bijzonder hebben de fracties, indien getransporteerd voor hydrobewerking, feitelijke dampdrukken bij de temperatuur van het transport die lager zijn dan ongeveer 15 psia, bij voorkeur lager dan 11 psia. De fracties zijn beide bij voorkeur ten minste gedeeltelijk vloeibaar bij de temperatuur van 20 het transport. De fracties kunnen worden getransporteerd onder toepassing van alle gewoonlijk toegepaste transportmiddelen, waaronder maritieme tankers, spoorwegwa-gons, pijpleidingen, vrachtwagens, schepen en combinaties daarvan. Een transportmiddel dat de voorkeur heeft is een maritieme tanker en met meer voorkeur wordt elke transporteerbare fractie ofwel in een afzonderlijke maritieme tanker ofwel in afzonder-25 lijke zones in dezelfde tanker getransporteerd. Bij transport per trein, vrachtwagen of schip wordt elke fractie bij voorkeur ofwel in een afzonderlijke wagon, vrachtwagen of schip ofwel in afzonderlijke zones voor elke fractie in dezelfde wagon, vrachtwagen of schip getransporteerd.The fractions are preferably transported according to the methods described in the co-pending patent application entitled "Method for Transporting Fischer-Tropsch Products", filed simultaneously therewith and to be incorporated herein in its entirety. In particular, when transported for hydroprocessing, the fractions have actual vapor pressures at the transport temperature that are lower than about 15 psia, preferably lower than 11 psia. The fractions are both preferably at least partially liquid at the temperature of the transport. The fractions can be transported using all commonly used means of transport, including maritime tankers, railway carriages, pipelines, trucks, ships and combinations thereof. A preferred means of transport is a maritime tanker and, more preferably, each transportable fraction is transported either in a separate maritime tanker or in separate zones in the same tanker. In the case of transport by train, truck or ship, each fraction is preferably transported either in a separate wagon, truck or ship or in separate zones for each fraction in the same wagon, truck or ship.

De omzetting van de 650°C+ bevattende fractie in smeermiddelbasisproducten 30 omvat ontwassen, hetgeen katalytisch ontwassen, ontwassen met behulp van een oplosmiddel of combinaties daarvan kan omvatten. De omzetting van beide fracties tot eindproducten kan ook bijvoorbeeld hydrogeneringsstappen, hydroisomerisatiestappen, hydrokraakstappen en combinaties daarvan omvatten.The conversion of the fraction containing 650 ° C + into lubricant base products comprises dewaxing, which may include catalytic dewaxing, solvent dewaxing or combinations thereof. The conversion of both fractions to end products can also include, for example, hydrogenation steps, hydroisomerization steps, hydrocracking steps and combinations thereof.

55

Er kan ook een C1.2 fractie worden geïsoleerd uit de Fischer-Tropsch-synthese en stroomopwaarts van een proces voor het genereren van syngas worden recycled, worden afgefakkeld, worden gebruikt voor het produceren van waterstof en/of worden gebruikt als brandstof. Er kan ook een met C3 verrijkte fractie, die meer dan 5 gew.% C3, 5 bij voorkeur meer dan 20 gew.% C3 en met de meeste voorkeur meer dan 40 gew.% C3 omvat, worden verkregen. Deze fractie kan stroomopwaarts van een proces voor het genereren van syngas worden recycled, worden afgefakkeld, worden gebruikt als brandstof, worden getransporteerd in onder druk staande tankers en/of worden getransporteerd in gekoelde tankers.A C1.2 fraction can also be isolated from the Fischer-Tropsch synthesis and recycled upstream of a syngas generation process, flared, used to produce hydrogen and / or used as fuel. A fraction enriched in C3 comprising more than 5% by weight of C3, preferably more than 20% by weight of C3 and most preferably more than 40% by weight of C3 can also be obtained. This fraction can be recycled upstream of a syngas generation process, flared, used as fuel, transported in pressurized tankers and / or transported in refrigerated tankers.

10 In een uitvoeringsvorm kunnen petroleumproducten zoals ruwe-olie-fracties met kookpunten in de 650°F- (343,33°C-) of 650°F+ (343,33°C+) trajecten worden gemengd met de overeenkomstige 650°F- (343,33°C-) of 650°F+ (343,33°C+) bevattende fracties. Het mengen kan op iedere lokatie plaatsvinden - de afgelegen Fischer-Tropsch-lokatie, de lokatie van de smeermiddelproductie, de lokatie van de 15 destillaatraffinage of een andere lokatie.In one embodiment, petroleum products such as crude oil fractions with boiling points in the 650 ° F (343.33 ° C) or 650 ° F + (343.33 ° C +) ranges can be mixed with the corresponding 650 ° F ( 343.33 ° C +) or 650 ° F + (343.33 ° C +) containing fractions. The mixing can take place at any location - the remote Fischer-Tropsch location, the location of the lubricant production, the location of the distillation refinery or another location.

In uitvoeringsvormen van een proces en zakelijke werkwijze welke de voorkeur hebben kunnen ten minste enkele delen van de syngas-generator, de Fischer-Tropsch-synthesereactor en/of de apparatuur die wordt gebruikt voor het isoleren van de 650°F-(343,33°C-) of 650°F+ (343,33°C+) bevattende fracties worden gedemonteerd, naar 20 een andere lokatie worden getransporteerd en op de andere lokatie worden toegepast voor het uitvoeren van het hierin beschreven proces. In het ideale geval kunnen de delen ofwel opnieuw worden geassembleerd op de andere lokatie, ofwel worden gecombineerd met andere delen en tot een syngas-generator, een Fischer-Tropsch-synthesereactor en/of apparatuur voor het isoleren van verschillende productfracties 25 worden geassembleerd. Deze uitvoeringsvorm is commercieel relevant als men de commerciële levensduur van afgelegen gasbronnen beschouwd.In preferred embodiments of a process and business process, at least some parts of the syngas generator, the Fischer-Tropsch synthesis reactor, and / or the equipment used to isolate the 650 ° F (343.33) ° C-) or 650 ° F + (343.33 ° C +) containing fractions are disassembled, transported to another location and applied to the other location for carrying out the process described herein. Ideally, the parts can either be reassembled at the other location or combined with other parts and assembled into a syngas generator, a Fischer-Tropsch synthesis reactor and / or equipment for isolating different product fractions. This embodiment is commercially relevant when considering the commercial life of remote gas sources.

Thans worden voorkeursuitvoeringsvormen als niet-beperkende illustraties van de geclaimde uitvinding beschreven. Er worden een proces voor het bereiden van een smeermiddelbasisproduct en de met het proces geproduceerde smeermiddelbasispro-30 duet beschreven. De werkwijze omvat het omzetten van een lichte koolwaterstofvoe-ding in syngas, het omzetten van het syngas in koolwaterstofproducten via Fischer-Tropsch-synthese en het isoleren van een in hoofdzaak 650°F- (343,33°C-) bevattende fractie (die bij voorkeur in hoofdzaak C5.20 koolwaterstoffen omvat) en een in 6 hoofdzaak 650°F+ (343,33°C+) bevattende fractie, ofwel afgeleid van, ofwel, bij voorkeur, direct uit de Fischer-Tropsch-productstroom. De 650°F- (343,33°C-) bevattende fractie kan worden omgezet in destillaatbrandstoffen, ofwel op de plaats waar de Fischer-Tropsch-synthese plaatsvindt ofwel op een andere lokatie. De 650°F+ 5 (343,33°C+) bevattende fractie wordt getransporteerd, ontvangen en omgezet in smeermiddelbasisproducten op een plaats die verschilt van de plaats waar de Fischer-Tropsch-synthese plaatsvindt. De fracties kunnen op dezelfde plaats of op verschillende plaatsen in destillaatbrandstoffen en smeermiddelbasisproducten worden omgezet. Fracties van meerdere plaatsen kunnen worden gecombineerd voor omzetting.Preferred embodiments are now described as non-limiting illustrations of the claimed invention. A process for preparing a lubricant base product and the lubricant base product produced with the process are described. The process involves converting a light hydrocarbon feed into syngas, converting the syngas into hydrocarbon products via Fischer-Tropsch synthesis, and isolating a fraction containing substantially 650 ° F (343.33 ° C). preferably substantially C5.20 hydrocarbons) and a fraction containing substantially 650 ° F + (343.33 ° C +), either derived from or, preferably, directly from the Fischer-Tropsch product stream. The 650 ° F (343.33 ° C) containing fraction can be converted to distillate fuels, either at the location where the Fischer-Tropsch synthesis takes place or at another location. The fraction containing 650 ° F + 5 (343.33 ° C +) is transported, received and converted into lubricant base products at a location different from where Fischer-Tropsch synthesis takes place. The fractions can be converted at the same location or at different locations into distillate fuels and lubricant base products. Fractions from multiple places can be combined for conversion.

10 De volgende definities zijn behulpzaam bij het begrijpen van de hierin beschre ven samenstellingen en werkwijzen.The following definitions are helpful in understanding the compositions and methods described herein.

Lineaire koolwaterstof: de klasse van verbindingen die lineaire paraffinen, lineaire alkenen (interne en alfa), lineaire alcoholen en lineaire zuren omvat. Een in hoofdzaak lineaire koolwaterstoffractie, d.w.z. product, bevat meer dan ongeveer 50 gew.% 15 lineaire koolwaterstoffen. Leden van deze klasse van verbindingen hoger dan C20, ofwel afzonderlijk ofwel in mengsels, zijn gewoonlijk vast of was-achtig bij omgevingstemperatuur (20°C). Het gehalte aan lineaire paraffinen in materialen lichter dan ongeveer C20 kan worden bepaald door bijvoorbeeld gaschromatografie. Omdat zware lineaire paraffinen meestal vaste materialen zijn kan het gehalte aan lineaire koolwater-20 stoffen zwaarder dan ongeveer C20 worden bepaald door het meten van de was die wordt geprecipiteerd bij aanwezigheid van methylethylketon en tolueen. Een aanvaardbare werkwijze omvat het volgende: een portie van 300 g van een monster wordt opgelost in 1200 ml van een 1:1 tolueen-MEK-oplosmiddel. Verwarmen kan noodzakelijk zijn voor het bereiken van volledig oplossen. De oplossing wordt vervolgens een nacht 25 op -15 tot -20°F afgekoeld teneinde de was te kristalliseren. De gevormde waskristallen worden afgefiltreerd en gewonnen. Het filtraat wordt aan vacuümdestillatie onderworpen om het tolueen-MEK-oplosmiddel af te scheiden van de ontwaste olie. In de was opgesloten oplosmiddel wordt verwijderd door verwarmen van de was op een kookplaat, waarbij stikstof over het oppervlak wordt geblazen. De gewichten van de gewon-30 nen olie en was worden gedeeld door het oorspronkelijke gewicht van het monster teneinde het percentage olie en was te verkrijgen.Linear hydrocarbon: the class of compounds that includes linear paraffins, linear olefins (internal and alpha), linear alcohols and linear acids. A substantially linear hydrocarbon fraction, i.e. product, contains more than about 50% by weight of linear hydrocarbons. Members of this class of compounds higher than C20, either individually or in mixtures, are usually solid or waxy at ambient temperature (20 ° C). The content of linear paraffins in materials lighter than about C20 can be determined by, for example, gas chromatography. Because heavy linear paraffins are mostly solid materials, the content of linear hydrocarbons heavier than about C20 can be determined by measuring the wax precipitated in the presence of methyl ethyl ketone and toluene. An acceptable method comprises the following: a 300 g portion of a sample is dissolved in 1200 ml of a 1: 1 toluene MEK solvent. Heating may be necessary to achieve complete dissolution. The solution is then cooled to -15 to -20 ° F overnight to crystallize the wax. The wax crystals formed are filtered off and recovered. The filtrate is subjected to vacuum distillation to separate the toluene MEK solvent from the dewaxed oil. Solvent trapped in the wax is removed by heating the wax on a hotplate, blowing nitrogen over the surface. The weights of the oil and wax recovered are divided by the original weight of the sample to obtain the percentage of oil and wax.

Temperatuur van het transporteren: Voor materialen die bij omgevingstemperatuur (20°C) of lager vloeibaar zijn bedraagt de temperatuur van het transporteren 20°C.Transport temperature: For materials that are liquid at ambient temperature (20 ° C) or lower, the temperature of transport is 20 ° C.

77

Voor materialen die vast zijn bij gebruikelijke omgevingstemperatuur is de temperatuur van het transporteren 5°C hoger dan het vloeipunt, bij voorkeur 10°C hoger dan het vloeipunt en met de meeste voorkeur 20°C hoger dan het vloeipunt, zoals gemeten volgens ASTM D-97.For materials that are solid at conventional ambient temperature, the temperature of transport is 5 ° C higher than the pour point, preferably 10 ° C higher than the pour point, and most preferably 20 ° C higher than the pour point, as measured according to ASTM D- 97.

5 Afgelegen lokatie: een afgelegen lokatie is een lokatie die ver verwijderd is van een raffinaderij of markt en waarbij de kosten van constructie hoger zijn dan de kosten van constructie bij de raffinaderij of markt. In kwantitatieve termen bedraagt de afstand tussen de afgelegen lokatie en de raffinaderij of markt (de afstand voor transport) ten minste 100 mijl, bij voorkeur meer dan 500 mijl en met de meeste voorkeur meer dan 10 1000 mijl.5 Remote location: A remote location is a location that is far away from a refinery or market and where the costs of construction are higher than the costs of construction at the refinery or market. In quantitative terms, the distance between the remote location and the refinery or market (the distance for transportation) is at least 100 miles, preferably more than 500 miles and most preferably more than 10 1000 miles.

Transport in vloeibare vorm: dit betekent dat ten minste een gedeelte van het product vloeibaar is, terwijl de rest vast kan zijn. Het gedeelte dat vloeibaar is bedraagt ten minste 10%, bij voorkeur meer dan 25% en met de meeste voorkeur meer dan 50%. Het valt binnen de omvang van de hierin beschreven werkwijzen dat was-achtige producten 15 volledig vloeibaar zijn (of ten minste een pompbare suspensie zijn) bij het aanvankelijke laden in een transportvat en bij lossen van het vat, maar ten minste een gedeelte kan vast worden tijdens het transport als het product afkoelt. Deze vaste stof kan gemakkelijk worden gesmolten aan het ontvangende uiteinde, bijvoorbeeld door toepassing van stoomverhitters. Het is echter uitermate wenselijk dat de samenstellingen pompbaar 20 zijn als ze worden geladen en gelost, en dat het product niet volledig vast wordt tijdens het transport.Transport in liquid form: this means that at least a part of the product is liquid, while the rest can be solid. The portion that is liquid is at least 10%, preferably more than 25% and most preferably more than 50%. It is within the scope of the processes described herein that wax-like products are completely liquid (or are at least a pumpable suspension) upon initial loading into a transport vessel and upon unloading of the vessel, but at least a portion can solidify during transport when the product cools down. This solid can easily be melted at the receiving end, for example by using steam heaters. However, it is highly desirable that the compositions be pumpable when loaded and unloaded, and that the product does not become completely solid during transportation.

Lichte koolwaterstofvoeding: deze voedingen kunnen methaan, ethaan, propaan, butaan en mengsels daarvan omvatten. Daarnaast kunnen kooldioxide, koolmonoxide, etheen, propeen en butenen aanwezig zijn.Light hydrocarbon feed: these feeds may include methane, ethane, propane, butane and mixtures thereof. In addition, carbon dioxide, carbon monoxide, ethylene, propylene, and butenes may be present.

25 Syncrude: een mengsel dat is verkregen uit een Fischer-Tropsch-proces, dat niet voldoet aan alle specificaties voor een gereed verkoopbaar product, zoals vliegtuigbrandstof, dieselbrandstof, smeermiddelbasisproduct, volledig geraffineerde was, benzine en dergelijke, zonder verdere verwerking. Hoewel syncrude in de stand der techniek is beschreven als een C5+ bevattend materiaal heeft syncrude, zoals dat hierin 30 wordt gebruikt, betrekking op een 650°F+ (343,33°C+) bevattende stroom, die bij voorkeur een betrekkelijk grote hoeveelheid C36+ koolwaterstoffen omvat (d.w.z. bij voorkeur meer dan 10 gew.%, met meer voorkeur meer dan 20 gew.% en met de meeste voorkeur meer dan 30 gew.%). De C36+ koolwaterstoffen vormen δ smeermiddelbasisproducten met een betrekkelijk hoge viscositeit, d.w.z. heldere producten.Syncrude: a mixture obtained from a Fischer-Tropsch process that does not meet all specifications for a ready-to-sell product, such as jet fuel, diesel fuel, lubricant base product, fully refined wax, gasoline and the like, without further processing. Although prior art syncrude has been described as a C5 + containing material, syncrude, as used herein, refers to a stream containing 650 ° F + (343.33 ° C +), which preferably comprises a relatively large amount of C36 + hydrocarbons (ie preferably more than 10% by weight, more preferably more than 20% by weight and most preferably more than 30% by weight). The C36 + hydrocarbons form δ lubricant base products with a relatively high viscosity, i.e. clear products.

Manier van transport: de manier van transport kan variëren, maar omvat bij voorkeur de toepassing van een gesloten vat met geen significante blootstelling aan lucht 5 tijdens het transport. Bij de temperatuur waarbij de samenstellingen worden getransporteerd dient de druk in het vat niet hoger te zijn dan ongeveer 14,9 psia.Mode of transport: the mode of transport may vary, but preferably includes the use of a closed vessel with no significant exposure to air during transport. At the temperature at which the compositions are transported, the pressure in the vessel should not exceed about 14.9 psia.

Maritieme tanker: een schip dat wordt gebruikt voor het transporteren van koolwaterstoffen, gewoonlijk, maar niet beperkt tot, ruwe olie, wassen en geraffineerde producten.Maritime tanker: a ship that is used for transporting hydrocarbons, usually but not limited to, crude oil, waxes and refined products.

10 Direct vloeibaar product van een Fischer-Tropsch-reactor: het directe vloeibare product is een vloeibaar effluens van een Fischer-Tropsch-reactor bij reactoromstan-digheden. Het wordt gewoonlijk vast bij afkoelen tot 20°C.Direct liquid product from a Fischer-Tropsch reactor: the direct liquid product is a liquid effluent from a Fischer-Tropsch reactor at reactor conditions. It usually solidifies on cooling to 20 ° C.

Direct dampvormig product van een Fischer-Tropsch-reactor: het directe damp-vormige product is een dampvormig effluens van een Fischer-Tropsch-reactor bij 15 reactoromstandigheden.Direct vaporous product from a Fischer-Tropsch reactor: The direct vaporous product is a vaporous effluent from a Fischer-Tropsch reactor at reactor conditions.

650°F+ (343,33°C+) bevattende productstroom (b.v. fractie): een productstroom die meer dan 25 gew.% 650°F+ (343,33°C+) materiaal, bij voorkeur meer dan 50 gew.% 650°F+ (343,33°C+) materiaal en met de meeste voorkeur meer dan 75 gew.% 650°F+ (343,33°C+) materiaal omvat, zoals bepaald aan de hand van ASTM D2887 of 20 andere geschikte werkwijzen. De 650°F- (343,33°C-) bevattende productstroom wordt op overeenkomstige wijze gedefinieerd.650 ° F + (343.33 ° C +) containing product stream (eg fraction): a product stream that contains more than 25% by weight of 650 ° F + (343.33 ° C +) material, preferably more than 50% by weight of 650 ° F + ( 343.33 ° C +) material and most preferably more than 75% by weight of 650 ° F + (343.33 ° C +) material, as determined by ASTM D2887 or other suitable methods. The product stream containing 650 ° F (343.33 ° C) is defined accordingly.

Paraffine: een koolwaterstof met de formule C„H2n+2·Paraffin: a hydrocarbon with the formula C „H2n + 2 ·

Alkeen: een koolwaterstof met ten minste een dubbele koolstof-koolstof-binding.Alkene: a hydrocarbon with at least a carbon-carbon double bond.

Oxygeneringsproduct: een koolwaterstofhoudende verbinding die ten minste een 25 zuurstofatoom bevat.Oxygenation product: a hydrocarbonaceous compound that contains at least one oxygen atom.

Destillaatbrandstof: een materiaal dat koolwaterstoffen met kookpunten tussen ongeveer 60 en 1100°F bevat. De uitdrukking "destillaat" betekent dat gebruikelijke brandstoffen van dit type gegenereerd kunnen worden uit damp-topstromen van het destilleren van ruwe petroleum. In tegenstelling daarmee kunnen resterende brandstof-30 fen niet worden gegenereerd uit damp-topstromen door het destilleren van ruwe petroleum, en zijn dan een niet-verdampbaar resterend gedeelte. Binnen de brede categorie van destillaatbrandstoffen zijn er specifieke brandstoffen, omvattende: nafta, vliegtuigbrandstof, dieselbrandstof, kerosine, luchtvaartbenzine, stookolie en mengsels daarvan.Distillate fuel: a material containing hydrocarbons with boiling points between approximately 60 and 1100 ° F. The term "distillate" means that conventional fuels of this type can be generated from vapor overhead streams from the distillation of crude petroleum. In contrast, residual fuels cannot be generated from vapor overhead streams by distilling crude petroleum, and are then a non-vaporizable residual portion. Within the broad category of distillate fuels there are specific fuels, including: naphtha, jet fuel, diesel fuel, kerosene, aviation gasoline, fuel oil and mixtures thereof.

99

Dieselbrandstof: een materiaal dat geschikt is voor toepassing in dieselmotoren en dat voldoet aan ten minste een van de volgende specificaties: • ASTM D 975 - "Standard Specification for Diesel Fuel Oils" • Europese kwaliteit CEN 90 5 · Japanse brandstofstandaards JIS K 2204 • de richtlijnen van de United States National Conference on Weights and Measures (NCWM) uit 1997 voor eerste kwaliteit dieselbrandstof • de aanbevolen richtlijn van de United States Engine Manufacturers Asso-ciation voor eerste kwaliteit dieselbrandstof (FQP-1A) 10 Vliegtuigbrandstof: een materiaal dat geschikt is voor toepassing in turbinemoto- ren van vliegtuigen of andere toepassingen dat voldoet aan ten minste een van de volgende specificaties: • ASTM Dl655 • DEF STAN 91-91/3 (DERD 2494), TURBINE FUEL, AVIATION, 15 KEROSINE TYPE, JET A-l, NATO CODE: F-35 • International Air Transportation Association (IATA) "Guidance Material for Aviation Turbine Fuels Specifications", vierde druk, maart 2000Diesel fuel: a material that is suitable for use in diesel engines and that meets at least one of the following specifications: • ASTM D 975 - "Standard Specification for Diesel Fuel Oils" • European quality CEN 90 5 · Japanese fuel standards JIS K 2204 • the guidelines from the United States National Conference on Weights and Measures (NCWM) from 1997 for first quality diesel fuel • the recommended guidelines from the United States Engine Manufacturers Association for first quality diesel fuel (FQP-1A) 10 Aircraft fuel: a material that is suitable for use in aircraft turbine engines or other applications that meets at least one of the following specifications: • ASTM D1655 • DEF STAN 91-91 / 3 (THIRD 2494), TURBINE FUEL, AVIATION, 15 KEROSINE TYPE, JET Al, NATO CODE: F-35 • International Air Transportation Association (IATA) "Guidance Material for Aviation Turbine Fuels Specifications", fourth edition, March 2000

Benzine: een materiaal dat geschikt is voor toepassing in motoren met interne verbranding met vonkontsteking voor auto's en kleine vrachtwagens (motorbenzine) en 20 in vliegtuigen met zuigermotoren (luchtvaartbenzine) dat voldoet aan de huidige versie van ten minste een van de volgende specificaties:Gasoline: a material suitable for use in internal combustion spark-ignition engines for cars and small trucks (engine gasoline) and 20 in aircraft with piston engines (aviation gasoline) that meets the current version of at least one of the following specifications:

Smeermiddelbasisproduct: een materiaal dat voldoet aan de definitie in API 1509.Lubricant base product: a material that meets the definition in API 1509.

Volledig geraffineerde was: volledig geraffineerde was voldoet aan de FDA-eisen voor voedselkwaliteit zoals gedefinieerd in titel 21 van de Code of Federal Regulations, 25 secties 178.3710 en 172.886. Volledig geraffineerde wassen hebben zeer weinig geur (ASTM Dl833), een oliegehalte lager dan 0,5% (ASTM D721) en een Saybolt-kleur van +25 tot +30 (ASTM Dl 56).Fully refined wax: fully refined wax meets FDA requirements for food quality as defined in Title 21 of the Code of Federal Regulations, 25 sections 178.3710 and 172.886. Fully refined waxes have very little odor (ASTM D188), an oil content lower than 0.5% (ASTM D721) and a Saybolt color of +25 to +30 (ASTM D1 56).

Aardgas is een voorbeeld van een lichte koolwaterstofVoeding. Naast methaan omvat aardgas enkele zwaardere koolwaterstoffen (vooral C2-5 paraffinen) en aiidere 30 verontreinigingen, b.v. mercaptanen en andere zwavel bevattende verbindingen, kooldioxide, stikstof, helium, water en zure niet-koolwaterstofgassen. Aardgasvelden bevatten tevens gewoonlijk een significante hoeveelheid C5+ materiaal, dat bij omgevingsomstandigheden vloeibaar is.Natural gas is an example of a light hydrocarbon feed. In addition to methane, natural gas comprises a few heavier hydrocarbons (in particular C2-5 paraffins) and other contaminants, e.g. mercaptans and other sulfur-containing compounds, carbon dioxide, nitrogen, helium, water and acid non-hydrocarbon gases. Natural gas fields also usually contain a significant amount of C5 + material, which is liquid at ambient conditions.

1010

Het methaan, en eventueel ethaan en/of andere koolwaterstoffen, kan worden geïsoleerd en worden gebruikt voor het genereren van syngas. Verschillende andere verontreinigingen kunnen gemakkelijk worden afgescheiden. Inerte verontreinigingen zoals stikstof en helium kunnen worden getolereerd. Het methaan in aardgas kan wor-5 den geïsoleerd, bijvoorbeeld in een demethaniseerinrichting, en kan vervolgens wórden ontzwaveld en naar een syngas-generator worden gevoerd..The methane, and optionally ethane and / or other hydrocarbons, can be isolated and used to generate syngas. Various other contaminants can easily be separated. Inert contaminants such as nitrogen and helium can be tolerated. The methane in natural gas can be isolated, for example in a demethanizer, and can then be desulphurized and fed to a syngas generator.

Methaan (en/of ethaan en zwaardere koolwaterstoffen) kunnen door een gebruikelijke syngas-generator worden gevoerd teneinde synthesegas te verschaffen. Gewoonlijk bevat synthesegas waterstof en koolmonoxide, en kan het kleinere hoeveelhe-10 den kooldioxide, water, niet omgezette lichte koolwaterstofvoeding en/of verschillende andere verontreinigingen omvatten. De aanwezigheid van zwavel-, stikstof-, halogeen-, seleen-, fosfor- en arseenverontreinigingen in het syngas is ongewenst. Derhalve heeft het de voorkeur zwavel en andere verontreinigingen uit de voeding te verwijderen voordat de Fischer-Tropsch-chemie of een andere koolwaterstofsynthese wordt uitge-15 voerd. Manieren voor het verwijderen van deze verontreinigingen zijn bekend bij de deskundige. Bijvoorbeeld hebben ZnO-beschermingsbedden de voorkeur voor het verwijderen van zwavel-verontreinigingen. Manieren voor het verwijderen van andere verontreinigingen zijn bekend bij de deskundige.Methane (and / or ethane and heavier hydrocarbons) can be passed through a conventional syngas generator to provide synthesis gas. Typically, synthesis gas contains hydrogen and carbon monoxide, and may include smaller amounts of carbon dioxide, water, unreacted light hydrocarbon feed, and / or various other impurities. The presence of sulfur, nitrogen, halogen, selenium, phosphorus and arsenic contaminants in the syngas is undesirable. Therefore, it is preferable to remove sulfur and other contaminants from the feed before the Fischer-Tropsch chemistry or other hydrocarbon synthesis is performed. Means for removing these contaminants are known to those skilled in the art. For example, ZnO protection beds are preferred for removing sulfur impurities. Means for removing other contaminants are known to those skilled in the art.

De Fischer-Tropsch-reactie kan worden uitgevoerd in een reactor met een vast 20 bed, in een reactor met een suspensiebed of in een reactor met een gefluïdiseerd bed. De omstandigheden van de Fischer-Tropsch-reactie kunnen de toepassing van een reactietemperatuur tussen 190°C en 340°C omvatten, waarbij de feitelijke reactietem-peratuur grotendeels door de configuratie van de reactor wordt bepaald. Als dus een reactor met gefluïdiseerd bed wordt toegepast ligt de reactietemperatuur bij voorkeur 25 tussen 300°C en 340°C; als een reactor met een vast bed wordt toegepast ligt de reactietemperatuur bij voorkeur tussen 200°C en 250°C; en als een reactor met suspensiebed wordt toegepast ligt de reactietemperatuur bij voorkeur tussen 190°C en 270°C.The Fischer-Tropsch reaction can be carried out in a fixed bed reactor, in a reactor with a suspension bed or in a fluid bed reactor. The conditions of the Fischer-Tropsch reaction may include the use of a reaction temperature between 190 ° C and 340 ° C, the actual reaction temperature being largely determined by the configuration of the reactor. Thus, if a fluidized bed reactor is used, the reaction temperature is preferably between 300 ° C and 340 ° C; if a fixed bed reactor is used, the reaction temperature is preferably between 200 ° C and 250 ° C; and if a slurry bed reactor is used, the reaction temperature is preferably between 190 ° C and 270 ° C.

Er kan een toevoerdruk van synthesegas naar de Fischer-Tropsch-reactor tussen 1 en 50 bar, bij voorkeur tussen 15 en 50 bar, worden toegepast. Het synthesegas kan een 30 H2:CO-molverhouding, in de verse voeding, hebben van 1,5:1 tot 2,5:1, bij voorkeur 1,8:1 tot 2,2:1. Het synthesegas omvat gewoonlijk 0,1 wppm zwavel of minder. Er kan eventueel een gasrecycle worden toegepast bij de reactiestap, en de verhouding van de gas-recyclesnelheid tot de toevoersnelheid van vers synthesegas, op molaire basis, kan 11 tussen 1:1 en 3:1, bij voorkeur tussen 1,5:1 en 2,5:1, liggen. Er kan een ruimtesnelheid, in m3 (kg katalysator)*1 uur'1, van 1 tot 20, bij voorkeur 8 tot 12, worden toegepast in de reactiestap.A supply pressure of synthesis gas to the Fischer-Tropsch reactor between 1 and 50 bar, preferably between 15 and 50 bar, can be applied. The synthesis gas can have a H 2: CO mole ratio, in the fresh feed, of 1.5: 1 to 2.5: 1, preferably 1.8: 1 to 2.2: 1. The synthesis gas usually comprises 0.1 wppm of sulfur or less. Optionally, a gas recycle can be used in the reaction step, and the ratio of the gas recycling rate to the feed rate of fresh synthesis gas, on a molar basis, can be between 1: 1 and 3: 1, preferably between 1.5: 1 and 2.5: 1. A space velocity, in m3 (kg of catalyst) * 1 hour -1, from 1 to 20, preferably 8 to 12, can be used in the reaction step.

In principe kan een op ijzer gebaseerde, een op kobalt gebaseerde of een op ijzer/ 5 kobalt gebaseerde Fischer-Tropsch-katalysator worden toegepast tijdens de Fischer-Tropsch-reactiestap, hoewel Fischer-Tropsch-katalysatoren die worden bedreven met hoge ketengroeiwaarschijnlijkheden (d.w.z. alfa-waarden van 0,8 of hoger, bij voorkeur 0,9 of hoger en met meer voorkeur 0,925 of hoger) de voorkeur hebben. De reactie-omstandigheden worden bij voorkeur zodanig gekozen, dat de vorming van methaan 10 wordt geminimaliseerd. Hierdoor worden productstromen verkregen die in hoofdzaak was en zware producten, d.w.z. grotendeels paraffinische C20+ lineaire koolwaterstoffen, omvatten.In principle, an iron-based, cobalt-based or iron-cobalt-based Fischer-Tropsch catalyst can be used during the Fischer-Tropsch reaction step, although Fischer-Tropsch catalysts operated with high chain growth probabilities (ie alpha values of 0.8 or higher, preferably 0.9 or higher and more preferably 0.925 or higher) are preferred. The reaction conditions are preferably chosen such that the formation of methane is minimized. As a result, product streams are obtained which are essentially wax and comprise heavy products, i.e. largely paraffinic C20 + linear hydrocarbons.

De op ijzer gebaseerde Fischer-Tropsch-katalysator kan ijzer en/of ijzeroxiden, die zijn geprecipiteerd of geanelleerd, omvatten. Er kunnen echter ook ijzer en/of ij-15 zeroxiden, die zijn gesinterd, gecementeerd of geïmpregneerd op een geschikte drager, worden toegepast. Het ijzer dient voor de Fischer-Tropsch-synthese te zijn gereduceerd tot metalliek Fe. De op ijzer gebaseerde katalysator kan verschillende hoeveelheden aan promoters bevatten, waarvan de rol het veranderen van de activiteit, de stabiliteit en/of de selectiviteit van de uiteindelijke katalysator kan zijn.The iron-based Fischer-Tropsch catalyst can include iron and / or iron oxides that have been precipitated or fused. However, iron and / or iron oxides that have been sintered, cemented or impregnated on a suitable support can also be used. The iron should be reduced to metallic Fe for Fischer-Tropsch synthesis. The iron-based catalyst may contain various amounts of promoters, the role of which may be to change the activity, stability and / or selectivity of the final catalyst.

20 Promoters die de voorkeur hebben zijn die, die het oppervlak van het gereduceer de ijzer beïnvloeden ("structurele promoters") en deze omvatten oxiden of metalen van Mn, Ti, Mg, Cr, Ca, Si, Al of Cu of combinaties daarvan.Preferred promoters are those that affect the surface of the reducing iron ("structural promoters") and these include oxides or metals of Mn, Ti, Mg, Cr, Ca, Si, Al or Cu or combinations thereof.

De producten van Fischer-Tropsch-reacties omvatten in het algemeen een gasvormig reactieproduct en een vloeibaar reactieproduct. Het gasvormige reactieproduct 25 omvat koolwaterstoffen die koken bij een temperatuur lager dan ongeveer 650°F (b.v. methaan tot en met middeldestillaten). Het vloeibare reactieproduct omvat koolwaterstoffen die koken bij een temperatuur hoger dan ongeveer 650°F (b.v. vacuümgasolie tot en met zware paraffinen).The products of Fischer-Tropsch reactions generally comprise a gaseous reaction product and a liquid reaction product. The gaseous reaction product 25 comprises hydrocarbons boiling at a temperature below about 650 ° F (e.g., methane up to middle distillates). The liquid reaction product comprises hydrocarbons boiling at a temperature higher than about 650 ° F (e.g., vacuum gas oil up to and including heavy paraffins).

Als de Fischer-Tropsch-eenheid wordt bedreven op de suspensie-wijze, waarbij 30 onder de reactie-omstandigheden gewoonlijk een vloeibare productfase in de reactor aanwezig is, kunnen zowel de directe dampvormige alsook de directe vloeibare producten worden geproduceerd. Het directe vloeibare product kan een 650°F+ (343,33°C+) bevattend product zijn. Op overeenkomstige wijze kan het directe 12 dampvormige product worden afgekoeld zodat een 650°F+ (343,3 3°C+) bevattend product wordt gecondenseerd. Daarnaast kunnen de producten van verschillende soorten Fischer-Tropsch-eenheden worden gecombineerd en gescheiden, bijvoorbeeld door destillatie, waarbij 650°F+ (343,33°C+) en 650°F- (343,33°C-) bevattende 5 producten worden verkregen.When the Fischer-Tropsch unit is operated in the slurry mode, with a liquid product phase usually present in the reactor under the reaction conditions, both the direct vaporous and the direct liquid products can be produced. The direct liquid product can be a product containing 650 ° F + (343.33 ° C +). Similarly, the direct 12 vaporous product can be cooled so that a product containing 650 ° F + (343.3 ° C +) is condensed. In addition, the products of different types of Fischer-Tropsch units can be combined and separated, for example by distillation, whereby 650 ° F + (343.33 ° C +) and 650 ° F- (343.33 ° C-) products are obtained .

Het product van een temperatuur lager dan 650°F kan worden gescheiden in een staartgasfractie en een condensaatfractie, d.w.z. ongeveer C5-C20 normale paraffinen en koolwaterstoffen met een hoger kookpunt, onder toepassing van bijvoorbeeld een hoge-druk- en/of lage-temperatuur-damp-vloeistof-scheider of lage-druk-scheiders of een 10 combinatie van schelders. De fractie die kookt bij een temperatuur hoger dan ongeveer 650°F bevat C20-C50 lineaire paraffmen met betrekkelijk kleine hoeveelheden vertakte paraffinen met een hoger kookpunt.The product of a temperature below 650 ° F can be separated into a tail gas fraction and a condensate fraction, ie about C5-C20 normal paraffins and hydrocarbons with a higher boiling point, using for example a high pressure and / or low temperature vapor-liquid separator or low-pressure separators or a combination of detectors. The fraction boiling at a temperature higher than about 650 ° F contains C20-C50 linear paraffins with relatively small amounts of branched paraffins with a higher boiling point.

Er kan ook een Ci.2 fractie worden geïsoleerd en stroomopwaarts van een syngas-generatieproces worden recycled, worden afgefakkeld, worden gebruikt voor het pro-15 duceren van waterstof en/of als brandstof worden gebruikt. Er kan ook een met C3 verrijkte fractie, die meer dan 5 gew.% C3, bij voorkeur meer dan 20 gew.% C3 en met de meeste voorkeur meer dan 40 gew.% C3 omvat, worden verkregen. Deze fractie kan stroomopwaarts van een syngas-generatieproces worden recycled, worden afgefakkeld, als brandstof worden gebruikt, worden getransporteerd in onder druk staande tankers 20 en/of worden getransporteerd in gekoelde tankers.A Ci.2 fraction can also be isolated and recycled upstream of a syngas generation process, flared, used to produce hydrogen and / or used as a fuel. A fraction enriched in C3 comprising more than 5% by weight of C3, preferably more than 20% by weight of C3 and most preferably more than 40% by weight of C3 can also be obtained. This fraction can be recycled upstream of a syngas generation process, flared, used as fuel, transported in pressurized tankers and / or transported in refrigerated tankers.

Er kan ook een LPG-fractie worden geïsoleerd. De LPG-fracties omvatten bij voorkeur in hoofdzaak C3.5 koolwaterstoffen en omvatten bij vookeur in hoofdzaak propaan, n-butaan en isobutaan. Ze kunnen tevens kleine hoeveelheden pentanen en, met minder voorkeur, C3.5 alkenen bevatten. In een voorkeursuitvoeringsvorm is het 25 LPG een primaire propaanrijke en/of butaanrijke productstroom zoals de stromen die bekend zijn uit de stand der techniek. Het is geschikt voor alle mogelijke uiteindelijke toepassingen, zoals bijvoorbeeld als een alternatieve bron van brandstof voor automobielen. Met de meeste voorkeur valt de samenstelling binnen de strenge specificaties voor LPG-productstromen bij een gebruikelijke toepassing van LPG-brandstof en op 30 het gebied van alternatieve brandstoffen. De LPG-fractie kan een aanzienlijke hoeveelheid alkenen en/of oxygeneringsproducten omvatten, die aan een hydrobehandeling onderworpen kunnen worden teneinde paraffinen te vormen. In een LPG-product dat de voorkeur heeft bedraagt de hoeveelheid ethaan minder dan ongeveer vijf volumepro- 13 cent van het mengsel, bedraagt de hoeveelheid propeen minder dan ongeveer een vo-lumeprocent van het propaan en bedraagt de hoeveelheid buteen minder dan ongeveer een volumeprocent van het butaan. De C5+ koolwaterstoffen bedragen bij voorkeur minder dan ongeveer vijfentwintig volumeprocent van het mengsel. Het zwavelgehalte 5 is bij voorkeur lager dan ongeveer 150 ppm.An LPG fraction can also be isolated. The LPG fractions preferably comprise mainly C3.5 hydrocarbons and, in general, include mainly propane, n-butane and isobutane. They may also contain small amounts of pentanes and, less preferably, C 3.5 olefins. In a preferred embodiment, the LPG is a primary propane-rich and / or butane-rich product stream such as the streams known in the art. It is suitable for all possible final applications, such as, for example, as an alternative source of fuel for automobiles. Most preferably, the composition falls within the strict specifications for LPG product streams in a conventional application of LPG fuel and in the field of alternative fuels. The LPG fraction can include a substantial amount of olefins and / or oxygenation products, which can be hydrotreated to form paraffins. In a preferred LPG product, the amount of ethane is less than about five percent by volume of the mixture, the amount of propylene is less than about a volume percent of the propane, and the amount of butene is less than about a volume percent of the butane. The C5 + hydrocarbons are preferably less than about twenty five volume percent of the mixture. The sulfur content is preferably lower than about 150 ppm.

De LPG-fractie kan worden getransporteerd bij een temperatuur waarbij de vluchtigheid de commerciële specificaties niet overschrijdt (d.w.z. lager dan ongeveer 15 psia, bij voorkeur lager dan ongeveer 11 psia). LPG heeft in het algemeen een druk van ongeveer 120 psia bij omgevingstemperaturen, dus het moet worden gekoeld als 10 het wordt vervoerd zodat het voldoet aan deze specificaties, tenzij het onder druk in commerciële transportmiddelen, die deze specificaties niet hebben, wordt vervoerd.The LPG fraction can be transported at a temperature at which the volatility does not exceed the commercial specifications (i.e., lower than about 15 psia, preferably lower than about 11 psia). LPG generally has a pressure of about 120 psia at ambient temperatures, so it must be cooled if it is transported so that it meets these specifications unless it is transported under pressure in commercial means of transport that do not have these specifications.

In een uitvoeringsvorm worden afzonderlijke propaan- en butaanstromen geïsoleerd in plaats van LPG. Dit kan gebeuren door bijvoorbeeld een mengsel dat Cm koolwaterstoffen omvat door een demethaniseerinrichting, een de-ethaniseerinrichting 15 en een depropaniseerinrichting te voeren.In one embodiment, separate propane and butane streams are isolated instead of LPG. This can be done, for example, by passing a mixture comprising Cm hydrocarbons through a demethanizer, a de-ethanizer, and a depropanizer.

Bij voorkeur worden vluchtige koolwaterstoffen, die de druk zouden verhogen tot hoger dan 15 psia, met meer voorkeur hoger dan 11 psia, bij de temperatuur van het transport, alle verwijderd uit alle fracties die getransporteerd dienen te worden.Preferably, volatile hydrocarbons which would increase the pressure to higher than 15 psia, more preferably higher than 11 psia, at the transport temperature, are all removed from all fractions to be transported.

Als het gasvormige reactieproduct van de Fischer-Tropsch-reactiestap wordt af-20 gekoeld en verschillende fracties worden verzameld hebben de eerste fracties die worden verzameld hogere gemiddelde molecuulgewichten dan erop volgende fracties. Er kan een C 14.20 fractie worden verkregen, en worden gecombineerd met de vloeibare reactieproducten voor het vormen van een C14+ syncrude, door het isoleren van de fractie terwijl de gasvormige reactieproducten worden afgekoeld. Er kan ook een G14-20 25 fractie worden verkregen door destilleren van de C5.13 koolwaterstoffen van de C14+ producten nadat de middeldestillaatffactie is verzameld.When the gaseous reaction product of the Fischer-Tropsch reaction step is cooled and different fractions are collected, the first fractions that are collected have higher average molecular weights than subsequent fractions. A C 14.20 fraction can be obtained, and combined with the liquid reaction products to form a C14 + syncrude, by isolating the fraction while cooling the gaseous reaction products. A G14-20 fraction can also be obtained by distilling the C5.13 hydrocarbons from the C14 + products after the mean distillate effect has been collected.

De dampdruk van de samenstelling kan onder toepassing van technieken die bekend zijn bij de deskundige bij de temperatuur van het transport worden gemeten. Als de dampdruk van de samenstelling de specificaties bij de temperatuur van het transport 30 overschrijdt kunnen koolwaterstoffen met een lager kookpunt worden verwijderd uit de samenstelling, bijvoorbeeld via vacuümdestillatie of andere geschikte manieren die bekend zijn bij de deskundige.The vapor pressure of the composition can be measured by the techniques known to the person skilled in the art at the temperature of the transport. If the vapor pressure of the composition exceeds specifications at the transport temperature, lower boiling hydrocarbons can be removed from the composition, for example via vacuum distillation or other suitable means known to those skilled in the art.

1414

De 650°F+ (343,33°C+) en de 650°F- (343,33°C-) bevattende fracties, producten die zijn verkregen uit deze fracties en mengsels van deze en andere fracties kunnen worden geïsoleerd en getransporteerd, bijvoorbeeld naar commerciële raffinadérijen voor extra verwerken, zoals oplosmiddel-ontwassen, katalytisch ontwassen, 5 hydrobehandelen, hydroisomerisatie van lichte paraffinen en/of hydrokraken. Ten minste een van de producten is een syncrude-product. De producten kunnen worden getransporteerd onder toepassing van gewoonlijk toegepaste transportmiddelen, waaronder maritieme tankers, spoorwegwagons, pijpleidingen, vrachtwagens, schepen en combinaties daarvan. Een transportmiddel dat de voorkeur heeft is een maritieme 10 tanker en met meer voorkeur wordt ieder transporteerbaar product ofwel in een afzonderlijke maritieme tanker ofwel in afzonderlijke zones in dezelfde tanker getransporteerd. Bij transport per spoor, vrachtwagen of schip wordt ieder transporteerbaar product bij voorkeur ofwel in een afzonderlijke wagon, vrachtwagen of schip, ofwel in afzonderlijke zones voor elk transporteerbaar product in dezelfde 15 wagon, vrachtwagen of schip getransporteerd. Bij elke zone in een transportmiddel of bij elk afzonderlijk transportmiddel moet de temperatuur geregeld kunnen worden, zodat ieder product kan voldoen aan de gewenste drukspecificaties. Derhalve moeten bij het transportmiddel de LPG-fracties die worden getransporteerd gekoeld kunnen worden (of moeten anders verhoogde drukken veilig gehanteerd kunnen worden), 20 moeten alle 650°F- (343,33°C-) bevattende fracties op of rond kamertemperatuur gehouden kunnen worden en moeten de 650°F+ (343,33°C+) bevattende fracties op een temperatuur gehouden kunnen worden waarbij deze gesmolten zijn, ten minste terwijl het product in of uit het transportmiddel wordt gepompt, waarbij de temperatuur in het algemeen ten minste 5°C hoger is dan het vloeipunt, bij voorkeur 10°C hoger is dan het 25 vloeipunt. Als de materialen vloeibaar zijn bij omgevingstemperatuur ligt de temperatuur van het vervoeren bij voorkeur rond omgevingstemperatuur. De temperatuur van het transport is bij voorkeur niet hoger dan 250°C, met meer voorkeur lager dan 200°C en met de meeste voorkeur lager dan 150°C.The 650 ° F + (343.33 ° C +) and the 650 ° F (343.33 ° C) containing fractions, products obtained from these fractions and mixtures of these and other fractions can be isolated and transported, e.g. to commercial refining lines for additional processing, such as solvent dewaxing, catalytic dewaxing, hydrotreating, hydroisomerization of light paraffins and / or hydrocracking. At least one of the products is a syncrude product. The products can be transported using commonly used means of transport, including maritime tankers, railroad cars, pipelines, trucks, ships and combinations thereof. A preferred means of transport is a maritime tanker and more preferably, each transportable product is transported either in a separate maritime tanker or in separate zones in the same tanker. With transport by rail, truck or ship, each transportable product is preferably transported either in a separate wagon, truck or ship, or in separate zones for each transportable product in the same wagon, truck or ship. It must be possible to control the temperature at each zone in a means of transport or at each individual means of transport, so that each product can meet the desired pressure specifications. Therefore, with the means of transport, the LPG fractions being transported must be able to be cooled (or else elevated pressures must be safe to handle), all fractions containing 650 ° F (343.33 ° C) must be able to be kept at or around room temperature and the fractions containing 650 ° F + (343.33 ° C +) can be kept at a temperature at which they are melted, at least while the product is being pumped in or out of the means of transport, the temperature generally being at least 5 ° C is higher than the pour point, preferably 10 ° C is higher than the pour point. If the materials are liquid at ambient temperature, the transport temperature is preferably around ambient temperature. The temperature of the transport is preferably not higher than 250 ° C, more preferably lower than 200 ° C and most preferably lower than 150 ° C.

De 650°F+ (343,33°C+) bevattende fracties worden ontwast in een gebruikelijke 30 oplosmiddel-ontwasstap teneinde n-paraffïnen met een hoog molecuulgewicht te verwijderen. Dit ontwassen kan plaatsvinden voordat of nadat de fracties naar commerciële raffinaderijen worden getransporteerd, maar bij voorkeur gebeurt dit na het transport omdat hierdoor de constructie van installaties op afgelegen lokaties wordt 15 verminderd. Het gewonnen ontwaste product, of ontwaste olie, kan onder vacuüm worden gefractioneerd, teneinde fracties van paraffinische smeermiddelbasisproducten met verschillende kwaliteitsgraden te produceren, of kan direct met andere smeermiddelbasisproductfracties worden gemengd.The fractions containing 650 ° F + (343.33 ° C +) are dewaxed in a conventional solvent dewaxing step to remove high molecular weight n-paraffins. This dewaxing can take place before or after the fractions are transported to commercial refineries, but this is preferably done after transport because this reduces the construction of installations at remote locations. The recovered dewaxed product, or dewaxed oil, can be fractionated under vacuum to produce fractions of paraffinic lubricant base products with different grades of quality, or can be directly mixed with other lubricant base product fractions.

5 Oplosmiddel-ontwassen voor het bereiden van smeermiddelbasisproducten wordt reeds meer dan 70 jaar toegepast en wordt bijvoorbeeld beschreven in Chemical Technology of Petroleum, derde druk, William Gruse en Donald Stevens, McGraw-Hill Book Company, Ine., New York, 1960, bladzijden 567 tot 570. Het basisproces omvat • het mengen van een was-achtige koolwaterstofstroom met een oplosmiddel, dat 10 gewoonlijk een keton (zoals methylethylketon of methylisobutylketon) en een aro- i matische verbinding (zoals tolueen) omvat, • het afkoelen van het mengsel zodat waskristallen precipiteren, • het afscheiden van de was door filtratie, gewoonlijk onder toepassing van roterende trommelfilters, 15 · het winnen van het oplosmiddel uit de was en het ontwaste olie-filtraat.Solvent dewaxing for the preparation of lubricant base products has been used for more than 70 years and is described, for example, in Chemical Technology of Petroleum, third edition, William Gruse and Donald Stevens, McGraw-Hill Book Company, Ine., New York, 1960, pages 567 to 570. The basic process comprises • mixing a waxy hydrocarbon stream with a solvent, usually comprising a ketone (such as methyl ethyl ketone or methyl isobutyl ketone) and an aromatic compound (such as toluene), • cooling the mixture so that wax crystals precipitate, separating the wax by filtration, usually using rotary drum filters, recovering the solvent from the wax and the dewaxed oil filtrate.

Er zijn verfijningen aangebracht aan het oplosmiddel-ontwassen sinds het begin daarvan. Bijvoorbeeld omvat het DILCHILL® ontwasproces van Exxon het afkoelen van een was-achtige olie in een verlengd geroerd vat, bij voorkeur een vertikale toren, met een voorgekoeld oplosmiddel waarin ten minste een gedeelte van de olie oplost 20 terwijl de precipitatie van de was wordt bevorderd. De was-achtige olie wordt bij een temperatuur hoger dan troebelingspunt aan de verlengde trapsgewijze koelzone of toren toegevoerd. Koud ontwas-oplosmiddel wordt in toenemende hoeveelheid toegevoerd aan de koelzone langs een veelheid van punten of trappen terwijl daarin een hoge mate van roeren in stand wordt gehouden teneinde vrijwel onmiddellijk mengen van het op-25 losmiddel en het was/olie-mengsel tot stand te brengen terwijl deze voortgaan door de koelzone, waarbij ten minste een gedeelte van de was in de olie wordt geprecipiteerd. DILCHILL® ontwassen wordt meer gedetailleerd besproken in de Amerikaanse oc-trooischriften 4477333, 3773650 en 3775288. Texaco heeft eveneens verfijningen aan het proces ontwikkeld. Bijvoorbeeld wordt in het Amerikaanse octrooischrift 4898674 30 beschreven waarom het belangrijk is de verhouding van methylethylketon (MEK) tot tolueen te regelen en waarom men in staat dient te zijn deze verhouding in te stellen, omdat hierdoor de toepassing van optimale concentraties voor het verwerken van verschillende basisproducten mogelijk is. Gewoonlijk kan een verhouding van 0,7:1 tot 1:1 16 worden toegepast bij de verwerking van heldere producten; en er kan een verhouding van 1,2:1 tot ongeveer 2:1 worden toegepast bij het verwerken van lichte producten.Refinements have been made to solvent dewaxing since its inception. For example, the DILCHILL® dewaxing process of Exxon includes cooling a wax-like oil in an extended stirred vessel, preferably a vertical tower, with a precooled solvent in which at least a portion of the oil dissolves while promoting the precipitation of the wax . The wax-like oil is supplied to the extended cascading cooling zone or tower at a temperature higher than cloud point. Cold dewaxing solvent is supplied in increasing amount to the cooling zone along a plurality of points or steps while maintaining a high degree of stirring to effect almost instant mixing of the solvent and the wax / oil mixture. while passing through the cooling zone, precipitating at least a portion of the wax in the oil. DILCHILL® dewaxing is discussed in more detail in U.S. Patent Nos. 4477333, 3773650 and 3775288. Texaco has also developed refinements to the process. For example, US Pat. No. 4898674 30 describes why it is important to control the ratio of methyl ethyl ketone (MEK) to toluene and why it is necessary to be able to adjust this ratio because it allows the use of optimum concentrations for processing different basic products is possible. Usually a ratio of 0.7: 1 to 1: 1 16 can be used in the processing of clear products; and a ratio of 1.2: 1 to about 2: 1 can be used in processing light products.

De met oplosmiddel ontwaste fractie kan eventueel worden onderworpen aan katalytisch ontwassen, zoals hierna meer gedetailleerd wordt beschreven.The solvent dewaxed fraction may optionally be subjected to catalytic dewaxing, as described in more detail below.

5 De 650°F+ (343,33°C+) bevattende fracties kunnen ook worden ontwast in een katalytische ontwasstap voor het verwijderen van n-paraffinen met een hoog molecuulgewicht, naast of in plaats van oplosmiddel-ontwassen. Dit ontwassen kan eveneens plaatsvinden voordat of nadat de fracties naar commerciële raffinaderijen worden getransporteerd, maar bij voorkeur gebeurt dit na het transport omdat hierdoor 10 de constructie van installaties op afgelegen lokaties wordt verminderd.The fractions containing 650 ° F + (343.33 ° C +) can also be dewaxed in a catalytic dewaxing step to remove high molecular weight n-paraffins, in addition to or instead of solvent dewaxing. This dewaxing can also take place before or after the fractions are transported to commercial refineries, but this is preferably done after transport because this reduces the construction of installations at remote locations.

Katalytisch ontwassen bestaat uit twee hoofdklassen (gebruikelijk hydro-ontwas-sen en hydroisomeristie-ontwassen) en hydroisomeristie-ontwassen kan verder worden onderverdeeld in gedeeltelijk en volledig hydroisomerisatie-ontwassen. Alle klassen omvatten het over een katalysator, die een zure component bevat, leiden van een meng-15 sel van een was-achtige koolwaterstofstroom en waterstof voor het omzetten van de normale en enigszins vertakte isoparaffinen in de voeding in andere niet-was-achtige species en daarbij een smeermiddelbasisproduct met een aanvaardbaar vloeipunt te produceren. Gebruikelijke omstandigheden voor alle klassen omvatten temperaturen van ongeveer 400 tot 800°F, drukken van ongeveer 200 tot 3Ó00 psig en ruimtesnelhe-20 den van ongeveer 0,2 tot 5 uur'1. De werkwijze die wordt gekozen voor het ontwassen van een voeding hangt gewoonlijk af van de productkwalitiet en het wasgehalte van de voeding, waarbij gebruikelijk hydro-ontwassen in het algemeen de voorkeur heeft voor voedingen met een laag wasgehalte. De werkwijze voor het ontwassen kan worden beïnvloed door de keuze van de katalysator. Het algemene onderwerp wordt besproken 25 door Avilino Sequeira, in Lubricant Base Stock and Wax Processing, Marcel Dekker, Ine., bladzijden 194-223. De bepaling van de klasse van ontwas-katalysatoren voor gebruikelijk hydro-ontwassen, gedeeltelijk hydroisomerisatie-ontwassen en volledig hydroisomerisatie-ontwassen kan plaatsvinden door toepassing van de n-hexadecaan-isomerisatietest, zoals door Santilli et al. is beschreven in het Amerikaanse octrooi-30 schrift 5282958. Indien gemeten bij een omzetting van n-hexadecaan van 96% onder de omstandigheden die zijn beschreven door Santilli et al. vertonen gebruikelijke hydro-ontwaskatalysatoren een selectiviteit voor geïsomeriseerde hexadecanen van minder dan 10%, vertonen hydroisomerisatie-ontwaskatalysatoren een selectiviteit voor geïso- 17 meriseerde hexadecanen van meer dan of gelijk aan 10%, vertonen partiële hydroiso-merisatie-ontwaskatalysatoren een selectiviteit voor geïsomeriseerde hexadecanen van meer dan 10% tot minder dan 40% en vertonen volledige hydroisomerisatie-ontwas-katalysatoren een selectiviteit voor geïsomeriseerde hexadecanen van meer dan of ge-5 lijk aan 40%, bij voorkeur meer dan 60% en met de meeste voorkeur meer dan 80%.Catalytic dewaxing consists of two main classes (conventional hydro dewaxing and hydroisomeristic dewaxing) and hydroisomeristic dewaxing can be further subdivided into partial and complete hydroisomerization dewaxing. All classes include passing a mixture of a wax-like hydrocarbon stream and hydrogen over a catalyst containing an acidic component to convert the normal and slightly branched isoparaffins in the feed into other non-wax-like species and thereby producing a lubricant base product with an acceptable pour point. Typical conditions for all classes include temperatures of about 400 to 800 ° F, pressures of about 200 to 3000 psig, and space velocities of about 0.2 to 5 hours. The method selected for dewaxing a feed usually depends on the quality of the product and the wash content of the feed, with conventional hydrodewashing generally being preferred for low wash feed. The dewaxing process can be influenced by the choice of the catalyst. The general topic is discussed by Avilino Sequeira, in Lubricant Base Stock and Wax Processing, Marcel Dekker, Ine., Pages 194-223. The determination of the class of dewaxing catalysts for conventional hydro-dewaxing, partial hydroisomerization dewaxing and full hydroisomerization dewaxing can be done by applying the n-hexadecane isomerization test, as described by Santilli et al. In U.S. Pat. 5282958. When measured at a 96% n-hexadecane conversion under the conditions described by Santilli et al., conventional hydro-dewaxing catalysts show a selectivity for isomerized hexadecans of less than 10%, hydroisomerization-dewaxing catalysts show a selectivity for iso 17 mercerized hexadecans of more than or equal to 10%, partial hydroisomerization dewaxing catalysts have a selectivity for isomerized hexadecans from more than 10% to less than 40% and complete hydroisomerization dewaxing catalysts have a selectivity for isomerized hexadecans of more than than or equal to 40%, preferably more than 60% and most preferably more than 80%.

Gebruikelijk hydro-ontwassen wordt voor de doeleinden van dit document gedefinieerd als een katalytisch ontwasproces waarbij een gebruikelijke hydro-ontwaskata-lysator wordt toegepast. Bij gebruikelijk hydro-ontwassen wordt het vloeipunt verlaagd door het selectief kraken van de wasmoleculen, meestal tot kleinere paraffinen die ko-10 ken tussen propaan en ongeveer octaan. Omdat de was bij deze techniek in minder waardevolle bijproducten wordt omgezet is deze techniek in hoofdzaak bruikbaar voor het ontwassen van oliën die geen grote hoeveelheid was bevatten. Was-achtige oliën van dit type worden vaak gevonden in petroleum-destillaat van ruwe olie met een gemiddeld wasgehalte (Arabian, North Slope, enz.). Katalysatoren die bruikbaar zijn voor 15 gebruikelijk hydro-ontwassen zijn gewoonlijk zeolieten met een 12-ring en zeolieten met een 10-ring. Zeolieten uit deze klasse omvatten ZSM-5, ZSM-11, ZSM-22, ZSM-23, ZSM-35 en mordeniet. Gebruikelijke hydro-ontwaskatalysatoren begunstigen kraken in vergelijking met een andere werkwijze voor het omzetten van paraffinen. Dit wordt gedemonstreerd door toepassing van de n-hexadecaan-isomerisatietest van San-20 tilli et al., waarbij gebruikelijke hydro-ontwaskatalysatoren een selectiviteit voor geïsomeriseerde hexadecaanproducten van minder dan 10% vertonen. Naast de zeolieten kunnen metalen aan de katalysator worden toegevoegd, in hoofdzaak voor het verminderen van vervuiling. Representatieve procesomstandigheden, opbrengsten en producteigenschappen voor gebruikelijk hydro-ontwassen worden bijvoorbeeld beschreven in 25 de Amerikaanse octrooischriften 4176050 van Chen et al., 4181598 van Gillespie et al., 4222855 van Pelrine et al., 4229282 van Peters et al., 4211635 van Chen, door Sequeira in de paragraaf met de titel "The Mobil Lube Dewaxing Process", bladzijden 198-204 en referenties daarin, J.D. Hargrove, G.J. Elkes en A.H. Richardson, Oil and Gas J., blz. 103, 15 januari 1979; waarbij de inhoud van elk in zijn geheel hierin als ingelast 30 dient te worden beschouwd.Conventional hydro-dewaxing is defined for the purposes of this document as a catalytic dewaxing process using a conventional hydro-dewaxing catalyst. In conventional hydro-dewaxing, the pour point is lowered by selective cracking of the wax molecules, usually to smaller paraffins that boil between propane and about octane. Because the wax in this technique is converted into less valuable by-products, this technique is essentially useful for dewaxing oils that do not contain a large amount of wax. Wax-like oils of this type are often found in crude oil petroleum distillate with an average wax content (Arabian, North Slope, etc.). Catalysts useful for conventional hydro-dewaxing are usually 12-ring zeolites and 10-ring zeolites. Zeolites from this class include ZSM-5, ZSM-11, ZSM-22, ZSM-23, ZSM-35 and mordenite. Conventional hydro-dewaxing catalysts favor cracking in comparison with another method for converting paraffins. This is demonstrated by using the n-hexadecane isomerization test of San-20 tilli et al., With conventional hydro-dewaxing catalysts showing a selectivity for isomerized hexadecane products of less than 10%. In addition to the zeolites, metals can be added to the catalyst, primarily for reducing fouling. Representative process conditions, yields and product properties for conventional hydro-dewaxing are described, for example, in U.S. Patent Nos. 4176050 to Chen et al., 4181598 to Gillespie et al., 4222855 to Pelrine et al., 4229282 to Peters et al., 4211635 to Chen. , by Sequeira in the section entitled "The Mobil Lube Dewaxing Process", pages 198-204 and references therein, JD Hargrove, G.J. Elkes and A.H. Richardson, Oil and Gas J., p. 103, January 15, 1979; wherein the contents of each as a whole are incorporated herein by reference.

Hydroisomerisatie-ontwassen wordt voor de doeleinden van dit document gedefinieerd als een katalytisch ontwasproces waarbij een hydroisomerisatie-ontwaskataly-sator wordt toegepast. Bij hydroisomerisatie-ontwassen wordt ten minste een gedeelte 18 van de was door isomerisatie omgezte in niet-was-achtige isoparaffinen, terwijl tegelijkertijd de omzetting door kraken wordt verminderd. Als gebruikelijk hydro-ontwassen en hydroisomerisatie-ontwassen worden vergeleken bij dezelfde voeding geeft de omzetting van was in niet-was-achtige isoparaffinen tijdens hydroisomerisatie-ontwassen 5 de voordelen van het verminderen van de opbrengst van minder waardevolle bijproducten, het vergroten van de opbrengst aan smeerolie en het produceren van een olie met een hogere VI en meer oxidatie en een hogere thermische stabiliteit. Bij hydroiso-merisatie-ontwassen wordt gebruik gemaakt van een katalysator met dubbele functionaliteit, die bestaat uit een zure component en een metaalcomponent. Beide componen-10 ten zijn vereist voor het uitvoeren van de isomerisatiereactie. Gebruikelijke metaal-componenten zijn platina of palladium, waarbij platina het meest algemeen wordt toegepast. De keuze van het metaal en de hoeveelheid metaal in de katalysator zijn voldoende voor het bereiken van meer dan 10% geïsomeriseerde hexadecaanproducten in de test die is beschreven door Santilli et al. Als de selectiviteit voor hexadecaanisome-15 ren na Santilli's test groter is dan 40%, dan is de katalysator een volledige hydroisome-risatie-ontwaskatalysator. Omdat bij hydroisomerisatie-ontwassen was wordt omgezet in isoparaffinen die koken in het traject van de smeermiddelbasisproduct is dit bruikbaar voor het ontwassen van oliën die een grote hoeveelheid was bevatten. Was-achtige oliën van dit type worden verkregen uit slak-wassen uit oplosmiddel-ontwasprocessen, 20 en destillaten van ruwe olie met een hoog wasgehalte (Minas, Altamont, enz.) en producten van het Fischer-Tropsch-proces.For the purposes of this document, hydroisomerization dewaxing is defined as a catalytic dewaxing process using a hydroisomerization dewaxing catalyst. In hydroisomerization dewaxing, at least a portion of the wax is converted by isomerization into non-wax-like isoparaffins, while at the same time reducing cracking conversion. When conventional hydro-dewaxing and hydroisomerization dewaxing are compared to the same feed, the conversion of wax to non-wax-like isoparaffins during hydroisomerization dewaxing gives the benefits of reducing the yield of less valuable by-products, increasing the yield. lubricating oil and producing an oil with a higher VI and more oxidation and a higher thermal stability. Hydrotomerization dewaxing uses a dual functionality catalyst consisting of an acid component and a metal component. Both components are required for carrying out the isomerization reaction. Common metal components are platinum or palladium, with platinum being the most commonly used. The choice of metal and the amount of metal in the catalyst are sufficient to achieve more than 10% isomerized hexadecane products in the test described by Santilli et al. If the selectivity to hexadecane isomers after Santilli's test is greater than 40 %, then the catalyst is a complete hydroisomerization dewaxing catalyst. Because in hydroisomerization dewaxing, wax is converted to isoparaffins boiling in the lubricant base product range, this is useful for dewaxing oils containing a large amount of wax. Wax-like oils of this type are obtained from slag waxes from solvent dewaxing processes, and high-oil crude distillates (Minas, Altamont, etc.) and Fischer-Tropsch process products.

Gedeeltelijk hydroisomerisatie-ontwassen wordt voor de doeleinden van dit document gedefinieerd als een katalytisch ontwasproces waarbij een gedeeltelijke hydro-isomerisatie-ontwaskatalysator wordt toegepast. Bij gedeeltelijk hydroisomerisatie-25 ontwassen wordt een gedeelte van de was geïsomeriseerd tot isoparaffinen onder toepassing van katalysatoren die paraffinen selectief kunnen isomeriseren, maar alleen als de omzetting van was op betrekkelijk lage waarden wordt gehouden (gewoonlijk lager dan 50%). Bij hogere omzettingen wordt de omzetting van was door kraken significant en worden de verliezen aan opbrengst van de smeermiddelbasisproduct oneconomisch. 30 De zure katalysatorcomponenten die bruikbaar zijn voor het gedeeltelijke hydroisomerisatie-ontwassen omvatten amorfe siliciumdioxide-aluminiumoxiden, gefluoreerd aluminiumoxide en zeolieten met een 12-ring (zoals Bèta, Y-zeliet, L-zeoliet). Omdat de omzetting van was onvolledig is moet het gedeeltelijke hydroisomerisatie-ontwassen 19 worden aangevuld met een extra ontwassingstechniek, gewoonlijk oplosmiddel-ont-wassen, volledig hydroisomerisatie-ontwassen of gebruikelijk hydro-ontwassen, teneinde een smeermiddelbasisproduct met een aanvaardbaar vloeipunt (lager dan ongeveer +10°F of -12°C) te produceren. De was die wordt gewonnen uit een oplosmidel-5 ontwasbewerking na gedeeltelijk hydroisomerisatie-ontwassen kan worden recycled naar de stap van het gedeeltelijk hydroisomerisatie-ontwassen. Representatieve procesomstandigheden, opbrengsten en producteigenschappen voor gedeeltelijk hydroisomerisatie-ontwassen worden bijvoorbeeld beschreven in de Amerikaanse octrooischriften 5049536 van Belussi et al.; 4943672 van Hamner et al. en EP 0582347 van Perego et 10 al., EP 0668342 van Eilers et al., PCT WO 96/26993 van Apelian et al.; PCT WO 96/13563 van Apelian et al.; waarbij de inhoud van elk in zijn geheel hierin als ingelast dient te worden beschouwd.For the purposes of this document, partial hydroisomerization dewaxing is defined as a catalytic dewaxing process using a partial hydroisomerization dewaxing catalyst. In partial hydroisomerization dewaxing, a portion of the wax is isomerized to isoparaffins using catalysts that can selectively isomerize paraffins, but only if the wax conversion is kept at relatively low values (usually below 50%). At higher conversions, the conversion of wax by cracking becomes significant and the loss of yield of the lubricant base product becomes uneconomical. The acid catalyst components useful for partial hydroisomerization dewaxing include amorphous silica-alumina, fluorinated alumina, and 12-ring zeolites (such as Beta, Y-zelite, L-zeolite). Because the conversion of wax is incomplete, the partial hydroisomerization dewaxing 19 must be supplemented with an additional dewaxing technique, usually solvent dewaxing, full hydroisomerization dewaxing or conventional hydro-dewaxing, in order to obtain a lubricant base product with an acceptable pour point (lower than about + 10 ° F or -12 ° C). The wax recovered from a solvent dewaxing operation after partial hydroisomerization dewaxing can be recycled to the partial hydroisomerization dewaxing step. Representative process conditions, yields and product properties for partial hydroisomerization dewaxing are described, for example, in U.S. Patent Nos. 50,495,336 to Belussi et al .; 4943672 from Hamner et al. And EP 0582347 from Perego et 10 al., EP 0668342 from Eilers et al., PCT WO 96/26993 from Apelian et al .; PCT WO 96/13563 to Apelian et al .; wherein the contents of each as a whole are incorporated herein by reference.

Volledig hydroisomerisatie-ontwassen wordt voor de doeleinden van dit document gedefinieerd als een katalytisch ontwasproces waarbij een volledige hydroisome-15 ristie-ontwaskatalysator wordt toegepast. Bij volledige hydroisomerisatie-ontwassen worden volledige hydroisomerisatie-ontwaskatalysatoren toegepast waarmee hoge con-versieniveaus van de was bereikt kunnen worden terwijl aanvaardbare selectiviteiten voor isomerisatie behouden blijven. Omdat de omzetting van de was volledig, of ten minste zeer hoog, kan zijn hoeft dit proces gewoonlijk niet gecombineerd te worden 20 met extra ontwasprocessen teneinde een smeermiddelbasisproduct met een aanvaardbaar vloeipunt te produceren. Representatieve procesomstandigheden, opbrengsten en producteigenschappen voor volledige hydroisomerisatie-ontwassen worden bijvoorbeeld beschreven in de Amerikaanse octrooischriften 5135638 van Miller, 5246566 van Miller, 5282958 van Santilli et al., 5082986 van Miller, 5723716 van Bmades et al., 25 waarbij de inhoud van elk in zijn geheel hierin als ingelast dient te worden beschouwd.For the purposes of this document, complete hydroisomerization dewaxing is defined as a catalytic dewaxing process using a full hydroisomer dewaxing catalyst. In complete hydroisomerization dewaxing, complete hydroisomerization dewaxing catalysts are used with which high conversion levels of the wax can be achieved while maintaining acceptable isomerization selectivities. Since the conversion of the wax can be complete, or at least very high, this process usually does not need to be combined with additional dewaxing processes to produce a lubricant base product with an acceptable pour point. Representative process conditions, yields and product properties for complete hydroisomerization dewaxing are described, for example, in U.S. Patent Nos. 5,113,538 to Miller, 5,224,666 to Miller, 5,228,958 to Santilli et al., 50,82986 to Miller, 5,723,716 to Bmades et al., 25 with the contents of each as a whole must be regarded as inserted herein.

Bij oplosmiddel-ontwassen en katalytisch ontwassen kunnen nog steeds sporenhoeveelheden wassen achterblijven. De aanwezigheid van ongewenste was kan worden gedetecteerd door visuele inspectie of door toepassing van analytische technieken, zoals bijvoorbeeld lichtverstrooiing-turbiditeitsmeting, zoals is beschreven in het Ame-30 rikaanse octrooischrift 4627901.With solvent dewaxing and catalytic dewaxing, trace amounts of washing may still remain. The presence of unwanted wax can be detected by visual inspection or by applying analytical techniques, such as, for example, light scattering turbidity measurement, as described in U.S. Pat. No. 4,627,901.

Er zijn verschillende werkwijzen ontwikkeld voor het verwijderen van deze sporenhoeveelheden aan verontreinigingen. In het Amerikaanse octrooischrift 4950382 wordt bijvoorbeeld de toepassing van adsorptiemiddelen voor het verwijderen van was --- ___ _ 20 beschreven. In de Amerikaanse octrooischriften 4702817 en 4820400 wordt het uitvoeren van elektroforese op de koolwaterstoffen tijdens het oplosmiddel-ontwassen beschreven.Various methods have been developed for removing these trace amounts of impurities. For example, U.S. Pat. No. 4,950,382 describes the use of adsorbents for removing wax. U.S. Pat. Nos. 4,702,217 and 4,820,400 describe the performance of electrophoresis on the hydrocarbons during solvent dewaxing.

De inhoud van elk van deze octrooischriften dient hierbij in zijn geheel hierin als 5 ingelast te worden beschouwd.The contents of each of these patents are hereby incorporated by reference herein in its entirety.

De hierboven beschreven fracties kunnen eventueel worden gecombineerd met koolwaterstoffen uit andere stromen, hoewel dergelijke koolwaterstoffen de druk van de samenstelling bij de temperatuur van het transport niet hoger dan ongeveer 14,7 psia dienen te verhogen. Bijvoorbeeld kan LPG worden aangevuld met LPG dat is verkre-10 gen uit een aardgasveld. Beide fracties kunnen worden gecombineerd met een overeenkomstige fractie die is verkregen uit de fractionele destillatie van ruwe olie of daaruit verkregen producten. Bijvoorbeeld kan de 650°F+ (343,33°C+) bevattende fractie worden gecombineerd met wasachtige ruwe oliën en/of slak-wassen uit petroleum-ontolie- en -ontwasbewerkingen.The fractions described above may optionally be combined with hydrocarbons from other streams, although such hydrocarbons should not increase the pressure of the composition at the transport temperature by more than about 14.7 psia. For example, LPG can be supplemented with LPG obtained from a natural gas field. Both fractions can be combined with a corresponding fraction obtained from the fractional distillation of crude oil or products obtained therefrom. For example, the 650 ° F + (343.33 ° C +) containing fraction can be combined with waxy crude oils and / or slag waxes from petroleum dewaxing and dewaxing operations.

15 De 650°F+ (343,33°C+) en 650°F- (343,33°C-) bevattende fracties, producten die zijn verkregen uit deze fracties en mengsels van deze en andere fracties kunnen worden onderworpen aan hydrobewerkingsomstandigheden. De hydrobewerkingsomstandigheden omvatten bijvoorbeeld hydrobehandeling, hydroisomerisatie-ontwassen en/of hydrokraken. Alkenen en oxygeneringsproducten 20 worden aan een hydrobehandeling onderworpen teneinde paraffinen te vormen. ParafFinen in het C4.20 traject, bij voorkeur het C4.6 traject, worden onderworpen aan lichte-paraffine-hydroisomerisatie-omstandigheden teneinde isoparaffinen te vormen. Koolwaterstoffen met ketenlengtes groter dan een gewenste waarde, zoals bijvoorbeeld C40, worden gehydrokraakt. Er kan bijvoorbeeld een C5.20 productstroom, welke een 25 mengsel van paraffinen en isoparaffinen omvat, worden geïsoleerd uit de 650°F+ en/of 650°F- (343,33°C-) bevattende fracties, hoewel de 650°F+ (343,33°C+) bevattende fracties bijvoorkeur in hoofdzaak worden omgezet in smeermiddelbasisproducten.The fractions containing 650 ° F + (343.33 ° C +) and 650 ° F- (343.33 ° C-), products obtained from these fractions and mixtures of these and other fractions can be subjected to hydroprocessing conditions. The hydroprocessing conditions include, for example, hydrotreatment, hydroisomerization dewaxing and / or hydrocracking. Alkenes and oxygenation products are hydrotreated to form paraffins. ParafFines in the C4.20 range, preferably the C4.6 range, are subjected to light paraffin hydroisomerization conditions to form isoparaffins. Hydrocarbons with chain lengths greater than a desired value, such as, for example, C40, are hydrocracked. For example, a C5.20 product stream comprising a mixture of paraffins and isoparaffins can be isolated from the fractions containing 650 ° F + and / or 650 ° F (343.33 ° C), although the 650 ° F + ( 343.33 ° C +) containing fractions preferably being substantially converted into lubricant base products.

Zoals hierin gebruikt hebben "hydrobehandelen" en "hydrobehandeling" hun gebruikelijke betekenis en worden hiermee processen beschreven die bekend zijn bij de 30 deskundige. Hydrobehandelen heeft betrekking op een katalytisch proces, gewoonlijk uitgevoerd bij aanwezigheid van vrije waterstof, waarbij het primaire doel de ontzwaveling en/of de denitrificatie van de voeding is. Zwavel wordt in het algemeen omgezet in waterstofsulfide en stikstof wordt in het algemeen omgezet in ammoniak, en deze 21 kunnen uit de productstroom worden verwijderd door toepassing van manieren die bekend zijn bij de deskundige, waaronder strippen en destillatie. Als een hydrobehande-ling wordt uitgevoerd bij Fischer-Tropsch-producten is het primaire doel gewoonlijk de verzadiging van alkenen en de deoxygenering van de voeding. Zuurstof in de oxygene-5 ringsproducten wordt omgezet in water, dat uit de productstroom kan worden verwijderd onder toepassing van manieren die bekend zijn bij de deskundige, waaronder strippen en destillatie. Gebruikelijke hydrobehandelingsomstandigheden voor petroleum en Fischer-Tropsch-voedingen variëren over een breed traject. In het algemeen bedraagt de totale uurlijkse vloeistof-ruimtesnelheid (LHSV) ongeveer 0,25 tot 5,0, bij 10 voorkeur ongeveer 0,5 tot 2,0. De partiële waterstofdruk is hoger dan 200 psia en varieert bij voorkeur van ongeveer 500 psia tot ongeveer 2000 psia. De recirculatiesnel-heden van waterstof zijn gewoonlijk hoger dan 50 SCF/Bbl en liggen bij voorkeur tussen 300 en 5000 SCF/Bbl. Temperaturen variëren van ongeveer 300°F tot ongeveer 750°F en variëren bij voorkeur van 450°F tot 750°F.As used herein, "hydrotreating" and "hydrotreating" have their usual meaning and describe processes known to those skilled in the art. Hydrotreating refers to a catalytic process, usually carried out in the presence of free hydrogen, the primary purpose being the desulfurization and / or the denitrification of the feed. Sulfur is generally converted to hydrogen sulfide and nitrogen is generally converted to ammonia, and these 21 can be removed from the product stream by using methods known to those skilled in the art, including stripping and distillation. When hydrotreating is performed on Fischer-Tropsch products, the primary objective is usually the saturation of olefins and the deoxygenation of the feed. Oxygen in the oxygenation products is converted to water, which can be removed from the product stream by means known to those skilled in the art, including stripping and distillation. Conventional hydrotreating conditions for petroleum and Fischer-Tropsch feeds vary over a wide range. In general, the total hourly liquid space velocity (LHSV) is about 0.25 to 5.0, preferably about 0.5 to 2.0. The hydrogen partial pressure is higher than 200 psia and preferably ranges from about 500 psia to about 2000 psia. The hydrogen recycling rates are usually higher than 50 SCF / Bbl and are preferably between 300 and 5000 SCF / Bbl. Temperatures range from about 300 ° F to about 750 ° F and preferably range from 450 ° F to 750 ° F.

15 Zoals hierin gebruikt heeft "hydroisomerisatie van lichte paraffinen" betrekking op processen waarbij ten minste een gedeelte van de lichte normale paraffinen worden geïsomeriseerd tot isoparaffinen. Dit verschilt van hydroisomerisatie-ontwassen. Dit proces wordt gewoonlijk gebruikt voor het verhogen van het octaangetal van lichte nafta's of voor het bereiden van isobutaan voor alkylering. Gebruikelijke omstandighe-20 den voor de hydroisomerisatie van lichte paraffinen zijn bekend uit de literatuur en kunnen sterk variëren. Isomerisatieprocessen worden gewoonlijk uitgevoerd bij een temperatuur tussen 200°F en 700°F, bij voorkeur 300°F tot 550°F, met een LHSV tussen 0,1 en 2, bij voorkeur tussen 0,25 en 0,50. Waterstof wordt in een zodanige hoeveelheid toegepast, dat de molverhouding van waterstof tot koolwaterstof tussen 1:1 en 25 5:1 ligt. Katalysatoren die bruikbaar zijn voor isomerisatieprocessen zijn in het alge meen bifunctionele katalysatoren die een dehydrogenerings/hydrogeneringscomponent en een zure component omvatten. Bij voorkeur zijn dit combinaties van zeolietèn en edelmetalen.As used herein, "hydroisomerization of light paraffins" refers to processes in which at least a portion of the light normal paraffins are isomerized to isoparaffins. This differs from hydroisomerization dewaxing. This process is usually used to increase the octane number of light naphthas or to prepare isobutane for alkylation. Conventional conditions for the hydroisomerization of light paraffins are known from the literature and can vary widely. Isomerization processes are usually carried out at a temperature between 200 ° F and 700 ° F, preferably 300 ° F to 550 ° F, with an LHSV between 0.1 and 2, preferably between 0.25 and 0.50. Hydrogen is used in such an amount that the molar ratio of hydrogen to hydrocarbon is between 1: 1 and 5: 1. Catalysts useful for isomerization processes are generally bifunctional catalysts comprising a dehydrogenation / hydrogenation component and an acid component. These are preferably combinations of zeolites and noble metals.

Zoals hierin gebruikt heeft "hydrokraken" betrekking op het kraken van kool-30 waterstofketens voor het vormen van kleinere koolwaterstoffen. Dit gebeurt gewoonlijk door het in contact brengen van de koolwaterstofketens met waterstof onder verhoogde temperatuur en/of druk bij aanwezigheid van een geschikte hydrokraakkatalysator. Hy- 22 drokraakkatalysatoren met een hoge selectiviteit voor middeldestillaatproducten zijn bekend.As used herein, "hydrocracking" refers to cracking of hydrocarbon chains to form smaller hydrocarbons. This is usually done by contacting the hydrocarbon chains with hydrogen under elevated temperature and / or pressure in the presence of a suitable hydrocracking catalyst. Hydrocracking catalysts with high selectivity for medium distillate products are known.

Bij de hydrobewerkingsstap kan meer dan een soort katalysator worden toegepast. De verschillende soorten katalysatoren kunnen in lagen worden gescheiden of 5 kunnen worden gemengd. De hydrobewerkingsomstandigheden kunnen afhankelijk van de fracties die worden verkregen uit de synthesestap van de koolwaterstof worden gevarieerd. Als de fracties bijvoorbeeld in hoofdzaak C20+ koolwaterstoffen omvatten kunnen de hydrobewerkingsomstandigheden zodanig worden ingesteld, dat de fractie wordt gehydrokraakt en in hoofdzaak C5-20 koolwaterstoffen worden verschaft. Een in 10 hoofdzaak C20+ koolwaterstof of fractie is een fractie die ten minste 80 gew.%, bij voorkeur ten minste 85 gew.% en met meer voorkeur meer dan 90 gew.% producten met een kookpunt hoger dan 650°F omvat. Er is waarschijnlijk enige mate van overlap tussen de fracties. Als de fracties in hoofdzaak C5-20 koolwaterstoffen omvatten kunnen de hydrobewerkingsomstandigheden zodanig worden ingesteld, dat het hydrökra-15 ken wordt geminimaliseerd. De deskundige weet hoe de reactie-omstandigheden gemodificeerd dienen te worden teneinde de mate van hydrobehandeling, hydroisomeri-satie en hydrokraken in te stellen.More than one type of catalyst can be used in the hydroprocessing step. The different types of catalysts can be separated into layers or can be mixed. The hydroprocessing conditions can be varied depending on the fractions obtained from the hydrocarbon synthesis step. For example, if the fractions comprise substantially C20 + hydrocarbons, the hydroprocessing conditions may be adjusted such that the fraction is hydrocracked and substantially C5-20 hydrocarbons are provided. A substantially C20 + hydrocarbon or fraction is a fraction comprising at least 80% by weight, preferably at least 85% by weight and more preferably more than 90% by weight of products with a boiling point higher than 650 ° F. There is probably some degree of overlap between the groups. If the fractions comprise substantially C5-20 hydrocarbons, the hydroprocessing conditions can be adjusted such that hydrotherapy is minimized. The person skilled in the art knows how to modify the reaction conditions in order to adjust the degree of hydrotreatment, hydroisomerization and hydrocracking.

Geschikte katalysatoren en omstandigheden worden bijvoorbeeld in het Amerikaanse octrooischrift 6075061 beschreven, waarvan de inhoud in zijn geheel hierin als 20 ingelast dient te worden beschouwd. Andere katalysatoren worden hierna beschreven.Suitable catalysts and conditions are described, for example, in U.S. Pat. No. 60,75061, the contents of which are incorporated herein by reference in their entirety. Other catalysts are described below.

Hydrobehandelen kan ook als laatste stap bij het productieproces van een smeer-middelbasisproduct worden toegepast. Bij deze laatste stap, gewoonlijk aangeduid als hydrofinishen, worden sporenhoeveelheden aan aromaten, alkenen, kleurlichamen en oplosmiddelen verwijderd. Behandelen met klei voor het verwijderen van deze veront-25 reinigingen is een mogelijke extra of alternatieve laatste processtap.Hydrotreating can also be used as a final step in the production process of a lubricant base product. In this final step, commonly referred to as hydrofinishes, trace amounts of aromatics, olefins, color bodies and solvents are removed. Treating with clay to remove these contaminants is a possible additional or alternative final process step.

Voorbeelden van hydrobehandelingskatalysatoren die toegepast kunnen worden bij deze uitvoeringsvorm zijn bekend uit de stand der techniek. Zie bijvoorbeeld de Amerikaanse octrooischriften 4347121 en 4810357 voor algemene beschrijvingen van hydrobehandelen en gebruikelijke katalysatoren die worden toegepast bij hydrobehan-30 delingsprocessen.Examples of hydrotreating catalysts that can be used in this embodiment are known in the art. See, for example, U.S. Pat. Nos. 4347121 and 4810357 for general descriptions of hydrotreating and conventional catalysts used in hydrotreating processes.

Geschikte katalysatoren omvatten edelmetalen uit groep VIIIA, zoals platina of palladium op een aluminiumoxide- of siliciumhoudende matrix, en ongezwavelde metalen uit groep VIIIA en groep VIB, zoals nikkel-molybdeen of nikkel-tin op een alu- - -1 23 j i miniumoxide- of siliciumhoudende matrix. In het Amerikaanse octrooischrift 3852207 worden een geschikte edelmetaalkatalysator en reactie-omstandigheden beschreven.Suitable catalysts include Group VIIIA noble metals, such as platinum or palladium on an aluminum oxide or silicon-containing matrix, and Group VIIIA and Group VIB unsulfurized metals such as nickel-molybdenum or nickel-tin on an aluminum oxide or silicon-containing matrix. A suitable noble metal catalyst and reaction conditions are described in U.S. Pat. No. 3,852,207.

Andere geschikte katalysatoren worden bijvoorbeeld in de Amerikaanse octrooischrif-ten 4157294 en 3904513 beschreven. Niet-edelmetalen (zoals nikkel-molybdeen) zijn 5 gewoonlijk als oxiden, of mogelijk als sulfiden, in de uiteindelijke katalysatorsamen-stelling aanwezig, als dergelijke verbindingen gemakkelijk worden gevormd uit het desbetreffende metaal. Niet-edelmetaal-katalysatorsamenstellingen die de voorkeur hebben bevatten meer dan ongeveer 5 gewichtsprocent, bij voorkeur ongeveer 5 tot ongeveer 40 gewichtsprocent molybdeen en/of wolfraam, en ten minste ongeveer 0,5, 10 en in het algemeen ongeveer 1 tot ongeveer 15 gewichtsprocent nikkel en/of kobalt, bepaald als de overeenkomende oxiden. De edelmetaal- (zoals platina) katalysatoren omvatten meer dan 0,01 procent metaal, bij voorkeur 0,1 tot 1,0 procent metaal. Er kunnen ook combinaties van edelmetalen, zoals mengsels van platina en palladium,Other suitable catalysts are described, for example, in U.S. Pat. Nos. 4157294 and 3904513. Non-noble metals (such as nickel-molybdenum) are usually present in the final catalyst composition as oxides, or possibly as sulfides, if such compounds are readily formed from the metal in question. Preferred non-noble metal catalyst compositions contain more than about 5 weight percent, preferably about 5 to about 40 weight percent molybdenum and / or tungsten, and at least about 0.5, 10 and generally about 1 to about 15 weight percent nickel and / or cobalt, determined as the corresponding oxides. The noble metal (such as platinum) catalysts comprise more than 0.01 percent metal, preferably 0.1 to 1.0 percent metal. Combinations of precious metals, such as mixtures of platinum and palladium, may also

worden toegepast. Jare applied. J

15 De hydrogeneringscomponenten kunnen aan de hand van verschillende werkwij- j zen in de totale katalysatorsamenstelling worden opgenomen. De hydrogeneringscom- j ponenten kunnen door co-malen, impregneren of ionenuitwisseling aan de matrixcom-ponent worden toegevoegd en de componenten uit groep VI, d.w.z. molybdeen en wolfraam, kunnen door impregneren, co-malen of coprecipitatie met het vuurvaste 20 oxide worden gecombineerd. De matrixcomponent kan een van vele soorten zijn, waaronder enkele die zure katalytische activiteit bezitten. Degenen die activiteit bezitten omvatten amorf siliciumdioxide-aluminiumoxide of kan een zeolietische of niet-zeo-lietische kristallijne moleculaire zeef zijn. Voorbeelden van geschikte matrix-molecu-laire zeven omvatten zeoliet Y, zeoliet X en de zogenaamde ultrastabiele zeoliet Y en 25 zeoliet Y met een hoge structuurverhouding van siliciumdioxide:aluminiumoxide, zoals die welke wordt beschreven in de Amerikaanse octrooischriften 4401556, 4820402 en 5059567. Zeoliet Y met een kleine kristalgrootte, zoals is beschreven in het Amerikaanse octrooischrift 5073530, kan ook worden toegepast. Niet-zeolietische moleculaire zeven die toegepast kunnen worden omvatten bijvoorbeeld silicoaluminofosfaten 30 (SAPO), ferroaluminofosfaat, titaanaluminofosfaat en de verschillende ELAPO-mole-culaire zeven die worden beschreven in het Amerikaanse octrooischrift 4913799 en de daarin geciteerde referenties. Details met betrekking tot de bereiding van de verschillende niet-zeolietische moleculaire zeven kunnen worden gevonden in de Amerikaanse 24 octrooischriften 51145623 (SAPO); 4913799 en de verschillende referenties die zijn geciteerd in het Amerikaanse octrooischrift 4913799. Er kunnen ook mesoporeuze moleculaire zeven worden gebruikt, zoals bijvoorbeeld de M41S familie van materialen (J. Am. Chem. Soc. 1992, 114, 10834-10843), MCM-41 (de Amerikaanse octrooi-5 schriften 5246689, 5198203 en 5334368) en MCM-48 (Kresge et al., Nature 359 (1992)710).The hydrogenation components can be included in the total catalyst composition by various processes. The hydrogenation components can be added to the matrix component by co-milling, impregnation or ion exchange, and the Group VI components, i.e., molybdenum and tungsten, can be combined with the refractory oxide by impregnation, co-milling or coprecipitation. The matrix component can be one of many types, including some that have acid catalytic activity. Those possessing activity include amorphous silica-alumina or may be a zeolietic or non-zeolite crystalline molecular sieve. Examples of suitable matrix molecular sieves include zeolite Y, zeolite X and the so-called ultrastable zeolite Y and zeolite Y with a high structural ratio of silica: alumina, such as that described in U.S. Pat. Nos. 440,156, 4,820,402 and 50,59567. Zeolite Y with a small crystal size, as described in U.S. Patent No. 5073530, can also be used. Non-zeolietic molecular sieves that can be used include, for example, silicoaluminophosphates (SAPO), ferroaluminophosphate, titanium aluminophosphate, and the various ELAPO molecular sieves described in U.S. Patent No. 4,913,799 and the references cited therein. Details regarding the preparation of the various non-zeolietic molecular sieves can be found in U.S. Patent Nos. 51145623 (SAPO); No. 4,913,799 and the various references cited in U.S. Patent No. 4,913,799. Mesoporous molecular sieves can also be used, such as, for example, the M41S family of materials (J. Am. Chem. Soc. 1992, 114, 10834-10843), MCM- 41 (U.S. Patent Nos. 5246689, 5198203 and 5334368) and MCM-48 (Kresge et al., Nature 359 (1992) 710).

Geschikte matrixmaterialen kunnen tevens synthetische of natuurlijke stoffen omvatten, alsook anorganische materialen zoals klei, siliciumdioxide en/of metaaloxi-den zoals siliciumdioxide-aluminiumoxide, siliciumdioxide-magnesiumoxide, sili-10 ciumdioxide-zirkoonoxide, siliciumdioxide-thoriumoxide, siliciumdioxide-berylium-oxide, siliciumdioxide-titaanoxide, alsook temaire samenstellingen, zoals siliciumdi-oxide-aluminiumoxide-thoriumoxide, siliciumdioxide-aluminiumoxide-zirkoonoxide, siliciumdioxide-aluminiumoxide-magnesiumoxide en siliciumdioxide-magnesium-oxide-zirkoonoxide. Deze laatsten kunnen ofwel van nature voorkomen ofwel kunnen 15 de vorm hebben van gelatine-achtige precipitaten of gels, waaronder mengsels van siliciumdioxide en metaaloxiden. Van nature voorkomende kleisoorten die samengesteld kunnen worden met de katalysator omvatten die uit de montmorrilloniet- en kaolien-families. Deze kleisoorten kunnen in de ruwe toestand zoals oorspronkelijk gedolven worden toegepast, of ze kunnen worden onderworpen aan calumniatie, een behandeling 20 met zuur of een chemische modificatie.Suitable matrix materials may also include synthetic or natural substances, as well as inorganic materials such as clay, silica and / or metal oxides such as silica-alumina, silica-magnesium oxide, silica-zirconia, silica-thorium oxide, silica-berylium oxide, silica titanium oxide, as well as temary compositions, such as silica-alumina-thorium oxide, silica-alumina-zirconia, silica-alumina-magnesium oxide and silica-magnesium-oxide-zirconia. The latter may either occur naturally or may be in the form of gelatinous precipitates or gels, including mixtures of silica and metal oxides. Naturally occurring clays that can be formulated with the catalyst include those from the montmorrillonite and kaolin families. These clays can be used in the raw state as originally mined, or they can be subjected to calibration, acid treatment or chemical modification.

Katalysatoren die bruikbaar zijn voor isomerisatieprocessen zijn in het algemeen bifunctionele katalysatoren die een dehydrogenerings/hydrogeneringscomponent, een zure component en eventueel, maar bij voorkeur, een hydrokraakonderdrukker omvatten. Bij voorkeur zijn de lichte-paraffine-hydroisomerisatiekatalysatoren die hierin 25 worden toegepast niet gevoelig voor zwavel maar wordt in plaats daarvan de activiteit bevordert door de aanwezigheid van zwavel.Catalysts useful for isomerization processes are generally bifunctional catalysts comprising a dehydrogenation / hydrogenation component, an acid component, and optionally, but preferably, a hydrocracking suppressor. Preferably, the light paraffin hydroisomerization catalysts used herein are not sensitive to sulfur, but instead promote activity by the presence of sulfur.

De lichte-paraffine-hydroisomerisatiekatalysator(en) kan (kunnen) worden bereid onder toepassing van algemeen bekende werkwijzen, zoals b.v. impregneren met een waterig zout, de techniek van de beginnende bevochtiging, gevolgd door drogen bij 30 ongeveer 125-150°C gedurende 1-24 uur, calcineren bij ongeveer 300-500°C gedurende ongeveer 1-6 uur, reductie door behandeling met waterstof of een waterstof bevattend gas en, desgewenst, zwavelen door behandeling met een zwavel bevattend gas, b.v. H2S, bij verhoogde temperaturen. De katalysator bevat dan ongeveer 0,01 tot 10 25 gew.% zwavel. De metalen kunnen ofwel achtereenvolgens, in willekeurige volgorde, ofwel door co-impregneren van twee of meer metalen met de katalysator worden samengesteld of daaraan worden toegevoegd. Extra details met betrekking tot voorkeurscomponenten van de lichte-paraffine-hydroisomerisatiekatalysatoren worden hierna 5 beschreven.The light paraffin hydroisomerization catalyst (s) can be prepared using well-known methods such as e.g. impregnation with an aqueous salt, the technique of incipient humidification, followed by drying at about 125-150 ° C for 1-24 hours, calcining at about 300-500 ° C for about 1-6 hours, reduction by treatment with hydrogen or a hydrogen-containing gas and, if desired, sulfurization by treatment with a sulfur-containing gas, e.g. H2S, at elevated temperatures. The catalyst then contains about 0.01 to 10% by weight sulfur. The metals may be formulated or added to the catalyst either sequentially, in any order, or by co-impregnating two or more metals. Additional details regarding preferred components of the light paraffin hydroisomerization catalysts are described below.

De dehydrogenerings/hydrogeneringscomponent is bij voorkeur een metaal uit groep VIII, met meer voorkeur een niet-edelmetaal uit groep VIII, of een metaal uit groep VI. Metalen die de voorkeur hebben omvatten nikkel, platina, palladium, kobalt en mengsels daarvan. Het metaal uit groep VIII is gewoonlijk aanwezig in katalytisch 10 effectieve hoeveelheden, dat wil zeggen variërend van 0,5 tot 20 gew.%. Bij voorkeur is een metaal uit VI, b.v. molybdeen, in hoeveelheden van 1-20 gew.% in de katalysator opgenomen.The dehydrogenation / hydrogenation component is preferably a Group VIII metal, more preferably a Group VIII non-noble metal, or a Group VI metal. Preferred metals include nickel, platinum, palladium, cobalt, and mixtures thereof. The Group VIII metal is usually present in catalytically effective amounts, i.e. ranging from 0.5 to 20% by weight. Preferably, a metal from VI, e.g. molybdenum, in amounts of 1-20% by weight, included in the catalyst.

Voorbeelden van geschikte zuur-componenten omvatten kristallijne zeolieten, moleculaire zeven, katalysatordragers zoals gehalogeneerde aluminiumoxide-compo-15 nenten of siliciumdioxide-aluminiurnoxide-componenten en amorfe metaaloxiden. Der gelijke parafFine-isomerisatiekatalysatoren zijn bekend uit de stand der techniek. De zuur-component kan een katalysatordrager zijn waarmee het katalytische metaal is of de katalytische metalen zijn samengesteld. Bij voorkeur is de zure component een zeoliet of een siliciumdioxide-aluminiumoxide-drager, waarbij de siliciumdioxide/alumi-20 niumoxide-verhouding (SAR) kleiner is dan 1 (gew./gew.).Examples of suitable acid components include crystalline zeolites, molecular sieves, catalyst supports such as halogenated alumina components or silica-alumina components and amorphous metal oxides. The same paraffinic isomerization catalysts are known in the art. The acid component can be a catalyst support with which the catalytic metal is or the catalytic metals are composed. Preferably, the acid component is a zeolite or a silica-alumina support, wherein the silica / alumina ratio (SAR) is less than 1 (w / w).

Dragers die de voorkeur hebben omvatten siliciumdioxide, aluminiumoxide, sili-ciumdioxide-aluminiumoxide, siliciumdioxide-aluminiumoxide-fosfaten, titaanoxide, zirkoonoxide, vanadiumoxide en andere oxiden van metalen uit de groepen III, IV, V of VI, alsook Y-zeven, zoals ultrastabiele Y-zeven. Dragers die de voorkeur hebben 25 omvatten aluminiumoxide en siliciumdioxide-aluminiumoxide, met meer voorkeur sili-ciumdioxide-aluminiumoxide, waarbij de siliciumdioxide-concentratie van de bulkdra-ger lager is dan ongeveer 50 gew.%, bij voorkeur lager is dan ongeveer 35 gew.% en met meer voorkeur 15-30 gew.% bedraagt. Als aluminiumoxide als drager wordt gebruikt kunnen kleine hoeveelheden chloor of fluor in de drager worden opgenomen 30 voor het verschaffen van de zuur-fimctionaliteit.Preferred carriers include silica, alumina, silica-alumina, silica-alumina phosphates, titanium oxide, zirconia, vanadium oxide, and other oxides of Group III, IV, V, or VI oxides, as well as Y-seven, such as ultra-stable Y-seven. Preferred carriers include alumina and silica-alumina, more preferably silica-alumina, wherein the silica concentration of the bulk support is less than about 50% by weight, preferably less than about 35% by weight. % and more preferably 15-30% by weight. When alumina is used as a carrier, small amounts of chlorine or fluorine can be included in the carrier to provide the acid functionality.

Een katalysator op drager die de voorkeur heeft, heeft een oppervlak in het traject 0 Λ van ongeveer 180-400 m /g, bij voorkeur 230-350 m /g, en een porievolume van 0,3 tot 26 1,0 ml/g, bij voorkeur 0,35 tot 0,75 ml/g, een bulkdichtheid van ongeveer 0,5-1,0 g/ml en een zij-kniksterkte van ongeveer 0,8 tot 3,5 kg/mm.A preferred supported catalyst has a surface area in the 0 Λ range of about 180-400 m / g, preferably 230-350 m / g, and a pore volume of 0.3 to 26 1.0 ml / g , preferably 0.35 to 0.75 ml / g, a bulk density of about 0.5-1.0 g / ml and a side buckling strength of about 0.8 to 3.5 kg / mm.

De bereiding van amorfe siliciumdioxide-aluminiumoxide-microbolletjes die de voorkeur hebben voor toepassing als dragers wordt beschreven in Ryland, Lloyd B., 5 Tamele, M.W. en Wilson, J.N., Cracking Catalysts, Catalysis; deel VII, Ed. Paul H. Emmet, Reinhold Publishing Corporation, New York, 1960.The preparation of preferred amorphous silica-alumina microspheres for use as carriers is described in Ryland, Lloyd B., Tamele, M.W. and Wilson, J. N., Cracking Catalysts, Catalysis; part VII, Ed. Paul H. Emmet, Reinhold Publishing Corporation, New York, 1960.

Hydrokraakkatalysatoren zijn bekend bij de deskundige en omvatten de hierboven beschreven katalysatoren die niet gevoelig zijn voor de aanwezigheid van zwavel. Bij afwezigheid van zwavel kunnen met dergelijke hydrokraakkatalysatoren signifi-10 cante Cm fracties worden geproduceerd, die ongewenst zijn. Onderdrukking van deze fracties kan worden bevorderd door de toepassing van een hydrokraakonderdrukker. Geschikte hydrokraakonderdrukkers omvatten metalen uit groep IB, b.v. bij voorkeur koper, met meer voorkeur, in hoeveelheden van ongeveer 0,1-10 gew.% van de totale katalysator, zwavel bevattende organische verbindingen en voorgezwavelde katalysato-15 ren.Hydrocracking catalysts are known to those skilled in the art and include the catalysts described above that are not sensitive to the presence of sulfur. In the absence of sulfur, significant Cm fractions can be produced with such hydrocracking catalysts which are undesirable. Suppression of these fractions can be promoted by the use of a hydrocracking suppressor. Suitable hydrocracking suppressors include metals from group IB, e.g. preferably copper, more preferably, in amounts of about 0.1-10% by weight of the total catalyst, sulfur-containing organic compounds and presulfurized catalysts.

Enkele zure componenten zijn tevens werkzaam als hydrokraakonderdrukkers, in het bijzonder als het voorgezwavelde katalysatoren zijn. De katalysatoren kunnen worden voorgezwaveld onder toepassing van bekende werkwijzen, zoals bijvoorbeeld door behandeling met waterstofsulfide totdat doorbreken plaatsvindt. Katalysatoren die zwa-20 vel bevatten, bevatten gewoonlijk ten minste ongeveer 0,01 gew.% zwavel, bij voorkeur ongeveer 0,01 tot 20 gew.% zwavel en met meer voorkeur 0,1 tot 10 gew.% zwavel.Some acidic components also act as hydrocracking suppressors, in particular if they are pre-sulphurized catalysts. The catalysts can be pre-sulphurized using known methods, such as, for example, by treatment with hydrogen sulphide until breakthrough occurs. Catalysts containing sulfur-20 sheet usually contain at least about 0.01% by weight of sulfur, preferably about 0.01 to 20% by weight of sulfur, and more preferably 0.1 to 10% by weight of sulfur.

Bij de hydroverwerkingsstap(pen) kan (kunnen) een of meer extra hydrokraakonderdrukkers worden toegepast. Voorbeelden van geschikte hydrokraakonderdrukkers 25 omvatten metalen uit groep IB, zwavel en mengsels daarvan. Voorgezwavelde katalysatoren hebben de voorkeur als hydrokraakonderdrukkers.In the hydroprocessing step (s) one or more additional hydrocracking suppressors can be used. Examples of suitable hydrocracking suppressors include Group IB metals, sulfur, and mixtures thereof. Pre-sulphurized catalysts are preferred as hydrocracking suppressors.

Als de voedingen naar het katalytische ontwasproces, het lichte-paraffine-hydro-isomerisatieproces en andere voor zwavel gevoelige processen zwavel bevattende verbindingen omvatten moet de zwavel voor de efficiëntie van het proces worden verwij-30 derd. Omdat het syngas voor een Fischer-Tropsch-proces gewoonlijk in hoofdzaak zwavel vrij is komt er waarschijnlijk geen aanzienlijke hoeveelheid zwavel van de Fi-scher-Tropsch-producten af, hoewel vaak oxygeneringsproducten worden gevormd. Zwavel en andere heteroatomen kunnen echter worden geïntroduceerd door mengen 27 met andere voedingsstromen, of tijdens de hydroverwerkingsstappen, als bijvoorbeeld voorgezwavelde katalysatoren worden toegepast. Werkwijzen voor het verwijderen van heteroatoom-verontreinigingen zijn bekend bij de deskundige en omvatten bijvoorbeeld extractieve Merox, hydrobehandelen, adsorptie, enz. Hydrobehandelen is de werkwijze 5 die de voorkeur heeft voor het verwijderen van deze en andere verontreinigingen.If the feeds to the catalytic dewaxing process, the light paraffin hydroisomerization process and other sulfur-sensitive processes include sulfur-containing compounds, the sulfur must be removed for the efficiency of the process. Because the syngas for a Fischer-Tropsch process is usually essentially sulfur-free, it is unlikely that a considerable amount of sulfur will come off the Fi-sharper-Tropsch products, although oxygenation products are often formed. However, sulfur and other heteroatoms can be introduced by mixing 27 with other feed streams, or during the hydroprocessing steps, if, for example, pre-sulfurized catalysts are used. Methods for removing heteroatom contaminants are known to those skilled in the art and include, for example, extractive Merox, hydrotreating, adsorption, etc. Hydrotreating is the preferred method for removing these and other contaminants.

Bij voorkeur kan de apparatuur die wordt toegepast bij het genereren van syngas, de Fischer-Tropsch-synthese en/of het isoleren van product worden getransporteerd, in zijn geheel of in delen, van afgelegen lokatie naar afgelegen lokatie, waardoor geld kan worden bespaard als een aardgasbron uitgeput raakt.Preferably, the equipment used in syngas generation, Fischer-Tropsch synthesis and / or product isolation can be transported, in whole or in parts, from remote location to remote location, thereby saving money as a a natural gas source becomes exhausted.

10 Het verplaatsen van een GTL (gas-naar-vloeistof) installatie van een lokatie naar een andere kan bijvoorbeeld tot stand worden gebracht door het eenvoudig ontmantelen van de GTL-installatie op zijn oorspronkelijke lokatie, het isoleren van de apparatuur en deze vervolgens te verplaatsen. De duurste onderdelen worden waarschijnlijk verplaatst naar de nieuwe lokatie. Deze onderdelen omvatten compressoren, reactoren, 15 grote pompen, hoge-drukvaten, regelsystemen, software voor regelsystemen en andere dure onderdelen.Moving a GTL (gas-to-liquid) installation from one location to another can be accomplished, for example, by simply dismantling the GTL installation at its original location, isolating the equipment and then moving it . The most expensive parts will probably be moved to the new location. These components include compressors, reactors, large pumps, high-pressure vessels, control systems, software for control systems, and other expensive components.

Een voorkeursbenadering is echter niet het bouwen van een grote geïntegreerde GTL-installatie voor de productie van syncrudes voor de productie van smeermiddel, maar in plaats daarvan het bouwen van de GTL-installatie in eenvoudig te transporteren 20 modules. Deze modules kunnen worden gebouwd op een ontwikkelplaats waar de constructiekosten betrekkelijk laag zijn, naar de afgelegen gasbron worden vervoerd, worden geassembleerd en worden bedreven voor het produceren van de syncrude. Als de gasbron uitgeput is kunnen ten minste enkele van de modules worden verplaatst naar een andere afgelegen gasbron. De modules kunnen zijn aangebracht op schuifbanen, 25 hetgeen betekent dat ze worden vervoerd met een drijvend vaartuig en worden uitgela-den naar de wal en naar de bedrijfslokatie worden gebracht. Als de gasbron in de buurt van een oever of rivier of een andere toegankelijke plaats is kunnen de modules verder op schepen worden gebouwd en naar de lokatie in de buurt van de oever worden vervoerd. De schepen worden bevestigd met heipalen of op een andere wijze, geassem-30 bleerd en bedreven voor het produceren van syncrude. Er kunnen ook combinaties van geïntegreerde installaties, op schuifbanen aangebrachte schepen en bevestigde schepen worden toegepast.A preferred approach, however, is not to build a large integrated GTL installation for the production of lubricant syncrudes, but instead to build the GTL installation in easily transportable modules. These modules can be built at a development site where the construction costs are relatively low, transported to the remote gas source, assembled and operated to produce the syncrude. When the gas source is exhausted, at least some of the modules can be moved to another remote gas source. The modules can be arranged on sliding tracks, which means that they are transported with a floating vessel and are unloaded to shore and brought to the business location. If the gas source is near a bank or river or other accessible location, the modules can be further built on ships and transported to the location near the bank. The vessels are mounted with piles or in another manner, assembled and operated to produce syncrude. Combinations of integrated installations, vessels mounted on slide rails and attached vessels can also be used.

2828

De deskundige herkent veel equivalenten van de hierin beschreven specifieke uitvoeringsvormen van de uitvinding, of kan deze onder toepassing van slechts routine-experimenten bepalen. Het is de bedoeling dat dergelijke equivalenten worden omvat door de volgende conclusies.The person skilled in the art recognizes many equivalents of the specific embodiments of the invention described herein, or can determine them using routine experiments only. Such equivalents are intended to be encompassed by the following claims.

5 Daarnaast is het een onderdeel van de geclaimde uitvinding dat de procesplaatsen die ver van elkaar verwijderd zijn zich in verschillende landen kunnen bevinden en dit valt nog steeds binnen de omvang en dekking van de door de uitvinding geclaimde uitvoeringsvormen.In addition, it is part of the claimed invention that the process sites that are far apart may be located in different countries and this still falls within the scope and coverage of the embodiments claimed by the invention.

10193281019328

Claims (22)

1. Proces voor het bereiden van een smeermiddelbasisproduct, omvattende: (a) het omzetten van een lichte koolwaterstofvoeding in syngas, 5 (b) het onderwerpen van het syngas aan een Fischer-Tropsch-synthese voor het vormen van een in hoofdzaak lineair koolwaterstofproduct, (c) het isoleren van een 650°F- (343,33°C-) bevattende fractie en een 650°F+ (343,33°C+) bevattende fractie met een feitelijke dampdruk van minder dan 15 psia bij de temperatuur van transport, 10 (d) het transporteren van de 650°F+ (343,33°C+) bevattende fractie naar een raffinaderij en (e) het omzetten van de 650°F+ (343,33°C+) bevattende fractie in een smeermiddelbasisproduct.A process for preparing a lubricant base product, comprising: (a) converting a light hydrocarbon feed into syngas, (b) subjecting the syngas to a Fischer-Tropsch synthesis to form a substantially linear hydrocarbon product, (c) isolating a fraction containing 650 ° F (343.33 ° C) and a fraction containing 650 ° F + (343.33 ° C +) with an actual vapor pressure of less than 15 psia at the transport temperature, (D) transporting the 650 ° F + (343.33 ° C +) containing fraction to a refinery and (e) converting the 650 ° F + (343.33 ° C +) containing fraction into a lubricant base product. 2. Proces volgens conclusie 1, waarbij ten minste een gedeelte van de 650°F- 15 (343,33°C-) bevattende fractie wordt omgezet in een destillaatbrandstofsamenstelling.The process of claim 1, wherein at least a portion of the fraction containing 650 ° F (343.33 ° C) is converted into a distillate fuel composition. 3. Proces volgens conclusie 1 of conclusie 2, waarbij ten minste een gedeelte van de 650°F- (343,33°C-) bevattende fractie wordt getransporteerd naar een raffinaderij en wordt omgezet in een destillaatbrandstofsamenstelling.The process of claim 1 or claim 2, wherein at least a portion of the fraction containing 650 ° F (343.33 ° C) is transported to a refinery and converted into a distillate fuel composition. 4. Proces volgens een der conclusies 1 - 3, waarbij de 650°F+ (343,33°C+) bevattende fractie die wordt gebruikt in stap (d) en/of (e) wordt geïsoleerd door i het condenseren van het directe dampvormige product van een Fischer-Tropsch- i reactor.The process according to any of claims 1 to 3, wherein the fraction containing 650 ° F + (343.33 ° C +) used in step (d) and / or (e) is isolated by condensing the direct vaporous product from a Fischer-Tropsch reactor. 5. Proces volgens een der conclusies 1-4, waarbij de 650°F+ (343,33°C+) 25 bevattende fractie die wordt gebruikt in stap (d) en/of (e) het directe vloeibare product is van een Fischer-Tropsch-reactor.5. Process according to any of claims 1-4, wherein the fraction containing 650 ° F + (343.33 ° C +) used in step (d) and / or (e) is the direct liquid product of a Fischer-Tropsch reactor. 6. Proces volgens een der conclusies 1 - 6, waarbij de 650°F+ (343,33°C+) bevattende fractie die wordt gebruikt in stap (d) en/of (e) wordt verkregen uit het directe vloeibare product van een Fischer-Tropsch-reactor.The process according to any of claims 1 to 6, wherein the fraction containing 650 ° F + (343.33 ° C +) used in step (d) and / or (e) is obtained from the direct liquid product of a Fischer product Tropsch reactor. 7. Proces volgens een der conclusies 1-7, waarbij de omzetting in stap (e) ontwassen omvat, gekozen uit de groep die bestaat uit: oplosmiddel-ontwassen, katalytisch ontwassen en combinaties daarvan. 1019328The process of any one of claims 1-7, wherein the conversion in step (e) comprises dewaxing selected from the group consisting of: solvent dewaxing, catalytic dewaxing and combinations thereof. 1019328 8. Proces volgens een der conclusies 1 - 8, waarbij de omzetting in stap (e) een hydrobehandelingsstap omvat.The process according to any of claims 1 to 8, wherein the conversion in step (e) comprises a hydrotreating step. 9. Proces volgens een der conclusies 1 - 9, waarbij de omzetting in stap (e) wordt uitgevoerd bij een veelheid van fracties die zijn verkregen van een veelheid van 5 verschillende lokaties.The process according to any of claims 1 to 9, wherein the conversion in step (e) is carried out at a plurality of fractions obtained from a plurality of 5 different locations. 10. Proces voor het bereiden van een smeermiddelbasisproduct, welke ten minste een eerste lokatie en ten minste een tweede lokatie omvat, die ver van elkaar verwijderd zijn, waarbij op een of een veelheid van eerste lokaties een product wordt gevormd dat wordt toegepast op de tweede lokatie(s), waarbij op de tweede 10 lokatie(s) het smeermiddelbasisproduct wordt gevormd, waarbij het proces omvat: (a) het op de tweede lokatie ontvangen van een 650°F+ (343,33°C+) bevattende fractie, bereid door: (i) het omzetten van een lichte koolwaterstofvoeding in syngas, 15 (ii) het onderwerpen van het syngas aan een Fischer-Tropsch-synthese voor het vormen van een in hoofdzaak lineair koolwaterstoiproduct en (iii) het isoleren van een 650°F- (343,33°C-) bevattende fractie en een 650°F+ (343,33°C+) bevattende fractie uit het product van deA process for preparing a lubricant base product comprising at least a first location and at least a second location that are far apart from one another, a product being formed at one or a plurality of first locations being applied to the second location (s), wherein the lubricant base product is formed at the second location (s), the process comprising: (a) receiving at the second location a fraction containing 650 ° F + (343.33 ° C +) prepared by : (i) converting a light hydrocarbon feed into syngas, (ii) subjecting the syngas to a Fischer-Tropsch synthesis to form a substantially linear hydrocarbon product and (iii) isolating a 650 ° F (343.33 ° C-) containing fraction and a 650 ° F + (343.33 ° C +) containing fraction from the product of the 11. Proces volgens conclusie 10, dat verder het ontvangen van ten minste een gedeelte van de 650°F- (343,33°C-) bevattende fractie en het omzetten van een 25 gedeelte van de fractie in een destillaatbrandstofsamenstelling omvat.11. The process of claim 10, further comprising receiving at least a portion of the fraction containing 650 ° F (343.33 ° C) and converting a portion of the fraction into a distillate fuel composition. 12. Proces volgens conclusie 10 of conclusie 11, waarbij de 650°F+ (343,33°C+) bevattende fractie die wordt gebruikt in stap (iii) en/of (iv) wordt geïsoleerd door het condenseren van het directe dampvormige product van een Fischer-Tropsch-reactor.The process of claim 10 or claim 11, wherein the fraction containing 650 ° F + (343.33 ° C +) used in step (iii) and / or (iv) is isolated by condensing the direct vaporous product of a Fischer-Tropsch reactor. 13. Proces volgens een der conclusies 10 - 12, waarbij de 650°F+ (343,33°C+) ; bevattende fractie die wordt gebruikt in stap (iii) en/of (iv) het directe vloeibare product is van een Fischer-Tropsch-reactor.The process of any one of claims 10 to 12, wherein the 650 ° F + (343.33 ° C +); containing fraction used in step (iii) and / or (iv) is the direct liquid product of a Fischer-Tropsch reactor. 14. Proces volgens een der conclusies 10 - 13, waarbij de 650°F+ (343,33°C+) bevattende fractie die wordt gebruikt in stap (iii) en/of (iv) wordt verkregen uit het directe vloeibare product van een Fischer-Tropsch-reactor.The process according to any of claims 10-13, wherein the fraction containing 650 ° F + (343.33 ° C +) used in step (iii) and / or (iv) is obtained from the direct liquid product of a Fischer Tropsch reactor. 15. Proces volgens een der conclusies 10 - 14, waarbij de omzetting in stap (b) 5 ontwassen omvat, gekozen uit de groep die bestaat uit: oplosmiddel-ontwassen, katalytisch ontwassen en combinaties daarvan.The process according to any of claims 10-14, wherein the conversion in step (b) comprises dewaxing selected from the group consisting of: solvent dewaxing, catalytic dewaxing and combinations thereof. 16. Proces volgens een der conclusies 10 - 15, waarbij de omzetting in stap (b) een hydrobehandelingsstap omvat.The process of any one of claims 10 to 15, wherein the conversion in step (b) comprises a hydrotreating step. 17. Proces volgens een der conclusies 10-16, waarbij de 650°F+ (343,33°C+) 10 bevattende fractie van stap (a) wordt bereid volgens een proces dat verder omvat: (a') het vestigen van de Fischer-Tropsch-synthesefabriek op een eerste afgelegen lokatie, waarbij de fabriek een syngas-generator, een Fischer-Tropsch-reactor en apparatuur voor het isoleren van de verschillende producten uit de Fischer-Tropsch-reactor omvat, en waarbij de eerste 15 afgelegen lokatie een aardgasbron heeft, (b') het omzetten van aardgas in syngas op de eerste afgelegen lokatie, (c') het omzetten van het syngas in (een) 650°F+ (343,33°C+) bevattende fractie(s) via Fischer-Tropsch-synthese, (d') het demonteren van ten minste een gedeelte van de apparatuur van stap 20 (a'), (e') het transporteren van ten minste een gedeelte van die onderdelen van d') naar een tweede afgelegen aardgasveld en (f) het assembleren van een Fischer-Tropsch-synthesefabriek bij het tweede afgelegen aardgasveld, die ten minste een gedeelte van de onderdelen van 25 stap (e') omvat.The process of any one of claims 10-16, wherein the fraction of step (a) containing 650 ° F + (343.33 ° C +) is prepared according to a process further comprising: (a ') establishing the Fischer Tropsch synthesis plant at a first remote location, wherein the plant comprises a syngas generator, a Fischer-Tropsch reactor and equipment for isolating the different products from the Fischer-Tropsch reactor, and wherein the first remote location is a natural gas source has, (b ') converting natural gas into syngas at the first remote location, (c') converting the syngas into fraction (s) containing 650 ° F + (343.33 ° C +) via Fischer-Tropsch synthesis, (d ') disassembling at least a portion of the equipment from step 20 (a'), (e ') transporting at least a portion of those components from d') to a second remote natural gas field and ( f) assembling a Fischer-Tropsch synthesis plant at the second remote natural gas field that has at least one part of the parts of step (e '). 18. Proces volgens conclusie 17, waarbij de Fischer-Tropsch-synthesefabriek van (a') componenten omvat die gemakkelijk gedemonteerd en opnieuw geassembleerd kunnen worden.The process of claim 17, wherein the Fischer-Tropsch synthesis plant comprises of (a ') components that can be easily dismantled and reassembled. 19. Proces voor het ontvangen van een Fischer-Tropsch-product uit omgezet aardgas, 30 waarbij de Fischer-Tropsch-omzetting op meerdere afgelegen lokaties plaats vindt, waarbij het proces omvat: (a) het ontvangen van een product, geproduceerd door: (i) het vestigen van een fabriek op een eerste afgelegen lokatie, waarbij de fabriek een syngas-generator, een Fischer-Tropsch-reactor en apparatuur voor het isoleren van de verschillende producten uit de Fischer-Tropsch-reactor omvat, en waarbij de eerste afgelegen lokatie 5 een aardgasbron heeft, (ii) het omzetten van aardgas in syngas op de eerste afgelegen lokatie, (iii) het omzetten van het syngas in producten via Fischer-Tropsch-synthese, (iv) het demonteren van ten minste een gedeelte van de apparatuur van 10 stapi, (v) het transporteren van de gedemonteerde apparatuur naar een tweede afgelegen lokatie, (vi) het vestigen van een fabriek op de tweede afgelegen lokatie, waarbij de gedemonteerde apparatuur wordt gebruikt en 15 (vii) het herhalen van de stappen (ii) en (iii) en (b) het raffineren van het ontvangen product.19. Process for receiving a Fischer-Tropsch product from converted natural gas, wherein the Fischer-Tropsch conversion takes place at several remote locations, the process comprising: (a) receiving a product produced by: ( i) establishing a factory at a first remote location, the factory comprising a syngas generator, a Fischer-Tropsch reactor and equipment for isolating the different products from the Fischer-Tropsch reactor, and wherein the first remote location location 5 has a natural gas source, (ii) converting natural gas into syngas at the first remote location, (iii) converting the syngas into products via Fischer-Tropsch synthesis, (iv) dismantling at least a portion of the 10 step equipment, (v) transporting the dismantled equipment to a second remote location, (vi) establishing a factory at the second remote location, using the dismantled equipment and (vii) repeating steps (ii) and (iii) and (b) refining the received product. 20. Werkwijze voor het bereiden van koolwaterstofproducten uit afgelegen aardgasvelden, omvattende: (a) het vestigen van een fabriek bij een eerste afgelegen aardgasveld, waarbij 20 de fabriek componenten omvat die gemakkelijk gedemonteerd en opnieuw geassembleerd kunnen worden, en waarbij in de fabriek aardgas in koolwaterstofproducten omgezet kunnen worden, (b) het omzetten van aardgas in koolwaterstofproducten bij het eerste afgelegen aardgasveld totdat de voorraad aardgas vrijwel uitgeput is, 25 (c) het demonteren van die delen van de fabriek, die gemakkelijk gedemonteerd kunnen worden, (d) het transporteren van ten minste een gedeelte van die delen van (c) naar een tweede afgelegen aardgasveld en (e) het assembleren van een fabriek bij het tweede afgelegen aardgasveld, die 30 ten minste een gedeelte van de delen van stap (d) omvat.20. Method for preparing hydrocarbon products from remote natural gas fields, comprising: (a) establishing a factory at a first remote natural gas field, wherein the factory comprises components that can be easily disassembled and re-assembled, and wherein natural gas in the factory hydrocarbon products can be converted, (b) converting natural gas into hydrocarbon products at the first remote natural gas field until the natural gas supply is nearly exhausted, (c) dismantling those parts of the plant that can be easily dismantled, (d) transporting at least a portion of those portions from (c) to a second remote natural gas field and (e) assembling a plant at the second remote natural gas field, which comprises at least a portion of the parts from step (d). 20 Fischer-Tropsch-synthese, (b) het omzetten van de 650°F+ (343,33°C+) bevattende fractie in een smeermiddelbasisproduct.Fischer-Tropsch synthesis, (b) converting the 650 ° F + (343.33 ° C +) containing fraction into a lubricant base product. 21. Proces volgens een der conclusies 1-19, waarbij de 650°F+ (343,33°C+) bevattende fracties een feitelijke dampdruk hebben van minder dan 11 psia bij de temperatuur van transport.The process of any one of claims 1-19, wherein the fractions containing 650 ° F + (343.33 ° C +) have an actual vapor pressure of less than 11 psia at the transport temperature. 22. Proces volgens een der conclusies 1 - 19, waarbij de 650°F- (343,33°C-) bevattende fracties een feitelijke dampdruk hebben van minder dan 15 psia bij de temperatuur van transport. 1 0 19 328The process of any one of claims 1 to 19, wherein the fractions containing 650 ° F (343.33 ° C) have an actual vapor pressure of less than 15 psia at the transport temperature. 1 0 19 328
NL1019328A 2000-11-08 2001-11-08 Preparation of lubricants from Fischer-Tropsch syncrude. NL1019328C2 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US70806700A 2000-11-08 2000-11-08
US70806700 2000-11-08

Publications (2)

Publication Number Publication Date
NL1019328A1 NL1019328A1 (en) 2002-05-14
NL1019328C2 true NL1019328C2 (en) 2006-06-27

Family

ID=24844258

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL1019328A NL1019328C2 (en) 2000-11-08 2001-11-08 Preparation of lubricants from Fischer-Tropsch syncrude.

Country Status (7)

Country Link
JP (1) JP2004514020A (en)
AU (2) AU2002225828A1 (en)
BR (1) BR0115171A (en)
GB (1) GB2371806B (en)
NL (1) NL1019328C2 (en)
WO (1) WO2002038703A1 (en)
ZA (1) ZA200109195B (en)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2639200A1 (en) 2012-03-13 2013-09-18 Solvay Sa Plant for hydrogen peroxide production and a process using it
US11247897B2 (en) * 2019-12-23 2022-02-15 Saudi Arabian Oil Company Base oil production via dry reforming
US11718575B2 (en) 2021-08-12 2023-08-08 Saudi Arabian Oil Company Methanol production via dry reforming and methanol synthesis in a vessel
US11787759B2 (en) 2021-08-12 2023-10-17 Saudi Arabian Oil Company Dimethyl ether production via dry reforming and dimethyl ether synthesis in a vessel
US11578016B1 (en) 2021-08-12 2023-02-14 Saudi Arabian Oil Company Olefin production via dry reforming and olefin synthesis in a vessel
US11617981B1 (en) 2022-01-03 2023-04-04 Saudi Arabian Oil Company Method for capturing CO2 with assisted vapor compression

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5866751A (en) * 1996-10-01 1999-02-02 Mcdermott Technology, Inc. Energy recovery and transport system
US5968991A (en) * 1997-04-22 1999-10-19 Exxon Research And Engineering Co. Preparation of high activity catalysts; the catalysts and their use

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9223552D0 (en) * 1992-11-10 1992-12-23 Vickers Shipbuilding & Eng Improvements in or relating to the treatment of effluents
US5378348A (en) * 1993-07-22 1995-01-03 Exxon Research And Engineering Company Distillate fuel production from Fischer-Tropsch wax
EP0776959B1 (en) * 1995-11-28 2004-10-06 Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. Process for producing lubricating base oils

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5866751A (en) * 1996-10-01 1999-02-02 Mcdermott Technology, Inc. Energy recovery and transport system
US5968991A (en) * 1997-04-22 1999-10-19 Exxon Research And Engineering Co. Preparation of high activity catalysts; the catalysts and their use

Also Published As

Publication number Publication date
BR0115171A (en) 2003-10-14
WO2002038703A1 (en) 2002-05-16
GB0126667D0 (en) 2002-01-02
GB2371806B (en) 2003-08-06
JP2004514020A (en) 2004-05-13
AU2002225828A1 (en) 2002-05-21
AU8731701A (en) 2002-05-09
GB2371806A (en) 2002-08-07
ZA200109195B (en) 2002-08-28
NL1019328A1 (en) 2002-05-14
AU781716B2 (en) 2005-06-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NL1020311C2 (en) Degraded catalyst bed for hydrocracking / hydrotreating with split feed.
NL1020309C2 (en) Process for working up Fischer-Tropsch wax using hydrocracking / hydrotreating with split feed.
JP4185365B2 (en) Liquid or two-phase quench fluid for multi-bed hydrotreating reactor
NL1019329C2 (en) Way of transporting Fischer-Tropsch products.
US8753500B2 (en) Process and system for blending synthetic and natural crude oils derived from offshore produced fluids
AU784067B2 (en) Method of fuel production from Fischer-Tropsch process
NL1022195C2 (en) Methods for precondiotioning light Fischer-Tropsch products prior to work-up.
JP2005509058A (en) How to transport Fischer-Tropsch products
NL1019328C2 (en) Preparation of lubricants from Fischer-Tropsch syncrude.
AU1567402A (en) Removing sulfur from hydroprocessed Fischer-Tropsch products
AU2005201627B2 (en) Manufacture of lubricants from Fischer-Tropsch syncrude
GB2380739A (en) Fischer-Tropsch plant which may be disassembled, moved and reassembled
ZA200402767B (en) Method for transporting fischer-tropsch products

Legal Events

Date Code Title Description
AD1A A request for search or an international type search has been filed
RD2N Patents in respect of which a decision has been taken or a report has been made (novelty report)

Effective date: 20060224

PD2B A search report has been drawn up
V1 Lapsed because of non-payment of the annual fee

Effective date: 20110601