NL1017444C2 - Three-dimensional object covered by glass. - Google Patents
Three-dimensional object covered by glass. Download PDFInfo
- Publication number
- NL1017444C2 NL1017444C2 NL1017444A NL1017444A NL1017444C2 NL 1017444 C2 NL1017444 C2 NL 1017444C2 NL 1017444 A NL1017444 A NL 1017444A NL 1017444 A NL1017444 A NL 1017444A NL 1017444 C2 NL1017444 C2 NL 1017444C2
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- weight
- oxide
- dimensional
- oxides
- metals
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C14/00—Glass compositions containing a non-glass component, e.g. compositions containing fibres, filaments, whiskers, platelets, or the like, dispersed in a glass matrix
- C03C14/004—Glass compositions containing a non-glass component, e.g. compositions containing fibres, filaments, whiskers, platelets, or the like, dispersed in a glass matrix the non-glass component being in the form of particles or flakes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C2214/00—Nature of the non-vitreous component
- C03C2214/04—Particles; Flakes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
- Table Devices Or Equipment (AREA)
Description
Driedimensionaal voorwerp omhuld door glasThree-dimensional object covered by glass
De onderhavige uitvinding heeft betrekking op driedimensionale voorwerpen omhuld door glas, alsmede op driedimensionale voorwerpen met bepaalde samenstellingen.The present invention relates to three-dimensional objects encased in glass, as well as to three-dimensional objects with certain compositions.
Het vervaardigen van glazen voorwerpen waarin een 5 driedimensionaal voorwerp is verwerkt is op zich bekend. In WO 99/33754 wordt een methode voor het vervaardigen van zogenaamde figurines beschreven, waarbij in een bolvormig glazen voorwerp een driedimensionaal voorwerp (figurine) wordt gebracht. In deze octrooiaanvrage worden driedimensionale 10 voorwerpen met verschillende samenstellingen geopenbaard. De samenstellingen van deze driedimensionale voorwerpen bevatten diverse metaaloxiden, waarvan siliciumoxide, aluminium-oxide en calcium- en/of magnesiumoxide de hoofdbestanddelen vormen. Naast deze oxiden komen ook kleinere hoeveelheden 15 van andere oxiden voor, zoals ijzeroxide, natriumoxide en kaliumoxide. Al deze samenstellingen bevatten ten minste 61 gew.% siliciumoxide en doorgaans relatief weinig aardalkali-metaaloxiden. Gebleken is dat het zeer moeilijk is om dergelijke glazen voorwerpen te maken. Zonder het treffen van 20 bijzondere maatregelen bleek het nauwelijks of niet mogelijk te zijn om met deze samenstellingen van de driedimensionale voorwerpen bolvormige glazen objecten te maken. Tijdens de fabricage van deze glasomhulde voorwerpen bleek een zeer groot gedeelte uit elkaar te barsten. Het uitvalpercentage 25 van dergelijke producten kon zelfs oplopen tot tegen de 100%. Dit probleem deed zich zowel voor bij de mechanische productie, zoals bijvoorbeeld beschreven in WO 99/33754, als bij een handmatige productie.The manufacture of glass articles in which a three-dimensional article is incorporated is known per se. WO 99/33754 describes a method for manufacturing so-called figurines, wherein a three-dimensional object (figurine) is introduced into a spherical glass object. In this patent application three-dimensional objects with different compositions are disclosed. The compositions of these three-dimensional objects contain various metal oxides, of which silicon oxide, aluminum oxide and calcium and / or magnesium oxide form the main components. In addition to these oxides, smaller amounts of other oxides also occur, such as iron oxide, sodium oxide and potassium oxide. All of these compositions contain at least 61% by weight of silica and generally relatively few alkaline earth metal oxides. It has been found that it is very difficult to make such glass objects. Without taking special measures, it turned out to be hardly or impossible to make spherical glass objects with these compositions of the three-dimensional objects. During the manufacture of these glass-coated objects, a very large part was found to burst apart. The failure rate of 25 such products could even reach 100%. This problem occurred both with mechanical production, as described, for example, in WO 99/33754, and with manual production.
De huidige uitvinding beoogt een oplossing te bie-30 den voor het bovengenoemde probleem en stelt zich ten doel om een driedimensionaal voorwerp omhuld door glas te maken, die de nadelen van de in de stand der techniek bekende gla-The present invention has for its object to provide a solution to the above-mentioned problem and its object is to make a three-dimensional object encased in glass which obviates the drawbacks of the glass known in the prior art.
- r0l?44A- r0l? 44A
2 zen voorwerpen met daarin driedimensionale voorwerpen niet vertonen. Gevonden werd nu dat bij het gebruik van specifieke samenstellingen van de driedimensionale voorwerpen (ook figurines genoemd) de met glas omhulde voorwerpen gemaakt 5 kunnen worden met zeer lage uitvalpercentages.2 do not exhibit zen objects containing three-dimensional objects. It has now been found that when specific compositions of the three-dimensional objects (also referred to as figurines) are used, the glass-coated objects can be made with very low failure rates.
De uitvinding betreft daarom een driedimensionaal voorwerp omhuld door glas, met het kenmerk, dat het driedimensionaal voorwerp is samengesteld uit metaalzouten en/of metaaloxiden en de als oxide bepaalde samenstelling van het 10 driedimensionale voorwerp: a) 20 - 60 gew.% Si02, b) 2.5-30 gew.% Al203/ en c) 30-65 gew.% van een oxide van Mg, Ca, en/of Ba is, waarbij de som van a+b+c >95 gew.% is en het verschil 15 met 100 gew.% wordt gevormd door metaaloxiden van andere metalen, waarbij de gewichtsprocenten ten opzichte van het totaal van de oxiden bepaald zijn.The invention therefore relates to a three-dimensional object encased in glass, characterized in that the three-dimensional object is composed of metal salts and / or metal oxides and the oxide composition of the three-dimensional object determined as an oxide: a) 20 - 60 wt.% SiO 2, b ) 2.5-30% by weight of Al 2 O 3 / and c) is 30-65% by weight of an oxide of Mg, Ca, and / or Ba, the sum of a + b + c being> 95% by weight and the difference With 100% by weight is formed by metal oxides of other metals, the weight percentages being determined with respect to the total of the oxides.
Bij voorkeur worden de samenstellinggrenzen nog beperkter gekozen zodat in een voorkeursuitvoering de samen-20 stelling van het driedimensionale voorwerp: a) 30 - 50 gew.% Si02, b) 3.5-21 gew.% Al203, en c) 37 - 54 gew.% van een oxide van Mg, Ca, en/of Ba is, waarbij de som van a+b+c >95 gew.% is en het verschil 25 met 100 gew.% wordt gevormd door metaaloxiden van andere metalen.The composition limits are preferably chosen to be even more limited so that in a preferred embodiment the composition of the three-dimensional object: a) 30-50 wt.% SiO 2, b) 3.5-21 wt.% Al 2 O 3, and c) 37 - 54 wt. % of an oxide of Mg, Ca, and / or Ba, the sum of a + b + c being> 95% by weight and the difference by 100% by weight being formed by metal oxides of other metals.
De oxiden van de andere metalen kunnen gevormd worden door elk metaal behalve silicium (dat in deze uitvinding tot de metalen wordt gerekend), aluminium, magnesium, calci-30 um en barium. Voorbeelden van zulke metalen zijn ijzer (II), ijzer (III), kalium, natrium, lithium, zink, koper, lood, antimoon, zirkonium, strontium, arseen, mangaan, titaan, fosfor (dat in het kader van de uitvinding ook tot de metalen wordt gerekend), en dergelijke. In dit verband wordt op-35 gemerkt dat alle niet gasvormige oxiden in kleine hoeveelheden deel kunnen uitmaken van de samenstelling. Bij voorkeur i '017444 3 komt de hoeveelheid van geen van deze andere metaaloxiden boven de 1 gew.% uit. Het totale gehalte van deze andere metaaloxiden is altijd kleiner dan 5 gew.%.The oxides of the other metals can be formed by any metal except silicon (which is included in the present invention as the metals), aluminum, magnesium, calcium and barium. Examples of such metals are iron (II), iron (III), potassium, sodium, lithium, zinc, copper, lead, antimony, zirconium, strontium, arsenic, manganese, titanium, phosphorus (which in the context of the invention also leads to the metal is counted), and the like. In this connection, it is noted that all non-gaseous oxides can be part of the composition in small amounts. Preferably, the amount of none of these other metal oxides exceeds 1% by weight. The total content of these other metal oxides is always less than 5% by weight.
Het artikel dat gevormd wordt door het drie-5 dimensionale voorwerp tezamen met het omhullende glas kan in principe elke vorm hebben. Als het artikel bolvormig is kan het als knikker worden gebruikt. Het artikel kan ook de vorm hebben van een drinkglas, fles, karaf, karaf- of flesstop, asbak, presse-papier, en dergelijke. In het artikel kan het 10 driedimensionale voorwerp omhuld zijn in bijvoorbeeld de bodem of de wand van het artikel of in andere massieve delen van het artikel.The article formed by the three-dimensional object together with the enveloping glass can in principle have any shape. If the article is spherical, it can be used as a marble. The article may also be in the form of a drinking glass, bottle, carafe, carafe or bottle stopper, ashtray, paperweight, and the like. In the article, the three-dimensional article can be encased in, for example, the bottom or wall of the article or in other solid parts of the article.
Het driedimensionale voorwerp kan in principe met elke soort glas omhuld worden. Vanwege zijn prijs en het be-15 werkingsgemak geniet het de voorkeur om natronkalkglas (soda lime glas) te gebruiken. Dergelijk glas bevat 70-78 gew.% siliciumoxide, 12-18 gew.% natriumoxide, 4-12 gew.% calcium-oxide, 0.1-3 gew.% kaliumoxide, en kleine hoeveelheden van andere oxiden. Een geschikt glas is bijvoorbeeld het in WO 20 99/33754 genoemde natronkalkglas met 76 gew.% siliciumoxide, 16 gew.% natriumoxide, 6 gew.% calciumoxide en 2 gew.% kaliumoxide. Een ander geschikt glas bevat 72,5 gew.% siliciumoxide, 13.6 gew.% natriumoxide, 8.8 gew.% calciumoxide, 0.6 gew.% kaliumoxide, 2 gew.% aluminiumoxide, 1.9 gew.% magne-25 siumoxide, 0.08 gew.% ijzer(III)oxide, 0.6 gew.% antimoon (III) oxide en 0.01 gew.% titaanoxide. Ten overvloede wordt vermeld dat ook glas met afwijkende samenstellingen in aanmerking komt om volgens deze uitvinding te worden gebruikt .The three-dimensional object can in principle be covered with any type of glass. Because of its price and the ease of operation, it is preferable to use soda lime glass (soda lime glass). Such glass contains 70-78% by weight of silica, 12-18% by weight of sodium oxide, 4-12% by weight of calcium oxide, 0.1-3% by weight of potassium oxide, and small amounts of other oxides. A suitable glass is, for example, the soda-lime glass mentioned in WO 99/33754 with 76% by weight of silicon oxide, 16% by weight of sodium oxide, 6% by weight of calcium oxide and 2% by weight of potassium oxide. Another suitable glass contains 72.5% by weight of silica, 13.6% by weight of sodium oxide, 8.8% by weight of calcium oxide, 0.6% by weight of potassium oxide, 2% by weight of aluminum oxide, 1.9% by weight of magnesium oxide, 0.08% by weight iron (III) oxide, 0.6% by weight of antimony (III) oxide and 0.01% by weight of titanium oxide. For the sake of completeness, it is stated that glass with different compositions is also suitable for use in accordance with this invention.
30 De uitvinding betreft ook de driedimensionale voor werpen (figurines) op zich. Het driedimensionale voorwerp is daarbij samengesteld uit metaalzouten en/of metaaloxiden, met het kenmerk, dat de als oxide bepaalde samenstelling van het driedimensionale voorwerp: 35 a) 20 - 60 gew.% Si02, b) 2.5-30 gew.% Al203, en 1017444 4 c) 30 - 65 gew.% van een oxide van Mg, Ca, en/of Ba is, waarbij de som van a+b+c >95 gew.% is en het verschil met 100 gew.% wordt gevormd door metaaloxiden van an-5 dere metalen, waarbij de gewichtsprocenten ten opzichte van het totaal van de oxiden bepaald zijn.The invention also relates to the three-dimensional objects (figurines) per se. The three-dimensional object is then composed of metal salts and / or metal oxides, characterized in that the oxide composition of the three-dimensional object: 35 a) 20 - 60 wt.% SiO 2, b) 2.5-30 wt.% Al 2 O 3, and C) is 30-65% by weight of an oxide of Mg, Ca, and / or Ba, the sum of a + b + c being> 95% by weight and the difference by 100% by weight being formed by metal oxides of other metals, the weight percentages being determined relative to the total of the oxides.
Bij voorkeur is de samenstelling van het driedimensionale voorwerp a) 30 - 50 gew.% Si02, 10 b) 3.5-21 gew.% A1203, en c) 37 - 54 gew.% van een oxide van Mg, Ca, en/of Ba is, waarbij de som van a+b+c >95 gew.% is en het verschil met 100 gew.% wordt gevormd door metaaloxiden van andere meta- 15 len.Preferably, the composition of the three-dimensional article is a) 30-50% by weight SiO 2, b) 3.5-21% by weight Al 2 O 3, and c) 37-54% by weight of an oxide of Mg, Ca, and / or Is Ba, wherein the sum of a + b + c is> 95% by weight and the difference by 100% by weight is formed by metal oxides of other metals.
De hoeveelheid van elk van de andere metaaloxide is bij voorkeur <1 gew.%.The amount of each of the other metal oxide is preferably <1% by weight.
De driedimensionale voorwerpen kunnen elke willekeurige vorm hebben, zoals menselijke of dierlijke figuren, 20 stripfiguren, automobielen, vliegtuigen, schepen, miniaturen, sportartikelen, logos, huishoudelijke voorwerpen, voorwerpen voorzien van reclameboodschappen, en dergelijke.The three-dimensional objects can be of any shape, such as human or animal figures, cartoon characters, automobiles, airplanes, ships, miniatures, sporting goods, logos, household objects, objects provided with advertising messages, and the like.
De samenstelling van deze keramische driedimensionale voorwerpen kan worden verkregen door het mengen van de 25 gewenste oxiden, geschikte zouten of mengsels van oxiden en zouten. Geschikte zouten zijn metaalsulfaten, -carbonaten, -fosfaten, -silicaten en dergelijke. Voorbeelden van gebruikelijke zouten en oxiden zijn kaolien (aluminiumsilicaat), forsteriet (magnesiumsilicaat), kwarts (siliciumoxide), ba-30 riumcarbonaat, calciumcarbonaat, dolomiet (calcium- magnesiumsilicaat), veldspaat (zoals kali- en kalkveld-spaat), pegmoliet, kalk, magnesiet, petaliet, boorfosfaat, zinkoxide, en dergelijke.The composition of these ceramic three-dimensional objects can be obtained by mixing the desired oxides, suitable salts or mixtures of oxides and salts. Suitable salts are metal sulfates, carbonates, phosphates, silicates and the like. Examples of common salts and oxides are kaolin (aluminum silicate), forsterite (magnesium silicate), quartz (silicon oxide), barium carbonate, calcium carbonate, dolomite (calcium magnesium silicate), feldspar (such as potassium and lime feldspar), pegmolite, lime , magnesite, petalite, boron phosphate, zinc oxide, and the like.
De metaaloxiden en/of zouten worden in de gewenste 35 hoeveelheden met elkaar gemengd, versmolten en tot de gewenste vorm gegoten. Een dergelijke werkwijze is de vakman ί 0 I 7 444 5 op zich bekend. Indien gewenst kan aan de samenstelling nog pigmenten, kleurstoffen, plasticiteitsverhogende stoffen als ureumverbindingen, formamide, ammoniumacetaat, hydrazine, en dergelijke, of andere hulpmiddelen worden toegevoegd. De 5 vormen of figuren die verkregen worden kunnen desgewenst worden vernist, geglazuurd, geëmailleerd of worden voorzien van een extra laag of coating, zoals bijvoorbeeld een keramische sticker (decalls).The metal oxides and / or salts are mixed together in the desired amounts, fused and cast to the desired shape. Such a method is known per se to the person skilled in the art. If desired, pigments, dyes, plasticity-enhancing substances such as urea compounds, formamide, ammonium acetate, hydrazine, and the like, or other auxiliaries may be added to the composition. The shapes or figures obtained can, if desired, be varnished, glazed, enameled or provided with an extra layer or coating, such as for example a ceramic sticker (decalls).
De driedimensionale voorwerpen die volgen deze uit-10 vinding worden verkregen zijn bestand tegen hoge temperatuur, zoals die van gesmolten glas. Bij voorkeur zijn de driedimensionale voorwerpen vrij van holten en zijn ze niet poreus.The three-dimensional objects obtained according to this invention are resistant to high temperature, such as that of molten glass. Preferably, the three-dimensional objects are void-free and non-porous.
De samenstelling van de driedimensionale voorwerpen 15 kan worden bepaald met voor de vakman bekende chemische analyse methoden, zoals de Röntgenfluorescentie spectrometer methode (XRF) (volgens NEN-EN-ISO-12677) en de inductief gekoppelde plasmabepaling (ICP-OES) (volgens NVN-ENV-955-4).The composition of the three-dimensional objects can be determined by chemical analysis methods known to those skilled in the art, such as the X-ray fluorescence spectrometer method (XRF) (according to NEN-EN-ISO-12677) and the inductively coupled plasma determination (ICP-OES) (according to NVN -ENV-955-4).
De driedimensionale voorwerpen worden omhuld door 20 glas met behulp van voor de vakman bekende methoden, bijvoorbeeld zoals beschreven in WO 99/33754 of door het handmatig inbrengen van de driedimensionale voorwerpen in het glas.The three-dimensional objects are encased in glass by methods known to those skilled in the art, for example as described in WO 99/33754 or by manually inserting the three-dimensional objects in the glass.
De uitvinding wordt verder toegelicht aan de hand 25 van de volgende voorbeelden.The invention is further illustrated by the following examples.
Voorbeeld 1Example 1
De volgende keramische samenstellingen voor de 30 driedimensionale voorwerpen volgens de uitvinding werden gemaakt (getallen uitgedrukt als gew.%).The following ceramic compositions for the three-dimensional articles according to the invention were made (numbers expressed as% by weight).
35 P|O17 44^ 6 5 10 oxide a b c d e f g35 P | O17 44 ^ 6 5 10 oxide a b c d f g
Na20__<0.1 0.2__0jl2__Ck5__0.8 <0.1 0.2Na20 __ <0.1 0.2__0jl2__Ck5__0.8 <0.1 0.2
MgO__45.4 43.7 43.8 43.5 41.6 50.4 48.4 AI2O3 6.96 6.91 6.92 6.84 6.81 3.69 3.94MgO__45.4 43.7 43.8 43.5 41.6 50.4 48.4 AI2O3 6.96 6.91 6.92 6.84 6.81 3.69 3.94
Si02__44.6 45.6 45.5 45.9 46.8 42.8 44.1 P205 <0.075 <0.075 <0.05 <0.05 <0.05 <0.05 <0.05 K20__0.44 0.52 0.52 0.52 0.62 0.21 0.31Si02__44.6 45.6 45.5 45.9 46.8 42.8 44.1 P205 <0.075 <0.075 <0.05 <0.05 <0.05 <0.05 <0.05 K20__0.44 0.52 0.52 0.52 0.62 0.21 0.21 0.31
CaO__0.44 0.53 0.53 0.67 0.94 0.49 0.65CaO__0.44 0.53 0.53 0.67 0.94 0.49 0.65
Ti02 0.026 0.027 0.027 0.026 0.033 0.025 0.029Ti02 0.026 0.027 0.027 0.026 0.033 0.025 0.029
MnO__0.008 0.008 0.008 0.008 0.008 0.006 0.006MnO__0.008 0.008 0.008 0.008 0.008 0.006 0.006
Fe2Q3 0.13 0.13 0.13 0.13 0.13 0.12 0.13Fe2Q3 0.13 0.13 0.13 0.13 0.13 0.12 0.13
ZnO__<0.05 <0.05 <0.05 <0.05 <0.05 <0.05 <0.05ZnO __ <0.05 <0.05 <0.05 <0.05 <0.05 <0.05 <0.05
As2Q3 <0.05 <0.05 <0.05 <0.05 <0.05 <0.05 <0.05As2Q3 <0.05 <0.05 <0.05 <0.05 <0.05 <0.05 <0.05
SrO <0,05 <0.05 <0.05 <0.05 <0.05 <0.05 <0.05SrO <0.05 <0.05 <0.05 <0.05 <0.05 <0.05 <0.05
Zr02 0,015 0.48 0.47 0.017 0.41 0.019 0.21Zr02 0.015 0.48 0.47 0.017 0.41 0.019 0.21
Sb203 <0,05 <0.05 <0.05 <0.05 <0.05 <0.05 <0.05Sb203 <0.05 <0.05 <0.05 <0.05 <0.05 <0.05 <0.05
BaO__2,02 1.93 1.92 1.92 1.87 2.23 2.16BaO2.02 2.93 1.92 1.92 1.87 2.23 2.16
PbO__<0,05 <0.05 <0.05 <0.05 <0.05 <0.5 <0.05 15 j .0 1 i 44-4 7 5 10 15 oxide__h__i__j__k 1 m__nPbO __ <0.05 <0.05 <0.05 <0.05 <0.05 <0.5 <0.05 15 y.0 1 i 44-4 7 5 10 15 oxide__h__i__j__k 1 m__n
Na2Q 3.50 1.30 4.30 3.50 1.70 1.50 3.70Na2Q 3.50 1.30 4.30 3.50 1.70 1.50 3.70
MgO__0,34 0.40 0.35 0.41 0.38 0.39 0.40MgO__0.34 0.40 0.35 0.41 0.38 0.39 0.40
Al203 16.80 19.90 17.50 16.40 20.80 19.90 16.20Al203 16.80 19.90 17.50 16.40 20.80 19.90 16.20
Si02 34.70 30.10 37.80 33.90 32.90 31.00 35.30 ρ2ο5__:__:__-__:__:__- K20__0.29 0.39 0.27 0.29 0.54 0.48 0.42Si02 34.70 30.10 37.80 33.90 32.90 31.00 35.30 ρ2ο5 __: __: __-__: __: __- K20__0.29 0.39 0.27 0.29 0.54 0.48 0.42
CaO 42.10 41.80 38.80 44.70 40,10 40.70 43.20CaO 42.10 41.80 38.80 44.70 40.10 40.70 43.20
Ti02__-__-__:__:__:__-Ti02 __-__-__: __: __: __-
MnO__-__-__-__-__-__-__-MnO __-__-__-__-__-__-__-
Fe2Q3 0.14 0.08 0.13 0.11 0.09 0.08 0.11Fe2Q3 0.14 0.08 0.13 0.11 0.09 0.08 0.11
ZnO__-__-__-____-__-__- AS2O3__-__"__~ - -_ZnO __-__-__-____-__-__- AS2O3 __-__ "__ ~ - -_
SrO__-__-__-__-__-SrO __-__-__-__-__-
Zr02 0.28 0.39 0.49 0.39 0.60 0.42 0.43Zr02 0.28 0.39 0.49 0.39 0.60 0.42 0.43
Sb203__-_ ______SB203 __-_ ______
BaO__1,78 5.61 0.28 0.24 2.90 5.50 0.22BaO_1.78 5.61 0.28 0.24 2.90 5.50 0.22
PbO__-__-__-__-__-__-__- i 017 44^ 8 5 10 oxide o__p__q__r__s__t__u_PbO __-__-__-__-__-__-__- 017 44 ^ 8 5 10 oxide o__p__q__r__s__t__u_
Na2Q 4.50 0.7 1.1 0.9 0.8 0.8 0.8Na2Q 4.50 0.7 1.1 0.9 0.8 0.8 0.8
MgO 0,35 42.4 43.4 43.2 44.7 44.5 43.9 A12Q3 17.30 4.60 4.15 4.43 4.07 4.10 4.16MgO 0.35 42.4 43.4 43.2 44.7 44.5 43.9 A12Q3 17.30 4.60 4.15 4.43 4.07 4.10 4.16
Si02 38.90 47.0 47.2 46.8 46.6 46.5 46.8 P205__<0.05 <0.05 <0.05 <0.05 <0.05 <0.05 K20__0.38 0.61 0.48 0.58 0.39 0.41 0.46Si02 38.90 47.0 47.2 46.8 46.6 46.5 46.8 P205 __ <0.05 <0.05 <0.05 <0.05 <0.05 <0.05 K20__0.38 0.61 0.48 0.58 0.39 0.41 0.46
CaO 37.80 1.23 0,99 1.15 0.94 0.94 0.99CaO 37.80 1.23 0.99 1.15 0.94 0.94 0.99
Ti02__ 0.035 0.037 0,036 0,034 0.035 0.036Ti02__ 0.035 0.037 0.036 0.034 0.035 0.036
MnO__0.010 0.007 0.008 0.007 0.007 0.007MnO__0.010 0.007 0.008 0.007 0.007 0.007
Fe2Q3 0-12 0.18 0.27 0.50 0,15 0.14 0.14Fe2Q3 0-12 0.18 0.27 0.50 0.15 0.14 0.14
ZnO__ 0.27 0.15 0.09 <0.05 0.11 0.17ZnO__ 0.27 0.15 0.09 <0.05 0.11 0.17
As2Q3__<0.05 <0.05 <0.05 <0.05 <0.05 <0,05As2Q3 __ <0.05 <0.05 <0.05 <0.05 <0.05 <0.05
SrO__<0.05 <0.05 <0.05 <0.05 <0.05 <0.05SrO __ <0.05 <0.05 <0.05 <0.05 <0.05 <0.05
Zr02 0.37 0.73 0,053 0.12 0.045 0.24 0.35Zr02 0.37 0.73 0.053 0.12 0.045 0.24 0.35
Sb203__<0.05 <0.05 <0.05 <0.05 <0.05 <0.05Sb203 __ <0.05 <0.05 <0.05 <0.05 <0.05 <0.05
BaO__0.24 2,12 2.10 2.10 2.15 2.12 2.09BaO__0.24 2.12 2.10 2.10 2.15 2.12 2.09
PbO__<0.05 0.13 0.11 0.08 0.08 0.10PbO __ <0.05 0.13 0.11 0.08 0.08 0.10
Cr203__0.1 1-1-1-1-1- 1 01 7 444 15 9 oxide v_w_x_y z aa bbCr203__0.1 1-1-1-1-1- 1 01 7 444 15 9 oxide v_w_x_y z aa bb
Na20 <0.1 0.2 0,2 0.6 0.8 <0.1 0.2Na 2 O <0.1 0.2 0.2 0.6 0.8 <0.1 0.2
Mg O__45.4 43.7 43.8 43.5 41.6 50.4 48.4 A12Q3 6.96 6.91 6.92 6.84 6.81 3.69 3.94Mg O__45.4 43.7 43.8 43.5 41.6 50.4 48.4 A12Q3 6.96 6.91 6.92 6.84 6.81 3.69 3.94
Si02 44.6 45.6 45.5 45.9 46.8 42.8 44.1 P205 <0.05 <0.05 <0.05 <0.05 <0.05 <0.05 <0.05 K20__0.44 0.52 0.52 0.52 0,62 0.21 0.31Si02 44.6 45.6 45.5 45.9 46.8 42.8 44.1 P205 <0.05 <0.05 <0.05 <0.05 <0.05 <0.05 <0.05 K20__0.44 0.52 0.52 0.52 0.62 0.21 0.31 0.31
CaO__0.44 0.53 0.53 0.67 0.94 0.49 0.65CaO__0.44 0.53 0.53 0.67 0.94 0.49 0.65
Ti02 0.026 0.027 0.027 0.028 0.033 0.025 0.029Ti02 0.026 0.027 0.027 0.028 0.033 0.025 0.029
MnO__0.008 0.008 0.008 0.008 0.008 0.006 0.006MnO__0.008 0.008 0.008 0.008 0.008 0.006 0.006
Fe2Q3 0.13 0.13 0.13 0.13 0.13 0.12 0.13Fe2Q3 0.13 0.13 0.13 0.13 0.13 0.12 0.13
ZnO <0.05 <0.05 <0.05 <0.05 <0.05 <0.05 <0.05ZnO <0.05 <0.05 <0.05 <0.05 <0.05 <0.05 <0.05
As2Q3 <0.05 <0.05 <0.05 <0.05 <0.05 <0.05 <0.05As2Q3 <0.05 <0.05 <0.05 <0.05 <0.05 <0.05 <0.05
SrO <0.05 <0.05 <0.05 <0.05 <0.05 <0.06 <0.05SrO <0.05 <0.05 <0.05 <0.05 <0.05 <0.06 <0.05
ZrP2 0.015 0.48 0.47 0.017 0.41 0.019 0.21ZrP2 0.015 0.48 0.47 0.017 0.41 0.019 0.21
Sb203 <0.05 <0.05 <0.05 <0.05 <0.05 <0.05 <0.05Sb203 <0.05 <0.05 <0.05 <0.05 <0.05 <0.05 <0.05
BaO__2.02 1.93 1.92 1.92 1.87 2.23 2.16BaO2.02 1.93 1.92 1.92 1.87 2.23 2.16
PbO <0.05 <0.05 <0.05 <0.05 <0.05 <0.05 <0.05PbO <0.05 <0.05 <0.05 <0.05 <0.05 <0.05 <0.05
Voorbeeld 2Example 2
Een driedimensionaal voorwerp volgens de bovengenoemde sa-5 menstellingen (a t/m bb) werd op de wijze zoals beschreven in WO 99/33754 in een glazen knikker gebracht waarvan het glas de volgende samenstelling had: 72.5 gew.% siliciumoxide, 13.6 gew.% natriumoxide, 10 8.8 gew.% calciumoxide, 0.6 gew.% kaliumoxide, 2 gew.% aluminiumoxide, 1.9 gew.% magnesiumoxide, 0.08 gew.% ijzer(III)oxide, 15 0.6 gew.% antimoon(III)oxide en 0.01 gew.% titaanoxide 10A three-dimensional article according to the above-mentioned compositions (a to bb) was introduced into a glass marble in the manner as described in WO 99/33754, the glass of which had the following composition: 72.5% by weight silica, 13.6% by weight sodium oxide, 8.8% by weight of calcium oxide, 0.6% by weight of potassium oxide, 2% by weight of aluminum oxide, 1.9% by weight of magnesium oxide, 0.08% by weight of iron (III) oxide, 0.6% by weight of antimony (III) oxide and 0.01% by weight % titanium oxide 10
Als vergelijkingsvoorbeeld werden in hetzelfde glas overeenkomstige driedimensionale voorwerpen gebracht met de in WO 00/33754 beschreven samenstellingen A t/m D: 5 Samenstelling A: 61.5 gew.% Si02, 14.7 gew. % Al203, 4.7 gew.% Na20, 6.6. gew.% K20, 10 11.2 gew.% CaO en 1.3 gew.% rest.As a comparative example, corresponding three-dimensional objects were placed in the same glass with the compositions A to D described in WO 00/33754. Composition A: 61.5 wt.% SiO2, 14.7 wt. % Al 2 O 3, 4.7% by weight Na 2 O, 6.6. wt% K 2 O, 11.2 wt% CaO and 1.3 wt% residue.
Samenstelling B: 65 gew.% Si02, 15 19 gew.% A1203, 1.9 gew.% Na20, 4.2 gew.% MgO, 6.4 gew.% CaO en 3.5 gew.% rest.Composition B: 65 wt.% SiO 2, 19 wt.% Al 2 O 3, 1.9 wt.% Na 2 O, 4.2 wt.% MgO, 6.4 wt.% CaO and 3.5 wt.% Residual.
2020
Samenstelling C: 61.0 gew.% Si02, 21.0 gew.% Al203( 1.0 gew.% Fe203/ 2 5 0.2 gew. % Na20, 2.0 gew.% K20, 1.2 gew.% CaO, 0.5 gew.% MgO en 13.1 gew.% rest.Composition C: 61.0 wt.% SiO 2, 21.0 wt.% Al 2 O 3 (1.0 wt.% Fe 2 O 3 / 0.2 wt.% Na 2 O, 2.0 wt.% K 2 O, 1.2 wt.% CaO, 0.5 wt. % rest.
\ 0 1 11\ 0 1 11
Samenstelling D: 62.0 gew.% Si02, 5 2.0 gew. % A1203/ 1.1 gew.% Fe203, 0.7 gew.% Na20, 1.0 gew.% K20, 0.5 gew.% CaO, 10 32.0 gew.% MgO en 0.7 gew.% rest.Composition D: 62.0 wt.% SiO 2, 2.0 wt. % Al 2 O 3 / 1.1 wt% Fe 2 O 3, 0.7 wt% Na 2 O, 1.0 wt% K 2 O, 0.5 wt% CaO, 32.0 wt% MgO and 0.7 wt% residual.
Het uitvalpercentage werd bepaald aan de hand van het aantal gebarsten knikkers ten opzichte van het totaal aantal ge-15 maakte knikkers. Voor elke samenstelling werden 30 of 40 knikkers gemaakt.The failure rate was determined on the basis of the number of cracked marbles relative to the total number of marbles made. 30 or 40 marbles were made for each composition.
Samenstelling Uitvalpercentage driedimensionale (%) voorwerpen__ A t/m D (stand >96 van de techniek)__ a t/m bb (volgens <4 de uitvinding) _Composition Drop-out percentage of three-dimensional (%) objects__ A to D (state> 96 of the art) __ a to bb (according to <4 the invention) _
De conclusie is dat bij gebruik van de driedimensionale 20 voorwerpen volgens de stand van de techniek tijdens de fabricage (bijna) alle gemaakte knikkers uit elkaar barsten, terwijl dit bij het gebruik van de driedimensionale voorwerpen volgens deze uitvinding nauwelijks of niet gebeurt.The conclusion is that when the three-dimensional objects according to the state of the art are used during manufacture, (almost) all marbles made burst apart, while this hardly occurs, if at all, when the three-dimensional objects according to the invention are used.
1017/441017/44
Claims (9)
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL1017444A NL1017444C2 (en) | 2001-02-26 | 2001-02-26 | Three-dimensional object covered by glass. |
| PCT/NL2002/000122 WO2002068355A1 (en) | 2001-02-26 | 2002-02-26 | Three-dimensional article enclosed by glass |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL1017444A NL1017444C2 (en) | 2001-02-26 | 2001-02-26 | Three-dimensional object covered by glass. |
| NL1017444 | 2001-02-26 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL1017444C2 true NL1017444C2 (en) | 2002-08-27 |
Family
ID=19772958
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL1017444A NL1017444C2 (en) | 2001-02-26 | 2001-02-26 | Three-dimensional object covered by glass. |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| NL (1) | NL1017444C2 (en) |
| WO (1) | WO2002068355A1 (en) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2664589A1 (en) * | 2012-05-15 | 2013-11-20 | Ceraglass patenten B.V. | A method and a device of manufacturing an object of glass with at least one three-dimensional figurine enclosed therein |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0668849A1 (en) * | 1992-11-13 | 1995-08-30 | Jaques Charles Dominitz | Process for the manufacture of an object displaying a message. |
| WO1997025282A1 (en) * | 1996-01-12 | 1997-07-17 | Standard Group Holding B.V. | Method for enclosing an object with a transparent encapsulation |
| CN1158321A (en) * | 1996-11-21 | 1997-09-03 | 中国建筑材料科学研究院 | Crystallized glass microball and its prodn. tech. |
| WO1998009922A1 (en) * | 1996-09-04 | 1998-03-12 | Hoya Corporation | Glass for information recording medium substrate and glass substrate |
| WO1999033754A1 (en) * | 1997-12-30 | 1999-07-08 | Marbleous World B.V. | Method for manufacturing successive spherical glass articles with figurines accommodated therein, and articles obtained with the method |
-
2001
- 2001-02-26 NL NL1017444A patent/NL1017444C2/en not_active IP Right Cessation
-
2002
- 2002-02-26 WO PCT/NL2002/000122 patent/WO2002068355A1/en not_active Application Discontinuation
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0668849A1 (en) * | 1992-11-13 | 1995-08-30 | Jaques Charles Dominitz | Process for the manufacture of an object displaying a message. |
| WO1997025282A1 (en) * | 1996-01-12 | 1997-07-17 | Standard Group Holding B.V. | Method for enclosing an object with a transparent encapsulation |
| WO1998009922A1 (en) * | 1996-09-04 | 1998-03-12 | Hoya Corporation | Glass for information recording medium substrate and glass substrate |
| CN1158321A (en) * | 1996-11-21 | 1997-09-03 | 中国建筑材料科学研究院 | Crystallized glass microball and its prodn. tech. |
| WO1999033754A1 (en) * | 1997-12-30 | 1999-07-08 | Marbleous World B.V. | Method for manufacturing successive spherical glass articles with figurines accommodated therein, and articles obtained with the method |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| DATABASE WPI Section Ch Week 200143, Derwent World Patents Index; Class L01, AN 2001-398609, XP002183777 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2002068355A1 (en) | 2002-09-06 |
| WO2002068355A8 (en) | 2003-11-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2227958T3 (en) | GLASS COMPOSITIONS EXEMPTED FROM LEAD AND ALKAL METALS. | |
| EP1971559B1 (en) | Glaze compositions | |
| JP2505828B2 (en) | Lead-free glass frit composition | |
| EP0460863B1 (en) | Glass composition | |
| EP0452065B1 (en) | Glaze compositions | |
| PL201403B1 (en) | Method for producing borosilicate glasses | |
| CN101460417A (en) | Lime glass batch composition | |
| JPH05339029A (en) | Zinc-containing, lead-and cadmium-free glass frits, production thereof and production of decorative coating material | |
| Pekkan | The thermal and microstructural behavior of a R2O–RO–(ZnO)–Al2O3–(TiO2)–SiO2 based macro-crystalline raw glaze system | |
| JPH06172015A (en) | Method of preparing silicate bond material | |
| NL1017444C2 (en) | Three-dimensional object covered by glass. | |
| WO2019014007A1 (en) | Feedstock gel and method of making glass-ceramic articles from the feedstock gel | |
| CN101198558B (en) | Natural marble like crystallized glass and process for production thereof | |
| Salman et al. | The influence of Al2O3, MgO and ZnO on the crystallization characteristics and properties of lithium calcium silicate glasses and glass-ceramics | |
| JPH04325440A (en) | Nontoxic glass frit and method of glazing and decorating product comprising glass, glass ceramic or ceramic | |
| US3114646A (en) | Single coat porcelain enamel | |
| WO1995035265A1 (en) | Mineral-fiber compositions | |
| JPH028976B2 (en) | ||
| JP2000290037A (en) | Use of glass for thermal and shock resistant drink vessel | |
| CA2155111A1 (en) | Unleaded transparent vitreous glass composition and articles | |
| Stefanov | Applications of borate compounds for the preparation of ceramic glazes | |
| US4721693A (en) | Silicate raw material for ceramics, process for preparing same and use thereof | |
| JPH09263424A (en) | Crystallized glass and its production | |
| EP0813499B1 (en) | Method for producing crystalline, inorganic ion exchange material | |
| JP7534924B2 (en) | Highly hydrolytically resistant tempered glass with subdued color |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD2B | A search report has been drawn up | ||
| SD | Assignments of patents |
Effective date: 20120507 |
|
| PLED | Pledge established |
Effective date: 20150608 |
|
| RC | Pledge established |
Free format text: DETAILS LICENCE OR PLEDGE: PANDRECHT, GEVESTIGD Name of requester: M.C.M. HOLDING B.V. Effective date: 20151204 |
|
| PD | Change of ownership |
Owner name: FRANK AFFOLTER; NL Free format text: DETAILS ASSIGNMENT: CHANGE OF OWNER(S), ASSIGNMENT; FORMER OWNER NAME: M.C.M. HOLDING B.V. Effective date: 20170519 |
|
| RF | Pledge or confiscation terminated |
Free format text: RIGHT OF PLEDGE, REMOVED Effective date: 20170519 |
|
| MM | Lapsed because of non-payment of the annual fee |
Effective date: 20180301 |