NL1010891C2 - Stabilisatormengsels. - Google Patents

Description

Stabilisatormenesels

De onderhavige uitvinding heeft betrekking op een stabilisatormengsel dat een sterisch gehinderde amineverbinding, een Ca-verbinding en een Zn- of Mg-verbinding 5 bevat, op de toepassing van dit mengsel voor het stabiliseren van een polyalkeen tegen door licht, warmte of oxidatie geïnduceerde afbraak en op het aldus gestabiliseerde polyalkeen.

De stabilisatie van polyalkenen wordt beschreven in talrijke publicaties, zoals bijvoorbeeld in US-A-4929652, US-A-5025051, US-A-5037870, EP-A-276923, ΕΡΙΟ A-290388, EP-A-429731, EP-A-468923, EP-A-565184, EP-A-690094, GB-A-2252324, DE-A-19545896 (Derwent 96-278994/29; Chemical Abstracts 125:116779q), WO-A-95/25767 en Chemical Abstracts 106:197407z.

De Europese octrooiaanvrage 0.796.888 heeft betrekking op een stabilisator-combinatie voor chloorhoudende polymeren die ten minste een zinkverbinding, een 15 metaalverbinding van aluminium, magnesium, natrium of kalium en een sterisch gehinderd amine bevat. De Europese octrooiaanvrage 0.768.336 heeft eveneens betrekking op stabilisatorcombinaties voor chloorhoudende polymeren, waarbij de stabilisatorcombinatie ten minste een derivaat van 2-oxo-4-aminotetrahydropyrimidine bevat en een verbinding uit de groep van perchloraatverbindingen, glycidylverbin-20 dingen, β-diketonen en β-ketoësters, dihydropyridine en polydihydropyridine, poly-olen en disaccharidealcoholen, sterisch gehinderde aminen (tetraalkylpyperidinever-bindingen), alkalialuminiumsilicaten (zeolieten), hydrotalciet, alkalialuminiumcarbo-naat (Dawsoniet), alkali- en aardalkalihydroxiden, -(waterstof)carbonaten of -carboxy-laten, antioxidantia en glijmiddelen en organotinstabilisatoren.

25 Meer in het bijzonder heeft de onderhavige uitvinding betrekking op een stabilisatormengsel bevattende (A) een sterisch gehinderde amineverbinding, (B) een organisch zout van Ca of een anorganisch zout van Ca en (C) een organisch zout van Mg, een anorganisch zout van Mg, een organisch zout 30 van Zn of een anorganisch zout van Zn; met dien verstande, dat component (C) Mg-hydroxide-carbonaat, Zn-hydroxide-carbo-naat of dolomiet is als component (B) calciumstearaat is.

Component (C) is in het bijzonder Mg-hydroxide-carbonaat, Zn-hydroxide- 10 1 fi 8 (5 1 carbonaal of dolomiet is als component (B) een organisch zout van Ca is.

Het sterisch gehinderde amine is hij voorkeur een verbinding die ten minste een groep beval met de formule (1) of (II) 2 5 9. Cl·:, o, g~ch2-J_Lg? g—/ -N (I), -N N- (II)

G — Cl \.f\ G - - Cl irV

CH, J !,i ' Clj,

r I

10 waarbij G waterstof of methyl is en G, en G2, onafhankelijk van elkaar, waterstof, methyl of samen een substituent =0 zijn.

Meer gedetailleerde voorbeelden van sterisch gehinderde aminen worden hicr-15 onder bij de klassen (a’) tot en met (i’) beschreven.

(a’) Een verbinding met de formule (Ia) 9H3 G, G CH.,-^1 / 20 G,~ N \-0--G,2 G — CM.fi ' (,a) CH3 n, waarbij n, een getal is van 1 lot 4, G en G„ onafhankelijk van elkaar, waterstof of 25 methyl zijn, G,, waterstof, O, hydroxyl, C,-C,g alkyl, C3-Q alkenyl, C3-C8 alkynyl, C7-Cl2 aralkyl, 0,-0,,, alkoxy, C5-C„ cycloalkoxy, C7-C9 fenylalkoxy, C,-'C8 alkanoyl, C3-C5 alkenoyl, CrC,8 alkanoyloxy, glycidyl of den j groep met de fórmule —CH2CH(OH)—Z is, waarbij Z waterstof, methyl of feiryl is| waarbij G(, bij voorkeur H, C,-C4 alkyl, allyl, 30 benzyl, acetyl of acryloyl is en 1 G,2, als n, 1 is, waterstof, C,-C,g alkyl, dat niet onderbroken is of onderbroken is door een of meer zuurstofatomen, cyaanethyl, benzoyl, glycidyl, een eenwaardige rest van een alifalisch, cycloalifatisch, aralifatisch, onverzadigd of aromatisch carbonzuur, 10 1 0 8 9 1 3 carbamidezuur of lbs lor bevattend zuur of ecu eenwaardige silylresl, bij voorkeur een rest van een alifatisch carbonzuur met 2 lot 18 koolstofatomen, van een cycloalifa-lisch carbonzuur met 7 tot 15 koolstofatomen, of een α,β-onverzadigd carbonzuur met 3 tot 5 koolstofatomen of van een aromatisch carbonzuur met 7 tot 15 koolstof-5 atomen is, waarbij elk carbonzuur in de alifatische, cycloalifatische of aromatische rest met I lot 3 —COOZ)2-groepen gesubstitueerd kan zijn, waarbij Z,2 H, C,-C20 alkyl, C,-C,2 alkenyl, C5-C7 cycloalkyl, fenyl of benzyl is, G12, als n, 2 is, C2-C,2 alkyleen, C4-Cj2 alkenyleen, xylyleen, een tweewaardige rest

\ vl U' I

van een alifatisch, cycloalifatisch' aralifatisch ‘of aromatisch dicarbonzuur, dicarb- 10 amidezuur of fosfor bevattend zuur of een tweewaardige silylrest, bij voorkeur een rest van een alifatisch dicarbonzuur met 2 tot 36 koolstofatomen, of een cycloalifatisch of aromatisch dicarbonzuur met 8-14 koolstofatomen of van een alifatisch, cycloalifatisch of aromatisch dicarbamidezuur met 8-14 koolstofatomen is, waarbij elk dicarbonzuur in de alifatische, cycloalifatische of aromatische rest met een of 15 twee —COOZ,2-grocpen kan zijn gesubstitueerd, G12, als n, 3 is, een driewaardige rest van een alifatisch, cycloalifatisch of aromatisch tricarbonzuur, die in de alifatische, cycloalifatische of aromatische rest met —COOZ12 kan zijn gesubstitueerd, of van aromatisch tricarbamidezuur of van een fosfor bevattend zuur is, of een driewuardige silylrest is, 20 en G|2, als n, 4 is, een vierwaardige rest van een alifatisch, cycloalifatisch of aromatisch tetracarbonzuur is.

De hierboven genoemde carbonzuurrcsten betekenen in ieder geval resten met de formule (—CO)xR, waarbij x is zoals hierboven is gedefinieerd en de betekenis van R voortkomt uil de gegeven definitie.

25 Alkyl met maximaal 20 koolstofatomen is bijvoorbeeld methyl, ethyl, n-propyl, n-bulyl, sec-butyl, tert-butyl, n-hexyl, n-oclyl, 2-ethyIlaexyl, n-nonyl, n-decyl, n-undecyl, n-dodecyl, n-lridecyl, n-tetradecyl, n-hexadccyl of n-octadecyl.

G,, als Cj-Cjj alkenyl kan bijvoorbeeld 1-propenyl, allyl, methallyl, 2-butenyl, 2-pentenyl, 2-hexenyI, 2-octenyl of 4-t|rl-b'utyl-2-butenyl zijn.

30 G,, als C3-C„ alkynyl is bij voorkeur propargyl.

Gu als C7-C12 aralkyl is in het bijzonder fenelhyl, bij voorkeur benzyl.

G,, als C,-C|„ alkoxy is bijvoorbeeld methoxy, ethoxy, propoxy, isopropoxy, butoxy, isobutoxy, penloxy, isopentoxy, hexoxy, hcploxy, octoxy, dccyloxy, dodecyl- <? p y r- ^ i t i ::> 4 oxy, Iclradocyloxy, hexadecyloxy en ocladecyloxy. C(,-C12 alkoxy, in het bijzonder heploxy on oxloxy, heofl de voorkeur.

Gj, als Cj-Cj, cycloalkoxy is bijvoorbeeld cyclopenloxy, cyclohexoxy, cyclo-heploxy, cyclo-ocloxy, cyelodecyloxy en cyclododecyloxy. C5-C8 cycloalkoxy, in het 5 bijzonder cyclopenloxy en cyclohexoxy, heeft de voorkeur.

C7-Cy fenylalkoxy is bijvoorbeeld benzyloxy.

G,, als C,-C8 alkanoyl is bijvoorbeeld formyl, propionyl, bulyryl, octanoyl, maar bij voorkeur acetyl en G,, als C,-C5 alkenoyl is in het bijzonder acryloyl.

) , , j G,, als C,-C,8 alkanoyloxy i^ bijvoorbeeld' formyloxy, acctyloxy, propionyloxy, 10 butyryloxy, valeryloxy, lauroyloxy, palmitoyloxy en stearoyloxy.

Voorbeelden van verscheidene G,2-resten worden hieronder gegeven.

_ Als G,2 een eenwaardige rest van een carbonzuur is, is deze bijvoorbeeld een acetyl-, caproyl-, stearoyl-, acryloyl-, melhacryloyl-, benzoyl- of f}-(3,5-di-lcrl-butyl- 4-hydroxyfenyI)propionylrcst.

15 Als Gi2 een eenwaardige silylrest is, is deze bijvoorbeeld een rest met de for- ^ mule —(Cjl^j)—Si(Z’)2Z", waarbij j een geheel getal is van 2 tot 5 en Z’ en Z", ] onafhankelijk van elkaar, C,-C4 alkyl of C,-C4 alkoxy zijn.

Als G,, een tweewaardige rest van een dicarbonzuur is, is deze bijvoorbeeld een malonyl-, succinyl-, glutaryl-, adipoyl-, suberoyl-, sebacoyl-, maleoyl-, itaconyl-, 20 flaloyl-, dibutylmalonyl-, dibenzylmalonyl-, butyI(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-benzyljmalonyl- of bicyclohepteendicarbonylrest of een groep met de formule

O

II

25 · /; II,C —O---<ζ \.......Cll —c > iij 'j. \-

30 1 S

Als Gl2 een driewaardige rest van een tricarbonzuur is, is deze bijvoorbeeld 10 10 0 8 1 »· ï ..ij ___ ___ 5 een liimelliloyl-, eilryl- of nitrilotriaeelylresl.

Als Gl2 een vierwaardige rest van een lelracarbonzuur is, is deze bijvoorbeeld de vierwaardige rest van butaan-1,2,3,4-telracarbonzuur of van pyromellietzuur.

Als G|2 een tweewaardige rest is van een dicarbamidczuur, is deze bijvoor-5 beeld een hexamelhyleendiearbanioyl- of 2,4-toluyleendicarbamoyIrest.

De voorkeur wordt gegeven aan verbindingen met de formule (Ia), waarbij G en G, waterstof zijn, GM waterstof of methyl is, n, 2 is en G12 de diacylrest van een alifatisch dicarbonzuur met 4-12 koolstofatomcn is.

v| I | j

Voorbeelden van polyalky^piperiijfine-verbindingen uit deze klasse zijn de ] 0 volgende verbindingen: 1) 4-hydroxy-2,2,6,6-lctraniclhylpiperidine : 2) 1 -ailyl-4-hydroxy-2,2,6,6-(etiamethylpiperidine 3) l-ben/.yl-4-hydiOxy-2,2,6,6-tetramelhylpiperidinc 4) l-(4-tcrt-butyl-2-butenyl)-4-hydiOxy-2,2,6,6-tetramethylpipcridine 15 5) 4-slearoyIoxy-2,2,6,6-telramelhylpiperidinc 6) l-ethyI-4-salicyloyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine 7) 4-methacryIoyloxy-1,2,2,6,6-penlamethylpiperidine 8) l,2,2,6,6-pentamethylpiperidine-4-yl-P-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenyl)propionaat 9) di( 1 -benzyl-2,2,6,6-lelramelhyIpiperidine-4-yl)maleaat 20 10) di(2,2,6,6-tetrametliylpiperidine-4-yl)succinaat 11) di(2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-yl)glutaraat 12) di(2,2,6,6-telramelhylpiperidine-4-yl)adipaal 13) di(2,2,6,6-tetrainethylpiperidine-4-yl)sebacaal 14) di( 1,2,2,6,6-pcnlamethylpiperidine-4-yl)sebacaat 25 15) di( 1,2,3,6-tetramethyl-2,6-diethylpiperidine-4-yl)sebacaat 16) di( 1 -allyl-2,2,6,6-tetramethyIpiperidine-4-yl)ftalaat i i 17) 1 -hydroxy-4-P-cyaanethoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine 18) l-acetyl-2,2,6,6-tctramethylpiperidiiie-4-ylacetaat 19) li i(2,2,6,6-tetramcthylpiperidine-4-yjl)tri'mellitaat 30 20) l-acryIoyI-4-benzyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine 21) di(2,2,ó,6-tetrametliylpiperidine-4-yI)diethylmalonaat 22) di( 1,2,2,6,6-pentamethylpiperidine-4-yl)dibutylmalonaat 23) di( 1,2,2,6,6-pentamethylpiperidine-4-yl)butyl(3,5-di-tert-bulyl-4-hydroxy- . S r C' f , f 6 bcnz.yl)maIonaal 24) di(I-oclyloxy-2,2,0,6-lc(raniclhylpipcndme-4 y!)scbacaal 25) di( 1 -eyclohexyloxy-2,2,6,6-lelramclhylpipei idine-4-yl)sebacaal 26) hexaan-1 ’,6’-bis(4-carbamoyloxy-l-n-bulyl-2,2,6,6-tclrainethylpipcridine) 5 27) tolucen-2’,4’-bis(4-carbamoyloxy-l-n-piOpyl-2,2,6,6-tctramclhyIpiperidine) 28) dimethylbis(2,2,6,6-letramelhylpiperidine-4-oxy)silaan 29) fcnyIlris(2,2,6,6-telramelhyIpiperidine-4-oxy)silaan 30) tris( I -propyl-2,2,6,6-telramethylpiperidine-4-yl)fbsfiet

; . I, |,l I

30-a) lris( 1 -mcthyI-2,2,6,6-tclramcthy(pip^ridinc-4-yI)fosficl 10 31) tris( i -propyl-2,2,6,6-lctramethylpipcridinc-4-yl)fosfaat 32) fcnylbis(l,2,2,6,6-pcnlamethylpipcridinc-4-yl)rosfonaal; 33) 4-hydroxy-1,2,2,6,6-penlamethylpiperidine 34) 4-hydroxy-N-hydroxyothyl-2,2,6,6-tclramelhylpipcridinc 35) 4-hydiOxy-N-(2-hydiOxypiOpyl)-2,2,6,6-lclramcthylpipcridine 15 36) l-glycidyl-4-hydroxy-2,2,6,6-telramclhylpipcridine 36-a) 1,2,3,4-lelrakis[2,2,6,6-telramcthylpiperidine-4-yloxycarbonyI]biilaan 3()-b) 1,2,3,4-tcti akis[ 1,2,2,6,6-penlamelhylpiperidine-4-yloxycarbonyI]bulaan 36-c) 2,2,6;6-[e(ramethylpiperidme-4-yloxycarbonyl(C15-Cl7 alkaan) ! 20

ii /-Y

C O ( N — CM.

/ 3<>-d) // \ / M.c Cl1'

3Gd)H,CO C 7---011 C

25 \:-/ \ ></( CM, \ . Λ'Υ C-0 ..... ( N-CM..

!! ' V

M,C CM3 30 5 30-c) 7

' O

H3CyCM3 O O O O M3CyCH3

36-e) H-N Λ-or——O-/ N-H

v7^ s< H3C Cl I, ll3C Cll( i 0 ; 9 1 8 (b’) Een verbinding met de formule (Ib) 9"» G, G-CII2^ / G13 5 G,''r\y N--gm (lb)

G Cl liT J

CM., 10 w aarbij n2 bel getal 1, 2 of 3 is, G, G, en G,, zijn zoals is gedefinieerd bij (a’), G|, waterstof, C,-Cl2 alkyl, C2-C5 hydroxyalkyl, C5-C7 cycloalkyl, C7-Q aralkyl, C,-Cu alkanoyl, C3-C5 alkenoyl, benzoyl of een groep met de formule G" Λ > G Cll^l GH, 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 is 2

i: I

3 Γ ί en GI4, als n2 1 is, waterstof, C,-Cl!t alkyl, C3-C8 alkenyl, C5-C7 cycloalkyl, C,-C4 4 alkyl dat is gesubstitueerd met een hydroxyl-, cyaan-, alkoxycarbonyl- of carbamidc-groep, glycidyl, een groep met de formule —Cll2—01(011)—Z of met de formule 5 —CON1I—Z is, waarbij Z waterstof, methyl of fenyl is; 6 GN> als n, 2 is, C2-Cl2 alkyleen, C0-C12 aryleen, xylyleen, een —CU2—ClI(OH)—CII2- 7 groep of een —Cl 12—Cl 1(011)—Cll2—O—D—O— groep is, waarbij D C2-C,0 alkyleen, 8 C(l-C,, aryleen, C„-C,2 cycloalkyleen of, vooropgesteld^ dat Gu geen alkanoyl is, 9 alkenoyl of benzoyl is, waarbij G14 tevens 1-oxo-C2-C12 alkyleen, een tweewaardige 10 rest van een alifalisch, cycloalifalisclv of aromatisch dicarbonz.uur of dicarbamidezuur 11 of verder de groep —CO— kan zijn, G14, als n, 3 is, een groep 9 0 1 Cl LCH(OH)CH,- -cii.,ch(oh)ch2^ ,Α. / i ' 2

N N

5 O^^N'^O

ci i2ci 1(01 i)cn?- is 10 υΓ, als n2 1 is, Gl3 cn G14 samen de tweewaardige rest van een alifaliseh, cycloalifa-liseh of aromatisch 1,2- of 1,3-dicarbonzuur kunnen zijn.

Enkele voorbeelden van de resten GM, GM cn D worden hieronder gegeven.

De alkylsubstiluenten zijn zoals hierboven bij (a’) is gedefinieerd.

Cj-C7 eyeloalkylsubslitucntcn zijn in het bijzonder cyclohexyl.

15 G|j als C7-Cn aralkyl is in het bijzonder fenylelhyl of bij voorkeur benzyl.

G|j als C2-C5 hydroxyalkyl is in het bijzonder 2-hydroxycthyl of 2-hydroxy-propyl.

G,3 als Cj-CII( alkanoyl is bijvoorbeeld formyl, acetyl, propionyl, bulyryl, oetanoyl, dodecanoyl, hcxadccanoyl, ocladecanoyl, maar bij voorkeur acetyl cn Gu 20 als C,-C5 alkenoyl is in het bijzonder acryloyl.

Gu als C>-Cs alkenyl is bijvoorbeeld allyl, mcthallyl, 2-bulenyl, 2-pentenyl, 2-hexenyl of 2-oelenyl.

G14 als met hydroxy, cyaan, alkoxycarbonyl of carbamide gesubstitueerd C,-C4 alkyl kan bijvoorbeeld 2-hydroxyethyI, 2-hydroxypropyl, 2-cyaanelhyI, melhoxy- 25 carbonylmethyl, 2-elhoxycarbonylethyl, 2-aminocarbonylpropyl of 2-(dimethylamino-carbonyljethyl zijn.

C2-C|2 alkyleenrcslen zijn bijvoorbeeld ethyleen, propyleen, 2,2-dimclhyl-pmpyleen, letramethyleen, hexamelhyleen, octamethyleen, decamethylccn of dodeca-methyleen.

39 C()-C|S aryleensubstiluenten zijn bijvoorbeeld o-, m-of p-fenyleen, 1,4-naftyleen of 4,4’-difenyleen.

C<,-C|2 eyeloalkyleen is in hel bijzonder cyclohexyleen.

Gu als l-oxo-CVC'w alkyleen is bij voorkeur een groep 10 fl ? Q ’ 10 O C'Hj _n_ 5 Cll3

De voorkeur wordt gegeven aan verbindingen mei de formule (Ib), waarbij n2 1 of 2 is, G en G, waterstof zijn, G,, waterstof of metb'-l is, G13 waterstof, C,-Ci2 alkyl of een groep met de formule 1° < *·· <*«., G j G— ClIJ-Jf _/ : g’-«a - I G — Cl \f\ ei 1, 15 is en Gu in hel geval dat n=l waterstof of C,-C|, alkyl is en in hel geval dat n=2 C2-C8 alkyleen of l-oxo-C2-C8 alkyleen is.

! Voorbeelden van polyalkylpiperidine-verbindingen uit deze klasse zijn de volgende verbindingen: 20 37) N,N,-bis(2,2,6,6-leiramethylpiperidine-4-yl)bexamelbylcen-l,6-diamine 38) N,N’-bis(2,2,6,6-tetrametbylpipcridine-4-yl)bexamelhylecn-l,6-diaccetamide 39) bis(2,2,6,6-tetramcthylpiperidine-4-yl)aminc 40) 4-bcnzoylamino-2,2,6,6-lctramethylpiperidine 41) N,N’-bis(2,2,6,6-telramcthylpiQ,eridine-4-yl)-N,N’-dibutyladipamide 25 42) N,N’-bis(2,2,6,6-tetramethyIpipcridine-4-yl)-N,N’-dicyclohcxyI-2-hydroxy- propylecn-1,3-diamine 43) N,N’-bis(2,2,6,6-telrametbylpipcridinc-4-yl)-p-xylylccndiamine 44) N,N,-bis(2,2,6,6-tetramcthylpiperidinc-4-yl)succinamide 45) bis(2,2,6,6-tclramclhylpiperidine,-4-yl)-N-(2,2,6,6-telramelhylpiperidine-4-yl)-p-30 aminodipropionaat 46) de verbinding met de formule 11 (— — CM., ILC^l n'C4Hu OH 9M3

/-\ I I /=\ I

5 H,C--N ^--N-CIV-CII-CIV-O—^ // ~9 II,CH CM,

Cl I, - 2 10 47) 4-(bis-2-!\ytltOxyclhylamino)-l,2)2,6,6-pcntamethylpipcridine 48) 4-(3-mclhyl-4-hydroxy-5-lerl-bulylbeiv/amiilo)-2,2,6,6-tetramethylpiperidine 49) 4-methacrylamido-1,2,2,6,6-pcnlamelhylpiperidinc ,5 M*Cww° ^yc,l;' / M,(yCMi /N \ Ν-Π or N--/ N — Cn

49-a) \ X X

"|C c":. ° I·/: V.M., (49 a 1) (49-a II) 20 49-b) N,N’,N"-U'is[2,2,6,()-lclramelhylpipc]'idine-4-ylamino(2-hydiOxypiOpylccn)]iso-cyanuraul 49-c) 2-(2,2,6,6-tc*trainethylpiperidinc-4-ylamino)-2-(2,2,6,6-lclramclhylpiperidinc-4-05 ylaminocarbonyl)propaan 49-d) l,i)-bis[N-(2,2,(),6-tdramcthylpiperidine-4-yl)fomiylamino]hexaan i H.,C CM, LC CM,

40 .) V-\ ! II rX

30 49-C) Μ —N /--Nil CM; CM.-C----NM-< N M

V νΛ H,C CM, 1(,0 CM, 12 (c’) Een verbinding mei de formule (le)

Clt, r _ \ J G, G-cir.^1 / ' G~N ^G)5 (Ic) —' o"" G — Cl \f\ CM, n3 10 waarbij η2 het getal 1 of 2 is, G, G, cn Gn zijn zoals gedefinieerd bij (a’) en Gls, als lij 1 is, C2-C8 alkyleen, C2-C8 hydroxyalkyleen of C4-C22 acyloxyalkyleen is en als n3 2 is, GIS de groep (-CH2),C(C1I -)2 is.

Gl5 als C2-C8 alkyleen of C2-C8 hydroxyalkyleen is bijvoorbeeld elhylcen, I-melhylelhyleen, propyleen, 2-ethylpropyleen of 2-elhyl-2-hydroxymelhylpiopyleen.

15 G,j als C4-C22 acyloxyalkyleen is bijvoorbeeld 2-ethyI-2-aceloxymolhy|- propyleen.

Voorbeelden van polyalkylpipcridine-verbindingcn uit deze klasse zijn de volgende verbindingen: 50) 9-aza-8,8,10,10-telrumethyl-1,5-dioxaspiro|5.5]undecaan 20 51) 9-a/a-8,8,10,10-telramelhyl-3-elhyl-1,5-dioxaspiro[5.5]undecaan 52) 8-a/.a-2,7,7,8,9,9-hexamethyl-l ,4-dioxaspiro[4.5]decaan 53) 9-aza-3-hydroxymelhyl-3-ethyl-8,8,9,10,10-penlamcthyl-1,5-dioxaspiro[5.5]unde-caan 54) 9 a/a-3-ethyl-3-aceloxymclhyl-9-aeelyI-8,8,10,10-tetramethyl-I,5-dioxaspiro-25 [5.5]undecaan 55) 2,2,6,C)-letramethylpipendinc-4-spiro-2’-(l ’,3’-dioxaan)-5’-spiro-5"-(I ",3"-di-oxaan)-2"-spiiO-4",-(2'”,2",,6"’,6"Melramethylpipcridine) (d’) Een verbinding met de formule (id-1), (ld-2) of (ld-3) 13 cii3 r 9,g o 5

G~NS K I

Q-ClP)-7 |f N-----G” ch3 o

J nA

10 °.T-N XT I (Id-2) n r,,X'V N--Cn ° f'", i | 1

Cl I , H ° 15

Cl 1., ! 1 20 " CH-C"-f·

C,TN V I

O — Cl \ (} ~N G|/ (Id-3)

Cl 1., o ‘ Π4 25 waarbij n4 liet getal 1 of 2 is, G, G, en G,, zijn zoals is gedefinieerd bij (a’),

Gl(> waterstof, CrCl2 alkyl, allyl, benzyl, glycidyl of C2-(\ alkoxyalkyl is en G17, als n4 1 is, waterstof, C,-C12'alkyl, C3-C5 alkenyl, C7-C9 aralkyl, C5-C7 cycloalkyl, CyC., hydroxyalkyl, C2-C0 alkoxyalkyl, C()-C,0 aryl, glycidyl of een groep met 30 de formule —(Cl 12),,—COO—Q of —(θ42),,—O—CO—Q is, waarbij p 1 of 2 is en Q C,-C4 alkyl of lenyl is, cn

Gl7, als n 2 is, C2-Cl2 alkyleen, C4-Cl2 alkenyleen, C6-Cl2 aryleen, een groep met de formule —Cll2—Cl 1(011)—CH2—O—D’—O—C1I2—Cl 1(011)—Cll2—, waarbij D’ C2-C,() ft ' · ’ ; C1 1 I v; / 1 -5 ’· 14 iilkylcen, C()-C,5 aryleen of C„-Cl2 cyeloulkyleen is, of een groep met de formule -Cl I2CI I(0D")C1 Ι2-(ΟΠ I2-C11(OD")CI 1,)- is, waarbij D" waterstof, C,-C18 alkyl, a 11 y 1, benzyl, C2-C12 alkanoyl of benzoyl is, T, en T2, onafhankelijk van elkaar, waterstof, C,-Cl8 alkyl of ongesubstitueerd of met 5 halogeen of C,-C4 alkyl gesubstitueerd C6-C]0 aryl of C7-C,7 aralkyl zijn of T, en T2 samen met het koolstofaloom waaraan ze gebonden zijn een C5-C14 cyclo-alkaanring vormen.

Een verbinding met de formule (Id-3) heeft de voorkeur.

,| ι,ι .1

Enkele voorbeelden van de ^ci;schcjidenc variabelen in de formules (Td-1), (Id-10 2) en (ld-3) worden hieronder gegeven.

C,-C,2 alkylsubstiluenten zijn bijvoorbeeld methyl;, ethyl, n-propyl, n-butyl, sec-butyl, lert-bulyl, n-hcxyl, n-oclyl, 2-elhylhexyl, n-nonyl, n-deeyl, n-undccyl of n-dodecyl.

C,-Cls alkylsubstiluenten kunnen bijvoorbeeld de hierboven genoemde groepen 15 zijn en verder bijvoorbeeld n-lrideeyl, n-letradecyl, n-hcxadecyl of n-oeladecyl.

C2-C() alkoxyalkylsubstiluenten zijn bijvoorbeeld methoxymethyl, ethoxy-methyl, propoxymethyl, tert-butoxymethyl, ethoxyethyl, ethoxypropyl, n-butoxyethyl, lerl-buloxyelhyl, isopropoxyethyl of propoxypropyl.

G17 als C3-C3 alkenyl is bijvoorbeeld 1-propcnyI, allyl, methallyl, 2-butcnyl of 20 2-pentenyl.

G17, T, en T2 als C7-C,7 aralkyl zijn in het bijzonder fencthyl of bij voorkeur benzyl. Als T, en T2 samen met het koolstofatoom een cycloalkaanring vormen kan deze bijvoorbeeld een cyclopentaan-, cyclohexaan-, cyclo-octaan- of cyclododecaan-ring zijn.

25 G17 als C2-C4 hydroxyalkyl is bijvoorbeeld 2-hydroxyelhyl, 2-hydroxypropyl, 2-hydroxybulyl of 4-hydroxybutyI. .

G|7, T, en T2 als C6'C,0 aryl zijn in het bijzonder fenyl of a- of β-naftyl, die ongesubstilueerd zijn of gesubstitueerd zijn met halogeen'of C,-C4 alkyl.

G17 als C2-Cl2 alkyleen is bijvoorbeeld elhyleen, propyleen, 2,2-dimethyl-30 propyleen, lelramcthyleen, hexamethyleen, octamelhyleen, decamcthylecn of dodcca-methyleen.

G,7 als C4-Cl2 alkenylccn is in het bijzonder 2-butenyleen, 2-penlcnylecn of 3-hexenyleen.

15

Gr/ als C6-C|2 arylcen is bijvoorbeeld o , in- of p-fenyleen, 1,4-naftyIeen of 4,4’-difenylecn.

D" als C2-C12 alkanoyl is bijvoorbeeld propionyl, butyryl, octanoyl, dodeca-noyl, maar bij voorkeur acetyl.

5 D’ als C2-C|0 alkyleen, Cb-C15 aryleen of Cb-Cl2 cycloalkyleen heefl bijvoor beeld een van de voor D bij (b’) gegeven definities.

Voorbeelden van polyalkylpiperidine-verbindingen uit deze klasse zijn de volgende verbindingen: .1 i 56) 3-benzyI-1,3>8-triaza-7,7,9,9-lc(rametl)y!spiro[4.5]dccaan2,4-dion 10 57) 3-n-oelyI-1,3,8-triaza-7,7,9,9-te(ramelhylspiro[4.5]dccaan2,4-dion 58) 3-allyl-1,3,8-triaza-1,7,7,9,9-penlamelhylspiro[4.5]decaan2,4-dion 59) 3-glycidyl-1,3,8-lriaza-7,7,8,9,9-penlamelhylspiro[4.5]decaan2,4-dion 60) l,3,7,7,8,9,9-heptametbyl-l,3,8-tria/.aspiro[4.5]dccaan-2,4-dion 61) 2-isopropyl-7,7,9,9-telramethyl-l -oxa-3,8-diaza-4-oxospirol4.5]decaan 15 62) 2,2-dibulyl-7,7,9,9-telramethyl-1 -oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4.5]dccaan 63) 2,2,4,4-telramethyI-7-oxa-3,20-diaza-21 -oxodispiro[5.1.11.2]heneicosan 64) 2-butyl-7,7,9,9-telrumethyl-l-oxa-4,8-diaza-3-oxospiro[4.5]decaan en bij voor- keiir: 65) 8-acelyl-3-dodecyl-l,3,8-triaza-7,7,9,9-telranielhylspiiO[4.5]decaan-2,4-dion 20 en de verbindingen met de volgende formules:

Cl l., O

25 66) Λ N — θ' / I Oil

X . I I

Π—N - CIC- CII - Cllrp-CII,-.....-CM OH

Η,Ο I ||

Oil, o ’ J 2 1 16 67) i KC J"3 ϊ_ «° 5 J / WN ?

Η3°-Ν X I

,Χ-' C N CM- CM.; CI-6--- m3c^] II 2 CM., o L -I 2 10 cn, V o

68) "..C-'-j-N — O

ii n X I /·

X—/ C - N-----C .) Cl L

n.,c I ii \_y

Cl 1., o 15 - ! ..,. (Cl I.)., • 20 69-a) CM, \ ' : Ή~ν°-

I Μ—N Y I

/ c N----Cl I Cl I COOC.pl c, H,C I ||

Cl 1., O

25 69-b) mengsel van 60 gew.% CM ! 1U- "•SA ,οΛ-™,

"Λ X. I

II C"l || N i|,/‘H..Cr)r)c(.,n.„ o ; J ·.· si, ·< ,'· n ϊ } V : if 0 b ! 17 ch3 ca 40 gew.% /0_

H —N V I

5 ,, c^-7 C—N —CH.CH.COOCJ^

Cfl3 o 10 (c’) Een verbinding met de formule (Ie) G,«

Ν'"" N

AjjG” 15 1,1 waarbij n5 hel getal 1 of 2 is en G1;i een groep is met de formule 20

Cl I, Q CH,n, G Ct 1.,-—^ / ’ G — (1 ,'i Ns )- " (Λ)χ Γ - or GlT- N N — (Λ)χ— Γ — Y__/ 1 · \ _/ x< (V cat;'" 1 t;i I, ct i.t 25 waarbij G cn Gn z.ijn zoals is gedefinieerd bij (a’) en G, en G2 waterstof, methyl of samen een substituent -O zijn, ll -O- of-ND’”- is, Λ C2-C„ alkyleen of — (Cll2)j—O— is cp 30 x, het getal 0 of t is, D"’ waterstof, C,-C12 alkyl, C2-C5 hydroxyalkyl of C3-C7 cycloalkyl is, G,,, identiek is aan G1K of een van de groepen —N(G21)(G22), —OG2}, -N(l!)((’! l2OG2J) of —N(C1120G23)2 is, 18 G2ü, als n = 1, identiek is aan G18 of G)y en als n = 2 een groep — E—D[v—E— is, waarbij DIV C2-Q alkyleen of Cj-Q alkyleen dal is onderbroken door 1 of 2 groepen —NO, — is, G2| C,-C12 alkyl, cyelohexyl, benzyl of C,-C4 hydroxyalkyl of een groep met de 5 formule «?". Q, X fen ; g-ch2~JI/ rX 3 G-N )- or N—WNd—ry (/* ' 10 "'C cm. nC*"’ nC’Hi k,CH’ is G22 C,-C|2 alkyl, cyelohexyl, benzyl of C,-C4 hydroxyalkyl is en 15 G23 waterstof, C,-C12 alkyl of fenyl is, of G2! en G22 samen C4-C5 alkyleen of C4-C5 oxa-alkyleen, bijvoorbeeld —Cl 1,CII2—O—C112CI12—, of een groep met de formule ; —Cl 12C112—N(G,,)—CM2CH2— zijn.

Enkele voorbeelden van de verscheidene variabelen in de formule (Ie) worden hieronder gegeven.

20 C,-C|2 alkylsubstituenlen zijn bijvoorbeeld methyl, ethyl, n-propyl, n-butyl, sec-bulyl, lerl-butyl, n-hexyl, n-octyl, 2-ethylhexyl, n-nonyl, n-decyl, n-undecyl of n-dodecyl.

llydroxyalkylsubstituenten zijn bijvoorbeeld 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl, 3-hydroxypropyl, 2-hydroxybutyl of 4-hydroxybulyl.

25 C5-C7 cycloalkylsubstituenten zijn bijvoorbeeld cyclopentyl, cyelohexyl of cycloheptyl. Cyelohexyl heeft de voorkeur.

A als C2-C6 alkyleen is bijvoorbeeld ethyleen, propyleen, 2,2-dimethyl-propyleen, telramethylccn of hexanielhjyleen.

Als G2, en G22 samen Q-Q alkyleen of oxa-alkyleen zijn, zijn ze bijvoorbeeld 30 tetramethyleen, pentamethyleen of 3-oxapentamethyleen.

Voorbeelden van polyalkylpiperidine-verbinding uit de klasse zijn de verbindingen met de volgende formules: 19 CM., N(CI I2C113)2

":,C^ N^N

5 70) "»C“\ J>~N- UNjl -N(CH2ay, nc‘"» 10 CM., NOi-C^1 ltJ)2 C(J^ M3c-j n^n U'cm3 71) Cl I ,CI l~ N y N WNJJ N----N~ 011.,01., ^ c'n·'.....K., 15 CM:, 20 V '' a-Vl"' (ClIJrO —N-Cl 1., 7V '7 "Km H(C -N \ υ (CH,)--N--U V'·' 25 \ / ' I N N —M \ - Cl 1 H,C-J Μ I / \

Cll3 ' (CM.,)—Ό—^ N — Cl 1.,

Km C":, 30 7 ή Λ ;3 0 1 { ·. . U 1 20 CM, ^CM,

CU —CHZ-Y N-H

ch3 5 CH> h-n Vch-ch—n—U MJk ?'»

,5) I, I

CH3 CH?—Cl I-—( N-H

, .1 ! V~f\ ' , CM, 10 CH3 15 ΠΝΙICI 1(0 I .CILCILNIin Cl I, I Cl I, H <C-)--, N^N ^_UC":,

74) H N \----N U J1---N-----/ N-H

x-y I N I \ / '7· I, ¢:.,11.. n c'il I ci,t 20 cm, iMi CM, I CH, 25 M'C7-\ N^N /-VCH'

waarbij Ris 11 “ N ƒ— N — β ~~ N —. N-H

11 <C { I' C.,11,, nc,ll„ 7 ci I,

Ul< , ; ci 1., i π π 7sr 1 1 n rm (ηπ (c 11.). π 11..)., nh -h 30 21 waai hij R dezelfde betekenis heelt als in verbinding 74.

Π’ R’

I I

5 76) R'-NH — (CH2) — N — (CH2)2— N — (CH2)3-NM-R’ CM, I 9H3 waarbij R’ is 7 V " I H / H.C — N V—N-1—^W../ N y N CM., 10 J \_/ | N | \-/ H3C^j n-C4l 19 n-C4H9 | CH3

Cllj ch3 CM., 1V R’ CM, IS 11 1 1 0 R' —N —(CM.,), -N —(Cig —N —(Cll2)3-N —R' 77) waarbij R’ dezelfde betekenis heeft als in verbinding 76.

20 I IN---Cl L---Cl L-Cl L---- CM, | CM, } "'C") Λ Ν^Ν /-Λ."™''

11 — N V--N--U ^--N--( N-M

V ./ I N I \ / "P I nC„Mw n C,,l 1,, I Cll, 25 CM, a)( ^ 22

Cl LCH ΟΙ I

N — n-C„Hg CK, CH3 79) L-ch,

HOCMj,CH2—N )-N U> y-N-( N —CH. CI COM

1 V-7 I, I w IV/ HV I n-C4H9 ' n-C4Hg [^CH, 10 CH3

Cl).:" Cl I — CM., 15 N^/Cir,

N — n Cl I

CM, I CM, 20 SU) H,C = CII- C»M—N Y-N—·C J-N-<^N-CII-CM=CM, J)—' I N I V_y ".C I "C.MS nC,H, ci 1., u ' Cl i3 25 , r· < , 0 1 1 “· , · , · '1 23 (Γ) Een verbinding niet de formule (11) o H-'Cx cn3 'vv ,KO~Qr·

G„-N V-N^li,__^ "»C

/\ ° ' { ,C Cl l;) , I '< 10 waarbij G,, is zoals is gedefinieerd bij (a’).

Een voorbeeld uil deze klasse dat de voorkeur heeft is de volgende verbinding: M:.C. CM, 15 O ^

^ N N — ( N II

8°-a) yA r tv .Λ·, x-7 °

1 ':,C Cl I

20 (g’) Oligomerc verbindingen of polymeren, waarvan de zich herhalende structuureenheid een 2,2,6,6-lclra-alkylpiperidinylrest beval, in het bijzonder polyesters, 25 polyethers, polyamiden, polyaminen, polyurelhanen, polyurea, polyaminolriazinen, poly(melh)acrylalen, poly(melh)acrylamiden en copolymeren daarvan die dergelijke resten bevatten.

Voorbeelden van 2,2,6,6-polyalkylpiperidine-verbindingen uit deze klasse zijn de verbindingen met de volgende formules, waarbij m, tot en met m14 een getal is 30 van 2 tot ongeveer 200, bij voorkeur'2 tot 100, bijvoorbeeld 2 tot 50, 2 tot 40 of 3 tot 40 of 4 tot 10.

De betekenissen van de eindgroepen die de vrije valenties van de hieronder vermelde oligomerc verbindingen of polymeren verzadigen zijn afhankelijk van de - . Λ. ·;, y 24 werkwijzen die worden gebruikt voor de bereiding \un de verbindingen. De eindgroepen kunnen verder na de synthese van de verbindingen ook worden gemodificeerd.

5 Γ CU,

on 1^·^ ki O O

81) /~\ II II

----O-< N — Cl I - CH — O — C Cl l— Cl I — C --- -^Cll,

Cl I.

10 VC,I> II ° 82) —O-/ N —Cl 1^ Cli-- o — c — (CII.,).—c--- 15 CII, rn2 20 In de verbindingen 81 en 82 kan de eindgroep die is gebonden aan —O— bijvoorbeeld waterstof of respectievelijk een groep —CO—(CH2)2—COO—Y of —CO—(Cl 12)4—COO—Y zijn, waarbij Y waterstof of CrC, alkyl is, en de eindgroep die is gebonden aan diacyl kan bijvoorbeeld —O—Y of een groep 25 Cl i,

Lc, ~~_0'-\ N— CII; CM — Oil V/ ' ' I O':, ciY.

zijn.

30 25 r Ί \ ch,ch3 Ο ο 11 ^11 5 83) ----ΝΗ-<" N-CHrCH2-CH,-NH-C—ρ >“C-- ) pCICCH,

II..C I

Cl l:l

L

10

In verbinding 83 kan de eindgroep die is gebonden aan de aminorest bijvoorbeeld een groep

o O

'5 zijn en de eindgroep die is gebonden aan de diacylrest kan bijvoorbeeld Cl zijn.

20 r1' v.1' · 1 IN-----C Cl I ; ' C Cl l ( I 1 1 A ('Μ·> Cl1' 2:> 84-1} ---WNJj-----N----------(Cig- -N----- 1 30 (c Cl i:t i) ,c CH··» H,C cn;| () Q " CH,

|V J II

L I - "1.1 26 ™-<V>

5 N^N

84-2) --ΐ (CMi?)G V

,l3C^OcC1'3 tj3C I ,. CH3'< HQ I CH3

H 1 3 II

10 L Jm4

In de verbindingen 84-1 en 84-2 kan de eindgroep die is gebonden aan de 15 Iriazineresl bijvoorbeeld chloor of een groep

-N-(Cl yfi-N-H

H;(C-J L-CII, H:,C^T JLcH, nr N 'n I / N \ 20 ;,C | C II.,C I Cl1:·

II II

zijn en de eindgroep die is gebonden aan de diarninogroep kan bijvoorbeeld waterstof of een groep 25 —rNY— C, or -y Y_ c,

Ν·γΝ Cll3 CH, : N^N

HN-C — Cll7~j-c — CH, IIN-ΛΛ 30 CH, Cll, X‘ 7 zijn.

10 1 0 8 9 1 27 liet kan geschikt zijn om het aan triazine gebonden chloor te vervangen door b.v. —OU of een aminogroep. Geschikte amiiiogroepen zijn gevvoonlijk: pyrrolidine- 4-yl, morfolino, —NI I2, —NfCj-C,, alkyljj en —NY’(C,-C8 alkyl), waarbij Y’ waterstof of een groep met de formule 5 HX CH, -( N — H .

' 10 H,c CH3 is.

,5 Γ ?M

--N - - Cl t — Cl I -- Cl \?--- 85) f'/ M.C-^J Ι-Χ.Γ, 11,0 n OH.,

II

— — nin 20 ln verbinding 85 kan de eindgroep die is gebonden aan de 2,2,6,6-letramethyl-pipcridine-4-ylaminorest bijvoorbeeld waterstof zijn en kan de eindgroep die is ge-25 bonden aan de 2'hydroxypropyleenrest bijvoorbeeld 11,0 Cl I.

z-Y

-N-f< N—M

- i !W

,n M Λ iU ii_,c on, zijn.

28 CM, SO) ,-VC"' "‘V-x j} jf 5 -° ( N-CM-CII = CII-~CH?-N >— o-c — C-c--

A-7 I

CM, M:<C CH 11 4 9

Jm6

j I

10 Ia verbinding 86 kan de eindgroep die is gebonden aan -O— bijvoorbeeld waterstof of O C„ll;, o

II I II

-c—c----c—OCII., 15 C,ll„ zijn en kan de eindgroep die is gebonden aan de diacylrest bijvoorbeeld —OCfï3 of Cl zijn.

20 Γ Cl I, CH,

\ CH O O

/—\ ' /=\ / \ II II

87) _ _q---/ N-Cnr^^j)— C\\rU^)-0-C·-(CigrC- f^CH’ H.,C/\^y 25 CH» 1 - m7

In verbinding 87 kan de eindgroep die is gebonden aan -O— bijvoorbeeld 20 waterstof of

O Q

II II

<· (CM), C OCH, l 29 zijn cn kun de eindgroep die is gebonden aan de diacylresl bijvoorbeeld —OCII3 of Cl zijn.

Cl I,

ς LCH, O CJJr O

5 r~\ 1! I ’ II

88) --o—^ n-ch2-ch-o-c—c—c--

Cl I, c8lls

Cll;t L Jm„

,« 'I

10

In verbinding 88 kan de eindgroep die is gebopden aan -O— bijvoorbeeld waterstof of

O C.,l I, O

II Γ ' II

15 -----C — C---c —OCII.,

CA

zijn en kan de eindgroep die is gebonden aan de diacylresl bijvoorbeeld —OCH3 of Cl 20 zijn.

Γ CH- "1 I , --CIL—C-- . Λ

Ai H,C y CH3 ' pi I.( L ' rn<, 30

In verbinding 89 kan de eindgroep die is gebonden aan —CH2— bijvoorbeeld 10 1 085 1 30 waterstof zijn cn kan de eindgroep die is gebonden aan de eslerresl bijvoorbeeld CH3 h c CH- -ch=cn /“X _ 5 q—o-\ N CH3 · δ I i3c ch3

J I

zijn.

10 --------- C| | -—C| |----- cAo 15 90) ,l(CX-NJcc,,:’ lltC y CH,

Cl I, L mm 20

In verbinding 90 kan de eindgroep die is gebonden aan —CH2— bijvoorbeeld waterstof zijn cn kan de eindgroep die is gebonden aan de esterrest bijvoorbeeld 25 : 1 H,C CH.

i -------CH—-CH \/ 3 \ / Λ

C — o-—( N~c H

II \ / 3 ° , ~7\

1 H.C CIL

, ·» 3 30 zijn.

j: < r< ' λ C' -1 31 Γ CH, 1 ----CH.,— C--

5 I

C(,H,3-n/C*o h’c^1tch’ H.,C I I Cl I, 10 CH.

L ' J rnn

In verbinding 91 kan de eindgroep die is gebonden aan —CH2— bijvoorbeeld 15 waterstof zijn en kan de eindgroep die is gebonden aan de amidcresl bijvoorbeeld "‘Γ\

/-V

Π O CU / \ LVb:i 11SC Cl I3 zijn.

10 1 0 8 9 1 32 i Λ 1 5 Ν 921 ----Ν-(CHA-Ν-- "3C^Occ"3 '0 "3C f CH, , / Ν CH3

Η II

">12 15 In verbinding 92 kan de eindgroep die is gebonden aan de Iriazinerest bijvoor beeld chloor of een groep

----.--N-(Clf,)----N-H

ILC-J I—- Cl l.t LcH,

20 J

H.,C f Cll3 ' | CH,

II H

zijn en kan de eindgroep die is gebonden aan de diaminorest bijvoorbeeld waterstof 25 of een groep —r* 3r~cl · ΝγΝ f') 30 10 1 0 8 9 1 33 zijn.

Ilct kan geschikt zijn om het aan Iriazine gebonden chloor te vervangen door b.v.—Oil of een aminogroep. Geschikte aminogroepen zijn gewoonlijk: pyrrolidine-1-yl, morfolino, —NH2, —N(C|-CS alkyl)2 en —NY’(C,-Cg alkyl), waarbij Y* waterstof 5 of een groep met de formule h3c ch3 -ir 10 /\ I l:,C CHa is.

Ook heeft een verbinding de voorkeur die overeenkomt met verbinding 92, 15 waarbij de 2,2,6,6-telramethyl-4-piperidy!grocpen zijn vervangen door 1,2,2,6,6-peniamethyI-4-piperidylgroepcn.

93) -----N---(C,yfi--N-(CM,),----- 20 Λ Λ ii,cJ Ucn, "c ï CH' ii./ I ci.,

II , H

" ,n n 25

In verbinding 93 kan de eindgroep die is gebonden aan de diaminorest bijvoorbeeld waterstof zijn en kan de eindgroep die is gebonden aan de —CH2CH2— rest bijvoorbeeld

ί Vj ; \j KJ O

34 »«:,C CM;|

N—\ N—H

AM ’ h3c cil3 zijn.

10 O 0

II II

; 94)--N-(Cigf;-N — C — CH — C--- ! jcG,i> H'c^ /Uc,<3 N xru /"N'^ I 15 "3C I cu, ' , ch3 L η M - m Π,Ι4 20 In verbinding 94 kan de eindgroep die is gebonden aan de diaminorest bijvoor beeld waterstof zijn en kan de eindgroep die is gebonden aan de diacylrest bijvoorbeeld Cl zijn.

- rr n- ---n—(ci g—n—(ci g2--- 25 95) L J m’15 waarbij R" een groep is met de formule f* . : -

i: J

: : ^ (J _< -· - Γττ53 35 CH, I ch3 N^N 'L-CH3 " Λ _) (05 ,, 5 ' CM "'C<U' "C'"” hdl, J CM,

'* rr ’ I

10 of dc ketenvertakking (c,,2)2 N

mÏ5 R"’ ecu groep is mei de formule (95-1) en 15 m’l3 en m"l5 ieder een gelul zijn van 0 lol 200, bij voorkeur 0 lol 100, in hel bijzonder 0 lol 50, mei dien verstande, dat m’|5 + m",5 een getal is van 2 tot 200, bij voorkeur 2 lot 100, in het bijzonder 2 tot 50. In verbinding 95 kan de eindgroep die is gebonden aan dc diaminorest bijvoorbeeld waterstof zijn en kan de eindgroep die is gebonden aan de —CI12CH2— groep bijvoorbeeld halogeen, in het bijzonder Cl of Br, 20 zijn.

Verdere voorbeelden van polymeren zijn: 1) Een verbinding met de formule (96-1) of (96-11) 25 I 1.0 1311, Γη i

y-v-iC

- -ch—ch-ch-n y ch2 I ,A~y N N---

OH ,.|r X

’ Ol f, ' 30 3() ---CM--Q| ,_0-- CM, ^ch2 i 2

(CH2)4 >,-N

\ I_ 5 CH2 CrJ==0 (96-11) N3C^y^CH3

M

, —‘fn 16 10 waarbij mU) cn m1(,’ ecu getal zijn van 2 tot 50, bijvoorbeeld 2 tot 25.

Tijdens de bereiding kunnen de verbindingen met de formules (96-1) en (96-11) 15 samen als een mengsel worden verkregen cn kunnen derhalve als zodanig worden locgepasl. De gewichtsverhouding van (96-1):(96-11) bedraagt bijvoorbeeld 20:1 tot 1:20 of 1:10 tot 10:1.

In de verbindingen met de formule (96-1) kan de eindgroep die aan stikstof is gebonden bijvoorbeeld waterstof zijn en kan de eindgroep die is gebonden aan de 2-20 hydroxypropyleenrest bijvoorbeeld een groep __

(Cl 1,1, j> V

XCHj °^-° . i i;ic__l L·' Λ H// f CU’ .

H

i 30 zijn.

In de verbindingen met de formule (96-11) kan de eindgroep die aan de di-methyleenrest is gebonden bijvoorbeeld —OH zijn en kan de eindgroep die aan zuurstof is gebonden bijvoorbeeld waterstof zijn. De eindgroepen kunnen ook polyether- 10 1 0 8 9 1 37 resten /.ijη.

2) Een verbinding mei de formule (97) 5 r- o — II ° p II ,°~\ /—o - C-G„-C„-O,,-(97) O—C c=o °

I I

O o , M»c V cn., n(c n Cll) - G" «„

Jm,7 15 waarbij G2-4, G25, G2(), G27 en G2ij, onafhankelijk van elkaar, een directe binding of Ct-CI(J alkyleen zijn, Gn is zoals is gedefinieerd bij (a’) en m,7 een getal van 1 tot 50 is.

In de verbinding met de formule (97) kan de eindgroep die is gebonden aan de >C-0-groep bijvoorbeeld 20

tic Cl L

/"X

— o-hT n-g„

A

I l ,C Cl 11 25 1Q 1 o ;· 38 zijn en kan de eindgroep die is gebonden aan zuurstof bijvoorbeeld ii.c cn • II s _J-\ -C GM —CH-G?s-CU— G?e-c-O ( N —Gn o = c c = o /\ I | H,C CM., ΐ ° ,0 ",c>Ukc"· H3c y Cl I., N3C CM, G" C,u zijn.

15 De volgende twee verbindingen hebben de voorkeur: ?0 ° O CM, CM, II II I /0ΛΛ°\_' (97-!) ---'c-Cll -Cll--CM CM? — C - O — CM? — C \ X >—C-CM,-0---

I 1 | o—'X-o I

0 = C O'—O CM, CM,

I I

o o ( ' · Ck " "'::Oc 95 II,C ^ Cll, ll,C Y Cll, _ H n —m,7 j ! 'i r * 39 en o o; cn, cu, || \0-^-o | (97 11)

--c CM,-cu----CH-CII,-C-0-CU,-C-( X )— C-01,-0--- V

| | | o—' '— o I

ς o = c c —o CMi c,,i

I ' I

o o _ CU, Cll, __ IT|)7 10 waarbij de gemiddelde waarde van ml7 2,5 is.

3) Een verbinding met de formule (98) 15 Γ CM, - Cl \:—C Cl I — Cll--- (98)

I I

co.cii, co?nlvjmm 20 waarbij ongeveer een derde van de resten R,v —<C2H5 zijn en de andere een groep A"c"’

-( N-H

25 V_/ r^CH3 CH3 zijn en m,x een getal is in het traject van 2 tot 200, bij voorkeur 2 tot 100, in bet 30 bijzonder 2 tot 50.

In verbinding (98) kan de eindgroep die is gebonden aan de —Clï2— rest bijvoorbeeld waterstof zijn en kan de eindgroep die is gebonden aan de —CII(CO,R,v)— rest bijvoorbeeld —CH~CI1—COOR,v zijn.

10 1 0 8 9 1 40 4) Een verbinding met de formule (99) ?’ ?” 1 5 XA ~c"' J iXc"' i <M> O O Gj0 o/Y O Gm ^ ’29 ^32 ^33 H.CJ 1xCH3 H3C i CH3 G„ L -Jm«9 15 waarbij G,, is zoals is gedefinieerd bij (a’), G29 en G32, onafliankclijk van elkaar, een directe binding of een —N(X,)—CO—X2—CO—N(X3)— groep zijn, waarbij X, en X3, onafliankclijk van elkaar, waterstof, C|-C8 alkyl, C5-C|2 cycloalkyl, fenyl, C7-C9 fcnylalkyl of een groep met de formule (99-1) 20 Cl I, UCH, V/N-G" , ("-1) l^C"3, .

cn:) 25 zijn en X2 een directe binding of C,-C4 alkyleen is, G30, G3!, G34 en G35, onafhankelijk van elkaar, waterstof, CrC30 alkyl, C5-C|2 cycloalkyl of fenyl zijn, G33 waterstof, CrCi0 alkyl, C5-Cl2 cycloalkyl, C7-C9 fcnylalkyl, fenyl of een groep met de formule (99-1) is en ml9 een getal van l tot 50 is.

30 In de verbindingen met de formule (99) kan de eindgroep die is gebonden aan de 2,5-dioxopyrrolidincring bijvoorbeeld waterstof zijn en kan de eindgroep die is gebonden aan de —C(G34)(G35)— rest bijvoorbeeld . K, ' ' :· ' j · /· · 41 , 7?·' G32 9*>

Γ X

h3c^ J^ch3 U3c ^ ch3 G„ 10 " zijn.

Voorbeelden van de verbindingen mei de formule (99) zijn: 15

H II

I I

----J Cl i2— c---1----Cl f, c-- 20 -^k ✓k (99-1) O N O O N O v ' Λ (7112)|;. p, (<yl 1?)17 ?]

Cl 'i ’ H C cn 3 Cl la 3 J<r 3 71 Ij M3C '|' CH3 h3c 'j1 ch3 ^ L G- G„ Jmi9 42 ch3 ch3“ Λ O L Ó

UsCy^ /Ir'01'3 n3c ^ cu.t

10 G

” —*"1,9 15 i—[—I CM" ?M-1-1-CH — OH--

° V O C,H3 O^rAo I H

I 33 I C,«Hn

V" NU

L. I

O--O r* — c—O C—o 20 I I (99-111)

NH NH

h>caVh< ' U ' > I l:tC I Cl l3

25 0,, G

" — ,TI19 waarbij Gn waterstof of methyl is en m^ een getal is van 1 tot 25.

30 5) Een product dat kan worden verkregen door het laten reageren van een lussen-product, dat is verkregen door het laten reageren van een polyamine met de formule (100a) met cyanuurchloride, met een verbinding met de formule (100b) 10 1 0 8 9 1 43 I IN --(Cl L) --NI I-(Cl l?) -NI I-(CH2) ~zr— NH2 (100a) ' m2G m20 Π120 H — N — G.)(i (100b)

5 X

!··':,ί \n'· G„ 10 waarbij rn’20, m"20 en m"’2n, onafhankelijk van elkaar, een getal zijn van 2 tot 12, G36 waterstof, C,-C,2 alkyl, C5-C,2 cycloalkyl, fcnyl of C7-C9 fenylalkyl is en G,, is zoals is gedefinieerd bij (a’). Een product dat de voorkeur heeft, heeft liet

Chemical Abstracts-CAS nr. 136504-96-6 (verbinding 100a).

15 In het algemeen kan liet bovenstaande rcaclicproduct bijvoorbeeld worden weergegeven met een verbinding met de formule 100-1, 100-2 of 100-3. Het kan ook de vorm hebben van een mengsel van deze drie verbindingen.

20 1 IN-(Cl I.)-N-(Cl I,)-N-(Cl(,)-Nil-- .. χ -

N N Ν'" N N-"N

25 "'CAC"· H'cXkc"' ",cXkc"· h,c ” c.i, n,c^N^ci,t „.c^n cm, ".c ï cm, η,ο ” c..;, <>,, oM c„ o,, L -Jm?( (100 1) r :' ·. r · * i 44 »IN -- (Cl U-N-——___

N ' N

5 ^ n N (<-ll42i?

1 ^ Ct N-(CM,, --N H

m3c n cm, X X

G,, N" N t N N

MjCjTlc,lj MjCJ^ch^cA\ci'· ">c4Xc"> 10 h3cXn^C(1j U^^ai^N^^ H3C^N^cni _ °” G.. gm R„ ma| (100-2) Ί Ϊ 15 -N--((-.11,)-N----- η ” ί

A\,-^A -G... I I

^ N ’ Nil Nil n'cjpci1' 1 1 "·,: V t:"· °»χ /G“ G-»\ ^Λ- X.

G,, N"^ N N ^ N"^ 25 ! · A"·- ·' A·.....Ά-Α- HJ(; y cil, ll3c N CM, II,C N d 1,11,0 N CM, _ °h G" G„ G” — ITI^j, (100-3) . -1-..9 45

Een voorkeursbetekenis van de formule (100-1) is , |N-(Cl --N-(CM,) --N-(CH,) --NH--

N^N N^N N^N

I. jf nUC JL Μ Cl I η nll,C. U

5 / \ / “ *\ 1,-n m3cjT>cHj m'cvlVm* v Λ c.tj 'V^ï ««· HiC>N^CHj

H

—I |||?0 10

Een vootkcut.sbclckcnis van de formule (100-2) is 15 '7--(CM,)--N------------

N " U

"’"iök"· ï-w-,-V-"

H/: "· ,1» A

ηΙΙ,Γ, L /'*“»" ""Λ 1- IJL

20 XN-^ ",c N CHj ||jC N CU, I IjC N Cl l.n.C " Cll3 II 11 M 11 J m.o 1 46

Een voorkcursbetekenis van dc formule (100-3) is ^1-<c%--n--—_ N ' N (CH ) E. 0 I 3

^ \ l" NM

l(3C N CMj Π-11,0 iV C<'V" "·»Λ V' J

Η N n N ^ ^11,,, 10 ,ljC^CjcC''3 ' ‘3° C' 'J ''jCC"3 M;C I^S CH,

MJC y Cl I || c N CH II c N^CH ^ N "X

I J J I J I C,k> ",C N CH,

L " " Η H

Jma 15 In dc bovenstaande formules 100-1 (ot en met 100-3 is m20 bij voorkeur 1 tot 20.

6) Een verbinding met dc formule (101) 20 Γ*:„ ----—-si-O--- (101)

«MH

25 o ll3C ] H3C ^ Cl I.,

Gn L -H.

30 waarbij G„ is zoals is gcdcnniccrd bij (a’), CJ7 C,-C(n alkyl, C, Cl2 cycloalkyl, mei C,-Q alkyl gesubstitueerd C5-CL, cycloalkyl, fenyl of met C,-C1() alkyl gesubstitueerd 10 1 0 8 3 1 47 fcnyl is, GJfi C3-C,0 alkylecn is cn m2l ccn getal van 1 tot 50 is.

In üc verbindingen met de formule (101) kan de eindgroep die is gebonden aan het siliciumaloom bijvoorbeeld (G37),Si—O— zijn en kan de eindgroep die is gebonden aan zuurstof bijvoorbeeld —Si(G37)3 zijn.

5 De verbindingen met de formule (101) kunnen ook de vorm hebben van cycli sche verbindingen als m2) een getal is van 3 tot 10, d.w.z. dat de vrije valenties die worden getoond in de slructuurformulc dan een directe binding vormen.

Een voorbeeld van een verbinding met de formule (101) is 10

Cl ----——Si — O—- - (101-1) (CM,), 15 °

II

L nr,, 20 waarbij m2, een getal is van 1 tot 20.

In de hierboven getoonde oligomere verbindingen en polymeren zijn voorbeelden van alkyl methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, see-butyl, iso-25 butyl, tert-butyl, 2-ethyIbulyI, n-pcntyl, isopentyl, 1-mcthylpenlyl, 1,3-dimcthyIbutyI, n-hexyl, 1-methylhexyl, n-hcptyl, isohcptyl, 1,1,3,3-tctramcthylbutyl, 1-mcthylhcptyl, 3-methylheptyl, n-octyl, 2-ethylhexyl, 1,1,3-trimethylhexyI, 1,1,3,3-tetramethylpentyl, nonyl, dccyl, undccyl, 1-methylundccyI, dodecyl, 1,1,3,3,5,5-hexamethylhexyl, tri-decyl, lelradccyl, pcnladccyl, hcxadccyl, hcptadecyl, octadccyl, cicosyl cn docosyl; 30 zijn voorbedden van cycloalkyl cyclopcnlyl, cyclohcxyl, cyclohcptyl cn cyclo-octyl; is een voorbeeld van C7~C, fcnylalkyl benzyl; en zijn voorbeelden van alkylecn ethyleen, propyleen, trimethylecn, tctramcthylccn, pcntamclhylccn, 2,2 dimcthyltrimcthylecn, hcxamethylccn, lrimo;hy!hc\ameihy!ccn, ·" V- “,· ! '<! 1 l c, - * 48 octamethyleen en decamethyleen.

(h’) Een verbinding met de formule (IIi) 5 Γ CHÜ ΓΛ Ί

GrrN N---Gm G - — Cl Ij"/ i"1) l- Cl l:) "(i 10 waarbij n0 het getal 1 of 2 is, G en G,, zijn zoals is gedefinieerd bij (a’) en Gu is zoals is gedefinieerd bij (b’), maar waarbij G14 geen —CONTi—Z en -CIl2-€H(0H)-CII2-0-D-0- kan zijn.

Voorbeelden van dcrgclijkc verbindingen zijn de volgende: 15

GIL, ,. Cl I

'02) /

II--N N-CII.-CII — N N — II

20 M,c'V-V ' > ( r.n,

Cl I, ° Cl I., 9'*:. O 9"" ^ 1 L^CIt, II;,c — N N-CM-CII — N N —CM., 25 110^ ^ f^CII,

Cl I, ° CH;) i ! to 1 0 8 9 1 49

O

104) / Λ /=\ 5 ",Ο-Ν _ Λ-ΟΗ^ ^ Η,Ο Π CII, (Γ) Een verbinding met de formule (Ii) 10 T T («) G.,,, 15 waarbij de resten G19, onafliankclijk van elkaar, een groep zijn mei de formule (li-1) o 'l,c\ ra', 20 N G — Nv N — G„ (, i-1) » l;,C Cl I., V 1 2 3 4 5 6 waarbij G40 C,-C,2 alkyl of C5-C,2 cycloalkyl is, G4, C2-C12 alkyleen is en G42 water 2 stof, C,-C8 alkyl, -O, -CII2CN, C3-C6 alkenyl, C7-C9 fenylalkyl, C7-C9 fenylalkyl dat 3 aan de fcnylrcst met C,-C4 alkyl is gesubstitueerd; of C,-Cg acyl is.

4

Alkyl is bijvoorbeeld C,-C4 alkyl, in het bijzonder methyl, ethyl, propyl of 5 butyl.

6

Cycloalkyl is bij voorkeur cyclohexyl.

Alkyleen is bijvoorbeeld ethyleen, propyleen, trimethylccn, tctramcthylcen, pentamethyleen, 2,2-dimcthyltrimclhylccn of hexamethyleen.

Alkenyl is bij voorkeur allyl.

/· r f. r, :' '] ï c . · at i 50

Fenylalkyl is bij voorkeur benzyl.

Acyl is bij voorkeur acetyl.

Voorbeelden van verbindingen uit deze klasse zijn de verbindingen met de volgende formules: 5 ll:JC CM;l Ί

105) N

io \_/ 2 " ί I. il

/\ JL

1I3C CH, 0 -*3 i 15 'Yf° 1 M3C —N _/N —CII^CI^—N---- ----^-- 106) A 1 h,c c.., 0 j 20 "0

. I

De sterisch gehinderde amine-verbinding (component (A)) is bij voorkeur een i .

25 van de bovenstaande verbindingen 1 tot en met 106. De verbindingen 5, 10, 13, 14, 24, 25, 36-a, 36-b, 36-d, 49-a-I, 49-e, 63, 75, 76, 80-a, 81, 84-1, 84-2, 92, 93, 96-1, 96-11, 97-1, 97-11, 99-1, 100-A, 101-1, 105 cn 106 zijn van belang. De verbindingen 13, 14, 36-a, 36-b, 36-d, 76, 81, 84-1, 96-1, 96-11, 100-A, 101-1, 105 cn 106 hebben de voorkeur. De verbindingen 13, 14, 36-a, 36-b, 36-d, 81, 84-1, 96-1, 96-Π, 100-A, ! 30 101 -1, 105 en 106 hebben bijzondere voorkeur.

Voorbeelden van organische zouten van Ca zijn Ca-stcaraat, Ca-laurant, Ca-lactaat cn Ca-stcaroyIIaclaat.

II Voorbeelden van anorganische zouten van Ca zijn CnO cn r,a(Oil)2.

I '.1 1 „ * " /' ~ /: fii ' \l 51

Het organische zout van zink of magnesium zoals gedefinieerd in component (C) is bij voorkeur een verbinding met de formule McL2, waarbij Me zink of magnesium is en L een anion van een organisch zuur of van een enol is. Het organische zuur kan bijvoorbeeld een sulfonzuur, sulfienzuur, fosfonzuur of fosfienzuur zijn, 5 maar is bij voorkeur een carbonzuur. Het zuur kan alifatisch, aromatisch, aralifatisch of cycloalifatisch zijn; het kan lineair of vertakt zijn; hel kan zijn gesubstitueerd met hydroxyl- of alkoxygroepcn; liet kan verzadigd of onverzadigd zijn en het bevat bij voorkeur 1 lot 24 koolslofatomen.

Voorbeelden van carbonzurcn van dit type zijn micrcnzuur, azijnzuur, propion-10 zuur, botcrzuur, isoboterzuur, capronzuur, 2-ethylcapronziiur, caprylzuur, decaanzuur, laurinezuur, palmitinezuur, stcarinezuur, beheenzuur, oliezuur, melkzuur, ricinolzuur, 2-ethoxypropionzuur, benzoezuur, salicylzuur, 4-butylbenzoczuur, tolueenzuur, 4-dodecylbenzoözuur, fenylazijnzuur, naftylazijnzuur, cycloliexaancarbonzuur, 4-butyl-cyclohexaancarbonzuur of eyelohexylazijnzuur. Het carbonzuur kan ook een technisch 15 mengsel van carbonzurcn zijn, bijvoorbeeld technische mengsels van vetzuren of mengsels van gcalkylccrdc bciizoözurcn.

Voorbeelden van organische zuren die zwavel of fosfor bevatten zijn methaan-sulfonzuur, ethaansulfonzuur, α,α-dimcthylcthaansulfonzuur, n-butaansulfonzuur, n-dodccaansulfonzuur, bcnzccnsulfonzuur, loluccnsulfonzuur, 4-nonylbcnzcensulfon-20 zuur, 4-dodecylbenzcensulfonzuur of cyclohexaansulfonzuur, dodccaansulficnzuur, bcnzeensulfïenzuur of nanalecnsulficnzuur, butyl fosfonzuur, fenyl fosfonzuur, monomethyl- of mono-ethylfenylfosfonaat, monobutylbcnzylfosfonaat, dibutylfosfienzuur of difenylfosfienzuur.

Als L een enolaat-anion is, is dit bij voorkeur een anion van een β-dicarbonyl-25 verbinding of van een o-acylfcnol. Voorbeelden van fl-dicarbonylverbindingen zijn acetylaceton, benzoylaceton, dibenzoylmethaan, ethylacetoacetaat, butylacetoacetaat, laurylacetoacetaat of a-acctylcyclohexanon. Voorbeelden van o-acylfenolen zijn 2-acetylfenol, 2-butyroylfenol, 2-acetyl-l-nafteen, 2-bcnzoylfenol of salicylaldehyde. Het cnolaat is bij voorkeur het anion van een β-dicarbonylvcrbinding met 5 tol 20 30 koolstofatomen.

Organische zouten van zink of magnesium zijn bij voorkeur een acctylaccto-naat of een alifatisch monocarboxylaat met bijvoorbeeld 1 tot 24 koolstofatomen. Magnesiumacetaat, — lauraat cn — stcaraat, zinkformiaat, —acetaat, —oenantaat, —lau- 52 raat cn —stearaat alsook zinkacetylacetonaat en magnesiumacelylacetonaat zijn enkele van de voorbeelden die bijzondere voorkeur hebben.

Zinkstearaat, magnesiumstcaraat, zinkacetylacetonaat, magnesiumacelylacetonaat, zinkacelaal cn magncsiumacctaat zijn van bijzonder belang.

5 Het anorganische zout van zink of magnesium is bijvoorbeeld zinkoxide, magncsiumoxide, zinkhydroxidc, magncsiumhydroxidc of een carbonaat bevattende verbinding zoals

Zn-hydroxidc-carbonaal, Mg-hydroxide-carbonaat, dolomiet, b.v. een Ca/Mg- carbonaat zoals ®Microdol Super van ®Micro Minerals; of 10 . een natuurlijke of synthetische hydrotalciet.

De natuurlijke hydrotalciet dient de structuur Mg6Al2(0H),fiC03.4H20 te hebben. Een gebruikelijke empirische formule van een synthetische hydrotalciet is |U6C03(1.67,xH20.

3 Voorbeelden van hel synthetische product omvatten: 15 Mg0,7Al03(OH)2(CO3)() jj.0,541 I20,

Mg4 5AI2(0H)l3C03.3,5H20 of Mg4.2AI(0H)l2,4C03.

1 Synthetische hydrotalcictcn die de voorkeur hebben zijn L-55R®1I van ! ®REHEIS alsook ©ΖΓ1Τ-4Α cn ®DHT-4A van ®Kyowa Chemical Industry Co.

20 Een voorkcursuilvocringsvortn van deze uitvinding heeft betrekking op een stabilisatormcngsel waarbij component (C) hydrotalciet, dolomiet, Zn-hydroxide-carbonaat, Mg-hydroxide-carbonaat, Zn-oxide, Mg-oxide, Zn-hydroxide, Mg-hydroxi-de, Zn-stearaat, Mg-stearaat, Zn-lauraat, Mg-lauraat, Zn-acetylacetonaat, Mg-acctyl-acetonaat, Zn-acetaat of Mg-acetaat is.

25 De volgende combinaties van de componenten (B) en (C) hebben bijzondere voorkeur: . Ca-oxide en Mg-stearaat . Ca-oxide en Zn-stearaat . Ca-oxide cn hydrotalciet (®DHT-4A) 30 Ca-hydroxide en Mg-stearaat . Ca-hydroxide cn Zn-stearaat

Een verdere voorkcursuitvocringsvorm van deze uitvinding heeft betrekking op een stabilisatormengscl dat bovendien :: 10 1 0 8 9 1 53 (Dl) een pigment of (D2) een UV-absorptiemiddel of (D3) een pigment en een UV-absorpliemiddcl bevat.

Het pigment (component (Dl)) kan een anorganisch of organisch pigment zijn.

5 Voorbeelden van anorganische pigmenten zijn titaandioxide, zinkoxidc, roet, cadmiumsulfide, cadmiumsclenide, chroomoxide, ijzeroxide, loodoxide enzovoort.

Voorbeelden van organische pigmenten zijn azo-pigmenten, anlrachinonen, ftalocyaninen, tclrachloorisoindolinonen, chinacridonen, isoindolinen, perylenen, pyrrolopyrrolen (zoals Pigment Red 254) enzovoort.

10 Alle pigmenten die zijn beschreven in "Gachler/Müller: Plastics Additives

Handbook, derde druk, Hanser Publishers, München, Wenen, New York", bladzijde 647 tot 659, punt 11.2.1.1 tot 11.2.4.2 kunnen worden toegepast als component (Dl).

Een pigment dat bijzondere voorkeur heeft is titaandioxide, eventueel in combinatie met een organisch pigment.

15 Voorbeelden van dergclijke organische pigmenten zijn: C.l. (Colour Index) Pigment Yellow 93, C.I. Pigment Yellow 95, C.I. Pigment Yellow 138, C.I. Pigment Yellow 139, C.l. Pigment Yellow 155, C.I. Pigment Yellow 162, C.l. Pigment Yellow 168, C.I. Pigment Yellow 180, C.I. Pigment Yellow 183, C.I. Pigment Red 44, C.l. Pigment red 170, C.I. Pigment Red 202, C.l. Pigment Red 20 214, C.I. Pigment Red 254, C.I. Pigment Red 264, C.I. Pigment Red 272, C.l. Pig ment Red 48:2, C.I. Pigment Red 48:3, C.I. Pigment Red 53:1, C.I. Pigment Red 57:1, C.I. Pigment Green 7, C.I. Pigment Blue 15:1, C.I. Pigment Blue 15:3 en C.I. Pigment Violet 19.

«

Voorbeelden van het UV-absorpliemiddcl (component (D2)) zijn een 2-(2’-25 hydroxyfenyl)benzotriazool, een 2-hydroxybenz.ofcnon, een ester van gesubstitueerd of ongesubstitueerd benzoSzuur, een acrylaat, een oxamide, een 2-(2-hydroxyfcnyl)- 1,3,5-triazine, een monobenzoaat van resorcinol of een formamidinc.

2-(2’-hydroxyfenyl)benzotriazool is b.v. 2-(2’-hydroxy-5’-methylfcnyI)bcnzo-triazool, 2-(3’,5’-di-tert-butyl-2’-hydroxyfenyl)bcnzotriazool, 2-(5’-lcrt-butyl-2’- 30 hydroxyfcnyljbenzotriazool, 2-(2’-hydroxy-5’-( 1,1,3,3-tctramcthylbutyl)fcnyl)bcnzo-

Iriazool, 2-(3,,5,-di-lcrt-bulyI-2’-hydiOxyrcnyI)-5-chIoorbcnzotrinzool, 2-(3’-tcrt- bulyl-2’-hydroxy-5’-mcthylfcnyI)-5-chloorbenzolriazool, 2-(3,-scc-butyl-5’-tcrt-butyl-2’-hydroxy fcnyl)bcnzolriazool, 2-(2,-hydroxy-4’-octyloxyfcnyl)beu/otriazool, 2- <\ P: c v o y i u 54 P’^’-di-tert-amyl^’-hydroxyfenyljbenzotriazool, 2-(3\5’-bis-(a,oc-dimethylbenzyl)-2’-hydroxyfcny])benzotriazool, mengsel van 2-(3’-tert-butyl-2,-hydroxy-5’-(2-octyl-oxycarbonylethyl)fcnyl)-5-chloorbcnzotriazool, 2-(3’-tcrt-butyl-5’-[2-(2-cthylhexyl-oxy)carbonylcthyl]-2’-hydroxyfcnyl)-5-chloorbenzotriazooI, 2-(3’-tcrt-butyi-2’-hy-5 droxy-5,-(2-methoxycarbonylethyl)fenyl)-5-chloorbenzotriazool, 2-(3’-tert-butyl-2’-hydroxy-5’-(2-methoxycarbonylctliyl)fenyl)benzotriazool, 2-(3’-tert-butyl-2’-hydroxy-5’-(2-octyloxycarbonylethyI)fcnyl)benzolriazool, 2-(3’-tcrt-butyl-5’-[2-(2-ethylhexyl-, oxy)carbonyIethyl]-2’-hydroxyfcnyl)benzotriazool, 2~(3’-dodccyl-2’-liydroxy-5’- methylfenyl)benzotriazool, 2-(3’-tcrt-butyl-2’-hydroxy-5’~(2-isooctyloxycarbonyl-10 ethyl)fenylbenzotriazool, 2,2’-methyIcenbis[4-(l,l,3,3-tetramethylbutyl)-6-benz-triazool-2-ylfenol] of bet omesteringsproduct van 2-[3’-tert-butyl-5’-(2-methoxycarbo-, nylethyl)-2’-hydroxyfenyl]-2M-benzotriazool met polycthyleenglycol 300; [R—CH2CM2—COO—(CH2)3]2- met R = 3,-tcrt-biityI-4’-hydroxy-5’-2FI-bcnzotriazool-j 2-ylfcnyI.

i 15 2-(3\5,-di-tert-butyl-2’-hydroxyfcnyl)-5-chloorbenzotriazool, 2-(3’-tcrt-butyl- 2’-hydroxy-5,-methylfcnyI)-5-cliloorbenzotriazool en 2-(3\5’-di-tert-amyl-2’-liydroxyfcnyI)benzolriazool hebben de voorkeur.

+ 2-hydroxybcnzofcnon is bijvoorbeeld hel 4-hydroxy-, 4-mcthoxy-, 4-octyloxy', 4-dccyloxy-, 4-dodccyloxy-, 4-bcnzyloxy-, 4,2’,4-trihydroxy- of 2’-hydroxy-4,4’-20 dimcthoxy-dcrivaat.

2-hydroxy-4-octyloxybenzofenon heeft de voorkeur.

De ester van gesubstitueerd of ongesubstitueerd bcnzoözuur is bijvoorbeeld 4-tert-butylfenylsalicylaat, fenylsalicylaat, octyl fenylsalicylaat, dibcnzoylresorcinol, bis(4-tert-butylbenzoyl)resorcinol, benzoylresorcinol, 3,5-di-tert-bulyl-4-hydroxy-25 benzoözuur-2,4-di-tert-butylfenylcster, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoczuur-hcxa-decylcster, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzot?zuur-octadecylester of 3,5-di-tert-bulyl-4-hydroxybcnzoëzuur-2-mcthyI-4,6-di-tert-butylfcnylester.

De 3>5-di-tert-bulyI-4-hydroxybcnzoözuur-2,4-di-tcrt-butylfenylcster en 3,5-di-lcrl-butyl-4-hydroxybcnzoözuur-hcxadccylester hebben de voorkeur.

30 Het acrylaat is bijvoorbeeld a-cyaan-fVP-difcnylacrylzuur-ethylcsIcr rcsp. -iso- octylcstcr, oc-carbomcthoxykancclzuur-mcthylcslcr, a-cyaan-fi-mcthyl-p-mcthoxy-kancclzuur-mcthylcstcr rcsp. -butylcstcr, a-carbomcthoxy-p-uicthoxykancci/uur-mcthylcstcr of N ((V carbomcthoxy-|3-cyaan\'invl)-2-mcthylindolinc.

-- i o 1 o 8 e 1 55

Het oxamide is bijvoorbeeld 4,4’-dioctyloxyoxanilide, 2,2’-diethoxyoxanilidc, 2,2’-dioclyloxy-5,5’-di-tcrt-butyIoxanilidc, 2,2’-didodccyloxy-5,5,-di-tert-butoxanilidc, 2-ethoxy-2’-cthyloxanilide, NbN’-bisP-dimcthylaminopropyljoxamide, 2-cthoxy-5-tcrt-butyl-2’-clhoxanilidc of het mengsel daarvan met 2-cthoxy-2,-cthyl-5,4’-di-tcrl-5 butoxanilidc of mengsels van o- en p-methoxy- alsmede van o- en p-ethoxy-di-gesub- stilucerdc oxaniliden.

2-(2-bydroxyfenyl)-l,3,5-(riazinc is bijvoorbeeld 2,4,6-tris(2-hydroxy-4-octyl-oxyfenyl)-l,3,5-triazinc, 2-(2-hydroxy-4-oclyloxyfcnyl)-4,6-bis(2,4-dimcthylfcnyl)- 1,3,5-triazine, 2-(2,4-dihydroxyfcnyl)-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-l,3,5-triazinc, 2,4-10 bis(2-hydroxy-4-propyloxyfcnyl)-6-(2,4-dimcthylfcnyI)-l,3,5-triazine, 2-(2-hydroxy-4- octyIoxyfenyl)-4,6-bis(4-methylfenyl)-1,3,5-triazine, 2-(2-hydroxy-4-dodecyIoxy-fenyl)-4,6-bis(2,4-dimcthyIfcnyl)-1,3,5-triazine, 2-(2-hydroxy-4-tridecyIoxyfcnyl)-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-l,3,5-triazinc, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-butyIoxy-propoxy)fcnyl]-4,6-bis(2,4-dimcthyl)-1,3,5-triazine, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-15 octyIoxypropyloxy)fcnyl]-4,6-bis(2,4-dimcthylfenyl)-l,3,5-triazine, 2-[4-(dodecyl- oxy/tridccyloxy-2-hydroxypropoxy)-2-hydroxy fcnyI]-4,6-bis(2,4-dimcthylfenyl)-1,3,5-triazine, 2-[2-liydroxy-4-(2-hydroxy-3-dodccyIoxypropoxy)fcnyl]-4,6-bis(2,4-di-mcthylfcnyl)-l,3,5-triazinc, 2-(2-hydroxy-4-hcxyloxy)fcnyl-4,6-difcnyl-1,3,5-triazinc, 2-(2-liydroxy-4-mcthoxyfcnyl)-4,6-di fenyl-1,3,5-triazine, 2,4,6-tris[2-hydroxy-4-(3-20 butoxy-2-hydroxypropoxy)fcnyl]-l ,3,5-triazine of 2-(2-hydroxyfcnyl)-4-(4-mcthoxy- fcnyl)-6-fenyl-l ,3,5-triazine.

2-(2-hydiOxy-4-oclyloxyfcnyl)-4,6-bis(2,4-dimelhylfcnyl)-l,3,5-triazinc en 2-(2-hydroxy-4-hcxyloxy)fcnyl-4,6-difenjyl-l,3,5-triazine hebben de voorkeur.

Het monobenzoaat van resorcinol is bijvoorbeeld de verbinding met de formule 25

O

11 n

Cj ! o 1 Π 8 9 1 56

Het formamidine is bijvoorbeeld de verbinding met de formule II A λ /C2H5 η5°ζ° c \—n=ch—n ! " \3

Het UV-absorptiemiddcl is in het bijzonder een 2-(2’-hydroxyfenyl)benzo-triazool, een 2-hydroxybenz.ofcnon of een hydroxyfcnyltriazine.

10 Het stabilisatormengsel volgens deze uitvinding is geschikt voor het stabili seren van organische materialen tegen door licht, warmte of oxidatie geïnduceerde afbraak. Voorbeelden van dergclijke organische materialen zijn de volgende: 1. Polymeren van mono- en dialkencn, bijvoorbeeld polypropeen, polyiso-butcen, polybutccn-1, poly-4-mcthylpcnlccn-l, polyisopreen of polybutadicen, alsook 15 polymeren van cycloalkcncn, zoals bijvoorbeeld van cyclopcntccn of norbornccn; verder polyetheen (dal eventueel kan zijn verknoopt), bijvoorbeeld polyetheen met hoge dichtheid (HDPE), polyetheen met hoge dichtheid en een hoog molecuulgcwicht (HDPE-HMW), polyetheen met hoge dichtheid en een ultrahoog molecuulgewicht (HDPE-UHMW), polyetheen met gemiddelde dichtheid (MDPE), polyetheen met lage 20 dichtheid (LDPE), lineair polyetheen met lage dichtheid (LLDPE) en vertakt polyetheen met lage dichtheid (BEDPE).

Polyalkencn, d.w.z. de polymeren van monoalkenen die zijn weergegeven in de voorgaande alinea, in het bijzonder polyetheen en polypropeen, kunnen worden bereid volgens verschillende, en in het bijzonder de volgende, werkwijzen: 25 a) radikaal-polymcrisatic (gewoonlijk onder hoge druk en bij verhoogde temperatuur).

b) katalytische polymerisatie, waarbij een katalysator wordt gebruikt die gewoonlijk een of meer metalen uit de groepen IVb, Vb, VIb of VIII van het Periodiek Systeem bevat. Deze metalen hebben gewoonlijk een of meer ügnndcn, 30 zoals oxiden, halogcniden, alcoholatcn, esters, ethers, aminen, alkylgroepen, alkenylgroepcn en/of arylgrocpcn, die ofwel een π- of een σ-coördinatic kunnen hebben. Deze mctaalcomplcxcn kunnen in de vrije vorm zijn of ze kunnen zijn gefixeerd op dragers, zoals bijvoorbeeld op geactiveerd magncsium- 10 1 0 o » f 57 chloride, titaan(IIT)chloride, aluininilimoxide of siliciumoxide. Deze katalysatoren kunnen oplosbaar of onoplosbaar zijn in het polymerisatic-mcdium. De katalysatoren kunnen als zodanig bij de polymerisatie actief zijn of er kunnen verdere activeerniiddclcn worden gebruikt, zoals bijvoorbeeld metaalalkylcn, 5 inctaalhydriden, mctaalalkylhalogcniden, metaalalkyloxidcn of metaalalkyl- oxanen, waarbij deze metalen elementen zijn van de groepen Ia, Ila en/of lila van het Periodiek Systeem. De activeermiddclen kunnen bijvoorbeeld met verdere ester-, ether-, amine- of silylether-groepen zijn gemodificeerd. Deze katalysator-systemen worden gewoonlijk als Phillips-, Standard Oil Indiana-, 10 Zieglcr(-Natta)-, TNZ (DuPont)-, metallocccn- of Single-Site-katalysatoren (SSC) aangeduid.

2. Mengsels van de polymeren die onder 1) zijn genoemd, bijvoorbeeld mengsels van polypropeen met polyisobutccn, polypropeen met polyetheen (bijvoorbeeld PP/HDPE, PP/LDPE) en mengsels van verschillende soorten polyetheen (bijvoorbeeld 15 LDPE/HDPE).

3. Copolymcren van mono- en dialkcncn met elkaar of met andere vinylmono-meren, zoals bijvoorbeeld ctheen/propcen-copolymeren, lineair polyetheen met lage dichtheid (LLDPE) en mengsels daarvan met polyetheen met lage dichtheid (LDPE), propccn/butcen-1 -copolymcren, propcen/isobuteen-copolymeren, ethccn/butcen-1 - 20 copolymcren, cthcen/hcxccn-copolymcrcn, cthcen/methylpentcen-copolymeren, clhccn/hcplccn-copolymcren, cthccn/octccn-copolymcren, propccn/butadiecn-copoly-meren, isobutcen/isoprecn-copolymercn, etheen/alkylacrylaat-copolymeren, cthecn/al-kylmcthacrylaat-copolymercn, cthcen/vinylacetaat-copolymeren en de copolymercn daarvan met koolmonoxide of ctheen/acrylzuur-copolymeren en de zouten (iono-25 meren) daarvan, alsook tcrpolymcrcn van etheen met propeen en een dieen, zoals hexadieen, dicyclopentadiccn of ethylideennorborneen; verder mengsels van dergclij-ke copolymeren met elkaar en met polymeren die onder 1) zijn genoemd, bijvoorbeeld polypropecn/cthccn-propccn-copolymcren, LDPE/etheen-vinylncctaal-copoIy-mcren (EVA), LDPE/cthccn-acrylzuur-copolymeren (ΕΑΛ), IXDPE/EVA, 30 T.LDPE/ΠΛΛ en alternerende of statistisch opgebouwde polyalkecn'koolmonoxidc-copolymcrcn en mengsels daarvan met andere polymeren, zoals bijvoorbeeld polyamiden.

De uitvinding heeft derhalve ook betrekking op een samenstelling die een <.··- -f L 'V >. W O ï i 58 polyalkecn en hel hierin beschreven stabilisatormengscl bevat en op een werkwijze voor het stabiliseren van een polyalkeen tegen door licht, warmte of oxidatie geïnduceerde afbraak, die het opnemen van het stabilisatormengscl in het polyalkeen omvat. De polyalkenen die hierboven bij punt 1 zijn vermeld hebben de voorkeur. 5 Polyetheen en polypropeen alsook een polyetheen-copolymeer of een polypropeen-copolymeer hebben bijzondere voorkeur.

; De uitvinding heeft verder betrekking op een samenstelling die een polyalkeen en een stabilisatormengscl omvat, bevattende (Λ) een sterisch gehinderde amine-verbinding, gekozen uit de groep van de verbin-10 dingen 13, 14, 36-a, 36-b, 36-d, 96-1, 96-11, 100-A, 101-1, 105 en 106, zoals hierboven gedefinieerd; a =i ~ (B) een organisch zout van Ca, in het bijzonder Ca-stearaat, of een anorganisch zout 1 van Ca; en 1 (C) een organisch zout van Mg, een anorganisch zout van Mg, een organisch zout 15 van Zn of een anorganisch zout van Zn; i met dien verstande, dat het polyalkeen polypropeen is als component (Λ) van het stabilisatormengscl de verbinding 96-1, 96-11 of 100-Λ is.

De componenten (Λ), (B), (CO cn eventueel (Dl) en/of (D2) kunnen ofwel afzonderlijk ofwel gemengd met elkaar aan het polyalkeen worden toegevoegd.

20 De sterisch gehinderde amine-verbinding (component (A)) is in een hoeveel heid van bij voorkeur 0,01 tot 5%, in het bijzonder 0,01 tot 1%, betrokken op het gewicht van het polyalkeen, in het polyalkeen aanwezig.

Het organische of anorganische zout van Ca (component (B)) is in een hoeveelheid van bij voorkeur 0,005 tot 5%, in het bijzonder 0,02 tot 0,5%, betrokken op 25 het gewicht van het polyalkeen, in het polyalkeen aanwezig.

Het organische of anorganische zout van Zn of Mg (component (C)) is in een hoeveelheid van bij voorkeur 0,01 tot 5%, in het bijzonder 0,05 tot 0,5%, betrokken op het gewicht van het polyalkeen, in het polyalkeen aanwezig.

Het pigment (component (Dl)) is eventueel in een hoeveelheid van bij voor-30 keur 0,01 tot 10%, in het bijzonder 0,05 lot 1%, betrokken op hel gewicht van het polyalkeen, in het polyalkeen aanwezig.

Het UV-absorpticmiddcl (component (D2)) is eventueel in een hoeveelheid van bij voorkeur 0,01 tot 1%, in het bijzonder 0,05 tol 0,5%, betrokken op het gewacht

1 ! I

59 van het polyalkeen, in het polyalkeen aanwezig.

De totale hoeveelheid van component (D3) (het pigment in combinatie met het UV-absorptiemiddcl) bedraagt bij voorkeur 0,01 tot 10%, betrokken op het gewicht van het organische materiaal. De gewichtsverhouding van het UV-absorptiemiddcl tot 5 het pigment is bijvoorbeeld 2:1 tot 1:10.

Als het gebruikte pigment titaandioxide in combinatie met een organisch pigment, zoals hierboven is beschreven, is, is titaandioxide bij voorkeur in een hoeveelheid van 0,01 tot 5%, betrokken op het gewicht van het organische materiaal, in het organische materiaal aanwezig, en kan het organische pigment in een hoeveelheid van 10 bijvoorbeeld 0,01 tot 2%, betrokken op het gewicht van het organische materiaal, aanwezig zijn.

De gewichtsverhouding van de componenten (A):(B) bedraagt bij voorkeur 20:1 lot 1:5.

De gewichtsverhouding van de componenten (A):(C) bedraagt bij voorkeur 15 20:1 tot 1:5.

De gewichtsverhouding van de componenten (A):(D1) bedraagt bij voorkeur 10:1 tot 1:10.

De gewichtsverhouding van de componenten (A):(D2) bedraagt bij voorkeur 20:1 lol 1:2.

20 De gewichtsverhouding van de componenten (A):(D3) bedraagt bij voorkeur 10:1 tot 1:10.

De bovenstaande componenten kunnen aan de hand van bekende werkwijzen in liet polyalkeen worden opgenomen, bijvoorbeeld vóór of tijdens het vormgeven of door het aanbrengen van de opgclostc of gedispcrgccrdc verbindingen op het poly-25 alkcen, indien noodzakelijk met het achteraf verdampen van het oplosmiddel. De componenten kunnen in de vorm van een poeder, granules of een stamsamenstelling, die deze componenten in een concentratie van bijvoorbeeld 2,5 tot 25 gevv.% bevat, aan het polyalkeen worden toegevoegd.

Desgewenst kunnen de componenten (Λ), (B), (C) en eventueel (Dl) en/of 30 (D2) in de smelt met elkaar worden gemengd voordat ze worden opgenomen in het polyalkeen. Ze kunnen vóór of tijdens de polymerisatie of vóór het verknopen aan het polyalkeen worden toegevoegd.

Het polyalkeen dat is gestabiliseerd volgens deze uitvinding kan in een groot 10 '! C 8 9 1 60 aantal vormen worden toegepast, bijvoorbeeld als films, vezels, banden, vormgevings-samenstellingen, profielen of als bindmiddelen voor verf, beeldmiddelen of kit.

Het gestabiliseerde polyalkeen kan verder ook verschillende gebruikelijke toevoegsels bevatten, zoals bijvoorbeeld: 5 1. Antioxidantia 1.1 Gcalkvlccrde monofcnolen. bijvoorbeeld 2,6-di-lert-butyl-4-mcthylfcnol, 2-tert-butyl-4,6-dimethyIfenoI, 2,6-di-tcrt-butyl-4-cthylfcnol, 2,6-di-tert-bulyl-4-n-butyl-fcnol, 2,6-di-tert-butyl-4-isobutylfcnol, 2,6-dicyclopentyl-4-methylfenoI, 2-(a-melhyl-cyclohexyI)-4,6-diniethyI fenol, 2,6-dioctadecyl-4-mcthylfenol, 2,4,6-tricyclohexyl- 10 fenol, 2,6-di-tert-butyl-4-methoxymethylfenol, lineaire of in de zijketen vertakte nonylfenolen, zoals b.v. 2,6-dinonyI-4-methylfenol, 2,4-dimethyl-6-(r-mcthylundec-1 ’-yljfenol, 2,4-dimcthyl-6-(r-methylhcptadcc-l ’-yljfenol, 2,4-dimethyl-6-(r-methyI-i tridec-l’-yl)fenol en mengsels daarvan.

1.2 Alkylthiomethylfcnolen. bijvoorbeeld 2,4-dioclylthiomethyl-6-tert-bulyl- 15 fenol, 2,4-dioctylthiomclhyl-6-mcthylfcnol, 2,4-dioctylthiomcthyI-6-ethylfenol, 2,6- didodccylthiomelhyl-4-nonyl fenol.

1.3 Ilydrochinonen en gcalkvlccrde hvdrochinoncn. bijvoorbeeld 2,6-di-tcrl-butyl-4-methoxyfenol, 2,5-di-tert-bulylhydrochinon, 2,5-di-tcrt-amylhydrochinon, 2,6-difcnyI-4-octadccyIoxyfenol, 2,6-di-tcrt-bulyIhydrochinon, 2,5-di-tcrt-butyI-4-hydroxy- 20 anisol, 3,5-di-tcrt-butyl-4-hydroxyanisoI, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfcnylstearaat, bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydiOxyfcnyl)adipaat.

1.4 Tocoferolen. bijvoorbeeld a-tocofcrol, β-tocoferol, γ-tocoferol, δ-tocoferol en mengsels daarvan (vitamine E).

1.5 Gchydroxvleerde thiodifenvlcthcrs. bijvoorbeeld 2,2’-thiobis(6-tcrt-butyI-4-25 methyl fenol), 2,2’-thiobis(4-octylfenoI), 4,4’-thiobis(6-tert-butyl-3-melhyIfenol), 4,4’- lhiobis(6-tcrt-butyl-2-methylfcnol), 4,4’-thiobis(3,6-di-sec-amylfcnol), 4,4’-bis(2,6-dimethyl-4-hydroxyfenyl)disulfide.

1.6 Alkvlidecn-bisfcnolen. bijvoorbeeld 2,2’-methyIeenbis(6-tert-butyl-4-methylfenol), 2,2’-mclhylccnbis(6-tert-butyl-4-cthylfcnol), 2,2’-methylcenbis[4- 30 mcthy]-6-(a.-methylcyclohexyl)fenol], 2,2,-methylccnbis(4-mcthyl-6-cyclohcxylfenol), 2,2’-mcthylccnbis(6-nonyI-4-nicthyIfcnol), 2,2’-mcthylccnbis(4,6-di-tcrl-bulylfcnol), 2,2’-ethylidccnbis(4,6-di-tcrt-butylfcnol), 2,2’-ethylidccnbis(6-tcrt-buly!-4·-isobutyl · fenol), 2,2’-mcthylccnbis[6-(<x-mcthylbcnzyl)-4-nonyIfcnol], 2,2’-mcthy!ccnbisr6- : to * 61 (a,a-diinethyIben7.y!)-4-nonyI fenol], 4,4’-methyleenbis(2,6-di-tcrt-butylfenol), 4,4’-mcthylccnbis(6-tert-bulyl-2-mcthyl fenol), 1,1 -bis(5-tert-bulyl-4-hydroxy-2-mcthyl- fenyl)butaan, 2,6-bis(3-tert-butyl-5-mcthyl-2-hydroxybenzyl)-4-methyIfenol, 1,1,3-tris(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-mcthylfenyl)butaan, 1,1 -bis(5-tert-butyI-4-hydroxy-2-5 methylfenyl)-3-n-dodecylmercaptobutaan, ethylcenglycol-bis[3,3-bis(3’-tert-butyl-4’- hydroxyfenyl)bulyraal], bis(3-tcrt-butyl-4-hydroxy-5-incthylfcnyl)dicyclopentadiecn, bis[2-(3’-tert-butyl-2’-hydroxy-5’-mctliylbenzyI)-6-tcrl-butyl-4-methylfcnyl]terenalaat, 1,1 -bis(3,5-dimcthyl-2-hydroxyfcnyl)butaan, 2,2-bis(3,5-di-tert-bulyI-4-hydroxy-fcnyl)propaan, 2,2-bis(5-tert-bulyl-4-hydroxy-2-mclhylfcnyl)-4-n-dodecylmercapto- 10 butaan, 1,1,5,5-letra(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-mcthyl fcnyl)pentaan.

1.7 0-. N- en S-benzvlverbindingen. bijvoorbeeld 3,5,3’,5’-tctra-tert-butyl-4,4’-dihydroxydibenzyIether, octadccyI-4-hydroxy-3,5-dimetliylbenzyImcrcaploacetaal, tridccyl-4-hydroxy-3,5-di-tcrt-butylbcuzylmcrcaptoacclaat, lris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybcnzyl)aminc, bis(4-tcrt-butyl-3-bydroxy-2,6-dimc(bylbcnzyl)ditbiotereftalaat, 15 bis(3,5-di-tcrt-butyI-4-hydroxybenzyl)sulfide, isooctyl-3,5-di-tcrt-bulyI-4-hydroxy- bcnzylmercaptoacetaat.

1.8 Gchvdroxvbcnzvlccrde malonatcn. bijvoorbeeld dioctadecyl-2,2-bis(3,5-di-tcrt-butyI-2-hydroxybcnzyl)maIonaat, dioctadecyl-2-(3-tcrt-butyl-4-hydroxy-5-methyl' bcnzyl)inalonaal, didodccyImcrcaptocthyl-2,2-bis(3,5-di-tcrt-bulyI-4-liydroxy- 20 benzyljmalonaat, di [4-( 1,1,3,3-tetramctliylbutyl)fenyl]-2,2-bis(3,5-di-tert-butyl-4- hydroxybenzyl)malonaat.

1.9 Aromatische hvdroxvbenzvl-verbindingen. bijvoorbeeld I,3,5-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6-trimethylbenzcen, l,4-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,3,5,6-tctrametbylbenzeen, 2,4,6-tris(3,5-di-tcrt-butyl-4-hydroxy- 25 benzyljfenol.

1.10 Triazine-verbindingen, bijvoorbeeld 2,4-bis(octylmercapto)-6-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanilino)-1,3,5-triazine, 2-octylmercapto-4,6-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyaniIino)-l,3,5-triazine, 2-octylmercaplo-4,6-bis(3,5-di-tcrt-butyl-4-hydroxy-fcnoxy)-l,3,5-triazine, 2,4,6-tris(3,5-di-tcrt-butyl-4-hydroxyfenoxy)-l,2,3-triazme, 30 1,3,5-tris(3,5-di-tert-bu(yl-4-hydroxybcnzyI)isocyanuraat, l,3,5-tris(4-tcrt-butyl-3- hydroxy-2,6-dimcthy!bcnzyl)isocyanuraat, 2,4,6-tris(3,5-di-tcrt-butyl-4-hydroxyfcnyl-elhyl)-l,3,5-triazine, 1,3,5-tris(3,5-di-tcrt-butyl-4-hydroxyfcny1propionyl)hcxabydro- 1,3,5-tria7inc, !,3,5-tris(3,5-dicyclolicxyl-4-hydroxybcnz}d)isocyanuraal.

62 1.11 Benzyl fosfonaten. bijvoorbeeld dimethyl-2,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-• benzylfosfonaat, diethyl-3,5-di-tert-butyI-4-hydroxybenzylfosfonaat, dioctadecyI-3,5- di-tert-butyl-4-hydroxybenzylfosfonaat, dioctadecyl-5-tert-butyl-4-hydroxy-3-methyl-bcnzylfosfonaat, liet Ca-zout van de nionocthylcster van 3,5-di-tcrt-butyl-4-hydroxy-5 benzyl fosfonzuur.

1.12 Acvlaminofcnolcn. b.v. 4-liydroxylaurinezuuranilide, 4-hydroxystearinc-zuuranilidc, N-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfcnyl)carbamidezuur-octylester.

1.13 Esters van P-(3,5-di-tcrt-biityl-4-hvdroxvfcnyl)propionzuur met een- of meerwaardige alcoholen, zoals b.v. met methanol, ethanol, n-octanol, iso-octanol, 10 octadccanol, 1,6-hexaandiol, 1,9-nonaandiol, cthyleenglycol, 1,2-propaandiol, neopen-tylglycol, thiodiethyleenglycol, diethylcenglycol, triethyleenglycol, pentaerythritol, tris(hydroxyethyl)isocyanuraat, N,N’-bis(hydroxyethyl)oxaalziiurdiamide, 3-thiaundc-canol, 3-thiapentadecanol, trimcthylhexaandiol, trimethylolpropaan, 4-hydroxymethyl-! 1 -fosfa-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octaan.

15 1.14 Esters van P-(5-tcrt-butyl-4-hvdroxv-3-mcthvlfcnvPpropionziiur met ccn- of meerwaardige alcoholen, zoals b.v. met methanol, ethanol, n-octanol, iso-octanol, octadccanol, 1,6-hexaandiol, 1,9-nonaandiol, cthyleenglycol, 1,2-propaandiol, neo-pcntylglycol, thiodiethyleenglycol, diethylcenglycol, triethyleenglycol, pentaerythritol, lris(hydiOxycthyl)isocyanuraal, N,N’-bis(hydroxyclhyl)oxaalzuurdiamidc, 3-thiaun- 20 decanol, 3-thiapentadccanol, trimcthylhexaandiol, trimethylolpropaan, 4-hydroxy- mcthyl-l-fosfa-2,6,7-lrioxabicyclo[2.2.2]octaan.

1.15 Esters van P-('3.5-dicvclohexvl-4-hvdroxvfenvnproDionzuur met een- of meerwaardige alcoholen, zoals b.v. met methanol, ethanol, octanol, octadccanol, 1,6-hexaandiol, 1,9-nonaandiol, ethylecnglycol, 1,2-propaandiol, neopentylglycol, tliio- 25 dicthyleenglycol, diethylcenglycol, triethyleenglycol, pentaerythritol, tris(hydroxy- ethyljisocyanuraat, N,N’-bis(hydroxyethyl)oxaalzuurdiamide, 3-thiaundecanoI, 3-thiapentadccanol, trimcthylhexaandiol, trimethylolpropaan, 4-hydroxymethyl-l-fosfa- 2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octaan.

1.16 Esters van 3.5-di-tcrt-butvl-4-hvdroxvfenvlaziinzutir met een- of meer- 30 waardige alcoholen, zoals b.v. met methanol, ethanol, octanol, octadccanol, 1,6- hexaandiol, 1,9-nonaandiol, ethylecnglycol, 1,2-propaandiol, neopentylglycol, thiodiethyleenglycol, diethylcenglycol, triethyleenglycol, pentaerythritol, tris(hydroxy-cthyl)isocyamiraat, N,N’-bis(hydroxycthyl)oxaalzuurdiamidc, 3-thiaundccanol, 3- 10 1 0 8 9 1 63 thiapentadecanol, Irimethylhexaandiol, trimethylolpropaan, 4-hydroxymethyl-l-fosfa- 2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octaan.

1.17 Amidcn van B-(3,5-di-terl-butvl-4-hvdroxvfcnvnpropionzuur. zoals b.v. N,N’-bis(3,5-di-tert-butyl-4-bydroxyfcnylpropionyI)hexamethylecndiamine, N,N’- 5 bis(3,5-di-tcrt-butyl-4-hydroxyfcnyIpropionyl)trimcthyIccndiamine, N,N’-bis(3,5-di-tcrt-butyl-4-hydroxyfcnylpropionyI)hydra7.idc.

1.18 Ascorbinezuur (vitamine C).

1.19 Aminc-antioxidantia. zoals b.v. N,N',-diisopropyI-p-fcny!eendiaminc, Ν,Ν’-di-sec-butyl-p-fcnylccndiaminc, N,N’-bis(l,4-dimclhylpenlyl)-p-fcnylecndiami- 10 nc, N,N’-bis(l-cthyl-3-rnethylpcntyl)-p-fcnylccndiaminc, N,N’-bis(l-mcthylheptyl)-p-fenyleendiamine, Ν,Ν’-dicyclohexyI-p-fenyleendiamine, Ν,Ν’-difenyl-p-fenylecn-diaminc, N,N’-di(2-naflyl)-p-fcnylccndiamine, N-isopropyl-N’-fcnyl-p-fcnylcendiami-nc, N-O^-dimethylbutyty-N’-fcnyl-p-fenylccndiamine, N-(l-methylheptyl)-N’-fenyl-p-fcnylcendianiine, N-cyclohcxyl-N’-fcnyl-p-fenylccndiaminc, 4-(p-tolucen-15 sulfamoyI)difenylamine, N,N’-dimethyl-N,N’-di-scc-bulyl-p-fcnyleendiamine, difenyl-amine, N-allyldifenylaminc, 4-isopropoxydifcnylaminc, N-fcny!-l-naftylaminc, N-(4-(crt-oclylfcnyl)-l-naftylaminc, N-fcnyl-2-iiaftylaminc, gcoctylcerd difenylaniine, b.v. p^’-di-tcrl-oclyldifcnylaminc, 4-n-butylaminofcnoI, 4-butyryIaminofcnol, 4-nonanoyl-aminofcnol, 4-dodccanoyIaminofcnoI, 4-octadccanoyIaminofcnoI, di(4-mcthoxy-20 fcnyl)amine, 2,6-di-tcrl-biilyl-4-dimcthylaminomcthylfcnol, 2,4’-diaminodifcnyI- methaan, 4,4’-diaminodifcnyImethaan, N,N,N\N’-tclramcthyl-4,4’-diaminodifcnyl-methaan, l,2-di[(2-mcthylfcnyl)amino]etbaan, l,2-di(fcnylamino)propaan, (o-tolyl)-biguanidc, di[4-( 1 ’,3’-dimctbylbutyl)fcnyl]aminc, tcrt-gcoctylcerd N-fenyl-1 -naftyl-aininc, een mengsel van mono- en di-gcalkyleerde tert-bulyl/tert-octyldifcnylaminen, 25 een mengsel van mono- en di-gealkyleerde nonyldifenylaminen, een mengsel van mono- en di-gealkyleerde dodecyldifcnylaminen, een mengsel van mono- en di-ge-alkylecrde isopropyl/isobcxyldifcnylamincn, een mengsel van mono- en di-gealkyleer-de tcrt-butyldifcnylaminen, 2,3-dihydro-3,3-dimetbyl-4H-l ,4-benzotbiazine, feno-thiazinc, een mengsel van mono- en di-gealkyleerde tert-butyl/tcrt-oclylfenotbiazincn, 30 een mengsel van mono- en di-gealkylccrdc tcrt-octylfcnotliiazinen, N-allylfenothiazi-nc, N,N,N’,N’-tctrarcnyl-l,4-diaminobiit-2-ccn, N,N-bis(2,2,6,6-tclramclhyIpipcridine-4-yl)hcxamclhylcendiaminc, bis(2,2,6,6-lctramethy!piperidine-4-y!)scbncant, 2,2,6,6-tctramethylpipcridinc-4-on, 2,2,6,6-tc(ramc(hylpipcridinc-4-ol.

10 i 0 S 91 64 2. UV-absorpticiniddclen en beschermingsmiddelen tegen licht Nikkelvcrbindinaen. zoals bijvoorbeeld nikkelcomplexen van 2,2’-thiobis[4- (l.l.S^-tetramethylbutyljfcnoI], zoals het 1:1- of het 1:2-complex, eventueel met extra liganden, zoals n-butylaminc, triethanolamine of N-cyclohexyldiethanolamine, 5 nikkeldibutyldithiocarbamaat, nikkelzoutcn van de monoalkyl-esters, b.v. de methyl- of ethyl-ester, van 4-hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzylfosfonzuur, nikkelcomplexen van ketoxims, zoals van 2-hydroxy-4-methylfenylundecyIketoxim, nikkelcomplexen van l-fenyl-4-lauroyl-5-hydroxypyrazool, eventueel met extra liganden.

3. Metaal-desactivatoren, zoals bijvoorbeeld Ν,Ν’-difenyloxamide, N-salicylal- 10 N’-salicyloylhydrazine, N,N’-bis(salicyloyl)hydrazine, N,N’-bis(3,5-di-tert-butyl-4- hydroxyfenylpropionyljhydrazine, 3-salicyloylamino-l ,2,4-triazool, bis(benzyl-idccnjoxalyldihydrazidc, oxanilidc, isoftaloyldihydrazidc, sebacoylbisfenylhydrazide, Ν,Ν’-diacetyladipoyldihydrazide, N,N’-bis(salicyloyl)oxalyldihydrazide, N,N’-bis(sali-cyloyljlhiopropionyldihydrazidc.

15 4. Fosficten cn fosfonictcn. zoals bijvoorbeeld trifenylfosfiet, difcnylalkyl- fosficlcn, fcnyldialkylfosfictcn, tris(nonylfcnyl)fosfict, trilaurylfosfict, Irioctadccyl-fosfict, distcarylpentaerythritoldifosfict, tris(2,4-di-tcrt-butylfenyl)fosfiet, diisodecyl-pentaerythritoldifosficl, bis(2,4-di-tert-butyifenyl)pcntaerythritoldifosnct, bis(2,6-di-tcrt-biityl-4-mcthylfcnyI)pcntacrythritoldirosfict, diisodccyloxypcntacrythritoldifosnct, 20 bis(2,4-di-tert-butyI-6-mcthy!fcnyI)pcntacrythritoldifosficl, bis(2,4,6-liïs(tert-butyl- fcnyljpentaerythritoldifosfict, tristcarylsorbitoltrifosfiet, tetrakis(2,4-di-tert-butylfcnyl)- 4,4’-bifcnyIeendifosfonict, 6-isooctyloxy-2,4,8,I0-tetra-tert-butyI-12H-dibcnz[d,g]- | 1,3,2-dioxafosfocine, 6-fluor-2,4,8,10-tctra-lcrt-butyl-12-mcthyl-dibenz[d,g]-l,3,2- dioxafosfocine, bis(2,4-di-lcrt-butyl-6-methylfenyI)methylfosfiet, bis(2,4-di-tert-butyl-25 6-mcthylfenyl)cthylfosnet.

5. Hvdroxvlaminen. zoals bijvoorbeeld Ν,Ν-dibenzyIhydroxyIamine, N,N-dicthylhydroxylamine, N,N-dioctylhydroxyIamine, Ν,Ν-dilaurylhydroxylamine, N,N-ditetradccylhydroxylamine, Ν,Ν-dihcxadccylhydroxylamine, N,N-dioctadccylhydro-xylaminc, N-hexadecyl-N-octadccylhydroxylamine, N-hcptadecyl-N-octadecyl- j 30 hydroxylaminc, Ν,Ν-dialkylhydroxyIamine uit gehydrogeneerd talgvctamine.

j 6. Ni tronen, zoals bijvoorbeeld N-bcnzyl-alfa-fcnylnitron, N-cthyl-alfa-mcthyl-nitron, N-octyl-alfa-hcptylnitron, N-lauryl-alfa-undecylnitron, N-tetradccybalfa-tri- j >i| dccylnitron, N-hcxadccyl-alfa-pcntadccylnitron, N-octndecyl-alfa-hcptadecylnitron, N- ! I : y 1 G ^ ^ 1 t a » i n 65 hexadecyl-alfa-heptadecylnitron, N-octadccyl-alfa-pcntadecylnitron, N-heptadecyl-alfa-heptadecylnitron, N-octadecyl-alfa-hexadecylnitron, nitronen die zijn afgeleid van Ν,Ν-dialkylhydroxylaminc dat is bereid uit gehydrogeneerd talgvetamine.

7. Thio-svnergisten. zoals bijvoorbeeld thiodipropionzuur-dilaurylestcr of 5 thiodipropionzuur-distcarylcslcr.

8. Peroxide vernietigende verbindingen, zoals bijvoorbeeld esters van β tliio-dipropionzuur, bijvoorbeeld de lauryl-, stearyl-, myristyl- of tridecylcsters, mercap-tobenzimidazool of het zink-zout van 2-mcrcaptobenzimidazool, zink-dibutyldithio-carbamaat, diocladccyldisul fide, pentaerythritol-tetrakis(p-dodecyImcrcapto)propio- 10 naat.

9. Basische co-stabilisatoren. zoals bijvoorbeeld melamine, polyvinylpyrroli-don, dicyaandiamide, triallylcyanuraat, urcum-dcrivalcn, hydrazine-dcrivaten, aminen, polyamiden, polyurcthancn, alkalimctaal- en aardaikalimetaalzouten van hogere vetzuren, bijvoorbeeld Ca-stcaraat, Zn-stcaraat, Mg-bchcnaat, Mg-stcaraat, Na-ricinolcaat 15 en K-palmitaat, antimoonpyrocatecholaat of tinpyrocatecholaat.

10. Kiemvormende middelen, zoals bijvoorbeeld anorganische stoffen, zoals talk, melaaloxiden zoals titaandioxide of magnesiumoxide, fosfaten, carbonatcn of sulfaten van bij voorkeur aardalkalimetalen; organische verbindingen zoals mono- of polycarbonzurcn, alsmede de zouten daarvan, zoals b.v. 4-tcrt-bulyIbcnzoczuur, adi- 20 pinezuur, difenylazijnzuur, natriumsuccinaat of natriumbenzoaat; polymeren, zoals b.v. ionogene copolymcren ("ionomcrcn").

11. Vulstoffen en versterkingsmiddelen, zoals bijvoorbeeld calciumcarbonaat, silikaten, glasvezels, glazen kogels, asbest, talk, kaolien, mica, bariumsulfaat, metaal-oxiden en -hydroxiden, roet, grafiet, houtmeet en meelsoorten of vezels van andere 25 natuurproducten, synthetische vezels.

12. Overige toevoegsels, zoals bijvoorbeeld weekmakers, glijmiddelen, emulga-toren, pigmenten, rheologic-tocvocgsels, katalysatoren, vloci-hulpmiddelen, optische bleekmiddelen, vlamwercndc middelen, antistatische middelen en blaasmiddclen.

13. Dcnzofuranonen resn. indolinonen. zoals bijvoorbeeld degene die zijn 30 beschreven in US-A-4325863, US-A-4338244, US-A-5175312, ï JS-A-5216052, US- A-5252643, DE-A-4316611, DF.-A-4316622, DE-A-4316876, ΕΡ-Λ-0589839 of F.P-A-0591102, of 3-[4-(2-acctoxycthoxy)fenyl]-5,7-di-tcrt-butylbcnzofuran-2-on, 5,7-di-tcrt-butyl-3-[4-(2-stearoyloxycthoxy)fcnyl]bcnzofuran-2-on, 3.3’ bis|5,7-di-tcrt-butyl- 66 3-(4-[2-hydroxyethoxy]fcnyl)benzofuran-2-on], 5,7-di-tert-butyl-3-(4-ethoxyfenyl)-benzofuran-2-on, 3-(4-acetoxy-3,5-dimethylfenyl)-5,7-di-tert-butylbcnzofuran-2-on, 3-(3,5-dimethyl-4-pivaloyloxyfcnyI)-5,7-di-tert-butylbenzofuran-2-on.

Gebruikelijke toevoegsels die bijzondere voorkeur hebben zijn degene die | 5 hierboven bij de onderdelen 1 en/of 4 zijn vermeld.

Ook is de verbinding met de formule

O

μ r ,CI I3 O—\ H

10 H3Cv / / V/ (CAS nr. 181314-48-7)

HjC kJ L X

HjC — C —CM., s CU, i 15 een van de gebruikelijke toevoegsels die de voorkeur heeft en die extra kan worden opgenomen in het te stabiliseren polyalkccn.

i -

De gewichtsverhouding van de totale hoeveelheid van de componenten (Λ), 20 (B), (C) en eventueel (Dl) en/of (D2) tot de totale hoeveelheid van de gebruikelijke toevoegsels kan bijvoorbeeld 100:1 tot 1:100 bedragen.

De uitvinding wordt meer gedetailleerd geïllustreerd in de onderstaande voor- i ^ beelden. Alle percentages en delen hebben, tenzij anders vermeld, betrekking op het gewicht.

25

Sterisch gehinderde amine-verbindingen die worden toegepast in de volgende voorbeelden I tot en met III: (Voor polymeren wordt in ieder geval de gemiddelde polymerisatiegraad weergegeven.) 30 ijl ” 10 10 8 9 1 67

Verbinding 13: (©Tinuvin 770) "VHl ° o ,v\/c"» 5 H ii ii

5 H-N ^-O-C-(CHZ)„-C-O-N-H

/\ Vv H3c CH3 H3c ch3 10 Verbinding 36-d: (®Sanduvor PR-31) MC cm ii ΛΥ C-O--^ N —CH3 15 / "3C a<3 \—/ \ »>3c ch3

\ /~Y

I V

1I ,C cm, 20

Verbinding 81: * (®Tinuvin 622) 25

Cll.,

L™l., O O

/ \ II II

-----o—< N — Cl Γ,-CI i—o—c — Cl 1 — Cl I — o - - 30 . CU, m, waarbij m, 5,1 is.

68

Verbinding 84-1: I (©Chimassorb 944) ^H3 Cll3 5 HN — C-CH —C — CH..

I I J

λ CH3 CH3

N^N

-¥-<CH).-N-— 1^η3 h3c^X JjLcH3 10 h3c n^ch3 A "»C I ch3 J m4 waarbij m4 4,5 is.

15

Mengsel van de verbindingen 96-1 cn 96-11: (bij voorkeur ©Hoslavin N30) 20 : "aC CM, /~\/0~~f\ /(CH2), -dCH Cl l2 N Y . >qf («,.,) °" ll3C CM 1

25 L J OM3 O

Jm,n 10 10 0 9 1 69 — CM-Cl f,----O-- /C,,z

5 (CHA ^-N

CH2 oj=o (96-1!) H3C JL- cm,

H

10 -J'r')6 waarbij m16 3,9 is en m16* 4,2 is en dc gewichtsverhouding van (96-1) tot (96-11) 4:1 bedraagt.

15

Verbinding 100-Λ: (©Uvasorb HA88 (Chemical Abstracts CAS nr. 136504-96-6))

Een product dat verkrijgbaar is door liet laten reageren van een tussenproduct, verkregen door de reactie van een polyamine met de formule (100a-I) met cyanuur-20 chloride, met een verbinding met de formule (100b-I).

H,N--(CM,)--Nil-(Ciy--NH-(CH,)---Nik, 3 (100a-l) 25

It — N — C,l (,-n (10Ob-l) HJcN£Va|,,

H

30 t r ·' - /; * 70

Verbinding 101-I: (bij voorkeur ©Uvasil 299) 5 Cl I, ~ ---Si — O---.

(c»y3

O

10 I

H3C 'j' CH3

M

L J mzl 15 waarbij m21 5,8 is.

Verbinding 105: ((©Goodrilc UV 3150) 20

H3C

: I y ·ν° I II — N N — CILCIIr—>N—:--N- Λτ7 1 nvn

25 »3C CM, T

J3 1 f vi;i 71

Verbinding 106: (©Goodrite UV 3159) 5 MC CH3 ' v-f ° H,C — N N —CH,CMr-N---------f ^- /\ JL nvn

“ Θ T

J3

Voorbeeld I: Stabilisatie legen licht van door spuitgieten verkregen polypropcenplak-15 ken van 2 mm. 1 10 1 0 3 S 1 delen polypropeenpoeder (smcltvloci-index: ~2,4 g/10 min bij 230°C en 2160 g) wordt in een trommclmcngcr met 0,05 delen pcntacrythrilyl-tctrakis[3-(3,5-dï-tcrl-butyl-4-hydroxyfcnyl)propionaat], 0,05 delen tris[2,4-di-lcrt-bulylfcnyl]fosnct 20 en het in de tabellen A tot en met C weergegeven stabilisatorsysteem gemengd. Vervolgens wordt het mengsel in een cxtrudeerinrichting bij temperaturen van 200°-220°C gccompoundcerd. De tijdens de extrusie en het granuleren verkregen granules worden bij 240°-260°C in een automatische spuilgietmachine in 2 mm dikke plakken omgezet.

25 De plakken worden bevestigd in monsterhouders en onderworpen aan natuur lijk verweren in Florida (45° zuid, direct, ongeveer 140 kLy/jaar). Het carbonylgchal-tc van de monsters wordt periodiek met een een infrarood-spectrofotometer gemeten. De blootstcllingstijd die overeenkomt met de vorming van een carbonylabsorptic van 0,5 is een maat voor de efficiëntie van hel stabilisatorsysteem.

30 De verkregen waarden worden samengevat in de tabellen Λ tot en met C.

Het synergistische effect van de twee co-tocvoegsels ((1) en (2)) wordt bepaald door een vergelijking van de berekende T„,-waarde met de in werkelijkheid gemeten T()5-wanrde. De T05-waardcn worden berekend op basis van de wet van additie (Ï3.

72

Ranby en J.F. Rabck; Photodegradation, Photo-oxidation and Photostabilization of Polymers, Principles and Applications, John Wiley & Sons, London, New York, Sydney, Toronto, 1975, bladzijden 418 cn 419), volgens de volgende vergelijking: 5 Stabilisatic-activitcit + stabi lisalie-acti vitcit van 100% (1) van 100% (2)

Verwachte stabilisatic-activitcit =_._ 2 i

Er is een synergistisch effect van de twee desbetreffende co-tocvoegsels als 10 T > T

1 υ 1 0,5gcmclen 1 0,5bcrckcnd*

Tabel A:

Sterisch gehinderde amine-verbinding: 0,1% verbinding 81

Co-tOC\ oegsel J'o.5 genieten ”^0.5 berekend (kLy) (kLy) 15 0,1% Ca-oxide 63 0,1% Zn-hydroxide-carbonaat 81 0,05% Zn-hydroxidc-carbonaat + 86 72 0,05% Ca-oxide 20 ! i Tabel B: ,

Sterisch gehinderde amine-verbinding: 0,1% verbinding 84-1 CO-tOeVOegSel T<),5 gemeten ^0,5 berekend (kLy) (kLy) 0,1% Ca-stearaat 88 25 0,1% Ca-oxide 150 0,1% hydrotalciet ((t?DHT-4A) 144 0,1% Zn-hydroxide-carbonaat 136 i i r I i S r j ' > 73 0,05% Ca-oxidc + 180 147 0,05% hydrotalciet (®DHT-4A) 0,05% Zn-hydroxide-carbonaat + 168 112 5 0,05% Ca-stearaat 0,05% Zn-hydroxide-carbonaat -f 172 143 0,05% Ca-oxide

Tabel C: 10 Sterisch gehinderde amine-verbinding: 0,05% verbinding 81 UV-absorptiemiddel: 0,05% van de verbinding mei de formule

Oil C(CH,), ch3

Co-toevoegsel Tg 5 j.cmclcn To,5 berekend (kLy) (kLy) 20 0,1% Ca-stearaat ' 136 0,1% Ca-oxide 102 0,1% Ca-hydroxide 149 0,1% hydrotalciet (©DIÏT-4A) 127 0,1% Zn-hydroxide-carbonaat 121 25 0,1% Mg-stearaat 216 0,1% Zn-stcaraat 200 74 0,1% Mg-acetylacetonaat 202 0,1% Mg-oxide 176 0,1% Zn-oxide 70 0,1% Mg-hydroxide 146 5 0,1% dolomiet (®Microdol Super) 77 0,1% Zn-acctylacetonaat 68 0,05% hydrotalciet (®DHT-4A) + 116 114,5 0,05% Ca-oxidc 10 0,05% Zn-hydroxide-carbonaal + 182 128,5 0,05% Ca-slcaraat 0,05% Zn-hydroxidc-carbonaat + 175 111,5 0,05% Ca-oxide 0,05% dolomiet (®MicrodoI Super) + 112 106,5 15 0,05% Ca-stcaraat 0,05% Mg-stearaat + 252 159 0,05% Ca-oxidc 0,05% Mg-stearaat + ^ 222 182,5 0,05% Ca-hydroxide 20 0,05% Zn-stearaat + 168 151 0,05% Ca-oxide 0,05% Mg-acctylacetonaat -i- 240 152 0,05% Ca-oxide 0,05% Mg-acetylacctonaat 248 175,5 25 0,05% Ca-hydroxide 10 1 0 8 9 1 75 0,05% Zn-acetylacetonaat + 97 85 0,05% Ca-oxide 0,05% Zn-acetylacctonaat * 126 108,5 0,05% Ca-hydroxide 5 0,05% Mg-oxide + 148 139 0,05% Ca-oxide 0,05% Zn-oxide + 89 86 0,05% Ca-oxide 0,05% Ca-oxide + 137 124 10 0,05% Mg-hydroxide

Voorbeeld II: Stabilisatie tegen licht van polypropeenbanden.

100 delen polypropccnpocdcr (smeltvloci-index: 2 g/10 min bij 230°C cn 2160 15 g) wordt in een (rommclmcngcr met 0,05 delen penlacrylhrityl-lctrakis[3-(3,5-di-tcrt-butyl-4-liydroxyfcnyl)propionaat], 0,05 delen tris[2,4-di-lcrl-buty!fenyI]fosfïct cn het in label D weergegeven slabilisalorsyslccm gemengd. Vervolgens wordt liet mengsel in een extrudccrinrichling bij temperaturen van 180°-220°C gecompoundecrd. De tijdens de cxtrusic en het granuleren verkregen granules worden bij 220°-260°C in 20 een tweede exlrudecrinrichting, die is voorzien van een vlak plaatvormig mondstuk, omgezet in films. De films worden tot banden gesneden die worden gesterkt teneinde een sterkverhouding van 1:6 Ie bereiken. De banden die worden verkregen met deze werkwijze zijn tenslotte 50 pm dik en 2,5 mm breed.

De banden worden zonder spanning in monsterhouders aangebracht en belicht 25 in een WEATHER-O-METER Ci 65 (temperatuur van de zwarte achtergrond 63±2°C, zonder sproeien met water). De treksterkte van de belichte banden wordt periodiek gemeten. De blootstcllingstijd die overeenkomt met een verlies van 50% (T5„) van de aanvankelijke treksterkte is een maat voor dc efficiëntie van het stabili-satorsysteem.

30 Dc verkregen waarden worden samengevat in tabel D.

Dc bepaling van het syncrgistischc effect van dc twee co-toevocgsc!s word; 10 “ c : ' 76 uitgevoerd zoals is beschreven in voorbeeld I.

Tabel D: 0,4% titaandioxide (ruticl) 5 Sterisch gehinderde T50j,em<.len amine-vcrbinding (uur tol 50% behouden treksterkte) 0,05% Ca-stca- 0,1% Ca- 0,1% hydro- T50 \ ! raat + stearaat talcict 0,05% hydro- (®DHT-4A) talciet (®DHT-4A) 0,05% verbinding 13 3360 2150 1920 2035 0,10% verbinding 13 7600 5600 4300 4950 0,20% verbinding 13 14.500 13.500 10.000 11.750 10

Voorbeeld III: Stabilisatie tegen licht van door persen verkregen polypropccn-copoly-mccrfïlms van 0,5 mm. 1 delen ongcstabilisccrd polypropcen-copolymecrpocder (smcltvloei-indcx: 15 ~6 g/10 minuten bij 230°C en 2160 g) wordt 10 minuten bij 200°C in een ®Braben- dcr-plastograaf met 0,05 delen pcntaerythiïtyl-tclrakis[3-(3,5-di-tcrt-butyI-4-hydroxy-fenyI)propionaat] en het in de tabellen E tot en met H weergegeven stabilisator-systcem gehomogeniseerd. Het aldus verkregen materiaal wordt 6 minuten bij 260°C tussen twee aluminium foelies in een laboratoriumpers lot een 0,5 mm dikke film 20 geperst, die onmiddellijk op kamertemperatuur wordt afgekoeld in een met water gekoelde pers. Uit deze films van 0,5 mm worden monsters van 60 mm x 25 mm gesneden en deze worden belicht in een WEATHER-O-METER Ci 65 (temperatuur van de zwarte achtergrond 63+2°C, zonder sproeien met water). Dc/.c monsters worden periodiek uit de bclichtingsinrichting verwijderd en het carbonylgehaltc 25 daarvan wordt gemeten met een infrarood-spectrofotomctcr. De belichtingstijd die overeenkomt met de vorming van een carbonylabsorptic van 0,1 is een maat voor de 77 efficiëntie van het stabilisatorsysteem. De verkregen waarden worden samengevat in de tabellen E tot en met II.

Tabel E: 5 0,1% Ca-stearaat, 0,1% Mg-stearaat en 0,1% van de verbinding met dc formule OH C(CH )

10 W

„XX>-Q

C(CH ,);,

15 0,1% sterisch gehinderde amine-verbin- T0I

ding (uur)

Verbinding 101 -I 3680

Verbinding 100-A 3200

Mengsel van verbindingen 96-1 en 96-11 2480 20 Verbinding 105 2920

Verbinding 106 ' 2600

Verbinding 36-d 3080

Tabel F: 25 0,1% Ca-stearaat, 0,1% hydrotalciet (®DIIT-4A) en 0,1% van de verbinding met de formule 78 OH C(CH.,)., C(CHj)3 < 0,1% stcrisch gehinderde amine-verbin- T0, " 10 ding (uur)

Verbinding 101-I 36S0

Verbinding 100-A 3460

Verbinding 106 4400 15 Tabel G: 0,1% Ca-stcaraat, 0,1% Mg-slcaraat cn 0,5% Ti02 (rutiel) 0,1% slcrisch gehinderde aminc-vcrbin- T0 , 20 ding (uur)

Verbinding 101-I 4530

Verbinding 100-A 3340

Verbinding 105 3280

Verbinding 106 3320 25 Verbinding 36-d 3340 Η '0 1 0 3 9 1 ^4« 79

Tabel Η: • 0,1% Ca-stearaat, 0,1% hydrotalciet (®DHT-4A) cn 0,5% Ti02 (rutiel) 5 0,1% sterisch gehinderde amine-verbin- T01 ding (uur)

Verbinding 101-1 4120

Verbinding 100-A 4080

Verbinding 105 3905 10 Verbinding 106 3955

I, .> ' Λ ·Ύ> J

Claims (12)

1. Samenstelling omvattende een polyalkeen en een stabilisatormengsel, waarbij het stabilisatormengsel bevat: 5 (A) een sterisch gehinderde amineverbinding, (B) een organisch zout van Ca of een anorganisch zout van Ca en (C) een organisch zout van Mg, een anorganisch zout van Mg, een organisch zout van Zn of een anorganisch zout van Zn; met dien verstande, dat component (C) Mg-hydroxidc-carbonaat, Zn-hydroxide-carbo-10 naat of dolomiet is als component (B) calciumstearaat is.

2. Samenstelling volgens conclusie 1, waarbij de sterisch gehinderde amineverbinding overeenkomt met een verbinding die ten minste een groep bevat met de formule (I) of (II) 15 CH3 g, ch3g, G —CH2-^J1Lg2 G-CH2^1^g2 -N \<^ (I). -N _ N— (II) G — CHA^ G —C W(^\ ch3 ch3 20 waarbij G waterstof of methyl is en G, en G2, onafhankelijk van elkaar, waterstof, methyl of samen een substituent =0 zijn. 25

3. Samenstelling volgens conclusie I of 2, waarbij de sterisch gehinderde ami-ne-verbinding H C CH3 H C CH3 A * S a H —N ) O-C-(CH2),-C-O-( N-H (13) ΛΓ A H,C CH., H,C OKI, H.C CH3 ν~λ ij ° J γ0"3 HjC 0 C (CH2,h C-°-^ N —CM., (14)

4. Samenstelling volgens een der conclusies 1-3, waarbij het organische zout van Ca Ca-stearaat, Ca-lactaat of Ca-stearoyllactaat is en het anorganische zout van

25 Ca Ca-oxidc of Ca-hydroxidc is.

5. Samenstelling volgens een der conclusies 1-4, waarbij component (C) hy-drotalciet, dolomiet, Zn-hydroxide-carbonaat, Mg-hydroxide-carbonaat, Zn-oxide, Mg-oxidc, Zn-hydroxidc, Mg-hydroxide, Zn-stcaraat, Mg-stcaraat, Zn-lauraat, Mg- 30 lauraat, Zn-acetylacctonaat, Mg-acctylacctonaat, Zn-acctaat of Mg-acctaat is.

5 CH3 CH3 Ν' N —V1-?— -(CH2)6-N-[— (84-1) HaC-J H3C----3 3--^3 / N ΧΓμ H3C ] CH3 H q I CH3

5 HJC CH;J -A (36-a) l,2,3,4-tctrakis[2,2,6,6-tctramc(hylpipcridinc-4-yIoxycarbonyl]butaan (36-b) l,2,3,4-tctrakis[l,2,2,6,6-pentamethyIpiperidinc-4-yloxycarbonyl]butaan o H^CH= 10 8-0-T\-CH, / /ΓΛ / h3c CHa H3CO-(' 7-CH=C (36-d) \^/ \ h3c ch3 \ yY C-O-( N-CH3 .5 II ° h3c ch3 Cl13 Lxh3 o o 20 /“\ II II ---O-( N —CH2-CH2—o —C — CH2— CH2-C-- (81) j'CH, CH, L 3 mi 25 waarbij m, een getal is van 2 tot 50; 10 1 0 8 9 1 CH3 ch I I 3 ΗΝ — C - CH — C — Chill 2 I 3

6. Samenstelling volgens een der conclusies 1-5, waarbij component (Π) Ca-oxidc is en component (C) Mg-stcaraat is, " 10 1 0 8 9 1 component (B) Ca-oxide is cn component (C) Zn-stearaat is, component (B) Ca-oxide is en component (C) hydrotalcict is, component (B) Ca-hydroxide is cn component (C) Mg-stearaat is of component (B) Ca-hydroxide is en component (C) Zn-stearaat is. 5

7. Samenstelling volgens een der conclusies 1-6, verder bevattende (Dl) een pigment of (D2) een UV-absorptiemiddcl of (D3) een pigment en een UV-absorptiemiddcl. 10

8. Samenstelling volgens conclusie 7, waarbij hel pigment titaandioxide, zink-oxide, roet, cadmiumsulfide, cadmiumselenide, chroomoxide, ijzeroxide, Ioodoxide, een azo-pigment, een antrachinon, een ftalocyanine, een tctrachloorisoindolinon, een ebinacridon, een isoindoline, een peryleen of een pyrrolopyrrool is. 15

9. Samenstelling volgens conclusie 7, waarbij het UV-absorptiemiddcl een 2-(2’-hydroxyfcnyl)bcn7.otriazool, een 2-hydroxybcnzofcnon, een ester van gesubstitueerd of ongcsubstituccrd benzoezuur, een acrylaat, een oxamide, een 2-(2-hydroxyfcnyI)-I,3,5-lriazinc, een monobenzoaat van resorcinol of een formamidinc is. 20

10. Samenstelling volgens conclusie 1, waarbij het polyalkccn polyetheen, polypropcen, een polyethccncopolymeer of een polypropecncopolymeer is.

10 H3CnJTjUCH3 h3cAn^ch3 n ch3 15---—Si —O--- (101-1) (CH2)3 o H3C I I CU., 20 H3C y ^CH3 H L_ _ m2I 25 waarbij m2l een getal is van 1 tot 50; νψ\Γ>° v Λ V h,c ch3 γ,,ί I - 3 i 10 of H,C CH3 : 15 Y~f N H3C — N N —CH?CHZ—N-----"j] (106)· v X nyn H,C CH, r,g I - 3 20 is.

10. H L -*014 waarbij m4 een getal is van 2 tot 50; 15 H3Cx/CH3 .CH2 Λ~ν0_7\ /<c|u --CH — CH-CH—N X CH, (96-1) I V—N--- L »c CH> o 20 m'6 --CH-CH,-O-- CH- /CH2 I 2 25 (CH2)9 ^-N XCH2 (96-11) Η3°\Γ J^CH3 ^c'^'ch, H

30 L -* m*i6 waarbij mUi en ni,„* ccn getal zijn van 2 tot 50; H <i f) * f. ' : : z i. Γ i '4 r.n:iii een product (100-A) dat verkrijgbaar is door het laten reageren van een tussenpro-duct, verkregen door reactie van een polyamine met de formule (100a-I) met cyanuurchloridc, met een verbinding met de formule (100b-I) 5 H2N-(CHa)-NH-(CH2) -NH-(CH2) -NH2 (10Oa-l) 3 2 3 H — N —C4H9-n (lOOb-i)

11. Samenstelling omvattende een polyalkccn cn een slabilisatormcngscl, 25 waarbij het stabilisatormengsel bevat: (Λ) een stcrisch gehinderde aminc-verbinding, gekozen uit de groep van de verbindingen 13, 14, 36-a, 36-b, 36-d, 96-1, 96-11, 100-A, 101-I, 105 en 106, zoals gedefinieerd in conclusie 3; (B) een organisch zout van Ca of een anorganisch zout van Ca; en 30 (C) een organisch zout van Mg, een anorganisch zout van Mg, een organisch zout van Zn of een anorganisch zout van Zn; met dien verstande, dat het polyalkccn polypropcen is als component (Λ) van het stabilisatormengsel de verbinding 96-1, 96-Π of 100-Λ is. i C) ' t Π ‘7 ^

12. Werkwijze voor liet stabiliseren van een polyalkeen tegen door licht, warmte of oxidatie geïnduceerde afbraak, die het opnemen van een stabilisatormeng- sel volgens conclusie 1 in het polyalkeen omvat. t »