NL1008883C2 - Production of hydrogen by high temperature conversion of hydrocarbons in the presence of water or oxygen - Google Patents

Production of hydrogen by high temperature conversion of hydrocarbons in the presence of water or oxygen Download PDF

Info

Publication number
NL1008883C2
NL1008883C2 NL1008883A NL1008883A NL1008883C2 NL 1008883 C2 NL1008883 C2 NL 1008883C2 NL 1008883 A NL1008883 A NL 1008883A NL 1008883 A NL1008883 A NL 1008883A NL 1008883 C2 NL1008883 C2 NL 1008883C2
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
hydrogen
oxygen
stream
fuel cell
rich
Prior art date
Application number
NL1008883A
Other languages
Dutch (nl)
Inventor
Gerhard Pieter Jan Dijkema
Original Assignee
Univ Delft Tech
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Univ Delft Tech filed Critical Univ Delft Tech
Priority to NL1008883A priority Critical patent/NL1008883C2/en
Application granted granted Critical
Publication of NL1008883C2 publication Critical patent/NL1008883C2/en

Links

Classifications

    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/06Combination of fuel cells with means for production of reactants or for treatment of residues
    • H01M8/0606Combination of fuel cells with means for production of reactants or for treatment of residues with means for production of gaseous reactants
    • H01M8/0612Combination of fuel cells with means for production of reactants or for treatment of residues with means for production of gaseous reactants from carbon-containing material
    • H01M8/0625Combination of fuel cells with means for production of reactants or for treatment of residues with means for production of gaseous reactants from carbon-containing material in a modular combined reactor/fuel cell structure
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B3/00Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
    • C01B3/02Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen
    • C01B3/025Preparation or purification of gas mixtures for ammonia synthesis
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01CAMMONIA; CYANOGEN; COMPOUNDS THEREOF
    • C01C1/00Ammonia; Compounds thereof
    • C01C1/02Preparation, purification or separation of ammonia
    • C01C1/04Preparation of ammonia by synthesis in the gas phase
    • C01C1/0405Preparation of ammonia by synthesis in the gas phase from N2 and H2 in presence of a catalyst
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30Hydrogen technology
    • Y02E60/50Fuel cells
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Sustainable Development (AREA)
  • Sustainable Energy (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Hydrogen, Water And Hydrids (AREA)
  • Fuel Cell (AREA)

Abstract

Hydrocarbon and water are supplied to the anode (2) in a solid fuel cell (1), whilst oxygen is supplied to the cathode (3) to form synthesis gas. Carbon monoxide is converted into carbon dioxide, leaving a hydrogen-rich flow of gas with a low water vapor content. A method for preparing a hydrogen-rich gas stream (B) comprises the conversion of a hydrocarbon fuel in the presence of water and/or oxygen at high temperature. The reaction is carried out in a fuel cell (1), the hydrocarbon and water being supplied to the anode (2) and the oxygen-containing gas (A) to the cathode (3). Synthesis gas comprising carbon monoxide and hydrogen is supplied to the anode side and the resulting gas is oxidized by providing the heat (and optionally electricity) necessary for the fuel conversion. Under these reaction conditions carbon monoxide and water are formed, the carbon monoxide being converted into carbon dioxide whilst yielding hydrogen. A flow of hydrogen-rich gas with a low water vapor content is removed from the anode.

Description

Werkwijze voor het bereiden van een waterstofrijke gasstroom en toepassing daarvan voor de bereiding van ammoniakA process for the preparation of a hydrogen-rich gas stream and its use for the preparation of ammonia

De onderhavige uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor het bereiden van een waterstofrijke gasstroom, welke werkwijze het omzetten omvat van een koolstofomvattende brandstof in aanwezigheid van ten minste één verbinding 5 gekozen uit water en zuurstof bij verhoogde temperatuur.The present invention relates to a method for preparing a hydrogen-rich gas stream, which method comprises converting a carbon-containing fuel in the presence of at least one compound 5 selected from water and oxygen at an elevated temperature.

Een dergelijke werkwijze is in het vak algemeen bekend. In het bijzonder wordt voor het bereiden van een waterstofrijke stroom een koolstofomvattende brandstof zoals methaan of kolen in aanwezigheid van water verhit, onder 10 oplevering van een gasmengsel dat waterstof en koolmonoxide omvat, zogeheten synthesegas. Deze omzetting van de koolstofomvattende brandstof verloopt bij hoge temperaturen en is endotherm. Voor het toevoeren van warmte kan indirect worden gestookt of wordt rechtstreeks zuurstof als oxidator toege-15 voerd.Such a method is generally known in the art. In particular, to prepare a hydrogen-rich stream, a carbon-containing fuel such as methane or coal is heated in the presence of water, yielding a gas mixture comprising hydrogen and carbon monoxide, so-called synthesis gas. This conversion of the carbon-containing fuel proceeds at high temperatures and is endothermic. To supply heat, it is possible to heat indirectly or oxygen is supplied directly as an oxidizer.

De bekende werkwijze heeft als nadeel dat deze voor economisch bedrijf een grote inrichting vergt, welke weinig flexibel is voor wat betreft het verkleinen en in het bijzonder vergroten van de capaciteit ervan.The known method has the drawback that it requires a large device for economic operation, which is not very flexible in terms of reducing and in particular increasing its capacity.

20 De onderhavige uitvinding beoogt een werkwijze te verschaffen waarmee desgewenst ook op kleine schaal op energetisch doelmatige wijze een waterstofrijke stroom kan worden verkregen. In het bijzonder wordt beoogd een werkwijze te verschaffen welke geschikt is voor kleinschalige productie, 25 waardoor de capaciteit van fabrieken waar waterstof wordt geproduceerd onder gebruikmaking van bestaande conventionele installaties gemakkelijk kan worden uitgebreid. Verder wordt beoogd een werkwijze te verschaffen welke het mogelijk maakt de capaciteit eenvoudig te vergroten of te verkleinen.The object of the present invention is to provide a method with which, if desired, an hydrogen-rich current can also be obtained in an energetically efficient manner on a small scale. In particular, it is contemplated to provide a method suitable for small-scale production, which allows the capacity of plants producing hydrogen to be easily expanded using existing conventional plants. It is further contemplated to provide a method which makes it possible to easily increase or decrease the capacity.

30 Hiertoe wordt de werkwijze volgens de onderhavige uitvinding gekenmerkt doordat de omzetting wordt uitgevoerd in een brandstofcel met een anode en een kathode, de koolstofomvattende brandstof eventueel tezamen met water aan de anode wordt toegevoerd en zuurstofhoudend gas aan de kathode 35 wordt toegevoerd, onder oplevering aan de anodezijde van een 1008883 2 gas dat koolmonoxide en waterstof omvat, een deel van het aldus gevormde gas in de brandstofcel wordt geoxideerd onder oplevering van een voor het omzetten van de koolstofomvatten-de brandstof toereikende hoeveelheid warmte en eventueel 5 elektriciteit, en onder zodanig gekozen reactieomstandigheden in de brandstofcel dat preferentieel bij de omzetting gevormd koolmonoxide met water wordt omgezet tot kooldioxide onder oplevering van waterstof, en een aan waterdamp arme, waterstofrijke stroom van de anode wordt afgevoerd.To this end, the method according to the present invention is characterized in that the conversion is carried out in a fuel cell with an anode and a cathode, the carbon-containing fuel is optionally supplied together with water to the anode and oxygen-containing gas is supplied to the cathode 35, with delivery on the anode side of a 1008883 2 gas comprising carbon monoxide and hydrogen, part of the gas thus formed in the fuel cell is oxidized to yield an amount of heat and optionally electricity sufficient to convert the carbon-containing fuel, and selected as such reaction conditions in the fuel cell, which is preferentially converted in the conversion of carbon monoxide formed with water to carbon dioxide to yield hydrogen, and a low hydrogen vapor rich hydrogen stream is discharged from the anode.

10 Ofschoon het op het gebied van de brandstofceltech nologie bekend is om een koolwaterstof-brandstof direct in een brandstofcel om te zetten, is thans verrassenderwijze gevonden dat een brandstofcel ook kan worden benut voor het verkrijgen van een waterstofhoudende stroom als product. In 15 de onderhavige aanvrage wordt onder de term koolstofomvatten-de brandstof een verbinding verstaan gekozen uit de groep bestaande uit koolmonoxide en een koolwaterstof.Although it is known in the field of fuel cell technology to convert a hydrocarbon fuel directly into a fuel cell, it has now surprisingly been found that a fuel cell can also be used to obtain a hydrogen-containing stream as a product. In the present application, the term carbon-inclusive fuel is understood to mean a compound selected from the group consisting of carbon monoxide and a hydrocarbon.

Volgens een voorkeursuitvoering wordt de waterstof-rijke stroom aan een CO-shift reactie onderworpen.In a preferred embodiment, the hydrogen-rich stream is subjected to a CO shift reaction.

20 Aldus wordt een verder aan waterstof verrijkte stroom verkregen.A further hydrogen-enriched stream is thus obtained.

Volgens een verdere voorkeursuitvoering, wordt de waterstofrijke stroom, al dan niet na een verrijkingsbehande-ling, onderworpen aan een behandeling voor het afscheiden van 25 kooldioxide.According to a further preferred embodiment, the hydrogen-rich stream, whether or not after an enrichment treatment, is subjected to a treatment for separating carbon dioxide.

. Daarenboven of in plaats daarvan wordt de waterstof-rijke stroom, al dan niet na een verrijkingsbehandeling, onderworpen aan een behandeling voor het afscheiden van koolstofomvattende brandstof.. In addition or instead, the hydrogen-rich stream, whether or not after an enrichment treatment, is subjected to a treatment for separating carbon-containing fuel.

30 Ook volgens deze twee uitvoeringsvormen wordt de stroom (verder) aan waterstof verrijkt.Also according to these two embodiments, the stream is (further) enriched in hydrogen.

Als de gebruikte brandstofcel wordt geschikt een gesmolten- carbonaat brandstofcel of een vast-oxide brandstofcel toegepast.As the fuel cell used, a molten carbonate fuel cell or a solid oxide fuel cell is suitably used.

35 Dergelijke brandstofcellen zijn door hun hoge bedrijfstemperatuur zeer geschikt.Such fuel cells are very suitable because of their high operating temperature.

Volgens een interessante uitvoeringsvorm wordt een zuurstof en stikstof-omvattend gasmengsel aan de kathode toegevoerd, wordt de waterstofrijke stroom gecombineerd met 1 00 8883 3 een deel van een van de kathode afkomstige, aan zuurstofver-armde stikstofhoudende stroom, wordt de aldus verkregen waterstofhoudende stroom in contact gebracht met een katalysator welke de oxidatie van overgebleven koolstofomvattend 5 materiaal selectief bevordert, onder oplevering van een in wezen aan zuurstof verarmde stroom, alvorens aan de CO-shift reactie te worden onderworpen onder oplevering van een aan stikstof en waterstof rijke stroom.According to an interesting embodiment, an oxygen and nitrogen-containing gas mixture is supplied to the cathode, the hydrogen-rich stream is combined with 1 part of an oxygen-depleted nitrogen-containing stream from the cathode, the hydrogen-containing stream thus obtained is contacted with a catalyst which selectively promotes the oxidation of residual carbon-containing material to yield an essentially oxygen-depleted stream before being subjected to the CO-shift reaction to yield a nitrogen and hydrogen rich stream.

Een aldus verkregen stroom kan worden gebruikt voor 10 de bereiding van ammoniak.A stream thus obtained can be used for the preparation of ammonia.

Volgens een voorkeursuitvoeringsvorm is het aan de kathode toegevoerde zuurstof en stikstofomvattende gasmengsel lucht.According to a preferred embodiment, the oxygen and nitrogen-containing gas mixture supplied to the cathode is air.

Lucht is een goedkope bron van zuurstof en stikstof. 15 Het gebruik van een brandstofcel volgens de onderhavige uitvinding maakt het mogelijk om, zonder het in het vak bekende cryogeen, met behulp van een membraan of pressure swing adsorptie aan zuürstof verrijken van lucht, zuurstof onafhankelijk van stikstof toe te voeren aan een om te zetten 20 koolstofomvattende brandstof. Hierdoor kan een gasmengsel voor de bereiding van ammoniak worden bereid met de gewenste verhouding waterstof en stikstof.Air is a cheap source of oxygen and nitrogen. The use of a fuel cell according to the present invention makes it possible, without the cryogen known in the art, to add oxygen to nitrogen to be converted by means of a membrane or pressure swing adsorption to oxygen enriching air. 20 carbon fuel. As a result, a gas mixture for the preparation of ammonia can be prepared with the desired ratio of hydrogen and nitrogen.

Volgens een gunstige uitvoeringsvorm wordt het zuurstof en stikstofomvattende gasmengsel met een zodanig 25 gekozen debiet aan de kathode van de brandstofcel toegevoerd, en wordt, een zodanig deel van de van de kathode afkomstige aan zuurstofverarmde stikstofhoudende stroom gekozen dat de in dat deel aanwezige hoeveelheid zuurstof volledig kan reageren met in de van de anode afkomstige stroom aanwezige 30 overgebleven brandstof en koolmonoxide, en de uiteindelijke molverhouding van waterstof en stikstof in de aan stikstof en waterstof rijke stroom 1:3 is.According to a favorable embodiment, the oxygen and nitrogen-containing gas mixture is supplied to the cathode of the fuel cell at such a selected flow rate, and such part of the oxygen-depleted nitrogen-containing stream from the cathode is selected that the amount of oxygen present in that part is completely can react with residual fuel and carbon monoxide present in the stream from the anode, and the final molar ratio of hydrogen and nitrogen in the stream rich in nitrogen and hydrogen is 1: 3.

Door gebruik te maken van deze twee vrijheidsgraden kan de optimale samenstelling voor de bereiding van waterstof 35 en stikstof geschikt worden gecontroleerd.By using these two degrees of freedom, the optimum composition for the preparation of hydrogen and nitrogen can be suitably controlled.

Derhalve heeft de onderhavige uitvinding ook betrekking op het toepassen van de met de werkwijze volgens de uitvinding verkregen waterstofrijke stroom voor de bereiding van ammoniak.The present invention therefore also relates to the use of the hydrogen-rich stream obtained by the process according to the invention for the preparation of ammonia.

1008883 41008883 4

Tenslotte wordt een zeer gunstige uitvoeringsvorm van de werkwijze volgens de uitvinding gekenmerkt doordat de elektrische belasting van de brandstofcel wordt gebruikt voor het controleren van de omzetting.Finally, a very favorable embodiment of the method according to the invention is characterized in that the electrical load of the fuel cell is used for checking the conversion.

5 Door te kiezen voor een hogere of lagere productie van elektriciteit, kan de waterstofproductie van de brandstofcel eenvoudig worden verhoogd respectievelijk verlaagd.5 By opting for a higher or lower production of electricity, the hydrogen production of the fuel cell can easily be increased or decreased.

De werkwijze volgens de onderhavige uitvinding maakt het dan ook mogelijk bij (tijdelijke) afname van behoefte aan water-10 stof een groter deel daarvan te gebruiken voor de opwekking van elektriciteit. Hierdoor blijft de brandstofcelinstallatie in bedrijf en is derhalve rendabeler.The method according to the present invention therefore makes it possible to use a larger part thereof for the generation of electricity in the event of a (temporary) decrease in the need for hydrogen. This keeps the fuel cell installation in operation and is therefore more cost effective.

De onderhavige uitvinding zal thans worden toegelicht onder verwijzing naar de bijgaande tekening, waarin de 15 enige figuur, welke een schematische weergave voorstelt van de stromen bij de werkwijze volgens de uitvinding.The present invention will now be explained with reference to the accompanying drawings, in which the only figure represents a schematic representation of the flows in the method according to the invention.

Brandstofcel 1 omvat een anode 2 en een kathode 3. Aan de kathode 3 wordt, in de hier beschreven uitvoeringsvorm, lucht A toegevoerd. Aan de anode worden een koolwater-20 stof, hier methaan, en water toegevoerd. De brandstofcel 1 is geschikt een gesmolten-carbonaat brandstofcel of een vast-oxide brandstofcel. Deze worden bij hoge temperaturen, 500eC en hoger, bedreven. In aanwezigheid van een katalysator op de anode 2 wordt het methaan omgezet in koolmonoxide en water-25 stof. De hiervoor benodigde warmte ontstaat door oxidatiere-acties aan de anode en is afkomstig door processen in de brandstofcel 1, zoals als gevolg van de interne weerstand ervan, en wordt door de plaats waarop de warmte ontstaat doelmatig aan de omzettingsreactie toegevoerd. Gevormd kool-30 monoxide wordt door de keuze van de reactieomstandigheden zoveel mogelijk met water omgezet tot kooldioxide en waterstof. De oxidatie van waterstof aan de anode wordt door geschikte keuze van de reactie-omstandigheden, daaronder begrepen een geschikte katalysatorkeuze, zoals nikkeloxide, 35 zoveel mogelijk vermeden.Fuel cell 1 comprises an anode 2 and a cathode 3. Air A is supplied to cathode 3, in the embodiment described here. A hydrocarbon, here methane, and water are fed to the anode. The fuel cell 1 is suitably a molten carbonate fuel cell or a solid oxide fuel cell. These are operated at high temperatures, 500eC and above. In the presence of a catalyst on the anode 2, the methane is converted into carbon monoxide and hydrogen. The heat required for this is generated by oxidation reactions at the anode and comes from processes in the fuel cell 1, such as due to its internal resistance, and is efficiently supplied to the conversion reaction by the place where the heat is generated. Carbon monoxide formed is converted as far as possible with water to carbon dioxide and hydrogen by the choice of the reaction conditions. The oxidation of hydrogen at the anode is avoided as much as possible by suitable selection of the reaction conditions, including an appropriate choice of catalyst, such as nickel oxide.

Via leiding 4 verlaat een aan zuurstof verarmd, stikstofhoudend gas de kathodezijde van de brandstofcel 1.An oxygen-depleted nitrogen-containing gas leaves the cathode side of the fuel cell 1 via line 4.

Een deel van dit gas wordt in contact gebracht met waterstof-rijk gas dat via leiding 5 de anodezijde van de brandstofcel 1008883 5 1 verlaat. Belde gasstromen worden met elkaar in contact gebracht voor selectieve oxidatie van overgebleven methaan in een reactor 6. Er wordt zorg voor gedragen dat niet meer aan zuurstofverarmd gas wordt toegevoerd dan er zuurstof kan 5 wegreageren. Het aldus verkregen waterstof en stikstofrijke mengsel wordt onderworpen aan een CO-shift, in reactor 7, en daarbij gevormd kooldioxide wordt afgescheiden, bijvoorbeeld met een Pressure Swing Absorption inrichting 8, onder oplevering van een aan waterstof- en stikstofrijke stroom B.Part of this gas is brought into contact with hydrogen-rich gas which leaves the anode side of the fuel cell 1008883 5 1 via line 5. Bubbled gas streams are contacted for selective oxidation of residual methane in a reactor 6. Care is taken that no more oxygen-depleted gas is fed than oxygen can react away. The hydrogen and nitrogen-rich mixture thus obtained is subjected to a CO shift, in reactor 7, and carbon dioxide formed thereby is separated, for example with a Pressure Swing Absorption device 8, to yield a hydrogen- and nitrogen-rich stream B.

10 De verhouding van waterstof en stikstof kan worden geregeld door het controleren van het debiet van langs de kathode 3 geleid zuurstof- en stikstofhoudend gas, alsmede de keuze van de hoeveelheid van het van de kathode 3 afkomstige gas dat met van de anode 2 afkomstig gas in contact wordt 15 gebracht. Een hoger debiet leidt tot een verhoging van de opname van zuurstof in de brandstofcel, terwijl de concentratie zuurstof in het van de kathode afkomstige gas door een geringere utilisatie (percentage) stijgt.The ratio of hydrogen and nitrogen can be controlled by controlling the flow rate of oxygen and nitrogen-containing gas passed along cathode 3, as well as the choice of the amount of gas from cathode 3 and gas from anode 2 is brought into contact. A higher flow leads to an increase in the uptake of oxygen in the fuel cell, while the concentration of oxygen in the gas from the cathode increases due to a less utilization (percentage).

Het spreekt voor de vakman voor zich dat diverse 20 stromen kunnen worden hergebruikt. Zo kan, bijvoorbeeld, met bijvoorbeeld een Pressure Swing Absorption inrichting koolwaterstof uit de van de anode afkomstige stroom worden teruggewonnen. Ook kan bij gebruik van een gesmolten-carbonaat brandstofcel uit de waterstofrijke stroom afgescheiden kool-25 dioxide met voordeel naar de brandstofcel worden gevoerd, in het bijzonder aan de kathode of aan de matrix. Ook diverse maatregelen om het energieverbruik te beperken zullen voor de vakman evident zijn. Te denken valt, bijvoorbeeld, aan het gebruik van resterend van de kathode 3 afkomstig gas voor het 30 voorverhitten van aan de brandstofcel 1 toe te voeren zuurstof houdend gas.It goes without saying for the skilled person that various 20 streams can be reused. For example, with a Pressure Swing Absorption device, for example, hydrocarbon can be recovered from the stream originating from the anode. Also, when using a molten carbonate fuel cell, carbon dioxide separated from the hydrogen-rich stream can advantageously be fed to the fuel cell, particularly at the cathode or matrix. Various measures to limit energy consumption will also be evident to those skilled in the art. One can think, for example, of using residual gas from cathode 3 to preheat oxygen-containing gas to be supplied to fuel cell 1.

10088831008883

Claims (10)

1. Werkwijze voor het bereiden van een waterstof-rijke gasstroom, welke werkwijze het omzetten omvat van een koolstofomvattende brandstof in aanwezigheid van ten minste één verbinding gekozen uit water en zuurstof bij verhoogde 5 temperatuur, met het kenmerk, dat de omzetting wordt uitgevoerd in een brandstofcel met een anode en een kathode, de koolstofomvattende brandstof tezamen met water aan de anode wordt toegevoerd en zuurstofhoudend gas aan de kathode wordt toegevoerd, onder oplevering aan de anodezijde van een gas 10 dat koolmonoxide en waterstof omvat, een deel van het aldus gevormde gas in de brandstofcel wordt geoxideerd onder oplevering van een voor het omzetten van de koolstofomvattende brandstof toereikende hoeveelheid warmte en eventueel elektriciteit, en onder zodanig gekozen reactieomstandigheden in 15 de brandstofcel dat prèferentieel bij de omzetting gevormd koolmonoxide met water wordt omgezet tot kooldioxide onder * oplevering van waterstof, en een aan waterdamp arme, waterstofrijke stroom van de anode wordt afgevoerd.1. A method of preparing a hydrogen-rich gas stream, which method comprises converting a carbon-containing fuel in the presence of at least one compound selected from water and oxygen at an elevated temperature, characterized in that the conversion is carried out in a fuel cell with an anode and a cathode, the carbon-containing fuel is supplied to the anode together with water and oxygen-containing gas is supplied to the cathode, yielding on the anode side a gas comprising carbon monoxide and hydrogen, part of the gas thus formed in the fuel cell, it is oxidized to yield an amount of heat and optionally electricity sufficient to convert the carbon-containing fuel, and under reaction conditions in the fuel cell chosen in such a manner that carbon monoxide formed in the conversion is converted into carbon dioxide with water preferentially during the reaction. , and one at water amp lean, hydrogen-rich current from the anode is discharged. 2. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, 20 dat de waterstofrijke stroom aan een CO-shift reactie wordt onderworpen onder oplevering van een verder aan waterstof verrijkte stroom.2. A method according to claim 1, characterized in that the hydrogen-rich stream is subjected to a CO-shift reaction, yielding a further hydrogen-enriched stream. . 3. Werkwijze volgens conclusie l of 2, met het kenmerk, dat de waterstofrijke stroom, al dan niet na een 25 verrijkingsbehandeling, wordt onderworpen aan een behandeling voor het afscheiden van kooldioxide.. 3. A method according to claim 1 or 2, characterized in that the hydrogen-rich stream, whether or not after an enrichment treatment, is subjected to a treatment for separating carbon dioxide. 4. Werkwijze volgens één der voorgaande conclusies, met het kenmerk, dat de waterstofrijke stroom, al dan niet na een verrijkingsbehandeling, wordt onderworpen aan een behan- 30 deling voor het afscheiden van koolstofomvattende brandstof.4. A method according to any one of the preceding claims, characterized in that the hydrogen-rich stream, whether or not after an enrichment treatment, is subjected to a treatment for separating carbon-containing fuel. 5. Werkwijze volgens één der voorgaande conclusies, met het kenmerk, dat als de gebruikte brandstofcel een gesmol ten- carbonaat brandstofcel of een vast-oxide brandstofcel wordt toegepast.A method according to any one of the preceding claims, characterized in that a molten carbonate fuel cell or a solid oxide fuel cell is used as the fuel cell used. 6. Werkwijze volgens één van de conclusies 2 tot 5, met het kenmerk, dat een zuurstof en stikstof-omvattend 1 008883 ? gasmengsel aan de kathode wordt toegevoerd, de waterstofrijke stroom wordt gecombineerd met een deel van een van de kathode afkomstige, aan zuurstofverarmde stikstofhoudende stroom, de aldus verkregen waterstofhoudende stroom in contact wordt 5 gebracht met een katalysator welke de oxidatie van overgebleven koolstofomvattend materiaal selectief bevordert, onder oplevering van een sterk aan zuurstof verarmde stroom, alvorens aan de CO-shift reactie te worden onderworpen onder oplevering van een aan stikstof en waterstof rijke stroom.6. Process according to any one of claims 2 to 5, characterized in that an oxygen and nitrogen-containing 1 008883? gas mixture is fed to the cathode, the hydrogen-rich stream is combined with part of an oxygen-depleted nitrogen-containing stream from the cathode, the hydrogen-containing stream thus obtained is contacted with a catalyst which selectively promotes the oxidation of residual carbon-containing material, to yield a highly oxygen-depleted stream before being subjected to the CO shift reaction to yield a stream rich in nitrogen and hydrogen. 7. Werkwijze volgens conclusie 6, met het kenmerk, dat het aan de kathode toegevoerde zuurstof en stikstofomvat-tende gasmengsel lucht is.Method according to claim 6, characterized in that the oxygen and nitrogen-containing gas mixture supplied to the cathode is air. 8. Werkwijze volgens conclusie 6 of 7, met het kenmerk, dat het zuurstof en stikstofomvattende gasmengsel 15 met een zodanig gekozen debiet aan de kathode van de brandstofcel toegevoerd, en wordt een zodanig deel van de van de kathode afkomstige aan zuurstofverarmde stikstofhoudende stroom gekozen dat de in dat deel aanwezige hoeveelheid zuurstof volledig kan wegreageren met in de van de anode 20 afkomstige stroom aanwezige overgebleven brandstof en koolmonoxide, en de uiteindelijke molverhouding van waterstof en stikstof in de aan stikstof en waterstof rijke stroom 1:3 is.Method according to claim 6 or 7, characterized in that the oxygen and nitrogen-containing gas mixture 15 is supplied to the cathode of the fuel cell at such a selected flow rate, and such part of the oxygen-depleted nitrogen-containing stream from the cathode is selected that the amount of oxygen present in that portion can completely react with residual fuel and carbon monoxide present in the stream from the anode 20, and the final molar ratio of hydrogen and nitrogen in the stream rich in nitrogen and hydrogen is 1: 3. 9. Werkwijze volgens één der voorgaande conclusies, met het kenmerk, dat de elektrische belasting van de brand- 25 stofcel wordt gebruikt voor het controleren van de omzetting.9. A method according to any one of the preceding claims, characterized in that the electrical load of the fuel cell is used for checking the conversion. . 10. Toepassing van de met de werkwijze volgens één van de voorgaande conclusies verkregen waterstofrijke stroom voor de bereiding van ammoniak. 1 00 8883. Use of the hydrogen-rich stream obtained by the process according to any one of the preceding claims for the preparation of ammonia. 1 00 8883
NL1008883A 1998-04-15 1998-04-15 Production of hydrogen by high temperature conversion of hydrocarbons in the presence of water or oxygen NL1008883C2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL1008883A NL1008883C2 (en) 1998-04-15 1998-04-15 Production of hydrogen by high temperature conversion of hydrocarbons in the presence of water or oxygen

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL1008883A NL1008883C2 (en) 1998-04-15 1998-04-15 Production of hydrogen by high temperature conversion of hydrocarbons in the presence of water or oxygen
NL1008883 1998-04-15

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NL1008883C2 true NL1008883C2 (en) 1999-10-18

Family

ID=19766946

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL1008883A NL1008883C2 (en) 1998-04-15 1998-04-15 Production of hydrogen by high temperature conversion of hydrocarbons in the presence of water or oxygen

Country Status (1)

Country Link
NL (1) NL1008883C2 (en)

Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014151212A1 (en) * 2013-03-15 2014-09-25 Exxonmobil Research And Engineering Company Integration of molten carbonate fuel cells for synthesis of nitrogen compounds
US9077007B2 (en) 2013-03-15 2015-07-07 Exxonmobil Research And Engineering Company Integrated power generation and chemical production using fuel cells
US9556753B2 (en) 2013-09-30 2017-01-31 Exxonmobil Research And Engineering Company Power generation and CO2 capture with turbines in series
US9755258B2 (en) 2013-09-30 2017-09-05 Exxonmobil Research And Engineering Company Integrated power generation and chemical production using solid oxide fuel cells
US9774053B2 (en) 2013-03-15 2017-09-26 Exxonmobil Research And Engineering Company Integrated power generation and carbon capture using fuel cells
US11211621B2 (en) 2018-11-30 2021-12-28 Exxonmobil Research And Engineering Company Regeneration of molten carbonate fuel cells for deep CO2 capture
US11335937B2 (en) 2019-11-26 2022-05-17 Exxonmobil Research And Engineering Company Operation of molten carbonate fuel cells with high electrolyte fill level
US11424469B2 (en) 2018-11-30 2022-08-23 ExxonMobil Technology and Engineering Company Elevated pressure operation of molten carbonate fuel cells with enhanced CO2 utilization
US11476486B2 (en) 2018-11-30 2022-10-18 ExxonMobil Technology and Engineering Company Fuel cell staging for molten carbonate fuel cells
US11664519B2 (en) 2019-11-26 2023-05-30 Exxonmobil Research And Engineering Company Fuel cell module assembly and systems using same
US11695122B2 (en) 2018-11-30 2023-07-04 ExxonMobil Technology and Engineering Company Layered cathode for molten carbonate fuel cell
US11742508B2 (en) 2018-11-30 2023-08-29 ExxonMobil Technology and Engineering Company Reforming catalyst pattern for fuel cell operated with enhanced CO2 utilization
US11888187B2 (en) 2018-11-30 2024-01-30 ExxonMobil Technology and Engineering Company Operation of molten carbonate fuel cells with enhanced CO2 utilization
US11978931B2 (en) 2021-02-11 2024-05-07 ExxonMobil Technology and Engineering Company Flow baffle for molten carbonate fuel cell

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4578214A (en) * 1984-02-06 1986-03-25 C F Braun & Co. Process for ammonia syngas manufacture
US4772634A (en) * 1986-07-31 1988-09-20 Energy Research Corporation Apparatus and method for methanol production using a fuel cell to regulate the gas composition entering the methanol synthesizer
EP0311307A2 (en) * 1987-10-05 1989-04-12 The Standard Oil Company Process for the electrocatalytic conversion of light hydrocarbons to synthesis gas
WO1990000153A1 (en) * 1988-07-01 1990-01-11 Haldor Topsøe A/S Method of preparing ammonia
US4917971A (en) * 1989-03-03 1990-04-17 Energy Research Corporation Internal reforming fuel cell system requiring no recirculated cooling and providing a high fuel process gas utilization
WO1997033828A1 (en) * 1996-03-12 1997-09-18 Technische Universiteit Delft Method for the manufacture of ammonia
DE19637207A1 (en) * 1996-09-12 1998-03-26 Siemens Ag Power station with high-temp fuel cell (HTFC) stack and gas treatment plant
DE19734051A1 (en) * 1996-09-25 1998-04-02 Mitsubishi Electric Corp Fuel cell generator system

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4578214A (en) * 1984-02-06 1986-03-25 C F Braun & Co. Process for ammonia syngas manufacture
US4772634A (en) * 1986-07-31 1988-09-20 Energy Research Corporation Apparatus and method for methanol production using a fuel cell to regulate the gas composition entering the methanol synthesizer
EP0311307A2 (en) * 1987-10-05 1989-04-12 The Standard Oil Company Process for the electrocatalytic conversion of light hydrocarbons to synthesis gas
WO1990000153A1 (en) * 1988-07-01 1990-01-11 Haldor Topsøe A/S Method of preparing ammonia
US4917971A (en) * 1989-03-03 1990-04-17 Energy Research Corporation Internal reforming fuel cell system requiring no recirculated cooling and providing a high fuel process gas utilization
WO1997033828A1 (en) * 1996-03-12 1997-09-18 Technische Universiteit Delft Method for the manufacture of ammonia
DE19637207A1 (en) * 1996-09-12 1998-03-26 Siemens Ag Power station with high-temp fuel cell (HTFC) stack and gas treatment plant
DE19734051A1 (en) * 1996-09-25 1998-04-02 Mitsubishi Electric Corp Fuel cell generator system

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ALQAHTANY H ET AL: "SYNTHESIS GAS PRODUCTION FROM METHANE OVER AN IRON ELECTRODE IN A SOLID ELECTROLYTE CELL", EXTENDED ABSTRACTS SPRING MEETING 1993 MAY 16-21 HONOLULU, vol. 93/1, 1993, pages 1692/1693, XP000421885 *
ALQAHTANY H ET AL: "SYNTHESIS GAS PRODUCTION FROM METHANE OVER AN IRON ELECTRODE IN A SOLID ELECTROLYTE CELL", JOURNAL OF THE ELECTROCHEMICAL SOCIETY, vol. 140, no. 6, 1 June 1993 (1993-06-01), pages 1677 - 1681, XP000378121 *
ISHIHARA T ET AL: "Oxidative reforming of methane using solid oxide fuel cell with LaGaO3-based electrolyte", SOLID STATE IONICS, vol. 79, July 1995 (1995-07-01), pages 371-375, XP004050371 *

Cited By (39)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9650246B2 (en) 2013-03-15 2017-05-16 Exxonmobil Research And Engineering Company Integration of molten carbonate fuel cells in fischer-tropsch synthesis
US9077005B2 (en) 2013-03-15 2015-07-07 Exxonmobil Research And Engineering Company Integration of molten carbonate fuel cells in Fischer-Tropsch synthesis
US9077007B2 (en) 2013-03-15 2015-07-07 Exxonmobil Research And Engineering Company Integrated power generation and chemical production using fuel cells
US9077008B2 (en) 2013-03-15 2015-07-07 Exxonmobil Research And Engineering Company Integrated power generation and chemical production using fuel cells
US9178234B2 (en) 2013-03-15 2015-11-03 Exxonmobil Research And Engineering Company Integrated power generation using molten carbonate fuel cells
CN105209387A (en) * 2013-03-15 2015-12-30 埃克森美孚研究工程公司 Integration of molten carbonate fuel cells for synthesis of nitrogen compounds
US9257711B2 (en) 2013-03-15 2016-02-09 Exxonmobil Research And Engineering Company Integrated carbon capture and chemical production using fuel cells
US9263755B2 (en) 2013-03-15 2016-02-16 Exxonmobil Research And Engineering Company Integration of molten carbonate fuel cells in iron and steel processing
US9343764B2 (en) 2013-03-15 2016-05-17 Exxonmobil Research And Engineering Company Integration of molten carbonate fuel cells in methanol synthesis
US9343763B2 (en) 2013-03-15 2016-05-17 Exxonmobil Research And Engineering Company Integration of molten carbonate fuel cells for synthesis of nitrogen compounds
US9362580B2 (en) 2013-03-15 2016-06-07 Exxonmobil Research And Engineering Company Integration of molten carbonate fuel cells in a refinery setting
US9419295B2 (en) 2013-03-15 2016-08-16 Exxonmobil Research And Engineering Company Integrated power generation and chemical production using fuel cells at a reduced electrical efficiency
US9455463B2 (en) 2013-03-15 2016-09-27 Exxonmobil Research And Engineering Company Integrated electrical power and chemical production using fuel cells
US10676799B2 (en) 2013-03-15 2020-06-09 Exxonmobil Research And Engineering Company Integrated electrical power and chemical production using fuel cells
US9553321B2 (en) 2013-03-15 2017-01-24 Exxonmobile Research And Engineering Company Integrated power generation and carbon capture using fuel cells
US10093997B2 (en) 2013-03-15 2018-10-09 Exxonmobil Research And Engineering Company Integration of molten carbonate fuel cells in iron and steel processing
CN105209387B (en) * 2013-03-15 2017-03-15 埃克森美孚研究工程公司 Integrated molten carbonate fuel cell for nitrogen compound synthesis
US9647284B2 (en) 2013-03-15 2017-05-09 Exxonmobil Research And Engineering Company Integration of molten carbonate fuel cells in Fischer-Tropsch synthesis
WO2014151212A1 (en) * 2013-03-15 2014-09-25 Exxonmobil Research And Engineering Company Integration of molten carbonate fuel cells for synthesis of nitrogen compounds
US9735440B2 (en) 2013-03-15 2017-08-15 Exxonmobil Research And Engineering Company Integration of molten carbonate fuel cells in fischer-tropsch synthesis
US9520607B2 (en) 2013-03-15 2016-12-13 Exxonmobil Research And Engineering Company Integration of molten carbonate fuel cells with fermentation processes
US9774053B2 (en) 2013-03-15 2017-09-26 Exxonmobil Research And Engineering Company Integrated power generation and carbon capture using fuel cells
US9786939B2 (en) 2013-03-15 2017-10-10 Exxonmobil Research And Engineering Company Integrated power generation and chemical production using fuel cells
US9923219B2 (en) 2013-03-15 2018-03-20 Exxonmobile Research And Engineering Company Integrated operation of molten carbonate fuel cells
US9941534B2 (en) 2013-03-15 2018-04-10 Exxonmobil Research And Engineering Company Integrated power generation and carbon capture using fuel cells
US9556753B2 (en) 2013-09-30 2017-01-31 Exxonmobil Research And Engineering Company Power generation and CO2 capture with turbines in series
US9755258B2 (en) 2013-09-30 2017-09-05 Exxonmobil Research And Engineering Company Integrated power generation and chemical production using solid oxide fuel cells
US11695122B2 (en) 2018-11-30 2023-07-04 ExxonMobil Technology and Engineering Company Layered cathode for molten carbonate fuel cell
US11424469B2 (en) 2018-11-30 2022-08-23 ExxonMobil Technology and Engineering Company Elevated pressure operation of molten carbonate fuel cells with enhanced CO2 utilization
US11476486B2 (en) 2018-11-30 2022-10-18 ExxonMobil Technology and Engineering Company Fuel cell staging for molten carbonate fuel cells
US11616248B2 (en) 2018-11-30 2023-03-28 ExxonMobil Technology and Engineering Company Elevated pressure operation of molten carbonate fuel cells with enhanced CO2 utilization
US11211621B2 (en) 2018-11-30 2021-12-28 Exxonmobil Research And Engineering Company Regeneration of molten carbonate fuel cells for deep CO2 capture
US11742508B2 (en) 2018-11-30 2023-08-29 ExxonMobil Technology and Engineering Company Reforming catalyst pattern for fuel cell operated with enhanced CO2 utilization
US11843150B2 (en) 2018-11-30 2023-12-12 ExxonMobil Technology and Engineering Company Fuel cell staging for molten carbonate fuel cells
US11888187B2 (en) 2018-11-30 2024-01-30 ExxonMobil Technology and Engineering Company Operation of molten carbonate fuel cells with enhanced CO2 utilization
US11335937B2 (en) 2019-11-26 2022-05-17 Exxonmobil Research And Engineering Company Operation of molten carbonate fuel cells with high electrolyte fill level
US11664519B2 (en) 2019-11-26 2023-05-30 Exxonmobil Research And Engineering Company Fuel cell module assembly and systems using same
US11888199B2 (en) 2019-11-26 2024-01-30 ExxonMobil Technology and Engineering Company Operation of molten carbonate fuel cells with high electrolyte fill level
US11978931B2 (en) 2021-02-11 2024-05-07 ExxonMobil Technology and Engineering Company Flow baffle for molten carbonate fuel cell

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NL1008883C2 (en) Production of hydrogen by high temperature conversion of hydrocarbons in the presence of water or oxygen
CN110770162B (en) Method for producing ammonia synthesis gas
TWI812634B (en) Autothermal ammonia cracking process
US6797253B2 (en) Conversion of static sour natural gas to fuels and chemicals
US5149600A (en) Fuel cell electricity generation process
US6878362B2 (en) Fuel processor apparatus and method based on autothermal cyclic reforming
US4578214A (en) Process for ammonia syngas manufacture
US20030065042A1 (en) Methanol production process
CA2379965C (en) Recovery of sulfur from h2s and concurrent production of h2 using short contact time cpox
US11370658B2 (en) Method for the preparation of ammonia synthesis gas
KR970006922B1 (en) Process for the preparation of carbon monoxide rich gas
KR20200031633A (en) Synthetic gas production method
KR970020946A (en) Ammonia preparation by reforming enriched air and injecting nitrogen into the synthetic loop
DK1007472T3 (en) Process for producing hydrogen and electrical energy from bioethanol reforming
RU2011110497A (en) SYSTEMS AND METHODS FOR PRODUCING SUPERFUL HYDROGEN AT HIGH PRESSURE
JPH1143306A (en) Obtaining carbon monoxide and hydrogen
CN1057322C (en) Method for continuously gasifying coal (coke) and purifying synthesized gas
NL1002582C2 (en) Process for the preparation of ammonia.
CA2948370A1 (en) Method for the manufacture of urea
US8974699B2 (en) Method for producing synthesis gases
JP2000001302A (en) Method to simultaneously produce hydrogen-rich gas and electric power
CA3185337A1 (en) Method for the production of hydrogen
KR20240026451A (en) Method and device for producing hydrogen from ammonia
EP4371933A1 (en) System and process for producing synthesis gas
CA3189954A1 (en) Improving the purity of a co2-rich stream

Legal Events

Date Code Title Description
PD2B A search report has been drawn up
VD1 Lapsed due to non-payment of the annual fee

Effective date: 20021101