NL1004371C2 - Aromatic polyamide resin composition - comprises two aromatic polyamide components having recrystallisation temperatures that differ by at least 10 degrees celsius, useful for the production of moulded articles with improved dimensional stability - Google Patents
Aromatic polyamide resin composition - comprises two aromatic polyamide components having recrystallisation temperatures that differ by at least 10 degrees celsius, useful for the production of moulded articles with improved dimensional stability Download PDFInfo
- Publication number
- NL1004371C2 NL1004371C2 NL1004371A NL1004371A NL1004371C2 NL 1004371 C2 NL1004371 C2 NL 1004371C2 NL 1004371 A NL1004371 A NL 1004371A NL 1004371 A NL1004371 A NL 1004371A NL 1004371 C2 NL1004371 C2 NL 1004371C2
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- aromatic polyamide
- composition
- aromatic
- acid
- recrystallization temperature
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L77/06—Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L77/10—Polyamides derived from aromatically bound amino and carboxyl groups of amino-carboxylic acids or of polyamines and polycarboxylic acids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Description
Samenstelling omvattende een aromatische polyamidehars.Composition comprising an aromatic polyamide resin.
De onderhavige uitvinding heeft betrekking op een samenstelling omvattende een aromatische polyamidehars en in het bijzonder op een 5 samenstelling omvattende een aromatische polyamidehars met verbeterde vormingseigenschappen en een hoge kristalliniteit die verkregen wordt door het verlagen van de herkristallisatietemperatuur van een aromatisch polyamide met een hoge herkristallisatietemperatuur.The present invention relates to a composition comprising an aromatic polyamide resin, and in particular to a composition comprising an aromatic polyamide resin with improved forming properties and a high crystallinity obtained by lowering the recrystallization temperature of an aromatic polyamide with a high recrystallization temperature.
Bekend is dat aromatische polyamiden een zeer goede hittebesten-10 digheid en mechanische eigenschappen bezitten in vergelijking met alifatische polyamiden. De hoge glasovergangstemperatuur van aromatische polyamiden is belangrijk omdat deze starheid bij hoge temperatuur verschaft, maar de kristallisatiesnelheid is door deze hoge glasovergangstemperatuur laag. Er zijn derhalve gevallen waarbij de kristalli-15 satie van het gevormde voortbrengsel onder de heersende vormingsom-standigheden onvolledig is. Wanneer koeling plaatsvindt samen met onvolledige kristallisatie kan scheluwtrekking in de gevormde voortbrengsels optreden en zijn er tevens problemen met de broosheid. Wanneer een aromatisch polyamide dat is samengesteld uit hexamethyleen-20 diamine als het diaminebestanddeel en een 7-3~mengsel van tereftaal-zuur en isoftaalzuur als het carbonzuurbestanddeel bijvoorbeeld aan spuitgieten bij een lage temperatuur van ongeveer 100°C wordt blootgesteld, wordt een amorfe laag op het oppervlak van het gevormde voortbrengsel gevormd en treden spanningsscheuren in het gevormde voort-25 brengsel op wanneer deze in contact komt met oplosmiddelen. Voor het verkrijgen van gevormde voortbrengsels die dit probleem niet vertonen is het noodzakelijk het spuitgieten bij een hoge temperatuur vóór het verouderen uit te voeren, hoewel dit de spuitgietcyclus verlengt en de productiviteit verlaagt.Aromatic polyamides are known to have very good heat resistance and mechanical properties compared to aliphatic polyamides. The high glass transition temperature of aromatic polyamides is important because it provides high temperature rigidity, but the crystallization rate is low due to this high glass transition temperature. There are, therefore, instances where the crystallization of the molded article under incomplete molding conditions is incomplete. When cooling occurs together with incomplete crystallization, warping in the molded articles can occur and there are also brittleness problems. For example, when an aromatic polyamide composed of hexamethylene-20 diamine as the diamine component and a 7-3 mixture of terephthalic acid and isophthalic acid as the carboxylic acid component is exposed to injection molding at a low temperature of about 100 ° C, an amorphous layer formed on the surface of the molded article and stress cracks in the molded article occur when it comes into contact with solvents. To obtain molded articles that do not exhibit this problem, it is necessary to perform injection molding at a high temperature before aging, although this lengthens the injection molding cycle and decreases productivity.
30 Voor het oplossen van deze problemen hebben de uitvinders een samenstelling omvattende een polyamidehars ontwikkeld waarbij een alifatisch polyamide in een aromatisch polyamide aanwezig is (Japanse octrooiaanvrage nr. Hei 6[199*0 “6937)· Deze samenstelling omvattende een aromatische polyamide bezat een verbeterde kristallisatiesnelheid 35 en verbeterde vloeieigenschappen door de aanwezigheid van het alifatische polyamide en het materiaal was geschikt voor toepassing in elektrische en elektronische onderdelen en auto-onderdelen.To solve these problems, the inventors have developed a composition comprising a polyamide resin in which an aliphatic polyamide is present in an aromatic polyamide (Japanese Patent Application No. Hei 6 [199 * 0 “6937). This composition comprising an aromatic polyamide had an improved crystallization rate and improved flow properties due to the presence of the aliphatic polyamide and the material was suitable for use in electrical and electronic parts and automotive parts.
Door de aanwezigheid van het alifatische polyamide traden echter 1004371 2 problemen met betrekking tot het verlies aan eigenschappen van aromatische polyamiden op zoals verlies van de zeer goede dimensionale stabiliteit ten opzichte van waterabsorptie, zeer goede stabiliteit met betrekking tot mechanische eigenschappen en een buitengewone che-5 mische bestendigheid. Het gevolg was dat de toepassingen van de harssamenstelling beperkt waren.However, due to the presence of the aliphatic polyamide, problems with respect to the loss of properties of aromatic polyamides such as loss of very good dimensional stability to water absorption, very good stability with regard to mechanical properties and an extraordinary check have occurred. mechanical resistance. As a result, the applications of the resin composition were limited.
Het doel van de onderhavige uitvinding is het verschaffen van een samenstelling omvattende een aromatisch polyamide die de hoge hittebestendigheid van aromatische polyamiden bezit en een zeer goede dimen-10 sionale stabiliteit ten opzichte van waterabsorptie terwijl de fysische stabiliteit en chemische bestendigheid behouden wordt en verbeterde spuitgieteigenschappen verschaft worden.The object of the present invention is to provide a composition comprising an aromatic polyamide which has the high heat resistance of aromatic polyamides and a very good dimensional stability to water absorption while retaining physical stability and chemical resistance and providing improved injection molding properties turn into.
Als resultaat van nauwgezette onderzoeken voor het bereiken van de boven beschreven doelen kwamen de uitvinders uit op de onderhavige 15 uitvinding en ontdekten een samenstelling omvattende een kristallijne aromatische polyamidehars, die de hoge hittebestendigheid, de dimensionale stabiliteit ten opzichte van waterabsorptie en de buitengewone fysische stabiliteit en chemische bestendigheid van aromatische polyamiden en verbeterde spuitgieteigenschappen bezit, verkregen kon wor-20 den door een aromatisch polyamide (A), dat uit een bepaalde molaire verhouding bestaat van een aromatisch monomeer in het monomeerbestand-deel waaruit het polyamide gevormd is, en een aromatisch polyamide (B), dat een herkristallisatietemperatuur bezit die lager is dan die van het aromatische polyamide (A), in specifieke verhoudingen te men-25 gen.As a result of rigorous studies to achieve the above-described objectives, the inventors came up with the present invention and discovered a composition comprising a crystalline aromatic polyamide resin, which has the high heat resistance, the dimensional stability to water absorption and the extraordinary physical stability and chemical resistance of aromatic polyamides and having improved injection molding properties could be obtained by an aromatic polyamide (A), which consists of a given molar ratio of an aromatic monomer in the monomer component from which the polyamide is formed, and an aromatic polyamide (B), which has a recrystallization temperature lower than that of the aromatic polyamide (A), to be mixed in specific proportions.
De onderhavige uitvinding heeft in het bijzonder betrekking op een samenstelling omvattende een aromatische polyamidehars die uit twee typen aromatische polyamiden (A) en (B) samengesteld is, waarbij (A) een aromatisch polyamide is waarbij de molaire verhouding van aroma-30 tisch polyamide, betrokken op de monomeerbestanddelen waaruit het polyamide gevormd is, 0,4 of groter is, en (B) een aromatisch polyamide is dat een aromatisch monomeer bevat als het monomeerbestanddeel waaruit het polyamide gevormd is en dat een herkristallisatietemperatuur bezit die lager is dan die van het aromatische polyamide (A), 35 waarbij de samenstelling een herkristallisatietemperatuur bezit die 10°C of nog lager dan de herkristallisatietemperatuur van het aromatische polyamide (A) is.In particular, the present invention relates to a composition comprising an aromatic polyamide resin composed of two types of aromatic polyamides (A) and (B), wherein (A) is an aromatic polyamide with the molar ratio of aromatic polyamide, based on the monomer components from which the polyamide is formed is 0.4 or greater, and (B) is an aromatic polyamide which contains an aromatic monomer as the monomer component from which the polyamide is formed and which has a recrystallization temperature lower than that of the aromatic polyamide (A), wherein the composition has a recrystallization temperature that is 10 ° C or even less than the recrystallization temperature of the aromatic polyamide (A).
Daarbij heeft de onderhavige uitvinding betrekking op een samen- t 0043711 3 stelling omvattende een aromatisch polyamidehars die uit twee typen aromatische polyamiden (A) en (B) samengesteld is, waarbij (A) een aromatisch polyamide is dat, betrokken op de monomeerbestanddelen waaruit het polyamide gevormd is, 0,4-0,5 mol% van een aromatisch 5 carbonzuur bevat dat uit tereftaalzuur of een mengsel van tereftaal-zuur en isoftaalzuur bestaat, en waarbij (B) een aromatisch polyamide is dat als een monomeerbestanddeel waaruit het polyamide gevormd is een aromatisch carbonzuur bevat dat uit tereftaalzuur of een mengsel van tereftaalzuur en isoftaalzuur bestaat en dat een herkristallisa-10 tietemperatuur bezit die lager is dan die van het aromatische polyamide (A), waarbij de samenstelling een herkristallisatietemperatuur bezit die 10°C of nog lager dan de herkristallisatietemperatuur van het aromatische polyamide (A) is.In addition, the present invention relates to a composition comprising an aromatic polyamide resin composed of two types of aromatic polyamides (A) and (B), wherein (A) is an aromatic polyamide based on the monomer components from which the polyamide, contains 0.4-0.5 mol% of an aromatic carboxylic acid consisting of terephthalic acid or a mixture of terephthalic acid and isophthalic acid, and wherein (B) is an aromatic polyamide which as a monomer component from which the polyamide is formed is an aromatic carboxylic acid which consists of terephthalic acid or a mixture of terephthalic acid and isophthalic acid and which has a recrystallization temperature lower than that of the aromatic polyamide (A), the composition having a recrystallization temperature which is 10 ° C or lower than is the recrystallization temperature of the aromatic polyamide (A).
Daarbij heeft de onderhavige uitvinding tevens betrekking op een 15 samenstelling omvattende een aromatische polyamidehars die uit twee typen aromatische polyamiden (A) en (B) samengesteld is, waarbij (A) een aromatisch polyamide is dat gevormd is uit monomeerbestanddelen omvattende een carbonzuurcomponent en een diaminecomponent, waarbij het carbonzuurbestanddeel tereftaalzuur of een mengsel van tereftaal-20 zuur en isoftaalzuur is en het diaminebestanddeel hexamethyleendiamine of een mengsel van hexamethyleendiamine en 2-methylpentamethyleen-diamine is, en (B) een aromatisch polyamide is dat gevormd is uit monomeerbestanddelen omvattende een carbonzuurcomponent en een diaminecomponent, waarbij het carbonzuurbestanddeel een mengsel van 25 tereftaalzuur en adipinezuur of een mengsel van tereftaalzuur, isoftaalzuur en adipinezuur is en het diaminebestanddeel hexamethyleendiamine is en dat een herkristallisatietemperatuur bezit die lager is dan die van het aromatische polyamide (A), waarbij de samenstelling een herkristallisatietemperatuur bezit die 10*C of nog lager dan die 30 van het aromatische polyamide (A) is.In addition, the present invention also relates to a composition comprising an aromatic polyamide resin composed of two types of aromatic polyamides (A) and (B), wherein (A) is an aromatic polyamide formed from monomer components comprising a carboxylic acid component and a diamine component wherein the carboxylic acid component is terephthalic acid or a mixture of terephthalic acid and isophthalic acid and the diamine component is hexamethylene diamine or a mixture of hexamethylene diamine and 2-methylpentamethylene diamine, and (B) is an aromatic polyamide formed from monomer components comprising a carboxylic acid component and a diamine component, wherein the carboxylic acid component is a mixture of terephthalic acid and adipic acid or a mixture of terephthalic acid, isophthalic acid and adipic acid and the diamine component is hexamethylenediamine and has a recrystallization temperature lower than that of the aromatic polyamide (A), where in the composition has a recrystallization temperature that is 10 ° C or even lower than that of the aromatic polyamide (A).
Bovendien kunnen anorganische vulmiddelen worden toegevoegd en met de boven beschreven samenstellingen omvattende een aromatische polyamidehars worden gemengd en derhalve heeft de onderhavige uitvinding tevens betrekking op een samenstelling omvattende een kristallijne 35 aromatische polyamidehars, waarbij 10-240 gewichtsdelen van een anorganisch vulmiddel in 100 gewichtsdelen van de samenstelling aanwezig zijn.In addition, inorganic fillers can be added and mixed with the above-described compositions comprising an aromatic polyamide resin, and therefore the present invention also relates to a composition comprising a crystalline aromatic polyamide resin, wherein 10-240 parts by weight of an inorganic filler in 100 parts by weight of the be present.
Bovendien kunnen halogeen bevattende vuurvaste middelen tevens 1004371 i» worden toegevoegd en met elk van de bovengenoemde samenstellingen omvattende een aromatische polyamidehars worden gemengd. De onderhavige uitvinding heeft derhalve ook betrekking op een samenstelling omvattende een kristallijne aromatische polyamidehars, waarbij 10-100 5 gewichtsdelen van een halogeen bevattend vuurvast middel in 100 ge-wichtsdelen van de samenstelling aanwezig zijn.In addition, halogen-containing refractories may also be added and mixed with any of the above compositions comprising an aromatic polyamide resin. The present invention therefore also relates to a composition comprising a crystalline aromatic polyamide resin, wherein 10-100 parts by weight of a halogen-containing refractory are contained in 100 parts by weight of the composition.
Bovendien kunnen slagvaste middelen tevens worden toegevoegd en met elk van de bovengenoemde samenstellingen omvattende een aromatische polyamidehars worden gemengd en derhalve heeft de onderhavige 10 uitvinding tevens betrekking op een samenstelling omvattende een kristallijne aromatische polyamidehars, waarbij 1-70 gewichtsdelen van een slagvast middel in 100 gewichtsdelen van een samenstelling aanwezig zijn.In addition, impact agents can also be added and mixed with any of the above compositions comprising an aromatic polyamide resin, and therefore the present invention also relates to a composition comprising a crystalline aromatic polyamide resin, wherein 1-70 parts by weight of an impact agent in 100 parts by weight of a composition are present.
Het aromatisch polyamide (A) dat één van de bestanddelen is waar-15 uit de samenstelling omvattende een aromatische polyamidehars volgens de onderhavige uitvinding gevormd is, is een polyamide dat is samengesteld uit monomeren waarin een aromatische verbinding in één of meer van de monomeerbestanddelen zoals diamine, dicarbonzuur en/of amino-carbonzuur aanwezig is, waarbij het aromatische monomeer in een molai-20 re verhouding van 0,*l of hoger, betrokken op de totale hoeveelheid monomeren, aanwezig is.The aromatic polyamide (A), which is one of the components formed from the composition comprising an aromatic polyamide resin of the present invention, is a polyamide composed of monomers in which an aromatic compound is contained in one or more of the monomer components such as diamine , dicarboxylic acid and / or amino carboxylic acid, the aromatic monomer being present in a molar ratio of 0.1 * or higher, based on the total amount of monomers.
Het aromatische polyamide (B) dat het andere bestanddeel is waaruit de samenstelling omvattende een aromatische polyamidehars volgens de onderhavige uitvinding gevormd is, is een aromatisch polyamide, 25 waarbij een aromatische verbinding in één of meer van de monomeerver-bindingen zoals diamine, dicarbonzuur en/of aminocarbonzuur aanwezig is en dat een herkristallisatietemperatuur bezit die lager is dan de herkristallisatietemperatuur van het aromatische polyamide (A).The aromatic polyamide (B), which is the other component from which the composition comprising an aromatic polyamide resin of the present invention is formed, is an aromatic polyamide, wherein an aromatic compound is contained in one or more of the monomeric compounds such as diamine, dicarboxylic acid and / or aminocarboxylic acid is present and has a recrystallization temperature lower than the recrystallization temperature of the aromatic polyamide (A).
Voorbeelden van het aromatische monomeer waaruit het aromatische 30 polyamide (A) en het aromatische polyamide (B) gevormd zijn omvatten aromatische diaminen, bijvoorbeeld p-fenyleendiamine, o-fenyleendiami-ne, m-fenyleendiamine, p-xylyleendiamine [sic] en m-xylyleendiamine, aromatische dicarbonzuren, bijvoorbeeld tereftaalzuur, isoftaalzuur, ftaalzuur, 2-methyltereftaalzuur en naftaleendicarbonzuur, of aromati-35 sche aminocarbonzuren, bijvoorbeeld p-aminobenzoëzuur. Deze aromatische monomeren kunnen afzonderlijk of in combinaties van twee of meer typen worden toegepast. Derhalve is tereftaalzuur of een mengsel van tereftaalzuur en isoftaalzuur geschikt om te worden toegepast.Examples of the aromatic monomer from which the aromatic polyamide (A) and the aromatic polyamide (B) are formed include aromatic diamines, eg p-phenylenediamine, o-phenylenediamine, m-phenylenediamine, p-xylylenediamine [sic] and m- xylylenediamine, aromatic dicarboxylic acids, for example terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, 2-methyl terephthalic acid and naphthalene dicarboxylic acid, or aromatic aminocarboxylic acids, for example p-aminobenzoic acid. These aromatic monomers can be used individually or in combinations of two or more types. Therefore, terephthalic acid or a mixture of terephthalic acid and isophthalic acid is suitable for use.
1004371 51004371 5
Noodzakelijk is dat het aromatische polyamide (A) een aromatisch monomeer bevat met een molaire verhouding van 0,4 of hoger, betrokken op de monomeerbestanddelen die het polyamide vormen. Wanneer deze molaire verhouding lager is dan 0,4 kan de hoge hittebestendigheid, de 5 zeer goede dimensionale stabiliteit en chemische bestendigheid van het aromatische polyamide niet worden verkregen.It is necessary that the aromatic polyamide (A) contains an aromatic monomer with a molar ratio of 0.4 or higher based on the monomer components that make up the polyamide. When this molar ratio is less than 0.4, the high heat resistance, very good dimensional stability and chemical resistance of the aromatic polyamide cannot be obtained.
Voorbeelden van monomeren anders dan de aromatische monomeren die hierboven genoemd zijn en die aanwezig kunnen zijn in het aromatische polyamide (A) en (B) die in de onderhavige uitvinding worden toegepast 10 omvatten alifatische dicarbonzuren, alifatische alkyleendiaminen, alicyclische alkyleendiaminen en alifatische aminocarbonzuren.Examples of monomers other than the aromatic monomers mentioned above which may be present in the aromatic polyamide (A) and (B) used in the present invention include aliphatic dicarboxylic acids, aliphatic alkylenediamines, alicyclic alkylenediamines and aliphatic amino carboxylic acids.
Voorbeelden van de hierboven genoemde alifatische dicarbonzuren omvatten adipinezuur, sebacinezuur, azelaïnezuur en decaandicarbonzuur en deze stoffen kunnen afzonderlijk of in combinaties van twee of meer 15 typen worden toegepast. Een geschikte stof is derhalve adipinezuur.Examples of the above aliphatic dicarboxylic acids include adipic acid, sebacic acid, azelaic acid and decanedicarboxylic acid, and these substances can be used individually or in combinations of two or more types. A suitable substance is therefore adipic acid.
Het alifatische alkyleendiaminebestanddeel waar hierboven naar verwezen werd kan lineair of vertakt zijn en deze stoffen kunnen afzonderlijk of in mengsels van twee of meer typen worden toegepast. Specifieke voorbeelden van deze alifatische alkyleendiaminen omvatten 20 ethyleendiamine, trimethyleendiamine, tetramethyleendiamine, penta-methyleendiamine, hexamethyleendiamine, 1,7“diaminoheptaan, 1,8-diami-no-octaan, 1,9~diaminonaan, 1,10-diaminodecaan, 2-methylpentamethy-leendiamine en 2-ethyltetramethyleendiamine.The aliphatic alkylenediamine component referred to above can be linear or branched and these substances can be used individually or in mixtures of two or more types. Specific examples of these aliphatic alkylene diamines include ethylene diamine, trimethylene diamine, tetramethylene diamine, penta methylene diamine, hexamethylene diamine, 1.7 "diaminoheptane, 1,8 diamino octane, 1,9 diaminonane, 1,10 diamino decane, 2- methyl pentamethylene diamine and 2-ethyltetramethylene diamine.
Specifieke voorbeelden van de alicyclische alkyleendiaminebestand-25 delen waar hierboven naar verwezen werd omvatten 1,3-diaminocyclo-hexaan, 1,4-diaminocyclohexaan, l,3"bis(aminomethyl)cyclohexaan, bis(aminomethyl)cyclohexaan, bis(4-aminocyclohexyl)methaan, 4,4'-dia-mino-3,3'-dimethyldicyclohexylmethaan, isoforondiamine en piperazine. Deze stoffen kunnen afzonderlijk of in combinaties van twee of meer 30 typen worden toegepast.Specific examples of the alicyclic alkylenediamine components referred to above include 1,3-diaminocyclohexane, 1,4-diaminocyclohexane, 1,3 "bis (aminomethyl) cyclohexane, bis (aminomethyl) cyclohexane, bis (4-aminocyclohexyl) ) methane, 4,4'-diamino-3,3'-dimethyldicyclohexylmethane, isophorone diamine and piperazine These substances can be used individually or in combinations of two or more types.
Specifieke voorbeelden van het hiervoor genoemde aminocarbonzuur-bestanddeel omvatten e-aminocapronzuur en ü>-amino-undecaanzuur.Specific examples of the aforementioned aminocarboxylic acid component include ε-aminocaproic acid and>-amino-undecanoic acid.
De samenstelling omvattende een aromatische polyamidehars volgens de onderhavige uitvinding is een samenstelling omvattende een kristal-35 lijne aromatische polyamidehars die het hiervoor genoemde aromatische polyamide (A) en een aromatisch polyamide (B) bevat die een lagere herkristallisatietemperatuur bezit en die andere polyamiden naast de aromatische polyamiden (A) en (B) kan bevatten.The composition comprising an aromatic polyamide resin of the present invention is a composition comprising a crystalline aromatic polyamide resin containing the aforementioned aromatic polyamide (A) and an aromatic polyamide (B) having a lower recrystallization temperature and those other polyamides in addition to the aromatic polyamides (A) and (B).
t 0 0437IJt 0 0437IJ
66
De herkristallisatietemperatuur van de samenstelling omvattende een kristallijne aromatisch polyamidehars volgens de onderhavige uitvinding dient 10®C of nog lager te zijn dan de herkristallisatietemperatuur van het aromatische polyamide (A). Wanneer de temperatuur min-5 der dan 10°C lager is, zullen weliswaar betere spuitgieteigenschappen worden verkregen maar zal het effect niet zeer groot zijn.The recrystallization temperature of the composition comprising a crystalline aromatic polyamide resin of the present invention should be 10 ° C or even lower than the recrystallization temperature of the aromatic polyamide (A). If the temperature is less than 10 ° C lower, although better injection molding properties will be obtained, the effect will not be very great.
De herkristallisatietemperatuur waarin hier naar verwezen wordt verwijst naar de piektemperatuur die verkregen wordt bij het verhitten van het polymeer tot boven het smeltpunt en vervolgens het plotseling 10 afkoelen van het gesmolten polymeer in vloeibare stikstof en het meten van de herkristallisatietemperatuur met behulp van een differential scanning calorimeter.The recrystallization temperature referred to here refers to the peak temperature obtained when the polymer is heated to above its melting point and then suddenly cooled the molten polymer in liquid nitrogen and measured the recrystallization temperature using a differential scanning calorimeter .
De onderhavige uitvinding verschaft een samenstelling omvattende een kristallijne aromatische polyamidehars die verbeterde spuitgietei-15 genschappen bezit naast een herkristallisatietemperatuur die 10°C of nog lager is dan die van het aromatische polyamide (A). Deze samenstelling wordt bereid door een aromatisch polyamide (A) met een relatief hoge herkristallisatietemperatuur in vergelijking met aromatische polyamiden toe te passen en op basis van het type aromatisch polyamide 20 (A) een aromatisch polyamide (B) te kiezen met een overeenkomstig lage herkristallisatietemperatuur.The present invention provides a composition comprising a crystalline aromatic polyamide resin that has improved injection molding properties in addition to a recrystallization temperature that is 10 ° C or even lower than that of the aromatic polyamide (A). This composition is prepared by using an aromatic polyamide (A) with a relatively high recrystallization temperature compared to aromatic polyamides and choosing an aromatic polyamide (B) with a correspondingly low recrystallization temperature based on the aromatic polyamide (A) type.
Spanningsgeuren als gevolg van oplosmiddelen treden op door de vorming van een amorfe laag in het spuitgietoppervlak wanneer spuit-gieten bij een spuitgiettemperatuur van ongeveer 100eC wordt uitge-25 voerd met aromatische polyamiden die samengesteld zijn uit hexamethy-leendiamine als het diaminebestanddeel en een 7:3-n,engsel van teref-taalzuur en isoftaalzuur als het carbonzuurbestanddeel. Maar wanneer een aromatisch polyamide die samengesteld is uit hexamethyleendiamine als het diaminebestanddeel en tereftaalzuur en adipinezuur als het 30 carbonzuurbestanddeel aan dit polyamide wordt toegevoegd, wordt de herkristallisatietemperatuur verlaagd en wordt geen amorfe laag in het oppervlak onder dezelfde spuitgietomstandigheden gevormd. Als een gevolg daarvan treden spanningsgeuren als gevolg van oplosmiddelen niet op. Bovendien kan een gevormd voortbrengsel worden verkregen dat 35 geen nakrimp vertoont als gevolg van hitte dat aanwezig is na het spuitgieten. De onderhavige uitvinding beoogt de verhouding van het aromatische monomeer in de samenstelling op een hoog gehalte te handhaven, waardoor een hoge hittebestendigheid die kenmerkend is voor 1004371 7 aromatische polyamiden, een zeer goede dimensionale stabiliteit ten opzichte van waterabsorptie en handhaving van de fysische stabiliteit en chemische bestendigheid verkregen kunnen worden terwijl verbeterde spuitgieteigenschappen verschaft worden.Solvent stresses arises from the formation of an amorphous layer in the injection molding surface when injection molding is performed at an injection molding temperature of about 100 ° C with aromatic polyamides composed of hexamethylene diamine as the diamine component and a 7: 3 -n, english of terephthalic acid and isophthalic acid as the carboxylic acid component. But when an aromatic polyamide composed of hexamethylene diamine as the diamine component and terephthalic acid and adipic acid as the carboxylic acid component is added to this polyamide, the recrystallization temperature is lowered and no amorphous layer is formed in the surface under the same injection molding conditions. As a result, stress odors due to solvents do not occur. In addition, a molded article can be obtained that does not exhibit post-shrinkage due to heat present after injection molding. The present invention aims to maintain the ratio of the aromatic monomer in the composition at a high content, thus providing a high heat resistance characteristic of 1004371 7 aromatic polyamides, very good dimensional stability to water absorption and maintenance of physical stability and chemical properties. resistance can be obtained while providing improved injection molding properties.
5 De volgende afkortingen worden in de toelichting van de uitvinding gebruikt.The following abbreviations are used in the explanation of the invention.
AFKORTING BETEKENISABBREVIATION MEANING
10 TA Tereftaalzuur IA Isoftaalzuur NA 2,6-Naftaleendicarbonzuur MPMD 2-Methylpentamethyleendiamine ETMD 2-Ethyltetramethyleendiamine 15 pDA p-Fenyleendiamine mXD m-Xylyleendiamine pXD p-Xylyleendiamine 6TA Hexamethyleentereftaalamide 6IA Hexamethyleenisoftaalamide 2010 TA Terephthalic Acid IA Isophthalic Acid NA 2,6-Naphthalenedicarboxylic Acid MPMD 2-Methylpentamethylenediamine ETMD 2-Ethyltetramethylenediamine 15 pDA p-Phenylenediamine mXD m-Xylylenediamine pXD p-Xylylenediamine 6TA Hexamethylamide terephthalamide 6-Hexamethylamide
De getallen geven het aantal koolstofatomen aan dat aanwezig is in het alifatische diaminemonomeer of in het alifatische dicarbonzuurmo-nomeer. zodat 6 hexamethyleendiamine of adipinezuur aangeeft.The numbers indicate the number of carbon atoms present in the aliphatic diamine monomer or in the aliphatic dicarboxylic acid monomer. so that 6 indicates hexamethylenediamine or adipic acid.
Zoals in de tabel van hierboven aangegeven is zijn de aromatische 25 monomeren bovendien in termen van hun alfabetische betekenissen uitgedrukt.Moreover, as indicated in the table above, the aromatic monomers are expressed in terms of their alphabetical meanings.
De polyamiden zijn aangegeven door twee nummers of alfabetische betekenissen en 66 geeft derhalve polyhexamethyleenadipamide aan, 612 geeft het polyamide van hexamethyleendiamine en decaandicarbonzuur 30 aan, 6TA geeft hexamethyleentereftaalamide aan, 6IA geeft hexamethyleenisoftaalamide aan, ETND.TA geeft het polyamide van 2-ethyltetrame-thyleendiamine en tereftaalzuur aan.The polyamides are indicated by two numbers or alphabetical meanings and 66 therefore indicates polyhexamethylene adipamide, 612 indicates the polyamide of hexamethylenediamine and decanedicarboxylic acid 30, 6TA indicates hexamethylene terephthalamide, 6IA indicates hexamethylene isophthalamide, ETND.TA indicates the polyamide of 2-ethyltetramethyl-tetramethylene and terephthalic acid.
Het symbool/geeft een copolymeer aan en derhalve geeft 6TA/6IA een copolymeer aan van hexamethyleentereftaalamide en hexamethyleeniso-35 ftaalamide. Wanneer de noemer van het "/"“symbool of het molecuulgetal singulier is, is het alifatische aminocarbonzuur uitgedrukt als het aantal koolstofatomen dat daarin aanwezig is. Zo geeft 6 ε-aminoca-pronzuur aan.The symbol / denotes a copolymer and therefore 6TA / 6IA denotes a copolymer of hexamethylene terephthalamide and hexamethylene iso-35 phthalamide. When the denominator of the "/" "symbol or molecular number is singular, the aliphatic aminocarboxylic acid is expressed as the number of carbon atoms contained therein. For example, 6 ε-aminoca-pronic acid.
88
Ofschoon geen bijzondere beperkingen voor de omstandigheden gelden die betrekking hebben op de combinatie van (A) en (B) in de samenstelling omvattende een aromatische polyamidehars volgens de onderhavige uitvinding, is het noodzakelijk dat (A) en (B) in zekere mate verenig-5 baar zijn zodat bij het kneden van (A) met (B) de samenstelling volgens de onderhavige uitvinding een herkristallisatietemperatuur zal bezitten die 10°C of nog lager is dan die van (A).Although no particular limitations apply to the conditions relating to the combination of (A) and (B) in the composition comprising an aromatic polyamide resin of the present invention, it is necessary that (A) and (B) be compatible to some extent. 5 so that when kneading (A) with (B) the composition of the present invention will have a recrystallization temperature that is 10 ° C or even lower than that of (A).
Wanneer bijvoorbeeld 6TA/6IA, 6TA/6IA/66, 6TA/MPMD.TA, 6TA/MPMP.TA/6IA, 4TA/ETMD.TA of ^TA/DTA als (A) wordt toegepast wordt 10 een samenstelling verkregen die een lagere herkristallisatietemperatuur bezit dan (A) wanneer (B) 6TA/66, 6TA/610, 6TA/612/, 6TA/6, 4ΤΑ/46 of 12TA/12.6 is. De chemische bestendigheid en de fysische hoge-temperatuureigenschappen van (A) gaan bijvoorbeeld niet verloren en de herkristallisatietemperatuur kan met 10°C of meer worden ver-15 laagd vanwege het aromatische monomeerbestanddeel wanneer een polymeer, waarbij het TA-bestanddeel aanwezig is in een hoeveelheid van 3Ο-6Ο mol#, betrokken op de dicarbonzuurbestanddelen, samen met 6TA/66 wordt toegepast.For example, when 6TA / 6IA, 6TA / 6IA / 66, 6TA / MPMD.TA, 6TA / MPMP.TA / 6IA, 4TA / ETMD.TA or ^ TA / DTA is used as (A), a composition is obtained which has a lower recrystallization temperature then has (A) when (B) is 6TA / 66, 6TA / 610, 6TA / 612 /, 6TA / 6, 4ΤΑ / 46 or 12TA / 12.6. For example, the chemical resistance and high temperature physical properties of (A) are not lost, and the recrystallization temperature can be lowered by 10 ° C or more due to the aromatic monomer component when a polymer, wherein the TA component is present in an amount of 3Ο-6Ο mol #, based on the dicarboxylic acid components, is used together with 6TA / 66.
Wanneer 6NA/6, 6NA/6IA of 6NA/MPMD.NA als (A) wordt toegepast kan 20 6TA/6, 6TA/66, 6TA/68 of 6TA/610 als (B) worden toegepast.When 6NA / 6, 6NA / 6IA or 6NA / MPMD.NA is used as (A), 6TA / 6, 6TA / 66, 6TA / 68 or 6TA / 610 can be used as (B).
Bovendien kan nTA, nTA/nlA (waarbij n een geheel getal aangeeft zodat 6 < n < 13) of PDAm (waarin m een geheel getal aangeeft zodat 5 < m < 13) als (A) worden toegepast. Anderzijds kan mXD.6, mXD.8, mXD.10, pXD.8, pXD.10 of pXD.12 tevens doelmatig als (B) worden toege-25 past.In addition, nTA, nTA / nlA (where n indicates an integer such that 6 <n <13) or PDAm (where m indicates an integer such that 5 <m <13) can be used as (A). On the other hand, mXD.6, mXD.8, mXD.10, pXD.8, pXD.10 or pXD.12 can also be used effectively as (B).
Verschillende spuitgietmaterialen die in gevormde voorwerpen worden toegepast zijn geschikt om als de samenstelling omvattende een kristallijne aromatische polyamidehars volgens de onderhavige uitvinding te worden toegepast. Een voorbeeld van de samenstelling omvatten-30 de een kristallijne aromatische polyamidehars volgens de onderhavige uitvinding omvat het toepassen van een aromatisch polyamide (A), waarin het carbonzuurbestanddeel tereftaalzuur is of een mengsel van te-reftaalzuur en isoftaalzuur en het diaminebestanddeel een mengsel is van hexamethyleendiamine en 2-methylpentamethyleendiamine, en een 35 aromatisch polyamide (B), waarin het carbonzuurbestanddeel een mengsel is van tereftaalzuur en adipinezuur, het diaminebestanddeel hexamethyleendiamine is en waarvan de herkristallisatietemperatuur lager is dan de herkristallisatietemperatuur van het aromatische polyamide, waarbij 'i 004371 9 de herkristallisatietemperatuur van de samenstelling 10eC of nog lager is dan de herkristallisatietemperatuur van het aromatische polyamide (A). Een dergelijke samenstelling is gewenst voor toepassing als een bestanddeel voor auto-onderdelen. Een samenstelling die bereid wordt 5 door het toevoegen van een halogeen bevattend vuurvast middel is geschikt voor toepassing als een spuitgietmateriaal voor elektrische en elektronische onderdelen. Een materiaal dat bereid wordt door het toevoegen van een slagvast middel is geschikt voor de toepassing in auto- en sporttoepassingen.Various injection molding materials used in molded articles are suitable for use as the composition comprising a crystalline aromatic polyamide resin of the present invention. An example of the composition comprising the crystalline aromatic polyamide resin of the present invention includes the use of an aromatic polyamide (A), wherein the carboxylic acid component is terephthalic acid or a mixture of terephthalic acid and isophthalic acid and the diamine component is a mixture of hexamethylenediamine and 2-methylpentamethylenediamine, and an aromatic polyamide (B), wherein the carboxylic acid component is a mixture of terephthalic acid and adipic acid, the diamine component of which is hexamethylenediamine and the recrystallization temperature of which is less than the recrystallization temperature of the aromatic polyamide, the recrystallization temperature being of the composition is 10eC or even lower than the recrystallization temperature of the aromatic polyamide (A). Such a composition is desirable for use as an automotive component. A composition prepared by adding a halogen-containing refractory is suitable for use as an injection molding material for electrical and electronic parts. A material prepared by adding an impact resistant agent is suitable for use in automotive and sports applications.
10 De werkwijze voor het vervaardigen van de samenstelling omvattende een kristallijne aromatische polyamidehars volgens de onderhavige uitvinding kan op elke gebruikelijke bekende wijze worden uitgevoerd. Twee typen aromatische polyamiden kunnen bijvoorbeeld worden gemengd, gekneed en geëxtrudeerd met toepassing van een dubbelschroefsextru-15 deerinrichting of een andere smeltkneedinrichting onder vorming van pellets of een werkwijze kan worden toegepast waarin twee typen van een laag moleculair aromatisch polyamide worden gemengd en gepolymeri-seerd of een werkwijze kan worden toegepast waarbij mengen en extrusie en polymerisatie tegelijkertijd worden uitgevoerd. Het smelten en 20 kneden en het spuitgieten kunnen bovendien met de spuitgietmachine worden uitgevoerd.The method of manufacturing the composition comprising a crystalline aromatic polyamide resin of the present invention can be carried out in any conventional known manner. For example, two types of aromatic polyamides can be mixed, kneaded and extruded using a twin screw extruder or other melt kneader to form pellets or a method in which two types of a low molecular weight aromatic polyamide are mixed and polymerized or a method can be used in which mixing and extrusion and polymerization are performed simultaneously. The melting and kneading and the injection molding can additionally be carried out with the injection molding machine.
De kristallijne samenstelling omvattende een aromatische polyamidehars volgens de onderhavige uitvinding dient 10-240 gewichtsdelen van een anorganisch vulmiddel ten opzichte van 100 gewichtsdelen van 25 de samenstelling te bevatten. Voorbeelden van anorganische vulmiddelen omvatten glasvezels, koolstofvezels, kaliumtitanaat, naaldkristallen, talk en mica maar glasvezels hebben de voorkeur. Wanneer het vulmid-delgehalte minder is dan 10 gewichtsdelen wordt een verbetering van de mechanische sterkte niet waargenomen, terwijl wanneer het gehalte 30 groter is dan 240 gewichtsdelen de rekbaarheid verloren gaat. Een geschikt gehalte is derhalve 10-65 gew.%.The crystalline composition comprising an aromatic polyamide resin of the present invention should contain 10-240 parts by weight of an inorganic filler to 100 parts by weight of the composition. Examples of inorganic fillers include glass fibers, carbon fibers, potassium titanate, needle crystals, talc and mica, but glass fibers are preferred. When the filler content is less than 10 parts by weight, an improvement in the mechanical strength is not observed, while when the content exceeds 240 parts by weight, the stretchability is lost. A suitable content is therefore 10-65% by weight.
Bovendien kunnen 10-100 gewichtsdelen van een halogeen bevattend vuurvast middel aan 100 gewichtsdelen van het aromatische polyamide worden toegevoegd. Voorbeelden van halogeen bevattende vuurvaste mid-35 delen omvatten polydibroomstyreen, polytribroomstyreen, polypenta-broomstyreen, gebromeerd polystyreen, gebromeerde epoxyverbindingen, octabroomdifenylether, decabroomdifenylether, gebromeerde poly-fenyleenether, polydichloorstyreen, polytrichloorstyreen en perchloor- 1004371 10 cyclopentadecaan. Polystyreensystemen die bromide bevatten hebben de voorkeur als vuurvaste middelen. Wanneer het gehalte minder is dan 10 gewichtsdelen komen vuurvaste eigenschappen niet tot uiting en wanneer het gehalte groter is dan 100 gewichtsdelen treden nadelige effecten 5 op met betrekking tot mechanische eigenschappen. Wanneer een vuurvast middel wordt toegepast kan een goede vuurvastheid worden verkregen met toepassing van vuurvaste hulpstof zoals een antimoonverbinding of een metaalhydroxide.In addition, 10-100 parts by weight of a halogen-containing refractory agent can be added to 100 parts by weight of the aromatic polyamide. Examples of halogen-containing refractory mid-35 parts include polydibromostyrene, polytribromostyrene, polypenta-bromostyrene, brominated polystyrene, brominated epoxy compounds, octabromodiphenyl ether, decabromodiphenyl ether, brominated polyphenylene ether, polydichlorostyrene, polytrichlorostyrene43, and perchloro styrene. Polystyrene systems containing bromide are preferred as refractories. When the content is less than 10 parts by weight, refractory properties are not manifested and when the content is greater than 100 parts by weight, adverse effects occur with regard to mechanical properties. When a refractory is used, good refractoriness can be obtained using a refractory additive such as an antimony compound or a metal hydroxide.
1“70 gewichtsdelen van een slagvast middel kunnen aan 100 ge-10 wichtsdelen van een samenstelling omvattende een aromatische polyami-dehars worden toegevoegd. In het algemeen worden elastomeren als het slagvaste middel toegepast waarvan voorbeelden elastomeren omvatten die samengesteld zijn uit etheen-a-alkenen, elastomeren die samengesteld zijn uit etheen-propeen-dieen, elastomeren die zijn samengesteld 15 uit door enten gemodificeerde etheen-propeen-diënen, elastomeren die zijn samengesteld uit ethenisch onverzadigde carbonzuren of onverzadigde esters die ten minste reactieve, door enten modificeerbare onverzadigde monomeren bezitten en elastomeren die samengesteld zijn uit door enten modificeerbare ethenisch onverzadigde carbonzuren of onver-20 zadigde esters. Elastomeren die samengesteld zijn uit in hoofdzaak etheen-propeen-diënen die gemodificeerd zijn met een carbonzuur of een carbonzuuranhydride of elastomeren die in hoofdzaak zijn samengesteld uit etheen-acrylaat-methacrylaat-onverzadigd epoxide worden bij voorkeur toegepast. Voorbeelden van elastomeren die in hoofdzaak zijn 25 samengesteld uit etheen-propeen-diënen die gemodificeerd zijn met een carbonzuur of een carbonzuuranhydride omvatten etheen-propeen-1,4-hexadieen-g-maleïnezuuranhydride, mengsels van etheen-propeen-1,4-hexadieen en etheen-maleïnezuuranhydride, mengsels van etheen-propeen-1 ,4-hexadieen en etheen-propeen-1,4-hexadieen-g-maleïne-30 zuuranhydride, etheen-propeen-1,4-hexadieen-norbornadieen-g-maleïne fumaarzuuranhydride, etheen-1,4-hexadieen-norbornadieen-g-maleïnezuur-anhydridemono-ethylester, etheen-propeen-1,4-hexadieen-norborna-dieen-g-fumaarzuur, mengsels van etheen-propeen-1,4-hexadieen en etheen-maleïnezuuranhydridemono-ethylester, mengsels van etheen-35 propeen-1,4-hexadieen en etheen-monobutylmaleaat en mengsels van etheen-propeen-1,4-hexadieen en etheen-maleïnezuuranhydride. Voorbeelden van elastomeren die in hoofdzaak zijn samengesteld uit etheen-acrylaat-methacrylaat-onverzadigd epoxide omvatten etheen-methylacry- 1004371 11 laat-glycidylmethacrylaat, etheen-butylacrylaat-glycidylmethacrylaat en etheen-methylmethacrylaat-glycidylacrylaat.1 "70 parts by weight of an impact resistant agent can be added to 100 parts by weight of a composition comprising an aromatic polyamide resin. Generally, elastomers are used as the impact agent, examples of which include elastomers composed of ethylene-α-olefins, elastomers composed of ethylene-propylene diene, elastomers composed of graft-modified ethylene-propylene dienes, elastomers composed of ethylenically unsaturated carboxylic acids or unsaturated esters having at least reactive graft-modifiable unsaturated monomers and elastomers composed of graft-modifiable ethylenically unsaturated carboxylic acids or unsaturated esters. Elastomers composed of mainly ethylene-propylene dienes modified with a carboxylic acid or a carboxylic anhydride or elastomers mainly composed of ethylene-acrylate-methacrylate-unsaturated epoxide are preferably used. Examples of elastomers mainly composed of ethylene-propylene dienes modified with a carboxylic acid or a carboxylic anhydride include ethylene-propylene-1,4-hexadiene-g-maleic anhydride, mixtures of ethylene-propylene-1,4-hexadiene and ethylene-maleic anhydride, mixtures of ethylene-propylene-1,4-hexadiene and ethylene-propylene-1,4-hexadiene-g-maleic-30-anhydride, ethylene-propylene-1,4-hexadiene-norbornadiene-g-maleic fumaric anhydride , ethylene-1,4-hexadiene-norbornadiene-g-maleic anhydride monoethyl ester, ethylene-propylene-1,4-hexadiene-norborna-diene-f-fumaric acid, mixtures of ethylene-propylene-1,4-hexadiene and ethylene maleic anhydride monoethyl ester, mixtures of ethylene-propylene-1,4-hexadiene and ethylene monobutyl maleate and mixtures of ethylene-propylene-1,4-hexadiene and ethylene-maleic anhydride. Examples of elastomers composed essentially of ethylene-acrylate-methacrylate-unsaturated epoxide include ethylene-methyl acrylate-late-glycidyl methacrylate, ethylene-butyl acrylate-glycidyl methacrylate and ethylene-methyl methacrylate glycidyl acrylate.
Polyetheen, polypropeen en andere polyalkenen en copolymeren en polyalkeenionomeren daarvan zijn bovendien geschikt voor toepassing 5 als een slagvast middel. Polyalkeenionomeren die de voorkeur hebben zijn samengesteld uit etheen-eenheden, α,β-ethenisch onverzadigde carbonzuurderivaateenheden en estereenheden en het is in het bijzonder gewenst in het geval van a, β-ethenisch onverzadigde carbonzuurderivaateenheden dat één of meer daarvan gekozen is uit α.β-ethenisch 10 onverzadigde carbonzuren met 3~ö koolstofatomen, monocarbonzuren die carbonzuurgroepen bezitten die geïoniseerd zijn door neutralisatie met [sic] een metaalion, of carbonzuren die estergroepen bezitten en carbonzuurgroepen die geïoniseerd zijn door neutralisatie met een metaalion. Daarbij kunnen stoffen, waarbij de estereenheden eenheden met 15 4-22 koolstofatomen zijn van esters van acrylzuur of methacrylzuur, worden toegepast. Een type of een mengsel van twee of meer typen van de hierboven genoemde slagvaste middelen kunnen worden toegepast en het gehalte daarvan is bij voorkeur 1-70 gewichtsdelen en in het bijzonder 5-35 gewichtsdelen. Wanneer dit gehalte minder is dan 1 ge-20 wichtsdeel wordt de verbetering van de slagvastheid niet waargenomen en wanneer het gehalte meer is dan 70 gewichtsdelen gaan de eigenschappen van het aromatische polyamide verloren.Polyethylene, polypropylene and other polyolefins and copolymers and polyolefin ionomers thereof are additionally suitable for use as an impact resistant agent. Preferred polyolefin ionomers are composed of ethylene units, α, β-ethylenically unsaturated carboxylic acid derivative units and ester units, and it is particularly desirable in the case of a, β-ethylenically unsaturated carboxylic acid derivative units that one or more of them is selected from α.β ethylenically unsaturated carboxylic acids having 3 to 6 carbon atoms, monocarboxylic acids having carboxylic acid groups ionized by neutralization with [sic] a metal ion, or carboxylic acids having ester groups and carboxylic acid groups ionized by neutralization with a metal ion. Substances in which the ester units are units of 4 to 22 carbon atoms of esters of acrylic acid or methacrylic acid can be used here. A type or mixture of two or more types of the above-mentioned impact-resistant agents can be used and the content thereof is preferably 1-70 parts by weight, in particular 5-35 parts by weight. When this content is less than 1 part by weight, the improvement in impact resistance is not observed and when the content is more than 70 parts by weight, the properties of the aromatic polyamide are lost.
Toevoegsels zoals thermische stabilisatiemiddelen, weekmakende middelen, antioxidanten, kiemvormende middelen, kleurstoffen, pigmen-25 ten en losmakende middelen kunnen met de aromatische polyamidesamen-stelling volgens de onderhavige uitvinding worden gemengd, met dien verstande, dat de eigenschappen niet verloren gaan.Additives such as thermal stabilizers, plasticizers, antioxidants, nucleating agents, dyes, pigments and release agents can be mixed with the aromatic polyamide composition of the present invention provided that the properties are not lost.
Voorbeelden 30 De onderhavige uitvinding wordt toegelicht aan de hand van voor beelden .Examples The present invention is illustrated by examples.
Polymeren die door DuPont worden vervaardigd werden toegepast als de aromatische polyamiden zoals weergegeven is in tabel A.Polymers manufactured by DuPont were used as the aromatic polyamides as shown in Table A.
1004371 121004371 12
Tabel ATable A
Dicarbonzuur DiamineDicarboxylic Acid Diamine
Polymeer A TA 100 HMD 50 5 MPMD 50Polymer A TA 100 HMD 50 5 MPMD 50
Polymeer B TA 100 HMD 55Polymer B TA 100 HMD 55
MPMD 45 IMPMD 45 I.
Polymeer C TA 95 HMD 50 IPolymer C TA 95 HMD 50 I.
IA 5 MPMD 50 10 Polymeer D TA 55 HMD 100 AA 45IA 5 MPMD 50 10 Polymer D TA 55 HMD 100 AA 45
Polymeer E TA 40 HMD 100 AA 60Polymer E TA 40 HMD 100 AA 60
Polymeer F TA 33 HMD 100 15 AA 67 TA: Tereftaalzuur AA: Adipinezuur MPMD: 2-Methylpentamethyleendiamine 20 IA: Isoftaalzuur HMD: HexamethyleendiaminePolymer F TA 33 HMD 100 15 AA 67 TA: Terephthalic Acid AA: Adipic Acid MPMD: 2-Methylpentamethylenediamine 20 IA: Isophthalic Acid HMD: Hexamethylenediamine
De aromatische polyamiden die zijn weergegeven in tabel B werden gesmolten en gekneed met behulp van een dubbelschroefsextrudeerinrich-25 ting (TEM 35. vervaardigd door Toshiba). Na het inbrengen van het gesmolten polymeer in vloeibare stikstof en snelle afkoeling werd het materiaal verhit boven de glasovergangstemperatuur daarvan en werd de temperatuur waarbij het polymeer herkristalliseerde gemeten met behulp van een differential scanning calorimeter. De herkristallisatietempe-30 ratuur (Tcc) was de exotherme piektemperatuur die gevonden werd bij een temperatuurverhoging van 10eC/min. ATcc is uitgedrukt als het verschil tussen de Tcc van het aromatische polyamide (A) en de Tcc van de harssamenstelling die in de voorbeelden of vergelijkende voorbeelden weergegeven is. AHm is het endotherme piekoppervlak bij een tempe-35 ratuurverhoging van 10°C/min. PA 66 in de tabel verwijst naar nylon 66 dat vervaardigd wordt door DuPont.The aromatic polyamides shown in Table B were melted and kneaded using a twin screw extruder (TEM 35. manufactured by Toshiba). After introducing the molten polymer into liquid nitrogen and rapid cooling, the material was heated above its glass transition temperature and the temperature at which the polymer recrystallized was measured using a differential scanning calorimeter. The recrystallization temperature (Tcc) was the exothermic peak temperature found at a temperature increase of 10 ° C / min. ATcc is expressed as the difference between the Tcc of the aromatic polyamide (A) and the Tcc of the resin composition shown in the Examples or Comparative Examples. AHm is the endothermic peak area at a temperature increase of 10 ° C / min. PA 66 in the table refers to nylon 66 manufactured by DuPont.
1004371 131004371 13
Tabel BTable B
Aromatisch polyamideAromatic polyamide
Samen- (A) (B) <A)/(B) Tcc(eC) ATcc(*C) AHm(J/g) 5 stelling 1 AD 80/20 153 17 *10 2 AD 50/50 138 32 37 3 AD 25/75 121 49 34 4 A E 50/50 98 72 27 10 5 A F 67/33 146 26 40Together- (A) (B) <A) / (B) Tcc (eC) ATcc (* C) AHm (Y / g) 5 theorem 1 AD 80/20 153 17 * 10 2 AD 50/50 138 32 37 3 AD 25/75 121 49 34 4 AE 50/50 98 72 27 10 5 AF 67/33 146 26 40
6 B F 67/33 142 25 43 I6 B F 67/33 142 25 43 I
7 cd 50/50 142 34 35 | 8 A 100/0 170 - 40 · 9 AD 90/10 163 7 38 15 10 B 100/0 167 - 46 11 C 100/0 176 - 28 12 D 0/100 100 - 427 cd 50/50 142 34 35 | 8 A 100/0 170 - 40 · 9 AD 90/10 163 7 38 15 10 B 100/0 167 - 46 11 C 100/0 176 - 28 12 D 0/100 100 - 42
13 A PA66 67/33 128 42 16 I13 A PA66 67/33 128 42 16 I
14 A PA66 60/40 120 50 17 I14 A PA66 60/40 120 50 17 I
20 15 A PA66 50/50 108 62 19 I20 15 A PA66 50/50 108 62 19 I
Voorbeelden I-III. vergelijkende voorbeelden I en IIExamples I-III. comparative examples I and II
Aromatische polyamiden die zijn weergegeven in tabel C werden gesmolten en gemengd met glasvezels met een diameter van 10 pm als een 25 vulmiddel met behulp van een dubbelschroefsextrudeerinrichting (TEM 35. vervaardigd door Toshiba). Na koelen met water werd het materiaal gepelleteerd. De resulterende pellets werden toegepast voor het vormen van tests trips van 13 mm x 130 mm x 2 mm bij een vormingstemperatuur van 100eC. De gevormde teststrips liet men gedurende 3 uur bij 180*C 30 staan en de dimensionale deformatie werd gemeten. De resultaten zijn weergegeven in tabel C.Aromatic polyamides shown in Table C were melted and mixed with 10 µm diameter glass fibers as a filler using a twin screw extruder (TEM 35. manufactured by Toshiba). After cooling with water, the material was pelleted. The resulting pellets were used to form thrips 13 mm x 130 mm x 2 mm at a forming temperature of 100 ° C. The test strips formed were allowed to stand at 180 ° C for 3 hours and the dimensional deformation was measured. The results are shown in Table C.
1004371 φ •Η1004371 φ • Η
4-> bO Ο C4-> bO Ο C
Ε 3 ο φΕ 3 ο φ
Cm Τ3 u φ c 3 Ό <3 3 χ Φ φ m ο CTs t~~ cr\ -a- r-( jD xr on on in -a- «ο; - ... , c χ o ooo o o O 4-> 0Cm Τ3 u φ c 3 Ό <3 3 χ Φ φ m ο CTs t ~~ cr \ -a- r- (jD xr on on in -a- «ο; - ..., c χ ooo oo O 4 -> 0
•Η ·Η O MX! CO C M• Η · Η O MX! CO C M
0) u ε ο ·~~· h o x Q Ό «—0) u ε ο · ~~ · h o x Q Ό «-
HH
OO
»—t"- t
-,. M ID- ,. M ID
71, Φ n in in in in in X 0> m on m on on « >71, in n in in in in in X 0> m on m on on «>
E-1 ME-1 M
COCO
rHrH
oO
O on co ο OO on co ο O
03 in m on \ ^ < o’ 8 8 in >x x m mi (1) Ό03 in m on \ ^ <o ’8 8 in> x x m mi (1) Ό
•H• H
§ CO Q Du Cl, >> 0 a-- x: u w ta < < < cq < co a ~·" o u <--§ CO Q Du Cl, >> 0 a-- x: u w ta <<<cq <co a ~ · "o u <-
MM
Μ Μ Ό T3 MΜ Μ Ό T3 M
Μ Μ M CM CMΜ Μ M CM CM
(U Φ Ό Ό Ό Ji T3 Ji Ό(U Φ Ό Ό Ό Ji T3 Ji Ό
Μ Μ Μ ‘Μ Μ *M MΜ Μ Μ ‘Μ Μ * M M
Φ Φ Φ v-l φ -Η Φ a) φ φ m <d m a; xxx ω χ φ x C C (-, bO C bO tj O O O ^ O ti o ο ο ο φ ο φ o > > > > > > >Φ Φ Φ v-l φ -Η Φ a) φ φ m <d m a; xxx ω χ φ x C C (-, bO C bO tj O O O ^ O ti o ο ο ο φ ο φ o>>>>>>>
BSSSSSSasSS8SBB8SSSSSBS8SB8SBSSSBSBBa8SBSSSSSSasSS8SBB8SSSSSBS8SB8SBSSSBSBBa8S
1 ¢04371) 151 ¢ 04371) 15
Duidelijk was dat dimensionale deformatie door de hittebehandeling verbeterde door het verlagen van de herkristallisatietemperatuur door twee typen aromatisch polyamide toe te passen.It was clear that dimensional deformation by the heat treatment improved by lowering the recrystallization temperature by using two types of aromatic polyamide.
5 Voorbeelden IV en V. vergelijkende voorbeelden III-VExamples IV and V. Comparative Examples III-V
De aromatische polyamiden die zijn weergegeven in tabel D werden gesmolten en gekneed met glasvezels met een diameter van 10 ym als vulmiddel bij toepassing van een dubbelschroefsextrudeerinrichting (TEM 35. vervaardigd door Toshiba). Na koelen werd het materiaal gepelle-10 teerd. De resulterende pellets werden toegepast voor het vormen van teststrips van 75 mm x 125 mm x 3.2 mm bij een vormingstemperatuur van 120°C. Nadat men de gevormde teststrips gedurende 2k uur bij l60eC had laten staan werd de dimensionale stabiliteit en het uiterlijk onderzocht. Daarbij werd de treksterktemodulus onder volledig droge omstan-15 digheden en bij 100# relatieve vochtigheid gemeten. De retentieverhou-ding werd gebruikt als een maat van het behoud van de starheid. De anti-vloeiingseigenschappen ("long-life current") van de teststrips werd tevens gemeten. De teststrips werden in het bijzonder gedurende 500 uur in een oplossing van 50# ethyleenglycol bij 130eC ondergedom-20 peld en nadat men de strips bij kamertemperatuur had laten staan werd de treksterkte gemeten volgens ASTM D638. De resultaten zijn weergegeven in tabel D.The aromatic polyamides shown in Table D were melted and kneaded with 10 µm diameter glass fibers as a filler using a twin screw extruder (TEM 35. manufactured by Toshiba). After cooling, the material was pelleted. The resulting pellets were used to form test strips measuring 75 mm x 125 mm x 3.2 mm at a forming temperature of 120 ° C. After the formed test strips were allowed to stand at 160 ° C for 2 hours, dimensional stability and appearance were examined. The tensile strength modulus was measured under completely dry conditions and at 100% relative humidity. The retention ratio was used as a measure of rigidity retention. The anti-flow properties ("long-life current") of the test strips were also measured. Typically, the test strips were immersed in a solution of 50 # ethylene glycol at 130 ° C for 500 hours, and after the strips were allowed to stand at room temperature, the tensile strength was measured according to ASTM D638. The results are shown in Table D.
10043711004371
ho CMho CM
C BC B
•HO o o o o o I *h —. ro r-i cn r\i on• HO o o o o o I * h -. ro r-i cn r \ i on
•H <D Cm -Zj" ι-t VO VO• H <D Cm -Zj "ι-t VO VO
Ό O hO τΗ 1-HH O hO τΗ 1-H
£ 3 £ § > Ό£ 3 £ §> Ό
*H* H
Ό 0) ^ 3JSX .=r r— m m .=j- o^— oo r- os us .=)- Λ « 0) 4-> m coΌ 0) ^ 3JSX. = R r— m m. = J- o ^ - oo r- os us. =) - Λ «0) 4-> m co
hO hO Jd hO hOHO HO JD HO HO
C G ·<-» e GC G · <- »e G
•H CO Ή Ή ·Η Ή• H CO Ή Ή · Η Ή
tj C G i—I U Utj C G i — I U U
0) -iHG 0) C C 0} (U0) -iHG 0) C C 0} (U
Ό 0) NO) Ό 0) Ο) Ό ΌΌ 0) NO) Ό 0) Ο) Ό Ό
§O 10 CO hO C-HhO C C§O 10 CO hO C-HhO C C
C hOfflCcöNcöcScSC hOfflCcöNcöcScS
tiCcO •HrHQJGGiHQJGQJGtiCcO • HrHQJGGiHQJGQJG
ii 3 h c 0)0)3 0)0)0)0) > > ho Cd U>< U > O >ii 3 h c 0) 0) 3 0) 0) 0) 0)>> ho Cd U> <U> O>
hOHO
G C O -HG C O -H
Ο pH 0) Ό 0) r-t Ό « 0) C «H Os US .=)- v£)Ο pH 0) Ό 0) r-t Ό «0) C« H Os US. =) - v £)
C-h3^ h o OO O OC-h3 ^ h o OO O O
•η ® ω -—· ο ο ο ο o CO B £> CUV 0) O -p „ S h- 4-)• η ® ω -— · ο ο ο ο o CO B £> CUV 0) O -p „S h- 4-)
Q -Η 0) -HQ -Η 0) -H
Q T3 jr VO -¾-- g £ 0)Q T3 yr VO -¾-- g £ 0)
M NM N
0) > in in in us in to on m ro m m0)> in in in us in to on m ro m m
® — pH® - pH
o o o o o o m csi us o in \ \ Ο H ^ < o o o \ o oo in t-η o us 0)__ Όo o o o o o m csi us o in \ \ Ο H ^ <o o o \ o oo in t-η o us 0) __ Ό
•H• H
>> ^ VO>> ^ VO
75 CD O Q Q VO75 CD O Q Q VO
a 2 X) u-- coa 2 X) u-- co
•H• H
4-) ® — Θ < < < < <4-) ® - Θ <<<<<
OO
u <u <
MM
> Ό Η Ό > Ό M > CM CM C > 0) a) 0) Ό Ό ϋ Ό X Ό X Ά> Ό Η Ό> Ό M> CM CM C> 0) a) 0) Ό Ό ϋ Ό X Ό X Ά
r-1 rH Ό pH *Η pH *r"i pHr-1 rH Ό pH * Η pH * r "i pH
0) 0) Ή 0) Ή 0) Ή 0) 0) 0) »H 0) pH 0) pH 0) £> £> V X* V & V £>0) 0) Ή 0) Ή 0) Ή 0) 0) 0) »H 0) pH 0) pH 0) £> £> V X * V & V £>
Cp Up hO Up hO Ci hO UpCp Up hO Up hO Ci hO Up
O OGOGOGOO OGOGOGO
O 00)00)00)0 > >>>>>>> 1004371 17O 00) 00) 00) 0> >>>>>>> 1004371 17
Duidelijk was dat door vergelijking van de toepassingsvoorbeelden met vergelijkend voorbeeld III dat het uiterlijk van de gevormde voortbrengsels zeer goed was. Ofschoon de dimensionale deformatie door de hittebehandeling in vergelijkend voorbeeld V was verbeterd door het 5 verlagen van de herkristallisatietemperatuur bij toepassing van een aromatisch polyamide samen met een alifatisch polyamide verminderde het behoud van de starheid en werden de anti-vloeiingseigenschappen slechter.It was clear that by comparing the application examples with comparative example III, the appearance of the molded articles was very good. Although dimensional deformation by the heat treatment in Comparative Example V was improved by lowering the recrystallization temperature when using an aromatic polyamide together with an aliphatic polyamide, retention of rigidity and anti-flow properties deteriorated.
10 Voorbeeld VI en vergelijkende voorbeelden VI-VIIIExample VI and comparative examples VI-VIII
De aromatische polyamiden die weergegeven zijn in tabel E werden gesmolten en gekneed met glasvezels met een diameter van 10 pm als een vulmiddel en gebromeerd polystyreen als een vuurvast middel bij toepassing van een dubbelschroefsextrudeerinrichting (TEM 35» vervaardigd 15 door Toshiba). Na koelen werd het materiaal gepelleteerd. De resulterende pellets werden toegepast voor het vormen van teststrips van 13 mm x 130 mm x 0,8 mm bij een vormingstemperatuur van 120°C. Nadat men de gevormde teststrips gedurende 2 uur bij 160°C had laten staan werd de dimensionale deformatie bepaald. Daarbij werd de dimensionale 20 deformatie bepaald nadat men de strips gedurende 2*4 uur bij 50®C in water had laten staan. De resultaten zijn weergegeven in tabel E.The aromatic polyamides shown in Table E were melted and kneaded with 10 µm diameter glass fibers as a filler and brominated polystyrene as a refractory using a twin screw extruder (TEM 35 ™ manufactured by Toshiba). After cooling, the material was pelleted. The resulting pellets were used to form 13 mm x 130 mm x 0.8 mm test strips at a forming temperature of 120 ° C. After the formed test strips were allowed to stand at 160 ° C for 2 hours, the dimensional deformation was determined. The dimensional deformation was determined after the strips were left in water for 2 * 4 hours at 50 ° C. The results are shown in Table E.
t 004371 φt 004371 φ
r-i Ir-i I
CO φ ti C ·Η φ φ Ο X 4-> ·Η £Τ\ ο Ο <Χ\ •Η CO CO X -=Τ 0-- ΓΟ wasp.CO φ ti C · Η φ φ Ο X 4-> · Η £ Τ \ ο Ο <Χ \ • Η CO CO X - = Τ 0-- ΓΟ wasp.
cu tr ο ο ο ο Π φ ο ^ ο Η Β *μ Ο C0 Η X φ Ο X Ο D Ó 1! β Η bocu tr ο ο ο ο Π φ ο ^ ο Η Β * μ Ο C0 Η X φ Ο X Ο D Ó 1! β Η bo
U CU C
Ο ·Η Ο r-i φ ό φ ctn σ\ ον σ» ι—( Ό f\l ο -ïj- cd φ c C ·Η δ ο ο ο ο Ο X X •η cd φ CO Β X C U φ Φ Ο X Β «Μ 4->Ο · Η Ο ri φ ό φ ctn σ \ ον σ »ι— (Ό f \ l ο -ïj- cd φ c C · Η δ ο ο ο ο Ο XX • η cd φ CO Β XCU φ Φ Ο X Β «Μ 4->
•Η φ ·Η Q Ό X• Η φ · Η Q Ό X
XX
C0 Φ μΗC0 Φ μΗ
^ Φ -**-. *—I *—I^ Φ - ** -. * —I * —I
h Ό Η (Μ OJ Λί CMh Ό Η (Μ OJ Λί CM
3 Ό '—· 3 ·Η > a Μ 1 φ .—.3 Ό '- · 3 · Η> a Μ 1 φ .—.
00 ί, > X. Ο ο ο ο ,Η X Μ — ΓΟΓΟΓΟΓΥ-) S « <5 <Η Η C3 ο ο ο m ο in ν ο m Ο X \ < ο ο r·» ιτ\ χ ο χ φ Ό •Η § a α ο ν£> ίο >— ν£> Ή < Ο É a -C-- ο •Η00 ί,> X. Ο ο ο ο, Η X Μ - ΓΟΓΟΓΟΓΥ-) S «<5 <Η Η C3 ο ο ο m ο in ν ο m Ο X \ <ο ο r ·» ιτ \ χ ο χ φ Ό • Η § a α ο ν £> ίο> - ν £> Ή <Ο É a -C-- ο • Η
4J4J
g < < < < £ < Μ ΗΗ ΚΙ Μ Ό Μ Ό Μ TJ Μ > C > C > C > Φ Φ φ d Λ Ο JC Ό Λ Ό X #Γ"> X *'"5 X Χ r-1 φ ·Η φ ·Η φ ·Η φ Φ X φ X φ Ml φ X φ X Φ Λ Φ Λg <<<<£ <Μ ΗΗ ΚΙ Μ Ό Μ Ό Μ TJ Μ> C> C> C> Φ Φ φ d Λ Ο JC Ό Λ Ό X # Γ "> X *" "5 X Χ r-1 φ Η φ Η φ Η φ Φ X φ X φ Ml φ X φ X Φ Λ Φ Λ
tl Μ tl hO U bO Utl Μ tl hO U bO U
Ο ti Ο ti Ο ti Ο Ο Φ Ο Φ Ο Φ Ο >>>>>>> 1 004371 19Ο ti Ο ti Ο ti Ο Ο Φ Ο Φ Ο Φ Ο >>>>>>> 1 004371 19
Uit voorbeeld VI en vergelijkende voorbeelden VI en VII is duidelijk dat de harssamenstellingen volgens de onderhavige uitvinding een verbeterde dimensionale stabiliteit door hittebehandeling bezaten en een verminderde dimensionale deformatie door waterabsorptie vertoonde.From Example VI and Comparative Examples VI and VII, it is apparent that the resin compositions of the present invention had improved dimensional stability by heat treatment and exhibited reduced dimensional deformation by water absorption.
55
Voorbeeld VII en vergelijkende voorbeelden IX-XExample VII and comparative examples IX-X
De aromatische polyamiden die zijn weergegeven in tabel F werden gesmolten en gekneed met glasvezels met een diameter van 10 ym als een vulmiddel en kaoline met behulp van een dubbelschroefsextrudeerinrich-10 ting (TEM 35, vervaardigd door Toshiba). Na koelen werd het materiaal gepelleteerd. De resulterende pellets werden toegepast voor het vormen van teststrips van 13 mm x 130 mm x 4 mm bij een vormingstemperatuur van 150eC. Nadat men de gevormde teststrips gedurende 3 uur bij 180°C had laten staan werd de dimensionale deformatie bepaald. Daarbij werd 15 de deflectietemperatuur onder belasting bepaald volgens ASTM D648 onder een belasting van 18,6 kg/cm2. De resultaten zijn weergegeven in tabel F.The aromatic polyamides shown in Table F were melted and kneaded with 10 µm diameter glass fibers as a filler and kaolin using a twin screw extruder (TEM 35, manufactured by Toshiba). After cooling, the material was pelleted. The resulting pellets were used to form test strips measuring 13 mm x 130 mm x 4 mm at a forming temperature of 150 ° C. After the formed test strips were allowed to stand at 180 ° C for 3 hours, dimensional deformation was determined. In addition, the deflection temperature under load was determined according to ASTM D648 under a load of 18.6 kg / cm 2. The results are shown in Table F.
t 004371 ut 004371 u
<D<D
Ό C — O O cnΌ C - O O cn
» S Sj "— U"S Sj" - U
13 cr -=r ro 0> 3 bo ho n"> ro *-< •H 4-> c λ CM C\J <\1 W <0 ·Η o c -u vn13 cr - = r ro 0> 3 bo ho n "> ro * - <• H 4-> c λ CM C \ J <\ 1 W <0 · Η o c -u vn
Φ Ο MΦ Ο M
-η α ce oo-η α ce oo
<·-* B Ή *H<· - * B Ή * H
0) a> a) -—- a -p X» ho t, c0) a> a) -—- a -p X »ho t, c
Ο -HH -H
Ο MΟ M
a; T3 a) Ή T3 (doc so τ-< so C -H 3 O «Η o O Λ X.a; T3 a) Ή T3 (doc so τ- <so C -H 3 O «Η o O Λ X.
•h cd <D -— o o o• h cd <D -— o o o
CO B XI C 5-1 QJCO B XI C 5-1 QJ
<D O -P B <i-i 4-}<D O -P B <i-i 4-}
•Η Ο Ή Q Ό -C• Η Ο Ή Q Ό -C
ω VA -5-VA -5
^ iH O O O^ iH O O O
, O st sr -=t ^ <o Ό T3 •H ————— - — I—— — -- — - ...., O st sr - = t ^ <o Ό T3 • H ————— - - I—— - - - - ....
s bd 1—( 3s bd 1— (3
ο > Wο> W
<m & (C o o o<m & (C o o o
*3 rH rH iH iH* 3 rH rH iH iH
« a o o o co if\ ^ .=r < o o o ΙΓ\ «H ITt o-- Ό«A o o o co if \ ^. = R <o o o ΙΓ \« H ITt o-- Ό
•H• H
>> — V£> m a \o u* CÊ x: u-- w>> - V £> m a \ o u * CÊ x: u-- w
•H• H
4-> 03 B ^ g < < < <4-> 03 B ^ g <<<<
MM
w Ό X Όw Ό X Ό
> C M C X> C M C X
cu a) T3 JÜ Ό Λ! Ό 1-4 **—3 ι-H Ό f—4cu a) T3 JÜ Ό Λ! Ό 1-4 ** - 3 ι-H Ό f — 4
O -H 0) -H <UO -H 0) -H <U
O rH 0 rH 0)O rH 0 rH 0)
JO a> O CD JOJO a> O CD JO
C hO U bO UC hO U bO U
O tj O U OO tj O U O
o <u o <u o > > > > > 1004371 21o <u o <u o>>>>> 1004371 21
Uit voorbeeld VII en vergelijkend voorbeeld IX is duidelijk dat de dimensionale deformatie door de hittebehandeling verminderd is terwijl een buitengewone deflectietemperatuur onder belasting behouden wordt wanneer de herkristallisatietemperatuur verlaagd wordt door de toepas-5 sing van twee typen van een aromatisch polyamide. Daarbij is uit voorbeeld VII en vergelijkend voorbeeld X duidelijk dat, ofschoon de herkristallisatietemperatuur verlaagd is door de toepassing van een aromatisch polyamide samen met een alifatisch polyamide, de deflectietemperatuur onder belasting niet behouden wordt.It is clear from Example VII and Comparative Example IX that the dimensional deformation by the heat treatment is reduced while an extraordinary deflection temperature under load is maintained when the recrystallization temperature is lowered by the use of two types of an aromatic polyamide. In addition, it is clear from Example VII and Comparative Example X that although the recrystallization temperature has been lowered by the use of an aromatic polyamide together with an aliphatic polyamide, the deflection temperature is not maintained under load.
1010
Voorbeeld VIII en vergelijkende voorbeelden XI-XIIExample VIII and comparative examples XI-XII
De aromatische polyamiden die zijn weergegeven in tabel G werden gesmolten en gekneed met poly(etheen-co-propeen) (EPR), dat gemodificeerd was met maleïnezuuranhydride, als een slagvast middel met toepas-15 sing van een dubbelschroefsextrudeerinrichting (TEM 35. vervaardigd door Toshiba). Na koelen werd het materiaal gepelleteerd. De resulterende pellets werden toegepast voor het vormen van teststrips van 13 mm x 115 mm x 1 mm bij een vormingstemperatuur van *J0*C. Nadat men de gevormde teststrips gedurende 2 uur bij 160°C had laten staan werd 20 de dimensionale deformatie bepaald. Daarbij werd de deflectietemperatuur onder belasting bepaald volgens ASTM D648 onder een belasting van 18,6 kg/cm2. De resultaten zijn weergegeven in tabel G.The aromatic polyamides listed in Table G were melted and kneaded with poly (ethylene-co-propylene) (EPR), which had been modified with maleic anhydride, as an impact agent using a twin screw extruder (TEM 35. manufactured by Toshiba). After cooling, the material was pelleted. The resulting pellets were used to form test strips of 13 mm x 115 mm x 1 mm at a forming temperature of * J0 * C. After the formed test strips were allowed to stand at 160 ° C for 2 hours, dimensional deformation was determined. In addition, the deflection temperature under load was determined according to ASTM D648 under a load of 18.6 kg / cm2. The results are shown in Table G.
1 00437 ·' IΊΤΊ-1 ο o <m y Ο Β ti υ is ιη ο νο 01 3 ho bo 1-1 (Ό Ο1 00437 · 'IΊΤΊ-1 ο o <m y Ο Β ti υ is ιη ο νο 01 3 ho bo 1-1 (Ό Ο
•Η 4-> C Λ ’-ι τΗ rH• Η 4-> C Λ ’-ι τΗ rH
4J (Ö ·Η Ο tl 4J Ό ο) α> co rH α « οο4J (Ö · Η Ο tl 4J Ό ο) α> co rH α «οο
«w Β rH rH«W Β rH rH
0) Q) 0) ·— α -υ xj be tl C Ο ·Η Ο rH 0) Ό I) rH Ό ca ai c c ·η 3 ο rn r- ο Ί-> Λ VC.0) Q) 0) - - α -υ xj be tl C Ο · Η Ο rH 0) Ό I) rH Ό ca ai c c · η 3 ο rn r- ο Ί-> Λ VC.
•Η CC (U ^ rH Ό (Μ CO Β -Ο• Η CC (U ^ rH Ό (Μ CO Β -Ο
C ti QJC ti QJ
Ο) Ο 4-) Β 4-> Η Φ ·ΗΟ) Ο 4-) Β 4-> Η Φ · Η
Q Τ3 XIQ Τ3 XI
DCDC
Ct -ρ ωCt -ρ ω
WW.
β) η tn in in 0) VC. rH rH t—1 bo Ό '-r « Όβ) η tn in in 0) VC. rH rH t — 1 bo Ό '-r «Ό
r-4 *Hr-4 * H
o w s__ «Μ mo w s__ «Μ m
CMCM
COCO
(r> ο o m cq m \ ro < ο o n-(r> ο o m or m \ ro <ο o n-
in rH VOin rH VO
<u T3 •H y—N*<u T3 • H y — N *
1 CQ Q VO1 CQ Q VO
P — VOP - VO
>? < ^ O-i o w a__ x: u to>? <^ O-i o w a__ x: u to
•H• H
4-> CÖ ^ g < < < < <4-> CÖ ^ g <<<<<
MM
Μ MΜ M
Μ Ό Μ Ό MΜ Ό Μ Ό M
> C X C X> C X C X
V to Ό ^ Ό i Ό rH 'i"3 rH *r^ rH 0) ·ιΗ 0) -H <0 0) rH 0) rH Q)V to Ό ^ Ό i Ό rH 'i "3 rH * r ^ rH 0) ιΗ 0) -H <0 0) rH 0) rH Q)
O <1) Λ <0 XI tl bo tl ho tl O ti O ti OO <1) Λ <0 XI tl bo tl ho tl O ti O ti O
o a> o Φ o > > > > > 1004371 23o a> o Φ o>>>>> 1004371 23
De herkristallisatietemperatuur werd lager zelfs wanneer een slag-vast middel werd toegepast en de deflectietemperatuur onder belasting was in elk geval laag. Uit voorbeeld VIII en vergelijkend voorbeeld XII was echter duidelijk dat de toepassing van twee typen van een aroma-5 tisch polyamide het handhaven van een hoge deflectietemperatuur onder belasting mogelijk maakte.The recrystallization temperature became lower even when an impact-resistant agent was used and the deflection temperature under load was in any case low. However, it was clear from Example VIII and Comparative Example XII that the use of two types of an aromatic polyamide allowed the maintenance of a high deflection temperature under load.
10043711004371
Claims (8)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL1004371A NL1004371C2 (en) | 1996-10-28 | 1996-10-28 | Aromatic polyamide resin composition - comprises two aromatic polyamide components having recrystallisation temperatures that differ by at least 10 degrees celsius, useful for the production of moulded articles with improved dimensional stability |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL1004371A NL1004371C2 (en) | 1996-10-28 | 1996-10-28 | Aromatic polyamide resin composition - comprises two aromatic polyamide components having recrystallisation temperatures that differ by at least 10 degrees celsius, useful for the production of moulded articles with improved dimensional stability |
| NL1004371 | 1996-10-28 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL1004371A1 NL1004371A1 (en) | 1998-04-29 |
| NL1004371C2 true NL1004371C2 (en) | 1999-03-23 |
Family
ID=19763750
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL1004371A NL1004371C2 (en) | 1996-10-28 | 1996-10-28 | Aromatic polyamide resin composition - comprises two aromatic polyamide components having recrystallisation temperatures that differ by at least 10 degrees celsius, useful for the production of moulded articles with improved dimensional stability |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| NL (1) | NL1004371C2 (en) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0400428A1 (en) * | 1989-05-31 | 1990-12-05 | BASF Aktiengesellschaft | Thermoplastic mouldings of partially aromatic and amorphous copolyamides |
| US5071924A (en) * | 1988-07-14 | 1991-12-10 | Basf Aktiengesellschaft | Thermoplastic molding materials based on polyamide blends |
| EP0550308A1 (en) * | 1991-12-31 | 1993-07-07 | Elf Atochem S.A. | Transparent compositions with high resistance to chemical agents |
| EP0728812A1 (en) * | 1995-02-08 | 1996-08-28 | Basf Aktiengesellschaft | Thermoplastic mouldings from semi-aromatic and amorphous copolyamides |
-
1996
- 1996-10-28 NL NL1004371A patent/NL1004371C2/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5071924A (en) * | 1988-07-14 | 1991-12-10 | Basf Aktiengesellschaft | Thermoplastic molding materials based on polyamide blends |
| EP0400428A1 (en) * | 1989-05-31 | 1990-12-05 | BASF Aktiengesellschaft | Thermoplastic mouldings of partially aromatic and amorphous copolyamides |
| EP0550308A1 (en) * | 1991-12-31 | 1993-07-07 | Elf Atochem S.A. | Transparent compositions with high resistance to chemical agents |
| EP0728812A1 (en) * | 1995-02-08 | 1996-08-28 | Basf Aktiengesellschaft | Thermoplastic mouldings from semi-aromatic and amorphous copolyamides |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NL1004371A1 (en) | 1998-04-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TWI460207B (en) | Polyamide, polyamine composition and method for producing polyamine | |
| CA2019904A1 (en) | Flameproofed thermoplastic molding materials | |
| JP5042263B2 (en) | Polyamide composition | |
| JP5236473B2 (en) | Polyamide composition | |
| JP7107646B2 (en) | Polyamide compositions and molded articles | |
| JPH09316325A (en) | Aromatic polyamide resin composition with excellent balance between rigidity and toughness | |
| JP2022145815A (en) | Resin composition and molded article | |
| NL1004371C2 (en) | Aromatic polyamide resin composition - comprises two aromatic polyamide components having recrystallisation temperatures that differ by at least 10 degrees celsius, useful for the production of moulded articles with improved dimensional stability | |
| JP3472353B2 (en) | Crystalline aromatic polyamide resin composition | |
| JP6970524B2 (en) | Polyamide composition and molded products | |
| JPH0721108B2 (en) | Polyester resin composition | |
| JP5669627B2 (en) | Polyamide resin composition and molded product | |
| JPH0538746A (en) | Flame-retardant polyamide blow-molded article | |
| JP2012184284A (en) | Polyamide resin composition and molding | |
| JP2000281897A (en) | Polyamide composition | |
| JP2002235010A (en) | Exterior part for vehicle | |
| US5856428A (en) | Crystalline aromatic polyamide resin composition | |
| JP2001172496A (en) | Resin composition for gas and/or liquid barrier and molded product | |
| US20010003762A1 (en) | High-flowability polyamide resin composition | |
| JP2004123927A (en) | Copolyamide resin composition | |
| JP2005105167A (en) | Polyamide resin composition | |
| JP2006199789A (en) | Polyamide resin composition | |
| JP2783610B2 (en) | Nylon 46 resin composition for blow molding | |
| JP4235878B2 (en) | Method for producing heat-resistant polyamide resin composition | |
| JPS6063256A (en) | Resin composition |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| AD1A | A request for search or an international type search has been filed | ||
| RD2N | Patents in respect of which a decision has been taken or a report has been made (novelty report) |
Effective date: 19990120 |
|
| PD2B | A search report has been drawn up | ||
| VD1 | Lapsed due to non-payment of the annual fee |
Effective date: 20080501 |
|
| V1 | Lapsed because of non-payment of the annual fee |
Effective date: 20140501 |