MXPA98004639A - Productos de condensacion basados en triazinas y formaldehido - Google Patents

Abstract

Productos de condensación, que se pueden obtener por la condensación de:(A) una mezcla que consta de:(a) una triazona, de la fórmula general I:(Ver Fórmula) donde R es alquilo C1-C6;fenilo insubstituido o monosubstituido, disubstituido o trisubstituido por o-hidroxifenilo, p-hidroxifenilo o alquilo C1-C4;o alquilo C1-C4 substituido por fenilo, o sus mezclas;y (b) una mezcla que consta de:(b1) una triazina de la fórmula general (III):(Ver Fórmula) donde Rx es alquilo C1-C6;fenilo insubstituido o monosubstituido, disubstituido o trisubstituido por alquilo C1-C6;o alquilo C1-C4 substituido por fenilo;y Y'es -NHZ, donde Z se selecciona del grupo que consta de hidroxi-alquilo C2-C109, hidroxi-alquilo-C2-C4-(oxa-alquilo C2-C4)m donde m es de 1 a 5, -NHCH2CH2SCH2CH2OH y amino-alquilo C2-C12;o sus mezclas. y (b2) una melamina substituida, de la fórmula general (II):(Ver Fórmula) donde X, X'y X"se seleccionan cada una del grupo que consta de -NH2, -NHR'y -NR'R", con la condición que X, X'y X"no sean todos cualquiera de -NH2ó-NR'R", donde R'y R"se seleccionan cada uno del grupo que consta de hidroxi-alquilo C2-C10, hidroxi-alquilo C2-C4-(oxa-alquilo C2-C4)n, en que n es de 1 a 5, y amino-alquilo C2C12, o sus mezclas;y también, si se desea, (B) fenoles, los cuales están insubstituidos o substituidos por radicales seleccionados de alcanos C1-C4, substituidos por dos o tres grupos fenoles, di(hidroxifenil)sulfonas, o mezclas de estos fenoles con formaldehido o compuestos que donan el formaldehido, sonútiles para producir artículos configurados, especialmente fibras y espumas.

Description

PRODUCTOS DE CONDENSACIÓN BASADOS EN TR I AZI ÑAS Y FORMALDEHÍDO La presente invención se refiere a productos de condensación que se pueden obtener por la condensación de : (A) del 90 al 100% molar, con base en (A) y (B) , de una mezcla que consta : (a) del 30 al 99. 0% molar , con base en (a) y (b) , de una triazina , de la fórmula general I : R donde R es alquilo Cj-Cg; fenilo insubstituido o monosubstituido, disubstituido o trisubstituido por o-hidroxifenilo, p-hidroxifenilo o alquilo (^-04 ; o alquilo C1-C4 substituido por fenilo, o sus mezclas; y (b) del 1 al 70% molar, con base en (a) y (b) , de una mezcla que consta de (bl) del 0 al 100% molar, con base en (bl) y (b2) de una triazina de la fórmula general (II) : R* donde Rx es alquilo C^-Cs; fenilo insubstituido o monosubstituido, disubstituido o trisubstituido por alquilo C^-Ce; o alquilo (^-04 substituido por fenilo; y Y' es -NHZ, donde Z se selecciona del grupo que consta de hidroxi-alquilo C2-C?o» hidroxi-alquilo C2~C4-(oxa-alquilo C2_C4)m, donde m es de 1 a 5, -NHCH2CH2SCH2CH2?H y amino-alquilo c2~c12' ° sus mezclas. y (b2) del 100 al 0% molar, con base en (bl) y (b2) , de una melamina substituida, de la fórmula general III) : X" donde X, X" y X" se seleccionan cada una del grupo que consta de -NH2 , -NHR' y -NR'R" , con la condición que X, X' y X" no sean todos cualquiera de -NH2 ó -NR'R", donde R1 y R" se seleccionan cada uno del grupo que consta de hidroxi-alquilo C2-C10, hidroxi-alquilo C2-C4-(oxa-alquilo C2~C4)n, en que n es de 1 a 5, y amino-alquilo C2C12/ ° sus mezclas; (B) del 0 al 10% molar, con base en (A) y (B) , de fenoles, los cuales están insubstituidos o substituidos por radicales seleccionados de alcanos C1-C4, substituidos por dos o tres grupos fenoles, di (hidroxifenil) sulfonas, o mezclas de estos fenoles con formaldehído o compuestos que donan el formaldehído, en una relación molar del componente (A) al formaldehído dentro del intervalo de 1:1.15 hasta 1:4.5.

La invención asimismo se refiere a un procedimiento para preparar estos productos de condensación, a su uso para producir artículos configurados, especialmente fibras, ya estos artículos configurados, especialmente de fibras, que se pueden obtener de tal uso. Las resinas de condensación, basadas en la acetoguanamina y el formaldehído, se conocen de la patente de E. U. A., No. 3,469,219, por ejemplo. Asimismo, la patente de E. U. A., No. 2,809,951 revela resinas de condensación basadas en la benzoguanamina y el formaldehído.

Asimismo, se conocen resinas de condensación, las cuales, además de los materiales de partida, antes mencionados, incluyen la melamina (Kobunshi Kogaku 22 (238) 113-117, 1965; CA 63 (1965) 7168c), fenol o urea (NL-A 6,414,076) para modificación. Estas resinas de condensación se han usado, hasta ahora, en áreas de la producción de laminados, el engomado de celulosa, la producción de compuestos de prensado y la producción de resinas de recubrimiento. Las resinas de condensación conocidas, basadas en la acetoguanamina o benzoguanamina, tienen la desventaja de una viscosidad insuficiente y un contenido insuficiente de sólidos para la fabricación de fibras. El contenido insuficiente de sólidos significa que una porción del agua se ha removido en el hilado, lo cual lleva a una formación pobre de fibras y a fibras en coalescencia. La patente EP-A-523 485 describe productos de condensación que se pueden obtener por la condensación de una mezcla que contiene como componentes esenciales: (AA) del 90 al 99.9% molar de una mezcla que consiste esencialmente: (Aa) del 30 al 99% molar de melamina y (Ab) del 1 al 70% molar de una melamina substituida, de la fórmula general I': donde Q, Q* y q" se seleccionan cada uno del grupo que consta de -NH2, -NHR ~NRR, con la condición que Q, Q' y Q" no sean todos -NH2, donde R* y R** se seleccionan cada uno del grupo que consta de hidroxi-alquilo C2-C4, hidroxi-alquilo C2-C4-)oxa-alquilo C2-C4) , donde n es de 1 a 5, y amino-alquilo C2-C12, ° mezclas de melaminas I1, y (AB) del 0.1 al 10% molar, con base en (AA) y (AB) , de fenoles, los cuales están insubstituidos o substituidos por radicales seleccionados del grupo que consta de alquilo ^-Cg e hidroxi-alcanos ^-04 substituidos por dos o tres grupos fenoles, di (hidroxifenil) sulfonas, o mezas de estos fenoles, con formaldehído o compuestos que donan formaldehído, en una relación molar de las melaminas al formaldehído dentro del intervalo de 1:1.15 hasta 1:4.5, y su uso en la producción de fibras y espumas, y los artículos configurados que se pueden obtener de estos productos.

Las fibras producidas por el proceso de la patente EP-A 523 485 tienen la desventaja de que su tenacidad y extensión a la ruptura son insuficientes par algunas aplicaciones. Es un objeto de la presente invención suministrar fibras basadas en la acetoguanamina y benzoguanamina, que tienen una mejorada tenacidad y extensión a la ruptura. Hemos encontrado que este objeto se logra por los productos de condensación definidos al principio. La presente invención además suministra un procedimiento para preparar estos productos de condensación, su uso para producir artículos configurados, especialmente fibras, y estos artículos configurados, especialmente fibras, que se pueden obtener del uso. Los productos de condensación de esta invención incluyen como el bloque (A) de construcción monomérico del 90 al 100, preferiblemente del 95 al 99, por ciento molar, con base en (A) y(B), de una mezcla que consiste: (a) del 30 al 99.0, preferiblemente del 60 al 95, particularmente preferido del 75 al 90 por ciento molar, con base en (a) y (b) , de una triazina de la fórmula general I, o sus mezclas, y (b) del 1 al 70, preferiblemente del 5 al 40, particularmente preferido del 10 al 26 por ciento molar, con base en (a) y (b) , de una mezcla que consiste (bl) del 0 al 100, preferiblemente del 30 al 70, particularmente preferido del 40 al 65 por ciento molar, con base en (bl) y (b2) , de una triazina de la fórmula general II, o sus mezclas, y (b2) del 100 al 0, preferiblemente del 70 al 30, particularmente preferido del 60 al 35 por ciento molar, con base en (bl) y (b2) de una melamina substituida, de la fórmula general III, o sus mezclas.

Como bloques (B) de construcción monoméricos de las resinas de condensación de esta invención se pueden incluir del 0 al 10, preferiblemente del 0.01 al 5, particularmente preferido del 0.1 al 3 por ciento molar, con base en el número total de moles de los bloques de construcción monoméricos (A) y (B) , de un fenol o una mezcla de fenoles. Las resinas de condensación de la invención se pueden obtener por la reacción del componente (A) y, si está presente, el componente (B) , con el formaldehído o compuestos donadores del formaldehído, en una relación molar del componente (A) al formaldehído dentro del intervalo de 1:1.15 hasta 1:4.5, preferiblemente de 1:2.0 hasta 1:1.35. Triazinas adecuadas de la fórmula general I: R son aquéllas donde R es alquilo C?~C6; fenilo insubstituido o monosubstituido, disubstituido o trisubstituido por o-hidroxifenilo, p-hidroxifenilo o alquilo C1-C4; o alquilo C1-C4 substituido por fenilo, especialmente fenilo; el alquilo C^Cg es preferiblemente metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, isobutilo, butilo secundario, butilo terciario, n-pentilo o n-hexilo, particularmente de preferencia metilo.

Las triazinas de la fórmula general I, que son particularmente adecuadas en la invención, son la 2,4-diamino-6-metil-l,3,5-triazina (acetoguanamina) y 2 , 4-diamino-6-fenil-1, 3 , 5-triazina.

Las triazinas de la fórmula general I están disponibles comercialmente. Triazinas adecuadas de la fórmula general II: R* son aquéllas donde Rx es alquilo C^-CQ ; fenilo insubstituido o monosubstituido, disubstituido o trisubstituido por alquilo C1-C4; o alquilo C1-C4 substituido por fenilo; y Y' es -NHZ, donde Z se selecciona del grupo que consta de hidroxi-alquilo 2~c10' hidroxi-alquilo C2-C4-(oxa-alquilo C2-C4)m, donde m es de 1 a 5, -NHCH2CH2SCH2CH2OH y amino- alquilo C2-C12. El alquilo Ci-Cg es preferiblemente metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-, i-, sec.-, tere. -butilo, n-pentilo y n-hexilo, particularmente preferido es el metilo. Preferidos hidroxi-alquilos C2-C10 incluyen los hidroxi-alquilo C2-Cg, tal como el 2-hidroxietilo, 3-hidroxi-n-propilo, 2-hidroxiisopropilo, 4-hidroxi-n-butilo, 5-hidroxi-n-pentilo, 6-hidroxi-n-hexilo, 3-hidroxi-2, 2-dimetilpropilo, preferiblemente el hidroxi-alquilo C2-C4 tal como el 2-hidroxietilo, 3-hidroxi-n-propilo, 2-hidroxiisopropilo y 4-hidroxi-n-butilo, particularmente preferido el 2-hidroxietilo y 2-hidroxiisopropilo. Grupos preferidos hidroxi-alquilo C2-C4 (oxa-alquilo C2-C4)m son aquéllos como m = 1 a 4, particularmente preferidos aquéllos con m = 1 ó 2, tal como el 5-hidroxi-3-oxapentilo, 5-hidroxi-3-oxa-2,5-dimetilpentilo, 5-hidroxi-3-oxa-1, 4-dimetilpentilo, 5-hidroxi-3-oxa-l, 2 ,4,5-tetrametilpentilo, 8-hidroxi-3,6-dioxaoctilo. Grupos amino-alquilo C2-C12 preferidos son los amino-alquilo C2-C3, tal como el 2-aminoetilo, 3-amino-n- e -i-propilo, 4-aminobutilo, 5-aminopentilo, 6-aminohexilo, 7-aminoheptilo y 8-aminooctilo, particularmente preferidos son el 2-aminoetilo y 6-aminohexilo, y muy particularmente preferido es el 6-aminohexilo. Los siguientes compuestos son triazinas de la fórmula general II, particularmente adecuados para esta invención: 2 , 4-di (5-hidroxi-3-oxapentilamino) -6-metil-l, 3 , 5-triazina, 2 , 4-di (hidroxietilamino-6-metil-l, 3 , 5-triazina, 2 , 4-di (5-hidroxi-3-oxapentilamino) -6-fenil-l, 3 , 5-triazina y 2 , 4-di (hidroxietilamino) -6-fenil-1 , 3 , 5-triazina. Las triazinas II substituidas se pueden obtener por intercambio de amina de las 2,4-diamino-l,3,5-triazinas 6-substituidas correspondientes con las aminas correspondientes H2NZ (véase, por ejemplo, la patente de E. U. A., No. 4,424,261, la cual describe un proceso para la preparación de triazinas del tipo II) . Comúnmente el intercambio de amina se lleva a cabo a temperaturas dentro del intervalo de 100 a 220AC, preferiblemente de 120 a 200ac, ventajosamente a la presión atmosférica. La reacción se puede llevar a cabo en la presencia de solventes, tal como los polioles de la fórmula HO-(CHRxx-CH20)p-CH2-CHRxx-OH, donde p es 0, 1, 2 ó 3 y Rxx es H o Me, preferiblemente en etilen-glicol, 1,2-propilen-glicol, dietilen-glicol y también amina en exceso. La relación molar de la amina, H2NZ, a la triazina es seleccionada comúnmente dentro del intervalo de 3:1 hasta 10:1, preferiblemente de 4:1 hasta 6:1. Preferencia particular se da a un procedimiento don de la amina es usada en exceso, de modo que la adición ulterior de solvente puede ser omitida. En una modalidad preferida, el intercambio de amina se lleva a cabo en la presencia de un catalizador, el cual se puede seleccionar del grupo que consta de ácidos próticos, tal como el ácido fosfórico, ácido fosforoso, ácido hipofosforoso, ácido sulfúrico, ácido clorhídrico, ácido nítrico, ácido fluorhídrico, ácido bromhídrico, ácido sulfámico, ácido tiociánico, ácido p-toluensulfónico o ácido metansulfónico, y sus sales de amonio y ácidos Lewis, tal como el trifluoruro de boro, tricloruro de aluminio, tetracloruro de estaño, pentafluoruro de antimonio o bromuro de hierro (III) . Catalizadores preferidos son el ácido fosfórico, ácido fosforoso, ácido hipofosforoso, ácido clorhídrico y ácido sulfúrico, y también sus sales de amonio, e igualmente combinaciones de los ácidos mencionados. La cantidad del catalizador usado por mol de triazina es preferiblemente de 0.05 a 3 moles, particularmente de 0.1 a 1 mol en forma preferida. Sin embargo, de las observaciones actuales, la presencia de un catalizador no es absolutamente necesaria. El curso de la reacción se vigila ventajosamente usando métodos analíticos, una posibilidad preferida es la cromatografía de líquido de alto desempeño (HPLC) . Cuando el intercambio de amina se lleva a cabo en la presencia de uno de los catalizadores, antes mencionado, las triazinas II son aisladas generalmente por la neutralización con una base acostumbrada tal como un hidróxido de un metal alcalino, en particular el hidróxido de sodio o hidróxido de potasio, y luego separando las sales precipitadas.

La amina en exceso de puede separa por destilación a presión reducida (preferiblemente de 10 a 100, particularmente preferido de 10 a 20, mbares) , a una temperatura dentro del intervalo de 100 a 2503C, preferiblemente de 150 a 2002C, dependiendo del punto de ebullición de la amina usada. Melaminas substituidas adecuadas, de la fórmula general III: X1 son aquéllas donde X, X' y X" se seleccionan cada una del grupo que consta de -NH2, -NHR' y NR'R", con la condición que X, X1 y X" no sean todas cualquiera de -NH2 ó -NR'R", donde R1 y R" se seleccionan cada uno del grupo que consta de hidroxi-alquilo C2-C10, hidroxi-alquilo C2-C -(oxa- alquilo C2-C4)n, en que n es de 1 a 5, y amino- alquilo C2~C12.

Grupos hidroxi-alquilo C2-C10 incluyen los hidroxialquilo C2-C6, tal como 2-hidroxietilo, 3-hidroxi-n-propilo, 2-hidroxiisopropilo, 4-hidroxi-n-butilo, 5-hidroxi-n-pentilo, 6-hidroxi-n-hexilo, 3-hidroxi-2,2-dimetilpropilo, preferiblemente hidroxi-alquilo C2-C4, tal como 2-hidroxietilo, 3-hidroxi-n-propilo, 2-hidroxiisopropilo y 4-hidroxi-n-butilo, particularmente preferido es el 2-hidroxietilo y 2-hidroxiisopropilo. Grupos de hidroxi-alquilo C2-C4-(oxa-alquilo C2-C4)n son aquéllos con n = 1 a 4, particularmente preferidos son aquéllos con n = 1 ó 2, tal como 5-hidroxi-3-oxapentilo, 5-hidroxi-3-oxa-2,5-dimetilpentilo, 5-hidroxi-3-oxa-l,4-dimetilpentilo, 5-hidroxi-3-oxa-l,2,4,5-tetrametilpentilo, 8-hidroxi-3 , 6-dioxaoctilo. Los grupos amino-alquilo c2~c12' son preferiblemente los amino-alquilo C2-C8, tal como el 2-aminoetilo, 3-aminopropilo, 4-aminobutilo, 5-aminopentilo, 6-aminohexilo, 7-aminoheptilo y 8-aminooctilo, particularmente preferidos son el 2-aminoetilo y 6-aminohexilo, muy particularmente preferido es el 6-aminohexilo. Los siguientes compuestos son melaminas III substituidas, particularmente adecuadas para esta invención: melaminas substituidas con 2-hidroxietilamino, tal como la 2-(2-hidroxietilamino) -4 , 6-diamino-l, 3 , 5-triazina, 2 , 4-di (2-hidroxietilamino) -6-amino-l, 3 , 5-triazina, 2,4, 6-tris (2-hidroxietilamino)-l,3,5-triazina, melaminas substituidas por 2-hidroxiisopropilamino, tal como la 2- (2-hidroxiisopropilamino) -4 , 6-diamino-l, 3 , 5-triazina, 2 , 4-di (2-hidroxiisopropilamino) -6-amino-l, 3 , 5-triazina, 2,4, 6-tris (2-hidroxiisopropilamino) -1,3,5-triazina, melaminas substituidas por 5-hidroxi-3-oxapentilamino, tal como la 2-(5-hidroxi-3-oxapentilamino) -4,6-diamino-l,3,5-triazina, 2,4-di(5-hidroxi-3-oxapentilamino) -6-amino-l, 3 , 5-triazina, 2,4, 6-tris (5-hidroxi-3-oxapentilamino) -1,3, 5-triazina, melaminas substituidas por 6-aminohexilamino, tal como la 2- (6-aminohexilamino) -4 , 6-diamino-l , 3 , 5-triazina, 2 , 4-di (6-aminohexilamino) -6-amino-l,3,5-triazina, 2, 4, 6-tris (6-aminohexilamino) -1,3,5-triazina o mezclas de estos compuestos, por ejemplo una mezcla del 10% molar de la 2- (5-hidroxi-3-oxapentilamino) -4 , 6-diamino-l, 3 , 5-triazina, 50% molar de la 2,4-di(5-hidroxi-3-oxapentilamino) -6-amino-l,3,5-triazina y 40% molar de la 2,4,6-tris(5-hidroxi-3-oxapentilamino) -1, 3,5-triazina. Procedimientos para preparar las melaminas III substituidas se describen, por ejemplo, en las patentes EP-A 225,433 y DE-A 4,331,233. Fenoles adecuados (B) incluyen los fenoles que contienen uno o dos grupos hidroxilo, tal como los fenoles insubstituidos, fenoles substituidos por radicales seleccionados del grupo que consta de alquilo C^Cg e hidroxilo y también alcanos C?~C4, substituidos por dos o tres grupos fenol, di (hidroxifenil) -sulfonas y sus mezclas. Fenoles preferidos incluyen el fenol, 4-metilfenol, 4-tere. -butilfenol, 4-n-octilfenol, 4-n-nonilfenol, pirocatecol, resorcinol, hidroquinona, 2,2-bis(4-hidroxi-fenil)propano, 4,4 '-dihidroxidifenil-sulfona, particularmente preferido es el fenol, resorcinol y 2, 2-bis (4-hidroxifenil)propano. El formaldehído es generalmente usado como una solución acuosa, que tiene una concentración de, por ejemplo el 40 al 50% en peso o en la forma de compuestos que suministran formaldehído en el curso de la reacción con (A) y (B) , por ejemplo como el formaldehído oligomérico o polimérico en forma sólida, tal como el paraformaldehído, 1,3, 5-trioxano o 1,3,5,7-tetroxocano. Las resinas de condensación se preparan policondensando el componente (A) y, si se desea, el componente (B) , junto con el formaldehído o compuestos donadores de formaldehído, o que tienen todos los componentes (A(a), A(b), A(B2), B) presentes de partida o agregándolos en porciones y gradualmente a la reacción y en seguida agregando una triazina I triazina II, raelamina III substituida o un fenol ulterior a los precondensados formados.

La policondensación se lleva a cabo típicamente en una manera convencional (véase la patente EP-A 355 760 o Houben-Weyl, Vol. 14/2, p. 357). Las temperaturas de reacción usadas se seleccionan generalmente dentro del intervalo de 20 a 1502C, preferiblemente de 40 a 1402C. La presión de la reacción actualmente no se considera crítica. En general, la presión empleada está dentro del intervalo de 70 a 500 kPa, preferiblemente de 90 a 150 kPa, particularmente preferida es la presión atmosférica. La reacción se puede llevar a cabo con o sin solvente. Típicamente no se agrega solvente cuando se usa la solución acuosa de formaldehído. cuando se usa el enlace de formaldehído en forma sólida, el agua se emplea generalmente como el solvente, y la cantidad usada está típicamente dentro del intervalo de 5 a 40, preferiblemente de 15 a 25% en peso, con base en la cantidad total del monómero usada. El pH durante la reacción de policondensación depende esencialmente de los componentes usados. Si se usa la asetoguana ina o sus derivados, como el componente A(a) , es preferido usar un pH de 4 a 10, particularmente preferido de 5 a 7. Si la benzoguanamina o sus derivados se usan como el componente A(a) , es preferido usar un pH de 7 a 10, particularmente preferido de 8 a 9.5.

El pH se ajusta comúnmente agregando una base, preferiblemente un hidrdxido de metal alcalino, tal como el hidróxido de sodio o hidróxido de potasio, particularmente preferidos son el hidróxido de sodio o hidróxido de potasio en el inicio de la condensación. También es posible usar una amina terciaria, preferiblemente la dietiletanolamina, como regulador. Como rellenos, es posible usar, por ejemplo, agentes de refuerzo inorgánicos fibrosos o pulverulentos o rellenos tal como las fibras de vidrio, polvos de metales, sales de metales o silicatos, por ejemplo el caolín, talco, barita, cuarzo o creta, también pigmentos, por ejemplo el negro de carbón, y colorantes. Los emulsionadores usados son generalmente los compuestos orgánicos acostumbrados, no iónicos, aniónicos o catiónicos, que tienen radicales alquilo de cadena larga. Si las resinas no curadas se van a procesar en espumas, es posible usar el pentano, por ejemplo, como el agente de soplado. La policondensación se puede llevar a cabo en lotes o continuamente, por ejemplo en un extrusor (véase la patente EP-A 355 760), de una manera convencional. Los productos de condensación de esta invención se usan preferiblemente para producir artículos configurados, especialmente espumas y fibras.

La producción de artículos configurados curando los productos de condensación de esta invención se efectúa de una manera convencional, agregando pequeñas cantidades de ácidos, tal como el ácido fórmico, ácido sulfúrico o cloruro de amonio. Se pueden producir espumas espumando una solución acuosa o dispersión, la cual contiene el condensado sin curar, un emulsionador, un agente e soplado y un agente de curación, opcionalmente con los aditivos acostumbrados, como se listan abajo, y luego curando la espuma. Tal proceso se describe en detalle en la patente DE-A 29 15 457. Las fibras son producidas generalmente hilando la resina de melamina de la invención, de una manera convencional, por ejemplo seguido por la adición de un agente de curación, a la temperatura ambiente, en un aparato de hilado rotatorio y en seguida curando las fibras crudas en una atmósfera calentada, o por la hilatura en una atmósfera calentada, evaporando simultáneamente el agua usada como solvente y curando el condensado. Tal proceso se describe en detalle en la patente DE-A 23 64 091. En una modalidad preferida, los productos de condensación de esta invención se preparan con un contenido de sólidos no menor del 60% en peso.

Las ventajas de los productos de condensación de esta invencidn son que ellos se pueden procesar en fibras que poseen alta tenacidad y extensión a la ruptura.

E emp los E em lo 1 Resina de condensación de la triazina I + triazina II + formaldehido Una mezcla de 1871.1 g de la acetoguanamina, 496.7 g (1.65 mol) de la 2,4-di(5-hidroxi-3-oxapentilamina)-6-metil-l,3,5-triazina. 636.1 g (21.2 moles) de paraformaldehído, 1784.6 g (23.8 moles) de una solución acuosa de formaldehído al 40% en peso, se calentó a 982C en 15 minutos, mientras se ajusta el pH en 6.0 por la adición de una solución acuosa de hidróxido de potasio al 25% en peso. La mezcla se agitó a 98ac durante 175 minutos, hasta que se obtuvo una viscosidad de 450 Pas (24SC) . La mezcla luego se enfrió rápidamente a la temperatura ambiente con hielo. Contenido de sólidos: teórico: 77.6% en peso; real: 74.8% en peso.

E em lo 2 Resina de condensación de la triazina I + triazina III + formaldehido Una raezcla de 1126.3 g (9 moles) de la acetoguanamina, 411.3 g (1 mol) de una mezcla al 80% en peso de la 2-(5-hidroxi-3-oxapentilamino)-4,6-diamino-l,3,5-triazina, 2 , 4-di (5-hidroxi-3-oxapentilamino) -6-amino-l, 3 , 5-triazina. 2,4, 6-tri (5-hidroxi-3-oxapentilamino) -1,3,5-triazina, en una relación en el orden señalado de 10:50:40% molar ("HOM") , 558.5 g (18.6 moles de paraformaldehído, 835.7 g (11.4 moles) de una solución acuosa de formaldehído al 40% en peso, se calentó a 98SC en 15 minutos, mientras se ajusta el pH en 6.0 por la adición de 1.63 g de ácido fórmico acuoso al 25% en peso. La mezcla se agitó a 982C durante 120 minutos, hasta que se obtuvo una viscosidad de 231 Pas (242C) . La mezcla luego se enfrió rápidamente a la temperatura ambiente con hielo. Contenido de sólidos: teórico: 82.4% en peso; real: 79.5% en peso.

Ejemplo 3 Resina de condensación de la triazina I + triazina II + triazina III + formaldehido Una mezcla de 1126.3 g (9 moles) de la acetoguanamina, 451.5 g (1.5 mol) de la 2,5-di(5-hidroxi-3-oxapentilamina)-6-metil-l,3,5-triazina, 411.3 g (1 mol) de una mezcla al 80% en peso de la 2-(5-hidroxi-3-oxapentilamino) -4 , 6-diamino-l, 3 , 5-triazina, 2 , 4-di (5-hidroxi-3-oxapentilamino) -6-amino-l, 3 , 5-triazina. 2,4, 6-tri (5-hidroxi-3-oxapentilamino) -1,3,5-triazina, en una relación en el orden señalado de 10:50:40% molar, 641.7 g (21.39 mol) de paraformaldehído, 961.1 g (13.1 mol) de una solución acuosa de formaldehído al 40% en peso, se calentó a 98SC en 15 minutos, mientras se ajusta el pH en 6.0 por la adición de 3.2 g de ácido fórmico acuoso al 25% en peso. La mezcla se agitó a 98aC durante 132 minutos, hasta que se obtuvo una viscosidad de 357 Pas (242C) . La mezcla luego se enfrió rápidamente a la temperatura ambiente con hielo. Contenido de sólidos: teórico: 83.6% en peso; real: 80.1% en peso.

E j ß plo 4_ Resina de condensación de la triazina I + triazina III + formaldehido + fenol Una mezcla de 1126.3 g de la acetoguanamina, 411.3 g (1 mol) de una mezcla al 80% en peso de la 2-(5-hidroxi-3-oxapentilamino) -4 , 6-diamino-l, 3 , 5-triazina, 2 , 4-di (5-hidroxi-3-oxapentilamino) -6-amino-l, 3 , 5-triazina. 2,4, 6-tri (5-hidroxi-3-oxapentilamino)-l,3,5-triazina, en una relación en el orden señalado de 10:50:40% molar, 558.5 g (18.6 moles de paraformaldehído, 835.7 g (11.4 moles) de una solución acuosa de formaldehído al 40% en peso y 22.8 g de bisfenol A (2,2-bis (4-hidroxifenil)propano) , se calentó a 982C en 15 minutos, mientras se ajustaba el pH en 6.0 por la adición de 1.33 g de ácido fórmico acuoso al 25% en peso. La mezcla se agitó a 98QC durante 120 minutos, hasta que se obtuvo una viscosidad de 251 Pas (24dC) . La mezcla luego se enfrió rápidamente a la temperatura ambiente con hielo. Contenido de sólidos: teórico: 82.5% en peso; real: 79.3% en peso.

E i emp lo 5 Producción de una fibra La resina de condensación del Ejemplo 1 se mezcló con una solución de ácido fórmico al 25% en peso ) proporción de la solución de ácido fórmico en la mezcla resultante: 3% en peso) , se agitó hasta la homogeneidad, se alimentó en un aparato centrífugo de hilatura y se hiló similarmente al proceso descrito en la patente EP-A 523 485, para formar fibras.

Diámetro de fibras: 5-15 µm Emisión de formaldehído AATCC: 405 ppm* Pérdida de peso por hidrólisis (24 h, 1002C) : 1.9% Tenacidad: 476 N/mm2 (Fafegraph de Textechno) Extensión a la ruptura: 29.6% (Fafegraph de Textechno) * La emisión del formaldehído se determinó de acuerdo con el método de prueba 112-1978 de American Association of Textile Chemists and Colorists (AATCC), como se describe en la patente EP-A 523 485.

Ejemplo Comparativo Una mezcla de 1871 g de melamina, 620 g de una mezcla HOM al 80% en peso (véase el Ejemplo 2), 472.8 g de paraformaldehído, 38.2 g de fenol y 15.4 ml de dietiletanolamina, se condensó a 98se durante 150 minutos a una viscosidad de 500 Pas. En seguida de la adición de ácido fórmico al 1% en peso, la resina se hiló de una manera convencional (véase el Ejemplo 2) en fibras. AATCC: 253 ppm Tenacidad: 427 N/mm2 Extensión a la ruptura: 21%. La tenacidad y la extensión a la ruptura se determinaron por el método PM-T 4001-82. El contenido teórico de sólidos se calculó de los componentes usados menos el contenido de agua. El contenido real de sólidos se determinó midiendo las materias no volátiles después de calentar a 1202C durante 2 horas.

Claims (6)

REIVINDICACIONES

1. Productos de condensación, los cuales se pueden obtener por la condensación de (A) del 90 al 100% molar, con base en (A) y (B) , de una mezcla que consta: (a) del 30 al 99.0% molar, con base en (a) y (b) , de una triazina, de la fórmula general I: R donde R es alquilo Ci-Cg; fenilo insubstituido o monosubstituido, disubstituido o trisubstituido por o-hidroxifenilo, p-hidroxifenilo o alquilo C1-C4; o alquilo C1-C4 substituido por fenilo, o sus mezclas; y (b) del 1 al 70% molar, con base en (a) y (b) , de una mezcla que consta de (bl) del 0 al 100% molar, con base en (bl) y (b2) de una triazina de la fórmula general (II) : R* donde Rx es alquilo Ci-Cg; fenilo insubstituido o monosubstituido, disubstituido o trisubstituido por alquilo Ci-Cg," o alquilo C1-C4 substituido por fenilo; y Y1 es -NHZ, donde Z se selecciona del grupo que consta de hidroxi-alquilo C2-CiQr hidroxi-alquilo C2~C4-(oxa-alquilo C2-C4)m, donde m es de 1 a 5, -NHCH2CH2SCH2CH2?H y amino-alquilo c2-c12' ° sus mezclas. y (b2) del 100 al 0% molar, con base en (bl) y (b2), de una melamina substituida, de la fórmula general III) : X' donde X, X' y X" se seleccionan cada una del grupo que consta de -NH , -NHR' y -NR'R", con la condición que X, X1 y X" no sean todos cualquiera de -NH2 ó -NR'R", donde R' y R" se seleccionan cada uno del grupo que consta de hidroxi-alquilo C2-C10/ hidroxi-alquilo C2~C4-(oxa-alquilo C2-C4)n, en que n es de 1 a 5, y amino-alquilo C2C12, ° sus mezclas; (B) del 0 al 10% molar, con base en (A) y (B) , de fenoles, los cuales están insubstituidos o substituidos por radicales seleccionados de alcanos C1-C4, substituidos por dos o tres grupos fenoles, di (hidroxifenil) sulfonas, o mezclas de estos fenoles con formaldehído o compuestos que donan el formaldehído, en una relación molar del componente (A) al formaldehído dentro del intervalo de 1:1.15 hasta 1:4.5.

2. Productos de condensación, según se reclaman en la reivindicación l, con un contenido en sólidos no menor del 60% en peso.

3. Un procedimiento para preparar productos de condensación, por la condensación de un derivado de triazina con el formaldehído este procedimiento comprende condensar: (a) del 30 al 99.0, con base en (a) y (b) , de una triazina de la fórmula general I: R donde R es alquilo C?-C6; fenilo insubstituido o monosubstituido, disubstituido o trisubstituido por o-hidroxifenilo, p-hidroxifenilo o alquilo C1-C4; o alquilo C1-C4 substituido por fenilo, o sus mezclas; y (b) del 1 al 70% molar, con base en (a) y (b) , de una mezcla que consta de (bl) del 0 al 100% molar, con base en (bl) y (b2) de una triazina de la fórmula general (II) : R* donde Rx es alquilo C^-Cg; fenilo insubstituido o monosubstituido, disubstituido o trisubstituido por alquilo Ci-Cg; o alquilo ^-04 substituido por fenilo; y Y' es -NHZ, donde Z se selecciona del grupo que consta de hidroxi-alquilo C2-C?o, hidroxi-alquilo C2-C4-(oxa-alquilo C2-C4)m, donde m es de 1 a 5, -NHCH2CH2SCH2CH2?H y amino-alquilo C2~C-12' o sus mezclas. y (b2) del 100 al 0% molar, con base en (bl) y (b2) , de una melamina substituida, de la fórmula general III) : X" donde X, X' y X" se seleccionan cada una del grupo que consta de -NH2, -NHR' y -NR'R", con la condición que X, X' y X" no sean todos cualquiera de -NH2 ó -NR'R", donde R' y R" se seleccionan cada uno del grupo que consta de hidroxi-alquilo C2-C10, hidroxi-alquilo C2~C4-(oxa-alquilo C2-C4)n, en que n es de 1 a 5, y araino-alquilo C2-C12, o sus mezclas; (B) del 0 al 10% molar, con base en (A) y (B) , de fenoles, los cuales están insubstituidos o substituidos por radicales seleccionados de alcanos C1-C4, substituidos por dos o tres grupos fenoles, di (hidroxifenil) sulfonas, o mezclas de estos fenoles con formaldehído o compuestos que donan el formaldehído, en una relación molar del componente (A) al formaldehído dentro del intervalo de 1:1.15 hasta 1:4.5.

4. El empleo de los productos de condensación de las reivindicaciones 1 ó 2, o preparados según se reclama en la reivindicación 3, para producir artículos configurados, especialmente espumas y fibras.

5. Artículos configurados que se pueden obtener por el empleo según la reivindicación 4.

6. Fibras que se pueden obtener por el empleo según la reivindicación 4. RESUMEN DE LA INVENCIÓN Productos de condensación, que se pueden obtener or la condensación de: (A) una mezcla que consta de: (a) una triazona, de la fórmula general I: R donde R es alquilo C^-Cg; fenilo insubstituido o monosubstituido, disubstituido o trisubstituido por o-hidroxifenilo, p-hidroxifenilo o alquilo C1-C4; o alquilo C1-C4 substituido por fenilo, o sus mezclas; y (b) una mezcla que consta de: (bl) una triazina de la fórmula general (II) : Rx f'-^N ^v, donde Rx es alquilo C^-Cg; fenilo insubstituido o monosubstituido, disubstituido o trisubstituido por alquilo C-[-Cg; o alquilo C1-C4 substituido por fenilo; y Y' es -NHZ, donde Z se selecciona del grupo que consta de hidroxi-alquilo c2~c10 ? hidroxi-alquilo C2-C4-(oxa-alquilo C2-C4)m, donde m es de 1 a 5, -NHCH2CH2SCH2CH2?H y amino-alquilo c2~c12' ° sus mezclas. y (b2) una melamina substituida, de la fórmula general III) : X' donde X, X' y X" se seleccionan cada una del grupo que consta de -NH2, -NHR' y -NR'R", con la condición que X, X' y X" no sean todos cualquiera de -NH2 ó -NR'R", donde R' y R" se seleccionan cada uno del grupo que consta de hidroxi-alquilo C2-Cl? 1 hidroxi-alquilo C2~C4-(oxa-alquilo C2~C4)n, en que n es de 1 a 5, y amino-alquilo C2C12/ ° sus mezclas; y también, si se desea, (B) fenoles, los cuales están insubstituidos o substituidos por radicales seleccionados de alcanos C1-C4, substituidos por dos o tres grupos fenoles, di (hidroxifenil) sulfonas, o mezclas de estos fenoles con formaldehído o compuestos que donan el formaldehído, son útiles para producir artículos configurados, especialmente fibras y espumas.