MXPA98002983A - Metodo para producir borato de calcio - Google Patents

Abstract

Se proporciona un método mejorado para producir tetrahidrato de hexaborato de calcio cristalino, nobleita sintética, mediante la reacción deácido bórico y cal en una suspensión acuosa. Las condiciones de reacción incluyen relaciones deácido bórico a agua mayores de 0.25:1, relaciones molares de cal aácido bórico en la escala de 0.05-0.15:1 y temperaturas en la escala de 85§C a 105§C. Se produce un producto cristalino novedoso que tiene un hábito de cristalúnico que resulta en propiedades físicas mejoradas. La deshidratación de este producto produjo un producto anhidro, amorfo, novedoso que tiene hábito de cristal y propiedades físicas similares.

Description

MÉTODO PARA PRODUCIR BORATO DE CALCIO Esta invención se relaciona con un método para la producción de borato de calcio y más particularmente con un método mejorado para producir tetrahidrato de hexaborato de calcio cristalino, una forma sintética de la nobleita mineral, mediante la reacción de ácido bórico y cal en una suspensión acuosa.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Los boratos de calcio tienen muchas aplicaciones industriales. Se utilizan como una fuente de boro en fabricación de fibra de vidrio cuando la composición deseada de vidrio requiere que la adición de sodio sea limitad, tal como para la fibra de vidrio textil. También son útiles como agentes retardadores de llama en materiales tales como plásticos y polímeros de caucho, celulósicos, resinas y aceites, etc. Además, son útiles en la fabricación de acero y cerámica. Se conocen muchas composiciones diferentes de borato de calcio, tanto naturales como sintéticos, se forman más comúnmente como compuestos hidratados. Los boratos de calcio que ocurren naturalmente que se utilizan comúnmente incluyen comercialmente colemanita, que tiene la composición química 2CaO-3B2?3-5H2? , y ulexita, un borato mixto de sodio-calcio de la composición Na20-2Ca0-5B203-16H20. Las desventajas de estos minerales de borato de calcio que ocurren naturalmente incluyen la presencia de impurezas minerales, la necesidad de molienda fina cuando se necesitan tamaños de partícula muy finos, tal como para lograr dispersiones finas en resinas poliméricas para aplicaciones retardadoras de llama, y en el caso de ulexita, la presente de sodio y contenido substancial de agua. El contenido de borato de colemanita y ulexita son de aproximadamente 51% de B2O3 y 43% de B2O3, respectivamente . Los boratos de calcio sintéticos conocidos incluyen las formas de tetrahidrato y hexahidrato de metaborato de calcio, BaO-B2?3-4H2? y CaO-B2?3-16H2? , que contienen aproximadamente 35% y 30% de B2O3, respectivamente. Aún cuando estas composiciones sintéticas tienen el potencial de ser de pureza más elevada, puesto que carecen de las impurezas minerales encontradas en la colemanita y ulexita que ocurren naturalmente, son relativamente bajos en contenido de borato en comparación. La gowerita sintética, que consiste de pentahidrato de hexaborato de calcio (CaO-3B203-5H20) , contiene alrededor de 59% de B2O3 , que es substancialmente superior en cont^?ido de borato que las composiciones de metaborato de calcio. Sin embargo. la gowerita tiende a cristalizarse en una forma granulada, gruesa, requiriendo de esta manera molienda para alcanzar los tamaños de partícula fina necesarios para muchas aplicaciones. El tetrahidrato de hexaborato de calcio, que tiene la fórmula CaO-3B2?3-4H2? , tiene la misma relación de boro a calcio que la gowerita sintética, pero contiene menos agua. A 62% de B2O3 tiene un contenido de borato superior que la gowerita, los metaboratos de calcio y los minerales colemanita y ulexita. Se sabe que ocurre en la naturaleza como la nobleita mineral, aún cuando no se encuentra en cantidades comercialmente explotables. Se conocen diversos métodos para producir formas sintéticas de la nobleita y gowerita minerales. Por ejemplo, la nobleita sintética puede producirse mediante tratamiento hidrotérmico de meyerhof ferita ( 2CaO-3B2?3 , 7H2?= en solución de ácido bórico durante 8 dias a 85aC. Véase la Patente No. 3,337,292. Ditte, Acad. Sci. Paris Contes rendus, 77, 783-785 (1873), describió la formación de boratos de cal mediante reacción de espato de Islandia (calcita) con una solución saturada de ácido bórico. La sal resultante se describió como agujas pequeñas de "un borato de cal hidratada" que contiene "3Bo02, CaO y 4HO, que puede escribirse como ( 2BoD2 , CaO, HO)(Bo02, 3HO) . " Subsecuentemente, Erd . MdAllister y Vlisidis, American Mineralogist, 46, 560-571 (1961), sugirieron el producto de Ditte como nobleita. Erd y col. también sintetizaron nobleita agitando CaO y ácido bórico en agua durante 30 horas a 48eC y luego reteniendo el producto a 68aC durante 10 días. emp . The Chemistry of Borates, Part 1, página 70 (1956), reportó que una solución acuosa de ácido bórico mantenida a 40aC durante 3 semanas deposita una mezcla de CaO-3B2?3-4H2? y 2CaO-B2?3-9H2? . Kemp también reportó que CaO-3B2?3-8H2? se descompone para formar CaO-3B2?3-9H2? . De conformidad con Supplement to Mellor's Comprehensive Treatise on Inorganic and Theoretical Chemistry, Volume V, Part A: Boron-Oxygen Compounds, páginas 550-551 (1980), CaO-3B2?3-4H2? ocurre como una fase sólida en los sistemas. Na2?-CaO-B2?3-H2? y CaO-NaCl-B2?3-H2? a 25aC y pH 5.5-6.5. El tratamiento hidrotérmico de meyerhoferita en solución de ácido bórico a 85-250aC produjo cristales de ambos, el tetrahidrato y pentahidrato junto con ginerita ( 2CaO-7B203-8H20 ) . Mellor reportó además que la nobleita es una fase estable en el sistema de CaO-B2?3-H2? a 25aC y a 45aC y también se forma a partir de una mezcla acuosa de cal (CaO) y ácido bórico a 60aC. Asimismo, Mellor reporta en la página 551 que se forma CaO-3B2?3-5H2? (gowerita) a partir de cal y ácido bórico en medios acuosos a 100aC. Lehmann y col., Zeitshrift für Anorganische und Allgemeine Chemie, Volumen 346, páginas 12-20, (1966), enseñan que la formación de gowerita a partir de CaO, H2BO3 y agua se favorece mediante una temperatura relativamente elevada (100aC), y concentración de CaO superior, mientras que la formación de nobleita se forma predominantemente en soluciones más diluidas con contenido inferior de CaO a una temperatura inferior (60aC) . En contraste con las enseñanzas de la técnica, se ha descubierto que la reacción de ácido bórico y cal en una mezcla acuosa a temperatura elevada producirá nobleita en lugar de gowerita siempre y cuando los reactivos, y el ácido bórico en particular, estén presenten a concentración suficientemente elevada en la suspensión de reacción, y la relación molar de cal a ácido bórico (CaO:H3B?3) añadida está dentro de límites específicos .

COMPENDIO DE LA INVENCIÓN Esta invención proporciona un método mejorado para producir un tetrahidrato de hexaborato de calcio cristalino, mediante la reacción de ácido bórico y cal en una suspensión acuosa a una temperatura en la escala de aproximadamente 85a a aproximadamente 105aC, en donde la relación molar de ácido bórico a agua (H3BO3:H20) es mayor de aproximadamente 0.25:1 y la relación molar de cal de ácido bórico (CaO:H3B?3) está en la escala de alrededor de 0.05 a aproximadamente 0.15:1. El método de esta invención resulta en un régimen de reacción rápido, rendimiento elevado de producto y características favorables de producto tales como distribución de tamaño de partícula fina, filtración rápida y buen flujo y propiedades de manejo en volumen. Adicionalmente, se proporciona una composición novedosa de tetrahidrato de hexaborato de calcio que tiene un hábito de cristal distintivo .

DIBUJOS La Figura 1 es una fotomicrografía de tetrahidrato de hexaborato de calcio producido a temperatura baja (aproximadamente 22aC) . La Figura 2 es una fotomicrografía de tetrahidrato de hexaborato de calcio producido a temperatura elevada (aproximadamente 95aC) mediante el método mejorado de esta invención.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN El método de esta invención co 5iIÉatfnl>d£e hacer reaccionar concentraciones elevadas de ácido bórico y cal en agua a temperatura elevada, tal como en la escala de alrededor de 85s a aproximadamente 105aC, para formar tetrahidrato de hexaborato de calcio cristalino. Las temperaturas de reacción preferidas están cerca del punto de ebullición de la suspensión, y de preferencia en la escala de alrededor de 95aC a aproximadamente 101aC. La concentración de los reactivos es importante para la producción de tetrahidrato de hexaborato de calcio de conformidad con el procedimiento de esta invención. En particular, una relación elevada de ácido bórico a agua en la mezcla de reacción producirá nobleita en lugar de gowerita a las condiciones de temperatura elevada de esta invención. El ácido bórico, que es altamente soluble en agua a temperaturas elevadas, debe agregarse en cantidades que son substancialmente mayores que el límite de solubilidad, a fin de producir nobleita a estas temperaturas. La relación molar de ácido bórico a agua (H3BO3:H20) en la mezcla de partida debe ser mayor de aproximadamente 0.25:1, tal como en la escala de alrededor de 0.25 a 0.5"1 y, de preferencia en la escala de aproximadamente 0.3 a 0.45:1. Esto es substancialmente más elevado que el limité de solubilidad de ácido bórico a temperaturas de 80aC a 100aC que varía de alrededor de 0.07 a aproximadamente 0.11 moles de 3S03 por mol de agua . La relación molar de cal a ácido bórico (CaO:H3B?3) en la mezcla de partida está en la escala de aproximadamente 0.05 a 0.15:1, y de preferencia alrededor de 0.1 a 0.13:1. Como se utiliza en la presente, cal incluye óxido de calcio tal como cal quemada y cal rápida, hidróxido de calcio tal como cal hidratada, cal aflojada e hidrato de cal, y carbonato de calcio, incluyendo calcita y piedra caliza. Parece que es benéfico tener una concentración elevada de sólidos no disueltos en la mezcla de reacción, de modo tal que proporcionara cuando menos 25% en peso de sólidos no disueltos en la suspensión de producto final y, de preferencia por lo menos 30% en peso. Si la concentración de sólidos es demasiado baja, esto puede conducir a la formación de gowerita en lugar de la nobleita deseada. El método de esta invención puede utilizarse para producir tetrahidrato de hexaborato de calcio en un proceso por lote, continuo o semicontinuo . En un proceso por lote, el ácido bórico y la cal pueden combinarse en agua y calentarse a la escala de temperatura requerida para iniciar la reacción. Alternativamente, puede utilizarse un licor madre reciclado de pruebas anteriores o un licor madre recientemente preparado como el medio de reacción. En un proceso continuo o semicontinuo , el producto deseado se separa continuamente del recipiente de reacción y el licor madre restante se recicla agregando ácido bórico adicional y cal y calentando los reactivos a las temperaturas de reacción. La reacción está esencialmente dentro de una hora, aún cuando pueden alcanzarse pequeñas mejoras en el análisis de producto B2O3, calentando la mezcla de reacción durante hasta aproximadamente 4 horas. Cuando se utilizan óxido de calcio o hidróxido de calcio como reactivos, la reacción ocurre como un exotérmico notorio dentro de aproximadamente 15 a 25 minutos, durante cuyo tiempo la mayoría de los materiales de partida se convierten en el producto deseado. De preferencia, la mezcla de reacción se agita, tal como mediante agitación, durante el período de reacción. Después de que se completa la reacción, el producto de nobleita se separa del licor madre caliente tal como mediante filtración o centrifugación u otro medio apropiado de separación de sólido-líquido. Los sólidos húmedos pueden lavarse, tal como con agua, para eliminar cualquier licor madre atrapado, y subsecuentemente se seca para proporcionar un tetrahidrato de hexaborato de calcio crig|;§íino. Si se desea un contenido superi*j>jr de B2O3, el tetrahidrato de borato de calcio puede deshidratarse calentando a una temperatura de cuando menos aproximadamente 325BC, de preferencia en la escala de alrededor de 450aC a aproximadamente 550aC para producir un hexaborato de calcio anhidro, amorfo, novedoso, CaO:3B203, que contiene aproximadamente 79% de B203. La producción de nobleita mediante el método de esta invención tiene un número de ventajas sobre los métodos anteriormente conocidos. El tiempo de reacción se reduce substancialmente desde tan prolongado como varias semanas a temperaturas bajas, a hasta tan corto como menos de una hora a las temperaturas de esta invención. Asimismo, la concentración elevada de reactivos proporciona un rendimiento superior de producto por volumen unitario de la mezcla de reacción. Substancialmente la noblßita pura puede producirse bajo las condiciones preferidas de esta invención, mientras que bajo las condiciones fuera de esta región, la nobleita se reemplaza parcial o totalmente mediante la formación de gowerita durante la reacción. Se ha descubierto adicionalmente que el producto del método de esta invención tiene un hábito de cristal único no encontrado en la nobleifeß formada a concentraciones y temperaturas bajas. La n^leita, como '«* se encuentra en la naturaleza y como se sintetiza a temperatura ambiente, se distingue por una morfología laminosa. Aún cuando es monoclinica, las plaquetas tienen una forma pseudohexagonal . Las plaquetas se encuentran comúnmente en agregados que están apilados o dispuestos en forma subparalela al plano 100. Los cristales delgados grandes se han encontrado en tamaños de hasta un centímetro de longitud y tienen un aspecto hexagonal, mientras que los cristales menores son más de configuración de rombo y pueden formar revestimientos drusiformes. Véase también Red, McAllister y Vlisidis, American Mineralogist, 46, 560-571 (1961). La Figura 1 es una fotomicrografía de cristales de tetrahidrato de hexaborato de calcio formados a temperatura ambiente, obtenidos mediante microscopía electrónica de exploración a una amplificación de 5500x. Aún cuando la forma cristalina del tetrahidrato de hexaborato de calcio producido mediante el procedimiento de esta invención también está compuesta de plaquetas, el hábito de cristal o disposición de estas plaquetas es muy distintivo y único. Las plaquetas delgadas individuales se disponen en montones radiales casi esféricos. La Figura 2 es una fotomicrografía del producto cristalino de esta invención obtenido mediante microscopía electrónica de expiración a una amplificación de 3000x y muestra el hábito de cristal único del producto producido de conformidad con el método de esta invención. El análisis de tamaño de partícula del producto cristalino de esta invención indica una distribución de tamaño de partícula promedio relativamente pequeña, típicamente de alrededor de 90% menos que 75 micrómetros de diámetro. Este diámetro de partícula promedio pequeño es ventajoso para muchas aplicaciones en donde se requiere una dispersión fina de los sólidos, tal como para aplicaciones retardadoras de llama en resinas polimóricas. Sin embargo es fácil de filtrar, facilitando la separación del producto sólido a partir del licor madre, que luego puede reciclarse nuevamente hacia el proceso. Adicionalmente, la configuración esférica del hábito de cristal resulta en excelentes propiedades de manejo y flujo de los sólidos secos a pesar de la distribución de tamaño de partícula extremadamente fino. Se encontró también que el producto cristalino no tiene una tendencia significativa hacia la formación de tortas. Los deshidratados de producto en tres distintas etapas, perdiendo agua a aproximadamente 91a, 177a y 312aC. Se encontró que se funde a una temperatura de aproximadamente 927aC. El producto de borato de calcio anhidro producido mediante deshidratación del producto es menos higroscópico que los compuestos de borato de metal más deshidratados.

EJEMPLOS Los siguientes ejemplos ilustran los métodos y composiciones novedosos de esta invención.

EJEMPLO 1 Se combinaron ácido bórico (1.448 gramos) y 31.7 gramos de hidróxido de calcio (Ca(OH)2) en 5.00 litros de agua desionizada en un matraz agitado para formar un lote de licor madre sintético. Esta mezcla se agitó y se calentó a 95aC y dos lotes, cada uno de 2.089 gramos de ácido bórico y 417 gramos de hidróxido de calcio, se añadieron durante un período de aproximadamente seis minutos para proporcionar una suspensión de reacción final (33% de sólidos no disueltos) que contiene una relación molar de cal a ácido bórico (CaO:H3B?3) de 0.13:1 y una relación molar de ácido bórico a agua (H3BO3:H20) de 0.33:1. Hubo una caída ligera en temperatura después de la adición de cada lote, seguida por una exotérmica final que elevó la temperatura a la de ebullición (101aC). La mezcla de reacción resultante se agitó a aproxljpi*!1amenté 95a a 100aC durante 3 horas y se tomaron muesfcft?i del producto sólido y licor para análisis después de cada hora. Los resultados se muestran en el Cuadro 1. La suspensión de reacción se diluyó con agua caliente y se filtró para proporcionar una torta de filtro de producto que se lavó con agua fría para eliminar el licor adherente. El producto cristalino resultante se secó y se determino que es nobleita substancialmente pura mediante análisis de difracción de rayos X, titulación y análisis termogravimétrico (TGA) . La Figura 2 es una fotomicrografía del producto cristalino obtenido mediante microscopía electrónica de exploración a una amplificación de 3000x.

CUADRO 1 Tiempo de % en Pe- % en Pe- Relación % en Pe- % en Pe-Reacción so de so de Molar de so de so de B203 en CaO en CaO/B2?3 B2O3 en CaO en Sólidos Sólidos Sólidos Licor Licor 1 Hora 61.69 15.90 0.320 10.82 0.29 2 Horas 61.84 15.94 0.320 9.08 0.24 3 Horas 62.11 15.96 0.319 8.90 0.24 Teórico 62.00 16.62 0.333 El producto de nobleita cristalino tuvo una distribución de tamaño muy fina con ás del 90% en peso pasando un tamiz de prueba de malla 200 )74 micrómetros) y 70% en peso pasando un tamiz de prueba de malla 325 (45 micrómetros) . La distribución de tamaño de partícula se muestra en el Cuadro 2.

CUADRO 2 Malla de Tamaño de % en Peso % en Peso de Cum E.U.A. Abertura Retenido que Pasa (micrómet ;ros 80 180 0.93 99.07 100 150 0.19 98.88 140 105 1.10 97.78 200 75 3.82 93.96 325 45 22.84 71.12 EJEMPLOS 2-13 Se prepararon licores madre sintéticos combinando ácido bórico, cal (en la forma de hidróxido de calcio) y agua desionizada en un matraz de agitación. Estas mezclas se calentaron a una temperatura de 95aC y se agregaron ácido bórico y cal adicionales a las mezclas de reacción en hasta cuatro lotes. Las mezclas de reacción se agitaron a 95aC durante 3 a 4 horas siguiendo la adición final de ácido bórico y cal . Al final del tiempo de reacción la suspensión se filtró y lavó para recuperar el producto sólido. Las relaciones molares de reactivos, a decir, ácido bórico: agua (BA/Agua) y cal:ácido bórico (CaO/BA), se muestran en el Cuadro 3 a continuación junto con los análisis de producto B2O3 y resultados mineralógicos. La mineralogía del producto cristalino generalmente se determinó mediante difracción de rayos X y microscopía. La relación de nobleita/gowerita se calculó para algunos de los productos a partir de los datos de difracción de rayos X.

CUADRO 3 No . de Relaciones Molares de ReacAnálisis de ProEjem. tivos ducto BA/Agua CaO/BA %B2?3 Mineralogía 2 0.43 0.09 63.3 Nobleita 3 0.33 0.13 62 Nobleita 4 0.30 0.14 62.2 Nobleita + Gowerita (92/8) 0.30 0.14 61.4 Nobleita 6 0.23 0.11 62.1 Nobleita + Gowerita (94/6) 0.20 0.15 59.1 Nobleita + Gowerita 0.17 0.09 59.1 Gowerita 0.12 0.12 59.4 Nobleita * 10 0.12 0.12 58.9 Gowerita 11 0.10 0.14 58.2 Gowerita 12 0.06 0.09 58.3 Gowerita 13 0.04 0.16 41.3 Sibirsquita Como se muestra en los Ejemplos del Cuadro 3, nobleita substancialmente pura, que tiene un análisis elevado de N2O3, se produce cuando la relación molar de ácido bórico/agua es superior a aproximadamente 0.25 y la relación molar de cal/ácido bórico es menor de alrededor de 0.15. Cuando la relación de ácido bórico/agua se reduce y/o la relación de cal/ácido bórico se incrementa, el contenido de óxido bórico del producto disminuye y el producto nobleita se reemplaza por gowerita.

EJEMPLOS 14-17 Se llevaron a cabo las siguientes reacciones utilizando carbonato de calcio como la fuente de cal. El Ejemplo 14 se llevó a cabo mediante un procedimiento similar al Ejemplo 1 anterior, en donde se hizo un licor madre sintético mezclando ácido bórico, carbonato de calcio y agua desionizada en un matraz agitado y después de calentar a 95aC se agregaron ácido bórico y carbonato de calcio adicionales. En los ejemplos 15-17, se combijßpp?fe agua desionizada y carbonato de calcio y, después de calentar a 95aC, se añadió ácido bórico. S^ observó una espumación substancial de las mezclas de reacción como resultado del gas de CO2 liberado mediante la reacción del ácido bórico y carbonato de calcio. Esto resultó en una caída en temperatura de 951C a aproximadamente 63-661C. Las mezclas de reacción se recalentaron a 95aC dentro de 15 a 20 minutos. Las mezclas de reacción se agitaron continuamente y la temperatura se controló a alrededor de 951C durante aproximadamente 3 a 3.5 horas después de las adiciones finales de reactivo. Al final del período de reacción, las suspensiones se filtraron y los sólidos se lavaron para eliminar la solución atrapada. Las relaciones molares y los análisis químicos y mineralógicos de los productos sólidos se resumen en el Cuadro 4.

CUADRO < 1 No . de Relación Molar de Análisis de Droducto E em. los Reactivos BA/Agua CaO/BA % de B203 Mineralogía 14 0.33 0.13 62.2 Nobleita 15 0.33 0.16 60.5 NobJjßi a f 16 0.33 0.13 62.3 Noblípita 17 0.24 0.21 55.6 Nobleita + Calcita EJEMPLO 18 (Comparativo) Se agregaron ácido bórico (40 gramos) y 8 gramos de cal hidratada a 200 gramos de agua para proporcionar una mezcla de reacción que contiene una relación molar de ácido bórico a agua de 0.06:1 y una relación molar de cal a ácido bórico de 0.17:1. La mezcla se agitó inicialmente y luego se dejó asentar a temperatura ambiente (aproximadamente 22aC) durante un período de siete días. el producto sólido resultante se recuperó y se determinó que es nobleita mediante análisis de difracción de rayos X. La Figura 1, una fotomicrografía del producto cristalino obtenido mediante microscopía electrónica de exploación a una amplificación de 5500x, muestra el producto como consistiendo de agregados apilados de plaquetas hexagonales. El ejemplo anterior muestra que mientras la nobleita sintética puede formarse a relaciones bajas de ácido bórico a agua a temperaturas bajas, los tiempos de reacción prolongados se requieren. Además, el hábito de cristal del producto resultante es más como aquel descrito para la nobleita natural que los montones radiales esféricos obtenidos mediante el proceso de la presente invención como se ilustra en el Ejemplo 1.

EJEMPLO 19 Una muestra de 5.9 kilogramos de nobleita sintética que contiene producto de los Ejemplos 1, 3 y 5 se distribuyó hacia varias bandejas de acero inoxidable y se calentó en un horno a 500aC durante aproximadamente 17 horas. El contenido de agua residual del producto deshidratado se determinó que es menos de 0.5% en peso mediante análisis termogravimótrico . Este producto se observó que tiene las mismas propiedades de flujo libre características del producto de nobleita antes de la d?shidratación. Esto se atribuyó a la forma de partícula o hábito que se confirmó mediante microscopía electrónica de exploración que se parece al hábito de cristal del hidrato antes de la deshidratación, excepto que generalmente hay algunas aberturas de las plaquetas radiales que forman los montones radiales esféricos. a pesar de esta forma de partícula característica o hábito que es residual de la forma cristalina antes de la d?shidratación, el análisis de difracción de rayos X indicó que el producto deshidratado es esencialmente amorfo . Pueden hacerse diversos cambios y modificaciones de la invención, y hasta el grado de que dichas variaciones incorporen el espíritu de esta invención, se pretende que queden incluidos dentro del alcance de las cláusulas anexas.

Claims (15)

1. REIVINDICACIONES 1.- El método para producir tetrahidrato de hexaborato de calcio cristalino que comprende hacer reaccionar ácido bórico y cal en una suspensión acuosa, a una temperatura en la escala de alrededor de 85a a aproximadamente 105aC. en donde la relación molar de ácido bórico a agua es mayor de alrededor de 0.25:1, y la relación molar de cal a ácido bórico está en la escala de aproximadamente 0.05 a alrededor de 0.15:1, y separar el tetrahidrato de hexaborato de calcio cristalino a partir de la suspensión acuosa.
2. 2.- El método de conformidad con la reivindicación 1, en donde la relación molar de ácido bórico a agua está en la escala de alrededor de 0.3 a aproximadamente 0.45:1.
3. 3.- El método de conformidad con la reivindicación 1, en donde la relación molar de cal a ácido bórico está en la escala de alrededor de 0.1 a aproximadamente 0.13:1.
4. 4.- El método de conformidad con la reivindicación 1, en donde la temperatura está en la escala de alrededor de 95a a aproximadamente 101aC.
5. 5.- El método de conformidad con la reivindicación 1, en donde la cal es carbonato de calcio.
6. 6.- El método de conformidad con la reivindicación 1, en donde la cal es cal hidratada.
7. 7.- El método para producir tetrahidrato de hexaborato de calcio cristalino que comprende hacer reaccionar ácido bórico y cal en una suspensión acuosa, a una temperatura en la escala de alrededor de 95a a aproximadamente 101aC, en donde la relación molar de ácido bórico a agua está en la escala de alrededor de 0.3 a aproximadamente 0.45:1, y la relación molar de cal a ácido bórico está en la escala de alrededor de 0.1 a aproximadamente 0.13:1, y separar el tetrahidrato de hexaborato d? calcio cristalino a partir de la suspensión.
8. 8.- Tetrahidrato de hexaborato de calcio cristalino que consiste de plaquetas delgadas, interdesarrolladas, dispuestas en montones radiales casi esféricos .
9. 9.- El método para deshidratar una composición de tetrahidrato de hexaborato de calcio cristalino producida de conformidad con la reivindicación 1, en donde la composición se calienta a una temperatura superior a aproximadamente 325aC.
10. 10.- El método de conformidad con la reivindicación 9, en donde la temperatura está en la escala de alrededor de 450aC a aproximadamente 550aC.
11. 11.- Una composición de hexaborato de calcio amorfo que tiene una pseudomorfología que consiste en plaquetas delgadas, interdesarrolladas, dispuestas en montones radiales casi esféricos.
12. 12.- El método de conformidad con la reivindicación 1, en donde la suspensión de producto acuosa resultante contiene cuando menos 25% en peso de sólidos no disueltos.
13. 13.- El método de conformidad con la reivindicación 12, en donde la suspensión de producto acuoso contiene cuando menos 30% en peso de sólidos no disueltos .
14. 14.- El método de conformidad con la reivindicación 7, en donde la suspensión de producto acuosos resultante contiene cuando menos 25% en peso de sólidos no disueltos.
15. 15.- El método de conformidad con la reivindicación 14, en donde la suspensión de producto acuoso contiene cuando menos 30% en peso de sólidos no disueltos .