MXPA97010434A - Derivados de bis-oxima de triazolina e isoxazolina, y su uso como plaguicidas - Google Patents

Abstract

Los derivados de bix-oxima de la fórmula I:en donde A es H3C, en donde:W es oxígeno o azufre, y los otros sustituyentes se definen como sigue:R1=hidrógeno, alquilo de 1 a 4átomos de carbono, ciclopropilo;R2=hidrógeno, alquilo de 1 a 6átomos de carbono;haloalquilo (de 1 a 6átomos de carbono);alcoxi de 2 a 6átomos de carbono-alquilo;cicloalquilo de 3 a 6átomos de carbono;arilo sustituido o insustituido;heteroarilo sustituido o insustituido;ciano;alcoxi de 1 a 6átomos de carbono-carbonilo;alquilo de 1 a 6átomos de carbono-S(O)n;arilo-S(O)n sustituido o insustituido;alcoxi de 1 a 6átomos de carbono;ariloxi sustituido o insustituido;heteroariloxi sustituido o insustituido;heterociclilo insustituido o sustituido por mono- a tri-metilo;arilalquilo de 1 a 6átomos de carbono sustituido o insustituido;heteroarilalquilo de 1 a 6átomos de carbono sustituido o insustituido;R3=hidrógeno;alquilo de 1 a 6átomos de carbono;haloalquilo de 1 a 6átomos de carbono que tiene de 1 a 5átomos de halógeno;alcoxi de 1 a 4átomos de carbono-alquilo de 1 a 2átomos de carbono;alquenilo de 1 a 6átomos de carbono insustituido o sustituido por mono-a tri-halógeno;alquinilo de 2 a 6átomos de carbono;cicloalquilo de 3 a 6átomos de carbono alquilo de 1 a 4átomos de carbono insustituido o sustituido por mono- a tetra-halógeno;n=0 a 2;R8=H, alquilo de 1 a 4átomos de carbono;haloalquilo de 1 a 4átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6átomos de carbono;X=OR5, SR5, NR6R7, halógeno (especialmente Cl);R6, R7=independientemente uno del otro H, alquilo de 1 a 4átomos de carbono;alquenilo de 3 a 4átomos de carbono, alquinilo de 3 a 4átomos de carbono;R5=alquilo de 1 a 4átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 3átomos de carbono, son ingredientes activos fungicidas, acaricidas, e insecticidas para agricultura. Se pueden emplear como composiciones formuladas para la protección de cultivos.

Description

DERIVADOS DE BIS-OXIMA DE TRIAZOLINA E IS0XA2QLINA. Y SU OSO COMO PLAGUICIDAS La presente invención se refiere a novedosos derivados de bis-oxima de la fórmula I, que tienen una acción microbicida, insecticida, y acaricida: en donde: en donde: W es oxígeno o azufre, y los otros sustituyentes se definen como sigue: R? = hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, ciclopropilo; R2 = hidrógeno, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono; haloalquilo (de l a ß átomos de carbono) ; alcoxi de 2 a 6 átomos de carbono-alquilo; cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono; arilo sustituido o insustituido; heteroarilo sustituido o insustituido; ciano; alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono-carbonilo; sustituido o insustituido; heteroariloxi sustituido o insustituido; heterociclilo insustituido o sustituido por mono-a tri-metilo; arilalquilo de 1 a 6 átomos de carbono sustituido 0 insustituido; heteroarilalquilo de 1 a 6 átomos de carbono sustituido o insustituido; R3 = hidrógeno; alquilo de 1 a 6 átomos de carbono; haloalquilo de 1 a 6 átomos de carbono que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno; alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono-alquilo de 1 a 2 átomos de carbono; alquenilo de 1 a 6 átomos de carbono insustituido o sustituido por mono- a tri-halógeno; alquinilo de 2 a 6 átomos de carbono; cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono-alquilo de 1 a 4 átomos de carbono insustituido o sustituido por mono- a tetra-haldgeno; n = 0 a 2; R8 = H, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono; haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono; X = OR5, SR5, NR6R7, halógeno (especialmente Cl) ; R6, R7 = independientemente uno del otro H, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono; alquenilo de 3 a 4 átomos de carbono, alquinilo de 3 a 4 átomos de carbono; R5 = alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 3 átomos de carbono.

En un sentido más estrecho, y como un subgrupo particularmente importante, la invención se refiere a compuestos de la fórmula I en donde A es el elemento estructural: en donde W es oxígeno o azufre, R2 es como se define, con la excepción de haloalquilo (de l a ß átomos de carbono) y Rz , R3 y n son como se definieron anteriormente. Los sustituyentes de los grupos arilo, heteroarilo, arilo-S(0)n, ariloxi, heteroariloxi, arilalquilo de 1 a 6 átomos de carbono, y heteroarilalquilo de 1 a 6 átomos de carbono opcionalmente sustituidos, incluyen: alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, tioalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono-sulfinilo, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono-sulfonilo, halógeno, nitro, ciano, arilo sustituido o insustituido, ariloxi sustituido o insustituido, tioarilo sustituido o insustituido, heteroarilo sustituido o insustituido, heteroariloxi sustituido o insustituido, tioheteroarilo sustituido o insustituido, ciclopropilmetoxi insustituido, o sustituido por mono- ó di-halógeno y/o mono- ó di-metilo, alquinilo de 2 a 6 átomos de carbono sustituido o insustituido, alquenilo de 2 a 6 átomos de carbono insustituido o sustituido por mono- a trihalógeno, y benciloxi insustituido o sustituido. Los sustituyentes adecuados para los últimos grupos arilo y heteroarilo son halógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono (por ejemplo, CF3) , y haloalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono (por ejemplo, -OCF3) . Los sustituyentes adecuados para un grupo de alquinilo de 2 a 6 átomos de carbono sustituido o insustituido localizado sobre R2 = arilo (especialmente fenilo) son: alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono (por ejemplo, CF3) , haloalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono (por ejemplo, 0CF3) , tioalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono-sulfinilo, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono-sulfonilo, halógeno, nitro, ciano, fenilo sustituido o insustituido, piridoílo o benzoílo (siendo posiblemente los sustituyentes en estos anillos de 6 miembros, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono [especialmente CF3], haloalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono [especialmente 0CF3] , tioalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, halógeno, nitro, ciano, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono-sulfinilo, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono-sulfonilo) , y también hidroxialquilo de 1 a 4 átomos de carbono insustituido o sustituido por acilo de 1 a 4 átomos de carbono o por 0-alquilo de 1 a 4 átomos de carbono; N,N-di (alquilo de 1 a 4 átomos de carbono) carbamoílo; N-alquilo de 1 a 4 átomos de carbono-N-alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono-carbamoílo; ciclopropiloxicarbonilo insustituido o sustituido por halógeno, o alquenilo de 2 a 5 átomos de carbono, el cual está insustituido o sustituido por alcoxi de 2 a 4 átomos de carbono y/o halógeno; y también heteroarilo de 5 ó de 6 miembros con uno o más heteroátomos, N, 0, S, que puede estar insustituido o sustituido por uno o más de los sustituyentes de halógeno, ciano, hidroxilo, y también alquilo, alquenilo, alcoxi, alqueniloxi, alquiniloxi, teniendo en cada caso hasta 4 átomos de carbono. Cada sustituyente puede estar presente independientemente de los demás de 1 a 3 veces. Un subgrupo importante de sustancias activas en este aspecto, es el de aquellas en donde: Ri es hidrógeno, metilo, etilo o ciclopropilo; R2 es un grupo fenilo que lleva un grupo etinilo insustituido o sustituido, cuyos posibles sustituyentes son: alquilo de 1 a 4 átomos de" carbono (por ejemplo, metilo, etilo) , hidroxialquilo de 1 a 4 átomos de carbono, halógeno, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, ciano, alcoxi de 1 a 5 átomos de carbono-carbonilo, ciclopropilmetoxicarbonilo; alquenilo de 2 a átomos de carbono que está insustituido o sustituido por alcoxi de 2 a 4 átomos de carbono y/o halógeno; N-metil-N-metoxicarbamoílo; fenilo insustituido o sustituido (en donde los sustituyentes se seleccionan a partir del grupo que consiste en alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, CF3, CN, halógeno (por ejemplo, cloro), y OCF3) ; heteroarilo de 5 a 6 miembros insustituido o sustituido [por ejemplo, piridilo, pirazinilo, pirimidinilo, tienilo, (iso) tiazolilo] (en donde los sustituyentes pueden ser halógeno, ciano, metilo, metoxi, o hidroxilo); y R3 es metilo, etilo, o alilo.

Como un subgrupo importante adicional, la invención se refiere a compuestos de la fórmula I, en donde: Rj es hidrógeno, metilo, etilo, o ciclopropilo; R2 es hidrógeno, metilo, etilo, ciclopropilo, ciano, metoxicarbonilo, -S(0)n-alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o alcoxi de 1 a 5 átomos de carbono, o es un sistema de anillo de naftilo, bifenilo, fenoxifenilo, o feniltiofenilo, cada uno de los cuales puede estar insustituido o sustituido por de 1 a 3 sustituyentes seleccionados a partir del grupo que consiste en halógeno y alquilo de 1 a 2 átomos de carbono; o es un radical de fenilo unido directamente o por medio de oxígeno, S(0)n, ó CH2, que está insustituido o que está sustituido por no más de tres sustituyentes seleccionados a partir del grupo que consiste en alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, ciano, halógeno, CF3, OCF3, alquinilo de 2 a 4 átomos de carbono, N02 , -S (O) n-alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, y un grupo ciclopropilmetoxi que está insustituido o sustituido en el anillo por uno o dos átomos de halógeno; o es un anillo de piridina o pirimidina que está unido directamente o por medio de oxígeno, o CH2; o es un anillo de tiazolina u oxazolina que está insustituido o que está mono- ó di-sustituido, de una manera idéntica o diferente, por metilo o halógeno; mientras que R3 y n son como se definen para la fórmula I. Un subgrupo importante de los últimos compuestos, es el de aquellos en donde: Rj y R3 son metilo, y R2 es metilo, ciano, piridina, o es fenilo unido directamente o por medio de oxígeno, S(0)n, ó CH2, que está insustituido o sustituido por no más de tres sustituyentes seleccionados a partir del grupo que consiste en metilo, tiometilo, metoxi, flúor, cloro, bromo, CF3, OCF3, propin-2-ilo, N02, y ciano; o es un anillo de tiazol o un sistema de anillo de naftilo, bifenilo, o fenoxifenilo que está insustituido o que está sustituido en cada caso hasta dos veces, de una manera idéntica o diferente, por metilo y/o halógeno; mientras que A y n son como se definen para la fórmula I. Un grupo particularmente importante comprende aquellos compuestos de la fórmula I en donde R1# R2, y R3 son metilo, y A d denota los sistemas de anillo indicados. Los compuestos novedosos I poseen propiedades fungicidas, acaricidas, e insecticidas, y son adecuados como ingredientes activos agroquímicos para utilizarse en agricultura. La invención se refiere adicionalmente a un proceso para la preparación de los compuestos novedosos, y a las composiciones fungicidas, acaricidas, e insecticidas que comprenden estos compuestos como ingredientes activos, y también al uso de estos compuestos y composiciones para controlar hongos fitopatogénicos, ácaros, e insectos, y para prevenir la infestación por hongos, ácaros, e insectos. En donde los compuestos de la fórmula I comprenden átomos de carbono asimétricos, se presentan en una forma ópticamente activa. Exclusivamente en base a la presencia de los dobles enlaces alifáticos y de los dobles enlaces de oximino, los compuestos en cualquier caso se presentan en las formas [E] y/o [Z]. Se puede presentar isomerismo atrópico. Se pretende que la fórmula I abarque todas estas posibles formas isoméricas y sus mezclas, por ejemplo mezclas racémicas y cualesquiera mezclas de [E/Z] deseadas. Dependiendo del número de átomos de carbono, los grupos alquilo y alcoxi son de cadena recta o ramificada, y son, por ejemplo, metilo, etilo, propilo normal, isopropilo, butilo normal, butilo secundario, isobutilo, butilo terciario, pentilo normal, neopentilo, pentilo secundario, pentilo terciario, hexilo norma1 , etcétera. Cicloalquilo es ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, o ciclohexilo. Alquenilo es alquenilo de cadena recta o ramificada, por ejemplo vinilo, 1-metilvinilo, alilo, 1-butenilo, o isopropenilo. Alquinilo es por ejemplo etinilo, 1-propinilo, 1-butinilo, ó 1, 3-butadiinilo. Halógeno es flúor, cloro, bromo, o yodo, de preferencia flúor, cloro, o bromo. Haloalquilo puede contener átomos de halógeno idénticos o diferentes. Arilo es fenilo o naftilo, de preferencia fenilo. Heteroarilo es un grupo que tiene de 5 a 9 miembros del anillo en uno o dos anillos, uno a tres de cuyos miembros son heteroátomos seleccionados a partir del grupo que consiste en oxígeno, azufre, y nitrógeno. Es posible que uno o dos anillos benzo se condensen sobre el heterociclo, siendo la unión con el resto de la molécula por medio de la fracción heterocíclica o de la fracción benzo. Los ejemplos que se podrían mencionar son bencimidazolilo, bencisoxazolilo, benzisotiazolilo, benzocumarinilo, benzofurilo, benzotiadiazolilo, benzotiazolilo, benzotienilo, benzoxazolilo, benzoxadiazolilo, quinazolinilo, quinolilo, quinoxalinilo, carbazolilo, dihidrobenzofurilo, furilo, imidazolilo, indazolilo, indolilo, isoquinilinilo, isotiazolilo, isoxazolilo, metilendioxifenilo, etilendioxifenilo, naftiridinilo, oxazolilo, fenantridinilo, ftalazinilo, pteridinilo, purinilo, pirazinilo, pirazolilo, piridazinilo, pirazolo[3,4-b]piridilo, piridilo, pirimidinilo, pirrolilo, tetrazolilo, oxadiazolilo, tiadiazolilo, tiazolilo, tienilo, triazinilo, y triazolilo. Se prefieren piridilo, pirazinilo, pirimidinilo, tiazolilo, quinolilo, y tienilo. Heterociclilo es un anillo no aromático de 5 a 7 miembros que tiene de 1 a 3 heteroátomos seleccionados a partir del grupo que consiste en N, 0, y S. Se da preferencia a los anillos aromáticos de 5 y 6 miembros que contiene un átomo de nitrógeno como el heteroátomo, y si se desea, un heteroátomo adicional, de preferencia nitrógeno o azufre, especialmente nitrógeno. Se prefieren tiazolinilo y oxazolinilo.

A) Un compuesto de la fórmula I se puede preparar mediante la reacción de una oxima de la fórmula general: en donde Rl f R2, y R3 son como se definen para la fórmula I, con un derivado de bencilo de la fórmula general: , o respectivamente , en donde W es como se define para la fórmula I, y U es un grupo de salida. Esta reacción es una sustitución nucleofílica que se puede realizar bajo condiciones acostumbradas para estas reacciones. El grupo de salida U presente en el derivado de bencilo de la fórmula III ó IV, es de preferencia cloro, bromo, yodo, mesiloxi, o tosiloxi. La reacción tiene lugar convenientemente en un diluyente orgánico inerte, tal como un éter cíclico, por ejemplo tetrahidrofurano o dioxano, acetona, formamida dimetílica, o sulfóxido de dimetilo, en la presencia de una base, tal como hidruro de sodio, carbonato de sodio o potasio, amida de sodio, una amina terciaria, por ejemplo una trialquilamina, especialmente diazabiciclononano o diazabicicloundecano u óxido de plata, a temperaturas entre -20°C y +80°C, de preferencia en la escala de temperatura de 0°C a 50°C. De una manera alternativa, la reacción se puede realizar bajo catalización de transferencia de fases en un solvente orgánico tal como, por ejemplo, cloruro de metileno o tolueno, en la presencia de una solución básica acuosa, por ejemplo una solución de hidróxido de sodio, y de un catalizador de transferencia de fases, por ejemplo sulfato ácido de amonio tetrabutílico, a la temperatura ambiente. Los compuestos de la fórmula I así preparados se pueden aislar y purificar mediante métodos conocidos por sí mismos. Las mezclas isoméricas obtenidas, por ejemplo las mezclas de isómeros E/Z, se pueden resolver en los isómeros puros de la misma manera mediante métodos que son conocidos por sí mismos, por ejemplo mediante cromatografía o cristalización fraccionaria. Las oximas de la fórmula general II utilizadas como materiales de partida, son conocidas o se pueden preparar mediante métodos conocidos (J. Chem. Soc., Perkin Trans. II 537 (1990); Ber. Deutsch. Chem. Ges. 62 866 (1929); Gazz. Chim. Ital. 37 II, 147 (1907); Liebigs Ann. Chem. 262. 305 (1981)). De una manera similar, los derivados de bencilo de las fórmulas generales III y IV utilizados como materiales de partida, son conocidos o se pueden preparar mediante métodos conocidos .

B) Los compuestos de la fórmula general I, en donde RJ-RJ son como se definen, y W es azufre, se pueden preparar además mediante una reacción cuidadosa de los compuestos de la fórmula general I en donde W es oxígeno, con un reactivo de sulfurización, por ejemplo P2S5, o un reactivo de Lawesson, por ejemplo, 2 ,4-disulfuro de 2 , 4-bis(4-metoxifenil) -1, 3-ditia-2 ,4-difosfetano (ver en este contexto, Cava + Lawesson, Tetrahedron 41, 5061 (1985)).

C) Los compuestos de la fórmula I en donde A es el grupo CH3 O N' H3C. W y W es oxígeno, se pueden preparar adicionalmente de acuerdo con el esquema 1 más adelante. Los pasos de reacción individuales se pueden realizar en analogía a los descritos por Rolf H. Prager y Jason A. Smith en Aust. J. Chem. 48, 217-226 (1995).

Esquema 1 Como se puede ver, los derivados de éster alónico de la formula 3, y los derivados de isoxazolona de la fórmula 8, son importantes intermediarios, y son un objeto adicional de la presente invención. D) Los compuestos de la fórmula I en donde A es el grupo: y3. se pueden preparar adicionalmente de acuerdo con el esquema 2 más adelante. Los pasos de reacción individuales se pueden realizar en analogía a los descritos por Arndt y colaboradores en Rev. Fac. Sci. Istanbul [A] 13, 127ff. [Beilstein E III/IV ¿£, 674]. Esquema 2 1 El compuesto 1 se obtiene mediante la reacción de una oxima de la fórmula general: R en donde R!"R3 son como se definen para la fórmula I, con un derivado de yodobencilo de la fórmula general: en donde U es un grupo de salida.

El compuesto 14 se obtiene sometiendo a un derivado de nitro de la fórmula general .VI a hidrogenación catalítica.

Como es evidente, los derivados de nitrofenilo de la fórmula VI, los derivados de anilino de la fórmula 14, los iso (tio) cianatos de la fórmula 17, y los derivados de (tio) guanidina de la fórmula 19, son importantes intermediarios en la obtención de derivados de (tio) triazolona de las fórmulas 22 y 23. La invención se refiere adicionalmente a estos intermediarios, en donde los sustituyentes R? a R8, X y son como se definen para la fórmula I. Los compuestos de la fórmula general VI se producen a su vez mediante la reacción de una oxima de la fórmula general II con un derivado de nitrobencilo de la fórmula general: en donde U es un grupo de salida.

Ahora se ha descubierto que los compuestos de la fórmula I tienen un espectro icrobicida que es favorable para los requerimientos prácticos en el control de microorganismos fitopatogénicos, especialmente hongos. Poseen propiedades curativas, preventivas, y en particular, sistémicas altamente convenientes, y se pueden emplear para proteger a numerosas plantas. Utilizando los ingredientes activos de la fórmula I, se pueden contener o destruir las plagas que se presentan en plantas o en partes de plantas (frutas, floras, follaje, tallos, tubérculos, raíces) de diferentes cultivos, con protección contra microorganismos fitopatogénicos restantes para las partes de las plantas que se desarrollen subsecuentemente también. Los compuestos de la fórmula I también se pueden utilizar como agentes de revestimiento para el tratamiento de semillas (frutas, tubérculos, semillas) y recortes de plantas, es decir, para el tratamiento de propagación de todas las clases, para la protección contra la infección fungal y contra los hongos fitopatogénicos que se presenten en la tierra. Los compuestos de la fórmula I son efectivos, por ejemplo, contra las siguientes clases de hongos fitopatogénicos: Fungi imperfecti (especialmente Botrytis, Pyricularia, Helminthosporium, Fusarium, Septoria, Cercospora, Cercosporella, y Alternaría) ; Basidiomycetes (por ejemplo, Rhizoctonia, Hemileia, Puccinia) ; Ascomycetes (por ejemplo, Venturia y Erysiphe, Podosphaera, Monillinia, Uncinula) , pero especialmente contra Oomycetes (por ejemplo, Phytophthora, Peronospora, Bremia, Pythium, Plasmopara) . Los compuestos de la fórmula I también poseen una acción insecticida y acaricida, especialmente contra los insectos mordedores y chupadores. Los cultivos objetivos para el uso de protección de plantas dado a conocer en la presente son, dentro del alcance de esta invención, los siguientes tipos de plantas (dados a manera de ejemplo) : cereales (trigo, cebada, centeno, avena, triticale, arroz, maíz, sorgo, y especies relacionadas); cultivos de betabel (betabel dulce y betabel de forraje) ; fruta de pomelo, fruta dura y fruta blanda (manzanas, peras, ciruelas, duraznos, almendras, cerezas, fresas, grosellas, frambuesas, y zarzamoras) ; legumbres (frijoles, lentejas, chícharos, soya); cultivos de aceite (aceite de semilla de colza, mostaza, amapola, olivo, girasol, coco, ricino, cacao, nueces molidas) ; cucurbitáceas (calabaza, pepinos, melones) ; plantas de fibra (algodón, lino, cáñamo, yute) ; frutas cítricas (naranjas, limones, toronjas, tanjerinas) ; verduras (espinaca, lechuga, espárrago, coles, zanahorias, cebollas, tomates, papas, pimientos) ; la familia del laurel (aguacate, canela, canfor) ; y plantas tales como tabaco, nueces, café, caña de azúcar, té, pimiento, y otras plantas de especias, vides, lúpulos, berenjenas, la familia del plátano, plantas de látex, y flores y ornamentales. Los ingredientes activos de la fórmula I se utilizan por costumbre en la forma de composiciones, y se pueden aplicar simultáneamente o en sucesión con otros ingredientes activos a las plantas o al área que se vaya a tratar. Estos otros ingredientes activos pueden ser fertilizantes, proveedores de elementos de traza, u otras preparaciones que tengan influencia sobre el crecimiento de las plantas. En este contexto, también es posible utilizar herbicidas selectivos y también insecticidas, fungicidas, bactericidas, nematicidas, moluscicidas, o mezclas de dos o más de estas preparaciones junto, si se desea, con otros vehículos, tensoactivos, u otros aditivos promotores de la aplicación que se acostumbren en la tecnología de la formulación, sin afectar adversamente la actividad de los compuestos de la fórmula I. Los vehículos y aditivos adecuados pueden ser sólidos o líquidos, y corresponden a las sustancias que sean convenientes en la tecnología de la formulación, siendo los ejemplos sustancias minerales naturales o regeneradas, solventes, dispersantes, agentes humectantes, viscosantes, espesantes, aglutinantes, o fertilizantes. Los solventes adecuados son hidrocarburos aromáticos, de preferencia las fracciones de 8 a 12 átomos de carbono, por ejemplo mezclas de xileno o naftálenos sustituidos, ftalatos, tales como ftalato de dibutilo, o ftalato de dioctilo, hidrocarburos alifáticos, tales como ciciohexano o parafinas, alcoholes y glicoles y sus éteres y esteres, tales como etanol, glicol de etileno, éter monometílico o éter etílico de glicol de etileno, cetonas tales como ciclohexanona, solventes fuertemente polares tales como N-metil-2-pirrolidona, sulfóxido de dimetilo, o formamida dimetílica, y aceites vegetales no modificados o epoxidados, tales como aceite de coco o aceite de soya epoxidados; o agua. Los vehículos sólidos que se utilizan en general, por ejemplo, para polvos secos y polvos dispersables, son minerales molidos naturales, tales como calcita, talco, caolín, montmorilonita, o atapulgita. Los aditivos promotores de la aplicación particularmente convenientes que pueden dar como resultado un índice muy reducido de aplicación son, más aún, fosfolípidos naturales (animales o vegetales) o sintéticos de la serie de la cefaliñas y lecitinas, que se pueden obtener, por ejemplo, de frijoles de soya. Los compuestos de actividad superficial adecuados son, dependiendo de la naturaleza del ingrediente activo de la fórmula I que se vaya a formular, tensoactivos no iónicos, catiónicos, y/o aniónicos que tengan buenas propiedades emulsificantes, dispersantes, y humectantes. El término tensoactivos debe entenderse para incluir mezclas de tensoactivos. Los tensoactivos aniónicos adecuados pueden ser los denominados jabones solubles en agua, y también los compuestos de actividad superficial sintéticos solubles en agua. Los jabones son las sales de metal alcalino, sales de metal alcalinotérreo, o sales de amonio sustituido o insustituido de ácidos grasos superiores (de 10 a 22 átomos de carbono) , por ejemplo las sales de sodio o las sales de potasio de ácido oleico o esteárico, o de mezclas de ácidos grasos naturales que se pueden obtener, por ejemplo, de aceite de coco o de aceite de sebo. También se deben mencionar las sales de metiltaurina de ácido graso. Los tensoactivos no iónicos adecuados son derivados de éter poliglicólico de alcoholes alifáticos o cicloalifáticos, ácidos grasos saturados o insaturados, y alquilfenoles, que pueden contener de 3 a 30 grupos de éter glicólico, y de 8 a 20 átomos de carbono en el radical de hidrocarburo (alifático) , y de 6 a 18 átomos de carbono en el radical de alquilo de los alquilfenoles. Los ejemplos de los tensoactivos no iónicos son polietoxietanoles de nonilfenol, éteres poliglicólicos de aceite de ricino, aductos de óxido de polipropileno-polietileno, tributilfenoxipolietoxietanol, glicol de polietileno, y octilfenoxipolietoxietanol . También son adecuados los esteres de ácido graso de sorbitán polioxietileno, tales como trioleato de sorbitán de polioxietileno. Los tensoactivos catiónicos incluyen, en particular, sales de amonio cuaternario que, como sustituyente sobre el nitrógeno, contienen cuando menos un radical de alquilo que tiene de 8 a 22 átomos de carbono, y como otros sustituyentes, comprenden radicales de alquilo, radicales de bencilo, y radicales de hidroxialquilo inferior insustituidos o halogenados. Los tensoactivos aniónicos, no iónicos, o catiónicos, que son familiares en la tecnología de la formulación, son conocidos por la persona experta en este campo, o se pueden tomar de la literatura técnica pertinente: - "Me Cutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual" , Me Publishing Corp., Glen Rock, Nueva Jersey, 1988. M. y J. Ash. "Encyclopedia of Surfactants", Volúmenes I-III, Chemical Publishing Co. , Nueva York, 1980-1982. Dr. Helmut Stache "Tensid-Taschenbuch" , Cari Hanser Verlag, Munich/Viena 1982.

En general, las formulaciones agroquímicas contienen del 0.1 al 99 por ciento, en particular del 0.1 al 95 por ciento de ingrediente activo de la fórmula I, del 99.9 al l por ciento, en particular del 99.9 al 5 por ciento de un aditivo sólido o líquido, y del 0 al 25 por ciento, en particular del 0.1 al 25 por ciento de un tensoactivo. Aunque se tiende a preferir las composiciones concentradas como el producto comercial, el usuario final generalmente emplea composiciones diluidas. Las composiciones también pueden comprender otros aditivos, tales como estabilizantes, antiespumantes, reguladores de viscosidad, aglutinantes, viscosantes, y fertilizantes, u otros ingredientes activos para lograr efectos específicos. Las formulaciones, es decir, las composiciones, preparaciones, o combinaciones que comprenden al ingrediente activo de la fórmula I, junto, si se desea, con un aditivo sólido o líquido, se preparan de una manera conocida, por ejemplo, mediante la mezcla íntima y/o la molienda del ingrediente activo con un extensor, por ejemplo con un solvente (mezcla) , un material portador sólido, y si es apropiado, compuestos de actividad superficial (tensoactivos) . Un proceso preferido para aplicar un ingrediente activo de la fórmula I o una composición agroquímica que comprenda cuando menos uno de estos ingredientes activos, es la aplicación al follaje (aplicación foliar) . La frecuencia y la concentración de la aplicación dependen en este caso del nivel de ataque por el patógeno en cuestión. Sin embargo, los ingredientes activos de la fórmula I también pueden llegar a la planta a través del sistema de raíces (acción sistémica) , por el lugar de la planta que se esté inundando con una preparación líquida, o por las sustancias que se estén incorporando en una forma sólida en la tierra, por ejemplo, en la forma de granulos (aplicación a la tierra) . En el caso de arroz inundado, estos granulos se pueden introducir en el campo de arroz inundado. Los compuestos de la fórmula I también se pueden aplicar a granos de semilla (recubrimiento) bien sea remojando los granos en una formulación líquida del ingrediente activo, o recubriéndolos con una formulación sólida. En principio, se puede proteger a cualquier tipo de material de propagación de plantas utilizando los compuestos de la fórmula I, siendo los ejemplos las semillas, raíces, tallos, ramas, o brotes. En este contexto, los compuestos de la fórmula I se utilizan en una forma pura, o de preferencia, junto con los auxiliares que se acostumbran en la tecnología de la formulación. Para este fin, se procesan convenientemente de una manera conocida, por ejemplo, para dar concentrados en emulsión, pastas extensibles, soluciones directamente pulverizables o diluibles, emulsiones diluidas, polvos humectables, polvos solubles, polvos secos, granulos, y formas encapsuladas (por ejemplo, en sustancias poliméricas) . Los métodos de aplicación, tales como pulverización, atomización, empolvado, dispersión, aplicación con brocha, o riego, como la naturaleza de las composiciones, se seleccionan para adaptarse a los objetivos pretendidos y a las circunstancias prevalescientes. Las concentraciones de aplicación favorables son, en general, de 1 gramo a 2 kilogramos de ingrediente activo (a. i.) por hectárea, de preferencia de 25 gramos a 800 gramos de ingrediente activo por hectárea, y con una preferencia particular de 50 gramos a 400 gramos de ingrediente activo por hectárea. Cuando se utilizan como productos de revestimiento de semillas, convenientemente se utilizan concentraciones de dosificación de 0.001 gramos a 1.0 gramos de ingrediente activo por kilogramo de semillas. Los siguientes ejemplos pretenden ilustrar la invención con mayor detalle sin imponer restricción alguna sobre la misma.

Ejemplos de Preparación Ejemplo 1: Preparación de: 0.22 gramos de una dispersión al 60 por ciento de hidruro de sodio, se lavan con hexano, y se agregan 5 mililitros de formamida N,N-dimetílica. Se agregan a esta suspensión 1.5 gramos de 4- (orto-bromometilfenil) -2 , 3-dihidro-5-metoxi-2-metil-3-isoxazolona, y 0.65 gramos de oxima dé 3-metoximino-2-butanona, y la mezcla de reacción se agita durante 1 hora. Luego se agrega agua helada, y la mezcla se somete a extracción con acetato de etilo. La fase orgánica se lava con una solución saturada de carbonato ácido de sodio, y luego con una solución saturada de cloruro de sodio. Después de secarse sobre sulfato de sodio anhidro, se destila el solvente al vacío, y el residuo se pasa por cromatografía sobre gel de sílice utilizando acetato de etilo/hexano (1:2), para dar el Compuesto No. 1.1; p.f. 100-107°C.

Ejemplo 2: Preparación de: Se agregan 0.7 gramos de reactivo de Lawesson a una solución de 1 gramo del compuesto obtenido en el Ejemplo 1, en 10 mililitros de tolueno, y luego la suspensión que se forma se calienta a 100 °C durante 2 horas. Entonces se diluye con acetato de etilo y se lava con agua. La fase orgánica se seca sobre sulfato de sodio, y el solvente se destila al vacío. El residuo se pasa por cromatografía sobre gel de sílice utilizando acetato de etilo/hexano (1:3), para dar el Compuesto No. 2.1 como un aceite amarillo.

Ejemplo 3; Preparación de; Comp.6.91 a) 8.95 gramos de 5-cloro-2-metil-4- (o-tolil) -2,4-dihidro[l,2,4]triazol-3-ona (preparada de acuerdo con la Publicación Internacional Número WO 95/14009), y 7.83 gramos de N-bromosuccinimida, se colocan en 50 mililitros de tetracloruro de carbono, y se agrega una cantidad catalítica de peróxido de dibenzoílo. Luego la suspensión se agita bajo reflujo con iluminación (una lámpara fotográfica de 500 W) durante 1-1/2 horas. La suspensión se concentra por evaporación, y el residuo se pasa por cromatografía directamente sobre gel de sílice utilizando hexano/acetato de etilo (6:4). La recristalización a partir de tolueno/hexano (1:1) da 4-(2-bromometilfenil) -5-cloro-2-metil-2,4-dihidro[l,2,4]triazol-3-ona como cristales blancos de un p.f. 131.5-133°C. 1H-RMN (CDCI3) d 7.52 (m, 3H) , 7.23 ( , 1H) , 4.6 (d, 1H) , 4.33 (d, 1H) , 3.57 (s, 3H) . b) 1.6 gramos de oxima de l-metoximino-l-(2,4-difluorofenil) -2-propanona, y 2.12 gramos de 4- (2-bromometilfenil)-5-cloro-2-metil-2,4-dihidro[l,2,4]triazol-3-ona, se agitan a la temperatura de reflujo, en la presencia de 1.45 gramos de carbonato de potasio en 20 mililitros de acetonitrilo durante 2-1/2 horas. Luego la mezcla se concentra, y el residuo se pasa por cromatografía directamente sobre gel de sílice utilizando hexano/acetato de etilo (65:35) , para dar el Compuesto No. 6.91 en una forma de cera. ^-R N (CDCI3) d 7.5-6.7 (m, 7H) , 5.05 (d, 1H) , 4.91 (d, 1H) , 3.93 (S, 3H) , 3.52 (s, 3H) , 2.12 (s, 3H) .

De esta manera, o por analogía con uno de los métodos indicados anteriormente, es posible preparar los siguientes compuestos que pertenecen al rango más estrecho de la presente invención. [1H-RMN: Los cambios químicos están indicados en <S(ppm) en CDC13] Tabla 1 Comp. Ri Datos Físicos No. p.f 1.1 CH3 CH3 CH3 100-107°C 1 2 CH3 CH3 1 3 CH3 H CH3 1 4 CH3 CH3 -O 3^ Comp R-, Datos Físicos No p.f Comp R; Datos Físicos p.f. •3 ? Comp. i R.? Datos Físicos p. f 1.34 CH3 CN CH3 1.35 CH3 COOCH3 CH3 1.36 CH3 SCH3 CH3 1.37 CH3 S(O)CH3 CH3 1.38 CH3 S(O)2CH3 CH3 1.39 CH3 O(CH2)4CH3 CH3 1 7 Comp Ri Datos Físicos p.f No 1 45 CH, CH, 'O 1 46 CH, - CH, 1 56 CH, CH, Cl Comp Ri Datos Físicos p . f H CH3 CH3 1.60 CH3 1.61 0 CH3 1.62 CH3CH2 CH3 CH3 CH3 CH3 CH2CH3 1.63 CH3 CH3 CH2CH CH3 1.64 CH3 (CH2)3CH3 1.65 CH3 (CH2)4CH3 1.66 CH3 CH3 1.67 CH3 CH3 (CH2)5CH3 1.68 CH3 CH3 CH2C(CH3)3 1.69 CH3 CH3 CH2F 1.70 CH3 CH3 CH2CF3 1 71 CH3 CH3 CH2CH2F 1 72 CH3 CH3 CH2CH2CH2C F3 1 /3 CH3 CH3 CH2OCH3 1 74 CH3 CH3 CH.C :CH, Cl 1.75 CH, CH, CH2— <] 1.76 CH3 CH3 CH2CsCH 1 77 H CH3 CH3 1 78 H H CH2— <] 3 C Comp Ri R2 3 Datos Físicos No p . f 1 79 H H CH3 1 80 CH3 CH3 H 1 81 C2H5 CH3 H 1 82 CH3 -C6H5 H 1 83 CH3 -CH2-O-CH3 H 1 84 CH3 -CH2-O-CH3 CH3 1 85 CH3 -C6H4-C6H5(p) H 1 86 CH3 -CßH5(4-CI) H 1 87 CH3 4-C6H4-OnC3H7 CH3 1 88 CH3 4-C6H4-OCH2C6H4CF3(3') CH3 aceite 1.89 CH3 4-CßH4-OisoC3H7 CH3 1 90 CH3 4-C6H4-OC2H5 CH3 1.91 CH3 -C6H3F2(2,4) CH3 1.92 CH3 4-C6H4-OnC4H9 CH3 1.93 CH3 -CßH3(CH3)2(2,4) CH3 1 94 CH3 -C6H3(CH3)2(2,3) CH3 1.95 CH3 -C6H3(CH3)2(2,5) CH3 1.96 CH3 -CßH3CH3(2).F(4) CH3 1 97 CH3 -C6H3CH3(2),F(5) CH3 1 98 CH3 4-C6H4-O-C6H4CF3(3) CH3 1 99 CH3 4-C6H4-O-C6H4CI(4) CH3 1 100 CH3 4-C6H4-O- Alilo CH3 1 101 CH3 4-C6H4-OCF3 CH3 1 102 CH3 4-C6H4-OCH2S?(CHj)3 CH3 1 103 CH3 4-C6H4-OCH3 CH3 1 104 CH3 • 4-C6H4-Osec C4H9 CH3 ! 105 CH3 4-C6H4-O?soC4Hs CH3 1 106 CH3 4-C6H4-OCH=CCI2 CH3 1 107 CH3 4-C6H4-ON=C(CH3)2 CH3 1 108 CH3 4-C6H4-0- Ciclopentilo CH3 1 109 CH3 -C6H3F(2)-OnC3H7(4) CH3 Comp R, R2 R3 Datos Físicos No p.f. 1138 CH3 2-piridilo CH3 1139 CH3 3-Piridilo CH3 1140 CH3 4-Piridilo CH3 1.141 CH3 2-Pirazinilo CH 1142 CH3 5,6- Dicloropirid iini lo(3) CH3 1143 CH3 CH3 CF2CHF2 1.144 CH3 2-Fluoro-4- (4 ' -fluoro CH3 benciloxi) -fenilo 1.145 CH3 4-C6H4-O-C6H4Br(3') CH3 1.146 CH3 -C6H5 CH2CsCH Tabla 2 Comp. Datos Físicos No 2.1 CH3 CH, CH3 aceite 2.2 CH3 CH3 t> 2 3 CH3 H CH3 .4 CH3 CH3 -^ Comp Ri R, Datos Físicos No 2.20 CH3 CH, -Q OCHi CHj).

Comp Ri R3 Datos Físicos No 29 CH, yyO "' Comp Ri R, Datos FÍSICOS No 2.34 CH3 CN CH3 2.35 CH3 COOCH3 CH3 2.36 CH3 SCH3 CH3 2.37 CH3 S(O)CH3 CH3 2.38 CH3 S(O)2CH3 CH3 2.39 CH3 O(CH2)4CH3 CH3 2.40 CH3 CH3 ° 2> 4? Comp Ri Datos Físicos No Comp Ri R2 3 Datos Físicos No 2 85 CH3 -C6H4-C6H5(p) H 2 86 CH, -C6H5(4-CM H Tabla 3 Comp. Ri Datos Físicos No p.f 3.1 CH3 CH, CH3 127-129 3.2 CH3 CH3 t> 3.3 CH3 H CH3 Cl Comp Datos Físicos No p.f. .20 CH, CH, aceite -Q OCH(CH 3 '2 Comp R, R, R, Datos Físicos p.f No aceite { Comp Ri Datos Físicos No p . f 3.34 CH3 CN CH3 .35 CH3 COOCH3 CH3 .36 CH3 SCH3 CH3 .37 CH3 S(O)CH3 CH3 .38 CH3 S(O)2CH3 CH3 .39 CH3 O(CH2)4CH3 CH3 .40 CH3 •O CH3 Comp Ri Datos Físicos p.f. 358 CH, CH, :N co co co co co eo co co co co co co co co eo co co co co co co eo co eo Z 00 oo 00 - i -vi - i i v-J -vi ^ l b) CJ) O) CJ) CJ) CJ) CJ) O) CD O) en o o ?o o co 00 O) en co ro O co 00 i CJ) en co NJ o co 3 T3 O O O o o 7J X o X o I o X oX x ox ox ox ox ox ox ox ox ox 2o V X o 73 (TI xn Comp. R, R2 R3 Datos Físicos No p . f . 3 83 CH3 -CH2-O-CH3 H 3.84 CH3 -CH2-O-CH3 CH3 3.85 CH3 -C6H4-C6H5(p) H 3.86 CH3 -C6H5(4-CI) H 3.87 CH3 4-C6H4-OnC3H7 CH3 aceite 3.88 CH3 4-C6H4-OCH2C6H4CF3(3') CH3 104-106°C 3.89 CH3 4-C6H4-OisoC3H7 CH3 aceite 3.90 CH3 4-C6H4-OC2H5 CH3 142-145°C 3.91 CH3 -C6H3F2(2.4) CH3 168-171°C 3.92 CH3 4-C6H4-OnC4H9 CH3 aceite 3.93 CH3 -C6H3(CH3)2(2.4) CH3 3.94 CH3 -C6H3(CH3)2(2.3) CH3 3.95 CH3 -C6H3(CH3)2(2,5) CH3 3.96 CH3 -CßH3CH3(2),F(4) CH3 3.97 CH3 -CßH3CH3(2),F(5) CH3 3.98 CH3 4-C6H4-O-C6H4CF3(3) CH3 3.99 CH3 4-C6H4-O-C6H4CI(4) CH3 3.100 CH3 4-C6H4-O- Alilo CH3 3 101 CH3 4-C6H4-OCF3 CH3 3.102 CH3 4-CßH4-OCH2Si(CH3)3 CH3 3 103 CH3 4-C6H4-OCH3 CH3 3.104 CH3 4-C6H4-Osec.C4H9 CH3 3.105 CH3 4-CßH4-OisoC4H9 CH3 3.106 CH3 4-C6H4-OCH=CCI2 CH3 3.107 CH3 4-C6H4-ON=C(CH3)2 CH3 3.108 CH3 4-C6H4-O-'Ciclopentilo CH3 3. 109 CH3 -C6H3F(2)-OnC3H7(4) CH3 3.1 10 CH3 -C6H3F(2)-OC2H5(4) CH3 .1 1 1 CH3 -C6H3F(2)-O¡soC3H7(4) CH3 .1 12 CH3 -C6H3F(2)-OCH3(4) CH3 Comp Ri Datos Físicos No p . f 3 114 CH3 -C6H3OCH3(2)F(4) CH3 3 115 CH3 -C6H3OCH3(2)CH3(4) CH3 3 116 CH3 -C6H3CH3(2)-OCH3(4) CH3 3 1 17 CH3 -C6H3CH3(2)-OC2H5(4) CH3 3 118 CH3 -C6H3CH3(2)-OnC3H7(4) CH3 3.119 CH3 -C6H3CH3(2)-OtsoC3H7(4) CH3 3 120 CH3 -C6H4-OnC3H7(4) CH2CH3 3 121 CH3 -C6H4-OC2H5(4) CH2CH3 3.122 CH3 -C6H4-OnC3H7(4) CH2F 3 123 CH3 -C6H4-OnC3H7(4) CH2-CsCH 3.124 CH3 -C6H4-OnC3H7(4) (CH2)2CH3 3 125 CH3 -C6H4-OnC3H7(4) CH(CH3)2 3 126 CH3 -C6H4-OnC3H7(4) CH2-CH=CH 3 127 CH3 2-Tolilo CH2CH3 3 128 CH3 -C6H3F(2)CH3(4) CH3 3 129 CH3 -C6H3F(2)CH3(5) CH3 3 130 CH3 -C6H3F2(2,5) CH3 3 131 CH3 -C6H4-OCH2CF3(4) CH3 : 132 CH3 -C6H4C2H5(4) CH3 3 133 CH3 -COOCH2CH=CH2 CH3 3 134 CH3 -C6H4-OCHF2(4) CH3 3 '.35 CH3 4-C6H4-0-C6H4F(4 ) CH3 3 136 CH3 -COOCH(CH3)2 CH3 3 137 CH3 -C6H4Br(4) CH3 3 138 CH3 2- Piridilo CH3 3 139 CH3 3- Piridilo CH3 3 140 CH3 4- piridilo CH3 p Comp R, R2 3 Datos Físicos No p.f. 2141 CH3 2-Pirazinilo CH3 3142 CH3 5,d-Dicloropiridinilo(3) CH3 3143 CH3 CH3 CF2CHF2 3144 CH3 2-Fluoro-4-(4 • -fluoro CH, benciloxi) -fenilo 3145 CH3 4-C6H4-0-C6H4Br(3') CH3 3146 CH3 -C6H5 CH2CpCH c, ? Tabla 4 Comp. Ri Datos Físicos No. p.f 4.1 CH3 CH3 CH3 4.2 CH3 CH3 > 4.3 CH3 H CH3 9 CH, CH, O Comp R, R, Datos Físicos No p.f aceite OCHXH, Comp R, Datos Físicos No p.f. Comp Ri R5 R, Datos Físicos No p.f. .34 CH3 CN CH3 35 CH3 COOCH3 CH3 .36 CH3 SCH3 CH3 37 CH3 S(O)CH3 CH3 .38 CH3 S(O)2CH3 CH3 .39 CH3 O(CH2)4CH3 CH3 Comp Ri R? Datos Físicos p.f. No 4 47 CH, CH, // N -t* *. *». *» J». -tw -t- *. -ü- *. *>. •t». í». -&. -tv -ü *>. Z O 00 00 00 oo 00 -vi -vi ~-l - l -vi CJ) O) CJ) CJ) Ct) O) O) O) CJ) O) en o o co NJ o CO 00 O) en *> ro O co 00 ~v" CJ) en eo NJ o <o 3 "O ( II o o? H- O O (fl Comp R, Ry Datos Físicos No p.f. 4 114 CH3 -C6H3OCH3(2)F(4) CH3 4 115 CH3 -C6H3OCH3(2)CH3(4) CH3 4 116 CH3 -C6H3CH3(2)-OCH3(4) CH3 4 117 CH3 -C6H3CH3(2)-OC2H5(4) CH3 4 118 CH3 -C6H3CH3(2)-OnC3H7(4) CH3 4 119 CH3 -C6H3CH3(2)-OisoC3H7(4) CH3 4 120 CH3 -C6H4-OnC3H7(4) CH2CH3 4.121 CH3 -C6H4-OC2H5(4) CH2CH3 4.122 CH3 -C6H4-OnC3H7(4) CH2F 4.123 CH3 -C6H4-OnC3H7(4) CH2-C=CH 4.124 CH3 -C6H4-OnC3H7(4) (CH2)2CH3 4 125 CH3 -C6H4-OnC3H7(4) CH(CH3)2 4 126 CH3 -C6H4-OnC3H7(4) CH2-CH=CH2 4 127 CH3 2-Tolilo CH2CH3 4 128 CH3 -C6H3F(2)CH3(4) CH3 4 129 CH3 -C6H3F(2)CH3(5) CH3 4 130 CH3 -C6H3F2(2,5) CH3 4 131 CH3 -C6H4-OCH2CF3(4) CH3 4 132 CH3 -C6H4C2H5(4) CH3 4 133 CH3 -COOCH2CH=CH2 CH3 4 134 CH3 -C6H4-OCHF2(4) CH3 4 135 CH3 4-C6H4-O-C6H4F(4') CH3 4 136 CH3 -COOCH(CH3)2 CH3 4 137 CH3 -C6H4Br(4) CH3 4 138 CH3 2-Piridilo CH3 4 139 CH3 3-Piridilo CH3 4 140 CH3 4-Piridilo CH3 Comp. Ri R2 R3 Datos Físicos No p.f. 4.141 CH3 2-Pirazinilo CH3 4142 CH3 5.6-Dicloropiridinilo(3) CH3 4.143 CH3 CH3 CF2CHF2 4.144 CH3 2-Fluoro-4- (4 ' -fluoro CH3 benciloxi) -fenilo 4.145 CH3 4-C6H4-O-C6H4Br(3) CH3 4.146 CH3 -C6H5 CH2C=CH Tabla 5 H,C-r Comp Ri Constante Físico No p.f. 5 1 CH3 CH3 CH3 5.2 CH3 CH3 ?> 5 3 CH3 H CH3 Corro Ri Constante Físico p.f. No Comp Ri R, Constante Físico p.f. No Comp R, Constante Físico p.f. No. .34 CH3 CN CH3 5 35 CH3 COOCH3 CH3 5.36 CH3 SCH3 CH3 5.37 CH3 S(O)CH3 CH3 5.38 CH3 S(O)2CH3 CH3 5.39 CH3 O(CH2)4CH3 CH3 5.40 CH3 CH3 - Comp Ri R2 Constante Físico p.f. No Comp R, R2 3 Constante Físico p.f. No 5141 CH3 2-Pirazinilo CH3 5.142 CH3 56-Dicloropiridinilo(3) CH3 5.143 CH3 CH3 CF2CHF2 5.144 CH3 2-Fluoro-4-(4 ' -fluoro CH3 benciloxi) -fenilo 5.145 CH. 4-C6H4-0-C5H4Br(3) CH 3 5.146 CH3 -C6H5 CH2CsCH Tabla 6 Comp R, Constante Físico No p.f. 61 CH3 CH, CH3 62 CH3 CH3 O 6.3 CH3 H CH3 69 CH-, -Q CH-, Comp i R, Constante Físico p.f. OCHiCH s'2 Comp R, Rz 3 Constante Físico pf. No CH3 621 CH3 OCF, CH3 622 CH3 -// y — SCHXHXH3 6 34 CH3 CN CH3 6 35 CH, COOCH3 CH3 6 36 CH3 SCH3 CH3 6 37 CH3 S(O)CH3 CH3 6 38 CH3 S(O)2CH3 CH3 6.39 CH3 O(CH2)4CH3 CH3 6 40 CH3 CH3 -O 6 46 CH, CH, Comp R, Constante Físico p.f. No 6 48 CH3 N — 1 CH, Jt i Como i R2 Constante Físico p f No 6 60 H CH3 CH3 5 61 0 CH3 CH3 6 62 CH3CH CH3 CH3 6 63 CH3 CH3 CH2CH3 6 64 CH3 CH3 CH2CH2CH3 6 65 CH3 CH3 (CH2)3CH3 6 66 CH3 CH3 (CH2)4CH3 6 67 CH3 CH3 (CH2)5CH3 6 68 CH3 CH3 CH2C(CH3)3 6 69 CH3 CH3 CH2F 6 70 CH3 CH3 CH2CF3 6 71 CH3 CH3 CH CH P 6 72 CH3 CH3 CH2CH2CH2 CF3 6 73 CH3 CH3 CH2OCH3 6 74 CH3 CH3 CH2C CH. 6 75 CH, CH, CH2- 6 76 CH3 CH3 CH2C=CH 6 77 H CH3 CH3 6 78 H H CH 6 79 H H CH3 6 80 CH3 CH3 H 6 81 C2H5 CH3 H 6 82 CH3 -C6H5 H Comp. R, R2 R3 Constante Físico p.f. No 6.83 CH3 -CH2-O-CH3 H 6 84 CH3 -CH2-O-CH3 CH3 6.85 CH3 -C6H4-C6H5(p) H 6.86 CH3 -C6H5(4-CI) H 6.87 CH3 4-C6H4-OnC3H7 CH3 99-100°C 6.88 CH3 4-06^-0^2^^3(3") CH3 6.89 CH3 4-C6H4-OisoC3H7 CH3 6.90 CH3 4-C6H4-OC2H5 CH3 6.91 CH3 -C6H3F2(2,4) CH3 cera .92 CH3 4-C6H4-OnC4H9 CH3 6.93 CH3 -CßH3(CH3)2(2.4) CH3 6.94 CH3 -C6H3(CH3)2(2,3) CH3 6.95 CH3 -C6H3(CH3)2(2,5) CH3 .96 CH3 -C6H3CH3(2).F(4) CH3 6.97 CH3 -C6H3CH3(2),F(5) CH3 6.98 CH3 4-C6H4-O-C6H4CF3(3) CH3 6.99 CH3 4-C6H4-O-CßH4CI(4) CH3 6.100 CH3 4-C6H4-O-Alilo CH3 6.101 CH3 4-CßH4-OCF3 CH3 6.102 CH3 4-CßH4-OCH2Si(CH3)3 CH3 6.103 CH3 4-C6H4-OCH3 CH3 6.104 CH3 4-C6H4-Osec.C4H9 CH3 6.105 CH3 4-C6H4-O¡soC4H9 CH3 6.106 CH3 4-C6H4-OCH=CCI2 CH3 6.107 CH3 4-C6H4-ON=C(CH3)2 CH3 .108 CH3 4-C6H4-O- Ciclopentilo CH3 6.109 CH3 -CßH3F(2)-OnC3H7(4) CH3 .110 CH3 -CßH3F(2)-OC2H5(4) CH3 .111 CH3 -C6H3F(2)-OisoC3H7(4) CH3 .112 CH3 -C6H3F(2)-OCH3(4) CH3 Comp. Ri R2 R3 Constante Físico ' p.f. No. 6.141 CH3 2-Pirazinilo CH3 6.142 CH3 5,6-Oicloropiridinilo (3 ) CH3 6.143 CH3 CH3 CF2CHF2 6.144 CH3 2-Fluoro-4- (4 ' -fluoro CH3 benciloxi) -fenilo 6.145 CH3 4-C6H4-O-C6H4Br(3") CH3 6.146 CH3 -C6H5 CH2CsCH p Tabl .a 7 Comp , R2 Rj Rß X w Datos No Físicos 7.1 CH3 CH3 CH3 CH3 SCH3 s 72 CH3 CH3 CH3 CF3 OCH3 c 7.3 CH3 CH3 CH3 CicloOCH3 0 propilo 7.4 CH3 CH3 CH3 CH3 Cl S 7.5 CH3 CH3 CH3 CH3 NHCH3 0 7.6 CH3 CH3 CH3 CH3 N(CH3)2 0 7 7 CH3 CH3 CH3 CH3 NHCH,CH=CH2 0 7.8 CH3 CH3 CH3 CH3 NHCH:CsCH 0 7 9 CH3 CH3 CH3 H Cl 0 7 10 Ciclopropilo CH3 CH3 CH3 Cl s 7 1 1 CH3 -CßH6 CH3 CH2CH3 SCH3 0 7 12 CH3 4-C6H4-CsCH CH3 CH2CH3 SCH3 0 7 13 CH3 CH3 CH2CH3 CH3 Cl s 7 14 CH3 CH3 CH3 CH3 SCH:CH3 0 7 15 CH3 CH3 CH3 CH3 OCH:F 0 16 CH3 4-C6H4-OCH3 CH3 CH3 SCH3 s 17 CH3 4-C6H4-OC2H5 CH7CH3 CH3 Cl 0 18 CH3 2-PiridiIo CH3 CH3 Cl s 19 CH, -CN CH:CF3 CH3 OCH3 0 20 Ciclopropilo 2-Toli lo CH3 CH3 SCH, 0 21 CH- CH:OCH, CH3 CH3 SCH- s Como R . R , R, ? X Datos No Físicos 7 22 CH- Ciclopropilo CH:CH CH, ci 0 7 23 C H- C DO'- Propi C u: CH, C! 0 7 24 CH, CH3 c CH3 SCH3 0 CH.— <^ 7 25 CH3 CH- CH -F CH3 SCH, s 7 26 CH, CH3 CH-CN CH3 OCH: 0 7 27 CH:CH, CH, C"1;CH3 CH3 0CH3 0 7 28 CH,CH, CH3 H ZH, OCH, s 7 29 Cp-i pj pi CH3 CH, CH3 SCH3 0 7.30 CH3 CH2CH2CH CH2CH3 CH3 0CH3 0 7 31 CH3 Ciclohexil? CH3 CH3 OCH, 0 7 32 CH3 S-CSH„CI(4) CH3 CH3 0CH3 0 7 33 CH3 0-C6H4CF3(3) CH3 CH2CH3 OCH, 0 7 34 CH, 0-2- Piridilo CH;CH3 CH3 OCH3 0 7 36 CH, 4- Metoxibencilo CH, CH3 Cl s 3^ CH3 CH2-3- Pindüo H, CH3 SCH, s 7 38 CH3 -C,H3F,(2.4) CH:CH3 CH3 0CH3 0 7 33 CH3 4- Ciclopentoxi- CH:CH:CH3 CH3 OCH3 0 fenilo 7 40 CH, 4-n- Propoxi- CH-CH3 CH3 SCH3 s fenilo 7 41 CH, 4-sec - Butoxi- CH (CH,): CH3 OCH3 0 fenilo 7 42 CH3 4-C6H,F(2)- CH-CH-F CH3 OCH, 0 OCrH«(4) 7 43 CH, 2 4- ?iiüo CH-CH=CH, CH3 OCH, Comp R, R, R . R= Dato No Físi 7 44 CH , 2.3- Xilil CK-CsCH ^r ¡ SCH, 7 45 CH3 Cn-CH, Z •-* - ~* - C - z-: 7 46 CH3 4 4--CC55HH44--00-- C CHH--CCHH-- C CHH33 OCH3 C C==HH,,CCll((44 )) 7 47 CH3 2 2--FFlluuoorroo--33-- C CHfH :- C CHH33 OCH3 Piridilo 7 48 CH3 CH3 CH-OCH, CH3 Cl 49 CH, -C«H5 n CH3 C! 50 CH, CH,CH3 CH3 4-CßH,-0CH,— <^ OCH, Tabla 8 N- Comp W Datos No Físicos 8 1 CH3 CH3NH- H 0 8.2 CH3 CH3NH- C2H5 0 8 3 CH3 CH3NH- CF3 O 8 4 CH3 CH3NH- Ciclo- O propilo 8 5 CH3 CH3NH- CH3 s 8.6 CH3 (CH3)2N- CH3 O 8 7 CH3 (CH3)2N- H 0 8 8 CH3 (CH3)2N- CF3 O 8 9 CH3 (CH3)2N- CicloO propilo 8 10 CH3 (Alilo)N(CH3)- CH3 0 8 1 1 CH3 (Alilo) N(CH3)- H 0 8 12 CH3 (Alilo)N(CH3)- CF3 0 8 13 CH3 (Al ilo) N(CH3)- Ciclo0 propilo 8 14 CH3 (Alilo)N(CH3)- CH3 s 15 CH3 (Propargilo) N(CH3)- CH3 0 16 CH3 (Propargilo)N(CH3)- H O 17 CH3 (Propargilo)N(CH3)- C2H5 0 18 CH3 (Propargilo)N(CH3)- CF3 0 19 CH3 (Propargilo)N(CH3)- Ciclopropilo O CH3 (Propargilo)2N- CH3 o 21 CH3 (Propargilo)2N- H 0 ÚD OO OO OO OO OO OO OO OO OD OO 00 00 00 oo s> oo oo oo 00 00 OO O0 O0 00 00 O0 OO 00 oo z o co --4 -vl -vl -v| -vl -1 -vl O) en s> O) O) O) o en Ó» CT) en en en en en en en en en o o o CD 00 CJ) en *». co NJ co oo -v| CD en U) NJ -» o CO oo -v| O) en OJ N) 3 TJ o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o I I X X X I I I X X I I o o I X I I X I o o o o o o 73 I I I X X I I X I I X I O O O O O C? O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O ? O O Comp Ri R2 ^3 Datos Físicos No p. f . 9 20 CH3 4-CgH4-C=C-COOCH2 Ciclopropilo Etilo (Cl)2(2 .2') 9 21 CH3 2-C6H4-C=C-CH(CH3)=CH2 CH3 9.22 CH3 3-C6H4-C=C-CH(CH3)=CH2 CH3 9.23 CH3 4-C6H4-C=C-CH(CH3)=CH CH3 9.24 CH3 4-C6H4-C=C-C6H5 CH3 9.25 CH3 4-C6H4-CSC-C6H3CI2(2,4) CH3 9.26 CH3 4-C6H4-C=C-C6H3CH3(2)CI(4) CH3 9.27 CH3 4-C6H4-CsC-C6H4OH(4) CH3 9.28 CH3 4-C6H4-C=C-C6H4OH(3) CH3 2. Ejemplos de formulación para ingredientes activos de la fórmula I (% = por ciento en peso) 2.1 Polvo Humectable a) b) C) Ingrediente activo de las Tablas 1-9 25% 50% 75% Ligninsulfonato de Na 5% 5% - Sulfato laurllico de Na 3% - 5% Diisobutilnaftalensulfonato de Na - 6% 10% Éter de glicol de polietileno de 2% -octilfenol (7 a 8 moles de óxido de etileno) . Acido silícico altamente disperso 5% 10% 10% Caolín 62% 27% El ingrediente activo se mezcla completamente con los aditivos, y la mezcla se muele completamente en un molino apropiado. Esto da polvos humectables que se pueden diluir con agua para dar suspensiones de cualquier concentración deseada. 2.2 Concentrado en Emulsión Ingrediente activo de las Tablas 1-9 10% Éter de glicol de polietileno de 3% octilfenol (4 a 5 moles de óxido de etileno) . Dodecilbencensulfonato de Ca 3% Ciclohexanona 34% Mezcla de xileno 50% Se pueden preparar emulsiones de cualquier dilución deseada a partir de este concentrado, mediante su dilución con agua. 2.3 Polvo Seco a) b) Ingrediente activo de las Tablas 1-9 5% 8% Talco 95% _ Caolín - 92% Se obtienen polvos secos listos para usarse mezclando el ingrediente activo con el vehículo, y moliendo la mezcla en un molino apropiado. 2.4 Granulos Bxtruidos Ingrediente activo de las Tablas 1-9 10% Ligninsulfonato de Na 2% Celulosa carboximetílica 1% Caolín 87% El ingrediente activo se mezcla con los aditivos, y la mezcla se muele y se humedece con agua. Esta mezcla se extruye, y luego se seca en una corriente de aire. 2.5 Granulos Recubiertos Ingrediente activo de las Tablas 1-9 3% Glicol de polietileno (PM: 200) 3% Caolín 94% (PM = Peso Molecular) El ingrediente activo finamente molido se recubre uniformemente en una mezcladora sobre el caolín, que se ha humedecido con glicol de polietileno. De esta manera, se obtienen granulos recubiertos exentos de polvo. 2.6 Concentrado en Suspensión Ingrediente activo de las Tablas 1-9 40% Glicol de etileno 10% Éter de glicol de polietileno de 6% nonilfenol (15 moles de óxido de etileno) . Ligninsulfonato de Na 10% Celulosa carboximetílica 1% Solución acuosa al 37% de formaldehído 0.2% Aceite de silicona en la forma de una 0.8% emulsión acuosa al 75%. Agua 32% El ingrediente activo finamente molido se mezcla íntimamente con los aditivos, para dar un concentrado en suspensión a partir del cual se pueden preparar suspensiones de cualquier dilución deseada, mediante su dilución con agua. 3. Ejemplos Biológicos Ejemplo B-l: Acción contra Phytophthora in estans en tomates a) Acción curativa Se cultivan plantas de tomate cv. "Gnomo Roter" durante 3 semanas, y luego se rocían con una suspensión de zoosporas del hongo, y se incuban en un gabinete de 18°C a 20°C, y con humedad atmosférica saturada. Se interrumpe la humidificación después de 24 horas. Después de que se han secado las plantas, se rocían con una mezcla que comprende al ingrediente activo, formulado como un polvo humectable, en una concentración de 200 ppm. Después de que se ha secado encima el recubrimiento rociado, las plantas se regresan al gabinete húmedo durante 4 días. Se utilizan el número y el tamaño de las manchas típicas de la hoja que se han desarrollado después de este período, para evaluar la actividad de las sustancias de prueba. b) Acción sistémica preventiva El ingrediente activo formulado como un polvo humectable, se aplica en una concentración de 60 ppm (en relación con el volumen de la tierra) a la superficie de la tierra de plantas de tomate de 3 semanas de edad cv. "Gnomo Roter" en macetas. Después de esperar durante 3 días, se rocía el lado inferior de las hojas con una suspensión de zoosporas de Phytophthora infestans. Las plantas se mantienen entonces durante 5 días en un gabinete de pulverización de 18°C a 20°C, y con humedad atmosférica saturada. Después de este período, se desarrollan las manchas típicas de las hojas, cuyo número y tamaño se utilizan para evaluar la actividad de las sustancias de prueba. Mientras que las plantas de control no tratadas pero infectadas muestra una infestación del 100 por ciento, los ingredientes activos de la fórmula I de acuerdo con una de las Tablas 1 a 9, suprimen la infestación en una de las dos pruebas hasta el 10 por ciento o menos. El Compuesto 3.87 muestra una acción particularmente buena.

Ejemplo B-2: Acción contra Plasmopara vitícola (Bert. v Curt) (Bert y DeToni) en vides a) Acción preventiva residual Se cultivan recortes de vid cv. "Chasselas" en un invernadero. Cuando han alcanzado la etapa de 10 hojas, 3 plantas se rocían con una mezcla (200 ppm de ingrediente activo) . Después de que se ha secado encima el recubrimiento rociado, se infecta el lado inferior de la hoja uniformemente con una suspensión de esporas del hongo. Las plantas se mantienen subsecuentemente en un gabinete húmedo durante 8 días. Después de este período, son evidentes notables síntomas de la enfermedad en las plantas de control. El número y el tamaño de los sitios de infección en las plantas tratadas se utilizan para evaluar la actividad de las sustancias de prueba. b) Acción curativa Se cultivan recortes de vid cv. "Chasselas" en un invernadero, y al llegar a la etapa de 10 hojas, se infectan en el lado inferior de las hojas con una suspensión de esporas de Plasmopara vitícola. Después de que las plantas han permanecido durante 24 horas en un gabinete húmedo, se rocían con una mezcla del ingrediente activo (200 ppm de ingrediente activo) . Las plantas se mantienen subsecuentemente durante 7 días más en el gabinete húmedo. Después de este período, son evidentes los síntomas de la enfermedad en las plantas de control. El número y el tamaño de los sitios de infección en las plantas tratadas se utilizan para evaluar la actividad de las sustancias de prueba. En comparación con las plantas de control, y la infestación de las plantas que se han tratado con ingredientes activos de la fórmula I es del 20 por ciento o menos. El compuesto 3.87 muestra una acción particularmente buena.

Ejemplo B-3: Acción contra Pythium debaryanum en betabel dulce (Beta vulgaris) a) Acción después de aplicarse a la tierra El hohgo se cultiva sobre granulos de avena estériles, y se agregan a una mezcla de tierra y arena. La tierra infectada de esta manera se coloca en macetas para flores, y se siembra con semillas de betabel dulce. Inmediatamente después de la siembra, se vierten las preparaciones de prueba, formuladas como polvos humectables, sobre la tierra, en la forma de una suspensión acuosa (20 ppm de ingrediente activo en relación con el volumen de la tierra) . Luego las macetas se colocan en un invernadero durante 2 a 3 semanas de 20°C a 24 °C. Todo el tiempo, la tierra se mantiene uniformemente húmeda rociándola gentilmente con agua. Cuando se evalúan las pruebas, se determina el surgimiento de las plantas de betabel dulce y la proporción de plantas sanas y enfermas . b) Acción después del revestimiento de las semillas El hongo se cultiva sobre granos de avena estériles, y se agregan a una mezcla de tierra y arena. La tierra infectada de esta manera se coloca en macetas para flores, y se siembra con semillas de betabel dulce que se han revestido con las preparaciones de prueba, formuladas como polvos de revestimiento de semillas (1000 ppm de ingrediente activo en relación con el peso de las semillas) . Las macetas en donde se ha sembrado betabel se colocan en un invernadero a 20-24 °C durante 2 a 3 semanas. Durante este tiempo, la tierra se mantiene uniformemente húmeda rociándola gentilmente con agua. Cuando se evalúa la prueba, se determina el surgimiento de las plantas de betabel dulce, y la proporción de plantas sanas y enfermas. Después del tratamiento con los ingredientes activos de la fórmula I, surgen más del 80 por ciento de las plantas, y tienen una apariencia saludable. En las macetas de control, solamente han surgido unas cuantas plantas con apariencia enferma.

Ejemplo p- * Acción protectora residual contra Cßrcosoora arachidicola en cacahuates Se rocían plantas de cacahuate de 10 a 15 centímetros de alto hasta el punto de goteo con una mezcla de rocío acuosa (0.02 por ciento de sustancia activa), y 48 horas después, se infectan con una suspensión de conidias del hongo. Las plantas se incuban durante 72 horas a 21°C y con una alta humedad atmosférica, y subsecuentemente se colocan en un invernadero, hasta que aparecen las manchas típicas de las hojas. La acción de la sustancia activa se evalúa 12 días después de la infección, en base al número y al tamaño de las manchas de las hojas. Los ingredientes activos de la fórmula I provocan una reducción en las manchas de las hojas hasta menos de aproximadamente el 10 por ciento del área superficial de la hoja. En algunos casos, la enfermedad se suprime completamente (infestación del 0 al 5 por ciento) .

Ejemplo B-S: Acción contra Puccinia graminis en trigo a) Acción protectora residual Seis días después de la siembra, las plantas de trigo se rocían hasta el punto de goteo con una mezcla de rocío acuosa (0.02 por ciento de sustancia activa), y 24 horas después, se infectan con una suspensión de uredosporas del hongo. Después de un período de incubación de 48 horas (condiciones: 95 a 100 por ciento de humedad atmosférica relativa a 20°C) , las plantas se colocan en un invernadero a 22 °C. Se evalúa el desarrollo de pústulas de óxido 12 días después de la infección. b) Acción sistémica Cinco días después de la siembra, se riega una mezcla de rocío acuosa (0.006 por ciento de sustancia activa, en relación con el volumen de la tierra) en seguida de las plantas de trigo. Se evita cuidadosamente el contacto de la mezcla de rocío con las partes aéreas de las plantas. 48 horas después, las plantas se infectan con una suspensión de uredosporas del hongo. Después de un período de incubación de 48 horas (condiciones: 95 a 100 por ciento de humedad atmosférica relativa a 20°C) , las plantas se colocan en un invernadero a 22 °C. Se evalúa el desarrollo de pústulas de óxido 12 días después de la infección. Los compuestos de la fórmula I provocan una notable reducción en la infestación fungal, en algunos casos bajando hasta el 10-0 por ciento, por ejemplo, los Compuestos 1.1; 3.1; 3.7; 3.13; 3.16; 3.19; 7.2; 7.12; 7.5; 7.7; 7.43; 8.10; 8.27; 8.40; 8.43; 8.55; 8.57; 8.61; 8.62; 9.1; 9.13, y otros.

Ejemplo B-6: Acción contra P?ricularia oryzae en arroz a) Acción protectora residual Se cultivan plantas de arroz durante 2 semanas, y se rocían hasta el punto de goteo con una mezcla de rocío acuosa (0.02 por ciento de sustancia activa), y 48 horas después, se infectan con una suspensión de conidias del hongo. Se evalúa la infestación fungal 5 días después de la infección, durante cuyo período la humedad atmosférica relativa se mantiene en el 95 al 100 por ciento, y la temperatura a 22 °C. b) Acción sistémica Se vierte una mezcla de rocío acuosa (0.006 por ciento de sustancia activa, en relación con el volumen de la tierra) en seguida de plantas de arroz de 2 semanas de edad. Se evita cuidadosamente el contacto de la mezcla de rocío con las partes aéreas de las plantas. Luego las macetas se llenan con agua, de tal manera que se sumerjan las partes más bajas de los tallos de las plantas de arroz. Después de 96 horas, las plantas se infectan con una suspensión de conidias del hongo, y se mantiene durante 5 días en una humedad atmosférica relativa del 95 al 100 por ciento, y a una temperatura de 24°C. En la mayoría de los casos, los compuestos de la fórmula I previenen la presentación de la enfermedad en las plantas infectadas.

Ejemplo B-7: Acción protectora residual contra Venturia inaequalis en manganas Los recortes de manzana que tienen vastagos frescos de 10 a 20 centímetros de longitud, se rocían hasta el punto de goteo con una mezcla de rocío (0.02 por ciento de sustancia activa) , y 24 horas después, se infectan con una suspensión de conidias del hongo. Las plantas se incuban durante 5 días en una humedad atmosférica relativa del 90 al 100 por ciento, y luego se colocan durante 10 días más en un invernadero de 20°C a 24°C. Se evalúa la infestación con costra 15 días después de la infección. La mayoría de los compuestos de la fórmula I de una de las Tablas 1 a 9, tienen una acción sostenida contra las enfermedades de costra.

Ejemplo B-8: Acción contra Erysiphe graminis en cebada a) Acción protectora residual Las plantas de cebada de aproximadamente 8 centímetros de altura, se rocían hasta el punto de goteo con una mezcla de rocío acuosa (0.02 por ciento de sustancia activa), y de 3 a 4 horas después, se polvean con conidias del hongo. Las plantas infectadas se colocan en un invernadero a 22 °C. La infestación fungal se evalúa 10 días después de la infección. b) Acción sistémica Una mezcla de rocío acuosa (0.002 por ciento de sustancia activa, en relación con el volumen de la tierra) se vierte en seguida de las plantas de cebada, las cuales son de aproximadamente 8 centímetros de altura. Se evita cuidadosamente el contacto de la mezcla de rocío con las partes aéreas de la planta. 48 horas después, las plantas se polvean con conidias del hongo. Las plantas infectadas se colocan en un invernadero a 22°C. La infestación fungal se evalúa 10 días después de la infección. Los compuestos de la fórmula I son en general capaces de reducir el nivel de enfermedad hasta menos del 20 por ciento, y en algunos casos completamente, siendo los ejemplos los Compuestos 1.1; 3.1; 3.7; 3.13; 3.16; 3.19; 7.2; 7.12; 7.5; 7.7; 7.43; 8.10; 8.27; 8.40; 8.43; 8.55; 8.57; 8.61; 8.62; 9.1; 9.13, y otros.

Ejemplo B-9: Acción contra Podosphaera leucotricha en vastagos de manzana Acción protectora residual Los recortes de manzana que tienen vastagos frescos de aproximadamente 15 centímetros de largo, se rocían con una mezcla de rocío (0.06 por ciento de sustancia activa) . Después de 24 horas, las plantas tratadas se infectan con una suspensión de conidias del hongo, y se colocan en un gabinete de medio ambiente controlado, con una humedad atmosférica relativa del 70 por ciento, y a 20°C. La infestación fungal se evalúa 12 días después de la infección. Los ingredientes activos de la fórmula I suprimen el nivel de enfermedad hasta menos del 20 por ciento. Las plantas de control muestran un nivel de enfermedad del 100 por ciento.

Ejemplo B-10; Acción contra Botrytis cinérea en fruta de manzana Acción protectora residual Las manzanas artificialmente heridas se tratan mediante la aplicación por goteo de una mezcla de rocío (0.02 por ciento de sustancia activa) a las heridas. Las frutas tratadas se inoculan subsecuentemente con una suspensión de esporas del hongo, y se incuban a una alta humedad atmosférica y a aproximadamente 20°C durante 1 semana. La acción fungicida de la sustancia de prueba se deriva del número de heridas que muestran señales de putrefacción. Los ingredientes activos de la fórmula I de las Tablas 1 a 9, pueden prevenir la extensión de la putrefacción, en algunos casos completamente.

Ejemplo B-lli Acción contra Helminthosporium gramineum Se contaminan granos de trigo con una suspensión de esporas del hongo, y se dejan secar. Los granos contaminados se revisten con una suspensión de la sustancia de prueba (600 ppm de ingrediente activo, en relación con el peso de las semillas). Después de 2 días, los granos se arreglan en platos adecuados que contienen ágar, y después de 4 días más, se evalúa el desarrollo de colonias fúngales alrededor de los granos. El número y el tamaño de las colonias fúngales se utilizan para evaluar la sustancia de prueba. Los compuestos de la fórmula I muestran en algunos casos una buena acción, es decir, inhibición, de las colonias f ngales.

Ejemplo B-12; Acción contra colletotrichum lagenarium en pepinos Se cultivan plantas de pepino durante 2 semanas, y luego se rocían con una mezcla de rocío (concentración del 0.002 por ciento) . Después de 2 días, las plantas se infectan con una suspensión de esporas (1.5xl05 esporas/mililitro) del hongo, y se incuban durante 36 horas a 23 °C, en una alta humedad atmosférica. Luego se continúa la incubación en una humedad atmosférica normal y a aproximadamente 22-23 °C. La infestación fungal que se desarrolla se evalúa 8 días después de la infección. Las plantas de control no tratadas pero infectadas, muestran una infestación fungal del 100 por ciento. Los compuestos de la fórmula I provocan, en algunos casos, una inhibición casi completa de la enfermedad.

Ejemplo B-13: Acción contra Fusarium nivale en centeno El centeno cv. Tetrahell naturalmente infectado con Fusarium nivale, se reviste con el fungicida de prueba, utilizando un rodillo mezclador, empleándose las siguientes concentraciones: 20 ó 6 ppm de ingrediente activo (en relación con el peso de las semillas) . Utilizando una sembradora, el centeno infectado y tratado se siembra en octubre en un campo en terrenos de 3 metros con surcos de 6 semillas, con 3 réplicas por concentración. Hasta que se evalúa la infestación, las plantas de prueba se cultivan bajo condiciones normales de campo (de preferencia en una región con un cubrimiento completo de nieve durante los meses de invierno) . Para evaluar la fitotoxicidad, el surgimiento de las semillas se evalúa en otoño, y el número de plantas por unidad de área/número de retoños por planta en primavera. Para determinar la actividad del ingrediente activo, se cuenta el porcentaje de plantas infestadas con Fusarium inmediatamente después de que se ha fundido la nieve en la primera parte del año. El número de plantas infectadas fue menor del 5 por ciento en el caso del tratamiento con un compuesto de la fórmula I. Las plantas que surgieron tenían una apariencia saludable.

Ejemplo B-14: Acción contra Septoria nodorum en trico Las plantas de trigo en la etapa de 3 hojas se rociaron con una mezcla de rocío (60 ppm de ingrediente activo) preparada a partir de un polvo humectable de las sustancias activas. Después de 24 horas, las plantas tratadas se infectan con una suspensión de conidias del hongo. Luego las plantas se incuban durante 2 días con una humedad atmosférica relativa del 90 al 100 por ciento, y se colocan en un invernadero a 20-24°C durante 10 días más. Trece dias después de la infección, se evalúa la infestación fungal. Menos del 1 por ciento de las plantas de trigo mostraron la enfermedad.

Ejemplo B-15: Acción contra Rhizoctonia solani en arroz Aplicación local protectora a la tierra: Las plantas de arroz de 10 días de edad en una maceta, se regaron con una suspensión (mezcla de rocío) preparada con una sustancia de prueba formulada, sin que se contaminaran las partes aéreas de las plantas con la suspensión. Tres días más tarde, las plantas se infectan colocando un tallo de faja de cebada infectado con Rhizoctonia solani entre las plantas de arroz de cada maceta. Después de una incubación durante 6 días en un cuarto de medio ambiente controlado, a una temperatura diurna de 29°C, y una temperatura nocturna de 26°C, y con el 95 por ciento de humedad atmosférica relativa, se evalúa la infestación fungal. Se infectan menos del 5 por ciento de las plantas de arroz. Las plantas tuvieron una apariencia saludable.

Aplicación local protectora al follaje Las plantas de arro :z de 12 días de edad se rocían con una suspensión preparada a partir de las sustancias de prueba formuladas. Un día después, leis plantas se infectan colocando un tallo de paja de cebada infectado con Rhizoctonia solani entre las plantas de arroz de cada maceta. Después de una incubación de 6 días en un cuarto de medio ambiente controlado, a una temperatura diurna de 9°C, y éi una temperatura nocturna de 26°C, y con el 95 por ciento de humedad atmosférica relativa, se evalúa la prueba. Las plantas de control no tratadas pero infectadas muestran una infestación fungal del 100 por ciento. Los compuestos de la fórmula I provocan en algunos casos una inhibición completa de la enfermedad.

Acción insecticida Ejemplo B-16: Acción contra Heliothis virescens Las plantas de frijol de soya jóvenes se rocían con una mezcla de rocío en emulsión acuosa que comprende 100 ppm de ingrediente activo; entonces, después de que se ha secado encima el recubrimiento rociado, las plantas se pueblan con 10 orugas en la primera etapa de Heliothis virescens, y subsecuentemente se colocan en un recipiente de plástico. Al comparar el número de orugas muertas y el daño por alimentación de las plantas tratadas y no tratadas, 6 días después, se determinan el porcentaje de reducción en la población, y el daño por alimentación (porcentaje de acción) . Los compuestos de la fórmula I muestran una buena acción en esta prueba (índice de mortalidad >90 por ciento) .

Ejemplo B-17: Acción contra Spodoptera littoralis Las plantas de frijol de soya jóvenes se rocían con una mezcla de rocío en emulsión acuosa que comprende 100 ppm de sustancia activa; entonces, después de que se seca encima el recubrimiento rociado, las plantas se pueblan con 10 orugas en la tercera etapa de Spodoptera littoralis, y subsecuentemente se colocan en un recipiente de plástico. Al comparar el número de orugas muertas y el daño por alimentación entre las plantas tratadas y no tratadas, tres días después, se determinan el porcentaje de reducción en la población, y el porcentaje de reducción en el daño por alimentación (porcentaje de acción) . Los compuestos de las Tablas 1 a 9 muestran una buena acción en esta prueba.

Ejemplo B-22: Acción contra orugas de Plutella xylostella Las plantas de col jóvenes se rocían con una mezcla de rocío en emulsión acuosa que comprende 100 ppm de ingrediente activo. Después de que se ha secado encima el recubrimiento rociado, las plantas de col se pueblan con 10 orugas en la tercera etapa de Plutella xylostella, y se colocan en un recipiente de plástico. La evaluación se hace 3 días después. Al comparar el número de orugas muertas y el daño por alimentación en las plantas tratadas, con aquellos de las plantas no tratadas, se determinan el porcentaje de reducción en la población, y, respectivamente, el porcentaje de reducción en el daño por alimentación (porcentaje de acción) . Los compuestos de las tablas muestran una buena acción.

Claims (21)

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN Habiendo descrito la invención que antecede, se considera como una novedad, y por lo tanto, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes: REIVINDICACIONES

1. Un derivado de bis-oxima de la fórmula I: en donde: en donde: es oxígeno o azufre, y los otros son sustituyentes definidos como sigue: R? = hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, ciclopropilo; R2 = hidrógeno, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono; haloalquilo (de 1 a 6 átomos de carbono) ; alcoxi de 2 a 6 átomos de carbono-alquilo; cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono; arilo sustituido o insustituido; heteroarilo sustituido o insustituido; ciano; alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono-carbonilo; alquilo de 1 a 6 átomos de carbono-S (0)n; arilo-S(0)n sustituido o insustituido; alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono; ariloxi sustituido o insustituido; heteroariloxi sustituido o insustituido; heterociclilo insustituido o sustituido por mono-a tri-metilo; arilalquilo de 1 a 6 átomos de carbono sustituido o insustituido; heteroarilalquilo de 1 a 6 átomos de carbono sustituido o insustituido; R3 = hidrógeno; alquilo de 1 a 6 átomos de carbono; haloalquilo de 1 a 6 átomos de carbono que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno; alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono-alquilo de 1 a 2 átomos de carbono; alquenilo de 1 a 6 átomos de carbono insustituido o sustituido por mono- a tri-halógeno; alquinilo de 2 a 6 átomos de carbono; cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono-alquilo de 1 a 4 átomos de carbono insustituido o sustituido por mono- a tetra-halógeno; n = 0 a 2; R8 = H, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono; haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono; X = 0R5, SR5, NR6R7, halógeno (especialmente Cl) ; R6, R7 = independientemente uno del otro H, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono; alquenilo de 3 a 4 átomos de carbono, alquinilo de 3 a 4 átomos de carbono; R5 = alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 3 átomos de carbono.

2. Un compuesto de acuerdo con la reivindicación l, en donde R8 es metilo, y X es metoxi, R2 es como se definió, con la excepción de haloalquilo(de 1 a 6 átomos de carbono) , y Rx, R3, n, y W son como se definieron.

3. Un compuesto de acuerdo con la reivindicación 1, en donde: Rj^ es hidrógeno, metilo, etilo o ciclopropilo; R2 es un grupo fenilo que lleva un grupo etinilo insustituido o sustituido, cuyos posibles sustituyentes son: alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, hidroxialquilo de 1 a 4 átomos de carbono, halógeno, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, ciano, alcoxi de 1 a 5 átomos de carbono-carbonilo, ciclopropilmetoxicarbonilo; alquenilo de 2 a 5 átomos de carbono que está insustituido o sustituido por alcoxi y/o halógeno; N-metil-N-metoxicarbamoílo; fenilo insustituido o sustituido (en donde los sustituyentes se seleccionan a partir del grupo que consiste en alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, CF3, CN, halógeno y OCF3) ; heteroarilo de 5 a 6 miembros insustituido o sustituido, cuyos sustituyentes pueden ser halógeno, ciano, metilo, metoxi, hidroxilo, y R3 es metilo, etilo, o alilo.

4. Un compuesto de acuerdo con la reivindicación 2 , en donde: R1 es hidrógeno, metilo, etilo, o ciclopropilo; R2 es hidrógeno, metilo, etilo, ciclopropilo, ciano, metoxicarbonilo, -S(0)n-alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o alcoxi de 1 a 5 átomos de carbono, o es un sistema de anillo de naftilo, bifenilo, fenoxifenilo, o feniltiofenilo, cada uno de los cuales puede estar insustituido o sustituido por de 1 a 3 sustituyentes seleccionados a partir del grupo que consiste en halógeno y alquilo de 1 a 2 átomos de carbono; o es un radical de fenilo unido directamente o por medio de oxígeno, S(0)n, ó CH2, que está insustituido o que está sustituido por no más de tres sustituyentes seleccionados a partir del grupo que consiste en alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, halógeno, CF3, 0CF3, alquinilo de 2 a 4 átomos de carbono, N02, -S(0)n-alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, y un grupo ciclopropilmetoxi que está insustituido o sustituido en el anillo por uno o dos átomos de halógeno; o es un anillo de piridina o pirimidina que está unido directamente o por medio de oxígeno, o CH2; o es un anillo de tiazolina u oxazolina que está insustituido o que está mono- ó di-sustituido, de una manera idéntica o diferente, por metilo o halógeno; mientras que R3 y n son como se definen para la fórmula

I. 5. Un compuesto de acuerdo con la reivindicación 4, en donde: R? y R3 son metilo, y R2 es metilo, ciano, piridina, o es fenilo unido directamente o por medio de oxígeno, S(0)n, ó CH2, que está insustituido o sustituido por no más de tres sustituyentes seleccionados a partir del grupo que consiste en metilo, tiometilo, metoxi, flúor, cloro, bromo, CF3, OCF3, propin-2-ilo, N02, y ciano; o es un anillo de tiazol o un sistema de anillo de naftilo, bifenilo, o fenoxifenilo que está insustituido o que está sustituido en cada caso hasta dos veces, de una manera idéntica o diferente, por metilo y/o halógeno; mientras que A y n son como se definen para la fórmula I. 6. Un compuesto de acuerdo con la reivindicación 1, en donde Rx, R2, y R3 son metilo, y A denota los sistemas de anillo indicados. 7. Un proceso para la preparación de un compuesto de la fórmula I, mediante la reacción de una oxima de la fórmula: en donde R1; R2, y R3 son como se definen para la fórmula I, con un derivado de bencilo de la fórmula general:

CH, , o respectivamente ,

X en donde W es como se define para la fórmula I, y U es un grupo de salida.

8. Un proceso de acuerdo con la reivindicación 7, en donde U es cloro, bromo, yodo, mesiloxi o tosiloxi, y la reacción se realiza en un diluyente orgánico inerte, en la presencia de una base, a temperaturas entre -20°C y +80°C.

9. Una composición plaguicida que comprende, como ingrediente activo, un compuesto de la fórmula I de acuerdo con la reivindicación 1, junto con un material de vehículo apropiado.

10. Una composición de acuerdo con la reivindicación 9, la cual comprende como ingrediente activo, un compuesto de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 2 a 6.

11. Un método para controlar y prevenir la infestación de plantas por microorganismos, ácaros, o insectos, el cual comprende aplicar, como ingrediente activo, un compuesto de la fórmula I a la planta, a las partes de la planta, o al medio nutriente de la planta.

12. Un método de acuerdo con la reivindicación 11, en donde se trata el material de propagación.

13. Un método de acuerdo con la reivindicación 12, en donde se tratan las semillas.

14. El uso de un compuesto de la fórmula I para controlar o prevenir la infestación por microorganismos.

15. El uso de un compuesto de la fórmula I para controlar insectos y plagas del orden Acariña.

16. Un derivado de éster maldnico de la fórmula 3: en donde R4 es metilo o etilo, y R?, R2, y R3 son como se definen para la formula I.

17. Un derivado de isoxazolona de la fórmula 8: en donde Rl t R2 , y R3 son como se definen para la fórmula I

18. Un derivado de nitrofenilo de la fórmula VI: en donde R?, R2, y R3 son como se definen para la fórmula I,

19. Un derivado de anilino de la fórmula 14: en donde Rlf R2, y R3 son como se definen para la fórmula I .

20. Un iso (tio) cianato de la fórmula 17: en donde es oxígeno o azufre, y en donde Rlf R2, y R3 e definen para la fórmula I.

21. Un derivado de (tio)guanidina de la fórmula 19: en donde es oxígeno o azufre, y en donde Rlf R2, y R3 e definen para la fórmula I. RESUMEN DE LA INVENCIÓN Los derivados de bis-oxima de la fórmula I; en donde: en donde: W es oxígeno o azufre, y los otros sustituyentes se definen como sigue: R? = hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, ciclopropilo; R2 = hidrógeno, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono; haloalquilo (de 1 a 6 átomos de carbono) ; alcoxi de 2 a 6 átomos de carbono-alquilo; cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono; arilo sustituido o insustituids; heteroarilo sustituido o insustituido; ciano; alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono-carbonilo; alquilo de 1 a 6 átomos de carbono-S (0) n; arilo-S(0)n sustituido o insustituido; alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono; ariloxi sustituido o insustituido; heteroariloxi sustituido o insustituido; heterociclilo insustituido o sustituido por mono-a tri-metilo; arilalquilo de 1 a 6 átomos de carbono sustituido 0 insustituido; heteroarilalquilo de 1 a 6 átomos de carbono sustituido o insustituido; R3 = hidrógeno; alquilo de 1 a 6 átomos de carbono; haloalquilo de 1 a 6 átomos de carbono que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno; alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono-alquilo de 1 a 2 átomos de carbono; alquenilo de 1 a 6 átomos de carbono insustituido o sustituido por mono- a tri-halógeno; alquinilo de 2 a 6 átomos de carbono; cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono-alquilo de 1 a 4 átomos de carbono insustituido o sustituido por mono- a tetra-halógeno; n = 0 a 2; R8 = H, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono; haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono; X = 0R5, SR5, NR6R7, halógeno (especialmente Cl) ; R6, R7 = independientemente uno del otro H, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono; alquenilo de 3 a 4 átomos de carbono, alquinilo de 3 a 4 átomos de carbono; R5 = alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 3 átomos de carbono, son ingredientes activos fungicidas, acaricidas, e insecticidas para agricultura. Se pueden emplear como composiciones formuladas para la protección de cultivos. * * * * *