MXPA97002887A - Articulos recubiertos - Google Patents

Articulos recubiertos

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MXPA97002887A MXPA/A/1997/002887A MX9702887A MXPA97002887A MX PA97002887 A MXPA97002887 A MX PA97002887A MX 9702887 A MX9702887 A MX 9702887A MX PA97002887 A MXPA97002887 A MX PA97002887A
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La presente invención se refiere a unos recubrimientos de alta transmitancia, baja emisividad, de capas múltiples sobre sustratos transparentes incluyen una película base antirreflectora especial de al menos dos partes sobre el lado próximo al sustrato de una película metálica reflectora. La primera de las dos partes estáen contacto con la película metálica. Esta primera parte de película tiene propiedades cristalinas para hacer que la película metálica se deposite en configuración de baja resistividad. La segunda de las dos partes de película soporta la primera parte y es preferiblemente amorfa. Los artículos recubiertos de la invención también incluyen, en combinación con la película base antes mencionada o independientemente de ella, una banda especialmente ventajosa, recién descubierta, de películas de imprimación más gruesas para vidrio recubierto que se pueden procesar térmicamente para el temple, reforzamiento por calor o flexión.

Description

ARTÍCULOS RECÜBIERTOS Esta solicitud reivindica el beneficio de la Solicitud Provisional de Estados Unidos número 60/015.718 presentada el 25 de abril de 1996. ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN 1. Campo de la invención La presente invención se refiere en general a la técnica de películas o recubrimientos de capas múltiples que proporcionan alta transmitancia y baja emisividad, a artículos recubiertos con tales películas o recubrimientos, y más en concreto a tales recubrimientos o películas hechos de metal y óxidos metálicos y depositados sobre sustratos transparentes. 2. Explicación de la tecnología actualmente disponible Las películas o recubrimientos de alta transmitancia y baja emisividad incluyen generalmente una película o capa metálica reflectora que proporciona reflectancia infrarroja y baja emisividad, intercalada entre películas o capas dieléctricas antirreflectoras de óxidos metálicos para reducir la reflectancia visible. Estos recubrimientos multicapa se producen típicamente por pulverización catódica, especialmente pulverización de magnetrón. La Patente de Estados Unidos número 4.610.771 concedida a Gillery proporciona una composición de película de un óxido de una aleación de zinc-estaño, así como películas de capas múltiples de plata y capas de oxidó de aleación de zinc-estaño para uso como recubrimiento de alta transmitancia y baja emisividad. Esta película de óxido puede tener la composición de estannato de zinc (Zn2Sn?4) , pero también puede oscilar a partir de dicha composición exacta. La Patente de Estados Unidos número 4.806.220 concedida a Finley describe un recubrimiento de película multicapa adecuado para procesado a alta temperatura. Un tipo de este recubrimiento utiliza capas de imprimación de metal, por ejemplo, capa de imprimación de titanio, tanto encima como debajo de una capa metálica reflectora de mayor espesor que el usual, hasta 50 Angstroms de espesor. Sería deseable producir películas de alta transmitancia y un artículo recubierto con tales películas que tienen emisividad mínima, baja resistividad eléctrica y mejor resistencia al corte, que exhiben mejor resistencia a la intemperie y pueden resistir el procesado a alta temperatura, donde se puede evitar la utilización de una capa de imprimación de titanio debajo de la capa metálica reflectora. Alternativamente, en caso de que haya más de una capa metálica reflectora, sería deseable evitar el uso de una imprimación de titanio junto a lado próximo al sustrato de cualquiera de las capas metálicas reflectoras.
COMPENDIO DE LA INVENCIÓN La presente invención se dirige a recubrimientos multicapa de alta transmitancia y baja emisividad sobre sustratos transparentes que incluyen una película base antirreflectora de al menos dos partes en el lado próximo al sustrato de una película metálica reflectora, es decir, el lado de la película metálica reflectora que está en relación paralela opuesta con el sustrato. La primera de las dos partes está en contacto con la película metálica. Esta primera parte de película tiene propiedades cristalinas para hacer que la película metálica se deposite en una estructura de baja resistividad. La segunda de las dos partes de película soporta la primera parte y es de un material químicamente y térmicamente más duradero, preferiblemente amorfo. La presente invención incluye tanto recubrimientos que tienen una sola película metálica reflectora como recubrimientos con múltiples películas metálicas reflectoras, en cuyo caso la nueva película base de la presente invención se puede utilizar para una de las múltiples películas metálicas, para varias o para todas ellas. Más en concreto, la presente invención se dirige a un artículo recubierto de alta transmitancia y baja emisividad que tiene: un sustrato no metálico transparente; una película base dieléctrica antirreflectora depositada sobre el sustrato, incluyendo la película base una parte de película cristalina de contacto metálico y una parte de película de soporte donde la parte de película de soporte está sobre y puede estar en contacto con el sustrato y donde la parte de película de soporte incluye un material distinto de la parte de película cristalina de contacto metálico; una película metálica reflectora depositada sobre la parte de película cristalina de contacto metálico de la película base; una película de imprimación depositada sobre la película metálica reflectora; y una película dieléctrica antirreflectora depositada sobre la película de imprimación. En una realización alternativa de la presente invención, una capa protectora exterior de recubrimiento superior está depositada sobre la película dieléctrica antirre-flectora. En una realización preferida de la presente invención, el sustrato no metálico transparente es vidrio, la parte de película de soporte es una película de estannato de zinc, la parte de película cristalina de contacto metálico es una película de óxido de zinc; la película metálica reflectora es una película de plata, la película de imprimación se deposita como metal titanio, la película dieléctrica antirreflectora es una película de estannato de zinc, y la capa protectora exterior de recubrimiento superior es una película de óxido de titanio. Los artículos recubiertos de la invención también incluyen, en combinación con la película base antes mencionada o independientemente de ella, una banda secundaria recién descubierta, especialmente ventajosa, de las capas de imprimación más gruesas, o películas, de la Patente de Estados Unidos, antes referenciada, número 4.806.220 concedida a Finley. NOMENCLATURA Y TÉCNICAS DE MEDICIÓN Al hacer referencia a planos de cristal en la presente memoria, la representación de los índices planos dentro de corchetes, es decir {}, es una referencia a todos los planos de dicha forma. Esta convención se explica, por ejemplo, en "Elements of X-Ray Diffraction", de Cullity, Addison- esley, 1956, páginas 37-42. Los porcentajes de gas en la presente memoria son en base al flujo (volumen/unidad de tiempo, SCCM) . Los espesores descritos de las varias capas de los recubrimientos de múltiples capas de la presente invención en la presente memoria se determinan en base a dos procedimientos diferentes, dependiendo de si la capa es una capa dieléctrica o una capa de metal. El espesor de las capas dieléctricas, o películas, se determina con ayuda de una perfiladora de aguja comercial (que más adelante se denomina el "método de aguja") , como sigue. Antes de la deposición de cada capa, se traza una línea estrecha en el sustrato de vidrio con una tinta soluble en acetona. Después de la deposición del recubri-miento, la línea, y la porción del recubrimiento depositado sobre ella, se quita humedeciendo la superficie con acetona y limpiando suavemente con tejido de laboratorio. Esto crea una escalón bien definido en la superficie del vidrio cuya altura es igual al espesor de la capa y se puede medir con una perfiladora. Dos complicaciones potenciales hacen al método de aguja utilizado para medir el espesor de capas dieléctricas menos favorable para medir el espesor de películas metálicas finas. Primera, los metales, tales como el titanio y la plata, son más propensos a la abrasión cuando se limpian. Segunda, los metales reaccionan fácilmente con la atmósfera ambiente cuando se sacan de una cámara al vacío. Ambos fenómenos pueden dar lugar a errores considerables si las mediciones de espesor se hacen mediante el método de aguja.
Como alternativa, un método denominado el "Método XRF" en la presente memoria se utiliza para medir el espesor de capas metálicas. El método XRF utiliza un instrumento calibrado de fluorescencia de rayos X para medir el peso del metal por unidad de área del recubrimiento (a saber, en mg/cm2) . El método XRF supone que la película metálica es tan densa como su forma volumétrica. Con este supuesto, el peso medido por unidad de área de la película metálica se convierte en espesor en Angstroms, utilizando su densidad volumétrica. Para ser completos, se deberá observar que las películas metálicas pulverizadas son con frecuencia menos densas que sus correspondientes metales volumétricos, de manera que el supuesto antes descrito no siempre es exactamente correcto, y el método XRF puede infraestimar en algunos casos el espesor de la película metálica debido a esta variación de la densidad. Así, para las películas metálicas finas, la medición inicial, del peso por unidad de área (mg/cm2) es más exacta que la correspondiente conversión a espesor en base a la densidad volumétrica. No obstante, el método XRF proporciona una aproximación útil para comparar los espesores relativos de las capas de un recubrimiento. Las tolerancias de espesor dadas en la presente memoria representan el doble de la desviación estándar de las mediciones. BREVE DESCRIPCIÓN DE LOS DIBUJOS La figura ÍA es un gráfico que representa el efecto de espesor de imprimación sobre resistencia al corte y la transmitancia de luz visible para una película de capas múltiples con estannato de zinc amorfo que contacta el lado de plata próximo al sustrato, antes y después del tratamiento térmico. La figura IB es un gráfico que representa el efecto del espesor de la imprimación sobre la resistencia al corte y la transmitancia de luz visible para una película de capas múltiples con óxido de zinc cristalino que contacta el lado de plata próximo al sustrato antes y después del tratamiento térmico. La figura 2A es un gráfico que representa el efecto del espesor de la imprimación sobre la resistencia al corte y la resistencia eléctrica de la hoja para una película de capas múltiples con estannato de zinc amorfo que contacta el lado de plata próximo al sustrato, antes y después del trata-miento térmico. La figura 2B es un gráfico que representa el efecto del espesor de la imprimación sobre la resistencia al corte y la resistencia eléctrica de la hoja para una película de capas múltiples con óxido de zinc cristalino que contacta el lado de plata próximo al sustrato, antes y después del tratamiento térmico. La figura 3 es un gráfico que compara la clasificación de turbidez contra el espesor de imprimación de una película de capas múltiples con óxido de zinc cristalino que contacta el lado de plata próximo al sustrato con una película de capas múltiples con estannato de zinc amorfo que contacta el lado de plata próximo al sustrato. La figura 4A es un gráfico que representa los espectros de difracción por rayos X del ángulo rasante antes del calor y después del calor de la muestra E de la Tabla 1, donde la parte de película de contacto metálico de óxido de zinc no está presente y el estannato de zinc está en contacto con la plata. La figura 4B es un gráfico que representa los espectros de difracción por rayos X del ángulo rasante antes del calor y después del calor de la Muestra F en la Tabla 1, donde la parte de película de contacto metálico de óxido de zinc está presente y está en contacto con la plata. El espectro de la figura 48 también es característico de los espectros de las Muestras A a D en la Tabla 1. La figura 5A es un gráfico de superficie de los resultados de un experimento especial de dos variables antes del calor que representa el efecto sobre la resistencia -eléctrica del recubrimiento del espesor variable de una parte de película de contacto metálico de óxido de zinc y el espesor variable de la película de imprimación de titanio. La figura 5B es un gráfico de superficie del experi-mentó de dos variables de la figura 5A, que representa los resultados después del calor. La figura 6A es un gráfico de un espectro de difracción por rayos X de ángulo rasante antes del calentamiento para la Muestra G de la figura 9 que representa el efecto de la concentración de oxígeno sobre la formación de índices planos de una parte de película de contacto metálico de óxido de zinc depositada en una atmósfera de 50% argón y 50% oxígeno. La figura 6B es un gráfico de un espectro de difracción por rayos X del ángulo rasante antes del calentamiento para la Muestra H de la figura 9 que representa el efecto de la concentración de oxígeno sobre la formación de índices planos de una parte de película de contacto metálico de óxido de zinc depositada en una atmósfera de 80% oxígeno y 20% argón. La figura 6C es un gráfico de un espectro de difracción por rayos X del ángulo rasante antes del calentamiento para la Muestra I de la figura 9 que representa el efecto de una parte de película amorfa de contacto metálico sobre la formación de índices planos de una parte de película de contacto metálico de estannato de zinc depositada en una atmósfera de 65% oxígeno y 35% argón. La figura 6D es un gráfico de un espectro de difracción por rayos X del ángulo rasante antes del calentamiento para la Muestra J de la figura 9 que se formó virtualmente en condiciones idénticas al gráfico de la figura 6B y que confirma los resultados del gráfico de la figura 6B. Figura 7A es un gráfico de la intensidad máxima de los planos de plata {111}, {200} y {220} contra el espesor de la capa de plata para una parte de película de contacto metálico de estannato de zinc amorfo que incluye adaptaciones polinómicas de segundo orden a datos, determinados utilizando análisis de regresión. La figura 7B es un gráfico de la intensidad máxima de los planos de plata {111}, {200} y {220} contra el espesor de la capa de plata para una parte de película de contacto metálico de óxido de zinc que incluye adaptaciones polinómicas de segundo orden a datos, determinados utilizando análisis de regresión. La figura 8 es un gráfico de la resistividad contra el espesor de la capa de plata para una parte de película de contacto metálico de estannato de zinc y para un par de partes de película de contacto metálico de óxido de zinc.
La figura 9 es una tabla de las Muestras G-J que representa estructuras de película, condiciones de deposición, resistencia y parámetros de emisividad. DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LAS REALIZACIONES PREFERIDAS Películas base de dos partes: Las películas base de la presente invención exhiben algunas características especiales. Tienen, por ejemplo, una disposición de átomos que conduce a la deposición de una película metálica reflectora de baja resistencia encima de ellas. Además, exhiben estabilidad química y térmica. Según la presente invención, esta combinación deseada de características se logra con una película base que tiene al menos dos partes, una parte de película de contacto metálico que tiene propiedades de dirección de cristalizáción, y una parte de película de soporte que proporciona un fundamento estable para la parte de película de contacto metálico. Los artículos recubiertos de la presente invención incluyen una película base antirreflectora de dos partes formada en un lado próximo al sustrato de una película metálica reflectora. La primera de las dos partes de película, denominada la "parte de película de contacto metálico", está en contacto con la película metálica. El material de esta primera parte tiene propiedades cristalinas para hacer que los átomos que forman la película metálica se depositen de manera que conduzcan a la formación de un nivel de baja resistividad eléctrica en la película metálica. La segunda de las dos partes, denominada la "parte de soporte", soporta la primera parte. La segunda parte es químicamente más duradera que la primera parte, y es preferiblemente un material amorfo, en comparación con la primera. La presente invención es aplicable tanto para recubrimientos que tienen una sola película metálica reflectora como para recubrimientos con múltiples películas metálicas reflectoras, en cuyo caso una película base de la invención se puede utilizar para una de las múltiples películas metálicas, para varias, o para todas ellas. La parte de película de contacto metálico: La parte de película de contacto metálico se elige en base a la capacidad de hacer que los átomos de la película metálica reflectora se depositen en una forma caracterizada por un bajo nivel de resistividad. La película metálica reflectora y la parte de película de contacto metálico se coordinan entre sí, por lo que se entiende que un bajo nivel de resistividad de la película metálica reflectora está asociado con un carácter estructural particular de la parte de película de contacto metálico. La estructura de cristal de la película metálica reflectora puede exhibir, por ejemplo, una relación de orientación con la parte de película de contacto metálico. Esto, a su vez, puede dar lugar a granos más grandes, o en términos alternativos, a zona menor de límite de grano, o a menos de otros defectos por dispersión de electrones, dentro de la película. En general, el material elegido para la parte de película de contacto metálico dependerá de la identidad de la película metálica reflectora, si la película metálica reflectora es, por ejemplo, oro, cobre o plata. En caso de que la película metálica reflectora sea plata, un ejemplo de un material adecuado para la parte de contacto metálico de la película base es óxido de zinc. Al depositar el óxido de zinc, hay que tener cuidado de seleccionar los parámetros de proceso que proporcionen al óxido de zinc una cristalinidad adecuada o una orientación preferencial del crecimiento del cristal que afecte favorablemente a la deposición de los átomos de plata. Una forma de hacer esto es tener un predominio de oxígeno sobre argón durante la pulverización de un blanco de metal de zinc fundido. Otro ejemplo de un material adecuado para la parte de contacto metálico de la película base es óxido de zinc y aluminio pulverizado desde una losa cerámica de composición apropiada. Otro ejemplo de un material adecuado para la parte de contacto metálico de la película base es óxido de indio y estaño. La parte de película de soporte: La parte de película de soporte, que puede estar dividida en partes secundarias, tiene al menos una parte preferiblemente en forma de un material preferiblemente dieléctrico, químicamente y térmicamente resistente. Un material adecuado es un óxido pulverizado amorfo de zinc y estaño, tal como el expuesto en la Patente de Estados Unidos, antes referenciada, número 4.610.771, cuya descripción se incorpora a la presente memoria por referencia. También es posible depositar otras películas dieléctricas, tales como un óxido amorfo de estaño o bismuto. Para una aplicación de alta transmisión y baja emisividad, tales películas dieléctricas serían preferiblemente no absorbentes en la porción visible e infrarroja del espectro. De los tres, se prefiere el óxido de zinc y estaño (denominado también en la presente memoria "estannato de zinc") , a causa de su unión más resistente al sustrato y a causa de su mayor durabilidad química y térmica. La parte de contacto metálico y la parte de película de soporte combinadas: Además de poder seleccionar las partes de película base que tienen las propiedades cristalinas y amorfas deseadas descritas anteriormente, también es necesario que se puedan depositar con un espesor e índice de refracción adecuados. Por ejemplo, las partes de película base deben adherirse a sus materiales contiguos con suficiente resistencia para resistir el transporte siguiente, las operaciones de fabricación, y el uso, tal como la instalación y el servicio en ventanas de múltiples hojas de vidrio. El espesor y el índice de refracción afectan a las propiedades de antirreflexión de la película, como es conocido en la materia. La durabilidad química del estannato de zinc es superior tanto a los óxidos de zinc como a los óxidos de estaño. Esto se sustancia en la obra de F. H. Gillery. Una investigación de las propiedades del estannato de zinc también se refiere por T. Minami y otros, en "Properties of transparent zinc-stannate conducting films prepared by radio frequency magnetron sputtering" , Journal of Vaccum Science and Technology A, vol. 13, na 3, (1995) págs. 1095-99. Por tanto, a causa de la mayor durabilidad química del estannato de zinc, donde la parte de película de soporte de la película base es estannato de zinc y la parte de película de contacto metálico de la película base es óxido de zinc, es deseable maximizar el espesor de la capa de estannato de zinc para máxima durabilidad química de la película base, y minimizar el espesor de la capa de óxido de zinc, a condición de que siga siendo de suficiente espesor para retener su capacidad para hacer que la película metálica reflectora depositada sobre él forme su bajo nivel de resistencia, como se ha explicado anteriormente. Una realización preferida de la película base de la invención en un sustrato se obtiene por la secuencia de partes de película: sustrato3óxido de zinc y estaño3óxido de zinc, donde: el óxido de zinc es la parte de película de contacto metálico y el óxido de zinc y estaño es la parte de película de soporte. Como solamente los átomos de cerca de la superficie del película de contacto metálico tienen un efecto en los átomos de deposición de una película metálica reflectora, el espesor de la parte de película de contacto metálico se deberá minimizar, como regla general, al que se requiere para obtener la disminución deseada de la resistencia eléctrica de la película metálica como se ha explicado anteriormente, de manera que se pueda maximizar la parte de película de soporte más duradera químicamente y térmicamente. Sin embargo, se entiende que si la parte de película cristalina de contacto metálico es de suficiente durabilidad, o alternativamente, está suficientemente protegida por capas encima de ella, por ejemplo, por la capa antirreflectora lejos del sustrato o el recubrimiento protector que se describirá más adelante, todo el recubrimiento base, o su mayor parte, puede constar de este material, como se demuestra en el Ejemplo 3. Por ejemplo, la parte de película de contacto metálico puede tener un espesor mínimo en la banda de 20-30 Angstroms, o menos. Por otra parte, el mayor espesor de la parte de película de soporte contribuye a que dicha parte resista la difusión y el ataque químico, de manera que el espesor de la parte de soporte se deberá maximizar. El espesor total de la película base se elige para proporcionar un efecto adecuado de antirreflexión para el aspecto final, por ejemplo, el color, del producto, como es conocido en la materia. Además de su efecto favorable en la resistencia de la capa metálica reflectora, se ha hallado que la parte de película de contacto metálico de la presente invención tiene una influencia estabilizante en la estructura de la película metálica reflectora durante el tratamiento térmico que da lugar a baja turbidez. Esto se demostrará con el ejemplo siguiente y con las figuras 3, 4A, y 4B. Como se ha observado anteriormente, la película base de la invención se situará, por ejemplo, entre un sustrato transparente y la primera película metálica reflectora del recubrimiento. Si el recubrimiento contiene más de una película metálica reflectora, se puede utilizar una pluralidad de películas base, una para cada una de las películas metálicas reflectoras del recubrimiento. El sustrato: Aunque para algunas formas de la invención, tal como una hoja de vidrio endurecible de ventana, el vidrio, por ejemplo, vidrio de sosa y cal, es claramente el material elegido para el sustrato transparente, se pueden utilizar sustratos no metálicos distintos de vidrio, tales como varios plásticos. La película metálica reflectora: Como se ha observado anteriormente, ejemplos de materiales adecuados para formar las películas metálicas reflectoras en artículos de la presente invención son oro, cobre y plata, prefiriéndose la plata para muchas aplicaciones, como es conocido en la materia. En general, un metal adecuado es el que sea buen conductor eléctrico, es decir, uno que tenga baja resistencia eléctrica, porque tal característica está bien correlacionada con la capacidad de bloquear el escape de calor de una vivienda calentada en el invierno, o la entrada de calor de entornos calientes durante el verano. La radiación infrarroja de longitud más larga del calor que llega a una ventana con la película metálica en su recubrimiento, es reflejada a su procedencia.
Esta capacidad se mide típicamente en términos de la emisividad de la superficie revestida a temperatura ambiente (por ejemplo aproximadamente 21°C (70°F) , siendo muy deseable la baja emisividad. La baja emisividad también puede ser obtenida con recubrimientos que no son considerablemente reflectores en la banda de la radiación solar, por ejemplo, en el infrarrojo cercano. La capa de imprimación: En el lado alejado del sustrato de la película metálica reflectora, habrá típicamente una película de imprimación de un metal de captura de oxígeno, tal como titanio. El titanio hace de capa sacrificial, para proteger la película metálica reflectora durante la deposición posterior de una película antirreflectora de óxido en el lado alejado del sustrato de la película metálica reflectora. Las películas de imprimación pueden incluir otros metales, tales como circonio. El espesor óptimo de la capa de titanio varía dependiendo de si el artículo recubierto de la presente invención será expuesto a tratamiento térmico durante su producción. Puesto que la función básica de la capa de imprimación es proteger la película metálica reflectora contra la oxidación durante la deposición de la película antirreflectora de óxido en el lado alejado del sustrato de la película metálica reflectora, la capa de imprimación puede ser fina donde el artículo recubierto de la presente invención no recibirá tratamiento térmico durante su producción. "Fino" se refiere aquí a espesores de película de imprimación del orden de 8 a 12 Angstroms. Esto es así porque el tratamiento térmico es típicamente fuertemente oxidante. En ausencia de tratamiento térmico, la capa fina de imprimación bastará para proteger la película metálica reflectora contra la oxidación durante la producción del artículo recubierto de la presente invención. En una realización alternativa de la presente invención explicada con más detalle más adelante, la capa fina de imprimación puede ser recubierta con una capa de óxido de zinc para incrementar la duración en almacén del artículo recubierto de la presente invención. Sin embargo, si el artículo recubierto se ha de calentar durante el procesado, se puede utilizar una capa de imprimación más gruesa, como se describe en la Patente de Estados Unidos, antes referenciada, número 4.806.220, cuya descripción se incorpora a la presente memoria por referencia. Como se ha mencionado en dicha patente, si se deposita una sola capa de imprimación sobre la película metálica reflectora, el espesor de la imprimación es preferiblemente superior a 20 Angstroms, hasta 50 Angstroms de espesor. Esta capa de imprimación más gruesa resistirá las condiciones fuertemente oxidantes del tratamiento térmico. Se ha hallado con la presente invención que cuando el artículo recubierto se exponga a tratamiento térmico durante su producción, hay un punto en el que la capa de imprimación se puede hacer demasiado fina o demasiado gruesa. Una capa de imprimación demasiado fina da lugar a una falta de protección de la película metálica reflectora contra la oxidación a alta temperatura, haciendo así que el artículo recubierto sea inaceptable para tratamiento térmico, y a pobre resistencia al corte que hace que el artículo sea inadecuado para transporte a larga distancia para el posterior procesado térmico. Una capa de imprimación demasiado gruesa da lugar a la formación de una turbidez indeseable en el artículo recubierto después del tratamiento térmico, haciéndolo también inaceptable para el tratamiento térmico. La banda óptima de espesor de titanio que proporciona suficiente protección sin formar turbidez indeseable se demuestra en la figura 3. Especialmente en unión con una parte de película de contacto metálico de óxido de zinc, se ha hallado que la banda secundaria preferida del espesor de la capa de imprimación que proporcionará un artículo recubierto adecuado para tratamiento térmico durante su fabricación, es donde la capa de imprimación tiene un espesor de aproximadamente 20 Angstroms. Por debajo de dicha banda el recubrimiento puede tener pobre resistencia al corte y por encima de dicha banda el recubrimiento puede desarrollar turbidez a un nivel inaceptable después del tratamiento térmico. En el caso de imprimación de metal titanio, un espesor de recubrimiento determinado empíricamente que da adecuada resistencia al corte y turbidez aceptablemente baja es del orden de desde aproximadamente 22 Angstroms a aproximadamente 30 Angstroms. Una banda preferida es desde aproximadamente 24 Angstroms en el lado inferior a aproximadamente 28 Angstroms en el lado superior. La película antirreflectora: La película antirreflectora en el lado alejado del sustrato de la película metálica reflectora se selecciona en base al índice de refracción, la adherencia y la durabilidad química, igual que antes. Un ejemplo de un material adecuado es óxido de zinc y estaño. En el caso de un recubrimiento que tiene dos películas metálicas reflectoras, la película antirreflectora en el lado alejado del sustrato de la primera película metálica reflectora puede servir de película base de la invención para la segunda película metálica reflectora. El recubrimiento protector superior: Típicamente, un recubrimiento de la invención será recubierto por un recubrimiento protector exterior superior, tal como una capa dura de óxido de titanio, tal como describen F. H. Gillery y otros en la Patente de Estados Unidos número 4.716.086, cuya descripción se incorpora a la presente memoria por referencia. Disposiciones de la pila de capas de la presente invención: Pila única adecuada para tratamiento térmico: En una realización de la presente invención, se ha previsto un artículo recubierto de alta transmitancia y baja emisividad adecuado para tratamiento térmico que tiene una sola capa metálica reflectora, también denominada una sola pila, que incluye: un sustrato no metálico transparente; una película base dieléctrica antirreflectora depositada sobre el sustrato, incluyendo la película base una parte de película cristalina de contacto metálico y una parte de película de soporte, donde la parte de película de soporte está en contacto con el sustrato y donde la parte de película de soporte consta de un material distinto de la parte de película cristalina de contacto metálico; una película metálica reflectora depositada sobre la parte de película cristalina de contacto metálico de la película base; una película de imprimación depositada sobre la película metálica reflectora; y una película dieléctrica antirreflectora depositada sobre la película de imprimación. En una realización alternativa de la presente invención, una capa protectora exterior de recubrimiento se deposita sobre la película antirreflectora dieléctrica. En una realización preferida de la presente invención, el sustrato no metálico transparente es vidrio, la parte de película de soporte es una película de estannato de zinc, la parte de película cristalina de contacto metálico es una película de óxido de zinc; la película metálica reflectora es una película de plata, la película de imprimación se deposita como metal titanio, la película dieléctrica antirreflectora es una película de estannato de zinc, y la capa protectora exterior de recubrimiento superior es una película de óxido de titanio. Doble pila adecuada para tratamiento térmico: En una realización alternativa de la presente invención se ha previsto un artículo recubierto de alta transmitancia y baja emisividad adecuado para tratamiento térmico que tiene dos películas metálicas reflectoras, también denominadas una pila doble, que incluye: un sustrato no metálico transparente; una primera película base dieléctrica antirreflectora depositada sobre el sustrato, incluyendo la película base una parte de película cristalina de contacto metálico y una parte de película de soporte, donde la parte de película de soporte está en contacto con el sustrato y donde la parte de película de soporte consta de un material distinto de la parte de película cristalina de contacto metálico; una primera película metálica reflectora depositada sobre la parte de película cristalina de contacto metálico de la película base; una primera película de imprimación depositada sobre la película metálica reflectora; una segunda película base dieléctrica antirreflectora depositada sobre la película de imprimación, incluyendo la segunda película base antirreflectora dieléctrica una parte de película cristalina de contacto metálico y una parte de película de soporte, donde la parte de película de soporte está en contacto con la película de imprimación y donde la parte de película de soporte consta de un material distinto de la parte de película cristalina de contacto metálico de la segunda película base; una segunda película metálica reflectora depositada sobre la parte de película cristalina de contacto metálico de la segunda película base; una segunda película de imprimación depositada sobre la segunda película metálica reflectora; y una película dieléctrica antirreflectora depositada sobre la segunda película de imprimación. En una realización preferida de la realización antes descrita de la presente invención, una capa protectora exterior de recubrimiento superior se deposita sobre la película dieléctrica antirreflectora. En una realización preferida de la realización alter-nativa antes descrita de la presente invención, el sustrato no metálico transparente es vidrio, la parte de película de soporte de la primera película base es una película de estannato de zinc, la parte de película cristalina de contacto metálico de la primera película base es una película de óxido de zinc; la primera película metálica reflectora es una película de plata, la primera película de imprimación se deposita como metal titanio, la parte de película de soporte de la segunda película base es una película de estannato de zinc, la parte de película crista-lina de contacto metálico de la segunda película base es una película de óxido de zinc; la segunda película metálica reflectora es una película de plata, la segunda película de imprimación se deposita como metal titanio, la película dieléctrica antirreflectora es una película de estannato de zinc, y la capa protectora exterior de recubrimiento superior es una película de óxido de titanio. Doble pila no endurecible En otra realización de la presente invención, donde el artículo recubierto de alta transmitancia y baja emisividad es una pila doble que incluye dos películas metálicas reflectoras, y donde no se pretende someterla a tratamiento térmico durante su fabricación, un artículo con mayor duración en almacenamiento se puede obtener como sigue. El artículo se forma depositando la película base de dos partes antes descrita entre el sustrato y la primera película metálica reflectora, y depositando una película base de tres partes interpuesta entre los dos películas metálicas reflectoras, e interponiendo una capa adicional de óxido de zinc como parte de la película antirreflectora dieléctrica, entre la segunda película de imprimación y la película antirreflectora dieléctrica de estannato de zinc. En esta realización, el artículo recubierto incluye: un sustrato no metálico transparente; una primera película base dieléctrica antirreflectora depositada sobre el sustrato, incluyendo la película base una parte de película cristalina de contacto metálico y una parte de película de soporte, donde la parte de película de soporte está en contacto con el sustrato y donde la parte de película de soporte consta de un material distinto de la parte de película cristalina de contacto metálico; una primera película metálica reflectora depositada sobre la parte de película cristalina de contacto metálico de la película base; una primera película de imprimación depositada sobre la película metálica reflectora; una segunda película base dieléctrica antirreflectora depositada sobre la película de imprimación, incluyendo la segunda película base antirreflectora dieléctrica una parte de película cristalina de contacto metálico que es una película de óxido de zinc, y una parte de película de soporte, donde la parte de película de soporte consta además de una primera capa de una película de óxido de zinc en contacto con la primera película de imprimación y una segunda capa de una película de estannato de zinc en contacto con la parte de película cristalina de contacto metálico; una segunda película metálica reflectora depositada sobre la parte de película cristalina de contacto metálico de la segunda película base; una segunda película de imprimación depositada sobre la segunda película metálica reflectora; y una película dieléctrica antirreflectora depositada sobre la segunda película de imprimación, donde la película dieléctrica antirreflectora incluye una primera capa de una película de óxido de zinc depositada sobre la película de imprimación y una segunda capa de una película de estannato de zinc depositada sobre la primera capa de óxido de zinc de la película dieléctrica antirreflectora. En una realización alternativa de la realización antes descrita de la presente invención, una capa protectora exterior de recubrimiento superior se deposita sobre la película antirreflectora dieléctrica. En una realización preferida de la realización alternativa antes descrita de la presente invención, el sustrato no metálico transparente es vidrio, la parte de película de soporte de la primera película base es una película de estannato de zinc, la parte de película cristalina de contacto metálico de la primera película base es una película de óxido de zinc; la primera película metálica reflectora es una película de plata, la primera película de imprimación se deposita como metal titanio, la segunda película metálica reflectora es una película de plata, la segunda película de imprimación se deposita como metal titanio, y la capa protectora exterior de recubrimiento superior es una película de óxido de titanio. En las realizaciones antes descritas, la porción de óxido de zinc3estannato de zinc de la película base de tres partes forma la parte de película de soporte, y la película de óxido de zinc forma la parte de película de contacto metálico. La capa de imprimación de esta realización puede ser más fina que las realizaciones sometidas a tratamiento térmico, del orden de 8-12 Angstroms, por las razones expuestas anteriormente. La película adicional de óxido de zinc de la película antirreflectora dieléctrica de la realización antes descrita proporciona mayor duración en almacenamiento del artículo recubierto de la presente invención. Fabricación y caracteristicas fisicas de los artículos termotratables y no termotratables: Típicamente un fabricante de ventanas utiliza hojas de vidrio de ventanas recibidas de un fabricante de hojas de vidrio para ventanas, que el fabricante de ventanas incorpora en las ventanas producidas acabadas. Algunas aplicaciones de ventanas requieren vidrio templado. El temple del vidrio se logra calentando el artículo a una cierta temperatura, seguido del enfriamiento del artículo calentado. El vidrio templado es típicamente más resistente que el vidrio recocido. Además, las ventanas de vidrio templado se rompen en trozos pequeños cuando reciben con suficiente fuerza un impacto que las rompe, en contraposición al vidrio no templado, que se romperá en trozos más grandes de vidrio. Una limitación del vidrio templado es que no se puede cortar según tamaño. Por tanto, en un método de producir ventanas de vidrio templado, el fabricante de hojas de vidrio envía trozos estándar cortables de hojas de vidrio recocido, endurecible, al fabricante de ventanas. El fabricante de ventanas corta piezas de los tamaños más grandes estándar para las ventanas encargadas y después templa las piezas así cortadas. Una forma alternativa de fabricar ventanas de vidrio templado es que el fabricante de hojas de vidrio, no el fabricante de ventanas, realice el temple, de la hoja de vidrio recubierta endurecible, o de la hoja de vidrio no recubierta, seguido del recubrimiento. Sin embargo, en cualquier caso, esto introduce la complicación para el fabricante de hojas de vidrio de mantener una amplia variedad de tamaños no estándar en las operaciones e inventario del fabricante de hojas de vidrio o un plazo sustancial de entrega para que el fabricante de hojas de vidrio haga las hojas de vidrio y después las envíe al fabricante de ventanas. Cuando el vidrio se reviste, el calentamiento en la banda de temple recuece las capas de recubrimiento y además estabiliza la pila de películas finas. Muy notablemente, la resistividad de la(s) capa(s) de plata disminuye y la capa de imprimación de titanio se oxida y hace más transparente en la banda visible del espectro. Por otra parte, también como resultado del calentamiento, el sodio u otras impurezas se pueden difundir a través de las capas del recubrimiento y el calentamiento excesivo del vidrio recubierto o, alternativamente, la exposición prolongada a alta températura puede dar lugar a rotura del recubrimiento (por ejemplo, por aglomeración de plata en partículas) y turbidez excesiva. En comparación con el vidrio claro no recubierto, es más difícil incrementar la temperatura del vidrio recubierto de baja emisividad. La película metálica reflectora del vidrio de baja emisividad refleja efectivamente mucha de la energía irradiada por la fuente de calor en un horno. Por tanto, la temperatura del elemento de calentamiento, su ciclo de trabajo, la velocidad lineal (tiempo de residencia en el horno) , o todo lo anterior tiene que ser regulado para lograr la temperatura final deseada en el vidrio recubierto. Un túnel de recocido basado en termotransferencia por convección forzada puede ser ventajoso a este respecto. Preferiblemente, el temple se realiza en un túnel de recocido que puede elevar rápidamente la temperatura del vidrio a dentro de la banda requerida (1160°F (627°C) a 1250°F (677°C), preferiblemente 1170°F (632°C) a 1200°F (649°C)). El rápido aumento de la temperatura minimiza el tiempo de exposición a alta temperatura y, como resultado, el recubrimiento obtendrá y retendrá sus propiedades óptimas. Una velocidad lineal alta, o tiempo de ciclo corto, también puede ser ventajoso desde el punto de vista de la fabricación. El túnel de recocido puede ser eléctrico o una solera de gas. El túnel de recocido puede ser continuo, donde el vidrio avanza a una velocidad constante a través del horno, o del tipo por lotes, donde el vidrio entra en el horno y se mantiene estacionario, o se hace oscilar, durante un tiempo dado. Al salir del túnel de recocido, el vidrio se enfría inmediatamente al aire, para impartir el temple. También son ilustrativos de la invención los ejemplos siguientes: EJEMPLO 1 - Pila única termotratable Un recubrimiento de múltiples capas que constaba de: película de estannato de zinc3película de óxido de zinc3-plata3titanio3estannato de zinc3dióxido de titanio se depositó sobre un sustrato como sigue, con la finalidad de proporcionar una hoja de vidrio recubierto que después se puede templar. El sustrato era una hoja de vidrio de 3,3 mm (0,13 pulgada) de espesor de vidrio de sosa y cal recocido, claro. El recubrimiento de este ejemplo se depositó en una recubridora multi cámara, en línea, de pulverización de magnetrdn, de 213 cm (84 pulgadas) , fabricada por Aireo Coating Technology, de Fairfield, Ca. Las diferentes cámaras de la recubridora se dedicaron a la deposición de las capas metálica o dieléctrica (óxido) y el vidrio se movió a velocidad constante bajo blancos de cátodo de metal fundido que se energizaron en todo momento. La composición de gas en las cámaras de óxido se estableció a 80% oxígeno-20% argón a una presión total de 4 mTorr. Se utilizó argón puro a una presión de 5 mTorr en las cámaras de deposición de metal. El recubrimiento se formó depositando primero una película base dieléctrica antirreflectora de dos partes (espesor de 318 ± 4 Angstroms) que constan de una primera parte de soporte de una película de estannato de zinc amorfo de 257 ± 13 Angstroms de espesor contigua al sustrato de vidrio, y una segunda parte de película de contacto metálico de una película cristalina de óxido de zinc de 58 ± 7 Angstroms de espesor depositada sobre la película de estannato de zinc. La película de óxido de zinc era multi-grano, en vez de monocristal. Los espesores se midieron por una perfiladora de aguja. Debido a la proximidad de sus índices ópticos, las dos partes anteriores juntas hacen de una sola película óptica con una transmitancia de aproximadamente 82%. Mientras está en forma volumétrica, la formula del estannato de zinc es Zn2SnO_?, su composición pulverizada puede variar a ZnxSnOy. Aunque el método XRF se describió anteriormente como el método preferido para medir el espesor de películas metálicas, también se puede utilizar en conexión con películas dieléctricas para determinar la composición de las películas dieléctricas en contraposición al espesor de tales películas dieléctricas. La composición de la película de estannato de zinc se determinó por el método XRF como sigue. El mg/cm2 de los metales zinc y estaño de la película de estannato de zinc se midieron con el método XRF. Después, suponiendo que los óxidos son estequiométricos con sus contrapartidas metálicas, es decir Zn = ZnO y Sn = Sn?2, esto condujo a una composición que se puede expresar alternativamente como: relación en peso de Zn:Sn 0,93 ± 0,12; relación atómica de Zn:Sn 1,7 ± 0,2; o formula compuesta de aproximadamente Zn?/7xSnx?3f 7x. Al desplazar el sustrato de las cámaras de deposición de óxido a la cámara de deposición de metal, se depositó una película de plata multigrano de aproximadamente 115 Angstroms de espesor sobre la parte superior cristalina de óxido de zinc de la película base. El espesor medido de la película base más la película de plata totalizó 434 ± 9 Angstroms y la transmitancia del vidrio recubierto, medida por un monitor de transmisión en línea, se redujo a 63,5%, debido a la película reflectora de plata. El espesor de la película de plata corresponde a aproximadamente 10,0 mg de este metal por cm2, medido por fluorescencia de rayos X. A continuación, una película de imprimación de titanio sacrificial con un espesor equivalente a 1,1 mg/cm2 (correspondiente a un espesor de unos 24 Angstroms) se depositó encima de la plata. La deposición de la película de imprimación de titanio fue seguida de la deposición de una película antirreflectora de recubrimiento superior de estannato de zinc con un espesor de 230 ± 7 Angstroms y un recubrimiento superior final de óxido de titanio con un espesor de 36 ± 6 Angstroms. El recubrimiento multicapa anterior pasó una prueba de resistencia al corte (descrita en el párrafo siguiente) recibiendo una clasificación de 60. Tenía una resistencia de hoja de 7,1 W/c (para convertir la resistencia de hoja en W/c en resistividad en mohmio.cm, multiplicar los valores en W/c por el espesor de la película de plata en centímetros (1 Angstrom = 10"8 cm) y dividir por 10"6) y una emisividad de e = 0,12. Las emisividades de los recubrimientos descritos en la presente memoria se midieron con un Emisómetro modelo AE fabricado por Devices and Services Co., de Dallas, Texas. Las mediciones según ASTM E 1585-93 utilizando un instrumento Mattson Galaxi Modelo 5200 FTIR con óptica CSI produjeron en general valores de emisividad de hasta 20% inferiores dentro de la banda de interés en este caso. La transmisión de luz visible de esta muestra era equivalente a 76% (VLT(D65) , donde D65 hace referencia a un iluminante estándar) y su reflexión visible fue equivalente a Y(D65) = 5,66% en su lado recubierto. Las coordenadas de color de observador 22 CIÉ del lado recubierto de esta muestra eran x = 0,3350 e Y = 0,3239. La prueba de resistencia al corte consiste en aplicar 20 pasadas sucesivas de una tela humedecida con agua desionizada contra la superficie revestida de vidrio, seguido del examen visual del zona verificada. Dependiendo del aspecto de la zona verificada, se asignaron calidades con letras de D-, D, D+, ... , A, A+ al recubrimiento; después, para análisis numérico, se hicieron asignaciones de 5 a D-, 10 a D, ... 55 a A, y 60 a A+. Si un recubrimiento no presenta signos de rasgado, ni siquiera rayas apenas visibles, recibe después una clasificación máxima de 60. Los recubrimientos que presentan rasgado uniforme y delaminación en cualquier interface del recubrimiento de capas múltiples dentro de la zona de prueba reciben una clasificación de fallo de cero. Otros niveles de rendimiento reciben puntuaciones intermedias. Se ha hallado que este método de caracterización de la durabilidad del recubrimiento se correlaciona bien con el rendimiento in situ del recubrimiento. Una sección de 5,08 cm x 20,32 cm (2 x 8 pulgadas) de la muestra anterior se calentó a una temperatura máxima de 640°C (1184 °F) para simular el ciclo térmico del proceso de temple. Esto dio lugar a un recubrimiento que conservaba una clasificación de 60 en la prueba de corte (el recubrimiento se hace aún más duro después del temple) , y no tenía turbidez mensurable, medida con un medidor de turbidez (HAZEGARD modelo número XL-211, producto de Pacific Scientific Company, Silver Spring, MD) y un nivel muy bajo de turbidez del recubrimiento cuando se ve utilizando una prueba de turbidez con luz de inundación en sala oscura, como se describe en el párrafo siguiente. La resistencia y emisividad de la muestra calentada mejoró a 4,5 W/c y 0,07, respectivamente, mientras su valor de transmisión de luz visible incrementó a 88,0%. Las coordenadas de color reflejado del lado recubierto de la muestra se desplazaron a un color neutro de Y(D65) = 5,2, x = 0,2812 e y = 0,2860 después del calor. En la prueba de turbidez con luz de inundación en sala oscura, el espécimen recubierto se ve en reflexión en una sala oscura en varios ángulos de visión con relación a un proyector de luz, para hallar la geometría que produce la máxima dispersión de luz, o, en otros términos, la turbidez, posible a partir del recubrimiento. Si no hay geometría que pueda hacer observable la turbidez, se asigna a la muestra la clasificación A+. Las muestras muy pobres reciben D-. A efectos de análisis numérico, a las calidades con letras se les dan los valores de 5 a 60, como se ha descrito anteriormente para la prueba de corte. La turbidez más baja corresponde a valores numéricos más altos. Los espesores de la película particular, o capa, utilizados en este ejemplo influyen en el color y la emisividad del producto final. Pero en el espesor elegido también influyen problemas de fabricación. Los espesores de las capas dieléctricas y plata se pueden modificar para obtener un gran paleta de colores. El espesor de la imprimación de titanio viene limitado por su efecto en la protección de la capa de plata durante el proceso de deposición, en la dureza del recubrimiento (resistencia al corte) y en la turbidez, como será evidente en los EJEMPLOS SOBRE EL EFECTO DEL ESPESOR DE LA IMPRIMACIÓN, expuestos más adelante. El espesor del recubrimiento superior de dióxido de titanio deberá exceder un mínimo, para impartir la durabilidad química deseada a la pila, pero se limita en el lado superior por su baja tasa de deposición y la economía de fabricación. Aunque este EJEMPLO utiliza solamente una capa de plata, se entiende que sus principios pueden ser utilizados para proporcionar un recubrimiento de vidrio calentable con múltiples películas de plata. Un ejemplo de esto es un artículo recubierto de la secuencia siguiente: sustrato de hoja de vidrio3óxido de aleación de zinc-estaño3óxido de zinc3plata3titanio3óxido de aleación de zinc-estaño3óxido de zinc3plata3titanio3óxido de aleación de zinc-estaño3una película protectora exterior de óxido de titanio. EJEMPLO 2 Grandes chapas de vidrio recubierto parecidas a la del ejemplo 1 fueron transportadas con éxito a una planta de temple en otro estado, utilizando los mismos métodos de empaquetado y transporte utilizados para otros productos de vidrio recubierto de baja emisividad, y se templaron en una línea continua eléctrica de temple. En la planta de temple, el vidrio se cortó a tamaño, cosió con una máquina automática de hacer costuras, se lavó en una lavadora de vidrio plano utilizando agua desionizada, y se secó con aire comprimido limpio. "Cosido" es el enarenado de los bordes de vidrio para eliminar las microfisuras que se propagarían durante el proceso de temple. El vidrio atravesó después el túnel de recocido de la línea a velocidad constante y se enfrió al aire al salir del túnel de recocido. El vidrio se lavó después por segunda vez como preparación para la instalación en una unidad de ventana de vidrio aislada. Las propiedades del vidrio recubierto después del tratamiento anterior eran comparables a las enumeradas en el EJEMPLO 1 para el espécimen de vidrio recubierto calentado. El recubrimiento era suficientemente duradero para el transporte entre estados y para las fases de corte, cosido y lavado antes del proceso de temple. EJEMPLOS SOBRE EL EFECTO DEL ESPESOR DE LA IMPRIMACIÓN Se prepararon una serie de muestras y se verificaron experimentalmente para determinar el efecto del espesor de la película de imprimación de titanio en la resistencia al corte, la transmisión de luz visible (VLT) , y la resistencia eléctrica de la hoja. Las muestras se prepararon de la misma manera que la muestra del EJEMPLO 1 descrito anteriormente, con las siguientes excepciones. Primera, el espesor de la capa de plata se estableció a 90 Angstroms (calculado a partir de los 9,5 mg/cm2 medidos) en contraposición a la capa de 115 Angstrom de espesor del EJEMPLO 1. Segunda, aunque todas las muestras recibieron una película de estannato de zinc sobre el sustrato, solamente una porción de las muestras recibió una película de óxido de zinc sobre la película de estannato de zinc antes de la deposición de la capa de plata, creando así un conjunto de muestras de parte de película de contacto metálico de estannato de zinc y un conjunto de muestras de parte de película de contacto metálico de óxido de zinc. El espesor de la capa de imprimación de titanio se varió después para cada uno de estos dos conjuntos y las capas restantes se depositaron como se describe en el EJEMPLO 1. Por lo demás, los parámetros de prueba fueron como los expuestos en el EJEMPLO 1. Las figuras ÍA y 2A son gráficos del efecto de las variaciones del espesor de titanio en la resistencia al corte, la transmisión de luz visible y la resistencia eléctrica de las muestras de parte de película de contacto metálico de estannato de zinc amorfo. Las figuras IB y 2B dan los resultados de las mismas pruebas, pero donde se utilizaron las muestras de parte de película cristalina de contacto metálico de óxido de zinc. Los datos para la transmisión de luz visible y la resistencia eléctrica se exponen tanto para antes como para después del calentamiento a la temperatura de temple para todas las muestras. Se halló que la resistencia al corte aumenta después del calentamiento a la temperatura de temple, pero esto no se representa en las figuras. Todas las figuras ÍA a 2B muestran que la resistencia al corte, también denominada dureza de recubrimiento, pasa por un mínimo en los espesores de imprimación de titanio de aproximadamente 17 Angstroms. La transmisión aumenta después del calentamiento a la temperatura de temple, debido a la oxidación de la película de imprimación y tal vez debido al recocido de la película metálica reflectora, plata. El efecto beneficioso del óxido de zinc en la resistencia eléctrica, en particular después del temple en el caso de las películas más gruesas de titanio, es evidente por los valores de resistencia más bajos obtenidos. Se verificó la turbidez de las muestras después del calentamiento de las partes de película de contacto metálico de óxido de zinc y las partes de película de estannato de zinc. La figura 3 representa los resultados de la prueba de clasificación de turbidez, determinada por la prueba de turbidez con luz de inundación en sala oscura. Las muestras con la parte de película de contacto metálico de óxido de zinc atraviesan un pico pronunciado de clasificación de turbidez alta deseable correspondiente a baja turbidez, a aproximadamente 24 a 28 Angstroms de espesor de la capa de imprimación de titanio como se representa en la figura 3. EJEMPLOS SOBRE EL EFECTO DEL ESPESOR DE LA PARTE DE PELÍCULA DE CONTACTO METÁLICO El descubrimiento del efecto del espesor de la película de la imprimación de titanio en la turbidez se complementó con una serie de ejemplos en los que se prepararon las muestras A a F, donde el espesor de una parte de película de contacto metálico de óxido de zinc sobre una parte de película de soporte de estannato de zinc se varió de 0 Angstroms a 68 Angstroms de espesor, mientras que el espesor de la imprimación de titanio se mantuvo constante a 28 Angstroms. Por lo demás, las muestras y los parámetros de prueba fueron como los expuestos en el EJEMPLO 1. Se verificó la turbidez de las muestras, y los datos se presentan en la Tabla 1, donde el espesor de la parte de película de contacto metálico de óxido de zinc está correlacionado con la clasificación de turbidez después del calentamiento.
Tabla 1 ESPESOR DE ÓXIDO DE ZINC ÍA) CLASIFICACIÓN DE LA TURBIDEZ Muestra A 68 A+ (60) Muestra B 56 A (55) Muestra C 45 A (55) Muestra D 22 A (55) Muestra E 0 D- (5) Muestra F 56 A- (50) Estos resultados tabulados concuerdan con los datos de la figura 3 en que la clasificación de turbidez más baja (y por tanto la peor turbidez) corresponde a la muestra E, donde no se depositó óxido de zinc, dando lugar a una parte de película de contacto metálico de estannato de zinc. Las otras Muestras A a D y F representan consistentemente altas clasificaciones de turbidez (bajos niveles de turbidez) , que aparece por los datos en la Tabla 1 que es independiente del espesor de óxido de zinc. El' efecto del espesor de la parte de película de contacto metálico en los índices planos se comprobó con las muestras E y F de la Tabla 1 obteniendo los espectros de difracción de las Muestras. Las figuras 4A y 4B corresponden a los espectros de difracción antes del calor y después del calor de las muestras E y F de la Tabla 1, respectivamente. El método de difracción por rayos X utilizado para los espectros presentados en la presente memoria es el método del ángulo rasante. En esta configuración, la fuente de rayos X se dirige hacia la muestra a un pequeño ángulo fijado (£ 1,0 grados), para maximizar la señal del recubri-miento de película fina. El detector de rayos X es barrido en un plano vertical normal a la superficie de la muestra, para medir las intensidades de las crestas de rayos X difractados. El ángulo de la muestra con relación a la fuente se mantiene constante, pero la muestra gira en su propio plano alrededor de su superficie normal. Para más información sobre esta técnica, véase T. C. Huang, en "Advances en X-Ray Analysis", vol. 35, Ed. C. S. Barnett y otros., Plenum Press, New York, 1992, p. 143. Para una película multigrano o policristalina con orientación aleatoria, la figura de difracción, o espectro, de la plata es parecida a la de una muestra de polvo, donde la cresta {111} es muy prominente. La Tabla 2 representa la figura de difracción para polvo de plata, tomada de la base de datos de difracción de polvo JCPDS-ICDD. Tabla 2 Datos de difracción de polvo JCPDS-ICCD para plata Plano de plata* 2-Theta Intensidad relativa 111 38,117 100 200 44,279 40 220 64,428 25 311 77,475 26 222 81,539 12 * Sólo se exponen aquí los Planos hasta el valor 2q de 85 grados. Aunque el espectro de precalentamiento, o antes del calor, de la figura 4B corresponde a la Muestra F, también es típico de los espectros de difracción de las Muestras A a D, pero difiere considerablemente del de la figura 4A. Comparando el precalentamiento 4B con el precalentamiento 4A, la presencia de la parte de película de contacto metálico de óxido de zinc en la figura 4B reduce la intensidad de la cresta para los planos de apilamiento compacto de plata {111}, pero promueve la cresta para los planos {220}. Los planos, como los planos {220}, que no tienen apilamiento compacto, se denominan en la presente memoria planos "menos apilados". El aumento de la cresta {220} por encima de la cresta {111} en la figura 4B en comparación con la figura 4A es indicativo de que la película fina de plata de la figura 4B tiene una orientación cristalográfica preferencial con relación al sustrato, en comparación con la distribución más aleatoria de las orientaciones de grano de la figura 4A que se asemeja al espectro que se obtendría a partir de una muestra de polvo. Esto, sin embargo, no indica que los planos {220} son paralelos al sustrato. De hecho, debido a la geometría asimétrica de difracción por rayos X descrita anteriormente, los planos {220} están en ángulo con relación al plano del sustrato. Comparando los espectros post-calentamiento, o después del calor, se notará que la muestra de la figura 4B con la parte de película de contacto metálico de óxido de zinc continúa presentando una cresta {220}, mientras que no exhibe esencialmente cresta {111}. Así, la orientación preferencial de la muestra de óxido de zinc con precalentamiento ha sido retenido incluso después del calentamiento. En la muestra de la figura 4A, sin una parte de película de contacto metálico de óxido de zinc, aunque se ha desarro-liado una cresta {220} después del calentamiento, la cresta {111} se apila encima de ella, indicando retención de una orientación de grano esencialmente aleatoria. Las formas de estos espectros son específicas de la geometría de difracción descrita anteriormente. Otras geometrías de difracción producirán espectros, que aunque de aspecto diferente, todavía indican orientación de grano preferida para las muestras de óxido de zinc. EJEMPLOS SOBRE EL EFECTO DE DOS VARIABLES Se realizó un experimento especial de dos variables para representar el efecto de los espesores variables de una parte de película de contacto metálico de óxido de zinc y una película de imprimación de titanio en la resistencia del recubrimiento antes y después del tratamiento térmico. Se preparó un conjunto de 22 muestras como el expuesto en el EJEMPLO 1, a excepción de que las partes de película de contacto metálico de óxido de zinc y los espesores de la capa de imprimación de titanio se variaron para proporcionar un conjunto aleatorio de pruebas para un experimento especial. Todas las demás condiciones experimentales fueron las expuestas en el EJEMPLO 1, a excepción del espesor de la película de plata, que se mantuvo constante a 9,95 ± 0,22 * mg/cm2 a 95 ± 2 Angstroms (en base a cálculos de densidad) en contraposición a la capa de plata de 115 Angstrom de espesor del EJEMPLO 1. Los resultados experimentales se procesaron en un programa informático de estadística comercializado para proporcionar las superficies trazadas de las figuras 5A y 5B. EJEMPLOS SOBRE EL EFECTO DE LA COMPOSICIÓN DE LA PARTE DE PELÍCULA DE CONTACTO METÁLICO Y CONCENTRACIÓN DE OXÍGENO DE DEPOSICIÓN EN LA FORMACIÓN DE ÍNDICES PLANOS. LA RESISTENCIA Y LA EMISIVIDAD Cuatro muestras se prepararon y verificaron para demostrar los efectos de: 1) la concentración de oxígeno durante la deposición de una parte de película de contacto metálico de óxido de zinc; y 2) para demostrar el efecto de la composición de la parte de película de contacto metálico -específicamente si constaba de óxido de zinc cristalino con fuerte orientación preferida, óxido de zinc cristalino sin fuerte orientación preferida, o si constaba de estannato de zinc amorfo. Las muestras G a J se prepararon como se expone en la figura 9. Se utilizaron blancos de cátodo de metal fundido. Los espectros de difracción del ángulo rasante para las muestras G a J se presentan en las figuras 6A-6D, respectivamente. Los espectros son para los recubrimientos de la figura 9 antes de todo calentamiento, tal como para el temple. La resistividad y la emisividad también se midieron y se exponen en la figura 9. Se ha de notar que la figura 9 proporciona una comparación directa de películas de capas múltiples que incluyen sustrato3óxido de zinc3formulación de plata (Muestras G, H y J) con una película de capas múltiples que incluye sustrato3estannato de zinc3 formulación de plata (Muestra I) para proporcionar comparaciones directas de las partes de película de contacto metálico sin utilizar una película de parte de soporte separada. También se ha de notar que la Muestra J corrobora la Muestra H, preparada en circunstancias virtualmente idénticas. Las Muestras H y J representan un nivel bajo de resistencia de película eléctrica, mientras que las Muestras G e l representan una alta resistencia eléctrica de la película, correspondiente a la plata, con dos niveles diferentes de resistencia eléctrica. Las Muestras H y J representan baja resistencia y corresponden a deposición de óxido de zinc a una concentración de oxígeno superior, 80%, y los espectros para estas muestras se representan en las figuras 6B y 6D. Al principio, los resultados representados en la figura 9 muestran que cuando la parte de película de contacto metálico es estannato de zinc amorfo, como en la Muestra I, la resistencia eléctrica es claramente mayor que en las Muestras H y J. Las inventores han hallado que la variación del contenido de oxígeno de la atmósfera durante la deposi-ción de la parte de película de contacto metálico de estannato de zinc no tiene efecto en la disminución de la resistividad, porque la parte de película de contacto metálico no tiene propiedades de formación cristalina o dirección cristalina. Así, ni la composición (estannato de zinc) de la parte de película de contacto metálico ni las variaciones de la concentración de oxígeno durante su deposición proporcionan los resultados deseados de la presente invención. En contraposición, las muestras H y J representan considerablemente menor resistencia donde se utiliza una parte de película de contacto metálico de óxido de zinc. Estas dos muestras corresponden a una concentración de oxígeno de 80% durante la deposición de la parte de película de contacto metálico de óxido de zinc. Los inventores también han hallado que la variación de la concentración de oxígeno durante la deposición de la parte de película de contacto metálico de óxido de zinc impacta considerablemente en la resistencia, demostrando así que la plata tiene dos niveles diferentes de resistencia eléctrica y que la elección de los niveles se puede obtener controlando la concentración de oxígeno durante la deposición de la parte de película de contacto metálico. Lo anterior se representa mediante la comparación de la Muestra G (parte de película de contacto metálico de óxido de zinc, 50% 02/50% argón, resistencia 3,52 ohmios/c) contra las Muestras H y J, (parte de película de contacto metálico de óxido de zinc, 80% O2-20% Ar, resistencia 2,92 y 2,85 ohmios/c, respectivamente). Así, tanto la composición de la parte de película de contacto metálico (óxido de zinc frente a estannato de zinc) como su concentración de oxígeno durante la deposición tienen un impacto considerable en la resistencia de las películas de capas múltiples formadas. Las pruebas de los espectros de difracción de las Muestras G a J confirman que las crestas de los planos de plata {220} son mayores que los planos {111} para las muestras H y J que para las muestras G e l. En comparación con las configuraciones de las figuras 6A (Muestra G) y 6C (Muestra I) , las crestas en las figuras 6B (Muestra H) y 6D (Muestra J) para los planos de plata {220} son mayores que las de los planos {111}. En comparación con la configuración de la figura 6A, las crestas para los planos de óxido de zinc {103} en las figuras 6B y 6D son mayores que en la figura 6A. Parece que una parte de película de contacto metálico de óxido de zinc depositada a la mayor concentración de oxígeno de 80% tiene un carácter cristalino diferente que hace que los granos de las películas de plata depositadas después se orienten preferentemente en la forma que tiene el menor nivel de resistencia eléctrica. El aumento de la cresta {103} de óxido de zinc sobre sus otras crestas de índice más bajo en las figuras 6B y 6D está en contraposición con la figura de difracción de polvo de óxido de zinc, como se representa en la Tabla 3 siguien-te. Este comportamiento es parecido al caso para la plata, como se ha descrito anteriormente, e indica un crecimiento preferencial de la película de óxido de zinc con los planos {103} a una inclinación con relación al plano del sustrato. Esta orientación preferencial de la película de óxido de zinc produce el crecimiento preferencial de la plata de encima, que, a su vez, da lugar a mejor conductividad eléctrica dentro de la película metálica. Estas observaciones han sido soportadas por análisis de microscopía elec-trónica de transmisión de alta resolución. Como se ha explicado anteriormente, las formas de estos espectros son específicas de la geometría de difracción particular utilizada en estos experimentos. Tabla 3 Datos de difracción de polvo JCPDS-ICCD para óxido de zinc Plano de óxido rojo de zinc* 2-Theta Intensidad relativa 100 31,770 57 002 34,442 44 101 36,253 100 102 47,539 23 110 56,603 32 103 62,864 29 200 66,380 4 112 67,963 23 201 69,100 11 004 72,562 2 202 76,995 4 104 81,370 1 * Sólo se exponen aquí los Planos hasta el valor 2q de 85 grados. OTROS EJEMPLOS QUE UTILIZAN ESPECTROS DE RAYOS X Una serie de muestras se prepararon y verificaron para demostrar además la inversión de las intensidades de los planos de plata {111} y {220} para una parte de película de contacto metálico de óxido de zinc de la invención en comparación con una parte de película de contacto metálico de estannato de zinc amorfo para capas de plata de espesor variable. Estas comparaciones se realizaron sin utilizar una parte separada de película de soporte como se ha explicado anteriormente. La parte de película de contacto metálico de las muestras de óxido de zinc se prepararon depositando óxido de zinc sobre el sustrato en una atmósfera de 20-80% argón-oxígeno, que, como se ha observado anteriormente, da lugar al crecimiento preferencial de planos {220} de plata.
Las muestras de parte de película de contacto metálico de estannato de zinc se prepararon depositando estannato de zinc en un sustrato en una atmósfera de 65% 02/35% Ar que, como se ha observado anteriormente, no da lugar a crecimiento preferencial de los planos {220} de plata. Ambos grupos de ejemplos se recubrieron después con capas de plata de espesor variable, y las intensidades de cresta se determinaron mediante difracción por rayos X. Los resultados se representan en las figuras 7A y 7B. Utilizando análisis de regresión, un polinomio de segundo orden se adaptó a los datos, y estas curvas correspondientes se representan también en las figuras 7A y 7B. Los resultados representados en las figuras 7A y 7B demuestran que en las muestras que carecen de la parte de película de contacto metálico de óxido de zinc (figura 7A) , los planos de plata {111} dominan el espectro de difracción, mientras que, con la parte de película de contacto metálico de óxido de zinc presente (la figura 7B) , los planos {220} devienen la cresta primaria. Este comportamiento continúa hasta espesores de la película de plata de 500 Angstroms, o más. Es decir, la estructura de la capa inicial de nucleación de plata tiene un efecto pronunciado en el crecimiento de la película de plata cuando se convierte en una capa considerablemente más gruesa. EJEMPLOS SOBRE LA RESISTIVIDAD FRENTE AL ESPESOR DE PLATA Una serie de muestras se prepararon y verificaron para mostrar que la parte de película de contacto metálico de la presente invención coloca la plata en una forma de menor resistencia en los espesores de película de plata de interés para vidrios recubiertos de alta transmitancia, baja emisividad. Las muestras se prepararon de la misma manera y en las mismas atmósferas de deposición que las muestras de las figuras 7A y 7B para proporcionar un conjunto de muestras de la parte de película de contacto metálico de óxido de zinc y un conjunto de las muestras de parte de película de contacto metálico de estannato de zinc, con la excepción de que las muestras de la parte de película de contacto metálico de óxido de zinc se subdividieron en un primer subconjunto preparado con una separación de cátodo a sustrato de 3,8 cm (1,5 pulgadas) y un segundo subconjunto con una separación de cátodo a superficie de 13,97 cm (5,5 pulgadas) para comprobar también si dicha espaciación afectó a la resistividad. Todas las muestras se sobre-recubrieron después con capas de plata de espesor variable y se midió la resistencia. Los resultados se representan en la figura 8, expresa-dos en términos de resistividad de película frente al espesor de plata. La resistividad de materiales volumétricos es independiente del tamaño de la muestra. Para estas muestras con las películas finas de plata, sin embargo, la resistividad de la película es bastante alta hasta que el espesor excede de 50 Angstroms, o más. Con espesores menores, la película es discontinua y en forma de islas aisladas o de una morfología muy áspera y así la resistencia es alta. Todas las curvas caen a medida que aumenta el espesor de plata y parecen aproximarse a un valor de resistividad de la película gruesa. Esto se debe al efecto creciente de las propiedades volumétricas de la plata. Con la presente invención, las curvas de resistividad para ambas muestras de la parte de película de contacto metálico de óxido de zinc se desplazan a un nivel más bajo que la curva para las muestras de parte de película de contacto metálico de estannato de zinc. Las diferencias más grandes corresponden a un espesor de plata de 80-200 Angstroms, que es muy significativo para el campo de los recubrimientos de alta transmisión y baja emisividad. EJEMPLO 3 - DOBLE PILA SIN TEMPLAR Un recubrimiento de múltiples capas se depositó sobre un sustrato en forma de una hoja de vidrio de 2,5 mm (0,098 pulgada) de espesor de vidrio de sosa y cal claro, recocido. La recubridora, y su funcionamiento, ya se han descrito en el EJEMPLO 1. El recubrimiento en este Ejemplo se formó depositando primero una película base dieléctrica de 320 Angstroms que consta de una parte de película de soporte de estannato de zinc amorfo contiguo al sustrato de vidrio y una parte de película de contacto metálico de la capa cristalina de óxido de zinc sobre el estannato de zinc. Los espesores relativos de las dos partes de esta película base fueron como en el EJEMPLO 1. A continuación, una capa de película de plata se depositó sobre el óxido de zinc cristalino. El espesor de la película de plata era equivalente a 9,5 mg/cm2 de plata (XRF) , que corresponde a aproximadamente 90 Angstroms de una película con densidad volumétrica de la plata. A continuación, una película de imprimación de titanio sacrificial con un espesor equivalente a 0,4 mg/cm2 (correspondiente a un espesor de aproximadamente 9 Angstroms de una película con la densidad volumétrica de titanio) se depositó encima de la plata. La deposición de estas películas metálicas fue seguida de la deposición de una película base dieléctrica antirreflectora de tres partes de aproximadamente 805 Angstroms. Esta película base de tres partes constaba de una secuencia de óxido de zinc3estannato de zinc3parte de pelí-cula de óxido de zinc con una relación de espesor aproximada de 26%/35%/ 39%. Aquí, la secuencia de óxido de zinc3es-tannato de zinc es la parte de película de soporte, y el óxido de zinc superior, que representa 39% del espesor, es la parte de película de contacto metálico destinada a recibir una segunda película de plata del recubrimiento, como se describe más adelante. Se ha de notar que la película de óxido de zinc es más gruesa en la parte de película de contacto metálico (39%) que la película de óxido de zinc en la parte de película de soporte (26%) en este ejemplo, debido solamente a limitaciones de fabricación del equipo utilizado para depositar las películas. El recubrimiento resultante todavía era suficientemente duradero químicamente, aunque no térmica-mente. Sin embargo, como se ha observado anteriormente, sigue siendo ventajoso minimizar el espesor de la película de óxido de zinc en la parte de película de contacto metálico, a condición de que todavía pueda hacer que se forme la película metálica reflectora de baja resistividad como se ha descrito anteriormente. Una segunda película reflectora de plata se depositó después encima de la película compuesta dieléctrica. Esta segunda capa tenía un espesor equivalente de 130 Angstroms derivado de un valor medido de 13,4 mg/cm de plata en un experimento separado. Una capa de imprimación de titanio sacrificial con un espesor equivalente a 0,45 mg/cm (correspondiente a un espesor de aproximadamente 10 Angstroms de una película con la densidad volumétrica de titanio) se depositó encima de la segunda película de plata. A continuación, se depositó una película antirreflectora de 270 Angstroms, que consta de una primera parte de película de óxido de zinc depositada sobre la capa de imprimación y una segunda parte de película de estannato de zinc depositada sobre la primera parte de película de óxido de zinc con una relación de espesor de 40%/60%. Esta capa antirreflectora fue seguida de un recubrimiento superior final, de aproximadamente 30 Angstroms de espesor, de dióxido de titanio. El recubrimiento de este EJEMPLO 3 pasó la prueba de resistencia al corte recibiendo una clasificación de 60. Tenía una resistencia de hoja de 2,23 W/c y una emisividad de 0,05 o menor. La transmitancia visible de esta muestra era 81,6% y su reflectancia visible era equivalente a Y(D65)=4,75% en su lado recubierto. Las coordenadas de color de observador 2a CIÉ del lado recubierto de esta muestra eran x=0,3088 e y=0,3461. Como en el EJEMPLO 1, la elección de los espesores anteriores de capa dieléctrica y de plata se basa en el color y emisividad deseados del producto, así como en cuestiones relacionadas con la fabricación. Regulando los espesores en cualquiera de las tres capas dieléctricas y las dos capas de plata, es posible producir una paleta completa de colores. La meta en este EJEMPLO era producir un color de aspecto relativamente neutro. El máximo espesor de la imprimación de titanio es limitado por su efecto en la dureza del recubrimiento y la óptica, como se describe en otras partes, y su espesor mínimo se determina por su grado de eficacia al proteger plata durante el proceso de deposición multicapa. Como el producto recubierto de este ejemplo no está destinado al temple, se necesita menor espesor de imprimación de titanio que en el EJEMPLO 1. Los límites del espesor del recubrimiento superior de dióxido de titanio descritos en el EJEMPLO 1 se aplican también a este ejemplo. EJEMPLO 4: PARTE DE PELÍCULA DE CONTACTO METÁLICO DE ÓXIDO DE ZINC-ALUMINIO El recubrimiento de este ejemplo se depositó sobre un sustrato de vidrio flotante claro de 30,48 x 30,48 cm (12 x 12 pulgadas) utilizando una recubridora Aireo ILS1600. El recubrimiento constaba de la siguiente secuencia de capas: vidrio3óxido de zinc-estaño3subóxido de zinc-aluminio3pla-ta3titanio3óxido de zinc-estaño3óxido de titanio. La presión se mantuvo a 4 mTorr durante la deposición de todas las capas de este recubrimiento. La parte de película de soporte contigua al sustrato de vidrio se pulverizó en una atmósfera de 65% 02-35% Ar por múltiples pasadas del sustrato bajo un blanco de aleación de estaño-zinc a 2 kW de potencia. El espesor total del estannato de zinc resultante era aproximadamente 390 Angstroms. La parte de película de contacto metálico se pulverizó desde un blanco cerámico de óxido de zinc-aluminio en una atmósfera de Ar puro a 0,2 kW de potencia. Este método de pulverización da lugar a una capa parcialmente reducida de óxido de zinc-aluminio que es menos transparente que una capa completamente oxidada de espesor similar. El espesor de esta capa era aproximadamente 75 Angstroms, pero también se utilizaron otros espesores con resultados similares (por ejemplo, 15-100 Angstroms) . Las películas de plata y titanio se pulverizaron también en atmósferas de argón puro y tenían aproximadamente 130 Angstroms y 21 Angstroms de espesor, respectivamente. El estannato de zinc sobre la imprimación de titanio se depositó de la misma manera que la primera capa de estannato de zinc y tenía un espesor similar. Finalmente, el recubrimiento superior de óxido de titanio se depositó de forma reactiva en una atmósfera de 65% 02/35% Ar utilizando múltiples pasadas del sustrato bajo un blanco de titanio a 6,5 kW de potencia. El espesor de esta capa era aproximadamente 45 Angstroms. Este recubrimiento pasó la prueba de resistencia al corte, y tenía una baja turbidez post-temple. Como resultado del temple, su valor de transmisión aumentó de 76,6% a 84%, y su resistencia pasó de 5,3 ohmios/c a 3,8 ohmios/c, mientras su emisividad disminuyó de un valor inicial de 0,09 a 0,07. Los ejemplos anteriores se ofrecen para ilustrar la presente invención. Se incluyen varias modificaciones. Por ejemplo, otras composiciones de recubrimiento caen dentro del alcance de la presente invención. Dependiendo de las proporciones de zinc y estaño cuando se pulveriza una aleación de zinc/estaño, las películas de óxido de zinc y estaño pueden apartarse considerablemente de la estequiometría exacta del estannato de zinc (es decir, desviaciones de una relación atómica de 2:1 Zn:Sn) . Aunque se depositan como metal titanio, después de la deposición, las capas de imprimación pueden incluir metal titanio en varios estados de oxidación. En las reivindicaciones que siguen, los espesores de titanio dados se refieren al método XRF, como se ha descrito anteriormente, para excluir las variaciones de espesor debidas a grados variables de oxidación. Otros metales, tales como circonio y cromo, también son útiles como imprimaciones según la presente invención. Los espesores de las varias capas se limitan primaria-mente por las propiedades ópticas deseadas, tales como transmitancia, emisividad o color. Los parámetros de proceso, como presión y concentración de gases, se pueden variar en una banda amplia, a condición de que se logren las estructuras previstas de cada capa, como se describe en el cuerpo de este texto. Se pueden depositar recubrimientos protectores de otros materiales químicamente resistentes como metal u óxidos. También se pueden utilizar otras películas de contacto metálico, es decir, otros materiales o los mismos materiales en otra forma, que promueven un crecimiento preferentemente orientado (en contraposición a aleatorio) de los granos de cristal dentro de la película de plata. Así, se ha de entender que lo anterior son modos preferidos de llevar a cabo la invención y que se pueden hacer varios cambios y alteraciones sin apartarse del espíritu y los aspectos más amplios de la invención definida por las reivindicaciones expuestas a continuación y por la banda de equivalencia permitida por la ley.

Claims (41)

  1. REIVINDICACIONES 1. Un artículo recubierto de alta transmitancia y baja emisividad que incluye: a. un sustrato no metálico transparente, b. una película metálica reflectora al infrarrojo, teniendo la película metálica dos niveles de resistividad eléctrica, siendo un nivel menor que el otro, estando la película metálica en el inferior de los dos niveles, y c. una película base antirreflectora dieléctrica entre el sustrato y la película metálica, incluyendo la película base: d. una parte de película cristalina de contacto metálico de un primer material en contacto con la película metálica, estando coordinada la parte de película cristalina con la película metálica, y e. una parte de película de soporte que incluye un segundo material distinto del primer material.
  2. 2. Un artículo recubierto según se reivindica en la reivindicación 1, siendo la parte de película de contacto metálico óxido de zinc.
  3. 3. Un artículo recubierto según se reivindica en la reivindicación 2, incluyendo la película metálica plata.
  4. 4. Un artículo recubierto según se reivindica en la reivindicación 1, incluyendo la parte de película de soporte un material químicamente y térmicamente más resistente que el primer material.
  5. 5. Un artículo recubierto según se reivindica en la reivindicación 1, incluyendo la parte de película de soporte un material amorfo.
  6. 6. Un artículo recubierto según se reivindica en la reivindicación 5, incluyendo la parte de película de soporte una película de óxido de zinc y estaño.
  7. 7. Un artículo recubierto según se reivindica en la reivindicación 1, incluyendo además una película de imprimación que contacta la película metálica, y una película dieléctrica antirreflectora que contacta la película de imprimación.
  8. 8. Un artículo recubierto según se reivindica en la reivindicación 7, incluyendo el sustrato vidrio, estando la película de imprimación parcialmente oxidada y teniendo un espesor y una composición que sirven para proteger la película metálica de la oxidación a través del tratamiento térmico del vidrio a alta temperatura.
  9. 9. Un artículo recubierto según se reivindica en la reivindicación 8, incluyendo la película de imprimación titanio.
  10. 10. Un método de utilizar un artículo recubierto según se reivindica en la reivindicación 8, que incluye calentar el artículo y después enfriarlo, para el temple, o calentar el artículo para termorreforzar o curvar el vidrio.
  11. 11. Un artículo recubierto de alta transmitancia y baja emisividad que incluye: a. un sustrato no metálico transparente, b. una película metálica que tiene un crecimiento de granos preferentemente orientado, y c. una película base antirreflectora dieléctrica entre el sustrato y la película metálica, incluyendo la película base: d. una parte de película cristalina de contacto metálico de un primer material en contacto con la película metálica, y e. una parte de película de soporte que incluye un segundo material distinto del primer material.
  12. 12. Un artículo según se reivindica en la reivindicación 11, donde: a. el sustrato incluye vidrio, b. la película metálica incluye plata que tiene un espectro de difracción por rayos X, determinado por el método del ángulo rasante, en el que la cresta {220} sube por encima de la cresta {111}, c. la parte de película de contacto metálico incluye óxido de zinc cristalino, y e. la parte de película de soporte incluye un material amorfo.
  13. 13. Un artículo según se reivindica en la reivindicación 12, incluyendo la parte de película amorfa de soporte óxido de zinc y estaño en contacto con la parte de película de óxido de zinc.
  14. 14. Un artículo recubierto de alta transmitancia y baja emisividad que incluye: a. un sustrato de vidrio transparente, b. una película metálica reflectora al infrarrojo, teniendo la película metálica dos niveles de resistividad eléctrica, siendo un nivel menor que el otro, estando la película metálica en el inferior de los dos niveles, c. una película cristalina de contacto metálico situada entre el sustrato y la película metálica y en contacto con la película metálica, estando coordinada la película cristalina con la película metálica, y d. una película de imprimación que contacta la película metálica, teniendo la película de imprimación un espesor que sirve para proteger la película metálica durante el temple del vidrio.
  15. 15. Un artículo según se reivindica en la reivindicación 14, incluyendo la película de imprimación titanio.
  16. 16. Un artículo según se reivindica en la reivindica-ción 15, teniendo la película de imprimación de titanio un espesor mayor que 20 Angstroms (Método XRF) .
  17. 17. Un artículo recubierto de alta transmitancia y baja emisividad que incluye: a. un sustrato de vidrio transparente, b. una película de plata, estando la plata en una forma de baja resistividad caracterizada por un crecimiento de granos preferentemente orientado, c. una película cristalina de óxido de zinc situada entre el sustrato y la película de plata y en contacto con la plata, y d. una película de imprimación que contacta la película de plata, teniendo la película de imprimación un espesor que sirve para proteger la película de plata durante el temple del vidrio.
  18. 18. Un artículo según se reivindica en la reivindicación 17, incluyendo la película de imprimación titanio.
  19. 19. Un artículo según se reivindica en la reivindicación 18, teniendo la película de imprimación de titanio un espesor mayor que 20 Angstroms (Método XRF) .
  20. 20. Un artículo recubierto de alta transmitancia y baja emisividad que incluye: a. un sustrato no metálico transparente, b. una película dieléctrica antirreflectora sobre el sustrato, c. una película metálica reflectora al infrarrojo sobre la película antirreflectora, y d. una película de imprimación que incluye titanio sobre la película metálica, teniendo la película de imprimación un espesor en la banda de aproximadamente de 22 Angstroms (Método XRF) en el lado inferior a aproximadamente 30 Angstroms (Método XRF) en el lado superior.
  21. 21. Un artículo recubierto según se reivindica en la reivindicación 20, teniendo la película de imprimación un espesor en la banda de aproximadamente de 24 Angstroms (Método XRF) en el lado inferior a aproximadamente 28 Angstroms (Método XRF) en el lado superior.
  22. 22. Un artículo recubierto según se reivindica en la reivindicación 20, incluyendo la película antirreflectora una película de óxido de zinc cristalino en contacto con la película metálica.
  23. 23. Un artículo recubierto según se reivindica en la reivindicación 22, incluyendo la película antirreflectora una película de óxido de aleación de zinc-estaño entre el sustrato y la película de óxido de zinc.
  24. 24. Un artículo recubierto de alta transmitancia y baja emisividad que incluye: a. un sustrato no metálico transparente; b. una película base dieléctrica antirreflectora depositada sobre el sustrato, incluyendo la película base una parte de película cristalina de contacto metálico y una parte de película de soporte, donde la parte de película de soporte está en contacto con el sustrato y donde la parte de película de soporte consta de un material distinto de la parte de película cristalina de contacto metálico; c. una película metálica reflectora depositada sobre la parte de película cristalina de contacto metálico de la película base; d. una película de imprimación depositada sobre la película metálica reflectora; y e. una película dieléctrica antirreflectora depositada sobre la película de imprimación.
  25. 25. Un artículo recubierto según se reivindica en la reivindicación 24, incluyendo además una capa protectora exterior de recubrimiento superior depositada sobre la película antirreflectora dieléctrica.
  26. 26. Un artículo recubierto según se reivindica en la reivindicación 25, donde el sustrato no metálico transparente es vidrio, la parte de película de soporte es una película de estannato de zinc, la parte de película cristalina de contacto metálico es una película de óxido de zinc, la película metálica reflectora es una película de plata, la película de imprimación se deposita como metal titanio que tiene un espesor en la banda de aproximadamente 22 a 30 Angstroms, la película dieléctrica antirreflectora es una película de estannato de zinc, y la capa protectora exterior de recubrimiento superior es una película de óxido de titanio.
  27. 27. Un artículo recubierto de alta transmitancia y baja emisividad que incluye: a. un sustrato no metálico transparente; b. una primera película base antirreflectora dieléctrica depositada sobre el sustrato, incluyendo la primera película base una parte de película cristalina de contacto metálico y una parte de película de soporte, donde la parte de película de soporte está en contacto con el sustrato y donde la parte de película de soporte consta de un material distinto de la parte de película cristalina de contacto metálico; c. una primera película metálica reflectora depositada sobre la parte de película cristalina de contacto metálico de la primera película base; d. una primera película de imprimación depositada sobre la primera película metálica reflectora; e. una segunda película base dieléctrica antirreflectora depositada sobre la primera película de imprimación, incluyendo la segunda película base una parte de película cristalina de contacto metálico y una parte de película de soporte, donde la parte de película de soporte está en contacto con la primera película de imprimación y donde la parte de película de soporte consta de un material distinto de la parte de película cristalina de contacto metálico de la segunda película base; f. una segunda película metálica reflectora depositada sobre la parte de película cristalina de contacto metálico de la segunda película base; g. una segunda película de imprimación depositada sobre la segunda película metálica reflectora; y h. una película dieléctrica "antirreflectora depositada sobre la segunda película de imprimación.
  28. 28. Un artículo recubierto según se reivindica en la reivindicación 27, incluyendo además una capa protectora exterior de recubrimiento superior depositada sobre la película dieléctrica antirreflectora.
  29. 29. Un artículo recubierto según se reivindica en la reivindicación 28, donde el sustrato no metálico transparente es vidrio, la parte de película de soporte de la primera película base es una película de estannato de zinc, la parte de película cristalina de contacto metálico de la primera película base es una película de óxido de zinc; la primera película metálica reflectora es una película de plata, la primera película de imprimación se deposita como metal titanio que tiene un espesor de 22 a 30 Angstroms, la parte de película de soporte de la segunda película base es una película de estannato de zinc, la parte de película cristalina de contacto metálico de la segunda película base es una película de óxido de zinc, la segunda película metálica reflectora es una película de plata, la segunda película de imprimación se deposita como metal titanio que tiene un espesor de 22 a 30 Angstroms, la película dieléctrica antirreflectora depositada sobre la segunda película de imprimación es una película de estannato de zinc, y la capa protectora exterior de recubrimiento superior es una película de óxido de titanio.
  30. 30. Un artículo recubierto de alta transmitancia y baja emisividad que incluye: a. un sustrato no metálico transparente; b. una primera película base dieléctrica antirreflectora depositada sobre el sustrato, incluyendo la primera película base una parte de película cristalina de contacto metálico y una parte de película de soporte, donde la parte de película de soporte está en contacto con el sustrato y donde la parte de película de soporte consta de un material distinto de la parte de película cristalina de contacto metálico; c. una primera película metálica reflectora depositada sobre la parte de película cristalina de contacto metálico de la primera película base; d. una primera película de imprimación depositada sobre la primera película metálica reflectora; e. una segunda película base dieléctrica antirreflectora depositada sobre la primera película de imprimación, incluyendo la segunda película base una parte de película cristalina de contacto metálico que es una película de óxido de zinc, y una parte de película de soporte, donde la parte de película de soporte consta además de una primera capa de una película de óxido de zinc en contacto con la primera película de imprimación y una segunda capa de una película de estannato de zinc en contacto con la parte de película cristalina de contacto metálico; f. una segunda película metálica reflectora depositada sobre la parte de película cristalina de contacto metálico de la segunda película base; g. una segunda película de imprimación depositada sobre la segunda película metálica reflectora; y h. una película dieléctrica antirreflectora depositada sobre la segunda película de imprimación, donde la película dieléctrica antirreflectora incluye una primera capa de una película de óxido de zinc depositada sobre la película de imprimación y una segunda capa de una película de estannato de zinc depositada sobre la primera capa de óxido de zinc de la película dieléctrica antirreflectora.
  31. 31. Un artículo recubierto según se reivindica en la reivindicación 30, incluyendo además una capa protectora exterior de recubrimiento superior depositada sobre la película antirreflectora dieléctrica.
  32. 32. Un artículo recubierto según se reivindica en la reivindicación 31, donde el sustrato no metálico transparente es vidrio, la parte de película de soporte de la primera película base es una película de estannato de zinc, la parte de película cristalina de contacto metálico de la primera película base es una película de óxido de zinc, la primera película metálica reflectora es una película de plata, la primera película de imprimación se deposita como metal titanio que tiene un espesor de 8 a 12 Angstroms, la segunda película metálica reflectora es una película de plata, la segunda película de imprimación se deposita como metal titanio que tiene un espesor de 8 a 12 Angstroms, y la capa protectora exterior de recubrimiento superior es una película de óxido de titanio.
  33. 33. Un método para hacer un producto recubierto de alta transmitancia, baja emisividad, de capas múltiples, que incluye los pasos de: a. seleccionar un sustrato no metálico transparente; b. depositar una película base antirreflectora dieléctrica sobre el sustrato, incluyendo la película base una parte de película cristalina de contacto metálico y una parte de película de soporte, donde la parte de película de soporte está en contacto con el sustrato y donde la parte de película de soporte consta de un material distinto de la parte de película cristalina de contacto metálico; c. depositar película metálica reflectora sobre la parte de película cristalina de contacto metálico de la película base; d. depositar una película de imprimación sobre la película metálica reflectora; y e. depositar una película dieléctrica antirreflectora sobre la película de imprimación.
  34. 34. Un método según la reivindicación 33, incluyendo además el paso de depositar una capa protectora exterior de recubrimiento superior sobre la película antirreflectora dieléctrica.
  35. 35. Un método según la reivindicación 34, donde el sustrato no metálico transparente es vidrio, la parte de película de soporte es una película de estannato de zinc, la parte de película cristalina de contacto metálico es una película de óxido de zinc, la película metálica reflectora es una película de plata, la película de imprimación se deposita como metal titanio que tiene un espesor de 22 a 30 Angstroms, la película dieléctrica antirreflectora es una película de estannato de zinc, y la capa protectora exterior de recubrimiento superior es una película de óxido de titanio.
  36. 36. Un método para hacer un producto recubierto de alta transmitancia, baja emisividad, de capas múltiples, que incluye los pasos de: a. seleccionar un sustrato no metálico transparente; b. depositar una primera película base antirreflectora dieléctrica sobre el sustrato, incluyendo la primera película base una parte de película cristalina de contacto metálico y una parte de película de soporte, donde la parte de película de soporte está en contacto con el sustrato y donde la parte de película de soporte consta de un material distinto de la parte de película cristalina de contacto metálico; c. depositar una primera película metálica reflectora sobre la parte de película cristalina de contacto metálico de la primera película base; d. depositar una primera película de imprimación sobre la primera película metálica reflectora; e. depositar una segunda película base antirreflectora dieléctrica sobre la primera película de imprimación, incluyendo la segunda película base una parte de película cristalina de contacto metálico y una parte de película de soporte, donde la parte de película de soporte está en contacto con la primera película de imprimación y donde la parte de película de soporte consta de un material distinto de la parte de película cristalina de contacto metálico de la segunda película base; f. depositar una segunda película metálica reflectora sobre la parte de película cristalina de contacto metálico de la segunda película base; g. depositar una segunda película de imprimación sobre la segunda película metálica reflectora; y h. depositar una película antirreflectora dieléctrica sobre la segunda película de imprimación.
  37. 37. Un método según la reivindicación 36, incluyendo además el paso de depositar una capa protectora exterior de recubrimiento superior sobre la película antirreflectora dieléctrica.
  38. 38. Un método según la reivindicación 37, donde el sustrato no metálico transparente es vidrio, la parte de película de soporte de la primera película base es una película de estannato de zinc, la parte de película cristalina de contacto metálico de la primera película base es una película de óxido de zinc; la primera película reflectora metálica es una película de plata, la primera película de imprimación se deposita como metal titanio que tiene un espesor de 22 a 30 Angstroms, la parte de película de soporte de la segunda película base es una película de estannato de zinc, la parte de película cristalina de contacto metálico de la segunda película base es una película de óxido de zinc, la segunda película reflectora metálica es una película de plata, la segunda película de imprimación se deposita como metal titanio que tiene un espesor de 22 a 30 Angstroms, la película antirreflectora dieléctrica depositada sobre la segunda película de imprimación es una película de estannato de zinc, y la capa protectora exterior de recubrimiento superior es una película de óxido de titanio.
  39. 39. Un método para hacer un producto recubierto de alta transmitancia, baja emisividad, de capas múltiples, que incluye los pasos de: a. seleccionar un sustrato no metálico transparente; b. depositar una primera película base antirreflectora dieléctrica sobre el sustrato, incluyendo la primera película base una parte de película cristalina de contacto metálico y una parte de película de soporte, donde la parte de película de soporte está en contacto con el sustrato y donde la parte de película de soporte consta de un material distinto de la parte de película cristalina de contacto metálico; c. depositar una primera película metálica reflectora sobre la parte de película cristalina de contacto metálico de la primera película base; d. depositar una primera película de imprimación sobre la primera película metálica reflectora; e. depositar una segunda película base antirreflectora dieléctrica sobre la primera película de imprimación, incluyendo la segunda película base antirreflectora dieléctrica una parte de película cristalina de contacto metálico que es una película de óxido de zinc y una parte de película de soporte, donde la parte de película de soporte consta además de una primera capa de una película de óxido de zinc en contacto con la primera película de imprimación y una segunda capa de una película de estannato de zinc en contacto con la parte de película cristalina de contacto metálico; f. depositar una segunda película metálica reflectora sobre la parte de película cristalina de contacto metálico de la segunda película base; g. depositar una segunda película de imprimación sobre la segunda película metálica reflectora; y h. depositar una película antirreflectora dieléctrica sobre la segunda película de imprimación, donde la película antirreflectora dieléctrica incluye una primera capa de una película de óxido de zinc depositada sobre la película de imprimación y una segunda capa de una película de estannato de zinc depositada sobre la primera capa de óxido de zinc de la película antirreflectora dieléctrica.
  40. 40. Un método según la reivindicación 39, incluyendo además el paso de depositar una capa protectora exterior de recubrimiento superior sobre la película antirreflectora dieléctrica.
  41. 41. Un método según la reivindicación 40, donde el sustrato no metálico transparente es vidrio, la parte de película de soporte de la primera película base es una película de estannato de zinc, la parte de película cristalina de contacto metálico de la primera película base es una película de óxido de zinc, la primera película metálica reflectora es una película de plata, la primera película de imprimación se deposita como metal titanio que tiene un espesor de 8 a 12 Angstroms, la segunda película metálica reflectora es una película de plata, la segunda película de imprimación se deposita como metal titanio que tiene un espesor de 8 a 12 Angstroms, y la capa protectora exterior de recubrimiento superior es una película de óxido de titanio.
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