MXPA93004052A

MXPA93004052A - Benzofenonhidrazonas

Info

Publication number: MXPA93004052A
Application number: MXPA/A/1993/004052A
Authority: MX
Inventors: Kristiansen Odd; Graham Hall Roger; Pascual Alfons
Original assignee: Cibageigy Ag
Priority date: 1992-07-07
Filing date: 1993-07-06
Publication date: 2000-09-04

Abstract

Pueden utilizarse como composiciones perticidas y pueden prepararse en una forma conocida per se, los compuestos de la fórmula (I).

Description

BENZOFENONHIDRAZONAS INVENTORES: Roger Graham Hall, de nacionalidad británica, con domicilio en Hauptstrasse 5, 4147 Aesch, Suiza; Alfons Pascual,- de nacionalidad española, con domicilio en Gundeldingerstrasse 433, 4053 Basilea, Suiza; y, Odd Kristiansen, de nacionalidad noruega, con domicilio en Delligrabenstrasse 7, 4313 Móhlin, Suiza. PROPIETARIA: Ciba-Geigy AG, una sociedad de nacionalidad suiza, con domicilio en Klybeckstrasse 141, 4002 Basilea, Suiza.

EXTRACTO DE LA INVENCIÓN ' Pueden utilizarse como composiciones pesticidas y pueden prepararse en una forma conocida per se,- los compuestos de la fórmula en donde cada una de o y p, independientemente del otro, es 0, 1, 2, 3, 4 o 5, siendo los radicales- R^ iguales o diferentes cuando 0 es mayor que 1, y siendo los radicales R2 iguales o diferentes cuando p es mayor que 1; cada uno de R^ y 2 independientemente del otro es alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, halógeno, -NO2, -OH, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio de 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquiltio de 1 a 4 átomos de carbono, -0-S(=0)-R6, fenoxi o -NCRi )S02 ?2 Y/° -dos substituyentes Rj_ y/o dos substituyentes R , son, independientemente el uno del otro, conjuntamente -Y-Z-Y-; R3 es hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o halógenoalquilo de 1 a 4 átomos de carbono; R4 es hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, fenilo insubstituido o naftilo o fenilo o naftilo mono- o disubstituidos; R5 es -S-R7, -S(=0)-R7, -S(=0)2-R7, -N02 , -CN, -C(=0)-R8 o - C(=0)-0R8: R6 es alquilo de 1 a 4 8 átomos de carbono, o halógenoalquilo de 1 a 8 átomos de carbono o fenilo; X es N o C(R9); cada Y, independientemente una de la otra es O o S; y Z es metileno, eti-l,2-ileno, halógenometilo o haloet-1,2-ileno; y los tautómeros y sales de los mismos. La invención se refiere a compuestos de la fórmula .R, R. en donde cada una de o y p, independientemente del otro es 0, 1, 2, 3, 4 o 5, siendo los radicales Rj_ iguales o diferentes cuando o es mayor que 1, y siendo los radicales R2 iguales o diferentes cuando p es mayor que 1; cada uno de Rj y R2 independientemente del otro es alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, - O2, -OH, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio de 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquiltio de 1 a 4 átomos de carbono, -0-S(=0)-Rg, -0-S(=0)2-1*6 , fenoxi o -N(Ri3_)S02 j_2 y/o dos substituyentes Rj_ unidos a átomos de carbono vecinales del anillo fenilo y/o dos substituyentes R2 unidos a los átomos de carbono vecinales del anillo fenilo son, independientemente uno del otro, conjuntamente -Y-Z-Y-; -R3 es hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o halógenoalquilo de 1 a 4 átomos de carbono; f-i R4 es hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, fenilo o naftilo insubstituido, o fenilo o naftilo mono- o di-substituidos, seleccionándose los substituyentes del grupo que consiste de halógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio de 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquiltio de 1 a 4 átomos de carbono, - O2 Y -CN; R5 es -S-R7, -S(=0)-R7, -S(=0)2-R7, -N02 , -CN, -C(=0)-R8 o - C(=0)-OR8; R es alquilo de 1 a 8 átomos de carbono o halógenoalquilo de 1 a 8 átomos de carbono o fenilo; R7 es alquilo de 1 a 8 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, halógenoalquilo de 1 a 8 átomos de carbono, fenilo insubstituido o mono- o di-substituido, ? seleccionándose los substituyentes del grupo que consiste de halógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio de 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquiltio de 1 a 4 átomos de carbono, - O2 Y -CN; bencilo o amino insubstituido o mono- o di-substituido, seleccionándose los substituyentes del grupo que consiste de alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, f - halógenoalquilo de 1 a 4 átomos de carbono y fenilo; R3 es alquilo de 1 a 8 átomos de carbono, halógenoalquilo de 1 a 8 átomos de carbono, o fenilo insubstituido o mono- o di- substituido, seleccionándose los substituyentes del grupo que consiste de halógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio de 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquiltio de 1 a 4 átomos de carbono, -NO2 Y -CN; X es N o C{Rg); cada Y, independientemente de la otra es O o S; Z es metileno, et-l,2-ileno, halógenometileno o halógenoet- 1,2-ileno; Rg es hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, -CN, -C(=0)-R o ° -C(=0)-OR10; Rj_0 es hidrógeno, alquilo de 1 a 8 átomos de carbono o halógenoalquilo de 1 a 8 átomos de carbono; Rj_3_ es hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o halógenoalquilo de 1 a 4 átomos de carbono; y Rj_2 es alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, fenilo insubstituido o fenilo mono-o disubstituido, seleccionándose los substituyentes del grupo que consiste de halógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, halógeno alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio de 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquiltio de 1 a 4 átomos de carbono - O2 Y -CN; y, en donde sea apropiado, sus tautómeros, y las sales de los mismos, así como las sales de los tautómeros; con la condición de que (A) en los compuestos de la fórmula I esté en forma libre en donde cada uno de o y p es 0, R4 es hidrógeno, y X es N, R3 sea diferente de hidrógeno cuando R5 es metansulfonilo, fenilsulfonilo insubstituido o 4-metilfenilsulfonilo, y con la condición adicional de que (B) en los compuestos de la fórmula I esté en forma libre en donde cada uno de o y p es 1, R¡ es metansulfoniloxi, R2 es cloro, 4 es metilo, X es C(Rg) y Rg es hidrógeno, R3 es diferente de hidrógeno, cuando . R5 es etoxicarbonilo, metoxicarbonilo o ciano; a un procedimiento para la preparación de estos compuestos y tautómeros, al uso de estos compuestos y tautómeros, a composiciones pesticidas cuyo ingrediente activo se selecciona de estos compuestos y tautómeros, a sus sales agroquímicamente aceptables, y a un procedimiento para la preparación de estas composiciones, y al empleo de estas composiciones . Algunos de los compuestos de la fórmula I pueden estar en la forma de tautómeros. Cuando, por ejemplo, R3 es hidrógeno y X es N, los compuestos correspondientes de la fórmula I, es decir, aquellos que tienen una estructura parcial -N(H)-C(R4)= -R5, pueden estar en equilibrio con los tautómeros relevantes que tienen una estructura parcial -N=C(R4)-N(H)-R5. Por lo tanto, a continuación en la presente, los compuestos de la fórmula I, en donde sea apropiado, se entiende que también son los tautómeros correspondientes, aún cuando los últimos no se mencionen específicamente en cada caso. Los compuestos de la fórmula I y, en donde sea apropiado, sus tautómeros pueden estar en la forma de sales. Los compuestos de la fórmula I que tienen por lo menos un centro básico, por lo tanto, pueden formar sales de adición de ácido. Estas se forman, por ejemplo, con ácidos inorgánicos fuertes tales como ácidos minerales, por ejemplo ácido sulfúrico, un ácido fosfórico o un ácido halogenhídrico con ácidos carboxílicos orgánicos fuertes tales como aquellos insubstituidos o substituidos, por ejemplo, halógeno substituido, ácido alcancarboxílico de 1 a 4 átomos de carbono, por ejemplo, ácido acético, ácidos dicarboxílicos saturados o insaturados, por ejemplo, ácidos oxálico, malónico, maléico, fumárico o ftálico, ácidos hidroxicarboxílicos, por ejemplo ácidos ascórbico, láctico, málico, tartárico o cítrico, o ácido benzoico, o con ácidos sulfónicos orgánicos tales como aquellos insubstituidos o substituidos, por ejemplo, ácidos alean de 1 a 4 átomos de carbono o aril-sulfónicos halógeno-substituidos, por ejemplo el ácido metan- o p-toluensulfónico. Además, los compuestos de la fórmula I que tienen por lo menos un grupo ácido, pueden formar sales con bases. Las sales adecuadas con base son, por ejemplo, sales de metal tales como las sales de metal alcalino o de metal alcalinotérreo, por ejemplo las fiá.- sales de sodio, potasio o magnesio, o sales con amoníaco o una amina orgánica, tal como morfolina, piperidina, pirrolidina, una mono-, di- o tri-alquilamina inferior, por ejemplo etil-, dietil-, trietil- o dimetil-propilamina, o una mono-, di- o tri- hidroxialquilamina inferior, por ejemplo mono, di- o tri-etanolamina. Además, pueden formarse posiblemente las sales internas. Dentro del alcance de la invención, se prefieren las sales agroquímicamente ventajosas; sin embargo, se incluyen también sales que tienen desventajas con respecto a los usos agroquímicos pero que pueden utilizarse, por ejemplo, para el aislamiento o purificación de compuestos libres de la fórmula I o sus sales agroquímicamente aceptables. Como se mencionó con anterioridad y como se menciona a continuación en la presente, por lo tanto, la expresión "compuesto de la fórmula I" también incluye las sales de estos compuestos, los tautómeros de estos compuestos y las sales de loe tautómeros. El halógeno, como substituyente per se, y también como elemento estructural de otros grupos y compuestos tales como de halógenoalquilo, halógenoalcoxi, halógenoalquiltio, halógenometileno y halógenoet-l,2-ileno, es flúor, cloro, bromo o yodo, especialmente flúor, cloro o bromo, más especialmente flúor o cloro. Los grupos y compuestos que contienen carbón, están constituidos de, a menos que se especifique de otra manera, en cada caso, de 1 hasta e incluyendo 8, preferiblemente del * hasta e incluyendo 4, especialmente 1 o 2, átomos de carbono. ?l cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono es ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo o ciciohexilo. Alquilo- como grupo per se y también como un elemento estructural de otros grupos y compuestos tales como halógenoalquilo, alcoxi, halógenoalcoxi, alquiltio y halógenoalquiltio- es en cada caso, con la consideración debida del número incluido de átomos de carbono contenidos en el compuesto o grupo correspondiente, ya sea de cadena recta, es decir metilo, etilo, propilo, butilo, pentilo, hexilo, heptilo u octilo, o ramificado por ejemplo, isopropilo, isobutilo, sec-butilo, ter-butilo, isopentilo, neopentilo o isooctilo. Los grupos y compuestos que contienen carbón halógeno substituidos tales como halógenoalquilo, halógenoalcoxi, halógenoalquiltio, halógenometileno y *- halógenoet-l,2-ileno, pueden halogenarse o perhalogenarse parcialmente y, en el caso de la polihalogenación, los substituyentes halógeno pueden ser iguales o diferentes. Son ejemplos de halógenoalquilo- como un grupo per se y también como un elemento estructural de otros grupos y compuestos tales como halógenoalquiltio y halógenoalcoxi-, metilo mono tri-substituido por flúor, cloro y/o o por bromo, tal como CHF2 o CF3; etilo mono a penta-substituido por flúor, cloro y/o bromo, tal como CH2CF3, CF2CF3, CF2CC13, CF2CHC12, CF2CHF2, CF2CFC12, CF2CHBr2 , CF2CHC1F, CF2CHKBrF o CC1FCHC1F; propilo o isopropilo mono a hepta-substituido por flúor, cloro, y/o por bromo, tal como CH2CHbrCH2Br, CF2CHFCF3, CH2CF2CF3 o CH(CF3)2,* Y butilo, o uno de sus isómeros, de mono- a nona-substituido por flúor, cloro y/o por bromo, tal como CF(CF3)CHFCF3 o CH2(CF2 )2CF3. Son ejemplos de halógenometilo, fluorometileno, difluorometileno y diclorometileno. Son ejemplos de halógenoet-l,2-ileno, 1,2-difluoroet-l,2-ileno, tetrafluoroet-l,2-ileno y tetracloroet-1,2-ileno. Las formas preferidas dentro del alcance de la invención, tomando en cuenta en cada caso las condiciones (A) y (B) mencionadas anteriormente son: (1) Un compuesto de la fórmula I, en donde cada una de o y p, independientemente del otro es 0, 1, 2, 3, 4 o 5, siendo los radicales Rj_ iguales o diferentes cuando o es mayor que 1, y siendo los radicales R2 iguales o diferentes cuando p es mayor que 1; cada uno de Rj_ y R2 , independientemente del otro, es alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, halógeno, -OH, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, hal'ógenoalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio de 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquiltio de 1 a 4 átomos de carbono, -0S(=0)-R5 o -0-S(=0)2-R6 y/dos substituyentes R_ unidos a los átomos de carbono vecinales del anillo de fenilo y/o dos substituyentes R2 unidos a átomos de carbono vecinales del anillo de fenilo, son independientemente entre sí, conjuntamente -Y-Z-Y-; R3 es hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o halógenoalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, R4 es hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, fenilo o naftilo insubstituidos, o fenilo o naftilo mono- o di-substituidos, seleccionándose los substituyentes del grupo que consiste de halógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxialquilo de 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio de 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquiltio de 1 a 4 átomos de carbono, -NO2 y -CN; R5 es -S-R7, -S(=0)-R7, -S(=0)2-R7, -N02 , -CN- , -C(=0)-R8 o -~ C(=0)-0R8; Rg es alquilo de 1 a 8 átomos de carbono o halógenoalquilo de 1 a 8 átomos de carbono; R7 es alquilo de 1 a 8 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, halógenoalquilo de 1 a 8 átomos de carbono o fenilo insubstituido o mono- o di-substituido, seleccionándose los substituyentes del grupo que consiste de halógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio de 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquitio de 1 a 4 átomos de carbono, -N02 y -CN; R8 es alquilo de 1 a 8 átomos de carbono, halógenoalquilo de 1 a 8 átomos de carbono o fenilo insubstituido o mono- o disubstituido, seleccionándose los substituyentes del grupo que consiste de halógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio de 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquitio de 1 a 4 átomos de carbono, -N02 Y -CN; X es N o C(Rg); cada y, independientemente de la otra, es 0 o S; Z es metileno, et-1, 2-ileno, halógenometileno o halógenoet-1,2-ileno; Rg es hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, -CN, -C(=0)-RJ_Q o -C(=O)-OR10; y R]_0 es alquilo de 1 a 8 átomos de carbono o halógenoalquilo de 1 a 8 átomos de carbono; y en donde sea apropiado, tautómeros del mismo; (2) Un compuesto de la fórmula I, en donde o es 1 o 2, siendo los radicales Rj_ iguales o diferentes cuando o es 2, Y R]_ es halógeno, -NO2, -OH, -0-S(=0^-alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, -0-S(=0)2-halógenoalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, fenoxi, -NO2 o - (R; )S02RI2 ° dos substituyentes Rj_ unidos a átomos de carbono vecinales del anillo de fenilo, son conjuntamente -O-metileno-0- o -O-halógenometileno-O-, j__ es hidrógeno o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, y R¿2 es halógenoalquilo de 1 a 4 átomos de carbono; especialmente en donde Rj_ es halógeno, -OH, -0-S(=0)2-alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, -0-S(=0)2-halógenoalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, fenoxi o -N(Rj_j_)S?2-halógenoalquilo de 1 a 2 átomos de carbono o dos substituyentes Rj_ unidos a átomos de carbono vecinales del anillo de fenilo son conjuntamente -O-metileno-0- u -O-halógenometileno-0- y R l. es hidrógeno o alquilo de 1 a 2 átomos de carbono, muy especialmente o es 1 o 2, siendo los radicales Rj_ iguales cuando o es 2, y j_ es halógeno, -OH, -0-S(=0)2-alquilo de 1 a 2 átomos de carbono, -0-S(=0)2-halógenoaIquilo de la 2 átomos de carbono o - (C2H5)S02C 3 o dos substituyentes Rj_ unidos a átomos de carbono vecinales del anillo de fenilo, son conjuntamente -O-halógenometileno-0-; más especialmente (R?)0 es 4-trifluorometansulfoniloxi, 4-metansulfoniloxi o es -OC 2O- unido en las posiciones 3 y 4; preferiblemente, de manera especial (Rl)o es 4- * trifluorometansulfoniloxi, o en donde sea apropiado, un tautó ero de los mismos . (3) Un compuesto de la fórmula I, en donde p es 0, 1 o 2, siendo los radicales R2 iguales o diferentes, cuando p es 2, y R2 es halógeno, -OH, -0-S(=0)2-alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o -0-S(=0)2-halógenoalquilo de 1 a 4 átomos de carbono o dos substituyentes R2 unidos a los átomos de carbono vecinales del anillo de fenilo, son conjuntamente -O- $ metileno-O- o -O-halógenometileno-O-; especialmente p es 0, 1 o 2, siendo los radicales R2 iguales cuando pe s dos, y R2 es halógeno, -OH, -0-S(=0)2-alquilo de 1 a 2 átomos de carbono o -0-s(=0)2-halógenoalquilo de 1 a 2 átomos de carbono o dos substituyentes R2 unidos a los átomos de carbono vecinales del anillo de fenilo, son conjuntamente -O-halógenometileno-O-; - más especialmente (R2)p es flúor, cloro, bromo o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono; muy especialmente (R2)p es 2-cloro, 4-cloro, 2,4-dicloro, 3,4-dicloro o 4-flúor; muy especialmente 4-cloro preferiblemente, o en donde sea apropiado, un tautómero de los mismos; (4) Un compuesto de la fórmula I en donde R3 es hidrógeno o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono; especialmente hidrógeno o alquilo de 1 a 2 átomos de carbono; más especialmente hidrógeno o metilo; muy especialmente hidrógeno, o en donde sea apropiado, un tautómero del mismo; ( 5 ) Un compuesto de la fórmula I , en donde R4 es hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo de 1 a 4 átomos de carbono o fenilo; especialmente hidrógeno, alquilo de 1 a 2 átomos de carbono, halógenoalquilo de 1 a 2 átomos de carbono o fenilo; más especialmente hidrógeno o metilo; muy especialmente hidrógeno, o, en donde sea apropiado, un tautómero del mismo. ( 6 ) Un compuesto de la fórmula I en donde R5 es -S(=0)2-R7, -CN, -C(=0)-R8? -C(=0)-0R8, V-f R7 es alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, halógenoalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, bencilo, dialquilamino de 1 a 4 átomos de carbono o fenilo, que está insubstituido o mono-substituido por halógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o por alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, R8 es alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo de 1 a 4 átomos de carbono o fenilo, X es n o C(R9), f- R9 es hidrógeno, -CN o -C(=O)-OR10 y RIO es alquilo de 1 a 4 átomos de carbono; especialmente R5 es -S(=0)2-R7, -CN C(=0)-R8 o -C(=0)-0R8, R7 es alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo de 1 a 2 átomos de carbono, bencilo o dimetilamino, o fenilo que está insubstituido o mono-substituido por halógeno, alquilo de 1 a 2 átomos de carbono o por alcoxi de 1 a 2 átomos de carbono, R8 es alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o halógenoalquilo de 1 a 2 átomos de carbono, X es N o C(R9), R9 es hidrógeno, -CN o -C(=O)-OR10 y RIO es alquilo de 1 a 4 átomos de carbono; más especialmente R5 es-S(=0)2-R7, -CN o -C(=0)-F8, R7 es alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, clorometilo, ÍA bromometilo o fenilo, que está insubstituido o monosubstituido en la posición 4 por halógeno, alquilo de 1 a 2 átomos de carbono, o por alcoxi de 1 a 2 átomos de carbono, o es bencilo o dimetilamino, R8 es metilo o trifluorometilo, X es N o C(R9) y R9 es hidrógeno o, en donde sea apropiado, un tautómero del mismo; ( 7 ) Un compuesto de la fórmula I , en donde 0 es 1 o 2, p es 0, 1 o 2, siendo los radicales Rl iguales o diferentes cuando o es 2 y siendo los radicales R2 iguales o diferentes, cuando p es 2; cada uno de Rl y R2 , independientemente del otro es halógeno, -N02, -OH, fenoxi, -N(R11)S02CF3 o -0-S(=0)2-R6 o dos substituyentes Rl unidos a átomos de carbono vecinales del anillo de fenilo o dos substituyentes R2 unidos a los átomos de carbono vecinales del anillo de fenilo, son conjuntamente -O-Z-O-; R3 es hidrógeno o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono; R4 es hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo de 1 a 4 átomos de carbono o fenilo insubstituido; R5 es -S(=0)2-R7, -CN, -C(=0)-R8 o -C(=0)-0R8; R6 es alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo de 1 a 4 átomos de carbono o fenilo; R7 es alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, halógenoalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, fenilo que está insubstituido o mono-substituido por halógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o por alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, o es bencilo o dimetilamino; R8 es alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o halógenoalquilo de 1 a 4 átomos de carbono; X es N o C(R9); * es metileno o halógenometileno; R9 es hidrógeno, -Cn, -C(=O)-R10 o -C(=O)-OR10; RIO es alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, y Rll es hidrógeno, metilo o etilo, o en donde sea apropiado, un tautómero del mismo; (8 ) Un compuesto de la fórmula I , en donde 0 es 1 o 2, p es 0, 1 o 2, siendo los radicales Rl iguales o diferentes, # cuando o es 2, y los radicales R2 iguales o diferentes cuando p es 2; cada uno de Rl y R2, independientemente del otro, es halógeno,-OH o -0-S(=0)2-R6 o dos substituyentes Rl unidos a los átomos de carbono vecinales del anillo de fenilo, o dos substituyentes R2 unidos a los átomos de carbono vecinales del anillo de fenilo, son conjuntamente -0-Z-0-; * R3 es hidrógeno o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, R4 es hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo de 1 a 4 átomos de carbono o fenilo insubstituido; R5 es -S(=0)2-R7, -CN, -C(=0)-R8 o -C(=0)-0R8; R6 es alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o halógenoalquilo de 1 a 4 átomos de carbono; s 20 R7 es alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a * 6 átomos de carbono, halógenoalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, o fenilo que está insubstituido o mono-substituido por halógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, o es bencilo o dimetilamino; R8 es alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o halógenoalquilo de 1 a 4 átomos de carbono; X es N o C(R9); Z es metileno o halógenometileno; R9 es hidrógeno, -CN, -C(=O)-R10 o -C(=O)-OR10; y # RIO es alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, en donde sea apropiado, un tautómero del mismo; ( 9 ) Un compuesto de la fórmula I , en donde o es 1 o 2, p es 0, 1 o 2, siendo los radicales Rl iguales o, cuando o es 2 y los radicales R2 son iguales, cuando p es 2; cada uno de Rl y R2, independientemente del otro, es halógeno, -OH o -0-S(=0)2-R6 o dos substituyentes Rl unidos a átomos de carbono vecinales del anillo de fenilo, o dos substituyentes R2 unidos a los átomos de carbono vecinales del anillo de fenilo, son conjuntamente -0-Z-0-; R3 es hidrógeno o alquilo de 1 a 2 átomos de carbono; R4 es hidrógeno, alquilo de 1 a 2 átomos de carbono, halógenoalquilo de 1 a 2 átomos de carbono o fenilo insubstituido; R5 es -S(=0)2-R7, -CN, -C(=0)-R8 o -C(=0)-0R8; R6 es alquilo de 1 a 2 átomos de carbono o halógenoalquilo de 1 a 2 átomos de carbono; R7 es alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo de 1 a 2 átomos de carbono o fenilo que está insubstituido o mono-substituido por halógeno, alquilo de 1 a 2 átomos de carbono o por alcoxi de 1 a 2 átomos de carbono; R8 es alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o halógenoalquilo de 1 a 2 átomos de carbono; X es N o C(R9); Z es halógenometileno; R9 es hidrógeno, -CN o -C(=O)-OR10; y RIO es alquilo de 1 a 2 átomos de carbono o, en donde sea apropiado, un tautómero del mismo; (10) Un compuesto de la fórmula I, en donde (Rl)o es 4-trifluorometansulfoniloxi, 4-metansulfonilo, o es -OCF20- unidos en las posiciones 3 y 4; R2 es flúor, cloro, bromo o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono; R3 es hidrógeno; R4 es hidrógeno o metilo; R5 es -S(=0)2-R7; R7 es alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, clorometilo, bromometilo, o fenilo que está insubstituido o monosubstituido en la posición 4 por halógeno, alquilo de 1 a 2 átomos de carbono o por alcoxi de 1 a 2 átomos de carbono; y X es N, o en donde sea apropiado, un tautómero del mismo; (11) Un compuesto de la fórmula I en donde (Rl)o es 4-trifluorometansulfoniloxi; (R2)p es 2-cloro, 4-cloro, 2,4-dicloro, 3,4-dicloro o 4-flúor; R3 es hidrógeno; R4 es metilo o trifluorometilo; R5 es -CN o -C(=0)-R8; R8 es metilo o trifluorometilo; X es C(R9); y R9 es hidrógeno o -CN, o en donde sea apropiado, un tautómero del mismo. Se prefieren especialmente dentro del alcance de la invención, los compuestos de la fórmula I mencionados en los Ejemplos Pl a P3 y,en donde sea apropiado, los tautómeros del mismo. Son especialmente preferidos dentro del alcance de la invención ( a) 1-( 4-clorofenil )-5-etansulfonil-2 , 3 , 5-triaza-l-( 4-trifluorometansulfoniloxi-fenil)-penta-l,4-dieno y l-(4-clorofenil )-5-etansulfonil-2 , 3 , 5-triaza-l-( 4-trifluorometansulfoniloxifenil )penta-l , 3-dieno; y (b) l-(4-clorofenil)-2,3-diaza-4-metil-6-oxo-l-(4-trifluorometansulfoniloxifenil)-hepta-l,4-dieno y l-(4-clorofenil )-2 , 3-diaza-4-metil-6-oxo-l- ( 4-trifluorometansulfoniloxifenil )-hepta-1 , 3-dieno . Tomando en cuenta las condiciones (A) y (B) anteriormente mencionadas, la invención se refiere también a un procedimiento para la preparación de compuestos de la fórmula I, y en donde sea apropiado, los tautómeros de los mismos, en cada caso en forma libre o en forma de sal, y en donde, por ejemplo, a) se hace reaccionar un compuesto de la fórmula (II) en donde o, p, Rl y R2 son como se definió para la fórmula I, preferiblemente en presencia de un ácido con un compuesto de la fórmula H2 ^R3 R , .R* (III) w en donde R3, R4, R5 y X son como se definió para la fórmula I, o con una sal y/o, en donde sea apropiado, con un tautómero del mismo, o b) se hace reaccionar un compuesto de la fórmula en donde o, p, Rl, R2, y R3 son como se definió para la fórmula I, o una sal del mismo, preferiblemente en presencia de un ácido o una base, con un compuesto de la fórmula R ^> ^R5 (V) en donde L es hidroxi, alcoxi de 1 a 8 átomos de carbono, halógenoalcoxi de 1 a 8 átomos de carbono, alcanoiloxi de 1 a 8 átomos de carbono, .mercapto, alquiltio de 1 a 8 átomos de carbono, halógenoalquiltio de 1 a 8 átomos de carbono, alcansulfoniloxi de 1 a 8 átomos de carbono; halógenoalcansulfoniloxi de 1 a 8 átomos de carbono, bencensulfoniloxi, toluensulfoniloxi o halógeno y R4, R5 y X son como se definió para la fórmula I, o con una sal y/o, en donde sea apropiado con un tautómero del mismo y, en cada caso, si se desea, un compuesto de la fórmula I, obtenible de conformidad con el procedimiento o en otra manera, o un tautómero del mismo o, en donde sea apropiado, una sal del compuesto o tautómero, se convierte a un compuesto diferente de la fórmula I o un tautómero del mismo, se separa una mezcla de isómeros obtenibles de conformidad con el proceso y se aisla el isómero deseado y/o se convierte un compuesto libre de la fórmula I, obtenible de conformidad con el proceso o un tautómero del mismo, a una sal o una sal obtenible de conformidad con el proceso, del compuesto de la fórmula I o de un tautómero del mismo, se convierte al compuesto libre de la fórmula I, o un tautómero del mismo a una sal diferente. Las declaraciones hechas en la presente con anterioridad, en relación a los tautómeros y sales de compuestos de la fórmula I, se aplican análogamente a los tautómeros y sales de los materiales de partida indicados con anterioridad y a continuación en la presente. Las reacciones descritas en la presente con anterioridad y a continuación, se llevan a cabo en una forma conocida per se, por ejemplo en ausencia o, generalmente, en presencia, de un solvente o diluyente adecuado, o una mezcla de los mismos, llevándose a cabo la operación, según se requiera, con enfriamiento a temperatura ambiente o con calentamiento, por ejemplo, en un rango de temperatura de aproximadamente -802C hasta la temperatura de ebullición del medio de reacción, preferiblemente de aproximadamente -20OC a aproximadamente +150OC y, si se desea, en un recipiente cerrado, bajo presión, en una atmósfera de gas inerte y/o bajo condiciones anhidras. Pueden encontrarse en los ejemplos condiciones de reacción especialmente ventajosas. Los materiales de partida indicados en la presente con anterioridad y a continuación, que se utilizan para la preparación de los compuestos de la fórmula I , y en donde sea apropiado, los tautómeros de los mismos, en cada caso en forma libre o en forma de sal, son conocidos o pueden prepararse de conformidad con métodos conocidos per se, por ejemplo de conformidad con lo siguiente.

Variante a) : Los ácidos adecuados para facilitar la condensación son, por ejemplo, aquellos indicados anteriormente como adecuados para la formación de sales de adición de ácido, con compuestos de la fórmula I . Los reactivos pueden hacerse reaccionar entre sí como tales, es decir, sin la adición de un solvente o diluyente, por ejemplo en la fusión. Sin embargo, generalmente es ventajosa la adición de un solvente o diluyente inerte, o una mezcla de los mismos. Pueden mencionarse como ejemplos de dichos solventes y diluyentes: hidrocarburos aromáticos, alifáticos y alicíclicos e hidrocarburos halogenados tales como benceno, tolueno, xileno, clorobenceno, bromobenceno, éter de petróleo, hexano, ciciohexano, diclorometano, triclorometano, dicloroetano o tricloroetano; esteres, tales como acetato de etilo; éteres tales como éter dietílico, éter terbutilmetílico, éter monometílico de etilenglicol, éter monoetílico de etilenglicol, éter dimetílico de etilenglicol, tetrahidrofurano o dioxano; cetonas tales como acetona, metiletilcetona, o etilisobutilcetona; alcoholes tales como metanol, etanol, propanol, butanol, etilenglicol o glicerol; amidas, tales como N,N-dimetilformamida, N,N- dimetilacetamida, N-metilpirrolidona o triamida de ácido hexametilfosfórico; nitrilos tales como acetonitrilo; sulfóxidos tales como sulfóxido de dimetilo; y ácidos por ejemplo ácidos carboxílicos orgánicos fuertes, tales como insubstituidos o substituidos, por ejemplo, ácidos alcancarboxílieos de 1 a 4 átomos de carbono, halógeno- » substituidos, por ejemplo ácido fórmico, ácido acético o ácido propiónico. La reacción se lleva a cabo ventajosamente en un rango de temperatura de aproximadamente 0°C a aproximadamente +180QC, preferiblemente de aproximadamente +20QC a aproximadamente +130SC, en muchos casos a la temperatura de reflujo del solvente utilizado. Son conocidos los compuestos de la fórmula II y los compuestos de la fórmula III, y en donde sea apropiado los tautómeros de los mismos, y también las sales de los compuestos y tautómeros, o pueden prepararse análogamente a los compuestos conocidos.

Variante b: Los ácidos adecuados para facilitar la separación HL son, por ejemplo, aquellos indicados anteriormente como adecuados para la formación de sales de adición de ácido, con compuestos de la fórmula I . Las bases adecuadas para facilitar la separación HL son, por ejemplo, hidróxidos, hidruros, amidas, alcanolatos, carbonatos, dialquilamidas o alquilsililamidas de metal alcalino o de metal alcalinotérreo; alquilaminas, alquilendiaminas, cicloalquilaminas insubstituidas o N-alquiladas, insaturadas o saturadas, heterociclos básicos, hidróxidos de amonio y aminas carbocíclicas. Pueden mencionarse a manera de ejemplo: hidroxi, hidruro, amida, metanolato y carbonato, de sodio, ter-butanolato y carbonato de potasio, diisopropilamida de litios, bis( dimetilsilil ) amida de potasio, hidruro de calcio, trietilamina, trietilendiamina, ciclohexilamina, N-ciclohexil-N,N-dimetilamina, N,N-dietilanilina, piridina, 4-(N,N-dimetilamino)piridina, N-metilformolina, hidróxido de benciltrimetilamonio y también l,5-diazabiciclo[5.40]undec-5-eno (DBU ) . Los reactivos pueden hacerse reaccionar entre sí como tales, es decir, sin la adición de un solvente o diluyente, por ejemplo en la fusión. Generalmente, sin embargo, es ventajosa la adición de un solvente o diluyente inerte, o una mezcla de los mismos. Pueden mencionarse como ejemplos de dichos solventes y diluyentes: hidrocarburos aromáticos, alifáticos y alicíclicos e hidrocarburos halogenados tales como benceno, tolueno, xileno, clorobenceno, bromobenceno, éter de petróleo, hexano, ciciohexano, diclorometano, triclorometano, dicloroetano o tricloroetano; esteres tales como acetato de etilo; éteres tales como éter dietílico, éter tert-butilmetilico, éter monometílico de etilenglicol, éter monoetílico de etilenglicol, éter dimetílico de etilenglicol, tetrahidrofurano o dioxano; cetonas tales como acetona, metiletilcetona, o metilisobutilcetona; alcoholes tales como metanol, etanol, propanol, butanol, etilenglicol o glicerol; amidas tales como N,N-dimetilformamida, N,N-dimetilacetamida, N-metilpirrolidona o triamida de ácido hexametilfosfórico; nitrilos tales como acetonitrilo; y sulfóxidos tales coipo sulfóxido de dimetilo. Si la reacción se lleva a cabo en presencia de un ácido, esto es posible para ácidos utilizados en exceso, como por ejemplo ácidos carboxílicos orgánicos fuertes, tales como ácidos insustituidos o sustituidos, por ejemplo ácidos alcancarboxílieos de 1 a 4 átomos de carbono halógeno-sustituidos, por ejemplo, ácido fórmico, ácido acético o ácido propiónico, para servir también como solvente o diluyente. Si la reacción se lleva a cabo en presencia de una base, es posible para las bases utilizadas en exceso, tales como la trietilamina, la piridina, la N-metilmorfolina o la N,N-dietilanilina, servir también como solvente o diluyente.

La reacción se lleva a cabo ventajosamente en un '.--P" rango de temperatura de aproximadamente -20 °C a aproximadamente +180 °C, preferiblemente de aproximadamente 0°C a aproximadamente +120°C, en muchos casos a la temperatura de reflujo del solvente utilizado. En una forma preferida de la variante b), se hace reaccionar un compuesto (IV) a temperatura de reflujo en un éter, preferiblemente en dioxano y en presencia de una alquilamina, preferiblemente en presencia de trietilamina, con un compuesto (V) en donde L es alcoxi. En una forma preferida adicional de la variante b), se hace reaccionar un compuesto (IV) a temperatura de reflujo en un hidrocarburo aromático, preferiblemente en tolueno, y en presencia de un ácido carboxílico orgánico, preferiblemente en presencia de ácido acético, con un compuesto (V), en donde L es hidroxi, o con un tautómero del mismo. * Los compuestos de la fórmula IV y las sales de los mismos, y también los compuestos de la fórmula V y, en donde sea apropiado, los tautómeros de los mismos, en cada caso en forma libre o en forma de sal, son conocidos o pueden prepararse análogamente a compuestos conocidos. Un compuesto I obtenible de conformidad con el procedimiento o de cualquier otra manera, o en donde sea apropiado, un tautómero del mismo, puede convertirse en una forma conocida per se a un compuesto I diferente, * reemplazando uno o más sustituyentes del compuesto de partida I en una forma usual por otro u otros sustituyentes, de conformidad con la invención. Por ejemplo: los grupos hidroxi R± y/o 2 pueden alquilarse a los grupos alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono R^ y/o R2; el halógeno R y/o R2 puede introducirse en posiciones insustituidas del anillo o los anillos de fenilo relacionados; o los grupos mercapto R5 pueden oxidarse a grupos R5 sulfinilo o sulfonilo, o los grupo sulfinilo R5 pueden oxidarse a grupos sulfonilo R5. En esa conversión es posible, dependiendo de los materiales de partida y condiciones de reacción seleccionados, adecuados para el propósito particular, reemplazar en una etapa de reacción, solamente un * sustituyente por otro sustituyente de conformidad con la invención, o es posible en la misma etapa de reacción reemplazar varios sustituyentes por otros sustituyentes de conformidad con la invención. Las sales de los compuestos de la fórmula I , pueden prepararse en una forma conocida per se. Por ejemplo, las sales de adición de ácido de los compuestos de la fórmula I se obtienen mediante tratamiento con un ácido adecuado o con un reactivo adecuado de intercambio de iones, y pueden obtenerse sales con bases mediante el tratamiento con una base adecuada o un reactivo adecuado de intercambio de iones. Las sales de los compuestos de la fórmula I pueden convertirse en la forma usual a los compuestos libres de la fórmula I; por ejemplo, las eales de adición de ácido pueden convertirse mediante tratamiento con un agente básico adecuado o un reactivo de intercambio de iones apropiado, y sales con bases, por ejemplo, mediante tratamiento con un ácido adecuado o un reactivo de intercambio de iones apropiado. Las sales de los compuestos de la fórmula I pueden convertirse en una forma conocida per se a otras sales de compuestos de la fórmula I; por ejemplo, las sales de adición de ácido pueden convertirse a otras sales de adición de ácido, por ejemplo mediante el tratamiento de una sal de un ácido inorgánico, tal como un clorhidrato, con una sal de metal adecuada tal como la sal de sodio, de bario o de plata, de un ácido, por ejemplo, con acetato de plata, en un solvente adecuado en el cual es insoluble una sal inorgánica que se forma, por ejemplo, cloruro de plata y, de esta manera se elimina de la mezcla de reacción. Dependiendo del procedimiento y de las condiciones de reacción, pueden obtenerse los compuestos de la fórmula I que tienen propiedades formadoras de sal, en forma libre o en la forma de sales. Los compuestos de la fórmula I y, en donde sea apropiado, los tautómeros de los mismos, en cada caso en forma libre o en forma de sal, pueden estar en la forma de uno de los isómeros posibles o en la forma de una mezcla de los mismos; por ejemplo, dependiendo del número y de la configuración absoluta y relativa de los átomos de carbono asimétricos que se presentan en la molécula y/o dependiendo de la configuración de las dobles ligaduras no aromáticas que se presentan en la molécula, pueden estar en la forma de isómeros puros, tales como antípodas y/o diastereoisómeros, o en la forma de mezclas de isómeros tales como mezclas de enantió erós, por ejemplo, racematos, mezclas de diastereoisómeros o mezclas de racematos; la invención se refiere tanto, a los isómeroe puroe como a todas las mezclas posibles de isómeros y se entiende, de conformidad con lo establecido anteriormente y lo que se establecerá después en la presente, aun cuando los detalles estereoquímicos no se mencionen específicamente en cada caso. Las mezclas de los diastereoisómeros y las mezclas de los racematos, obtenibles de conformidad con el proceso, dependiendo de los materiales de partida y de los procedimientos seleccionados, u obtenibles de otra manera, de los compuestos de la fórmula I y, en donde sea apropiado, de los tautómeros de los mismoe, en cada caso en forma libre o * en forma de sal, pueden separarse a los diastereoisómeros o racematos puros, con base en las diferencias fisicoquímicas entre los constituyentes, en una forma conocida, por ejemplo mediante cristalización fraccionada, destilación y/o cromatografía. Las mezclas correspondientemente obtenibles de enantiómeros, tales como los racematos, pueden resolverse a los antípodas ópticos de conformidad con métodos conocidos, qn- por ejemplo mediante recristalización de un solvente ópticamente activo, mediante cromatografía sobre adsorbentes quirales, por ejemplo la cromatograf a en líquido a alta presión (HPLC) sobre acetilcelulosa utilizando microorganismos adecuados, mediante disociación con enzimas inmovilizadas específicas, por medio de la formación de compuestos de inclusión, por ejemplo utilizando éteres corona quirales, transformándose en complejo solamente un * enantiómero, o mediante conversión a sales diastereoisoméricas , por ejemplo mediante reacción de un racemato de producto final básico con un ácido ópticamente activo tal como ácido carboxílico, por ejemplo ácido alcanfórico, tartárico o málico, o un ácido sulfónico, por ejemplo ácido alcanforsulfónico, y separación de la mezcla de los diastereoisómeros asi obtenida, por ejemplo con base en sus diferentes solubilidades, mediante cristalización fraccionada, a los diastereoisómeros a partir de los cuales puede liberarse el enantiómero deseado mediante la acción de agentes adecuados, por ejemplo agentes básicos. Aparte de la separación de las mezclas correspondientes de isómeros, los enantiómeros y diastereóisómeros puros pueden también obtenerse de conformidad con la invención mediante métodos generalmente conocidos de síntesis diastereoselectiva y enantioselectiva respectivamente, por ejemplo llevando a cabo el procedimiento de conformidad con la invención, con eductos que tienen una estereoquímica correspondientemente adecuada. Ventajosamente, el isómero biológicamente más activo, por ejemplo el enantiómero o el diastereoisómero, o mezcla de isómeros, por ejemplo una mezcla de enantiómeros o una mezcla de diastereoisómeros, se aisla o sintetiza si los componentes individuales tienen diferentes actividades biológicas. Los compuestos de la fórmula I y, en donde sea apropiado, los tautómeros de los mismos, en cada caso en forma libre o en forma de sal, pueden obtenerse también en la forma de sus hidratos y/o pueden incluir otros solventes, por ejemplo los solventes que se utilizan, cuando sea apropiado para la cristalización de compuestos que están en forma sólida.

La invención se refiere a todas aquellas formas del proceso de conformidad con las cuales se utiliza como material de partida un compuesto obtenible como material de partida o intermediario en cualquier etapa del proceso y se llevan a cabo la totalidad o alguna de las etapas restantes o bien se emplea un material de partida en la forma de un derivado o una sal ?/o sus racematos o antípodas, o especialmente, se forma bajo las condiciones de reacción. En el procedimiento de la presente invención, es preferible emplear aquellos materiales de partida e intermediarios o sales de los mismos que den como resultado los compuestos de la fórmula I, o sus sales, descritos en la introducción como de especial valor. La invención se refiere especialmente a los procesos de preparación descritos en los Ejemplos Pl a P3. La invención se refiere también a aquellos materiales de partida e intermediarios o sales de los mismos que son novedosos y que se utilizan de conformidad con la invención, para la preparación de los compuestos de la fórmula I o las sales de los mismos, a su empleo y a procedimientos para su preparación. Los compuestos de la fórmula I , de conformidad con la invención, son ingredientes activos valiosos en el campo del control de plagas, mientras se toleran bien por los animales de sangre caliente, peces y plantas, lo anteriormente mencionado con la condición de (A) no aplicar a éstos, los ingredientes activos. Los compuestos de conformidad con la invención son efectivos especialmente contra insectos que se presentan en plantas útiles y ornamentales en agricultura y horticultura, especialmente en cultivos de algodón, de vegetales y de frutas, y en silvicultura. Los compuestos de conformidad con la invención son especialmente adecuados para el control de insectos en cultivos de frutas y vegetales, especialmente para el control de insectoe destructores de las plantas tales como Sp.odoptera * littoralis, Heliothis virescens, Diabrotica balteata y Crocidolomia binotalis. Otros campos de aplicación para los compuestos de conformidad con la invención, son la protección de materiales y artículos almacenados y también en el sector de la higiene, especialmente la protección de animales domésticos y ganado productivo. Los compuestos de conformidad con la invención son efectivos contra todas las ^P- etapas o las etapas individuales de desarrollo de especies normalmente sensibles y también resistentes, de plagas. Su acción, por ejemplo, puede provocar que las plagas mueran inmediatamente o sólo después de algún tiempo, por ejemplo durante el cambio de pluma, o puede manifestarse por sí misma en un régimen reducido de oviposición y/o incubación. Las plagas mencionadas anteriormente, incluyen: del orden de los Lepidópteros, por ejemplo Acleris spp., 42 La actividad de los compuestos de conformidad con # la invención y las composiciones que comprenden estos compuestos, pueden sustancialmente ampliarse y adaptarse a las circunstancias que prevalecen mediante la adición de otros insecticidas. Los aditivos adecuados son, por ejemplo, representantes de las siguientes clases de sustancia activa: compuestos de organofósforo, nitrofenoles y derivados de los mismos, formamidinas , ureas, carbamatos, piretroides, hidrocarburos clorados y preparaciones de Bacillus thuringiensis . Los compuestos de conformidad con la invención se utilizan en forma no modificada o, preferiblemente, junto con los auxiliares convencionalmente empleados en tecnología de formulación y, por lo tanto, pueden procesarse en una forma conocida, v.gr. , a concentrados emulsificables, soluciones diluibles o directamente rociables, emulsiones diluidas, polvos humectables, polvos solubles, polvos y granulos, y * también encapsulaciones en sustancias poliméricas. Como con las composiciones, los métodos de aplicación tales como la aspersión, atomización, espolvoreo, diseminación o vertido, se seleccionan de conformidad con los objetivos pretendidos y las circunstancias que prevalecen. Se preparan en una forma conocida las formulaciones, esto es, las composiciones, preparaciones o mezclas, que comprenden el compuesto (ingrediente activo) de Adoxophyes spp., Aegeria spp., Agrotis spp., Alaba a argillaceae, Amylois spp., Anticarsia gemmatalis, Archips spp., Argyrotaenia spp., Autographa spp., Busseola fusca, Cadra cautella, Carposina nipponensis, Chilo spp., Choristoneura spp., Clysia ambiguella, Cnaphalocrocis spp., Cnephasia spp. , Cochylis spp. , Coleophora spp. , Crocidolo ia binotalis, Cryptophlebia leucotreta, Cydia spp., Diatraea spp., Diparopsis castanea, Earias spp., Ephestia spp., Eucosma spp., Eupoecilia ambiguella, Euproctis spp., Euxoa spp., Grapholita spp., Hedya nubiferana, Heliothis spp., Hellula undalis, Hyphantria cunea, Keiferia lycopersicella, Leucoptera scitella, Lithocollethis spp., Lobesia botrana, Lymantria spp., Lyonetia spp., Malacosoma spp., Mamestra brassicae, Manduca sexta, Operophtera spp., Ostrinia nubilalis, Pa mene spp., Pande is spp., Panolis flammea, Pectinophora gossypiella, Phthorimaea operculella, Pieris rapae, Pieris spp., Plutella xylostella, Prays spp., ^---P" Scirpophaga spp., Sesamia spp., Sparganothis pp. , Spodoptera spp., Synanthedon spp., Thaumetopoea spp., Tortrix spp., Trichoplusia ni y Yponomeuta spp.; del orden de los Coleópteros, por ejemplo Agriotes spp., Anthonomus spp., Atomaria linearis, Chaetocnema tibialis, Cosmopolites spp., Curculio spp., Der estes spp., Diabrotica spp., Epilachna spp., Eremnus spp., Leptinotarsa decemlineata, Lissorhoptrus spp., Melolontha spp., Orycaephilus spp., Otiorhynchus spp., Phlyctinus spp., Popillia spp., Psylliodes spp., Rhizopertha spp., Scarabeidae, Sitophilus spp., Sitotroga spp., Tenebrio spp., Tribolium spp. y Trogoderma spp.; del orden de los Ortópteros, por ejemplo Blatta spp., Blattella spp., Gryllotalpa spp., Leucophaea maderae, Locusta spp., Periplaneta spp. y Schistocerca spp.; del orden de los Isópteros, por ejemplo Reticulitermes spp.; del orden de los Psocópteros, por ejemplo Liposcelis spp.; del orden de los Anoplúridos, por ejemplo Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Pe phigus spp. y Phyllosera spp.; del orden de los Mallofagidos, por ejemplo Damalinea spp. y Trichodectes spp.; del orden de los Tisanópteros, por ejemplo Frankliniella spp., Hercinothrips spp., Taeniothrips spp., Thrips palmi, Thrips tabaci y Scirtothrips aurantii; del orden de los Heterópteros, por ejemplo Cimex spp., Distantiella theobroma, Dysdercus spp., Euchistus spp., Eurygaster spp., Leptocorisa spp., Nezara spp., Pers a spp., Rhodnius spp., Sahlbergella singularis, Scotinophara spp. y Triatoma spp.; del orden de los Homópteros, por ejemplo Aleurothrixus floccosus, Aleyrodes brassicae, Aonidiella spp., Aphididae, Aphis spp., Aspidiotus spp., Bemisia tabaci, Ceroplaster spp., Chrysomphalus aonidium, Chrysomphalus dictyosper i, Coccus hesperidum, Empoasca spp., Erioso a larigerum, Erythroneura spp. , Gascardia spp. , Laodelphax spp., Lecanium corni, Lepidosaphes spp., Macrosiphus spp., ? Myzus spp., Nephotettix spp., Nilaparvata spp., Paratoria spp. , Pemphigus spp. , Planococcus spp. , Pseudaulacaspis spp. , Pseudococcus spp., Psylla spp., Pulvinaria aethiopica, Quadraspidiotus spp. , Rhopalosiphum spp. , Saissetia spp. , Scaphoideus spp., Schizaphis spp., Sitobion spp., Trialeurodes vaporariorum, Trioza erytreae y Unaspis citri; del orden de los Himenópteros, por ejemplo Acromyrmex, Atta spp., Cephus spp., Diprion spp., Diprionidae, Gilpinia polytoma, Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Neodiprion spp., Solenopsis spp. y Vespa spp.; del orden de los Dípteros, por ejemplo Aedes spp., Antheriogona soccata, Bibio hortulanus, Calliphora erythrocephala, Ceratitis spp., Chrysomyia sp . , Culex spp . , Cuterebra spp . , Dacus spp . , Drosophila melanogaster , Fannia spp., Gastrophilus spp., Glossina spp., Hypoderma spp., Hyppobosca spp., Liriomyza spp., Lucilia spp., Melanagromyza spp., Musca spp., Oestrus spp., Orseolia spp., Oscinella frit, Pegomyia hyoscyami, * Phorbia spp., Rhagoletis pomonella, Sciara spp., Stomoxys spp., Tabanus spp., Tannia spp. y Típula spp.; del orden de los Sifonápteros, por ejemplo Ceratophyllus spp. y Xenopsylla cheopis y del orden de los Tisanúridos, por ejemplo Lepisma saccharina. La buena actividad pesticida de los compuestos de conformidad con la invención, corresponde a una mortalidad de por lo menos 50 a 60% de las plagas mencionadas. conformidad con la invención, o una combinación de ese compuesto con otros insecticidas y, donde sea apropiado, los auxiliares sólidos o líquidos, v.gr., mediante el mezclado y/o molido homogéneo del ingrediente activo con los auxiliares, tales como diluyentes, v.gr., solventes o portadores sólidos, o tales como compuestos de acción sobre la tensión superficial (tensioactivos). Los solventes adecuados son: hidrocarburos aromáticos, preferiblemente las fracciones que contienen de 8 * a 12 átomos de carbono de alquilbencenos, tales como mezclas de xileno o naftalenos alquilados, hidrocarburos alifáticos o cicloalifáticos tales como ciciohexano, parafinas o tetrahidronaftaleno, alcoholes tales como etanol, propanol o butanol, glicoles y sus éteres y esteres tales como propilenglicol, éter dipropilenglicólico, etilenglicol, éter monometílico o monoetílico de etilenglicol, cetonas, tales como ciclohexanona, isoforona o alcohol de diacetona, solventes fuertemente polares tales como N-metil-2- pirrolidona, sulfóxido de dimetilo o N,N-dimetilformamida, agua y aceites vegetales o aceites vegetales epoxidados tales como aceite de nabo, de ricino, de coco o de frijol soya, o aceite de nabo, de ricino, de coco o de frijol soya epoxidados; y, en donde sea apropiado, también aceites de silicón.

Los portadores sólidos utilizados, v.gr., para polvos y polvos dispersables, normalmente son llenadores naturales tales como calcita, talco, caolín, montmorilonita o atapulgita. A fin de mejorar las propiedades físicas, es también posible agregar ácidos silícicos sumamente dispersados o polímeros absorbentes, sumamente dispersados. Los portadores adsorbentes granulados adecuados son tipos porosos, por ejemplo piedra pómez, pedazos de ladrillo, sepiolita o bentonita; y portadores no sorbentes adecuados son calcita o arena. Además, puede utilizarse un número grande de materiales granulados de naturaleza orgánica o inorgánica, especialmente dolomita o residuos pulverizados de planta. Dependiendo de la naturaleza del compuesto de conformidad con la invención que va a formularse, o la combinación de ese compuesto con otros insecticidas, los compuestos tensioactivos adecuados, son los agentes tensioactivos no iónicos, catiónicos y/o aniónicos que tienen buenas propiedades de emulsificación, dispersión y humectantes. El término "tensioactivos" se entenderá que también comprende mezclas de agentes tensioactivos. Los agentes tensioactivos no iónicos son preferiblemente derivados de éter poliglicólico de alcoholes alifáticos o cicloalifáticos, ácidos grasos saturados o insaturados y alquilfenoles, conteniendo dichos derivados de 3 a 30 grupos de éter glicólico y de 8 a 20 átomos de carbono en la porción de hidrocarburo (alifático) y de 6 a 18 átomos de carbono en la porción alquilo de los alquilfenoles. Los agentes tensioactivos no iónicos adecuados adicionales son aductos solubles en agua de óxido de polietileno con polipropilenglicol, etilendiaminopropilenglicol y alquilpropilenglicol que contienen de 1 a 10 átomos de carbono en la cadena alquxlica, aductos que contienen de 20 a 250 grupos de éter etilenglicólico y de 10 a 100 grupos de éter propilenglicólico. Estos compuestos usualmente contienen de 1 a 5 unidades de etilenglicol por unidad de propilenglicol. Son ejemplos representativos de agentes tensioactivos no iónicos los nonilfenolpolietoxietanoles, los éteres poliglicólicos de aceite de ricino, los aductos de óxido de polipropileno/polietileno, el tributilfenoxi-polietoxietanol, el polietilenglicol y el octilfenoxi-polietoxietanol. Los esteres de ácido graso de polioxietilensorbitan, v.gr., el trioleato de polioxietilen-sorbitan, son también agentes tensioactivos no iónicos adecuados . Los agentes tensioactivos catiónicos son preferiblemente sales de amonio cuaternario que contienen, como sustituyente N, por lo menos un radical alquilo de 8 a 22 átomos de carbono y, como sustituyentes adicionales, radicales bencil- o hidroxi-alquilo inferior o alquilo inferior insustituidos o halogenados. Las sales están preferiblemente en la forma de halogenuros, sulfatos de metilo y sulfatos de etilo, v.gr., cloruro de esteariltrimetilamonio o bromuro de bencildi(2-cloroetil )etilamonio. Tanto los así llamados jabones solubles en agua como los compuestos tensioactivos sintéticos solubles en agua, son agentes tensioactivos aniónicos adecuados. Los jabones adecuados son las sales de metal alcalino, las sales de metal alcalinotérreo o las sales de amonio sustituidas o insustituidas de ácidos grasos superiores (de 10 a 22 átomos de carbono), v.gr., las sales de sodio o de potasio del ácido oléico o esteárico, o de mezclas de ácido graso natural, que pueden obtenerse, v.gr. de aceite de coco o aceite de sebo; las sales de metiltaurina de ácido graso pueden también mencionarse como agentes tensioactivos. Más frecuentemente, sin embargo, se utilizan los así llamados agentes tensioactivos sintéticos, especialmente los sulfonatos grasos, los sulfatos grasos, los derivados sulfonados de bencimidazol o los alquilarilsulfonatos. Los sulfatos o sulfonatos grasos usualmente están en la forma de sales de metal alcalino, sales de metal alcalinotérreo o sales de amonio sustituidas o insustituidas, y generalmente contienen un radical alquilo de 8 a 22 átomos de carbono, que incluyen también la porción alquilo de los radicales acilo, v.gr., la sal de sodio o de calcio del ácido lignosulfónico, de sulfato de dodecilo o de una mezcla de sulfatos de alcohol graso obtenidos de ácidos grasos naturales. Estos compuestos comprenden también las sales de los aductos sulfatados y sulfonados de alcohol graso/óxido de etileno. Los derivados sulfonados de bencimidazol preferiblemente contienen dos grupos de ácido sulfónico y un radical de ácido graso que contiene aproximadamente de 8 a 22 átomos de carbono. Son ejemplos de alquilarilsulfonato, las sales de sodio, de calcio o de trietanolamonio de ácido dodecilbencensulfónico, ácido dibutilnaftalensulfónico o de un condensado de ácido naftalensulfónico y formaldehído. También son adecuados los fosfatos correspondientes, v.gr., las sales del éster de ácido fosfórico de un aducto de p-nonilfenol con de 4 a 14 moles de óxido de etileno o los fosfolípidos. Los agentes tensioactivos indicados anteriormente se consideran solamente como ejemplos; la literatura relevante describe muchos otros agentes tensioactivos que se emplean ordinariamente en la tecnología de la formulación, y son adecuados de conformidad con la invención. Las composiciones pesticidas generalmente comprenden de 0.1 a 99%, especialmente de 0.1 a 95% de un compuesto de conformidad con la invención, o una combinación de este compuesto con otros insecticidas, y de 1 a 99.9%, especialmente de 5 a 99.9%, de un auxiliar sólido o líquido, siendo posible que de 0 a 25%, especialmente de 0.1 a 20% de la composición consista de un agente tensioactivo (% representa el porcentaje en peso en cada caso). Mientras que los productos comerciales preferiblemente se formularán como concentrados, el usuario final normalmente empleará formulaciones diluidas que comprenden sustancialmente concentraciones inferiores de ingrediente activo. Las concentraciones típicas de aplicación son de 0.1 a 1000 ppm, preferiblemente de 0.1 a 500 ppm de ingrediente activo. Los regímenes de aplicación por hectárea son generalmente de 1 a 1000 g de ingrediente activo por hectárea, preferiblemente de 25 a 500 g/ha. Las formulaciones preferidas están especialmente compuestas de los siguientes constituyentes (a través de toda la descripción los porcentajes están en peso): Concentrados emulsificables ingrediente activo: 1 a 90%, preferiblemente 5 a 20% agente tensioactivo: 1 a 30%, preferiblemente 10 a 20% portador líquido: 5 a 94%, preferiblemente 70 a 85% Polvos : ingrediente activo: 0.1 a 10%, preferiblemente 0.1 a 1% portador sólido: 99.9 a 90%, preferiblemente 99.9 a 99% Concentrados en suspensión: * ingrediente activo: 5 a 75%, preferiblemente, 10 a 50% agua: 94 a 24%, preferiblemente, 88 a 30% agente tensioactivo: 1 a 40%, preferiblemente, 2 a 30% Polvos humectables: ingrediente activo: 0.5 a 90%, preferiblemente 1 a 80% agente tensioactivo; 0.5 a 20%, preferiblemente 1 a 15% portador sólido: 5 a 95%, preferiblemente, 15 a 90% Granulos : ingrediente activo: 0.5 a 30%, preferiblemente, 3 a 15% portador sólido: 99.5 a 70%, preferiblemente 97 a 85% Las composiciones pueden también comprender auxiliares adicionales tales como estabilizantes, por ejemplo aceites vegetales o aceites vegetales epoxidados (por ejemplo aceite de coco epoxidado, aceite de ricino o aceite de frijol # soya), antiespumantes, por ejemplo aceite de silicón, conservadores, reguladores de la viscosidad, aglutinantes y/o espesadores, así como también fertilizantes u otros ingredientes activos para obtener efectos especiales. Los siguientes Ejemplos sirven para ilustrar la invención. Estos no limitan la invención. Las temperaturas se dan en grados Centígrados.

Ejemplos de Preparación Eiemplo Pl : 1- ( 4-clorofenil )'-5-etansulfonil-2 , 3 , 5-triaza-l- % ( 4-trifluorometansulfoniloxifenil )-penta-l , -dieno y l-(4-clorofe il)-5-etansulfonil-2 , 3-5-triaza-l-(4- trifluorometansulfoniloxifenil )-penta-l , 3-dieno .7 g de l-aza-l-etansulfonil-3-oxa-pent-l-eno y 28 ml de trietilamina se agregan a una solución de 15.2 g de 4-cloro-4 ' -trifluorometansulfoniloxi-benzofenonhidrazona en 150 ml de 1,4-dioxano. La mezcla se agita durante 17 h bajo reflujo, se enfría a temperatura ambiente y se concentra por evaporación al vacío, utilizando un evaporador giratorio. El residuo se cromatografía sobre gel de sílice utilizando diclorometano como eluyente para dar el compuesto del título en la forma de una mezcla de isómeros que funde a de 121 a 129 °C (compuesto no. 1.2).

Eiemplo P2: l-( -clorofenil )-2 , 3-diaza-4-metil-6-oxo-l-( -trifluorometansulfoniloxifenil )-hepta-l , 4-dieno y l-( -clorofenil )-2 , 3-diaza-4-metil-6-oxo-l-( 4-trifluorometansulfoniloxifenil )-hepta-1 , 3-dieno 1.2 g de pentano-2 ,4-diona y 0.5 ml de ácido acético glacial, se agregan a una solución de 3.8 g de 4- cloro-4' -trifluorometansulfoniloxi-benzofenonhidrazona en 50 ml de tolueno. La mezcla de reacción se agita durante 12 h bajo reflujo, se enfría a temperatura ambiente y se concentra mediante evaporación al vacío, utilizando un evaporador giratorio. El residuo se cromatografía sobr gel de sílice a una presión de 35 barias utilizando acetato de etilo/hexano (1:20) como eluyente para dar el compuesto del título en la forma de una mezcla oleosa de isómeros (compuesto no. 3.5). Eiemplo P3: En una forma análoga a aquélla descrita en los Ejemplos Pl y P2, es también posible preparar los otros compuestos de la fórmula I enlistada en los Cuadros 1 a 5 ó, cuando sea apropiado, sus tautómeros. Si se separaron las mezclas de isómeros en dos componentes, los componentes individuales se marcan "A" o "B". En la columna, "p.f." de los Cuadros, las temperaturas dadas indican el punto de fusión del compuesto relacionado. * o ( t S) O-) .tOtOtOKO> O( NO> tO O Q O O K Q O O O Q O O Q O O Cuadro 1 (Continuaciíb)! Comp. ] Ho. x R2 3 R4 R5 P - f . °C) ft» 1.25 -OSO2CF3 Cl H H -SO2CH2CH2CH3 resina 1.26 -OSO2CF3 Cl H H -SO2CH(CH3)2 resina 1.27 -OSO2CF3 Cl H H -SO2CH2CH(CH3)2 1.28 -OSO2CF3 Cl H H -SO2C(CH3)3 1.29 -OSO2CF3 Cl H H -SO2CH2C(CH3)3 1.30 -OSO2CF3 Cl H H -SO2-cyclo-C3H5 1.31 -OSO2CF2CF2Cl Cl H - H -SO2CH3 1.32 -OSO2CF2CF2Cl Cl H H -SO2CH2CH3 1.33 -OSO2CF2CF3 Cl H H -SO2CH3 1.34 -OSO2CF2CF3 Cl H H -SO2CH2CH3 1.35 -OSO2CF3 Cl H H -CN * 1.36 -OSO2CF3 Cl H H -CO2CH3 1.37 -OS02CF3 Cl H H -CO2CH2CH3 1.38 -OSO2CH2Cl Cl H H -SO2CH3 55-66 1.39 -OS02CH2Cl Cl H . H -SO2CH2CH3 espuma . Cl H H -SO2CH2C6H5 amorfo Cl CH3 H -SO2CH3 resina F H H -SO2C6H5 65-67 F H H -SO2C6H5 75-78 1.43 -OSO2CF3 F H H -SO2CH2C6H5 74-81 '* 1.44 -OSO2CF3 F H CH3 -SO2C2H5 oleoso 1.45 -OSO2CF3 F CH3 H -SO2C2H5 oleoso 1.46 -NO2 Cl H H -SO2C2H5 88-95 1.47 -N(C2H5)SO2CF3 Cl H H -SO2C2H5 amorfo 1.48A -OSO CF Br H H -SO CH C H cera on nuac n Comp. No. R], R2 R3 R4 R5 . °C 1.57 -OC6H5 Cl H H -SO2C2H5 cera 1.58 -OC6H5 Cl H H -SO2C6H5 ce a 1.59 -OCF2CHF2 . F H H -SO2N(CH3)2 resina 1.60 -OCF2CHF2 Cl H H -SO2C2H5 espuma 1.61 -OSO2CH3 Br H H -SO2C2H5 espuma 1.62 -OSO2C6H5 Cl H H -SO2CH2C6H5 cera 1.63 -OSO2C6H5 Cl H H -SO2C6H5 88-100 1.64 -OSO2C6H5 Cl H H -SO2C2H5 95-103 Comp. N?. Ri R, R¿ R< . p- £ •' 2.1 Cl H H -SO2CH3 181-183.5 2.2 Cl H H -SO2CH2CH3 65-70 2.3 Cl H H - S O2CH2CH2CH3 2.4 Cl H H -SO2(CH2)3CH3 2.5 Cl H H -SO2CH(CH3)2 2.6 Cl H H -SO2CH2CH(CH3)2 Cuadro 3 Comp.No. i R, R, RA ?L< Kg P. f . 3.1A -OSO2CH3 Cl - H CH3 -C(=O)CH3 H 124-1 3.1B -OSO2CH3 Cl H CH3 -C(=O)CH3 H 143-1 3.2 -OSO2CH3 Cl H CF3 -C(=O)CH3 H espu 3.3 -OSO2CH3 Cl H CF3 -C(=O)CF3 H 126-1 3.4 -OSO2CH3 Cl H C6H5 -C(=O)CH3 H 118-1 '? * <r Cuadro 5 * Comp. No. Rl R2 p.f .QC 5.1A -OS02CF3 3-Cl 91-93 5. IB -OSG2CF3 3-Cl 94-97 5.2 -OS02CF3 3, -C12 92-94 * Ejemplos de Formulación (a través de toda la descripción, los porcentajes están en peso) Ejemplo Fl: Concentrados emulsificables a) b) c) compuesto No. 1.2 25% 40% 50% dodecilbencensulfonato de calcio 5% 8% 6% éter polietilenglicólico de aceite de ricino (36 moles de óxido de etileno) 5% éter polietilenglicólico de tributilfenol (30 moles de óxido de etileno) 12% 20% ciclo exanona 15% 20% mezcla de xileno 65% 25% 20% Las emulsiones de cualquier concentración deseada pueden producirse a partir de estos concentrados, mediante dilución con agua.

Ejemplo F2: Soluciones a) b) c) d) compuesto no. 1.2 80% 10% 95% éter monometílico de etilenglicol 20%" polietilenglicol (peso molecular 400) 70% N-meti1-2-pirrolidona 20% aceite de coco epoxidado fracción de petróleo (rango de ebullición 160-190QC) 94% Estas soluciones son adecuadas para aplicarse en la forma de micro-gotas.

Eiemplo F3: Granulos a) b) c) d) compuesto no. 1.2 5% 10% 8% 21% caolín 94% - 79% 54% ácido silícico sumamente dispersado 1% - 12% 7% atapulgita — 90% — 18% El ingrediente activo se disuelve en diclorometano, la solución se rocía en el portador, y el solvente se evapora subsecuentemente al vacío.

Eiemplo F4: Polvos a) b) compuesto no. 12 2% 5% ácido silícico sumamente dispersado 1% talco 97% caolín - 90% Se obtienen polvos listos para emplearse, mezclando íntimamente los portadores con el ingrediente activo.

Eiemplo F5: Polvos humectables a) b) C) compuesto no. 1.2 25% 50% 75% lignosulfonato de sodio 5% 5% diisobutilnaftalensulfonato de sodio 6% 10% éter polietilenglicólico de octilfenol (7-8 moles de óxido de etileno) 2% ácido silícico sumamente dispersado 5% 10% 10% caolín 62% ?l ingrediente activo se mezcla con los auxiliares y la mezcla se muele concienzudamente en un molino adecuado, produciendo polvos humectables que pueden diluirse con agua para dar suspensiones de la concentración deseada.

Eiemplo F6; Concentrado emulsificable compuesto no. 1.2 10% éter polietilenglicólico de octilfenol rá (4-5 moles de óxido de etileno) 3% dodecilbencensulfonato de calcio 3% éter poliglicólico de aceite de ricino (36 moles de óxido de etileno) 4% ciclohexanona 30% mezcla de xileno 50% Las emulsiones de cualquier concentración requerida pueden obtenerse de este concentrado, mediante dilución con agua.

Eiemplo F7: Polvos a) b) compuesto no. 1.2 5% 8% talco 95% caolín 92% «rí Se obtienen polvos listos para emplearse, mezclando el ingrediente activo con el portador y moliendo la mezcla en un molino adecuado.

Eiemplo F8: Granulos de extruidor compuesto no. 1.2 10% lignosulfonato de sodio 2% carboximetilcelulosa 1% # caolín 87% El ingrediente activo se mezcla y se muele con los auxiliares, y la mezcla se humedece subsecuentemente con agua. La mezcla se extruye, se granula y después se seca en una corriente de aire.

Eiemplo F9: Granulos revestidos compuesto no. 1.2 3% polietilenglicol (peso molecular 200) 3% caolín 94% ?l ingrediente activo finamente molido se aplica uniformemente, en un mezclador, al caolín humedecido con polietilenglicol. Se obtienen de esta manera granulos revestidos, no polvosos.

Eiemplo FIO: Concentrado en suspensión compuesto no . 1.2 40% etilenglicol 10% éter polietilenglicólico de nonilfenol (15 moles de óxido de etileno) 6% lignosulfonato de sodio 10% carboximetilcelulosa 1% solución acuosa al 37% de formaldehído 0.2% aceite de silicón en la forma de una emulsión acuosa al 75% 0.8í agua 32% ?l ingrediente activo finamente molido se mezcla íntimamente con los auxiliares, dando un concentrado en suspensión a partir del cual pueden obtenerse suspensiones de cualquier concentración deseada, mediante dilución con agua.

Ejemplos biológicos Ejemplo Bl: Acción contra Spodoptera littoralis Se rociaron plantas jóvenes de fríjol soya con una mezcla acuosa de aspersión en emulsión, que contiene el compuesto de prueba en una concentración de 400 ppm. Después de que se ha secado el revestimiento de aspersión, cada una de las plantas se puebla con 10 orugas de Spodoptera littoralis en lá tercera etapa y se coloca en un recipiente de plástico. La valoración se hace 3 días después. ' ?l porcentaje de reducción en la población y el porcentaje de reducción en el daño de alimentación (% de acción), se determinan comparando las plantas tratadas y las plantas no tratadas con respecto al número de orugas muertas y del daño de alimentación. Los compuestos de los Cuadros 1 a 5 , exhiben buena actividad en esta prueba. En particular, los compuestos nos. 1.1, 1.2, 1.3, 1.5, 1.6, 1.7, 1.8, 1.9, 1.11, 1.6, 1.17, 1.21, 1.22, 1.25, 1.41, 1.42A, 1.42b, 3.5, 3.19A, 3.19B, 3.20A y 3.20b son efectivos en más de 80%.

Ejemplo B2: Acción contra Diabrotica balteata ft Se rociaron brotes de maíz con una mezcla acuosa de aspersión en emulsión que contiene el compuesto de prueba en una concentración de 400 ppm. Después de que se ha secado el revestimiento en aspersión, cada uno de los brotes se puebla con 10 larvas de Diabrotica balteata en la segunda etapa y se coloca en un recipiente de plástico. La valoración se hace 6 días después. El porcentaje de reducción en la población (% de acción) se determina comprando las plantas tratadas y las plantas no tratadas con respecto al número de larvas muertas. Los compuestos de los Cuadros 1 a 5, exhiben buena actividad en esta prueba. En particular, los compuestos nos. 1.1, 1.2, 1.3, 1.6, 1.7, 1.11, 1.16, 1.17, 1.21, 1.22, 1.25, 1.41, 2.1, 2.2, 3.1, 3.19A, 3.19B, 3.20A, 3.20B, 3.22A y 3.22B son efectivos en más de 80%.

Ejemplo 3: Acción ovicida contra Heliothis virescens Se sumergen huevos de Heliothis virescens depositados en un papel filtro, durante un tiempo corto, en una solución de prueba acetónica-acuosa que contiene el compuesto de prueba en una concentración de 400 ppm. Después de que se ha secado la solución de prueba, los huevos se encuban en cajas Petri. 6 Días después se valora el porcentaje de incubación de los huevos en comparación con las cargas de control no tratadas (% de reducción) en la ft incubación. Los compuestos de los Cuadros 1 a 5, exhiben buena actividad eji esta prueba. En particular, los compuestos nos. 1.1, 1.2, 1.3, 1.4, 1.5, 1.6, 1.7, 1.8, 1.9, 1.10, 1.12, 1.16, 1.17, 1.21,1.22, 1.25, 1.41, Í.42A, 1.42B, 3.1, 3.5, 3.6, 3.19A, 3.19B, 3.20B, 3.22A, 3.22B, 4.4 y 4.5, son activos en más de 80%. r Ejemplo B4: Acción contra Heliothis virescens Se rociaron plantas jóvenes de fríjol soya con una mezcla acuosa de aspersión en emulsión, que contiene el compuesto de prueba en una concentración de 400 ppm. Después de que se ha secado el revestimiento de aspersión, cada una de las plantas se puebla con 10 orugas de Heliothis virescens en la primera etapa, y se coloca en un recipiente de plástico. La valoración se hace 6 días después. El •pP- porcentaje de reducción en la población y el porcentaje de reducción en el daño de alimentación (% de acción), se determinan comparando las plantas tratadas y las plantas no tratadas con respecto al número de orugas muertas y del daño de alimentación. Los compuestos de los Cuadros 1 a 5, exhiben buena actividad en esta prueba. En particular, los compuestos nos. 1.1, 1.2, 1.3, 1.4, 1.5, 1.6, 1.7, 1.8, 1.9, 1.10, 1.11, 1.16, 1.17, 1.21, 1.22, 1.25, 1.42A, 1.42B, 3.1, 3.19A, y 3.19B, son efectivos en más de 80%.

Ejemplo B5: Acción contra Crocidolomia binotalisx Se rociaron plantas jóvenes de col con una mezcla acuosa de aspersión en emulsión que contiene el compuesto de prueba en una concentración de 400 ppm. Después de que se ha secado el revestimiento de aspersión, cada una de las plantas de col se puebla con 10 orugas de Crocidolomia binotalis en # la tercera etapa y se coloca en un recipiente de plástico. La valoración se hace tres días después. ?l porcentaje de reducción en la población, y el porcentaje de reducción en el daño de alimentación (% de acción) se determinan comparando las plantas tratadas y las plantas no tratadas, con respecto al número de orugas muertas y de daño de alimentación. Los compuestos de los Cuadros 1 a 5, exhiben buena actividad en esta prueba. En particular, los compuestos nos. 1.1, 1,2, 1.3, 1.5, 1.6, 1.7, 1.8 y 3.2. son efectivos en más de 80%.

Eiemplo B6: Acción contra Plutella xylostella Se rociaron plantas jóvenes de col con una mezcla acuosa de aspersión en emulsión que contiene el compuesto de prueba en una concentración de 400 ppm. Después de que se ha secado el revestimiento de aspersión, cada una de las plantas se prueba con 10 orugas de Plutella xylostella en la tercera etapa y se coloca en un recipiente de plástico. La valoración se hace 3 días después. El porcentaje de reducción en la población, y el porcentaje de reducción en el daño de alimentación (% de acción) se determinan comparando las plantas tratadas y las plantas no tratadas con respecto al número de orugas muertas y del daño de alimentación. Los compuestos de los Cuadros 1 a 5, exhiben buena actividad en esta prueba. En particular, los compuestos nos. 1.17, 1.19, 1.20, 1.26, 1.27, 3.5, 3.6, 3.7 y 3.10 son efectivos en más de 80%.

Ejemplo 7: Acción contra moscardas Lucilia cuprina Se colocan huevos recientemente depositados de las moscardas de la especie Lucilia cuprina en pequeñas porciones (30-50 huevos) en cada uno de un número de tubos de ensaye en los cuales se habían mezclado 4 ml. de medio nutriente con un « litro dé solución de prueba que contiene el compuesto de prueba en una concentración de 16 ppm. Después de la inoculación del medio de cultivo, los tubos de ensaye se sellaron con tapones de algodón absorbente y después se incubaron en una incubadora a 30QC durante 4 días. En el medio no tratado, se habían desarrollado larvas de aproximadamente 1 cm. de longitud (etapa 3) al final de este período de 4 días. Cuando una substancia es activa, al final de este período, las larvas ya sea murieron o se retardó notablemente su desarrollo. La valoración se hace 96 horas después. Los compuestos de los Cuadros 1 a 5, exhiben buena actividad contra ' Lucilia cuprina en esta prueba. En particular, los compuestos nos. 1.1, 1.2, 1.4, 1.5, 1.7, 1.8, 1.19, 1.40 y 1.41 son efectivos en más de 80%.

Ejemplo B8 : Acción tóxica estomacal contra Ctenocephalides felis (sistémica) Se colocaron 20 pulgas adulto Ctenocephalides felis en una caja redonda, plana, sellada en ambos lados con gasa. Se coloca en esta caja un recipiente cerrado en el fondo mediante una membrana de parafina. El recipiente contiene sangre que contiene el compuesto de prueba en una concentración de 50 ppm y que se calienta constantemente a 37SC. Las pulgas toman la sangre a través de la membrana. La valoración se hace 24 y 48 horas después de la iniciación de la prueba. El porcentaje de reducción en la población (% de acción) se determina comparando el número de pulgas muertas con sangre tratada y el número de pulgas muertas con sangre no tratada. Después de 24 horas del tratamiento, la sangre se reemplaza con sangre nueva la cual había sido también tratada.

Claims

Los compuestos de los Cuadros 1 a 5, exhiben buena ft actividad contra Ctenocephalides felis en esta prueba. En particular, los compuestos nos. 1,1, 1,2, 1.4, 1.5, 1.7, 1.8, 1.19 y 1.41 son efectivos en más de 80%. REIVINDICACIONES Un compuesto de la fórmula # / caracterizado porque cada uno de o y p, independientemente del otro es 0, 1, 2, 3, 4 o 5, siendo los radicales Rj_ iguales o diferentes cuando o es mayor que 1, y siendo los radicales R2 iguales o diferentes cuando p es mayor que 1; cada uno de R]_ Y 2. independientemente del otro es alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, halógeno, -N02, -OH, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio de 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquiltio de 1 a 4 átomos de carbono, -0-S(=O)-R5, -0-S(=0) 2-R6' fenoxi o - (R^j_) SO2 12 ?/o dos substituyentes R^ unidos a los átomos de carbono vecinales del anillo de fenilo y/o dos substituyentes R2 unidos a los átomos de carbono vecinales del anillo de fenilo son, independientemente el uno del otro, conjuntamente -Y-Z- Y; R3 es hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o halógenoalquilo de 1 a 4 átomos de carbono; R4 es hidrógeno, ft alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, fenilo o naftilo insubstituidos o fenilo o naftilo mono- o di-substituidos , seleccionándose los substituyentes del grupo que consiste de halógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio de 1 a 4 átomos de o -C(=0)-ORs; g e alquilo de 1 a 8 átomos de carbono o halógenoalquilo de 1 a 8 átomos de carbono o fenilo; R7 es alquilo de 1 a 8 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, halógenoalquilo de 1 a 8 átomos de carbono, fenilo insubstituido o mono- o di-substituido, seleccionándose los substituyentes del grupo que consiste de halógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio de 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquiltio de 1 a 4 átomos de carbono, -N0 y -CN; bencilo o amino insubstituido o óno-o di-substituido, seleccionándose los substituyentes del grupo que consiste de alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo de 1 a 4 átomos de carbono y fenilo; R3 es alquilo de 1 a 8 átomos de carbono, halógenoalquilo de 1 a 8 átomos de carbono o fenilo insubstituido o mono- o disubstituido, seleccionándose los substituyentes del grupo que consiste de halógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio de 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquiltio de 1 a 4 átomos de carbono, -N02 y -CN; X es N o C(R9); cada Y independientemente de la otra es O o S; Z es metileno, et-l,2-ileno,halógenometileno o halógenoet-l,2-ileno; Rg es hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, -CN, -Cf (=O)-R10 o -C(=0)-OR^o- ?10 es hidrógeno, alquilo de 1 a 8 átomos de carbono o halógenoalquilo de 1 a 8 átomos de carbono, R; es hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o halógenoalquilo de 1 a 4 átomos de carbono; y Rj_2 ©s alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, fenilo insubstituido o mono- o disubstituido, seleccionándose los substituyentes del grupo que consiste de halógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio de 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquiltio de 1 a 4 átomos de carbono, -N02 Y -CN; o, en donde sea apropiado un tautómero del mismo o una sal del mismo, o una sal de un tautómero; con la condición de que (A) en los compuestos de la fórmula I, en forma libre, en donde cada uno de o y p es 0, R sea hidrógeno y X sea N, R3 es diferente de hidrógeno cuando R5 es metansulfonilo, fenilsulfonilo insubstituido o 4-metilfenilsulfonilo y con la condición además de que (B), en los compuestos de la fórmula I, en forma libre, en donde cada uno de o y p es 1, R¿ sea metansulfoniloxi, R2 sea cloro, R4 sea metilo, X sea C(Rg) y Rg sea hidrógeno, siendo R3 diferente de hidrógeno cuando R5 es etoxicarbonilo, metoxicarbonilo o ciano. - 2. - Un compuesto de conformidad con la reivindicación 1 de la fórmula I, en la forma libre. 3. - Un compuesto de conformidad con . la reivindicación 1 de la fórmula I , caracterizado porque o es 1 o 2, siendo los radicales Rj_ iguales o diferentes, cuando o es 2, R^ es halógeno, -N0 , -OH, -0-S(=0) -alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, -0-S( =0)2-halógenoalquilo de 1 a 4 átomos "Á¡j^* de carbono, fenoxi, -N02 o -N(R? i )S02Ri2 ° 3-°s substituyentes i unidos a los átomos de carbono vecinales del anillo de fenilo, son conjuntamente -O-metileno-O- o -0- halógenometileno-O-, R]_^ es hidrógeno o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono y R]_2 es halógenoalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, o, en donde sea apropiado, un tautómero del mismo. 4.- Un compuesto de conformidad con la reivindicación 3 de la fórmula I, caracterizado porque Rj_ es halógeno, -OH, -0-S(=0) 2-alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, -0-S(=)2~halógenoalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, fenoxi o - (Rjt. )S?2-halógenoalquilo de 1 a 2 átomos de carbono, o dos substituyentes R]_ unidos a átomos de carbono vecinales del anillo de fenilo, son conjuntamente -0-metileno-O- o -O- halógenometileno-O- y B-n es hidrógeno o alquilo de 1 a 2 átomos de carbono, o, en donde sea apropiado, un tautómero del mismo. 5. - ' Un compuesto de conformidad con las reivindicaciones 1 , 3 o 4 de la fórmula I, caracterizado porque p es 0, 1 o 2, siendo los radicales R iguales o diferentes, cuando p es 2, y R2 es halógeno, -OH, -0-S(=0)2~ alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o -0-S(=0)2~ halógenoalquilo de 1 a 4 átomos de carbono o dos substituyentes 2 unidos a átomos de carbono vecinales del anillo de fenilo, conjuntamente son -O-metileno-O- o -O- halógenometileno-O-, o en donde sea apropiado un tautómero ft del mismo. 6. - Un compuesto de conformidad con la reivindicación 5 de la fórmula I, caracterizado porque p es 0, 1 o 2, siendo los radicales R2 iguales cuando p es 2, y R2 es halógeno, -OH, -0-S(=0) 2~alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o -0-S(=0)2~halógenoalquilo de 1 a 2 átomos de carbono o dos substituyentes R2 unidos a los átomos de carbono vecinales del anillo de fenilo, son conjuntamente -0- «f halógenometileno-O-, o, en donde sea apropiado, un tautómero del mismo. 7.- Un compuesto de conformidad con la reivindicación 1 o las reivindicaciones 3 a 6 de la fórmula 1, caracterizado porque R3 es hidrógeno o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, o, en donde sea apropiado un tautómero del mismo . 8.- Un compuesto de conformidad con la reivindicación 1 o las reivindicaciones 3 a 7 de la fórmula I, caracterizado porque R4 es hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo de 1 a 4 átomos de carbono o fenilo, o en donde sea apropiado, un tautómero del mismo. 9. - Un compuesto de conformidad con la reivindicación 1 o las reivindicaciones 3 a 8 de la fórmula I, caracterizado porque R5 -S( =0)2^7 /-CN, -C(=0)-Rg o - C(=0)-0R3, R7 es alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, halógenoalquilo de 1 ft a 4 átomos de carbono, bencilo, dialquilamino de 1 a 4 átomos de carbono, o fenilo que está insubstituido o mono- substituido por halógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono 0 por alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, 3 es alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo de 1 a 4 átomos de carbono o fenilo, X es N, o C(Rg), R9 es hidrógeno, -CN o - C(=O)-OR^0 y RJQ es alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o, en donde sea apropiado, un tautómero del mismo. # 10.- Un compuesto de conformidad con la reivindicación 9 de la fórmula I , caracterizado porque R5 es R7 es alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo de 1 a 2 átomos de carbono, bencilo o dimetilamino, o fenilo que está insubstituido o mono-substituido por halógeno,alquilo de 1 a 2 átomos de carbono o por alcoxi de 1 a 2 átomos de carbono, R3 es alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o halógenoalquilo de # 1 a 2 átomos de carbono, X es N o C(Rg), Rg es hidrógeno, -CN o -C(=0)-0RIQ y R10 es alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, o en donde sea apropiado, un tautómero del mismo. 11.- Un compuesto de conformidad con la reivindicación 1 de la fórmula I, caracterizado porque o es 1 o 2, p es O, l o 2, siendo los radicales Rj_ iguales o diferentes cuando o es 2, y siendo los radicales R2 iguales o diferentes cuando p es 2; cada uno de R^ y R2, independientemente del otro, es halógeno, - O2, -OH, fenoxi, -ft (R ]_)S?2CF3 o -0-S(=0)2~R6 o dos substituyentes j_ unidos a átomos de carbono vecinales del anillo de fenilo, o dos substituyentes R2 unidos a los átomos de carbono vecinales del anillo de fenilo, son conjuntamente -0-Z-0-; R3 es hidrógeno o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono; R es hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo de 1 a 4 átomos de carbono o fenilo insubstituido; R5 es -S(=0)2-R7, -CN, -C(=0)-R8 o -C(=0)-OR8; Rg es alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo de 1 a 4 átomos de carbono o fenilo; R7 es alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, halógenoalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, fenilo que está insubstituido o monosubstituido por halógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o por alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, o es bencilo o dimetilamino; R8 es alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o halógenoalquilo de 1 a 4 átomos de carbono; X es N o C(Rg); Z es metileno o halógenometileno; Rg es hidrógeno, - CN,-C(=O)-R10 o -C(=0)-OR10; Rio es alquilo de 1 a 4 átomos de carbono y R ? es hidrógeno, metilo o etilo, o, en donde sea apropiado, un tautómero del mismo. * 12.- Un compuesto de conformidad con la reivindicación 11 de la fórmula I , caracterizado porque o es l o 2, p e O, l o 2, siendo los radicales Rj_ iguales o diferentes, cuando o es 2 y los radicales 2 son iguales o diferentes cuando p es 2; cada uno de y R2 ft independientemente del otro es halógeno, -OH o -0-S(=0)2-R5 o dos substituyentes T. unidos a átomos de carbono vecinales del anillo de fenilo o dos substituyentes R2 unidos a átomos de carbono vecinales del anillo de fenilo, o dos substituyentes R2 unidos a átomos de carbono vecinales del anillo de fenilo, son conjuntamente -0-Z-0-; R3 es hidrógeno o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono; R es hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo de 1 a 4 átomos de carbono o fenilo insubstituido; R5 es CN- -C(=0)-R8 o -C(=0)-0R8; R5 es alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o halógenoalquilo de 1 a 4 átomos de carbono; R7 es alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, halógenoalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, o fenilo que está insubstituido o monosubstituido por halógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o por alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, o es bencilo o dimetilamino; R8 es alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o halógenoalquilo de 1 a 4 átomos de carbono; X es N o C(Rg); Z es metileno o halógenometileno, Rg es hidrógeno, -CN-, -C(=0)-R-¡_o o -C(=0)- OR10' y R10 es alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o, en donde sea apropiado, un tautómero del mismo. 13.- Un compuesto de conformidad con la reivindicación 1 de la fórmula I , caracterizado porque se selecciona del grupo que consiste de los compuestos (a) l-(4- clorofenil ) -5-etansulfonil-2 , 3 , 5-triaza-1- ( 4- ft trifluorometansulfoniloxi-fenil )-penta-l,4-dieno y l-(4- clorofenil)-5-etansulfonil-2,3,5-triaza-l-(4- trifluorometansulfoniloxifenil )-penta-l,3-dieno; y (b) l-(4- clorofenil )-2,3-diaza-4-metil-6-oxo-l-( 4-trifluorometansulfo- niloxi-fenil)-hepta-l,4-dieno y l-(4-clorofenil)-2,3-diaza-4- metil-6-oxo-l-( 4-trifluorometansulfoniloxifenil) -hepta-1, 3- dieno. 14.- Un procedimiento para la preparación de un compuesto de la reivindicación 1 de la fórmula I, o, en donde sea apropiado, un tautómero del mismo, en cada caso en la forma libre o en la forma de sal, caracterizado porque (a) se hace reaccionar un compuesto de la fórmula en donde o, p, Rj_ y R2 son como se definió para la fórmula I, preferiblemente en presencia de un ácido, con un compuesto de la fórmula en donde R3, 4 , R5 y x son como se definió para la fórmula I, o con una sal y/o en donde sea apropiado, con un tautómero del mismo, o b) se hace reaccionar un compuesto de la fórmula en donde o, p, j, R2 y R3 son como se definió para la fórmula I, o una sal del mismo, preferiblemente en presencia de un ácido o base, con un compuesto de la fórmula Rc R. X.' (V) en donde L es hidroxi, alcoxi de 1 a 8 átomos de carbono, halógenoalcoxi de 1 a 8 átomos de carbono, alcanoiloxi de 1 a 8 átomos de carbono, mercapto, alquiltio de 1 a 8 átomos de ft carbono, halógenoalquiltio de 1 a 8 átomos de carbono, alcansulfoniloxi de 1 a 8 átomos de carbono, halógenoalcansulfoniloxi de 1 a 8 átomos de carbono, bencensulfoniloxi, toluensulfoniloxi o halógeno, y R , R5 y X son como se definió para la fórmula I, o con una sal y/o, en donde sea apropiado, con un tautómero del mismo y, en cada caso, si se desea, un compuesto de la fórmula I obtenible de conformidad con el procedimiento o de otra manera, o un tautómero del mismo, en cada caso, en forma libre o en forma de sal, se convierte a un compuesto diferente de la fórmula I o un tautómero del mismo, se separa una mezcla del isómero obtenible de conformidad con el procedimiento y el isómero deseado se aisla y/o un compuesto libre de la fórmula I, obtenido de conformidad con el procedimiento o un tautómero del mismo, se convierte a una sal, o una sal obtenible de conformidad con el procedimiento, de un compuesto de la fórmula I, o un tautómero del mismo, se convierte al compuesto libre de la fórmula I, o un tautómero del mismo, o a una sal diferente. 15.- Una composición pesticida caracterizada porque comprende, como ingrediente activo por lo menos un compuesto de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13 de la fórmula I , o en donde sea apropiado, un tautómero del mismo, en cada caso en la forma libre o en una forma de sal agroquímicamente aceptable, y por lo menos un auxiliar, no ft siendo aplicable la condición (A) mencionada en la reivindicación 1. 16.- Una composición de conformidad con la reivindicación 15, para el control de insectos. 17.- Un procedimiento para la preparación de una composición de conformidad con la reivindicación 15, caracterizado porque comprende mezclar íntimamente el ingrediente activo con el auxiliar o los auxiliares. 18.- Un método para controlar plagas, caracterizado porque comprende aplicar, como ingrediente activo, un compuesto de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13, de la fórmula l o, en donde sea apropiado, un tautómero del mismo, en cada caso en forma libre o en forma de sal agroquímicamente aceptable, no siendo aplicable la condición (A) mencionada en la reivindicación 1, o una composición de conformidad con la reivindicación 15, a ft las plagas o al habitat de las mismas. 19.- Un método de conformidad con la reivindicación 18, para controlar inse México, Apoderado