MXPA06012719A - Composicion de polimero de propileno resistente al rayado. - Google Patents

Abstract

Se describen composiciones de propileno que comprenden un polimero de propileno, un polimero de etileno sustancialmente lineal; polimero de etileno lineal o combinaciones de los mismos, un polimero de bajo peso molecular y opcionalmente un relleno. Tales composiciones de polimero de propileno han mejorado su capacidad de proceso con un buen balance a la rigidez y dureza y muestran resistencia mejorada al rayado en articulos moldeados por inyeccion.

Description

COMPOSICIÓN DE POLÍMERO DE PROPILENO RESISTENTE AL RAYADO Descripción de la Invención Esta invención se refiere a composiciones de polímero de propileno que comprenden un polímero de propileno, elastómero de poliolefina y pol ímero de bajo peso molecular. Esta invención se refiere particularmente a una composición de polímero de propileno que comprende un polímero de propileno, un polímero de etileno sustancialmente lineal o polímero de etileno lineal, y un polímero de bajo peso molecular que ha mejorado su proceso con un buen balance de rigidez y dureza que muestra una resistencia mejorada al rayado en artículos moldeados por inyección. Los pol ímeros de propileno han sido usados en muchas aplicaciones en la forma de artículos moldeados, película , hoja, etc. , debido a que son excelentes en su proceso de moldeo, dureza, resistencia a la humedad, resistencia a la gasolina, resistencia química, tienen una gravedad específica baja, y no son caros. El uso de polímeros de propileno se está ampliando en un índice de incremento en los campos adornos automotrices exteriores e interiores, en eléctricos y dispositivos de equipo eléctrico, vivienda y cubiertas así como otros artículos del hogar y personales. Sin embargo, el polipropileno es pobre o inadecuado en resistencia térmica, rigidez, resistencia al rayado y resistencia al impacto. Estas deficiencias son obstáculos para abrir nuevas aplicaciones para el polipropileno, particularmente aplicaciones que han sido tradicionalmente de inyección por moldeo. Para vencer estas limitaciones, especialmente en resistencia inadecuada al impacto, el polipropileno ha sido mezclado con un material elástico de caucho tal como caucho de copolímero de propileno-etileno, caucho de copolímero de dieno-propileno-etileno o caucho de copolímero de butano-etileno. Por ejemplo, ver documento USP 5.391 .618 el cual describe las composiciones de polímero de prolipropileno de bajo cristalino que comprende un copolímero de alfa-olefina de etileno, documento USP 5.576.374, el cual describe composiciones de polímero de polipropileno que comprenden un polímero de etileno sustancialmente lineal y USP 5.639.829 que describe composiciones de polímero de propileno que comprenden un etileno y un copolímero aleatorio de 1 -buteno. Sin embargo, mientras que se mejoran las características al impacto estas composiciones de polímero de propileno no alcanzan un buen balance de rigidez y dureza. El documento USP 6.300.41 9 describe mezclas de polímeros de propileno de alto cristalino con altos niveles de un pol ímero de etileno sustancialmente lineal o un polímero de etileno lineal para alcanzar una buena resistencia al rayado. En vista de los polímeros de propileno convencionales y sus mezclas, sería altamente deseable proporcionar una composición de polímero de propileno de buen costo la cual exhiba una mejor capacidad de proceso con un buen balance de rigidez y dureza que muestre una resistencia al rayón mejorada en artículos de inyección por moldeo. La presente invención es tal composición deseable del polímero de propileno. La composición posee un balance deseable de una buena capacidad de proceso con un buen balance de rigidez y fuerza al impacto y una resistencia al rayado mejorada en artículos de inyección por moldeo. En una modalidad, la presente invención es una composición de polímero de propileno que comprende (a) un polímero de propileno; (b) un polímero de etileno sustancialmente lineal, un polímero de etileno lineal o combinaciones de estos, caracterizada porque tiene: (i) una densidad de menos que aproximadamente 0.93 gramos por centímetro cúbico, (ii) una distribución de peso molecular, Mw/Mn, de menos de aproximadamente 3.0, y (iii) un índice de Distribución de Ramificación de la Composición de más de 30 por ciento; (c) un polímero de bajo peso molecular, y (d) opcionalmente un relleno. En otra modalidad adicional, la composición de polímero de propileno de la presente invención comprende (b) un polímero de etileno sustancialmente lineal y/o un polímero de etileno lineal que tiene un peso promedio de peso molecular de 40,000 a 180,000 y (c) un polímero de bajo peso molecular que tiene un peso promedio de peso molecular de 500 a 70,000, en donde el índice promedio de peso molecular de (b) al promedio de peso molecular de (c) es igual a o mayor que 1 .5. En otra modalidad de la presente invención, el polímero de propileno es preferiblemente un homopolímero de propileno o un copolímero de propileno con un C2 o C4 a alfa-olefina C20. En otra modalidad de la presente invención, el polímero de etileno sustancialmente lineal o el polímero de etileno lineal es preferiblemente un copolímero de etileno con propileno, 1 -buteno, 1 -hexano, 4-metil-1 -penteno o 1 -octeno. En otra modalidad de la presente invención, el polímero de bajo peso molecular tiene preferiblemente un peso molecular de 500 a 70,000 y es preferiblemente una cera animal, una cera vegetal, cera de carnauba, cera de candelilla, cera de Japón, cera de abeja, cera mineral, cera de petróleo, cera de parafina, cera microcristalina, cera de petrolactama, cera de poliolefina, cera de poliolefina oxidada, cera de ácido graso alto, cera de éster del ácido graso alto, un oligómero de estireno, una poli-alfa-olefina amorfa, o mezclas de los mismos. Preferiblemente, el polímero de bajo peso molecular es cera de polietileno, cera de polipropileno, cera de polietileno-propileno, cera de butileno-polietileno, cera de hexileno-polietileno, una cera octeno-polietileno, o mezclas de las mismas. Alternativamente, el polímero de bajo peso molecular además comprende un co-monómero polar tal como un ácido carboxílico no saturado, un éster carboxílico, sal de ácido carboxílico, o mezcla de los mismos, en una cantidad igual a o mayor de 0.01 por ciento de peso a una cantidad igual a o menor de 5 por ciento de peso basado en el peso del polímero de bajo peso molecular En otra modalidad de la presente invención, el relleno es preferiblemente talco, wolastonita, arcilla, capas solas de un material de silicato de capas de intercambio de cationes o mezclas de los mismos. En otra modalidad de la presente invención, la composición del polímero de propileno adicionalmente comprende (e) un polímero adicional seleccionado de polietileno de baja densidad, polietileno lineal de baja densidad , polietileno de alta densidad, poliestireno, policiclohexiletano, poliéster, interpolimero de etileno/estireno, polipropileno sindiotáctico, poliestireno sindiotáctico, copolímero de etileno/propileno, terpolímero de dieno/propileno/etileno, o mezclas de los mismos. En una modalidad adicional de la presente invención, la composición del polímero de propileno adicional comprende un agente deslizante tal como erucamida, oleamida, linoleamida, o esteramida, un estabilizador UV, pigmento (s), o combinaciones de los mismos. Otra modalidad de la presente invención es un método para preparar la composición de polímero de propileno que comprende la etapa de combinar (a) un polímero de propileno; (b) un polímero de etileno sustancialmente lineal, un polímero de etileno lineal o combinaciones de los mismos, caracterizado porque tiene: (i) una densidad de menos de aproximadamente 0.93 gramos por centímetro cúbico, (ii) una distribución de peso molecular, Mw/Mn, de menos de aproximadamente 3.0 por ciento, y (iii) una índice de Distribución de Ramificación de la Composición mayor de 30 por ciento; (c) un polímero de bajo peso molecular, y (d) opcionalmente un relleno. Otra modalidad de la presente invención es un método para producir un artículo moldeado o extru ído que comprende las etapas de (a) preparar un polímero de propileno que comprende (a) un polímero de propileno; (b) un polímero de etileno sustancialmente lineal, un polímero de etileno lineal o combinaciones de los mismos, caracterizado porque tiene: (i) una densidad de menos de aproximadamente 0.93 gramos por centímetro cúbico, (ii) una distribución de peso molecular, Mw/Mn, de menos de aproximadamente 3.0, y (iii) índice de Distribución de Ramificación de la Composición mayor de 30 por ciento; (c) un polímero de bajo peso molecular, y (d) un relleno opcional y (B) moldeo o extrusión de esta composición de polímero de propileno dentro de un artículo moldeado o extruído. Otra modalidad de la presente invención es un polímero de propileno que comprende (a) un polímero de propileno; (b) un polímero de etileno sustancialmente lineal, un polímero de etileno lineal o combinaciones de los mismos, caracterizado porque tiene: (i) una densidad de menos de aproximadamente 0.93 gramos por centímetro cúbico, (ii) una distribución de peso molecular, Mw/Mn, de menos de aproximadamente 3.0, y (iii) un índice de Distribución de Ramificación de la Composición mayor de 30 por ciento; (c) un polímero de bajo peso molecular, y (d) opcionalmente un relleno en la forma de un artículo de moldeo o extruído. El componente (a) en la composición de pol ímero de propileno de la presente invención es un polímero de propileno, preferiblemente un pol ímero de propileno de alto cristalino. El polímero de propileno conveniente para uso en esta invención es bien conocido en la literatura y puede prepararse por técnicas conocidas. En general, el polímero de propileno está en forma isotáctica, aunque otras formas pueden también usarse (por ejemplo, sindiotáctica o atáctica). El polímero de propileno usado para la presente invención es preferiblemente un homopolímero de polipropileno o más preferiblemente un copolímero, por ejemplo, un aleatorio o copolímero de bloque, propileno y una alfa-olefina, preferiblemente una alfa-olefina C2 o C a C20. La alfa-olefina está presente en el copolímero de propileno de la presente invención en una cantidad de no más de 20 por ciento por mol, preferiblemente no más de 15 por ciento, y aún más preferiblemente no más de 10 por ciento y más preferiblemente no más de 5 por ciento por mol. Los ejemplos de alfa-olefinas C2 y C a C20 para constituir el copolímero de propileno y alfa-olefina incluyen etileno, 1 -buteno, 1 -penteno, 1 -hexeno, 1 -hepteno, 1 -octeno, 1 -deceno, 1 -dodeceno, 1 -hexadodeceno, 4-metil-1 -penteno, 2-metil-1 -buteno, 3-metil- 1 -buteno, 3,3-dimetil-1 -buteno, dietil-1 -buteno, trimetil-1 -buteno, 3-metil-1 -penteno, etil-1 -penteno, propil-1 -penteno, dimetil-1 -penteno, metiletil-1 -penteno, dietil-1 -hexeno, trimetil- 1 -penteno, 3-metil-1 -hexeno, dimetil-1 -hexeno, 3,5,5-trimetil-1 -hexeno, metiletil-1 -hepteno, trimetil-1 -hepteno, dimetilocteno, etilo-1 -octeno, metil-1 -noneno, viniciclopenteno, vinilciclohexeno y vinilnorborneno, donde la posición de ramificación de alquilo no está especificada y está generalmente en posición 3 o más alto del alqueno. El polímero de propileno de la presente invención puede prepararse por varios procesos, por ejemplo, en una sola etapa o etapas múltiples, por este método de polimerización como la polimerización de la pasta en suspensión, polimerización de fase de gas, polimerización a granel, polimerización de solución o una combinación de estas que usa un catalizador de metaloceno o un catalizador llamado Ziegler-Natta, el cual usualmente es uno que comprende un metal de transición sólido que comprende titanio. Particularmente un catalizador que consiste de, como un componente de transición metal/sólido, una composición sólida de tricloruro de titanio, que contiene como componentes esenciales titanio, magnesio y un halógeno; como componente organometálico un compuesto organoaluminio; y si se desea un electrón donante. Los electrones donantes preferidos son compuestos orgánicos que contienen un átomo de nitrógeno, átomo de fósforo, átomo de azufre, átomo de silicio o átomo de boro, y son preferidos compuestos de silicio, compuestos de éster o compuestos de éter que contengan estos átomos. El polipropileno de alta cristalinidad es hecho comúnmente de propileno de reacción catalítica en un reactor de polimerización con agentes de control de peso molecular apropiados. El agente de nucleación es agregado después de que la reacción es completada para promover la formación cristalina. El catalizador de polimerización deberá tener alta actividad y ser capaz de generar alto polímero táctico. El sistema de reactor debe ser capaz de remover el calor de polimerización de la masa de reacción, así que la temperatura y la presión de reacción puedan controlarse apropiadamente. Una buena discusión de los varios polímeros de polipropileno está contenida en Modern Plastics Encyclopedia/89, mid October 1 988, Issue, Volume 65, Number 1 1 , pp. 86-92. El peso molecular del polímero de propileno para uso en la presente invención es indicado convenientemente usando una medida de flujo de fusión, algunas veces referenciada como índice de flujo de fusión (MFR, por sus siglas en ing lés) o índice de fusión (Ml , por sus sig las en inglés) , de acuerdo a ASTM D 1 238 a 230°C y una aplicación de carga de 2.16 kilogramos (kg.). El índice de flujo de fusión es proporcionalmente inverso al peso molecular del pol ímero. En consecuencia, el alto peso molecular, el bajo índice de flujo de fusión, aunque la relación no sea lineal . El índice de flujo de fusión para el polímero de propileno útil en la presente es generalmente mayor de 0.1 gramos/1 0 minutos (g/10 min.) , preferiblemente mayor de 0.5 g/10 min. , más preferiblemente mayor de 1 g/10 min. , y aún más preferiblemente mayor de 1 0 g/1 0 min. El índice de flujo de fusión para el polímero de propileno útil en la presente es generalmente menor de 200 g/10 min. , preferiblemente menor de 1 00 g/10 min. , más preferiblemente menor de 75 g/10 min. , y más preferiblemente menor de 50 g/10 minuto. El polímero de propileno como componente (a) puede caracterizarse también por su estructura cristalina. Un método para caracterizar la cristalinidad es por el impulso de resonancia magnética nuclear (RMN) del método de K. Fujimoto, T. Nishi y R. Kado, Polymer Journal Volume 3, 448-462 ( 1 972) en donde se determina la fase cristalina (I), la fase intermedia (I I) y (I II) la fase amorfa. Preferiblemente el índice de peso de la fase cristalina (I)/ la fase intermedia (I I) es mayor de 4, preferiblemente mayor de 5, más preferiblemente mayor de 8 y más preferiblemente mayor de 10. El contenido de la fase amorfa (I I I) es por lo menos 1 , preferiblemente por lo menos de 2, más preferiblemente por lo menos 5, y aún más preferiblemente por lo menos 1 0 y mucho más preferiblemente por lo menos 1 5 por ciento de peso. El contenido de la fase amorfa (I I I) es menor de 40, preferiblemente menor de 30, más preferiblemente menor de 25, aún más preferiblemente menor de 20 y mucho más preferiblemente menor de 15 por ciento de peso. Generalmente, en determinaciones de impulso NMR, un impulso de energ ía es aplicado a una muestra de polímero giratorio a alta resolución sobre un intervalo especificado de temperatura a intervalos de temperatura específicos (temperatura en grados Kelvin, °K). La energía resultante es monitoreada en el tiempo de dominio (escala de tiempo de microsegundo). La curva de energ ía/tiempo es una medida de tiempo necesaria para que el polímero vuelva del estado de energ ía excitada a su nivel de energía de tierra. Esto es llamado curva Free Induction Decay (FI D). La curva es entonces matemáticamente interrumpida dentro de una ecuación Gaussian (usualmente asociada con cristalinidad), una ecuación lenta Gaussian y una ecuación exponencial. Las dos últimas ecuaciones son usualmente asociadas con la fase amorfa de polímeros y una fase intermedia que está entre la cristalinidad y las características amorfas, respectivamente. Estas ecuaciones son utilizadas para calcular coeficientes que caracterizan la amplitud apropiada y tiempo de los componentes del tiempo de la curva FID. Los coeficientes son entonces colocados en una matriz y experimentan procesos de regresión tales como parciales m ínimos cuadrados. Las fases cristalino, amorfa y intermedia son calculadas y reportadas como porcentajes de peso como una función de temperatura, °K. Sin embargo, un método más preferible de determinar cristalinidad en el pol ímero de propileno es por calorimetría de exploración diferencial (DSC, por sus siglas en inglés). Una muestra pequeña (tamaño miligramo) del polímero de propileno es sellada dentro de una sartén de aluminio DSC. La muestra es colocada dentro de una celda DSC con una purga de 25 centímetros por minuto de nitrógeno y enfriado a aproximadamente -1 00°C. Una historia térmica estándar es establecida para la muestra calentando a 10°C por minuto hasta 225°C. La muestra es entonces enfriada a aproximadamente -1 00°C y recalentada a 1 0°C por minuto hasta 225°C. El calor observado de la fusión (?Hobservado) para que la segunda exploración sea grabada. El calor observado de fusión se relaciona con el grado de cristalinidad en porcentaje de peso basado en el peso de la muestra de polipropileno por la siguiente ecuación: Cristalinidad, % = ?Hobservado x 1 00 ? H pp isotáctica en donde el calor de fusión para el polipropileno isotáctico (?HPP isotáctico), como reportado en B. Wunderlich, Macromolecular Physics, Volume 3, Crystal Melting, Academic Press, New Your, 1980, p48, es 165 Joules por gramo (J/g) de polímero. El grado de cristalinidad para un polímero de propileno de alto cristalino determinado por DSC es por lo menos 54 por ciento de peso, preferiblemente por lo menos 58 por ciento de peso, más preferiblemente por lo menos 64 por ciento de peso, aún más preferiblemente por lo menos 68 por ciento de peso y mucho más preferiblemente por lo menos 70 por ciento de peso basado en el peso del polímero de propileno de alto cristalino. El grado de cristalinidad para un polímero de propileno de alto cristalino determinado por DSC es menor de o igual a 100 por ciento de peso, preferiblemente menor de o igual a 90 por ciento de peso, más preferiblemente menor de o igual a 80 por ciento de peso, y mucho más preferiblemente menor de o igual a 75 por ciento de peso basado en el peso del polímero de propileno de alto cristalino. Parte o todo del polímero de propileno de la presente invención puede modificarse por injerto. Una modificación por injerto preferida del polipropileno es conseguida con cualquier compuesto orgánico no saturado que contiene, en adición a por lo menos un etilénico sin saturación (por ejemplo, por lo menos un doble enlace), por lo menos un grupo de carbonilo (- C=O) y que se injertará a un polipropileno como se describió anteriormente. Representativo de compuestos orgánicos no saturados que contienen por lo menos un grupo carbonilo son los ácidos carboxílicos, anhídridos, esteres y sus sales, ambos metálicos y no metálicos. Preferiblemente, el compuesto orgánico contiene etilénico sin saturación conjugado con un grupo carbonilo. Los compuestos representativos incluyen maleico, fumárico, acrílico, metacrilico, itacónico, crotónico, metil crotónico, y ácido cinámico y sus anhídridos, éster y derivados de sal, si hay. El anhídrido maleico es el compuesto orgánico no saturado preferido que contiene por lo menos un etilénico sin saturación y por lo menos un grupo carbonilo. El compuesto orgánico no saturado que contiene por lo menos un grupo carbonilo puede injertarse al polipropileno por cualquier técnica conocida, tal como esas enseñadas en los documentos USP 3.236.91 7 y USP 5. 194.509. Por ejemplo, el polímero es introducido dentro de un mezclador de dos cilindros y mezclado a una temperatura de 60°C. El compuesto orgánico no saturado entonces es agregado junto con un iniciador radical libre, tal como, por ejemplo, el peróxido de benzoil, y los componentes son mezclados a 30°C hasta que el injerto es completado. Alternativamente, la temperatura de reacción es más alta, por ejemplo, de 21 0°C a 300°C, y un iniciador radical libre no se utiliza o es usado en una concentración reducida. Una alternativa y un método preferido de injerto se enseña en el documento USP 4.905.541 usando un extrusor de doble husillo con remover de materiales volátiles como aparato de mezcla. El polipropileno y compuesto orgánico no saturado son mezclados y reaccionados dentro del extrusor a temperaturas a las cuales los reactores son fundidos y en presencia de un iniciador radical libre. Preferiblemente, el compuesto orgánico no saturado es inyectado en una zona mantenida bajo presión en el extrusor. El contenido del compuesto orgánico no saturado del injerto de polipropileno es por lo menos 0.01 por ciento de peso, preferiblemente por lo menos 0.1 por ciento de peso, más preferiblemente por lo menos 0.5 por ciento de peso, y mucho más preferiblemente por lo menos 1 por ciento de peso basado en el peso combinado del polipropileno y compuesto orgánico. La cantidad máxima de contenido de compuesto orgánico no saturado puede variar a conveniencia, pero este no excede normalmente de 1 0 por ciento de peso, preferiblemente no excede 5 por ciento de peso, más preferiblemente no excede 2 por ciento de peso y mucho más preferiblemente que no excede de 1 por ciento de peso basado en el peso combinado de polipropileno y compuesto orgánico. El polímero de propileno o injerto modificado de polímero de propileno es usado en las composiciones de la mezcla del polímero de propileno de la presente invención en cantidades suficientes para proporcionar la capacidad de proceso deseada y el buen equilibrio de la rigidez y dureza. Si está presente, el injerto modificado de polímero de propileno puede emplearse en una cantidad igual a 1 00 por ciento de peso del peso total de polímero de propileno, preferiblemente en una cantidad hasta o igual a 50 por ciento de peso, más preferiblemente hasta o igual a 30 por ciento de peso, aún más preferiblemente hasta o igual a 20 por ciento de peso y mucho más preferiblemente hasta o igual a 10 por ciento de peso del polímero de propileno. En general, el polímero de propileno, el injerto modificado de pol ímero de propileno o mezcla de los mismos, es usado en una cantidad por lo menos de 40 partes por peso, preferiblemente por lo menos 45 partes por peso, más preferiblemente por lo menos de 50 partes por peso, y aún más preferiblemente por lo menos de 55 partes por peso, y mucho mas preferiblemente por lo menos de 60 partes por peso basado en el peso de la composición total. En general, el polímero de propileno, injerto modificado de polímero de propileno o mezcla de los mismos, es utilizado en cantidades menores que o iguales a 95 partes por peso, preferiblemente menor de o igual a 90 partes por peso, más preferiblemente menor de o igual a 85 partes por peso, aún más preferiblemente menor de o igual a 80 partes por peso, y mucho más preferiblemente menor de o igual a 75 partes por peso basado en el peso de la composición total. El componente (b) dentro las composiciones de esta invención es un elastómero de poliolefina. Los elastómeros de poliolefina convenientes comprenden una o más alfa-olefinas C2 a C20 en forma polimerizada, que tiene una temperatura de transición vitrea (Tg) menor de 25°C, preferiblemente menor de 0°C, más preferiblemente menor de -25°C. Tg es la temperatura o intervalo de temperatura al cual un material polimérico muestra un cambio abrupto en sus propiedades físicas, incluyendo, por ejemplo, fuerza mecánica. Tg puede determinarse por calorimetría de exploración diferencial. Los ejemplos de tipos de polímeros de los que elastómeros de poliolefina presentes son seleccionados incluyen copolímeros de alfa-olefinas, tales como etileno y propileno, etileno y 1 -buteno, etileno y 1 -hexeno o etileno y copolimeros de 1 -octeno , y terpolímeros de etileno, propileno y un comonómero dieno tales como hexadieno o norborneno de etilideno. Preferiblemente, el elastómero de poliolefina es uno o más polímeros de etileno sustancialmente lineal o uno o más polímeros de etileno lineal (S/LEP), o una mezcla de uno o más de cada uno. Ambos polímeros de etileno sustancialmente lineales y polímeros de etileno lineales son conocidos. Polímeros de etileno sustancialmente lineales y su método de preparación se describen completamente en los documentos USP 5.272.236 y USP 5.278.272. Los polímeros de etileno lineales y su método de preparación son descritos completamente en los documentos USP 3.645.992; USP 4.937.299; USP 4.701 , 432; USP 4.937.301 ; USP 4.935.397; USP 5.055.438; EP 1 29.368; Ep 260.999; y WO 90/07526. Como se utiliza en la presente "un polímero de etileno lineal" significa un homopolímero de etileno o un copolímero de etileno y uno o más co-monómeros de alfa-olefina que tienen una columna lineal (es decir, ninguna reticulación), ninguna ramificación de cadena larga, una distribución de peso molecular limitada y, para copolímeros de alfa-olefina, una distribución de composición limitada. Además, como se utiliza en la presente, "un polímero de etileno sustancialmente lineal" significa un homopolímero de etileno o un copolímero de etileno y de uno o más co-monómeros de alfa-olefina que tienen una columna lineal , una cantidad específica y limitada de ramificación de cadena larga, una distribución de peso molecular limitada y, para copolímeros de alfa-olefina, una distribución de composición limitada. Ramificaciones de cadena corta en un copolímero lineal surgen del grupo alquilo pendiente resultado de la polimerización de la adición intencional de co-monómeros de alfa-olefinas C3 a C20. La distribución de composición limitada es también referida como ramificación homogénea de cadena corta. La distribución de composición limitada y la ramificación homogénea de cadena corta se refieren al hecho de que el co-monómero de alfa-olefina está distribuido aleatoriamente dentro de un copolímero dado de etileno y un co-monómero de alfa-olefina y virtualmente todas las moléculas de copolímero tienen el mismo etileno al índice de co-monómero. La limitante distribución de composición es indicada por el valor del índice de Distribución de Ramificación de la Composición (CDBI) o algunas veces referenciados como índice de Distribución de Ramificación de Cadena Corta. CDBI es definido como porcentaje de peso de las moléculas de polímero que tienen un contenido de co-monómero dentro del 50 por ciento del contenido molar medio del co-monómero. El CDBI es fácilmente calculado, por ejemplo, empleando elevar la temperatura de la fraccionación de elución, como se describe en Wild, Journal of Polymer Science, Polymer Physics Edition, Volume 20, page 441 (1982), or USP 4,789,081 . El CDBI para los copolímeros de etileno sustancialmente lineales y los copolímeros de etileno lineales en la presente invención es mayor de 30 por ciento, preferiblemente mayor de 50 por ciento, y más preferiblemente mayor de 90 por ciento. Las ramificaciones de cadena larga en polímeros de etileno sustancialmente lineales son ramificaciones de polímero diferentes a ramificaciones de cadena corta. Normalmente, ramificaciones de cadena larga están formadas por la generación in situ de una alfa-olefina oligomérica vía eliminación de beta-hidruro en una cadena creciente de polímero. Las especies resultantes es un hidrocarburo terminado de vinilo relativamente de alto peso molecular el cual en la polimerización produce un grupo alquilo pendiente largo. La ramificación de cadena larga puede además definirse como ramificación de hidrocarburo a una columna de polímero que tiene una longitud de cadena mayor de n menos 2 ("n-2") carbonos, donde n es el número de carbonos del comonómero de alfalolefina más largo agregado intencionalmente al reactor. Se prefiere ramificaciones de cadena larga en homopolímeros de etileno o copolímeros de etileno y uno o más co-monómeros C3 a C20 de alfa-olefina que tienen por lo menos de 20 carbonos o más preferiblemente el número de carbonos en la columna del polímero de la cual la ramificación está pendiente. La ramificación de cadena larga puede distinguirse usando espectroscopia de resonancia magnética nuclear 1 3C sola, o con cromatografía de permeación de gel-difusión de luz láser (GPC-LALS) o una técnica analítica similar. Los polímeros de etileno sustancialmente lineales contienen por lo menos 0.01 ramificaciones de cadena larga/1000 carbonos y preferiblemente 0.05 ramificaciones de cadena larga/1000 carbonos. En general, pol ímeros de etileno sustancialmente lineales contienen menos de o igual a 3 ramificaciones de cadena larga/1 000 carbonos y preferiblemente menos de o igual a 1 ramificación de cadena larga/1 000 carbonos. Los polímeros de etileno sustancialmente lineales preferidos son preparados usando catalizadores de base de metaloceno capaces de fácilmente polimerizar copolímeros de alfa-olefina de alto peso molecular bajo condiciones de proceso. Como es usado en la presente, copolímero significa un polímero de dos o más co-monómeros intencionalmente agregados, por ejemplo, tal como podría prepararse por polimerización de etileno con por lo menos otro co-monómero C3 a C20. Los polímeros lineales preferidos de etileno pueden prepararse de una manera similar usando, por ejemplo, catalizador de base metaloceno o vanadio bajo condiciones que no permiten la polimerización de otros monómeros más de aquellos agregados intencionalmente al reactor. Otras características básicas de polímeros de etileno sustancialmente lineales o de polímeros de etileno lineales incluyen un bajo contenido de residuos (esto es, una baja concentración en esto del catalizador usado para preparar el polímero, co-monómeros no reaccionados y oligómeros de bajo peso molecular producidos durante el curso de la polimerización) , y una arquitectura molecular controlada la cual proporciona buena capacidad de proceso aunque la distribución de peso molecular es limitada con relación a los polímeros de olefina convencionales. Mientras que polímeros de etileno sustancialmente lineales o polímeros de etileno lineales usados en la práctica de esta invención incluyen homopolímeros de etileno sustancialmente lineales u homopolímeros de etileno lineales, preferiblemente polímeros de etileno sustancialmente lineales o polímeros lineales de etileno comprenden entre 50 a 95 por ciento de peso de etileno y 5 a 50, y preferiblemente de 10 a 25 por ciento de peso de por lo menos un co-monómero de alfa-olefina. El contenido de co-monómero en polímeros de etileno sustancialmente lineales o polímeros de etileno lineales es generalmente calculado basado en la cantidad agregada al reactor y según pueda medirse usando la espectroscopia infrarroja de acuerdo a ASTM D-2238, Método B. Normalmente, polímeros de etileno sustancialmente lineales o polímeros de etileno lineales son copolímeros de etileno y uno o más alfa-olefinas C3 a C20, preferiblemente copolímeros de etileno y uno o más co-monómeros de alfa-olefina C3 a C1 0, y más preferiblemente copolímeros de etileno y uno o más co- monómeros seleccionados del grupo consistente de propileno, 1 -buteno, 1 -hexeno, el 4-metil-1 -pentano, y 1 -octeno. Más preferiblemente los copolímeros son copolímeros de etileno y 1 -octeno. La densidad de los mismos polímeros de etileno sustancialmente lineales o polímeros de etileno lineales es igual a o mayor de 0.850 gramos por centímetro cúbico (g/cm3) y preferiblemente igual a o mayor de 0.860 g/cm3. Generalmente, la densidad de los mismos polímeros de etileno sustancialmente lineales o polímeros de etileno lineales es menor de o igual a 0.935 g/cm3 y preferiblemente menos de o igual a 0.900 g/cm3. El índice de flujo de fusión para polímeros de etileno sustancialmente lineales, medido como l10/l2, es mayor de o igual a 5.63, es preferiblemente de 6.5 a 1 5, y es más preferiblemente de 7 a 10. I2 es medido de acuerdo a ASTM Desginación D 1 238 usando condiciones de 190°C y 2.16 kilogramos (kg) masa. I 10 es medido de acuerdo a ASTM Designación D 1238 usando condiciones de 1 90°C y 10.0 kg. de masa. La distribución de peso molecular (Mw/Mn) para polímeros de etileno sustancialmente lineales es el peso promedio del peso molecular (Mw) dividido por el número de peso promedio molecular (Mn) . El Mw y Mn son medidos por la cromatografía de permeación sobre gel (GPC). Para polímeros de etileno sustancialmente lineales, el índice 11 o l 2 indican el grado de ramificación de cadena larga, esto es, el índice más grande l10/l2, la ramificación más larga de cadena que existe en el polímero. En polímeros de etileno sustancialmente lineales preferidos Mw/Mn se relacionan a I o/' 2 por la ecuación : Mw/Mn < ( 11 o l 2) - 4.63.

Generalmente, Mw/Mn para polímeros de etileno sustancialmente lineales es por lo menos 1 .5 y preferiblemente por lo menos 2.0 y es menos de o igual a 3.5, más preferiblemente menos de o igual a 3.0. En una modalidad más preferida, polímeros de etileno sustancialmente lineales también son caracterizados por una sola exploración por calorimetría diferencial (DSC) del punto de fusión. El índice de fusión l2 preferido para estos polímeros de etileno sustancialmente lineales o polímeros de etileno lineales es de 0.01 g/10 min. a 1 00 g/1 0min. , y más preferiblemente 0.1 g/1 0min. a 1 0 g/1 0min. El Mw preferido para estos polímeros de etileno sustancialmente lineales o pol ímeros de etileno lineales es igual a o menor de 1 80,000, preferiblemente igual a o menor de 160,000, más preferiblemente igual a o menor de 140,000 y aún más preferiblemente igual a o menor de 120,000. El Mw preferido para estos polímeros de etileno sustancialmente lineales o polímeros de etileno lineales es igual a o mayor de 40, 000, preferiblemente igual a o mayor de 50,000, más preferiblemente igual o mayor de 60,000, aún más preferiblemente igual a o mayor de 70,000, y mucho más preferiblemente igual a o mayor de 80,000. El polímero de etileno sustancialmente lineal o el polímero de etileno lineal se usa en la mezcla de la presente invención en cantidades suficientes y proporcionar el balance deseado de capacidad de proceso y resistencia al impacto. En general, el polímero de etileno sustancialmente lineal o polímero de etileno lineal es usado en cantidades de por lo menos 1 parte por peso, preferiblemente por lo menos 2 partes por peso, más preferiblemente por lo menos 3 partes por peso, aún más preferiblemente por lo menos 4 partes por peso y mucho más preferiblemente por lo menos 5 partes por peso basado en el peso de la composición total. En general, el polímero de etileno sustancialmente lineal o el polímero de etileno lineal es usado en cantidades menores que o igual a 20 partes por peso, preferiblemente menor de o igual a 1 7 partes por peso, más preferiblemente menor de o igual a 1 5 partes por peso, aún más preferiblemente menor de o igual a 1 2 partes por peso y mucho más preferiblemente menor de o igual a 10 partes por peso basado en el peso de la composición total. El componente (c) de la presente invención es un polímero de bajo peso molecular (LMP). El polímero de bajo peso molecular no está particularmente limitado, y cualquier polímero de bajo peso molecular conocido puede usarse selectivamente. Los ejemplos preferibles de los polímeros de bajo peso molecular incluyen ceras animal y vegetal, cera de carnauba, cera de candelilla, cera de Japón, cera de abejas, cera mineral , cera de petróleo, cera de parafina, cera microcristalina, cera de petrolactama, cera de poliolefina, cera de poliolefina oxidada, cera de ácido graso alto, y cera de éster de ácido graso alto. Adicionalmente, como una resina que tiene las mismas características que la cera, un oligómero de estireno, y una polialfa-olefina amorfa son usados preferiblemente. Estos polímeros de bajo peso molecular pueden usarse ya sea solos o en combinación. Las poliolefinas de bajo peso molecular preferidas, algunas veces llamadas como ceras de poliolefina, comprenden cera de polietileno o cera de polipropileno o copolímeros de los mismos tal como cera de polietileno-propileno, cera de polietileno-butileno, cera de polietileno-hexileno, y cera de polietileno-octeno. Una cera poliolefinica particularmente conveniente es cera de polietileno. Como se usa en la presente, el término cera de poliolefina significa una poliolefina de bajo peso molecular que tiene un peso molecular desde 500 a 70,000. Estas ceras de poliolefina son bien conocidas por aquellos expertos en la técnica y están comercialmente disponibles. Las ceras de poliolefina se basan preferiblemente en olefinas que tienen desde 2 a 1 8 átomos de carbono, más preferiblemente desde 2 a 8 átomos de carbono, y mucho más preferiblemente desde 2 a 4 átomos de carbono. La cera de poliolefina puede también tener una cantidad pequeña de un comonómero polar tal como un ácido carboxílico no saturado, éster carboxílico o sal de ácido carboxílico. Tal funcionalidad estará generalmente en una cantidad igual a o mayor de 0.01 por ciento de peso igual a o menor de 5 por ciento de peso basado en el peso del polímero de bajo peso molecular. El polímero de bajo peso molecular de la presente invención tiene un promedio de peso molecular igual a o mayor de 500, preferiblemente igual a o mayor de 1 ,000, más preferiblemente igual a o mayor de 2,000, aún más preferiblemente igual a o mayor de 5,000, y mucho más preferiblemente igual a o mayor de 10,000. El polímero de bajo peso molecular de la presente invención tiene un peso promedio de peso molecular igual a o menor de 70,000, preferiblemente igual a o menor de 60,000, más preferiblemente igual a o menor de 40,000, aún más preferiblemente igual a o menor de 30,000, y mucho más preferiblemente igual a o menor de 20,000. El polímero de bajo peso molecular está presente en una cantidad igual a o mayor de 0.5 partes por peso, preferiblemente igual a o mayor de 1 parte por peso, más preferiblemente igual a o mayor de 1 .5 partes por peso, y mucho más preferiblemente igual a o mayor de 2 partes por peso basado en el peso de la composición total. El polímero de bajo peso molecular está presente en una cantidad igual a o menor de 1 0 partes por peso, preferiblemente igual a o menor de 9 partes por peso, más preferiblemente igual a o menor de 8 partes por peso, y mucho más preferiblemente igual a o menor de 7 partes por peso basado en el peso de la composición total. Preferiblemente, el polímero de bajo peso molecular es compatible con el componente (b) elastómero de poliolefina. En otras palabras, cuando los dos son mezclados en fusión preferiblemente forman una sola fase. Más aún, para la presente invención, se desea que el índice de peso molecular entre el componente (b) y el componente (c) sea igual a o mayor de 1 .5, preferiblemente igual a o mayor de 5, más preferiblemente igual a o mayor de 1 0, aún más preferiblemente igual a o mayor de 20, y mucho más preferiblemente igual a o mayor de 40. Opcionalmente, la composición de polímero de propileno comprende componente (d) un relleno como carbonato de calcio, talco, arcilla, partículas de mica, wollastonita, cuentas de vidrio ahuecadas, óxido de titanio, sílice, negro de humo, fibra de vidrio o titanato de potasio. Los rellenos preferidos son talco, wollastonita, arcilla, una sola capa de un material de silicato estratificado por intercambio de catión o mezclas de los m ismos. Los talcos, wollastonitas, y arcillas son generalmente rellenos conocidos para varias resinas poliméricas. Ver por ejemplo los documentos USP 5.091 .461 y 3.424.703; EP 639.61 3A1 ; y EP 391 .41 3, donde los mismos materiales y su adecuación como rellenos para resinas poliméricas está generalmente descrito. Los talcos y arcillas preferidos están no calcinados porque tienen un muy bajo contenido libre de óxido de metal. Los talcos minerales más convenientes son silicatos de magnesio hidratados como es generalmente representado por la fórmula teórica. 3MgO«4SiO2«H2O Las composiciones de talco pueden variar un poco con respecto a la localidad donde son minadas. Los talcos Montana, por ejemplo, se aproximan a esta composición teórica. Los talcos minerales convenientes de este tipo están comercialmente disponibles como VANTALC F2003 disponible de Orlinger y JETFI L™ 700C disponible de Tecnología de los Minerales. Ejemplos de materiales de silicato estratificado por intercambio de catión preferidos incluyen biofilito, caolinito, dicalito o arcillas de talco; arcillas de esmectita, arcillas de vermiculita; partículas de mica; partículas de mica frágil; Magadiito; Kenyaito; Octosilicato; Kanemite; y Makatito. Materiales de silicato estratificado por intercambio de cationes preferidos son arcillas de esmectita, incluyendo montmorillonita, bidelita, saponita y hectorita. Los rellenos preferidos tienen un promedio de longitud para el índice de espesor (L/T) preferiblemente de 1 a 1 0,000 y proporciona los niveles deseados de requerimientos de propiedades físicas y otras tales como dureza y rigidez (módulo). Muchas variedades de materiales de silicato estratificado por intercambio de catión, talco, wollastonita, arcilla y mezclas de los mismos pueden encontrarse que son especialmente convenientes. La conveniencia de rellenos de material de silicato estratificado sin intercambio de cationes para mantener los niveles preferidos de dureza y rigidez de artículos moldeados preparados de la resina han sido encontrados que son una función del promedio L/T de las partículas de relleno junto con obtener un relleno de partículas de tamaño pequeño uniforme. Altamente preferidas están aquellas composiciones que incorporan rellenos que tienen un promedio L/T medido de acuerdo a la técnica descrita abajo de por lo menos 1 , preferiblemente a por lo menos 1 5, más preferiblemente por lo menos 50, aún más preferiblemente por lo menos 1 00, y mucho más preferiblemente por lo menos 200. Con respecto al nivel máximo para el índice L/T, este se ha encontrado deseable para tener un valor hasta e incluso 1 0,000, preferiblemente hasta e incluso 5,000, más preferiblemente hasta e incluso 1 ,000, aún más preferiblemente hasta e incluso 500, y mucho más preferiblemente hasta e incluso 200. La conveniencia de rellenos de material de silicato estratificado sin intercambio de cationes, tales como carbonato de calcio, talco, arcilla, partículas de mica, wollastonita, cuentas de cristal ahuecadas, óxido de titanio, sílice, negro de humo, fibra de vidrio, potasio, titanato, etc. , para mantener los niveles preferidos de dureza y rigidez de artículos moldeados preparados de la resina se ha encontrado que es una función de promedio L/T de partículas de relleno junto con obtener un relleno de partícula de tamaño pequeño uniforme. Altamente preferido son aquellas composiciones que incorporan rellenos que tienen un promedio L/T medido de acuerdo a la técnica descrita abajo de por lo menos 1 , preferiblemente por lo menos 1 .5, más preferiblemente por lo menos 2, aún más preferiblemente por lo menos 3, y mucho más preferiblemente por lo menos 4. Con respecto al nivel máximo para el índice L/T, se ha encontrado deseable tener un valor hasta e incluso 30, preferiblemente hasta e incluso 20, más preferiblemente hasta e incluso 1 5, aún más preferiblemente hasta e incluso 1 0, y mucho más preferiblemente hasta e incluso 4. Para determinar el tamaño de partícula e índice L/T, la longitud de los rellenos (o la dimensión más larga, tal como el diámetro de una partícula en forma de plato) así como su espesor (dimensión más corta de las 2 dimensiones mensurables) puede medirse preparando una muestra de relleno de resina polimérica modificada y medir las dimensiones de la partícula de las partículas dispersas de imágenes digitalizadas producidas por retrodifusión de imagen electrónica usando un microscopio electrónico de exploración y analizando las imágenes digitalizadas en un analizador de imagen . Preferiblemente, el tamaño de la imagen es por lo menos de tamaño 1 0X del tamaño máximo de partícula. Las composiciones de polímero de propileno incluidas dentro del alcance de esta invención utilizan generalmente tales rellenos inorgánicos con un número promedio del tamaño de partícula como medida por retrodifusión de imagen electrónica usando un microscopio electrónico de exploración de menos de o igual a 1 0 micrómetros (µm) preferiblemente menos de o igual a 3µm, más preferiblemente menos de o igual a 2µm , más preferiblemente menos de o igual a 1 .5 µm y mucho más preferiblemente menos de o igual a 1 .0 µm. En general , el promedio de partícula de tamaño más pequeño igual a o mayor de 0.001 µm, preferiblemente igual a o mayor de 0.01 µm , más preferiblemente igual a o mayor de 0. 1 µm, o mucho más preferiblemente igual a o mayor de 0.5 µm , si están disponibles, podían usarse muy convenientemente. Los rellenos pueden emplearse para obtener combinaciones optimizadas de dureza y rigidez en las composiciones de polímero de propileno de acuerdo a la presente invención. Si se presenta, el relleno es usado en una cantidad de por lo menos 1 parte por peso, preferiblemente por lo menos 3 partes por peso, más preferiblemente por lo menos 5 partes por peso, aún más preferiblemente por lo menos 10 partes por peso, y mucho más preferiblemente por lo menos 1 5 partes por peso basado en el peso de la composición total. Usualmente se ha encontrado suficiente usar una cantidad de relleno hasta e incluso 50 partes por peso, preferiblemente hasta e incluso 40 partes por peso, más preferiblemente hasta e incluso 30 partes por peso, aún más preferiblemente hasta e incluso 25 partes por peso, todavía más preferiblemente hasta e incluso 20 partes por peso, y mucho más preferiblemente hasta e incluso 1 5 partes por peso basado en el peso de la composición total. Opcionalmente, la composición de polímero de propileno además comprende un polímero adicional el cual es una resina con excepción de los componentes (a), (b), y (c) anteriores. Los polímeros adicionales preferidos son polietileno, polietileno de baja densidad preferiblemente (LDPE), polietileno lineales de baja densidad (LLDPE), polietileno de alta densidad (HDPE), poliestireno, policiclohexiletano, poliésteres, tales como tereftalato de polietileno, interpol ímeros de etileno/estireno, PP sindiotáctico, PS sindiotáctico, copolímeros de etileno/propileno, EPDM , y mezclas de los mismos. Si se presenta, el polímero adicional es usado en cantidades de por lo menos 1 parte por peso, preferiblemente por lo menos 3 partes por peso, más preferiblemente por lo menos 5 partes por peso, y más preferiblemente por lo menos 7 partes por peso basado en el peso de la composición total. En general, el polímero adicional es utilizado en cantidades menores de o iguales a 40 partes por peso, preferiblemente menor de o igual a 30 partes por peso, más preferiblemente menor de o el igual a 20 partes por peso, y más preferiblemente 1 5 partes por peso basado en el peso de la composición total. Las composiciones de la presente invención pueden comprender un agente deslizante. Los agentes deslizantes preferidos son una amida de ácido graso saturada o un etilenobis(amida), una amida de ácido graso no saturada, o un etilenobis(amida) o combinaciones de los mismos. Las amidas grasas saturadas útiles en la presente invención esencialmente se conforman a la fórmula empírica.

RC(O)N HR1 donde R es un grupo alquilo saturado que tiene desde 10 átomos de carbono hasta 26 átomos de carbono y R1 es independientemente hidrógeno o un grupo alquilo saturado que tiene de 1 0 átomos de carbono a 26 átomos de carbono. Compuestos que conforme a la estructura empírica anterior son por ejemplo, palmitamida, estearamida, araquidamida, behenamida, estearamida esteárica, palmitil palmitamida, araquidamida esteárica y mezclas de los mismos. El etilenobis (amidas) saturado útil en la presente invención se conforma esencialmente a la fórmula empírica RC(O)N HCH2CH2NHC(O)R donde R es como se definió previamente. Los compuestos que se conforman con la anterior estructura empírica son por ejemplo, estearamidaetilestearamida, estea ram id aet i I palmitamida, pa I mitam ¡daetilestearamida y las mezclas de los mismos. Las amidas grasas no saturadas útiles en la presente invención se conforman esencialmente a la fórmula empírica R2C(O)NHR3 donde R2 es un grupo alquilo no saturado que tiene desde 1 0 átomos de carbono a 26 átomos de carbono y R3 es un hidrógeno independiente o un grupo alquilo no saturado que tiene desde 1 0 átomos de carbono a 26 átomos de carbono. Compuestos los cuales se conforman a la estructura empírica anterior son por ejemplo, oleamida, erucamida, linoleamida, y las mezclas de los mismos. El etilenobis (amidas) no saturado útil en la presente invención se conforma esencialmente con la fórmula empírica R4C(O)NHCH2CH2NHC(O)R4 donde R4 es ya sea un grupo alquilo saturado o no saturado que tiene desde 10 átomos de carbono a 26 átomos de carbono con la salvedad de que por lo menos uno de R4 es no saturado. Los compuestos que se conforman con la estructura empírica anterior incluyen, erucamidaetilerucamida, oleamidaetiloleamida, eruca m id aeti I oleamida, olea m id aet i I erucamida, estearamidaetilerucamida, erucamidaetilpalmitamida, palmitamidaetiloleamida y mezclas de los mismos. Las concentraciones generalmente preferidas de amida o etileno-bis(amida) saturada de ácido graso está en el intervalo de 0 partes a .5 partes por peso, preferiblemente de .0025 partes a .25 partes por peso y más preferiblemente de .01 5 partes a .1 5 partes por peso basado en el peso de la composición total. Generalmente, concentraciones preferidas de amida no saturada de ácido graso o etileno-bis(amida) están en el intervalo de 0 partes a 1 parte por peso, preferiblemente de .05 partes a .75 partes por peso y más preferiblemente de .1 partes a .3 partes por peso basado en el peso de la composición total. Adicionalmente, las composiciones reivindicadas de polímero de propileno pueden también opcionalmente contener uno o más aditivos que son usados comúnmente en composiciones de polímero de propileno de este tipo. Los aditivos preferidos de este tipo incluyen, pero no se limitan a: aditivos resistentes a la ignición , estabilizadores, colorantes, antioxidantes, antiestáticos, reforzadores de flujo, desmoldantes, tal como estearatos de metal (por ejemplo, estearato de calcio, estearato de magnesio) , agentes de nucleación, incluyendo agentes clarificantes, etc. Los ejemplos preferidos de aditivos son aditivos resistentes a la ignición, tal como, pero no limitados a los hidrocarburos halogenados, oligómeros de carbonato halogenados, esteres de diglicidil halogenados, compuestos organofósforos, flurolefinas, óxido de antimonio y sales de metal de sulfuro aromático, o una mezcla de los mismos puede utilizarse. Además, los compuestos los cuales estabilizan las composiciones de polímero contra la degradación causada por, pero no limitada al calor, luz, y oxígeno, o una mezcla de los mismos pueden utilizarse. Si son utilizados, tales aditivos pueden estar presentes en una cantidad de por lo menos de 0.01 partes, preferiblemente por lo menos 0.1 partes, más preferiblemente por lo menos 1 parte, más preferiblemente por lo menos 2 partes y mucho más preferiblemente por lo menos 5 partes por peso basado en el peso de la composición total. Generalmente, el aditivo está presente en una cantidad menor de o igual a 25 partes, preferiblemente menor de o igual a 20 partes, más preferible menor de o igual a 1 5 partes, aún más preferible menor de o igual a 1 2 partes, y mucho más preferible menor de o igual a 10 partes por peso basado en el peso de la composición total . La preparación de las composiciones de polímero de propileno de esta invención pueden llevarse a cabo por cualquier medio de mezcla conveniente conocida en la técnica, incluyendo mezclar en seco los componentes individuales y subsecuentemente mezclarlos por fusión, ya sea directamente en el extrusor utilizado para hacer el producto terminado (por ejemplo, la parte automotriz), o premezclar en un extrusor separado (por ejemplo, un mezclador Banbury). Las mezclas secas de las composiciones pueden también ser directamente moldeadas por inyección sin mezclar prefundiendo. Alternativamente, el polímero de propileno y el elastómero de poliolefina pueden prepararse en el mismo reactor. Las composiciones de polímero de propileno de la presente invención son termoplásticas. Cuando son ablandadas o fundidas por aplicación de calor, las composiciones de mezcla de polímero de esta invención pueden formarse o moldearse usando técnicas convencionales tales como moldeo por compresión, moldeo por inyección, moldeo por inyección asistido por gas, calandrado, conformación en vacío, termoformado, extrusión y/o moldeo por soplado, solas o en combinación. Las composiciones de mezcla de polímero pueden también formarse, hilarse, o extraerse en películas, fibras, laminado de capas múltiples u hoja extruída, o pueden ser compuestos con una o más sustancias orgánicas o inorgánicas, o cualquier máquina conveniente para tal propósito. Las composiciones de polímero de propileno de la presente invención son preferiblemente moldeo por inyección. Algunos de los artículos fabricados incluyen piezas automotrices exteriores e interiores, por ejemplo, vigas de parachoques, tope de parachoques, pilares, y tableros de instrumentos; en eléctrica y cubiertas y carcasa de dispositivo de equipo eléctrico; así como otros artículos personales y domésticos, incluyendo, por ejemplo, aplicaciones en viviendas, mercancías del hogar, recipientes para congelador, embalaje, mobiliario para jardín y césped; y hoja para edificación y construcción. Para ilustrar la práctica de esta invención, los ejemplos de las modalidades preferidas están indicados a continuación. Sin embargo, estos ejemplos de ninguna manera restringen el alcance de esta invención . EJEMPLOS Los ejemplos 1 a 8 fueron composiciones de polímero de propileno naturales compuestas en un, extrusor de doble husillo 40 milímetros (mm) Werner y Pfleiderer ZSK-40. El talco, cuando se usó, fue alimentado a través de un alimentador lateral; el balance de componentes fueron premezclados antes de la alimentación dentro del extrusor. Los ejemplos 1 a 8 no contienen ningún pigmento o estabilizadores UV. Las siguientes fueron las condiciones de composición en el extrusor ZSK-40 para los Ejemplos 1 a 8: El perfil de temperatura del barril: 1 70°C, 180°C, 1 90°C, 195°C, 200°C, 205°C, y 205°C; La temperatura del dado: 210°C; La temperatura de fusión: 225°C; índice de alimentación: 75 Kg/hora; Velocidad del husillo: 500 revoluciones por minuto (rpm); Presión del dado: 13 bar; y fuerza de torsión: 28 por ciento. El dado tenía nueve agujeros. La extrusión fue enfriada en forma de filamentos y pulverizados como granulos. Las composiciones de los ejemplos 1 a 8 son enlistados en la Tabla 1 , las partes están por peso basado en el peso total de la composición. Los ejemplos 9 y 1 0 eran pastas concentradas de color y agente deslizante/estabilizadores UV, respectivamente. Estas fueron compuestas en un, extrusor de doble husillo 25mm Werner y Pfleiderer ZSK25. Los componentes fueron premezclados antes de la alimentación dentro del extrusor. Las siguientes fueron las condiciones de composición en el extrusor ZSK-25 para los ejemplos 9 y 1 0: (perfil de temperatura del barril: 86°C, 1 32°C, 1 69°C, 1 74°C, 1 75°C, 184°C, y 197°C; Temperatura del dado: 205°C; Temperatura de Fusión: 200°C; índice de alimentación: 12 Kg/hora; Velocidad del husillo: 300 rpm, Presión del dado: 3 bar, y Fuerza de torsión 300 por ciento. El dado tenía tres agujeros. La extrusión fue enfriada en forma de filamentos y pulverizada como granulos. Las composiciones para los Ejemplos 9 y 1 0 son enlistadas en la tabla 2, las partes por peso basado en el peso total de la pasta concentrada. Los ejemplos 1 1 a 18 fueron mezclas de granulos de la composición de pol ímero de propileno natural (Ejemplos 1 a 8) con pasta concentrada de color ("Color MB") granulos (Ejemplo 9) y granulos de pasta concentrada de agentes deslizantes estabilizador UV (Agente deslizante/UV MB") (Ejemplo 1 0). Ejemplo 1 1 fue una mezcla de granulos de los Ejemplos 1 premezcladas con granulos del Ejemplo 9 y Ejemplo 1 0, el ejemplo 1 2 fue una mezcla de granulos del Ejemplo 2 premezclado con granulos del Ejemplo 9 y Ejemplo 1 0, Ejemplos 1 3 a 1 8 fueron mezclas similares basadas en los granulos de los Ejemplos 3 a 8 premezcladas con los Ejemplos 9 y Ejemplo 10. Las mezclas de granulos premezclados 1 1 a 1 8 fueron secadas por 2 horas a 80°C antes de los especímenes de prueba de moldeo por inyección en una máquina de moldeo por inyección Krauss Mafei, que tiene las siguientes condiciones de moldeo: Perfil de temperatura del barril: 200°C, 21 0°C, 220°C, 230°C, y 1 95°C; Velocidad de inyección: 40 por ciento; Presión de inyección: 160 bar; Presión trasera: 0; Tiempo de enfriamiento: 42 segundos; y Temperatura del molde: 50°C. Los especímenes de prueba fueron placas que tienen dos texturas moldeadas dentro o granos, cada área de grano midió 18 centímetros por 7.5 centímetros. Los granos fueron Opel N 1 1 1 y Opel N 127. Las composiciones para los Ejemplos 1 1 a 1 8 son dadas en la Tabla 3 abajo en partes por peso basado en el peso de la composición total. En las Tablas 1 a 3: "PP-1 " es un copolímero de propileno que comprende 8.5 por ciento de peso de etileno que tiene una densidad de 0.9 g/cm3, un peso molecular de aproximadamente 300.000, y un MFR de 7 g/10 min. a 230°C bajo una carga de 2.16 kilogramos disponible como C704-07 de Dow Chemical Company (a menos de otro modo nombrado, peso molecular referente al peso promedio de peso molecular); "PP-2" es un copolímero de propileno que comprende 1 0 por ciento de peso de etileno que tiene una densidad de 0.9 g/cm3, un peso molecular de aproximadamente de 200.000, y un MFR de 44 g/10 min. en 230°C bajo una carga de 2. 1 6kg disponi ble como C705-44 NA H P de Dow Chemical Company; "SLEP-1 " es un copolímero sustancialmente lineal de etileno-octeno que tiene una densidad de 0.868 g/cm3, un peso molecular de aproximadamente de 160,000, y un MFR de 0.5 g/1 0 min. en 1 90°C bajo una carga de 2. 1 6 kg disponible como AFFI N ITY™ EG 81 50 Elastómero de Poliolefina de Dow Chemical Company; "HDPE" es un polvo de de polietileno de alta densidad con una densidad de 0.96 g/cm3 y un MFR de 1 .1 A 190°C bajo una carga de 2.16 kg; y "Talco" es un silicato de magnesio libre de asbestos de gran pureza disponible como MISTRON ™ G7C de Luzenac Benelux; "Erucamida" está disponible como ARMOSLIP™E de Akxo Nobel Polymer Chemicals; "CH I MASORB™ 1 19" es un estabilizador impedido de luz amina de alto peso molecular disponible como CHI MASORB FL Spezialiteitenchemie AG "I RGANOX™ B21 5 " es una mezcla 2: 1 de tris(2, 4-di-tert-butil-fenil) fosfato y tetrakis(metileno(3, 5-di-tert-butil-4-hidroxihidrocinnamate))metano y está disponible como I RGANOX B21 5 de Ciba Specialty Chemicals; "LMP-1 " es un homopolímero de polietileno oxidado de alta densidad de un bajo peso molecular disponible como A-C 395A de AC Wax que tiene un peso molecular de aproximadamente 40, 000; "LMP-2" es un ionómero de ácido acrílico de etileno de bajo peso molecular disponible como ACLYN ™ 295A de AC Wax que tiene un peso molecular de aproximadamente 40,000; "LMP-3" es un homopol ímero de etileno de bajo peso molecular que tiene un peso molecular de 3,000 disponible como POLYWAX™ 3000 de Baker Petrolyte "LMP-4" es un copolímero de etileno-otileno sustancialmente lineal de bajo peso molecular que tiene una densidad de 0.88 g/cm3, un Ml de 1000 g/1 0 min. a 1 90°C bajo una carga de 2.16 kilogramos, y un peso molecular de aproximadamente 1 0,000; "LMP-5" es un copolímero de etileno-octeno sustancialmente lineales de bajo peso molecular que tiene una densidad de 0.87 g/cm3, un Ml de 1000 g/1 0 min. a 190°C bajo una carga de 2. 16 kg . , y un peso molecular de aproximadamente 10,000; "LMP-6" es un copolímero de etileno-octeno sustancialmente lineal de bajo peso molecular que tiene una densidad de 0.874 g/cm3, un un Ml de 500 g/1 0 min. a 190°C bajo una carga de 2.16 kilogramos, y de un peso molecular de aproximadamente 20,000; "LMP-7" es un H DPE de bajo peso molecular que tiene una distribución limitada de peso molecular, una densidad de 0.955 g/cm3, y un MFR de 25 g/10 min. a 1 90°C bajo una carga de 2.16 kg. disponible como Resina H DPE 25055E de Dow Chemical Company que tiene un peso molecular de aproximadamente 50,000; y "Pigmentos " son Blanco 6-1 disponible como TIOXI DE™ RFC-5 de Tioxido, Café 24 disponible como SICOTAN ™gelb K21 1 1 F BASF, Azul 29-1 disponible como Azul Ultra Marina CM05-D de Holiday, Rojo 1 01 -1 MG disponible como BAYFERROX™ 130M-PL de Bayer, y Negro 7-3 MG disponible como 33 por ciento de negro y 66 por ciento MGSTRAR™ de Ardo.

Tabla 1 * no hay ejemplo de la presente invención Tabla 2 'no hay ejemplo de la presente invención Tabla 3 no hay ejemplo de la presente invención La siguiente prueba de resistencia al rayado es realizada en los Ejemplos 1 1 a 1 8 y los resultados se describen en la Tabla 4: "Resistencia al Rayado" es determinada de acuerdo a GME 60280 de General Motors (GM) donde una aguja de prueba (pluma de rayado de 1 mm de diámetro) aplicada a una red de 20 rayados. La distancia entre los rayados es 2mm . La carga es 1 5 Newton(N) en vez de la carga prescrita de 5N en el método de la prueba. El valor L es medido antes y después del rayado en un espectrofotómetro de Color de Datos. Delta L (DL) es determinado de acuerdo a la fórmula: L* L — Lvalor después de rayado " •- antes de rayado Las placas de prueba son probadas en el extremo cerca de la puerta y en el extremo lejos de la puerta, el promedio de los dos valores se reportan en la Tabla 4.

Tabla 4 Los ejemplos 1 9 a 22 son preparados por el mismo método como los Ejemplos 1 a 8. Las composiciones de los Ejemplos 1 9 a 22 son dadas en la tabla 5 abajo en partes por peso basado en el peso de la composición total. En las Tablas 5: "PP-3" es un copolímero de propileno que comprende etileno de 1 5 por ciento de peso que tiene una densidad de 0.9 g/cm3, un peso molecular de aproximadamente 170,000, y un MFR de 12 g/1 0 min. a 230°C bajo una carga de 2.16 kg . disponible como C71 5-1 2 N HP de The Dow Chemical Company; "SLEP-2 " es un copolímero de etileno-octeno sustancialmente lineal saturado que comprende 1 -octeno de aproximadamente 20 por ciento de peso que tiene una densidad de 0.868 g/cm3, un peso molecular de aproximadamente 90,000, y un MFR de 5.0 g/1 0 min. a 190°C bajo una carga de 2.16 kg. disponible como AFFI NITY™ EG 8200 Elastómero de Poliolefina de Dow Chemical Company; "HDPE" es un polvo de polietileno de alta densidad con una densidad de 0.96 g/cm3 y un MFR de 1 . 1 a 1 90°C bajo una carga de 2.16 kilogramos; y | "LMP-8" es un copolímero de etileno-buteno VLDPE producido vía fase de polimerización de gas que tiene una densidad de 0.8985 g/cm3, un peso molecular de aproximadamente de 50,000, y un MFR de 5.2 en 1 90°C bajo una carga de 2.16 kg .

Tabla 5 no hay ejemplos de la presente invención Los ejemplos 23 a 26 son premezclados de mezclas granuladas preparadas e inyección por moldeo en placas por el mismo método que los Ejemplos 1 1 a 1 8.

Las composiciones de los Ejemplos 23 a 26 son dadas en la Tabla 6 abajo en partes por el peso basado en el peso de la composición total.

Tabla 6 'no hay un ejemplo de la presente invención.

Las propiedades de resistencia al rayado para los Ejemplos 23 a 26 se reportan en la Tabla 7: Tabla 7 Los ejemplos 27 a 31 son preparados por el mismo método como los Ejemplos 1 a 8. Las composiciones de los Ejemplos 27 a 31 son dadas en la Tabla 8 abajo en partes por peso basado en el peso de la composición total. En Tablas 8: "LMP-9" es un homopolímero de etileno de bajo peso molecular que tiene un peso molecular de aproximadamente 2,000 disponibles como POLYWAX™ 2000 de Baker Petrolyte; "LMP-10" es un polioalfa-olefina ramificada de bajo peso molecular que tiene un intervalo de peso molecular entre 1 ,500 a 5,000 y está disponible como VYBAR™ 260 de Baker Petrolyte; "LMP- 1 1 " es una cera de polietileno de bajo peso molecular que tiene un intervalo de fusión entre 70°C a 1 10°C, una densidad de 750 a 900 kilogramos por metro cúbico (kg/m3), y un peso molecular de aproximadamente 800 disponibles como Cera de Polietileno 800 de Dow Chemical Company; y "LMP-12" es una cera de polietileno de bajo peso molecular con un punto de goteo de 1 1 5°C, una densidad de 0.93 g/cm3, y un peso molecular de aproximadamente 40,000 disponible como AC 9A de AC Wax. Tabla 8 'no hay un ejemplo de la presente invención.

Los Ejemplos 32 a 36 son mezclas de granulos pre-mezclados e moldeados por inyección en placas por el mismo método como los Ejemplos 1 1 a 1 8. Las composiciones de los Ejemplos 32 a 36 son dadas en la Tabla 9 abajo en partes por peso basado en el peso de la composición total.

Tabla 9 'no hay un ejemplo de la presente invención Las propiedades de resistencia al rayado para los Ejemplos 32 a 36 son reportadas en la Tabla 1 0: Tabla 10 'no hay un ejemplo de la presente invención

Claims (10)

REIVINDICACIONES

1 . Una composición de polímero de propileno que comprende (a) de 40 a 95 partes de un polímero de propileno; (b) de 1 a 20 partes por peso de un polímero de etileno sustancialmente lineal, un polímero de etileno lineal o combinaciones de los mismos, en donde el polímero de etileno sustancialmente lineal y el pol ímero de etileno lineal son caracterizados porque tienen: (i) una densidad de menos de aproximadamente de 0.93 g/cm3, (ii) una distribución de peso molecular, Mw/Mn, de menos de aproximadamente 3.0, y (iii) un í ndice de Distribución de Ramificación de la Composición mayor de 30 por ciento; (c) de 0.5 a 1 0 partes por peso de un polímero de bajo peso molecular, y (d) de 0 a 25 partes de un relleno, en donde las partes por peso se basan en el peso total de la composición de polímero de propileno.

2. La composición de polímero de propileno de la reivindicación 1 en donde: (b) el pol ímero de etileno sustancialmente lineal y/o el polímero de etileno lineal tienen un peso promedio de peso molecular de 40, 000 a 1 80,000, (c) el pol ímero de bajo peso molecular tiene un peso molecular promedio de 500 a 70,000, en donde el índice de peso molecular promedio de (b) al peso molecular promedio de (c) es igual o mayor de 1 .5.

3. La composición de polímero de propileno de la reivindicación 1 en donde el polímero de propileno es un homopolímero de propileno.

4. La composición de polímero de propileno de la reivindicación 1 en donde el polímero de propileno es un copolímero de propileno y una alfa-olefina C2 o C4 a C20.

5. La composición de la reivindicación 1 en donde el polímero de etileno sustancialmente lineal o el polímero de etileno lineal es un copol ímero de etileno con una alfa-olefina C3 a C20.

6. La composición de la reivindicación 1 , en donde el polímero de etileno sustancialmente lineal o el polímero de etileno lineal es un copolímero de etileno con propileno, 1 buteno, 1 -hexeno, 4-metil-1 -penteno o 1 -octeno.

7. La composición de la reivindicación 1 en donde el polímero de bajo peso molecular tiene un peso molecular de 500 a 70, 000 y es una cera animal, una cera vegetal, cera de carnauba, cera candelilla, cera de Japón, cera de abejas, cera mineral, cera del petróleo, cera de parafina, cera microcristalina, cera petrolactama, cera de poliolefina, cera de poliolefina oxidada, cera de ácido graso alto, cera de éster de ácido graso alto, un oligómero del estireno, una poli-alfa-olefina amorfa, o mezclas de los mismos.

8. La composición de la reivindicación 1 en donde el polímero de bajo peso molecular es una cera de polietileno, cera de polipropileno, cera de polietileno-polipropileno, cera polietileno-butileno, cera de polietileno-hexileno, cera de polietileno-octileno, o mezclas de las mismas.

9. La composición de la reivindicación 8 en donde el pol ímero 5 de bajo peso molecular además comprende un co-monómero polar en una cantidad igual o mayor de 0.01 por ciento de peso a una cantidad igual o menor de 5 por ciento de peso basado en el peso del polímero de bajo peso molecular.

10. La composición de la reivindicación 9 en donde el coló monómero es un ácido carboxílico no saturado, éster carboxílico, sal acida carboxílica, o mezclas de los mismos. 1 1 . La composición de polímero de propileno de la reivindicación 1 , en donde el relleno está presente en una cantidad desde 1 a 20 partes por peso. 15 12. La composición de la reivindicación 1 1 en donde el relleno es talco, wollastonite, arcilla, capas solas de un material de silicato estratificado por intercambio de catión o mezclas de los mismos. 13. La composición de la reivindicación 1 1 en donde el relleno es talco. 0 14. La composición de polímero de propileno de la reivindicación 1 además comprende (e) de 1 parte hasta 20 partes de un polímero adicional seleccionado de polietileno de baja densidad, polietileno lineal de baja densidad, polietileno de alta densidad , poliestireno, policiclohexiletano, poliéster, interpolímero de 5 etileno/estireno, polipropileno sindiotáctico, poliestireno sindiotáctico, copolímero de etileno/propileno, terpolímero de etileno/propileno/dieno, o mezclas de los mismos. 1 5. El polímero de propileno de la reivindicación 1 además comprende de 0. 1 a 1 parte de (f) un agente deslizante seleccionado de erucamida, oleamida, linoleamida, o esteramida. 16. La composición de polímero de propileno de la reivindicación 1 además comprende pigmento (s) , un estabilizador UV, o combinaciones de los mismos. 17. Un método para preparar una composición de polímero de propileno que comprende la etapa de combinar: (a) de 40 a 95 partes de un polímero de propileno; (b) de 1 a 20 partes por peso de un pol ímero de etileno sustancialmente lineal , un polímero de etileno lineal o combinaciones de los mismos, en donde el polímero de etileno sustancialmente lineal y el polímero de etileno lineal son caracterizados porque tienen: (i) una densidad de menos de aproximadamente 0.93 g/cm3, (ii) una distribución de peso molecular, Mw/Mn, de menos de aproximadamente 3.0, y (iii) un í ndice de Distribución de Ramificación de la Composición mayor de 30 por ciento; (c) de 0.5 a 1 0 partes por peso de un polímero de bajo peso molecular y (d) de 0 a 25 partes de un relleno, en donde las partes son partes por peso basadas en el peso total de la composición de polímero de propileno. 1 8. Un método para producir un artículo moldeado o extruído de una composición de polímero de propileno que comprende las etapas de: (A) preparar una composición de polímero de propileno: (a) de 40 a 95 partes de polímero de propileno; (b) de 1 a 20 partes por peso de un polímero de etileno sustancialmente lineal, un polímero de etileno lineal o combinaciones de los mismos, en donde el polímero de etileno sustancialmente lineal y el polímero de etileno lineal son caracterizados porque tienen: (i) una densidad de menos de aproximadamente 0.93 g/cm3, (ii) una distribución de peso molecular, Mw/Mn, de menos de aproximadamente 3.0, y (iii) un í ndice de Distribución de Ramificación de la Composición de mayor de 30 por ciento; (c) de 0.5 a 10 partes por peso de un polímero de bajo peso molecular, y (d) de 0 a 25 partes de un relleno, en donde las partes son partes por peso basadas en el peso total de la composición de polímero de propileno y (B) moldear y extruir tal composición de polímero de propileno en un artículo moldeado o extruído. 1 9. La composición de la reivindicación 1 en forma de un artículo moldeado o extruído. 20. El artículo moldeado o extruído de la reivindicación 1 9 es seleccionado de una barra de parachoques automotriz, tope de parachoques automotriz, un pilar automotriz, tablero de instrumentos automotriz, dispositivo de equipo eléctrico doméstico, en eléctricos y cubiertas y carcasa de dispositivo de equipo eléctrico; aplicaciones en viviendas, recipientes para congelador, embalajes, mobiliario para patio y jardín.