MXPA06006108A

MXPA06006108A - Composicion para la tincion de las fibras queratinicas que contiene un derivado de diamino-n, n-dihidropirazolona, un copulante y un agente tensioactivo particular

Info

Publication number: MXPA06006108A
Application number: MXPA/A/2006/006108A
Authority: MX
Inventors: Saunier Jeanbaptiste
Original assignee: L'oreal Societe Anonyme
Priority date: 2005-05-31
Filing date: 2006-05-30
Publication date: 2007-04-10

Abstract

La presente invención se refiere a una composición para la tinción de las fibras queratínicas, y en particular de las fibras queratínicas humanas, tales como el cabello, que contiene al menos una base de oxidación del tipo diamino-N, N-dihidropirazolona o una de sus sales de adición, al menos un copulante y al menos agente tensioactivo seleccionado entre losácidos alquil(C8-C30)éter carboxílicos y sus sales, los alquil(C12-C30)poliglucósidos y los gentes tensioactivos mono- o poliglicerolados, asícomo el procedimiento de coloración que utiliza tal composición. La presente invención permite, en particular, obtener una coloración de las fibras queratínicas tenaz y resistente a la luz y al lavado.

Description

COMPOSICIÓN PARA LA TINCIÓN DE LAS FIBRAS QUERATINICAS QUE CONTIENE UN DERIVADO DE DIAMINO-N,N-DIHIDROPIRAZOLONA, UN COPULANTE Y UN AGENTE TENSIOACTIVO PARTICULAR Campo de la Invención La invención tiene por objeto una composición para la tinción de las fibras queratínicas, y en particular de las fibras queratínicas humanas, tales como el cabello, que contiene al menos una base de oxidación del tipo diamino-N,N-dihidropirazolona o una de sus sales de adición, al menos un copulante y al menos un agente tensioactivo seleccionado entre los ácidos alquil (Cs-C3o) éter carboxílicos y sus sales, los alquil (C?2-C30) poliglucósidos y los agentes tensioactivos mono- o poliglicerolados, así como el procedimiento de coloración que utiliza tal composición.

Antecedentes de la Invención Es conocida la tinción de las fibras queratínicas, y en particular de las fibras queratínicas humanas, tales como el cabello, con composiciones tintóreas que contienen precursores de colorantes de oxidación, en particular orto- o parafenilendiaminas, orto- o paraaminofenoles, y compuestos heterocíclicos, tales como derivados de dia inopirazol, derivados de pirazolo [1, 5-a] pirimidina, -derivados de pirimidina, derivados de piridina, derivados de indol y REF.173336 derivados de indolina, generalmente llamados bases de oxidación. Los precursores de los colorantes de oxidación, o bases de oxidación, son compuestos incoloros o débilmente coloreados que, asociados a productos oxidantes, pueden dar lugar por un proceso de condensación oxidativa a compuestos coloreados y colorantes . Se obtienen así coloraciones permanentes . Se sabe también que se puede hacer variar las tonalidades obtenidas con estas bases de oxidación asociándolas a copulantes o modificadores de la coloración, siendo seleccionados estos últimos especialmente entre metafenilendiaminas, metaaminofenoles, metahidroxifenoles y ciertos compuestos heterocíclicos . La variedad de las moléculas puestas en juego a nivel de las bases de oxidación y de los copulantes permite obtener una rica gama de colores . La utilización de bases de oxidación, tales como los derivados de parafenilendiamina y de paraaminofenol, permiten obtener una gama de colores bastante grande a pH básico sin, no obstante, conseguir tonalidades de buena cromatocidad confiriendo al cabello excelentes propiedades de intensidad de color, de variedad de tonalidades, de uniformidad del color y de tenacidad frente a los agentes exteriores . La utilización de estas bases a -pH neutro no permite conseguir una gama de tonalidades variadas, en particular para las tonalidades intensas, tales como los rojos y los anaranjados. El fin de la presente invención es proporcionar nuevas composiciones de coloración de las fibras queratínicas que permiten obtener una coloración con tonalidades variadas, potente, cromática, estética, poco selectiva y que resiste bien a las diversas agresiones que puede sufrir el cabello, tales como los champúes, la luz, el sudor y las deformaciones permanentes.

Descripción Detallada de la Invención La presente invención tiene, pues, por objeto una composición de coloración de las fibras queratínicas que contiene, en un medio apropiado: • al menos una base de oxidación seleccionada entre un derivado de la diamino-N,N-dihidropirazolona de fórmula (I) o una de sus sales de adición: (l) donde •Ri , R2 , R3 y R4 , idénticos o diferentes , representan: - un radical alquilo C1-C10, preferiblemente C?-C6, lineal o ramificado, eventualmente substituido por uno o varios radicales seleccionados entre el grupo constituido por un radical 0R5, un radical NR6R7, un radical carboxi, un radical sulfónico, un radical carboxamido CONR6R, un radical sulfonamido S02NReR7, un heteroarilo, un arilo eventualmente substituido por uno o varios grupos alquilo (C?-C4) , hidroxi, alcoxi C?-C2, amino o (di) alquil (C?-C2) amino; - un radical arilo eventualmente substituido por uno o varios radicales alquilo (C?-C4) , hidroxi, alcoxi C?-C2, amino o (di) alquil (C?-C2) amino; un radical heteroarilo de 5 ó 6 eslabones, eventualmente substituido por uno o varios radicales seleccionados entre un radical alquilo <C?-C4) o alcoxi (Ci-C2) ; R3 y R pueden representar también un átomo de hidrógeno; R5, R6 y R7, idénticos o diferentes, representan: - un átomo de hidrógeno; - un radical alquilo lineal o ramificado C?-C4 eventualmente substituido por uno o varios radicales seleccionados entre un radical hidroxi, alcoxi Cx-C2, carboxamido CONR8R9 o sulfonilo S02R8; arilo eventualmente substituido por un radical alquilo (C?-C;4) , hidroxi, alcoxi L-C2, amino o (di)alquil ( _-C2) amino; arilo eventualmente substituido por un radical alquilo (C?-C4) , hidroxi, alcoxi C?-C2, amino o (di) alquil- (C?-C2) amino; R6 y R7, idénticos o diferentes, pueden representar también un radical carboxamido CO RsRg o un radical sulfonilo S02R8 ; Rs y R-9f idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C1-C4 lineal o ramificado eventualmente substituido por uno o varios radicales hidroxi o alcoxi _-C2; Rx y R2 por una parte y R3 y R4 por otra pueden formar, con el o los átomos de nitrógeno a los cuales se unen un heterociclo saturado o insaturado de 5 a 7 eslabones, eventualmente substituido por uno o varios radicales seleccionados entre el grupo constituido por átomos de halógeno, radicales amino, (di) alquil (C?-C4) amino, hidroxi, carboxi, carboxamido, alcoxi ( _-C2) y radicales alquilo Ca-C4 eventualmente substituidos por uno o varios radicales hidroxi, amino, (di) alquilamino, alcoxi, carboxi o sulfonilo; y R3 y R4 pueden igualmente formar junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos un heterociclo de 5 ó 7 eslabones cuyos átomos de carbono pueden estar substituidos por un átomo de oxígeno o de nitrógeno eventualmente substituido; • al menos un copulante, y • al menos un agente tensioactivo seleccionado entre ácidos alquil (C8-C30) éter carboxílcios y sus sales, alquil (C?2-C30) poliglucósidos y agentes tensioactivos mono- o poliglicerolados . La presente invención permite, en particular, obtener una coloración de las fibras queratínicas con tonalidades variadas, potente, estética, poco selectiva y que resiste bien a las diversas agresiones que puede sufrir el cabello, tales como los champúes, la luz, el sudor y las deformaciones permanentes. Permite además obtener coloraciones intensas y variadas a pH neutro. Otro objeto de la invención es un procedimiento de tinción de las fibras queratínicas que utiliza la composición de la presente invención, así como la utilización de esta composición para la tinción de las fibras queratínicas. La invención tiene finalmente por objeto un kit de coloración que contiene, por una parte, una compo-sición de coloración que contiene una base de oxidación de fórmula (I) , un copulante y un agente tensioactivo -seleccionado entre ácidos alquil {C8-C30) éter carboxílicos y las sales, alquil (-C?2-C30)poliglucósidos y agentes tensioactivos mono- o poliglicerolados, y por otra una composición que contiene un agente oxidante . En el marco de la invención, se entiende por radical alquilo radicales alquilo lineales o ramificados Ci-Cío salvo indicación en contrario, preferiblemente C?-C6 y aún más preferiblemente C?-C4, tales como el radical metilo, etilo, propilo, isopropilo, isobutilo, tercbutilo, pentilo y hexilo. Más particularmente, en la fórmula (I) los radicales Ri y R2, idénticos o diferentes, son seleccionados entre : - un radical alquilo Ci-Cß eventualmente substituido por un radical hidroxi, alcoxi (C?-C2) , amino o (di) alquil ( L-C2) amino, y - un radical fenilo, metoxifenilo, etoxifenilo o bencilo. Preferiblemente, los radicales Rx y R2, idénticos o no, son seleccionados entre un radical metilo, etilo, 2-hidroxietilo, 3-hidroxipropilo, 2-hidroxipropilo o fenilo. Según otro modo de realización, los radicales Ri y R2 forman junto con los átomos de nitrógeno a los cuales están unidos un anillo de 5 ó 6 eslabones, saturado o insaturado, eventualmente substituido. Preferiblemente, los radicales Rx y R2 forman junto con los átomos de nitrógeno a los que están unidos un anillo de pirazolidina o piridazolidina eventualmente substituidos por uno o varios radicales alquilo C?-C4, hidroxi, alcoxi (C_-C2) , carboxi, carboxamido, amino o (di) alquil (C?-C2) amino. De forma aún más ventajosa, 1-os radicales a y R2 forman junto con los átomos de nitrógeno a los que están unidos un anillo de pirazolidina o de piridazolidina. En lo que se refiere a los radicales R3 y R4, estos últimos, idénticos o diferentes, son más particularmente seleccionados entre un átomo de hidrógeno; un radical alquilo C?-C6 lineal o ramificado eventualmente substituido por uno o varios .radicales hidroxi, alcoxi (Cx-C2) , amino o (di) alquil (C?-C2) amino; o un radical fenilo eventualmente substituido por uno o varios radicales hidroxi, amino o alcoxi (Ci-C2) . Preferiblemente, los radicales R3 y R4, idénticos o no, son seleccionados entre un átomo de hidrógeno o un radical metilo, etilo, isopropilo, 2-hidroxietilo, 3-hidroxipropilo, 2-hidroxipropilo, 2-carboxietilo. Según un modo de realización particular, los radicales R3 y R4 representan un átomo de hidrógeno. Según otro modo de realización, los radicales R3 y R4 forman junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos un anillo de 5 ó 7 eslabones seleccionado entre los heterociclos pirrolidina, piperidina, homopiperidina, piperazina o homopiperazina, pudiendo dichos anillos estar substituidos por uno o varios radicales hidroxi, amino, (di) alquil (C?-C2) amino, carboxi, carboxamido o alquilo C_-C4 eventualmente substituido por uno o varios radicales hidroxi, amino o (di) alquilamino C!-C2.

Más en particular, los radicales R3 y R4 forman junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos un anillo de 5 ó 7 eslabones seleccionado entre pirrolidina, 2,5-dimetilpirrolidina, ácido pirrolidina-2-carboxílico, ácido 3-hidroxipirrolidina-2-carboxílico, ácido 4-hidroxipirrolidina-2-carboxílico, 2, 4-dicarboxipirrolidina, 3-hidroxi-2-hidroximetilpirrolidina, 2-carboxamidopirrolidina, 3-hidroxi-2-carboxamidopirrolidina, 2- (dietilcarboxamido) pirrolidina, 2-hidroximetilpirrolidina, 3, 4-dihidroxi-2-hidroximetilpirrolidina, 3-hidroxipirrolidina, 3,4-dihidroxipirrolidina, 3 aminopirrolidina, 3-metilaminopirrolidina, 3-dimetilaminopirrolidina, 4-amino-3-hidroxipirrolidina, 3-hidroxi-4- (2-hidroxietil) -aminopirrolidina, piperidina, 2, 6-dimetilpiperidina, 2-carboxipiperidina, 2-carboxamidopiperidina, 2-hidroximetilpiperidina, 3-hidroxi-2-hidroximetilpiperidina, 3-hidroxipiperidina, -hidroxipiperidina, 3-hidroximetilpiperidina, homopiperidina, 2-carboxihomopiperidina, 2-carboxamidohomopiperidina, homopiperazina, N-metilhomopiperazina y N-<2-hidroxietil) homopiperazina. Preferiblemente, los radicales R3 y R4 forman junto con el átomo de nitrógeno al que -están unidos un anillo de 5 ó 7 eslabones seleccionado entre pirrolidina, 3-hidroxipirrolidina, 3-aminopirrolidina, 3- dimetilaminopirrolidina, ácido pirrolidina-2-carboxílico, ácido 3-hidroxipirrolidina-2-carboxílico, piperidina, hidroxipiperidina, homopiperidina, diazepán, N-metilhomopiperazina y N-ß-hidroxietilhomopiperazina. Según un modo de realización aún más preferido de la invención, los radicales R3 y R4 forman junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos un anillo de 5 eslabones, tal como pirrolidina, 3-hidroxipirrolidina, 3-aminopirrolidina y 3-dimetilaminopirrolidina. Los compuestos de fórmula (I) pueden ser eventualmente salificados por ácidos minerales fuertes, tales como, por ejemplo, HCl, HBr, Hl, H2S04 o H3P04, o ácidos orgánicos tales como, por ejemplo, ácido acético, láctico, tartárico, cítrico o succínico, bencenosulfónico, paratoluensulfónico, fórmico o metanosulfónico. Pueden también estar en forma de solvatos, por ejemplo un hidrato o un solvato de alcohol lineal o ramificado, tal como etanol o isopropanol. A modo de ejemplos de derivados de fórmula (I) , se pueden citar los compuestos presentados a continuación o sus sales de adición: 4, 5-diamino-1, 2-dimetil-l, 2-dihidropirazol-3-ona, 4-amino-5-metilamino-l, 2-dimetil-l, 2-dihidropirazol-3-ona, 4-amino-5-dimetilamino-1, 2-dimetil-l, 2- 1 dihidropirazol-3-ona, 4-amino-5- (2-hidroxietil) amino-1, 2-dimetil-l, 2-dihidropirazol-3-ona, 4-amiño-5- (pirrolidin-1-il) -1, 2-dimetil-l, 2-dihidropirazol-3-ona, 4-amino-5- (piperidin-1-il) -1, 2-dimetil-l, 2-dihidropirazol-3-ona, 4, 5-diamino-l,2-di (2-hidroxietil) -1,2-dihidropirazol-3-on , 4-amino-5-metilamino-l,2-di (2-hidroxietil) -1,2-dihidropirazol-3-ona, 4-amino-5-dimetilamino-1, 2-di (2-hidroxietil) -1,2-dihidropirazol-3-ona, 4-amino-5- (2-hidroxietil) amino-1, 2-di (2-hidroxietil) -1, 2-dihidropirazol-3-ona, 4-amino-5- (pirrolidin-1-il) -1, 2-di (2-hidroxietil) -1, 2-dihidropirazol-3-ona, 4-amino-5- (piperidin-1-il) -1, 2-di (2-hidroxietil) -1,2-dihidropirazol-3-ona, 4, 5-diamino-l, 2-dietil-l, 2-dihidropirazol-3-ona, 4, 5-diamino-1,2-fenil-1,2-dihidropirazol-3-ona, 4,5-diamino-l-etil-2-metil-l,2-dihidropirazol-3-ona, 4, 5-diamino-2-etil-1-metil-1,2-dihidropirazol-3-ona' , 5-diamino-l-fenil-2-metil-1, 2-dihidropirazol-3-ona, 4,5-diamino-2-fenil-1-metil-1,2-dihidropirazol-3-ona, 4, 5-diamino-l- (2-hidroxietil) -2-metil-l, 2-dihidropirazol-3-ona, 4, 5-diamino-2- (2-hidroxietil) -1-tnetil-l, 2-dihidropirazol-3-ona, 2, 3-diamino-6, 7-dihidro-lH, 5H-pirazolo [1,2-a] pirazol-1-ona, 2-amino-3-metilamino-6, 7-dihidro-ÍH, 5H-pirazolo [1, 2-a] pirazol-1-ona, 2-amino-3-dimetilamino-6, 7-dihidro-lH, 5H-pirazolo [1, 2-a] -pirazol-1-ona, 2-amino-3-etilamino-6, 7-dihidro-lH, 5H-pirazolo [1, 2-a] pirazol-1-ona, 2-amino-3-isopropilamino-6, 7-dihidro-lH, 5H-pirazolo [1, 2-a] pirazol-1-ona, 2-amino-3- (2-hidroxietil) amino-6, 7-di??idro-lH, 5H-pirazolo [1, 2-a] pirazol-1-ona, 2-amino-3- <2-hidroxipropil) amino-6, 7-dihidro-lH, 5H-pirazolo [1, 2-a] pirazol-1-ona, 2-amino-3-bis (2-hidroxietil) amino-6, 7-dihidro-ÍH, 5H-pirazolo [1, 2-a] pirazol-1-ona, 2-amino-3- pirrolidin-l-il) -6, 7-dihidro-1H,5H-pirazolo- [1, 2-a] pirazol-1-ona, 2-amino-3- (3-hidroxipirrolidin-l-il) -€, 7-dihidro-lH,5H-pirazolo[l,2-a]pirazol-l-ona, 2-amino-3- (piperidin-1-il) -6, 7-dihidro-1H, 5H-pirazolo- [1, 2-a] pirazol-1-ona, 2, 3-diamino-6-hidroxi-6, 7-dihidro-ÍH, 5H-pirazolo[l,2-a] -pirazol-1-ona, 2, 3-diamino-6-metil-6, 7-dihidro-ÍH, 5H-pirazolo [1,2-a] pirazol-1-ona, 2,3-diamino-6-dimetil-6, 7-dihidro-1H, 5H-pirazolo [1, 2-a] -pirazol-1-ona, 2,3-diamino-5,6,7,8-tetrahidro-ÍH, 6H-piridazino [1, 2-a]pirazol-l-ona, 2,3-diamino-5, 8-dihidro-ÍH, 6H-piridazino [1,2-a] pirazol-1-ona, 4-amino-5-dimetilamino-l, 2-dietil-l, 2-dihidropirazol-3-ona, 4-amino-l, 2-dietil-5-etilamino-l, 2-dihidropirazol-3-ona, 4-amino-l, 2-dietil-5-isopropilamino-1, 2-dihidropirazol-3-ona, 4-amino-l, 2-dietil-5- (2-hidroxietilamino) -1,2-dihidropirazol-3-ona, 4-amino-5- (2-dime ilaminoetilamino) -1, 2-dietil-l, 2-dihidropirazol-3-ona, 4-amino-5- [bis (2-hidroxietil) amino] -1, 2-dietil-l, 2-dihidropirazol-3-ona, 4-amino-l,2-dietil-5- (3-imidazol-1-ilpropilamino) -l,2-dihidropirazol-3-ona, 4-amino-5-dimetilamino-1, 2-dietil-l, 2-dihidropirazol-3-ona, 4-amino-l, 2-dietil-5-etilamino-1, 2-dihidropirazol-3-ona, 4-amino-l, 2-dietil-5-isopropilamino-l, 2-dihidropirazol-3-ona, 4-amino-1, 2-dietil-5- (2-hidroxietilamino) -1,2-dihidropirazol-3-ona, 4-amino-5- (2-dimetilaminoetilamino) -1, 2-dietil-l, 2-dihidropirazol-3-ona, 4-amino-5- [bis (2-hidroxietil) mino] -1, 2-dietil-l, 2-dihidropirazol-3-ona, 4-amino-1, 2-dietil-5- (3-imidazol-l-ilpropilamino) -1, 2-dihidropirazol-3-ona, 4-amino-l, 2-dietil-5- (3-hidroxipirrolidin-l-il) -1, 2-dihidropirazol-3-ona, 4-amino-l, 2-dietil-5-pirrolidin-l-il-l, 2-dihidropirazol-3-ona, 4-amino-5- (3-dimetilaminopirrolidin-l-il) -1,2-dietil-1, 2-dihidropirazol-3-ona, 4-amino-l,2-dietil-5- (4-metilpiperazin-1- il)pirazolidin-3-ona y 2, 3-diamino-6-hidroxi-6, 7-dihidro-SH-pirazolo [1,2- a] pirazol-1-ona, donde algunos figuran a continuación para ilustrar los nombres por estructuras químicas : Entre estos compuestos, los derivados de diamino- N,N-dihidropirazolona de fórmula (I) o sus sales de adición particularmente preferidos son los siguientes: 2, 3-diamino-6, 7-dihidro-lH, 5H-pirazolo[l, 2- a] pirazol-1-ona, 2-amino-3-etilamino-6, 7-dihidro-ÍH, 5H-pirazoloti, 2- a] pirazol-1-ona, 2-amino-3-isopropilamino-6, 7-dihidro-1H,SH-pirazolo [1, 2-a] pirazol-1-ona, 2-amino-3- (pirrolidin-1-il) -6, 7-dihidro-ÍH, 5H-pirazolo- [1, 2-a] irazol-1-ona, 4, 5-diamino-l, 2-dimetil-l, 2-dihidropirazol-3-ona, 4, 5-diamino-1, 2-dietil-l, 2-dihidropirazol-3-ona, 4, 5-diamino-l, 2-di (2-hidroxietil) -1,2-dihidropirazol-3-ona, 2-amino-3- (2-hidroxietil) amino-6, 7-dihidro-lH, 5H-pirazolo [1, 2-a]pirazol-l-ona, 2-amino-3-dimetilamino-6, 7-dihidro-1H,5H-pirazolo [1, 2-a] -pirazol-1-ona, 2, 3-diamino-5, , 7, 8-tetrahidro-ÍH, 6H-piridazino[l, 2-a] pirazol-1-ona, 4-amino-l, 2-dietil-5-pirrolidin-l-il-l, 2-dihidropirazol-3-ona, 4-amino-5- (3-dimetilaminopirrolidin-l-il) -1, 2-dietil-1, 2-dihidropirazol-3-ona y 2,3-diamino-6-hidroxi-6,7-dihidro-lH,5H-pirazolo [1, 2-a] -pirazol-1-ona, La o las bases de oxidación de fórmula (I) están, en general, cada una presentes en una cantidad comprendida entre el €.001 y el 10% en peso aproximadamente del peso total de la composición tintórea, pref«eriJblemente entre el 0.005 y el 6%. El o los copulantes útiles en el marco de la invención pueden ser seleccionados entre metafenilen-diaminas, metaaminofenoles, metadifenoles, copulantes naftalénicos, copulantes heterocíclicos y sus sales de adición. A modo de ejemplos, se pueden citar 2-metil-5-aminofenol, 5-N- (ß-hidroxietil) amino-2-metilfenol, 6-cloro-2-metil-5-aminofenol, 3-aminofenol, 1, 3-dihidroxibenceno, 1,3-dihidroxi-2-metilbenceno, 4-cloro-l,3-dihidroixbenceno, 2,4-diamino-1- (ß-hidroxietiloxi) benceno, 2-amino-4- <ß-hidroxietilamino) -1-metoxibenceno, 1, 3-diaminobenceno, 1,3-bis (2, 4-diaminofenoxi) propano, 3-ureido-añilina, 3-ureido-l-dimetilaminobenceno, sesamol, l-ß-hidroxietilamino-3,4-metilendioxibenceno, -naftol, 2-metil-1-naf ol, 6-hidroxiindol, 4-hidroxiindol, 4-hidroxi-N-metilindol, 2-amino-3-hidroxipiridina, 6-hidroxibenzo-morfolina, 3,5-diamino-2, 6-dimetoxipiridina, 1-N- (ß-hidroxietil)amino-3,4-metilendioxibenceno, 2, 6-bis (ß-hidroxietilamino) tolueno y sus sales de adición con un ácido. En la composición de la presente invención el o los copulantes están, en general, cada uno presentes en una cantidad comprendida entre el O.€Cl y el 10% en peso aproximadamente del peso total de la composición tintó-rea, preferiblemente -entre el 0.005 y el 6%.

El o los ácidos alquil éter carboxílicos y sus sales son seleccionados entre los compuestos de la fórmula (II) siguiente: R-A B [ CH2 ]q -COOX (II) donde : R representa un radical alquilo o alquileno lineal o ramificado C8-C22 o un radical alquil (C8-C9) arilo, tal como un radical alquil (C8-C9) fenilo; A representa un átomo de hidrógeno o un grupo -CO-, -NH- o -C0-0-; B está constituido por un encadenamiento estadístico o de bloques de p unidades -C3H60- y de n unidades -C2H4-0-; n es un número entero de 1 a 30; p es un número entero de 0 a 15; q es un número entero igual a 0 ó 1; X representa un átomo de hidrógeno o bien Na, K, Li, Mg o un resto de monoetanolamina, amonio o trietanolamina. Según un modo de realización particular de la invención, los ácidos alquil éter carboxílicos y sus sales son seleccionados entre los de fórmula (II) en donde R representa un radical alquilo C8-C22, preferiblemente C?0-C?6; A representa un átomo de oxígeno; X representa un átomo de hidrógeno o de sodio; p = 0; n varía de 1 a 20 y preferiblemente de 1 a 10, y q es igual a 0 ó 1. Los productos comerciales pueden estar constituidos por una mezcla de los ácidos alquil éter carboxílicos o de sus sales y en este caso es la media de los valores de n o de p lo que se indica. Entre los pro-ductos comerciales, se pueden utilizar preferiblemente los productos vendidos por la sociedad CHEM Y bajo las denominaciones: AKYPO® NP 70 (R = nonilfenilo; A = O, n = 7, p = 0, q = 1, X = H) , AKYPO® NP 40 (R = nonilfenilo, A = O, n = 4, p = 0, q = 1, X = H) , AKYPO® OP 40 (R = octilfenilo, A = 0, n = 4, p = 0, q = 1, X = H) , AKYPO® OP 80 (R = octilfenilo, A = 0, n = 8, p = 0, q = 1, X = H) , AKYPO® OP 190 (R = octilfenilo, A = O, n = 19, p = 0, q = 1, X = H), AKYPO® RLM 38 (R = alquilo (C?2-C?4) , A = O, n medio = 3,8, p = 0, q = 1, X = H) , AKYPO® RLM 38 NV (R = alquilo (C12-C14) , A = O, n = 4, p = 0, q = 1, X = Na) , AKYPO® RLM 45 (R = alquilo (C?2-C14) , A = O, n medio = 4,5, p = 0, q = 1, X = H) , AKYPO® RLM 45 NV <R = alquilo (C12-C14) , A = O, n medio = 4,5, p = 0, q = l, X = Na), AKYPO® RLM 100 (R = alquilo (C12-C14) , A = O, n = 10, p = 0, q = 1, X = H) , AKYPO® RLM 100 NV (R = alquilo (C?2-C14) , A = O, n = 10, p = 0, q = 1, X = Na) , AKYPO® RLM 130 (R = alquilo (C12-C?4) , A = O, n = 13, p = 0, q = 1, X = H), AKYPO® RLM 160 NV (R = alquilo (C?2-C14) , A = O, n = 16, p = 0, q = 1, X = Na) , AKYPO® RS 60 (R = alquilo <C17) , A = -CO-O-, n = 6, p = 0, q = 1, X = H), AKYPO® RCS 60 (R = cetilo, A = O/R = alquilo (-C?7) , A = -CO-0-; n = 6, p = 0, q = l, X = H), AKYPO® RS 100 (R-A = estearilo, n = 10, p = O, q = 1, X = H), AKYPO® RO 50 (R-A = oleílo, n = 5, p = 0, q = 1, X = H), AKYPO® SOFT 70 NV, AKYPO® SOFT 45 NV AKYPO® SOFT 100 NV, AKYPO® RLM 45 CA, AKYPO® RLM 70, AKYPO® TFC AKYPO® FOM 30 <R = laurilo, A = NH) , AKYPO® SURFINE WLL; o por la sociedad SANDOZ bajo las denominaciones: SANDOPAN ACA-48 (R = cetilo, A = O/alquilo (C_7) , A = -C0-0-; n = 24, p = 0, q = 1, X = H) , SANDOPAN DTC-Acid (R = alquilo (C13) , A = O, n = 6, p = 0, q = 1, X = H), SANDOPAN DTC (R = alquilo (Ci3) , A = 0, n = 6, p = 0, q = 1, X = Na) , SANDOPAN LS 24 (R = alquilo (C12-C?4) , A = O, n = 12, p = 0, q = 1, X = Na) , SANDOPAN JA 36 (R = alquilo (C13) , A = O, n = 18, p = 0, q = 1, X = H), El o los alquilpoliglicósidos son bien conocidos y pueden ser particularmente representados por la fórmula general siguient : R'iO-ÍR'aOJt-ÍGÍv (III) donde R'i representa un radical alquilo y/o alquileno lineal o ramificado de aproximadamente 12 a 30 átomos de carbono o un radical alquilfenilo cuyo radical alquilo lineal o ramificado lleva de 12 a 30 átomos de carbono; R'2 representa uno o varios radicales alquileno de aproximadamente 2 a 4 átomos de carbono; G representa una unidad de azúcar de 5 a 6 átomos de carbono; t representa un valor de 0 a 10, preferiblemente de 0 a 4 , y v representa un valor de 1 a 15. Los alquilpoliglicósidos preferidos según la presente invención son compuestos de fórmula (III) donde -R'i representa más particularmente un radical alquilo saturado o insaturado lineal o ramificado de 12 a 30 átomos de carbono, t representa un valor de 0 a 3 y más particularmente aún igual a 0 y G puede representar glucosa, fructosa o galactosa, preferiblemente glucosa. El grado de polimerización, es decir, el valor de v en la fórmula (III) , puede ir de 1 a 15 , preferiblemente de 1 a 4. El grado medio de polimerización está más particularmente comprendido entre 1 y 2 y aún más preferiblemente entre 1,1 y 1,5. Las uniones glicosídicas entre las unidades de azúcar son de tipo 1-6 o 1-4 y preferiblemente 1-4. Compuestos de fórmula (III) están especialmente representados por los productos vendidos por la sociedad COGNIS bajo las denominaciones PLANTAREN® (600 CS/U, 1200 y 1300) O PLANTACARE® (818 y 1200) . El o los agentes tensioactivos mono- o poliglicerolados llevan preferiblemente como media de 1 a 30 agrupaciones glicerol, más particularmente de l a 10 agrupaciones glicerol y en particular de 1.5 a 5. El o los agentes tensioactivos monoglicerolados o poliglicerolados son preferiblemente seleccionados entre los compuestos de las fórmulas siguientes: RO{CH2C?(CH20H)O]mH, R'0[CH2CH(0H)OH2O]mH o R'O [CH(CH2OH) CH20] mH, donde R' representa un radical hidrocarbonado saturado o insaturado lineal o ramificado de 8 a 4€ átomos de carbono y preferiblemente de 10 a 30 átomos de carbono, y m es un número comprendido entre 1 y 30, preferiblemente entre 1 y 10 y más particularmente entre 1.5 y 6. R' puede eventualmente incluir heteroátomos, tales como, por ejemplo, oxígeno y nitrógeno. En particular, R' puede eventualmente incluir ,uno o varios grupos hidroxi y/o éter y/o amida. R' representa preferiblemente un radical alquilo o alquileno C?0-C20, eventualmente mono- o polihidroxilado. Se puede utilizar, por ejemplo, el hidroxilauril éter poliglicerolado (3.5 moles) comercializado bajo la denominación Chimexane® NF de Chimex. Preferiblemente, el o los agentes tensioactivos útiles en el marco de la presente invención son seleccionados entre ácido lauril éter carboxílico, alquilíC?2/C?4/CX6 68/26/6) poliglucósido y alcohol cetearílico poliglicerolado con r moles de glicerol, siendo r un número entero de 2 a 10, preferiblemente de 2 a 6. El o los agentes tensioactivos están cada uno presentes en la composición según la invención en una cantidad comprendida entre el €.01% y el 30% en peso, preferiblemente entre el 0.1% y el 15% en peso del peso total de la composición tintórea. La composición tintórea de la invención puede contener otras bases de oxidación diferentes de las útiles en la presente invención y convencionalmente utilizadas para la tinción de las fibras queratínicas . La composición de la presente invención puede también contener bases de oxidación adicionales seleccionadas entre parafenilendiaminas, bisfenilalquilendiaminas, paraaminofenoles, bisparaaminofenoles, ortoaminofenoles, ortofenilendiaminas, bases heterocíclicas diferentes de los derivados de fórmula (I) definidos anteriormente y sus sales de adición. Entre las parafenilendiaminas, se pueden citar a modo de ejemplo la parafenilendiamina, la paratoluilendiamina, la 2-cloroparafenilendiamina, la 2,3-dimetilparafenilendiamina, la 2, 6-dimetilparafenilendiamina, la 2, 6-dietilparafenilendiamina, la 2,5-dimetilparafenilendiamina, la N,N-dimetilparafenilendiamina, la N,N-dietilparafenilendiamina, la N,N-dipropilparafenilen-diamina, la 4-amino-N,N-dietil-3-metilanilina, la N,N-bis(ß-hidroxietil) parafenilendiamina, la 4-N,N-bis(ß-hidroxietil)amino-2-metilanilina, la 4-N,N-bis- (ß-hidroxi-etil)amino-2-cloroanilina, la 2-ß-hidroxietilparafenilen-diamina, la 2-fluoroparafenilendiamina, la 2-isopropilparafenilendia ina, la N- (ß-hidroxipropil) parafenilen-diamina, la 2-hidroximetilparafenilendiamina, la N,N-dimetil-3-metilparafenilendiamina, la N,N-{etil-ß- hidroxietil) parafenilendiamina, la N-(ß,?-dihidroxipropil)parafenilendiamina, la N-(4'-aminofenil) parafenilendiamina, la N-fenilparafenilendiamina, la 2-ß-hidroxietiloxipara-f nilendiamina, la 2-ß-acetila inoetiloxiparafenilen-diamina, la N-(ß-metoxietil)parafenilendiamina, la 4-aminofenilpirrolidina, la 2-tienilparafenilendiamina, el .2-ß-hidroxietilamino-5-aminotolueno, la 3-hidroxi-1- (4' -aminofenil) pirrolidina y sus sales de adición con un ácido. Entre las parafenilendiaminas antes citadas, se prefieren, en particular, la parafenilendiamina, la paratoluilendiamina, la 2-isopropilparafenilendiamina, la 2-ß-hidroxietilparafenilendiamina, la 2-ß-hidroxietil-oxiparafenilendiamina, la 2, 6-dimetilparafenilendiamina, la 2, 6-dietilparafenilendiamina, la 2,3-dimetilparafenilendiamina, la N,N-bis(ß-hidroxietil) paraf nilendiamina, la 2-cloroparafenilendiamina, la 2-ß-acetilaminoetiloxiparafenilendiamina y sus sales de adición con un ácido. Entre las bisfenilalquilendiaminas, se pueden citar a modo de ejemplo el N,N' -bis- (ß-hidroxietil) -N,N' -bis (4' -aminofenil) -1,3-diaminopropanol, la N,N' -bis{ß-hidroxietil) -N,N' -bis (4' -aminofenil)etilendiamina, la N,N'-bis(4-aminofenil) tetrametilendiamina, la N,N' -bis (ß-hidroxietil) -N,N' -bis (4-aminofenil) tetra e ilendiamina, la N,N'-bis(4- metilaminofenil) tetrametilendiamina, la N,N' -bis (etil) -N,N' - bis (4' -amino-3' -metilfenil) etilendiamina, el 1, 8-bis (2,5- diaminofenoxi) -3, 6-dioxaoctano y sus sales de adición con un ácido. Entre los paraa inofenoles, se pueden citar a modo de ejemplo el paraaminofenol, el -amino-3-metilfenol, el 4- amino-3-fluorofenol, el 4-amino-3-hidroximetil-fenol, el 4- amino-2-metilfenol, el 4-amino-2-hidroximetilfenol, el 4-amino-2-metoximetilfenol, el 4-amino-2-aminometilfenol, el 4-amino-2- (ß-hidroxietilaminometil) -fenol, el 4-amino-2- fluorofenol y sus sales de adición con un ácido. Entre los ortoaminofenoles, se pueden citar más en particular a modo de ejemplo el 2-aminofenol, el 2-atnino-5-metilfenol, el 2-amino-6-metilfenol, el 5-acetamido-2-aminofenol y sus sales de adición con un ácido. Entre las bases heterocíclicas, se pueden citar más en particular a modo de ejemplo los derivados piridínicos, los derivados pirimidínicos y los derivados pirazólicos . Entre los derivados piridínicos, se pueden citar los compuestos descritos, por ejemplo, en las patentes GB 1.026.978 y GB 1.153.196, como la 2, 5-diaminopiridina, la 2- (4-metoxifenil)amino-3-aminopiridina, la 2,3-diamino-6-metoxipiridina, la 2- (ß-metoxietil)amino-3-amino-6-metoxipiridina, la 3,4-diaminopiridina y sus sales de adición -con un ácido.

Otras bases de oxidación piridínicas útiles en la presente invención son las bases de oxidación 3-aminopirazolo [1,5-a] piridinas o sus sales de adición descritas, por ejemplo, en la solicitud de patente FR 2.801.3€8. A modo de ejemplo, se pueden citar la pirazolo [1, 5-a] piridin-3-ilamina, la 2-acetilaminopirazolo [1, 5-a]piridin-3-ilamina, la 2-morfolin-4-ilpirazolo [1, 5-a] piridin-3-ilamina, el ácido 3-aminopirazolo[l,5-a]piridina-2-carboxílico, la 2-metoxipirazolo [1, 5-a]piridin-3-ilamino, el (3 -aminopirazolo [1, 5-a] piridin-7-il) metanol, el 2 - ( 3 -aminopirazolo [1, 5-a] piridin-5-il) etanol, el 2- (3 -aminopirazolo [1, 5-a] piridin-7-il) etanol, el (3 -aminopirazolo [1, 5-a] piridin-2-il) etanol, la 3 , 6 -diaminopirazolo- [1,5-a] piridina, la 3, 4-diaminopirazolo [1, 5-a] piridina, la pirazolo [1, 5-a] iridina-3, 7-diamina, la 7-morfolin-4-ilpirazolo[l,5-a]piridin-3-ilamina, la pirazolo [1, 5-a] piridina-3, 5-diamina, la 5-morfolin-4-ilpirazolo[l, 5-a] piridin-3-ilamina, el 2-[(3-aminopirazolofl, 5-a]piridin-5-il) - (2-hidroxietil) amino] etanol, el 2- [ (3-aminopirazolo [1, 5-a] piridin-7-il) - {2-hidroxietil) amino] etanol, la 3-aminopirazolo [1, 5-a] piridin-5-ol, el 3-aminopirazolo [1,5-a]piridin-4-ol, el 3-aminopirazolo [1, 5-a] piridin-6-ol y el 3-aminopirazolo [1, 5-a] iridin-7-ol, así como sus sales de adición con un ácido o con una base.

Entre los derivados pirimidínicos, se pueden citar los compuestos descritos, por ejemplo, en las patentes DE 23 59 399, JP 88-169571, JP 05-63124 y EP 0 770 375 O en la solicitud de patente WO 96/15765, como la 2,4,5,6-tetraaminopirimidina, la 4-hidroxi-2, 5, 6-triaminopirimidina, la 2-hidroxi-4, 5, 6-triaminopirimidina, la 2, 4-dihidroxi-5, 6-dia inopirimidina, la 2,5,6-triaminopirimidina y los derivados pirazolopirimidínicos tales como los mencionados en la solicitud de patente FR-A-2, 750, 048 y entre los cuales se pueden citar la pirazolo [1, 5-a] irimidina-3, 7-diamina, la 2, 5-dimetilpirazolo- [1, 5-a] pirimidina-3, 7-diamina, la pirazolo [1, 5-a] pirimidina-3, 5-diamina, la 2,7-dimetilpirazolo[l,5-a]pirimidina-3, 5-diamina, el 3-aminopirazolo [l,5-a]pirimidin-7-ol, el 3-aminopirazolo [1,5-a]pirimidin-5-ol, el 2- (3-aminopirazolo [1,5-a] pirimidin-7-ilamino) etanol, el 2- (7-aminopirazolo [1, 5-a] pirimidin-3-ilamino) etanol, el 2- [ (3-amino-pirazolo [l,S-a] irimidin-7-il) - (2-hidroxietil) amino]etanol, el 2- [ (7-aminopirazoloti, 5-a]pirimidin-3-il) - (2-hidroxietil) amino] etanol, la 5,6-dimetilpirazolo[l,5-a]pirimidina-3,7-diamina, la 2,6-dimetilpirazolo [1, 5-a] irimidina-3, 7-diamina, la 2,5,N7,N7-tetrametilpirazolo[l, 5-a] pirimidina-3, 7-diamina, la 3-amino-5-metil-7-imidazolilpropilaminopirazolo [1, 5-a] pirimidina y sus sales de adición con un ácido y sus formas tautoméricas, cuando existe u -equilibrio tautomérico.

Entre los derivados pirazólicos, se pueden citar más en particular los compuestos descritos en las patentes DE 38 43 892 y DE 41 33 957 y las solicitudes de patente WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2, 733, 749 y DE 195 43 988, como 4,5-diamino-l-metilpirazol, 4, 5-diamino-l- (ß-hidroxietil)pirazol, 3,4-diaminopirazol, 4, 5-diamino-l- (4' -clorobencil)pirazol, 4, 5-diamino-l,3-dimetilpirazol, 4,5-diamino-3-metil-1-fenilpirazol, 4, 5-diamino-l-metil-3-fenilpirazol, 4-amino-l, 3-ditnetil-5-hidrazinopirazol, 1-bencil-4, 5-diamino-3-metilpirazol, 4, 5-diamino-3-terc-butil-1-metilpirazol, 4, 5-diamino-l-terc-butil-3-tnetilpirazol, 4,5-diamino-1- (ß-hidroxietil) -3-metilpirazol, 4,5-diamino-l-etil-3-metilpirazol, 4, 5-diamino-l-etil-3- (4' -metoxifenil) irazol, 4, 5-diamino-l-etil-3-hidroximetilpirazol, 4, 5-diamino-3-hidroximetil-1-metilpirazol, 4, 5-diamino-3-hidroximetil-l-isopropilpirazol, 4, 5-diamino-3-metil-l-isopropilpirazol, 4-amino-5- (2' -a inoetil) amino-1,3-dimetilpirazol, 3,4,5-triaminopirazol, l-metil-3,4,5-triaminopirazol, 3,5-diamino-l-metil-4-metilaminopirazol, 3, 5-diamino-4- (ß-hidroxietil) amino-1-metilpirazol y sus sales de adición con un ácido. La o las bases de oxidación adicionales presentes en la composición de la invención están, en general, presentes cada una en una cantidad comprendida entre el 0.001 y el 10% en peso aproximadamente con respecto al peso total de la composición tintórea, preferiblemente entre el 0.005 y el 6%. De forma general, las sales de adición de las bases de oxidación y de los copulantes utilizables en el marco de la invención son especialmente seleccionadas entre las sales de adición con un ácido, tales como clorhidratos, bromhidratos, sulfatos, citratos, succinatos, tartratos, lactatos, tosilatos, bencenosulfonatos, fosfatos y acetatos, y las sales de adición con una base, tal como sosa, potasa, amoníaco, aminas o alcanolaminas. La composición tintórea según la invención puede contener además uno o varios colorantes directos, que pueden ser especialmente seleccionados entre los colorantes nitrados de la serie bencénica, los colorantes directos azoicos y los colorantes directos metínicos. Estos colorantes directos pueden ser de naturaleza no iónica, aniónica o catiónica. El medio apropiado para la tinción, también llamado soporte de tinción, es un medio cosmético generalmente constituido por agua o por una mezcla de agua y de al menos un solvente orgánico para solubilizar los compuestos que no serían suficientemente solubles en agua. Como solvente orgánico, se pueden citar, por ejemplo, alcanoles inferiores Cx-C4, tales como etanol e isopropanol; polioles y teres de polioles, como el 2-butoxietanol, el propilenglicol, el monometiléter del propilenglicol, el monoetiléter y el monometiléter del dietilenglicol, así como alcoholes aromáticos, como el alcohol bencílico o el fenoxietanol, y sus mezclas . Los solventes están preferiblemente presentes en proporciones preferiblemente comprendidas entre el 1 y el 40% en peso aproximadamente con respecto al peso total de la composición tintórea, y más preferiblemente entre el 5 y el % en peso aproximadamente. La composición tintórea según la invención puede contener también diversos adyuvantes utilizados clásicamente en las composiciones para la tinción del cabello, tales como agentes tensioactivos aniónicos, catiónicos, no iónicos, anfotéricos o zwitteriónicos distintos de los agentes tensioactivos útiles en el marco de la presente invención o sus mezclas; polímeros aniónicos, catiónicos, no iónicos, anfotéricos, zwitteriónicos o sus mezclas; agentes espesantes minerales u orgánicos, y, en particular, espesantes asociativos poliméricos aniónicos, catiónicos, no iónicos y anfotéricos; agentes antioxidantes; agentes de penetración; agentes secuestrantes; perfumes; tampones; agentes dispersantes; agentes de acondicionamiento, tales como, por ejemplo, siliconas volátiles o no volátiles, modificadas o no modificadas; agentes fumógenos; ceramidas; agentes conservantes, y agentes opacificantes. Los adyuvantes anteriores están en general presentes en una cantidad comprendida para cada uno de ellos entre el 0.01 y el 20% en peso con respecto al peso de la composición tintórea. Bien entendido, el experto en la técnica verá de seleccionar este o estos compuestos eventuales complementarios de tal forma que las propiedades ventajosas ligadas intrínsecamente a la composición de tinción de oxidación según la invención no resulten alteradas, o no lo sean substancialmente, por la o las asociaciones contempladas . El pH de la composición tintórea según la invención está generalmente comprendido entre 3 y 12 aproximadamente y preferiblemente entre 5 y 11 aproximadamente. Puede ser ajustado al valor deseado por medio de agentes acidificantes o alcalinizantes habitualmente utilizados en la tinción de las fibras queratínicas o también con ayuda de sistemas tampón clásicos. Entre los agentes acidificantes, se pueden citar, a modo de ejemplo, los ácidos minerales u orgánicos, -como el ácido clorhídrico, el ácido ortofosfórico, el ácido sulfúrico, los ácidos carboxílicos, como el ácido acético, el ácido tartárico, el ácido cítrico y el ácido láctico, y los ácidos sulfónicos. Entre los agentes alcalinizantes se pueden citar, a modo de ejemplo, el amoníaco, los .carbonatos alcalinos, las alcanolaminas, tales como las mono-, di- y trietanolaminas, así como sus derivados, los hidróxidos de sodio o de potasio y los compuestos de la fórmula (IV) siguiente: Ra Rb \ / N-W-N / \ Rc Rd (IV) donde W es un resto de propileno eventualmente substituido por un grupo hidroxilo o un radical alquilo Cx-C4; Ra, Rb/ Rc y Rd/ idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C?-C4 o hidroxialquilo C?-C4. La composición tintórea de la invención puede presentarse bajo formas diversas, tales como en forma de líquidos, de cremas, de geles o en cualquier otra forma apropiada para realizar una tinción de las fibras queratínicas, y especialmente del cabello humano. El procedimiento de la presente invención es un procedimiento en el cual se aplica a las fibras la composición según la presente invención, tal como se ha definido anteriormente, y se revela el color con ayuda de un agente oxidante. El color puede ser revelado a pH ácido, neutro o alcalino y se puede añadir el agente oxidante a la composición de la invención justo en el momento de -su empleo, o puede ser utilizado a partir de una composición oxidante que lo contenga, aplicada simultánea o secuencialmente a la composición de la invención. Preferiblemente, esta coloración es desarrollada a pH neutro. Según un modo de realización particular, la composición según la presente invención es mezclada, preferiblemente en el momento de su empleo, con una composición que contiene, en un medio apropiado para la tinción, al menos un agente oxidante, cuyo agente oxidante está presente en una cantidad suficiente para desarrollar una coloración. La mezcla obtenida es luego aplicada sobre las fibras queratínicas. Después de un tiempo de exposición de 3 a 50 minutos aproximadamente, pref riblemente de 5 a 30 minutos áproximadamente, se aclaran las fibras queratínicas, se lavan con champú, se aclaran de nuevo y se secan después. Los agentes oxidantes clásicamente utilizados para la tinción de oxidación de las fibras queratínicas son, por ejemplo, el peróxido de hidrógeno, el peróxido de urea, los bromatos de metales alcalinos, las persales como los perboratos y persulfatos, los perácidos y las enzimas oxidasas, entre las cuales se pueden citar las peroxidasas, las oxidorreduotasas de 2 electrones como las uricasas y las oxigenasas de 4 electrones como las lacasas . El peróxido de hidrógeno es particularmente pref rido. La composición oxidante puede contener también diversos adyuvantes utilizados clásicamente en las composiciones para la tinción del cabello y tales como los definidos anteriormente. El pH de la composición oxidante que contiene el agente oxidante es tal que, después de la mezcla con la composición tintórea, el pH de la composición resultante aplicada a las fibras queratínicas varíe preferiblemente entre 3 y 12 aproximadamente, y aún más preferiblemente entre 5 y 11. Puede ser ajustado al valor deseado por medio de agentes acidificantes o alcalinizantes habitualmente utilizados en la tinción de las fibras queratínicas y tales como los definidos anteriormente . La composición lista para su empleo finalmente aplicada a las fibras queratínicas puede presentarse bajo formas diversas, tales como en forma de líquidos, de cremas, de geles o en cualquier otra forma apropiada para realizar una tinción de las fibras queratínicas, y especialmente del cabello humano. La invención tiene también por objeto un dispositivo de varios compartimentos o "kit" de tinción en el cual un primer compartimento guarda la composición tintórea de la presente invención definida anteriormente a excepción del agente oxidante y un segundo compartimiento guarda una composición oxidante. Este dispositivo puede estar equipado con un medio que permita administrar sobre el cabello la mezcla deseada, tal como los dispositivos descritos en la patente FR-2,586,913 a nombre de la solicitante. La presente invención tiene también por objeto la utilización para la coloración de oxidación de las fibras queratínicas, y en particular de las fibras queratínicas humanas, tales como el cabello, de una composición tal como se ha definido anteriormente . Los derivados de diamino-N,N-dihidropirazolona de fórmula (I) pueden ser obtenidos a partir de intermediarios y de vías de síntesis descritos en la literatura y especialmente en las referencias siguientes: J. Het. Chem., 2001, 38(3), 613-616; Helvética Chimica Acta, 1950, 33, 1183- 1194; J. Org. Chem., 23, 2029 (1958); J. Am. Chem. Soc, 73, 3240 (1951); J. Am. Chem. Soc . , 84, 590 (1962); Justus Liebig Ann. Chem. 686, 134 (1965); Tetrahedron Lett., 31, 2859-2862 (1973); las patentes US4128425 y US 2841584, y las referencias citadas . Según estas referencias, los compuestos de fórmula (I) que tienen los radicales R3 y R4 iguales a átomos de hidrógeno pueden ser obtenidos a partir de la vía de síntesis representada en el si-guiente esquema A: Esquema A de reacción Los compuestos cuyos radicales Ri y R2 representan simultáneamente un grupo metilo y cuyos radicales R3 y R4 son átomos de hidrógeno pueden ser obtenidos inspirándose en el método descrito en Justus Lieb. Ann. -Chem. , 686 , 134 (1965) (esquema B) : Esquema B de reacción Los compuestos donde radical Ri representa un radical metilo, R2 representa un radical fenilo y los radicales R3 y R4 átomos de hidrógeno pueden ser obtenidos inspirándose en el método «descrito en J. Org. Ciiem., 23, 2029 (1958), J. Am. Chem. Soc, 73, 3240 (1951) (esquema C) Esquema C de reacción M.NH-NH¥_? Los compuestos donde los radicales i y R2 forman juntos un anillo de 5 eslabones y donde los radicales R3 y R4 representan átomos de hidrógeno pueden ser obtenidos inspirándose en el método descrito en J. Het. Chem., 2001, 38(3), 613-616 (esquema D) : Esquema D de reacción iBaOOC .N._—N..-COÜI»B 4- EtOH,HCl, eflujo 1^1 Según un procedimiento diferente, los compuestos de fórmula (I) pueden ser obtenidos según la síntesis ilustrada en el esquema E: Esquema E de reacción i Según este procedimiento, se realizan las etapas siguientes : a) Etapa 1: se hace reaccionar un compuesto de fórmula a a con un compuesto de fórmula b: para obtener un compuesto 5-amino-1, 2-dihidropirazol-3-ona c: b) Etapa 2 : se hace -reaccionar el derivado c así obtenido con una sal de arildiazonio (Ar-NH2-NaN02,H+) para obtener un compuesto azoico f: c) Etapa 3: se efectúa eventualmente una etapa de funcionalización del grupo amina primaria del compuesto azoico resultante f_ para obtener un compuesto cf siguiente: d) Etapa 4: se efectúa una reacción de reduc-ción del compuesto azoicos f_ o cj pa^a obtener, respectivamente, un compuesto e o h aminado: La etapa eventual de funcionalización del grupo amina primaria en posición 5 en amina secundaria y terciaria NR3R4 para obtener los compuestos £ es realizada según los métodos clásicos de síntesis orgánica (haluro de alquilo, 0-sulfonato de alquilo, trialquilamonio de alquilo, aminación reductora, etc.; véase, por ejemplo, Advanced Organic Chemistry, 3 a edición, 1985, J. March, Willey Interscience) . La reducción del grupo azoico conduce a los compuestos e y h según la invención. La etapa de reducción es realizada de forma clásica, por ejemplo efectuando una reacción de hidrogenación por catálisis heterogénea en presencia de Pd/C, Pd(II)/C, Ni/Ra, etc., o también efectuando una reacción de reducción por un metal, por ejemplo por zinc, hierro, estaño, etc. (véase Advanced Organic Chemistry, 3a edición, J. March, 1985, Willey Interscience, y Reduction in Organic Chemistry, M. Hudlicky, 1983, Ellis Horwood Series Chemical Science) . Según otro procedimiento, los derivados 2,3-diamino-6, 7-dihidro-lH,5H-pirazolo [1, 2-a] pirazol-1-ona y 2,3-diamino-5, 6,7, 8-tetrahidro-1H, 6H-piridazino [1, 2-a]pirazol-l-ona son obtenidos según la síntesis ilustrada por el esquema F: Esquema F de reacción i Según este procedimiento, se realizan las etapas siguientes: a) Etapa 1: se hace reaccionar un compuesto al siguiente: ü con un compuesto a2: a2 para obtener un compuesto a3 : donde: el radical Rio representa un átomo de hidrógeno, un carboxi, un carboxamido o un radical alquilo _-C4 eventualmente substituido por uno o varios radicales hidroxi, amino, (di) alquilamino, alcoxi, carboxi o sulfonilo; los radicales Rn y Ri2 representan indepen-dientemente los unos de los otros átomos de hidrógeno o de halógeno o radicales amino, (di) alquil (Cx-d) amino, hidroxi, carboxi, carboxamido, alcoxi (Cx-C2) o un radical alquilo C?-C4 eventualmente substituido por uno o varios radicales hidroxi, amino, (di) alquilamino, alcoxi, carboxi o sulfonilo; X representa un átomo de halógeno o un alquilsulfonato, y r es un número entero comprendido entre 1 y 3; b) Etapa 2 : se hace reaccionar el compuesto a3 con una amina de fórmula NHR3R4 para obtener un compuesto a4: •4 c) Etapa 3: se hace reaccionar el compuesto a4 con al menos un haluro de alquilsulfonilo, de arilsul-fonilo o de perfluoroalquilsulfonilo R-02S-X? <R representa un alquilo, un arilo o un perfluoroalquilo y Xx representa un halógeno) , en un solvente de punto de ebullición comprendido entre 60°C y 190°C, para obtener un compuesto a5: d) Etapa 4 : se calienta entonces el compuesto a5 resultante en un solvente de punto de ebullición comprendido entre 60°C y 190°C para obtener el compuesto a€; e) Etapa 5: se reduce el compuesto a6 para obtener el compuesto a7 de la fórmula (V) siguiente: §2 formula (V) Más particularmente, según este procedimiento, el 3,5-dibromo-4-nitropirazol al obtenido, por ejemplo, según el método descrito en DE 4234885, reacciona con el reactivo a2, preferiblemente en un solvente de punto de ebullición comprendido entre 60°C y 190°C. Como ejemplo, se pueden citar el pentanol, la dimetilformamida y la N-metilpirrolidina. Más particularmente, la reacción es efectuada en presencia de una base orgánica o mineral, tal como, por ejemplo, carbonato de sodio, hidróxido de sodio, acetato de sodio o trietilamina. La temperatura del medio de reacción es ventajosamente mantenida entre 60°C y 160°C, preferiblemente entre 80°C y 120°C. El 1-hidroxialquil-3, 5-dibromo-4-nitropirazol a3 es preferiblemente aislado por precipitación o cristalización tras adición de -hielo al medio de reacción. En la etapa 2, el derivado a3 reacciona con una amina NHR3R4, preferiblemente en un solvente de punto de ebullición comprendido entre 60°C y 190°C, tal como, por ejemplo, butanol, pentanol o dimetilformamida. La temperatura está más particularmente comprendida entre 60°C y 160°C, preferiblemente entre 80°C y 120°C. Después del consumo de los reactivos, se aisla el compuesto 5-amino-4-nitro-3-bromo-1-hidroxialquilpirazol a4 por precipitación o cristalización con ayuda de agua. Según la etapa 3 , se obtiene el derivado a5 por reacción del alcohol a4 y de un haluro de alqui1sul-fonilo, de ariisulfonilo o de perfluoroalquilsulfonilo. La reacción tiene lugar preferiblemente en un solvente aprótico, tal como, por ejemplo, tetrahidrofurano o dioxano. La reacción tiene lugar ventajosamente a una temperatura de -20°C a 60°C, preferiblemente de 0°C a 25°C. Además, esta etapa tiene lugar en presencia de una base orgánica o mineral, tal como, por ejemplo, carbonato de potasio, trietilamina o N-metilmorfolina. Después de des-aparecer los reactivos, se aisla el compuesto a5 por precipitación o cristalización en agua. El sulfonato a5 obtenido en la etapa 3 ¿s disuelto o dispersado en la etapa 4 en un solvente de punto de ebullición comprendido entre 60°C y 190°C, preferiblemente entre 90CC y 140CC. La temperatura del medio de reacción es llevada entonces a entre 90°C y 140°C, preferiblemente entre 105°C y 125CC, -hasta consumirse totalmente el sulfonato a5.

Después de volver a la temperatura ambiente, el compuesto perhidropirazolo [1, 2-a] pirazol-1-ona (r = 1) , perhidropiridazino [1 , 2-a] pirazol-1-ona (r = 2) o perhidrodiazepino [1, 2-a] pirazolona (r = 3) a6_ cristaliza y se aisla por los métodos clásicos de síntesis orgánica. El compuesto final a7 según la invención es obtenido en una etapa 5 por reducción del derivado nitrado a6, siendo los métodos de reducción utilizados, por ejemplo, una hidrogenación por catálisis heterogénea en presencia de Pd/C, Pd(II)/C, Ni/Ra, etc . , o también tales como una reacción de reducción por un metal, por ejemplo por zinc, hierro, estaño, etc. (véase Advanced Organic Chemist-ry, 3a edición, J. March, 1985, Willey Interscien-ce, y Reduction in Organic Chemistry, M. Hudlicky, 1983, Ellis Horwood Series Chemical Science) . Los ejemplos que siguen sirven para ilustrar la invención sin, no obstante, presentar un carácter limitativo.

E j emplos Ejemplo 1; síntesis de diclorhidrato de 2, 3-diamino-6, 7-dihidro-lH, 5H-pirazolo (1, 2-ajpirazol-l-ona 5 0 - Etapa 1: síntesis de 3- (3, 5-dibromo-4-nitro-lH-pirazol-l- il)propan-l-ol 1 En un matraz de tres cuellos de 500 ml, se introducen 0.69 moles de acetato de sodio en una solución de 0.184 moles de dibromonitropirazol en 250 ml de N-5 metilpirrolidona y se lleva el medio de reacción a 8 °C. A esta temperatura, se añaden gota a gota 0,369 moles de 3-bromopropanol. Se mantiene esta temperatura durante 5 horas . Después de enfriar a temperatura ambiente, se 0 vierte el medio de reacción sobre hielo con agitación. Precipita el 3- (3,5-dibromo-4-nitro-lH-pirazol-l- il) ropano-l-ol 1. Se escurre, se seca y se obtiene con un rendimiento del 75%. La masa del compuesto esperado C8HBr2N303 es t. detectada en espectrometría de masa.

Los análisis de RMN (XH 400 MHz y 13C 100.61 MHz DMSO d6) guardan conformidad con la estructura esperada.

- Etapa 2: síntesis de 3- [5- (bencilamino) -3-bromo-4-nitro-lH-pirazol-l-il]propan-l-ol 2 En un matraz de tres cuellos de 500 ml que contiene 150 ml de etanol se dispersan 0,135 moles de 3- (3, 5-dibromo-4-nitro-lH-pirazol-l-il)propan-l-ol 1, se calienta a €0°C y se añaden después €.825 moles de bencilamina en 30 minutos. Después de 6 horas a 60°C, se enfría el medio de reacción a temperatura ambiente. El 3- [5- (bencilamino) -3-bromo-4-nitro-lH-pirazol-l-il]propan-l-ol 2 precipita vertiendo el medio de reacción sobre 1 litro de hielo con agitación. Después de escurrir y de secar a vacío en presencia de P205, se aisla el compuesto 2 con un rendimiento del 90%. Los análisis de RMN (XH 400 MHz y 13C 100.61 MHz DMSO d6) guardan conformidad con la estructura esperada. Análisis elemental: Teórico: C43.96 H4.26 N15.77 013.51 Br22.50 Medido: C44.09 H4.22 N15.44 014.37 Br21.50 Etapa 3: síntesis de metanosulfonato de 3- [5- (bencil-amino) -3-bromo-4-nitro-lH-pirazol-l-il]pro.pilo 3 En un matraz de tres cuellos de 50€ ml que contiene 200 ml THF se introducen con agitación 0.126 moles de 3- [5- (bencilamino) -3-bromo-4-nitro-lH-pirazol-l-il]propan-l-ol 2 y 15.82 ml de trietilamina. Se enfría entonces la mezcla obtenida a 5°C y se vierten 0.126 mles de cloruro de mesilo en 45 minutos. Se mantiene el medio de reacción a esta temperatura durante 2 horas y se precipita después el metanosulfonato de 3- [5- (bencilamino) -3-bromo-4-nitro-lH-pirazol-l-il] propilo 3 vertiendo el medio de reacción sobre 800 ml de hielo. Tras la filtración, se lava el sólido abun-dantemente con agua y con éter diisopropílico. Se realiza el secado a vacío en presencia de P205. El rendimiento de esta etapa es del 94%. La masa del compuesto esperado C?4H17BrN4OsS es detectada en espectrometría de masa. Los análisis de RMN ^H 400 MHz y 13C 100.61 MHz DMSO d6) guardan conformidad con la estructura esperada. Análisis elemental: Teórico: C38.81 H3.96 N12.93 018.46 S7.40 Brl8.44 Medido: C39.03 H3.91 N12.83 OÍS.52 S7.29 Brl8.26 - Etapa 4: síntesis de 3- (bencilamino) -2-nitro-6, 7-dihidro-1H, 5H-pirazolo[l,2-a]pirazol-l-ona 4 En un matraz de tres cuellos de 50€ ml que contiene 300 ml de pentanol se dispersa con agitación 0.1 mol de metanosulfonato de 3- [5- (bencilamino) -3-bromo-4-nitro-lH-pirazol-1-il]propilo 3 y se lleva el medio de reacción a 130°C durante 2 horas. Después de enfriar a temperatura ambiente, se escurre el sólido formado sobre frita, se lava con éter diisopropílico y se seca a vacío en presencia de P205. Se obtiene la 3- (bencilamino) -2-nitro-6, 7-dihidro-lH, 5H-pirazolo[l, 2-a] pirazol-1-ona 4 con un rendimiento del 86%. Los análisis de RMN ^H 400 MHz y 13C 100.61 MHz DMSO d6) guardan conformidad con la estructura esperada. La masa del compuesto esperado C6HuN40 es detectada en espectrometría de masa. Análisis elemental: Teórico: C56.72 H5.49 N20.36 017.44 Medido: C56.68 H5.13 N20.38 017.69 Etapa 5: síntesis de diclorhidrato de 2, 3-diamino-6, 7-dihidro-lH,5H-pirazolo [1, 2-a] irazol-1-ona 5 En un autoclave de 1 litro que contiene 8€0 ml de etanol se introducen 20 g de 3- (bencilamino) -2-nitro-6, 7-dihidro-lH,5H-pirazolo [1, 2-a] pirazol-1-ona 4 y 4 g de paladio sobre carbono al 5%. Se realiza entonces la reducción bajo una presión de hidrógeno de 8 bares a una temperatura comprendida ent-re 50°C y 100°C (agitación comprendida entre 1.000 y 2.500 rpm) . Al cabo de 4 horas de reacción, ya no hay consumo de hidrógeno y se enfría el medio a 20 °C. Se elimina el catalizador bajo nitrógeno por filtración y se añade luego etanol clorhídrico al filtrado. Se escurre el producto cristalizado, se lava con éter diisopropílico y -se seca después a vacío en presencia de P2Q5. Se obtiene el diclorhidrato de 2, 3-diamino-6, 7-dihidro-lH, 5H-pirazolo [l, 2-a]pirazol-l-ona 5 con un ren-dimiento del 89%. La masa del compuesto esperado es detectada en espectrometría de masa. Los análisis de RMN (aH 400 MHz y UC 100. €1 MHz DMSO ds) guardan conformidad con la estructura esperada. análisis elemental: Teórico: C31.73 H5.33 N24.67 07.07 C131.22 Medido: C31.45 H5.20 N24.62 07.24 C130.86 Ej emplo 2 : síntesis de diclorhidrato de 2-amino-3- (etilamino) -6 , 7 -dihidro-lH, 5H-pirazolo [1 , 2 -a] irazol-1-ona 9 - Etapa 2: síntesis de 3- [3-bromo-5- (etilamino) -4-nitro-lH-pirazol-l-il]propan-l-ol 6 En un matraz de tres cuellos en agitación se introducen 15 mmoles de 3- (3, 5-dibromo-4-nitro-lH-pirazol-l-il)propan-l-ol en 30 ml de etanol. Se calienta el medio homogéneo a 75°C y se vierten después 93 mmoles de etilamina gota a gota y se mantiene la agitación du-rante cuatro horas . Después de enfriar a temperatura ambiente, se vierte el medio sobre hielo y precipita el 3- [3-bromo-5- (etilamino) -4-nitro-lH-pirazol-l-il]propan-l-ol 6. Se escurre el sólido amarillo y se lava después abundantemente con agua y con éter diisopropílico. Se realiza el secado a vacío en presencia de P205. La masa recuperada es de 3.6 g. Los análisis de RMN ^H 400 MHz y 13C 100.61 MHz DMSO d6) guardan conformidad con la estructura esperada. La masa del compuesto esperado C8H13BrN403 es detectada en espectrometría de masa.

- Etapa 3: síntesis de metanosulfonato de 3- [5- (etilamino) -3-bromo-4-nitro-lH-pirazol-l-il] propilo 7 En un matraz de 100 ml que contiene 30 ml de THF con agitación se introducen 11.2 mmoles de 3- [S-bromo-S-íetilamino) -4-nitro-lH-pirazol-l-il]propan~l-ol 6 y 1.6 ml de trietilamina. Se enfría la mezcla homogénea naranja obtenida a 0°C y se vierten 1.44 ml de cloruro de mesilo en 20 minutos . Se mantiene el medió de reacción a esta temperatura durante 2 horas y precipita luego el metanosul-fonato de 3- [5- (etilamino) -3-bromo-4-nitro-lH-pirazol-l-il] propilo 7 vertiendo el medio de reacción sobre 500 ml de hielo. Se escurre el sólido amarillo y se lava después abundantemente con agua y éter diisopropílico; se realiza el secado a vacío en presencia de P05. La masa recuperada es de 3.1 g. Los análisis de RMN (^? 400 MHz y 13C 100.61- MHz DMSO d6) guardan conformidad con la estructura esperada. La masa del compuesto esperado C9H?5BrNOsS es detectada en espectrometría de masa.

Etapa 4: síntesis de 3- (etilamino) -2-nitro-6, 7-dihidro-lH,5H-pirazolo [1, 2-a] pirazol-1-ona 8 En un matraz de tres cuellos de 50 ml que contiene ml de pentanol se dispersan con agitación 8 mmoles de metanosulfonato de 3- [5- (etilamino) -3-bromo-4-nitro-lH-pirazol-1-il] propilo 7 y se lleva el medio de reacción a 130°C durante 2 horas. Después de enfriar a la temperatura ambiente, se escurre el sólido formado y se lava después con éter diisopropílico.

Después de secar a vacío en presencia de P205, se obtienen 1.46 g de 3- (etilamino) -2-nitro-6, 7-dihidro-lH, 5H-pirazolo [1, 2-a]pirazol-l-ona 8. Los análisis de RMN (XH 400 MHz y 13C 100.61 MHz DMSO d6) guardan conformidad con la estructura esperada. La masa del compuesto esperado es detectada en espectrometría de masa.

Etapa 5: síntesis de diclorhidrato de 2-amino-3- (etil-amino) -6, 7-dihidro-lH, 5H-pirazolo [1, 2-a] pirazol-1-ona 9 En un autoclave de 30C ml que contiene 2C€ ml de etanol se introducen 1.45 g de 3- (etilamino) -2-nitro-6, 7-dihidro-lH, 5H-pirazolo [1, 2-a] pirazol-1-ona 8 y 300 mg de paladio sobre carbón al 5%. Se realiza la reducción bajo una presión de hidrógeno de 8 bares a una temperatura de 60CC (agitación a 1.700 rpm). Al cabo de 2 horas de reacción, ya no hay consumo de hidrógeno y se enfría el medio al 20CC. Se elimina el catalizador por filtración bajo nitrógeno y se diluye el filtrado con 100 ml de éter isopropílico clorhídrico. Se evapora la solución amarillo claro a se-quedad y se recoge después el sólido con una mezcla de etanol/éter isopropílico. El diclorhidrato de 2-amino-3- (etilamino) -6, 7-dihidro-lH, 5H-pirazolo [1, 2-a] pirazol-1-ona 9 precipita; se escurre y después de secar a vacío en presencia de P205 se recuperan 1.18 g de diclorhidrato de 2-amino-3- (etilamino) - 6, 7-dihidro-lH, 5H-pirazolo [1,2-a] -pirazol-1-ona 9. Los análisis de RMN ^H 400 MHz y 13C 100.61 MHz DMSO d6) guardan conformidad con la estructura esperada. La masa del compuesto esperado C8H14N40 es detectada en espectrometría de masa.

Ejemplo 3: diclorhidrato de 2-amino-3- (isopropilamino) -6,7-dihidro-ÍH, 5H-pirazolo [1,2-a] pirazol-1-ona 13 - Etapa 2: 3- [3-bromo-5- (isopropilamino) -4-nitro-lH-pirazol-l-il]propan-l-ol 10 En un matraz de tres cuellos con agitación se introducen 15 mmoles de 3- (3,5-dibromo-4-nitro-lH-pirazol-l-il)propan-l-ol en 30 ml de etanol. -Se calienta el medio homogéneo a 75°C y se vierten después 93 mmoles de isopropilamina gota a gota manteniendo la agitación durante cuatro horas . Después de enfriar a temperatura ambiente, se vierte el medio sobre hielo y se neutraliza luego con ácido clorhídrico. Se extrae el 3- [3-bromo-5- (isopropil-amino) -4-nitro-lH-pirazol-l-il]propan-l-ol 10 con diclorometano. Después de secar la fase orgánica sobre sul-fato de sodio y de eliminar el solvente por evaporación a vacío, se obtienen 4.37 g de 3- [3-bromo-5- (isopropilamino) -4-nitro-lH-pirazol-l-il]propan-l-ol 10. Los análisis de RMN (aH 400 MHz y 13C 100.-61 MHz DMSO d6) guardan conformidad con la estructura esperada. La masa del compuesto esperado C9H15BrN403 es detectada en espectrometría de masa.

Etapa 3: síntesis de metanosulfonato de 3- [5- (isopropilamino) -3-bromo- -nitro-lH-pirazol-1-il] ropilo 11 En un matraz de tres cuellos de 50 ml que contiene 20 ml de THF se introducen con agitación 13.7 mmoles de 3-t3-bromo-5- (isopropilamino) -4-nitro-lH-pirazol-l-il]propan-l-ol 10 y 1.94 ml de trietilamina. Se en-fría la mezcla homogénea naranja así obtenida a 0CC y se vierten 1.76 ml de cloruro de mesilo -en 20 minutos. 'Se mantiene el medio de reacción a esta temperatura durante 2 horas y luego se precipita el metano-sulfonato de 3- [5- (etilamino) -3-bromo-4-nitro-lH-pirazol-l-il]propilo 11 vertiendo el medio de reacción sobre 500 ml de hielo. Se escurre el sólido amarillo, se lava después abundantemente con agua y éter de petróleo y se realiza el secado a vacío en presencia de P20s . La masa recuperada es de 4.2 g. Los análisis de RMN ^H 400 MHz y 13C 100.61 MHz DMSO de) guardan conformidad con la estructura esperada. La masa del compuesto esperado es detectada en espectrometría de masa.

Etapa 4: síntesis de 3- (isopropilamino) -2-nitro-6, 7-dihidro-lH, 5H-pirazolo [1, 2-a]pirazol-l-ona 12 En un matraz de tres cuellos de 50 ml se dispersan con agitación 10 mmoles de metanosulfonato de 3- [5-(isopropilamino) -3-bromo-4-nitro-lH-pirazol-l-il] propilo 11 en 20 ml de pentanol y se calienta a 130°C durante 2 horas. Después de enfriar a la temperatura ambiente, se escurre el sólido obtenido sobre frita y se lava con éter diisopropílico. Después de secar a vacío en presencia de P205, se obtienen 1.71 g de 3- (isopropilamino) -2-nitro-í, 7-dihidro-lH,5H-pirazolo [1,2-a] pirazol-1-ona 12. Los análisis de RMN ^H 400 MHz y 13-C 100.61 MHz DMSO d6) guardan conformidad con la estructura esperada. La masa del compuesto esperado C9H?4N403 es detectada en espectrometría de masa.

Etapa 5: síntesis de diclorhidrato de 2-amino-3- (isopropilamino) -6, 7-dihidro-lH, 5H-pirazolo [1, 2-aj irazol-l-ona 13 En un autoclave de 300 ml que contiene 200 ml de etanol se introducen 1.70 g de 3- (isopropilamino) -2-nitro-6, 7-dihidro-lH, 5H-pirazolo [1, 2-a] irazol-1-ona 12 y 300 mg de paladio sobre carbono al 5%. Se realiza la re-ducción bajo una temperatura de 60°C y bajo una presión de hidrógeno de 6 bares (agitación a 2.000 rpm). Al cabo de 2 horas de reacción, ya no hay consumo de hidrógeno y se enfría el medio a 20°C. Se elimina el catalizador por filtración bajo nitrógeno después de enfriar a la temperatura ambiente y se añade éter isopropílico clorhídrico. Se evapora la solución amarillo claro a se-quedad, se recoge después el sólido con 50 ml de éter diisopropílico saturado en ácido clorhídrico y se recupera el precipitado por escurrimiento. Después de secar a vacío en presencia de P206, se aislan 1.5 g de diclorhidrato de 2-amino-3- (isopropilamino) -6, 7-dihidro-lH, 5H-pirazolo [1, 2-a] irazol-1-ona 13.

Los análisis de RMN ^H 400 MHz y 13C 100.61 MHz DMSO d6) guardan conformidad con la estructura esperada. La masa del compuesto esperado C8HXgN40 es detectada en espectrometría de masa.

Ej emplo 4 : diclorhidrato de 2-amino-3 - (pirrolidin-1-il) -6 , 7-dihidro-lH, 5H-pirazolo [1 , 2-a] irazol-1-ona 17 - Etapa 2 : 3- (3-bromo-4-nitro-5- (pirrolidin-1-il) -lH-pirazol-l-il) propan-l-ol 14 En un matraz de tres cuellos con agitación se introducen 15 mmoles de 3- (3 ,5-dibromo-4-nitro-lH-pirazol-l-il)propan-l-ol en 20 ml de isopropanol . Se calienta el medio homogéneo a 75 °C y se vierten después 90 mmoles de pirrolidina gota a gota y se mantiene la agitación du-rante dos horas .

Después de enfriar a temperatura ambiente, se vierte el medio de reacción sobre hielo y se neutraliza con ácido clorhídrico. Se extrae el 3- (3-bromo-4-nitro-5- (pirrolidin-1-il) -lH-pirazol-l-il)propan-l-ol 14 con diclorometano. Después de secar la fase orgánica sobre sul-fato de sodio y de destilar el solvente por evaporación a vacío, se obtienen 4.8 g de 3- (3-bromo-4-nitro-5- (pirrolidin-1-il) -1H-pirazol-l-il)propan-l-ol 14. Los análisis de RMN (^? 400 MHz y 13C 100.61 MHz DMSO d6) guardan conformidad con la estructura esperada. La masa del compuesto esperado C10H?7BrN4O es detectada en espectrometría de masa.

- Etapa 3: síntesis de metanosulfonato de 3- (3-bromo- -nitro-5- (pirrolidin-1-il) -lH-pirazol-1-il)propilo 15 En un matraz de tres cuellos de 100 ml que contiene 50 ml de THF se introducen con agitación 30 mmoles de 3- (3-bromo-4-nitro-5- (pirrolidin-1-il) -IH-pirazol-l-ilpropan-l-ol 14 y 4.25 ml de trietilamina. Se enfría la mezcla homogénea naranja obtenida a 0°C y se vierten 2.32 ml de cloruro de mesilo en 20 minutos. Se mantiene el medio de reacción a esta temperatura durante 2 horas y -se precipita luego el metano-sulfonato de 3- (3-bromo-4-nitro-5- (pirrolidin-1-il) -IH-pirazol-l-il)propilo 15 vertiendo el medio de reacción sobre hielo. Se escurre el sólido y se seca luego a vacío en presencia de P205. La masa recuperada es de 9.3 g. Los análisis de RMN (XH 400 MHz y 13C 100.61 MHz DMSO d6) guardan conformidad con la estructura esperada. La masa del compuesto esperado CnH?9BrN403S es detectada en espectrometría de masa.

Etapa 4: síntesis de 2-nitro-3- (pirrolidin-1-il) -6, 7-dihidro-lH,5H-pirazolo [1, 2-a] pirazol-1-ona 16 En un matraz de tres cuellos de 250 ml se introducen con agitación 22.5 mmoles de metanosulfonato de 3- (3-bromo-4-nitro-5- (pirrolidin-1-il) -lH-pirazol-1-il) -propilo 15 en 100 ml de pentanol. Se lleva el medio así obtenido a 130°C durante 2 horas. Después de enfriar a temperatura ambiente, se extrae la 2-nitro-3- (pirrolidin-1-il) -€,7-dihidro-lH,5H-pirazolo[l, 2-a] pirazol-1-ona 16 con diclorometano. Después de secar la fase orgánica sobre sul-fato de sodio y de destilar el solvente a vacío, se ob-tienen 1.2 g de 2-nitro-3-pirrolidin-l-il-6, 7-dihidro-lH, 5H-pirazolo [1,2-a] pirazol-1-ona 16. Los análisis de RMN (XH 400 MHz y 13C 100..61 MHz DMSO d6) guardan conformidad con la estructura esperada. La masa del compuesto esperado C?0H?4N4 3 es detectada por espectrometría de masa.

Etapa 5: síntesis de diclorhidrato de 2-amino-3- (pirrolidin-1-il) -6, 7-dihidro-lH, 5H-pirazolo [l,2-a]pirazol-l-ona 17 En un autoclave de 300 ml que contiene 200 ml de etanol se introducen 1.1 g de 2-nitro-3- (pirrolidin-1-il) -6, 7-dihidro-lH, 5H-pirazolo l, 2-a] pirazol-1-ona 16 y 300 mg de paladio sobre carbón al 5%. Se realiza la re-ducción bajo una agitación de 2.000 rpm bajo una temperatura de 60°C y bajo una presión de hidrógeno de 6 bares. Al cabo de 2 horas de reacción, ya no hay consumo de hidrógeno y se enfría el medio a 20CC. Se elimina el catalizador por filtración bajo nitrógeno después de enfriar a temperatura ambiente y se añade éter isopropílico clorhídrico. Se evapora la solución amarillo claro a se-quedad, se recoge después el sólido con 50 ml de éter diisopropílico saturado en ácido clorhídrico y se recupera el precipitado por escurrimiento. Después de secar a vacío en presencia de P2Os, se obtienen 1.5 g de diclorhidrato -de 2-amino-3- (pirrolidin-1-il) -6, 7-dihidro-lH,5H-pirazolo [1,2-a] irazol-1-ona 17. Los análisis de RMN ^H 400 MHz y 13C 100.61 MHz DMSO d6) guardan conformidad con la estructura esperada.

La masa del compuesto esperado C_.oH?gN40 es detectada en espectrometría de masa.

Ejemplo 5: síntesis de dimetanosulfonato de 2, 3-diamino-6, 7-dihidro-lH, 5H-pirazolo [] 1, 2-]pirazol-l-ona Síntesis de 3-amino-2-nitroso-6, 7-dihidro-lH, 5H-.pirazolo- [l,2-a]pirazol-l-ona: 2 En un matraz de tres cuellos de 500 ml se disuelven con agitación y a temperatura ambiente 43 g (0,245 moles) de clorhidrato de 3-amino-6, 7-dihidro-lH, 5H-pirazolo [1, 2-a]pirazol-l-ona en una mezcla de 180 ml de agua y 35 ml de ácido clorhídrico al 35%. Se enfría a 0°C y se añade gota a gota, en 30 minutos, una solución de 17.3 g de nitrito de sodio (0.25 moles) en 20 ml de agua. Se mantiene la temperatura del medio de reacción entre 0 y +5°C durante toda la duración de la adición y durante una hora después de finalizar la adición. Se lleva el medio de reacción a pH 8 por adición de sosa con agitación manteniendo la temperatura entre 0 y 5°C.

La 3 -amino- 2 -nitroso- 6 , 7 -dihidro- ÍH, 5H-pirazolo [1, 2-a] pirazol -1-ona 2 precipita en forma de un sólido rojo anaranj ado, que se filtra sobre vidrio fritado N° 4 , se transforma en pasta en el mínimo de 2 -propanol , se lava con éter diisopropílico y se seca a vacío en presen- cia de pentaóxido de fósforo . Se obtienen así 35 g de producto roj o anaranj ado (rendimiento : 85%) . Los espectros de RMN (XH 400 MHz y 13C 100 .61 MHz DMSO d6) y de masa guardan conformidad con la estructura esperada 2. Síntesis de dimetanosulfonato de 2 , 3 -di amino -6 , 7 -dihidro -1H, 5H-pirazolo [1, 2-a] pirazol-1-ona: 3 En un autoclave de 1 litro se introducen 33.6 g (0.2 moles) de 3-amino-2-nitroso-6, 7-dihidro-lH,5H-pirazolo [l,2-a]pirazol-l-ona 2, 500 ml de etanol y 6 g de paladio sobre carbón al 5% que contiene un 50% de agua. Se purga el medio 3 veces con nitrógeno y luego 3 veces con hidrógeno y se lleva la temperatura de la mezcla a 40°C. Se realiza la reducción en dos horas bajo una presión de 8 bares. Esta reducción es exotérmica y la temperatura alcanza por sí sola 70 °C. Se deja que la temperatura vuelva a descender a 50°C y se filtra luego el catalizador sobre un filtro de piensa bajo una corriente de nitrógeno. Se vierte el filtrado en una mezcla de SO ml de etanol y 40 ml de ácido metanosulfónico enfriando a 0°C. La dimetanosulfonato de 2,3-diamlr?o-6,7-dihidro-lH, 5H-pirazolo[l,2-a]pirazol-l-ona 3 cristaliza en forma de un sólido amarillo claro, que se escurre sobre un vidrio fritado Nc 4, se lava con éter diisopropílico y luego con éter de petróleo y finalmente se seca a vacío en presencia de penta?xido de fósforo. Se obtienen así 43 g de sólido amarillo claro (rendimiento: 65%). Los espectros de RMN ^H 400 MHz y BC 100.61 MHz DMSO dg) y de masa guardan conformidad con la estructura esperada 3. Análisis elemental: Teórico: C27.74 H5.23 N16.17032.33 S18.51 Medido: C27.16 H5.22 N15.63032.81 S18.64 Ejemplo 6: síntesis de clorhidrato de 2,3-diamino-5,6,7,8-tetrahidro-lH-pirazolo [1, 2-a]piridazin-1-ona Síntesis de 1, 2-dicarboxilato de di-terc-butiltetrahidro-piridazina: A En un matraz de tres cuellos de 250 ml equipado con un refrigerante, un termómetro y una ampolla de vertido, se introducen con agitación mecánica 50 ml de tolueno, 5 g (21.5 mmoles) de N,N' -diterc-butoxicarbonil-hidrazida, 680 mg de bromuro de tetraetilamonio y 25 ml de sosa al 50%. Se calienta el medio heterogéneo a 100°C y se añade luego gota a gota en 15 minutos 1,4-dibromobu ano. Se calienta el medio de reacción a 100CC du-rante 3 días. Después de enfriar, se añaden 100 ml de acetato de etilo y se transfiere a una ampolla de decantación. Se lava la fase orgánica con 4 veces 70 ml de solución acuosa saturada de carbonato de sodio, luego con 4 x 70 ml de agua y finalmente con 4 x 70 ml de agua salada. Se seca la fase orgánica sobre sulfato de sodio y se evapora el solvente a vacío. Se obtiene así un aceite in-coloro que -cristaliza en un sólido blanco. Se recupera una masa de 6.1 g (rendimiento: 99%) . Los espectros de RMN (XU 400 MHz y 13C 100.61 MHz DMSO d6) y de masa guardan conformidad con la estructura esperada A.

Síntesis de diclorhidrato de hexahidropiridazina: B En un -matraz de tres cuellos de 100 ml equipado con un refrigerante y un termómetro, se introducen con agitación mecánica 5.9 g del compuesto A en 50 ml de mezcla 3/1 de dioxano y de ácido clorhídrico al 35%. Se agita la solución incolora obtenida a temperatura ambiente durante 3 horas y luego se diluye el medio de reacción con éter diisopropílico. Se evaporan los solventes a vacío. Se recoge el residuo pastoso con una mezcla de éter/etanol. Después de filtrar el sólido y de secar a vacío, se obtienen 1.39 g de sólido blanco. Los espectros de RMN ^H 400 MHz y 13C 1-00.61 MHz DMSO d6) y de masa guardan conformidad con la estructura esperada B.

Síntesis de 3-amino-5, 6,7, 8-tetrahidro-lH-pirazolo[l,2-a]piridazin-l-ona: C En un matraz de tres cuellos de 25 ml equipado con un refrigerante y un termómetro, se introducen con agitación mecánica 7.5 ml de etanol, 1.5 ml de trietil- amina y 0.73 ml de ácido 3-amino-3-etoxiacrílico. Se añaden entonces 500 mg de diclorhidrato de hexahidropiridazina <compuesto B) y se agita durante 3 horas a temperatura ambiente. Se filtra el insoluble y se destila el -solvente a vacío. Se recoge el sólido con el mínimo de agua, se filtra y se seca a vacío. Se obtienen así 0.9 g de polvo ligeramente amarillo.

Los espectros de RMN (^? 400 MHz y 13C 100.61 MHz DMSO d6) y de masa guardan conformidad con la estructura esperada C.

Síntesis de 3-amino-2-nitroso-5, 6,7, 8-tetrahidro-1H-pirazolo [1,2-a] piridazin-1-ona: D En un matraz de tres cuellos de 50 ml equipado -con un refrigerante y un termómetro, se introducen con agitación mecánica 20 ml de ácido clorhídrico al 35% y 1 g de 3-amino-5,6,7, 8-tetrahid-ro-lH-pirazolo [1, 2-a] piridazin-1-ona (compuesto C) . Se enfría a 0CC y se vierte una solución de 675 mg de nitrito de sodio en 5 ml de agua manteniendo esta temperatura. El color de la mezcla de reacción vira de amarillo a naranja y comienza a formarse un precipitado. En 30 minutos, la reacción finaliza y se filtra el sólido naranja sobre vidrio fritado N° 4, se lava con agua y se seca después a vacío. El rendimiento es del 78,3%. Los espectros de RMN (aH 400 MHz y 13C 100.61 MHz DMSO de) y de masa guardan conformidad con la estructura esperada D.

Síntesis de clorhidrato de 2, 3-diamino-5,-6, 7, 8-tetrahidro-1H-pirazolo [l,2-a]piridazin-l-ona: E En un autoclave de 300 ml que contiene 250 ml de etanol, se introducen 1.3 g de 3-amino-2-nitroso-5, 6, 7, 8-tetrahidro-lH-pirazolo [1,2-a] piridazin-1-ona (compuesto D) y 250 mg de paladio sobre carbón al 5%. Se realiza la reducción con agitación de 2.000 rpm a una temperatura de 60°C y bajo una presión de hidrógeno de 6 bares. Al cabo de 2 horas de reacción, ya no hay consumo de hidrógeno y se enfría el medio a 20°C. e elimina el catalizador por filtración bajo nitrógeno tras enfriar a temperatura ambiente y se vierte la solución sobre 75 ml de dioxano clorhídrico. Se evapora la solución así obtenida hasta ob-tener un polvo ligeramente amarillo, que se recoge en éter diisopropílico. Se recupera el sólido por filtración. Después de secar a vacío en presencia de pentaóxido de fósforo, se obtienen 1.1 g de diclorhidrato de 2, 3-diamino-5,6, 7, 8-tetrahidro-lH-pirazolo [1, 2-a]piridazin-l-ona. Los espectros de RMN (aH 400 MHz y 13C 100.61 MHz DMSO d6) y de masa guardan conformidad con la estructura esperada E.

Ejemplo 7: síntesis de clorhidrato de 4-amino-l, 2-dietil-5-pirrolidin-l-il-1,2-dihidropirazol-3-ona Etapa 1: síntesis de 1, 2-dietilpirazolidina-3, 5-diona En un matraz de tres cuellos de 3.000 ml equipado de un termómetro y bajo agitación magnética, se introducen sucesivamente bajo una atmósfera de nitrógeno 100 g de diclorhidrato de dietilhidrazina (0.63 moles) en 1.000 ml de diclorometano, 85.3 g de ácido malónico (0.82 moles, 1,3 eq.), 196 g de hidroxibenzotriazol (1.45 moles, 2.3 eq.) y 278 g de clorhidrato de 1- (3-dimetilaminopropil) -3-etilcarbodiimida (EDCl, 1.45 moles, 2.3 eq.). Se enfría luego el medio de reacción entre 0°C y 5°C. Se le añaden entonces lentamente 407 g de N,N-diisopropiletilamina (3.14 moles, 520 ml, 5 eq.). Al final de la adición, se deja el medio de reacción, que se ha vuelto homogéneo, en agitación a temperatura ambiente. Después de una noche a temperatura ambiente, la reacción finaliza. Se lava el medio de reacción con tres veces 600 ml de agua permutada. Se seca la fase orgánica sobre sulfato de sodio, se filtra y se concentra a vacío, para proporcionar 4-6 g de producto bruto. Siendo soluble la pirazolidinadiona en medio acuoso, se concentra entonces la fase acuosa a sequedad y se recoge después con 800 ml de una solución de ácido clorhídrico ÍN. Se filtra el precipitado formado y se extrae la fase acuosa con tres veces 1.300 ml de diclorometaño. Se secan las fases orgá-nicas combinadas sobre sulfato de sodio, se filtran y se concentran a vacío, para obtener 67.5 g de producto bruto. Se obtiene así la 1, 2-dietilpirazolidina-3, 5-diona en forma de sólido amarillo con un rendimiento del 40% (39.5 g). Etapa 2: síntesis de 1, 2-dietil-3-cloro-5-pirazolona En un matraz de tres cuellos equipado con un refrigerante y agitación magnética, se introducen, bajo una atmósfera de nitrógeno, 30 g de 1.2 g de 1,2-dietilpirazolidina-3,5-diona (0.19 moles) en solución en 200 ml de tolueno y 35.8 ml de óxido de trielorofosfina (258.9 g, 0.38 moles, 2 eq.). Se lleva el medio de reacción al reflujo del tolueno y se sigue la reacción por CCM {diclorometano/metanol 95/5) . El medio de reacción inicialmente en forma de pasta se homogeneiza desde el reflujo y luego se vuelve bifásico. Después de una hora de reflujo, se hidroliza la reacción a 0°C por adición muy lenta de 100 ml de agua permutada. Después de decantar, se separa la fase del tolueno de la fase acuosa. Se lava la fase acuosa con 50 ml de tolueno y se lleva luego a pH 12 con 184 ml de una solución de sosa al 35%. Se observa la formación de un precipitado. Se lleva la fase acuosa a 100 °C durante 10 minutos y se solubiliza el precipitado. El medio de reac-ción presenta entonces dos fases. La fase superior de coloración marrón es separada después de la decantación en caliente. Esta fase superior es solubilizada con 200 ml de diclorometano, lavada una vez con 50 ml de agua permutada, secada sobre sulfato de sodio y concentrada a vacío para obtener 20.5 g de un aceite marró . Se forma un precipitado en la fase acuosa in-ferior al regresar a la temperatura ambiente. Después de filtrar sobre frita, se aclara el precipitado con agua y se extrae el filtrado con tres veces 300 ml de- diclorometano. Se seca la fase del diclorometano sobre sulfato de sodio y se concentra a vacío para obtener 5.5 g de cristales marrones. Se juntan el aceite y los cristales marrones, se injertan sobre sílice y se cromatografían sobre gel de sílice (40-60 µm, 2.000 g) con un gradiente de elución: 1) Diclorometano 100 (13 litros) 2) Diclorometano/MeOH 99.5/0.5 (0.8 litros) 3) Diclorometano/MeOH 99/1 8 litros) producto esperado + 15% de impureza, m = €.6 g 4) diclorometano/MeOH 98.5/1.5 (35 litros) producto esperado (14.7 g) . Se obtiene así la 1, 2-dietil-3-cloro-5-pirazolona en forma de cristales amarillos con un rendimiento del 44%.

Etapa 3: síntesis de 1, 2-dietil-5-pirrolidin-l-il-l, 2-dihidropirazol-3-ona En un reactor de 2.5 ml de microondas Biotage Iniciator, se introduce 1 g de 5-cloro-l, 2-dietil-l, 2-dihidropirazol-3-ona (5,7.10~4 moles), al cual se añaden 2 ml de pirrolidina (4,2 eq.). Condiciones operativas: microondas a potencia máxima ? = 120 °C durante 17 min. Después de 17 minutos, la reacción finaliza (seguida por CCM; eluyente: 90/10 CH2Cl2/MeOH) . Se añaden entonces 5 ml de agua desminerali-zada al medio de reacción y se transfiere después el con-junto a una ampolla de decantación. Se extrae la fase acuosa con cuatro veces 10 ml de diclorometano. Se reúnen entonces las fases orgánicas y se secan sobre sulfato de sodio anhidro y se filtran después y se evaporan a seque-dad. Se obtienen 1.2 gramos de un aceite marrón anaranjado con un rendimiento del 100%. RMN (XH 400 MHz DMSO d6 0,81 (lt, 3H) , 0,89 (lt, 3H) , 1,88 (lm, ÍH) , 3,22 (lm, 4H) , 3,4 (lm, 4H) , 4,4 (1S, ÍH) . Masa: Análisis realizado en OpenLynx (FIA/MS) . La masa principalmente detectada concuerda con la estructura esperada: M = 20.

Etapa 4: síntesis de l,2-dietil-4-nitroso-5-pirrolidin-l-il-1, 2-dihidro-3H-pirazol-3-ona En un matraz de tres cuellos de 25 ml totalmente equipado, se introducen 1.2 g de 1, 2-dietil-5-pirrolidin-l-il-l,2-dihidropirazol-3-ona, que se solubiliza en una mezcla compuesta por 0.84 ml de ácido clorhídrico al 37% y 4 ml de agua desmineralizada. Se enfría el medio de reacción entre 0CC y 5°C con ayuda de un baño de agua helada. Se añade entonces gota a gota una solución compuesta por 400 mg de nitrito de sodio (5,7.10~4 moles) solubilizados en 0.6 ml de agua desmineralizada. El medio de reacción vira instantáneamente al rojo ivo desde la adición de la primera gota de la mez-cla anterior. Después de una hora, la reacción finaliza. Se ajusta entonces el pH a aproximadamente 7-8 con ayuda de una solución de sosa al 30% y se transfiere luego el medio de reacción a una ampolla de decantación. Se extrae la fase acuosa con 4 veces 10 ml de diclorometano. Se reúnen las fases orgánicas y se secan sobre sulfato de sodio anhidro y se evaporan después a se-quedad.- Se obtienen 1.2 gramos de un polvo azul turquesa, con un rendimiento del 89,6%. Los espectros de RMN ^H 400 MHz DMSO d6) y de masa guardan conformidad con la estructura esperada. RMN (XH 400 MHz DMSO d6) 0.94 (lt, 3H) , 1 {lt, 3H) , 2.05 (lm, 4H) , 3.51 (le, 4H) , 3.76 (le, 4H) , 3.94 (lm, 4H) . Análisis realizado en OpenLynx (FIA/MS) . La masa principalmente detectada concuerda con la estructura esperada. M = 238.

Etapa 5: síntesis de clorhidrato de 4-amino-l,2-dietil-5-pirrolidin-l-il-1,2-dihidropirazol-3-ona En un matraz de tres cuellos de 500 ml totalmente equipado, se introducen 4 gramos de zinc en polvo (0.06 moles) en 300 ml de etanol absoluto, a los cuales se añade 1 ml de ácido acético. "Se calienta el medio de reacción a 40°C y se introducen luego 1.15 g (4,8.10"3 moles) de l,2-dietil-4-nitroso-5-pirrolidin-1-il-1, 2-dihidro-3H-pirazol-3-ona con pequeñas espátulas. Se introducen finalmente 4 ml de ácido acético ml a ml y se lleva el medio a reflujo. El medio es totalmente soluble e incoloro. Después de 30 minutos, la reacción finaliza por CCM según el eluyente acetato de etilo/MeOH 90/10. Se enfría el medio de reacción y se filtra después sobre frita que contiene un lecho de celita 545. Se filtran las aguas madre en un matraz que contiene 2.5 ml de isopropanol clorhídrico 5 N enfriado. Se evapora entonces la totalidad a sequedad. El producto obtenido es un polvo rosa conforme por RMN y Masa. RMN (XH 400 MHz DMSO de 0.79 (lt, 3H) , 0.96 (lt, 3H) , 1.87 (lm, 4H) , 3.49 (le, 2H) , 3.59 (lm, 6H) . Análisis FIA/MS realizado mediante OpenLynx.

Se detectan principalmente los iones cuasi moleculares [M+H]+, [M+Na]+, [2M+H]+, t2M+Na] + de la base esperada CnH20N4O. Reproduciendo las etapas procedentes con los reactivos apropiados, se puede obtener clorhidrato de 4-amino-5- [3- dimetilamino)pirrolidin-1-il] -1, 2-dietil-l, -2-dihidro-3H-pirazol-3-ona.

Ejemplos de Tinción Ejemplo 1: Se realizó la composición 1 siguiente: Ácido lauril éter carboxílico 4,5 OE: AKYPO® RLM 45 vendido por la sociedad CHEM Y 7 g Alcohol láurico 2 OE: Dehydol® LS-2-DEO-N vendido por la sociedad COGNIS 4 g Alcohol decilico 5 OE: Emplian® KA-5/90-FL vendido por la sociedad Albright & Wilson 8 g Alcohol oleico 3 g Monoetanolamida de ácido alquil (C?3/C?6) éter carboxílico con 2 moles de óxido de etileno 5 g Polímero asociativo catiónico: Quatrisoft LM 200® vendido por la sociedad AMERCHOL 1 g Monoetanolamina 2 g Polyquaternium 6 : Merquat® 100 vendido por la sociedad CALGON 1.5 g Etanol 11 g Propilenglicol 5 g Glicerol 5 g 2, 3-Diamino-6, 7-dihidro-lH, 5H-pirazolo- [l,2-a]pirazol-l-ona, HCl 2.27 g l-Metil-2-hidroxi-4-aminobenceno 1.23 g Reductores, antioxidantes c.s. Secuestrantes c.s. Perf e c.s. Amoníaco (al 20,5% en amoníaco) 1.6 g Agua desmineralizada c.s.p. 100 g Modo de aplicación En el momento de su empleo, se mezcla la composición 1 con 1.5 veces su volumen de solución de peróxido de hidrógeno de 20 volúmenes (6% en peso) cuyo pH es igual a 3. Se obtiene un pH final de 9.8. Se aplica la mezcla obtenida sobre mechones de cabellos grises con un 90% de blancos naturales a razón de 30 g de mezcla por 3 g de cabellos. Después de 30 minutos de reposo a temperatura ambiente, se aclaran los mechones, se lavan con un champú estándar, se aclaran de nuevo y se secan después . La coloración capilar es evaluada de forma visual.

Ejemplo 2 : Se realizó la composición 2 siguiente: Alquil (C?2/C?4/C16 68/26/60) poliglucósido en solución acuosa al 50% 7 g M.A.

Alcohol láurico 2 OE: Dehydol® LS-2-DEO-N vendido por la sociedad COGNIS 4 g Alcohol decilico 5 OE: Emplian® KA-5/90-FL vendido por la sociedad Albright & Wilson 8 g Alcohol oleico 3 g Monoetanolamida de ácido alquil<C13/C?6) éter carboxílico con 2 moles de óxido de etileno 5 g Polímero asociativo catiónico: Quatrisoft LM 200® vendido por la sociedad AMERCHOL 1 g M.A.

Monoetanolamina 2 g Polyquaternium 6 : Merquat® 100 vendido por la sociedad CALGON 1.5 g Etanol 11 g Propilenglicol 5 g Dipropilenglicol 5 g 2 , 3-Diamino-6 , 7-dihidro-ÍH, 5H-pirazolo- [l,2-a]pirazol-l-ona, HCl 1.816 g 6-Hidroxibenzomorfolina . 1.208 g Reductores, antioxidantes c.s. Secuestrantes c.s. Perfume c.s. Amoníaco (al 20,5% en amoníaco) 1.6 g Agua desmineralizada c.s.p. 100 g Modo de aplicación En el momento de su empleo, se mezcla la composición 2 con 1,5 veces su volumen de solución de peróxido de hidrógeno de 20 volúmenes ( % en peso) cuyo pH es igual a 3. Se obtiene un pH final de 9.8. Se aplica la mezcla obtenida sobre mechones de cabellos grises con un 90% de blancos naturales a razón de 30 g de mezcla por 3 g de cabellos . Después de 30 minutos de reposo a temperatura ambiente, se aclaran los mechones, se lavan con un champú estándar, se aclaran de nuevo y se secan después . La coloración capilar es evaluada de forma visual.

Ejemplo 3 Se realizó la composición 3 siguiente: Mezcla de alcoholes lineales C_8 a C2 [C?8/C2o/C22/C24 : 7/58/30/6, contenido en alcoholes >95%] 3 g Mezcla de alcoholes lineales C18 a C2 [C?8/C2o/C22/C24 : 7/58/30/6, contenido en alcoholes >95%] poliglicerolados con 6 moles de glicerol 1 . 35 g Alcohol cetearílico poliglicerolado con 2 moles de glicerol 4 g Alcohol cetearílico poliglicerolado con 6 moles de glicerol g Ácido oleico 2 .6 g Diestearato de glicol 2 g Propilenglicol 7 .5 g Monoisopropanolamida de ácidos -de copra 2 g Aculyn 22 vendido por la sociedad ROHM & HAAS 1.4 g M.A. Ácido poliacrílico entrecruzado 0.6 g Polímero catiónico* 3 g M.A. Merquat® 100 vendido por la sociedad CALGON 0.4 g M.A.

Reductores 0.7 g Secuestrantes 0.2 g 2, 3-Diamino-6 , 7-dihidro-ÍH, 5H-pirazolo- [l,2-a]pirazol-l-ona, HCl 2.27 g Meta-aminofenol 1.09 g Monoetanolamina pura 1.06 g Amoníaco {al 20,5% en amoníaco) 11.1 g Agua desmineralizada c.s.p. 100 g *Polímero catiónico constituido por el encadenamiento de unidades : CHj CH3 Modo de aplicación En el momento de su empleo, se mezcla la composición 3 con 1.5 veces su volumen de solución de peróxido de hidrógeno de 25 volúmenes cuyo pH es igual a 3.

Se obtiene un pH final de 9.8. Se aplica la mezcla obtenida sobre mechones de cabellos grises con un 90% de blancos naturales a razón de 30 g de mezcla por 3 g de cabellos. Después de 30 minutos de reposo a temperatura ambiente, se aclaran los mechones, se lavan con un champú estándar, se aclaran de nuevo y se secan después . La coloración capilar es evaluada de forma visual.

Eje plo 4 : Se realizó la composición 4 siguiente: Mezcla de alcoholes lineales Ci8 a C2 ÍCi8/C2o/C22/C2 : 7/58/30/6, contenido en alcoholes >95%] 3 g Mezcla de alcoholes lineales C?8 a C24 tC?8/C2o/C22/C24 : 7/58/30/6, contenido en alcoholes >95%] poliglicerolados con 6 moles de glicerol 1. 35 g Alcohol cetearílico poliglicerolado con 2 moles de glicerol 4 g Alcohol cetearílico poliglicerolado con 6 moles de glicerol 2 g Ácido oleico 2 ,-6 g Diestearato de glicol 2 g Propilenglicol 7.5 g Monoisopropanolamida de ácidos de copra 2 g Aculyn 22 vendido por la sociedad ROHM & HAAS 1 .4 g M. .A. Ácido poliacrílico entrecruzado 0 .6 g Polímero catiónico* 3 g M.A.

Merquat® 100 vendido por la sociedad CALGON 0, .4 g M. ,A.

Reductores 0. .7 g Secuestrantes 0. .2 g 2, 3-Diamino-6, 7-dihidro-lH, 5H-pirazolo- [l,2-a]pirazol-l-ona, HCl 1. .56 ; g 4-Amino-2-hidroxitolueno 0. ,28 g 2-Metil-5-hidroxietilaminofenol 0. .38 g Monoetanolamina pura 1. .06 g Ácido cítrico 0. ,15 g Agua desmineralizada c . s .p. 1C )0 g *Polímero catiónico constituido por el encadenamiento de unidades : CH3 CH3 <5H3 CH3 Modo de aplicación En el momento de su empleo, se mezcla la composición 4 con 1,5 veces su volumen de solución de peróxido de hidrógeno de 25 volúmenes cuyo pH es igual a 3. Se obtiene un pH final de 9.8. Se aplica la mezcla obtenida sobre mechones de cabellos grises con un 90% de blancos naturales a razón de 30 g de mezcla por 3 g de cabellos. Después de 30 minutos de reposo a temperatura ambiente, se aclaran los mechones, se lavan con un champú estándar, se aclaran de nuevo y se secan después . La coloración capilar es evaluada de forma visual.

Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la presente invención, es el que resulta claro a partir de la presente descripción de la invención.

Claims

REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones : 1. Composición de coloración de las fibras queratínicas, caracterizada porque contiene, en un medio apropiado: • al menos una base de oxidación seleccionada entre un derivado de la diamino-N,N-dihidropirazolona de fórmula (I) o una de sus sales de adición: donde Ri, R2, R3 y R4, idénticos o diferentes, representan: - un radical alquilo C_.-C?0, preferiblemente C?-C6, lineal o ramificado, eventualmente substituido por uno o varios radicales seleccionados entre el grupo constituido por un radical OR5, un radical NR6R7, un radical carboxi, un radical sulfónico, un radical carboxamido G0NR6R7, un radical sulfonamido S02NR6R, un heteroarilo, * un arilo eventualmente substituido por uno o varios grupos alquilo (d-C4) , hidroxi, alcoxi C!-C2, ami-no o (di) l uil-ÍCi- z) amino; - un radical arilo eventualmente substituido por uno o varios radicales alquilo (C?-C4) , hidroxi, alcoxi C?-C2, amino o (di) alquil (C?-C2) amino; un radical heteroarilo de 5 ó 6 eslabones, eventualmente substituido por uno o varios radicales seleccionados entre un radical alquilo (C?-C4) o alcoxi (O.- C2); R3 y R4 pueden representar también un átomo de hidrógeno; R5, R6 y R7, idénticos o diferentes, representan: - un átomo de hidrógeno; - un radical alquilo lineal o ramificado C_-C4 eventualmente substituido por uno o varios radicales seleccionados entre un radical hidroxi, alcoxi C?-C2, carboxamido CONR8R9 o sulfonilo S02R8; arilo eventualmente substituido por un radical alquilo (Cx-C4) , hidroxi, alcoxi C?-C2, amino o (di)alquil (C?-C2) amino; arilo eventualmente substituido por un radical alquilo (C_-C4) , hidroxi, alcoxi C?-C2, amino o (di) alquil- (C?-C2) amino; R6 y R7, idénticos o diferentes, pueden representar también un radical carboxamido CONR8R9 o un radical sulfonilo S02R8; R8 y R9, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C?-C4 lineal o ramificado eventualmente substituido por uno o varios radicales bidroxi o alcoxi C?-C2;
Rx y R2 por una parte y R3 y R4 por otra pueden formar, con el o los átomos de nitrógeno a los cuales se unen un heterociclo saturado o insaturado de 5 a 7 eslabones, eventualmente substituido por uno o varios radicales seleccionados entre el grupo constituido por átomos de halógeno, radicales amino, (di) alquil (C?-C4) amino, hidroxi, carboxi, carboxamido, alcoxi (C?-C2) y radicales alquilo Cx-C^ eventualmente substituidos por uno o varios radicales hidroxi, amino, (di) alquilamino, alcoxi, carboxi o sulfonilo; y R3 y R4 pueden igualmente formar junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos un heterociclo de 5 ó 7 eslabones cuyos átomos de carbono pueden estar substituidos por un átomo de oxígeno o de nitrógeno eventualmente substituido; • al menos un copulante, y • al menos un agente tensioactivo seleccionado entre los ácidos alquil (C8-C30) éter carboxílicos y sus sales, los alquil (C12-C3o) poliglucósidos y los agentes tensioactivos mono- o poliglicerolados. 2. Composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque Rx y R2 son seleccionados entre un radical alquilo C?-C6 eventualmente substituido -por un radical hidroxi, alcoxi (C?-C2) , amino o (di) alquil (C?-C2) amino, o un radical fenilo, me oxifenilo, etoxifenilo o bencilo.
3. Composición de conformidad con la reivindicación 2, caracterizada porque Rx y R2 son seleccionados entre un radical metilo, etilo, 2-hidroxietilo, 3-hidroxipropilo, 2-hidroxipropilo o fenilo.
4. Composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque Rx y R2 forman junto con los átomos de nitrógeno a los que están unidos un anillo de 5 ó 6 eslabones saturado o insaturado eventualmente substituido.
5. Composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 y 4, caracterizada porque Rx y R2 forman junto con los átomos de nitrógeno a los que están unidos un anillo de pirazolidina o piridazolidina, eventualmente substituido por uno o varios radicales alquilo C?-C4, hidroxi, alcoxi (C?-C2) , carboxi, carboxamido, amino o (di) alquil- (C?~ C2) amino.
6. Composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1, 4 y 5, caracterizada porque Rx y R2 forman junto con los átomos de nitrógeno a los que están unidos un anillo de pirazolidina o de piridazolidina.
7. Composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque R3 y R4 son seleccionados entre un átomo de hidrógeno; un radical alquilo C?-C6lineal o ramificado eventualmente substituido por uno o varios radicales hidroxi, alcoxi (C?-C2) , amino o (di)alquil (C?-C2) amino; o un radical fenilo eventualmente substituido por uno o varios radicales hidroxi, amino o alcoxi (C?-C2) .
8. Composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones l a 7, caracterizada porque R3 y R4 son seleccionados entre un átomo de hidrógeno o un radical metilo, etilo, isopropilo, 2-hidroxietilo, 3-hidroxipropilo, 2-hidroxipropilo o 2-carboxietilo.
9. Composición de conformidad con la reivindicación 8, caracterizada porque R3 y R4 representan un átomo de hidrógeno.
10. Composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizada porque R3 y R4 forman junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos un anillo de 5 ó 7 eslabones seleccionado entre los heterociclos pirrolidina, piperidina, homopipe idina, piperazina o homopiperazina, pudiendo estar dichos anillos substituidos por uno o varios radicales hidroxi, amino, (di) alquil (C?~ C2) amino, carboxi, carboxamido, alquilo C?-C4 eventualmente substituido por uno o varios radicales hidroxi, amino o (di) alquilamino C?-C2.
11. Composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6 y 10, caracterizada porque R3 y R4 forman junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos un anillo de 5 ó 7 eslabones seleccionado entre pirrolidina, 2,5-dimetilpirrolidina, ácido pirrolidina-2-carboxílico, ácido 3-hidroxipirrolidina-2-carboxílico, ácido 4-hidroxipirrolidina-2-carboxílico, 2 , 4-dicarboxipirrolidina, 3-hidroxi-2-hidroximetilpirrolidina, 2-carboxamidopirrolidina, 3-hidroxi-2-carboxamidopirrolidina, 2- (dietilcarboxamido) pirrolidina, 2-hidroximetilpirrolidina, 3,4-dihidroxi-2-hidroximetilpirrolidina, 3-hidroxipirrolidina, 3,4-dihidroxipirrolidina, 3-aminopirrolidina, 3-metilamino?irrolidina, 3-dimetilaminopirrolidina, 4-amino-3-hidroxipirrolidina, 3-hidroxi-4- (2-hidroxietil)aminopirrolidina, piperidina, 2,6-dimetilpiperidina, 2-carboxipiperidina, 2-carboxamidopiperidina, 2-hidroximetilpiperidina, 3-hidroxi-2-hidroximetilpiperidina, 3-hidroxipiperidina, 4-hidroxipiperidina, 3-hidroximetilpipe idina, homopiperidina, 2-carboxihomopiperidina, 2-carboxamidohomopiperidina, homopiperazina, N-metilhomopiperazina y N- (2-hidroxietil) homopiperazina.
12. Composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6 y 10 a 11, caracterizada porque R3 y R4 forman junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos un anillo de 5 ó 7 eslabones seleccionado entre pirrolidina, 3-hidroxipirrolidina, 3-aminopirrolidina, 3-dimetilamino-pirrolidina, ácido pirrolidina-2-carboxílico, ácido 3-hidroxipirrolidina-2-carboxílico, piperidina, hidroxipiperidina, homopiperidina, diazepán, N-metilhomopiperazina y N-ß-hidroxietilhomopiperazina.
13. Composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6 y 10 a 12, caracterizada porque R3 y R4 forman junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos un anillo de 5 eslabones tal como pirrolidina, 3-hidroxipirrolidina, 3-aminopirrolidina y 3-dimetilaminopirrolidina.
14. Composición de conformidad con la reivindicación 1 a 13, caracterizada porque el compuesto de fórmula (I) o una de sus sales de adición es seleccionado entre : 2, 3-diamino-6, 7-dihidro-lH, 5H-pirazolo [1, 2-a] pirazol-1-ona, 2-amino-3-etilamino-6, 7-dihidro-lH, 5H-pirazolo [1,2-a]pirazol-l-ona, 2-amino-3-isopropilamino-6, 7-dihidro-lH, 5H-pirazolo [l,2-a]pirazol-l-ona, 2-amino-3- (pirrolidin-1-il) -6, 7-dihidro-lH, 5H-pirazolo- [1, 2-a]pirazol-l-ona, 4, 5-diamino-l, 2-dimetil-l, 2-dihidropirazol-3-ona, 4, 5-diamino-l, 2-dietil-l, 2-dihidropirazol-3-ona, 4,5-diamino-l,2-di (2-hidroxietil) -1, 2-dihidropirazol-3-on , 2-amino-3- (2-hidroxietil)amino-6,7-dihidro-lH,5H-pirazolo [1,2-a] pirazol-1-ona, 2-amino-3-dimetilamino-6, 7-dihidro-lH, 5H-pirazolo [1,2-a] pirazol-1-ona, 2,3-diamino-5, 6,7, 8-tetrahidro-lH, 6H-piridazino [1,2-a] -pirazol-1-ona, 4-amino-l, 2-dietil-5-pirrolidin-l-il-l, 2-dihidropirazol-3-ona, 4-amino-5- (3-dimetilaminopirrolidin-l-il) -1,2-dietil-1, 2-dihidropirazol-3-ona y 2, 3-diamino-6-hidroxi-6, 7-dihidro-lH, 5H-pirazolo [1, 2-a] -pirazol-1-ona.
15. Composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque el o los copulantes son seleccionados entre metafenilendiaminas, metaaminofenoles, me-tadifenoles, copulantes naftalénicos, copulantes heterocíclicos y sus sales de adición.
16. Composición de conformidad con la reivindicación 15, caracterizada porque el o los copulantes son seleccionados entre 2-metil-5-aminofenol, 5-N-(ß-hidroxietil) amino-2-metilfenol, 6-cloro-2-metil-5-aminofenol, 3-aminofenol, 1,3-dihidroxibenceno, 1,3-dihidroxi-2- etilbenceno, 4-cloro-l,3-dihidroxibenceno, 2,4-diamino-l- (ß-hidroxietiloxi) -benceno, 2-amino-4- (ß-hidroxietilamino) -1-metoxibenceno, 1,3-diaminobenceno, 1, 3-bis (2, -diaminof•enoxi)propano, 3-ureidoanilina, 3-ureido-l-di etilaminobenceno, sesamol, 1-ß-hidroxie ilamino-3, 4- metilendioxibenceno, a-naftol, 2-metil-l-naftol, 6-hidroxiindol, 4 -hidroxiindol, 4-hidroxi-N-metilindol, 2-amino-3-hidroxipiridina, 6-hidroxibenzomorfolina, 3,5-diamino-2, 6-dimetoxipiridina, 1-N- ( ß-hidroxietil) amino-3,4-metilendioxibenceno, 2, 6-bis (ß-hidroxietilamino) tolueno y sus sales de adición con un ácido.
17. Composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque la cantidad de cada uno de los copulantes está comprendida entre el 0.001 y el 10% en peso del peso total de la composición tintórea.
18. Composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque el o los ácidos alquil éter carboxílicos y sus sales son seleccionados entre los compuestos de la fórmula (II) siguiente: R-A B [ CH2 ]q COOX (II) donde : R representa un radical alquilo o alquileno lineal o ramificado C8-C22 o un radical alquil (C8-C9) arilo, tal como un radical alquil (C8-C9) fenilo; A representa un átomo de hidrógeno o un grupo -CO-, -NH- o -C0-O-; B está constituido por un encadenamiento estadístico o de bloques de p unidades -C3H60- y de n unidades -C2H4-0-; n es un número entero de 1 a 30; p es un número entero de 0 a 15; q es un número entero igual a 0 ó 1; X representa un átomo de hidrógeno o bien Na, K, Li, Jé Mg o un resto de monoetanolamina, amonio o trietanolamina.
19. Composición de conformidad con la reivindicación 18, caracterizada porque R representa un radical alquilo C8-C22, A representa un átomo de oxígeno, X representa un átomo de hidrógeno o de sodio, p = 0, n varía de 1 a 20 y q es igual a 0 ó 1.
20. Composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque el o los alquilpoli-glucósidos son representados por la fórmula general si-guiente: R'?O-(R'20)t-(G)v (III) donde R'? representa un radical alquilo y/o alquileno lineal o ramificado de aproximadamente 12 a 30 átomos de carbono o un radical alquilfenilo cuyo radical alquilo lineal o ramificado lleva de 12 a 30 átomos de carbono; R'2 representa uno o varios radicales alquileno de aproximadamente 2 a 4 átomos de carbono; G represen-ta una unidad de azúcar de 5 a 6 átomos de carbono; t representa un valor de 0 a 10, y v representa un valor de 1 a 15.
21. Composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque el o los agentes tensioactivos monoglicerolados o poliglicerolados son seleccionados entre los compuestos de las fórmulas siguientes: R'O [CH2CH(CH2OH)0]mH, R'O [CH2CH(0H) CH20] mH o R'0[CH(CH2OH)CH20]mH, donde R' representa un radical hidrocarbonado saturado o insaturado lineal o ramificado de 8 a 40 átomos de carbono y m es un número comprendido entre 1 y 30.
22. Composición de conformidad con la reivindicación 21, caracterizada porque R' incluye heteroátomos .
23. Composición de conformidad con la reivindicación 21 ó 22, caracterizada porque R' representa un radical alquilo o alquileno C10-C2o eventualmente mono- o polihidroxilado.
24. Composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque el o los agentes tensioactivos son seleccionados entre ácido lauril éter carboxílico, alquil (C12/C?4/C?g 68/26/6) poliglucósido y alcohol cetearílico -poliglicerolado con r moles de glicerol, siendo r un número entero comprendido entre 2 y 10.
25. Composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque el o los agentes tensioactivos están cada uno presentes en una cantidad comprendida entre el 0.01% y el 30% en peso del peso total de la composición tintórea.
26. Composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque contiene una base de oxidación adicional seleccionada entre parafenilendiaminas, bisfenilalquilendiaminas, paraaminofenoles, bisparaaminofenoles, ortoaminofenoles, ortofenilendiaminas, bases heterocíclicas diferentes de los derivados de fórmula (I) definidos en una cualquiera de las reivindica-ciones 1 a 14 y sus sales de adición, así como sus mez-clas .
27. Composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque la cantidad de cada una de las bases de oxidación está comprendida entre el 0.001 y el 10% en peso del peso total de la composición tintórea.
28. Composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque contiene además un agente oxidante.
29. Procedimiento de tinción de las fibras queratínicas, caracterizado porque se aplica una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 27 sobre las fibras queratínicas en presencia de un agente oxidante pendiente durante un tiempo suficiente para desarrollar la coloración deseada.
30. Procedimiento de conformidad con la reivindicación 29, caracterizado porque el agente oxidante es seleccionado entre peróxido de hidrógeno, peróxido de urea, bromatos de metales alcalinos, persales, perácidos y enzimas oxidasas .
31. Dispositivo de varios compartimentos, caracterizado porque un primer compartimento contiene una composición tintórea tal como se ha definido en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 27 y un segundo compartimento contiene un agente oxidante.
32. Uso para la tinción de oxidación de las fibras queratínicas de una composición tal como se ha definido en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 28.