MXPA01007628A - Composiciones germicidas de tipo resplandeciente que contienen solventes de bifenilo - Google Patents

Abstract

La presente invención provee composiciones concentradas liquidas acuosas limpiadoras de superficies duras que brillan cuando se agregan a un volumen mayor de agua. Estas composiciones comprenden:un constituyente de solvente orgánico;un constituyente germicida que provee una ventaja higiénica primaria, preferentemente un compuesto de amonio cuaternario;un sistema de co-solventes binario que comprende un solvente de alquildifenilo y por lo menos un co-solvente;optativamente, otro constituyente tensioactivo detersivo;optativamente pero convenientemente por lo menos un constituyente optativo seleccionado entre:agentes quelantes, agentes colorantes, estabilizadores de luz, fragancias, agentes espesantes, hidrótropos, agentes para ajustar el pH, reguladores del pH. Las composiciones son de particular utilidad en la limpieza de superficies duras y proveen un efecto brillante cuando se agregan a un volumen mayor de agua.

Description

COMPOSICIONES GERMICIDAS DE TIPO BRILLANTE QUE CONTIENEN SOLVENTES DE BIFENILO Campo del Invento La presente invención se relaciona con composiciones de limpieza y desinfectantes de superficies duras de tipo brillante. ás particularmente, la presente invención se relaciona con composiciones de limpieza y desinfectantes líquidos concentrados que habitualmente se diluyen en un volumen mayor de agua para formar una solución de trabajo a partir de las mismas y que exhiben un efecto brillante cuando se diluyen.

Antecedentes del Invento La brillantez es una propiedad exhibida por composiciones diluibles, tales como las composiciones de limpieza conocidas, específicamente las composiciones de limpieza de tipo de aceite de pino, que contienen una cantidad significativa (en general, por lo menos un 5% aproximadamente y más) de aceite de pino. Ciertos compuestos desinfectante fenólicos, tales como LYSOL (RTM) (en donde "RTM" indica un nombre comercial o marca registrada de propiedad) , el concentrado desinfectante (Reckitt and Colman, Inc., Montvale NJ) también exhibe dicha propiedad brillante.

La brillantez se puede caracterizar como la formación de un aspecto lechoso, cremoso o turbio que se manifiesta cuando se agrega una composición diluible a un volumen o cantidad mayor de agua. Dicha brillantez es particularmente deseable en las composiciones en las cuales, dicha característica de brillo en una dilución acuosa sea de larga duración .

Sumario del Invento Por consiguiente, uno de los objetivos de la invención consiste en proveer una composición de limpieza de superficies duras, líquida, acuosa, concentrada, que brilla cuando se agrega a un volumen mayor de agua, que comprende los siguientes constituyentes : un constituyente solvente orgánico; un constituyente germicida que proporciona un beneficio sanitario primario, preferentemente un compuesto de amonio cuaternario; un sistema de co-solventes binario que comprende un solvente de alquildifenilo y por lo menos un co-solvente; optativamente, un constituyente tensoactivo detersivo adicional; optativamente, pero con frecuencia deseable, por lo menos un constituyente optativo seleccionado entre agentes quelantes, agentes colorantes, estabilizadores de luz, fragancias, agentes espesantes, hidrótropos, agentes para ajustar el pH, reguladores del pH, así como otros conocidos en la materia y de utilidad en composiciones similares. Se selecciona dicho uno o varios constituyentes optativos y se incluyen en cantidades que no afecten de forma adversa las características generales de brillo de las composiciones de la presente invención. En las modalidades preferidas, las composiciones concentradas proveen excelentes características de brillo inicial en diluciones "mezcladas" con agua, pero también exhiben características de buena retención de brillo en un período de tiempo prolongado, es decir, días y semanas. En el aspecto adicional de la presente invención se proporciona dicha composición liquida, concentrada, para la limpieza de superficies duras, en donde la composición exhibe un efecto de brillo cuando es diluida en un volumen mayor de agua.

Convenientemente, las composiciones de la invención están esencialmente libres de solventes de terpeno, tales como alfa-terpinoles o d-Limoneno, que son característicos de productos tales como las composiciones de limpieza denominadas de "aceite de pino", que típicamente incluyen solventes de terpeno.

Descripción Detallada del Invento Las composiciones de la invención incluyen un constituyente de solvente orgánico. Existen muchos solventes orgánicos útiles que se pueden emplear, siempre y cuando no afecten las características favorables de la invención, en especial la característica de brillo. Las mezclas de dos o varios solventes orgánicos también se pueden utilizar como el constituyente de solvente orgánico. Los solventes orgánicos que son de utilidad son aquellos solventes orgánicos que son por lo menos parcialmente miscibles en agua, tal como alcoholes, éteres miscibles en agua (por ejemplo, dietilénglicol dietiléter, dietilénglicol dimetiléter, propilénglicol dimetiléter) , glicol éteres miscibles en agua (por ejemplo, propilénglicol monometiléter, propilénglicol monoetiléter, propilénglicol onopropiléter , propilénglicol monobutiléter, etilénglicol monobutiléter, dipropilénglicol monometiléter, dietilénglicol monobutiléter) , esteres inferiores de monoalquiléteres de etilénglicoles o propilénglicoles : (por ejemplo, acetato de propilénglicol monometiléter) , todos disponibles comercialmente de Union Carbide, Dow Chemicals o Hochst. También se pueden utilizar mezclas de solventes orgánicos. Los solventes orgánicos que son de particular utilidad incluyen glicoles, tal como alquilénglicoles como propilénglicol, y glicol éteres. Los ejemplos de dichos glicol éteres incluyen aquellos que presentan la estructura general Ra-0-Rb-OH, en donde Ra es un alquilo de 1 a 20 átomos de carbono, o un arilo de por lo menos seis átomos de carbono, y Rb es un alquileno de 1 a 8 átomos de carbono o es un éter o poliéter que contiene de 2 a 20 átomos de carbono . Los ejemplos de dichos glicol éteres que son de utilidad incluyen propilénglicol etiléter, dipropilénglicol metiléter, tripropilénglicol metiléter, propilénglicol isobutiléter, etilénglicol metiléter, etilénglicol etiléter, etilénglicol butiléter, dietilénglicol feniléter, propilénglicol fenoléter y mezclas de los mismos. Se prefiere etilénglicol, n-butiléter, dietilénglicol n-butiléter y la mezclas de los mismos. Actualmente, dichos glicol éteres están disponibles comercialmente de diversas fuentes incluyendo el glicol éter DOWANOL™ de Dow Chemical Company, Midland MI (EE.UU. ) . Otros solventes orgánicos que son de particular utilidad son los alcoholes alifáticos inferiores primarios, secundarios o terciarios monohídricos (de cadena lineal o ramificada) , en especial alcoholes alifáticos primarios y secundarios de C?-C6, entre los cuales se prefiere particularmente el isopropanol. Los inventores de la presente, han encontrado que la inclusión del constituyente de solvente orgánico en cantidades de 0.001% en peso aproximadamente a 50% en peso, es eficaz para proveer una limpieza efectiva, en particular cuando las composiciones están dispersas en un volumen mayor de agua, así como en la solubilización de otros constituyentes menos solubles en agua presentes en las composiciones concentradas de la invención. Preferentemente, el constituyente de solvente orgánico está presente en cantidades de 0.1-40% en peso y más preferentemente de aproximadamente 0.1-35% en peso. Los inventores han encontrado además que de acuerdo con algunas modalidades preferidas el constituyente de solvente orgánico comprende, y en ciertas modalidades preferidas consiste esencialmente, tanto de un alquiléngicol, tal como propilénglicol, como de un alcohol alifático inferior monohídrico, tal como un alcohol alifático primario y secundario de C?~ Cß , en especial alcohol isopropílico Las composiciones de la invención incluyen también un constituyente germicida que proporciona un beneficio sanitario primario, preferentemente un compuesto de amonio cuaternario; Las composiciones de la invención incluyen una cantidad desinfectante efectiva de un compuesto de amonio cuaternario que tiene propiedades germicidas . Los compuestos de amonio cuaternario particularmente útiles y las sales de los mismos incluyen germicidas de amonio cuaternario los cuales pueden ser caracterizados por la fórmula estructural general: donde por lo menos uno de Rl, R2 , R3 y R4 , son un radical alifático arilo o arilo alifático, hidrofóbico de 6 a 26 átomos de carbono, y la porción entera del catión de la molécula tiene un peso molecular de por lo menos 165. los radicales hidrofóbicos pueden ser alquilo de cadena larga, alcoxi arilo de cadena larga, alquilo arilo de cadena larga, alquilo arilo de cadena larga substituido por halógeno, alquilfenoxialquilo de cadena larga, aril alquilo, etc. Los radicales restantes en los átomos de nitrógeno que no son radicales hidrofóbicos, son substituyentes de una estructura de hidrocarburo que generalmente contienen un total de no más de 12 átomos de carbono. Los radicales Ri, R2, R3 y R4, pueden ser de cadena lineal o ramificados pero preferentemente son de cadena lineal y pueden incluir uno o más enlaces amida o éster. El radical X puede ser cualquier radical aniónico formador de sal . Las sales de amonio cuaternario de ejemplo que se encuentran dentro de la descripción anterior, incluyen los haluros alquil amonio tales como, bromuro cetil trimetil amonio, haluros alquil aril amonio, tales como, bromuro octadecil dimetil bencil amonio, haluros N-alquil piridinio, tales como, N-cetil piridinio, y similares. Otros tipos de sales de amonio cuaternario incluyen aquellas en las cuales la molécula contiene, ya sea enlaces amida o éster, tales como cloruro de octil fenoxi etoxi dimetil bencil amonio, cloruro N-(laurilcocoaminoformilmetil) -piridinio, y similares. Otros tipos de compuestos de amonio cuaternario muy efectivos, los cuales son útiles como germicidas incluyen, aquellos en los que el radical hidrofóbico es caracterizado por un núcleo aromático substituido como en el caso del cloruro de lauriloxifeniltrimetil amonio, metosulfato de cetilaminofeniltrimetil amonio, metosulfato de dodecilfeniltrimetil amonio, cloruro de dodecilbenciltrimetil amonio, cloruro clorinado de dodecilbenciltrimetil amonio, y similares. Los compuestos preferidos de amonio cuaternario que actúan como germicidas y que se ha encontrado que son útiles en la práctica de la presente invención, son aquellos que tienen la fórmula estructural: en donde R2 y R3 son el mismo o diferentes alquilo C8-C12, ó R2 es alquilo C12-C16, por ejemplo, cloruro, bromuro ó yoduro, ó X puede ser metosulfato o un sacárido. Los grupos alquilo mencionados en R2 y R3 pueden ser de cadena lineal o ramificada, pero de preferencia son substancialmente lineales . Los germicidas cuaternarios particularmente útiles son composiciones que incluyen un cuaternario simple, así como mezclas de dos o más cuaternarios diferentes. Los germicidas cuaternarios particularmente útiles incluyen cloruros de alquil dimetil bencil amonio, incluyendo aquellos basados en cloruros de dialquil (C8-C?o) dimetil amonio; así como cloruros de didecil dimetil amonio, cloruros de dioctil dimetil amonio, cloruros de alquil dimetil bencil amonio, cloruros de alquil dimetil etil bencil amonio, cloruros de miristil dimetil bencil amonio, cloruros de metil dodecil xileno-bis-trimetíl amonio, cloruros de bencetonio, cloruros de alquil dimetil bencil amonio, incluyendo mezclas de uno o más de los anteriores. Estos materiales se consiguen en el mercado como BARDAC (RTM) , BARQUAT (RTM) , BTC (RTM) , LOZABAC (RTM) , así como otros nombres comerciales (Stepan Co., o Lonza AG) . Estos compuestos de amonio cuaternario están presentes de manera conveniente en las composiciones del concentrado en una cantidad de aproximadamente 0.001 al 5% en peso, están presente convenientemente en una cantidad de aproximadamente 0.1 a 3% en peso, y aún más convenientemente están presentes en una cantidad de aproximadamente 0.5 a 3% en peso. Cuando son diluidos en un volumen mayor de agua para formar una composición de limpieza y desinfectante, los compuestos de amonio cuaternario deben de estar presentes en una cantidad suficiente de modo que estén en una concentración de por lo menos aproximadamente 250 partes por millón (p.p.m) y más convenientemente de por lo menos 450 p.p.m, y aún más convenientemente de por lo menos aproximadamente 600 p.p.m. Las composiciones de la presente invención, además incluyen también un sistema de co-solventes binario que comprende un solvente de alquildifenilo y un cosolvente que asiste en la solubilización del solvente difenilo en un medio acuoso. El solvente de alquildifenilo es uno que se puede representar en general mediante la fórmula donde Ri es hidrógeno o es un radical alquilo inferior, preferentemente un radical alquilo de Ci-Cio, pero más preferentemente es de C?~C6, de cadena lineal o ramificada; R2 es un radical alquilo inferior, preferentemente un radical alquilo de Ci-Cio/ pero más preferentemente es de C?-C6, de cadena lineal o ramificada, m es un número entero 1-3 inclusive; y, n es un número entero de 1-3 inclusive. Preferentemente Ri es cualquiera de los valores indicados anteriormente, m es 1 y R2 es un radical alquilo C?-C6 de cadena lineal o ramificada, se debe tener en cuenta que las mezclas de los compuestos indicados anteriormente se pueden usar como constituyentes de solventes difenilo. Dichos alquildifenilos son, per se, conocidos en la materia y se describen en la publicación US 3787181. Son particularmente útiles como solvente de alquildifenilo los materiales comercializados actualmente como solventes NUSOLV (RTM) solventes ABP comercializados por ARRISTEC, INC., (Easton, PA) descritos como alquil difenilos de alta pureza y mezclas de los mismos y también se pueden conseguir en Koch Chemical Co . (Corpus Christi, TX) como solventes SURESOL (RTM) . El solvente de alquildifenilo puede estar presente en las composiciones concentradas en cantidades de 0.001% en peso aproximadamente hasta 20% en peso aproximadamente, con preferencia de 0.01-10% en peso aproximadamente, con mayor preferencia en cantidades de entre 0.1-8% en peso. Los inventores han observado que las composiciones concentradas de la invención mejoran mucho con la adición de un co-solvente. Este cosolvente asiste en la solubilización del solvente de alquildifenilo en agua y es conveniente un alcohol primario onohídrico, por lo menos parcialmente miscible en agua, en especial un alcohol primario monohídrico de Cs-Cis miscible en agua. Son particularmente efectivos los alcoholes cetílico, laurílico y miristílico, en especial los alcoholes laurílicos. las mezclas de dichos solventes también están contempladas como útiles como co-solventes . Los inventores, han encontrado que la inclusión de dichos alcoholes asiste en gran parte en la disolución de los solventes de alquildifenilo en las composiciones concentradas acordes con la invención que se describen en este documento, que ayudan a asegurar que se mantenga la claridad de la composición concentrada, lo cual resulta particularmente deseable desde el punto de vista del consumidor. El co-solvente puede estar presente en las composiciones concentradas en cantidades de 0.001% en peso aproximadamente hasta un 5% en peso, con preferencia de 0.01-3% en peso aproximadamente, con mayor preferencia en cantidades de entre 0.1-2% en peso . Se agrega agua con el fin de proveer un 100% en peso de la composición concentrada. El agua se agrega en cantidades que son suficientes para formar las composiciones concentradas, siendo dicha cantidad suficiente para asegurar la retención de una característica substancialmente clara cuando se produce como un concentrado, pero al mismo tiempo, asegura un buen brillo después de la adición de la composición concentrada a una cantidad adicional de agua o después de la adición de más agua al concentrado. El agua puede ser agua corriente de la llave, pero se prefiere que sea agua destilada y/o desionizada. Si el agua, es agua corriente de la llave, de preferencia debe ser filtrada de manera apropiada con el objeto de remover cualesquiera impurezas no deseables, tales como impurezas orgánicas o inorgánicas, especialmente sales minerales que están presentes en el agua dura, las cuales pueden interferir con la operación de los otros constituyentes de la presente invención, así como cualesquiera otros componentes opcionales de los concentrados líquidos de acuerdo con la presente invención . También se pueden incluir otros aditivos convencionales conocidos en la materia, pero que no se enumeran expresamente en este documento, en las composiciones acordes con la invención. A modo de ejemplo no limitante, los mismos pueden incluir: agentes quelantes, agentes colorantes, estabilizadores de luz, fragancias, agentes espesantes, hidrótropos, agentes para ajustar el pH, reguladores del pH, así como uno o varios agentes tensoactivos detersivos que no afectan nocivamente las características de brillo de las composiciones de la invención. Muchos de estos materiales son conocidos en la materia, per se, y se describen en McCutcheon ' s Detergen ts and Emulsif lers , North American Edition, 1982; Kir -Othmer, Enciclopedia of Chemical Technology, 3a Ed., vol. 22, páginas 346-387, cuyos contenidos se incorporan en este documento a modo de referencia. Se pueden incorporar mezclas de dos o más de dichos agentes tensoactivos en las composiciones de la invención. Dichos constituyentes optativos, es decir, no esenciales, deben ser elegidos de manera tal que presenten poco o ningún efecto nocivo sobre las características deseadas de la presente invención, es decir el comportamiento de brillo, la eficacia de limpieza de superficies duras y la baja toxicidad provistas por las composiciones de la invención. En general, el peso total de dichos aditivos adicionales puede comprender hasta un 20% en peso de la formulación de la composición concentrada. Los ejemplos de los reguladores que son de utilidad incluyen los fosfatos de metales alcalinos, polifosfatos, pirofosfatos, trifosfatos, tetrafosfatos, silicatos, metasilicatos , polisilicatos , carbonatos, hidróxidos y mezclas de los mismos. Algunas sales, tales como fosfatos alcalino férreos, carbonatos, hidróxidos, también funcionan como reguladores . También puede resultar conveniente utilizar reguladores de materiales tales como aluminosilicatos (zeolitas), boratos, aluminatos y ciertos materiales orgánicos, tal como gluconatos, succinatos, maleatos y las sales de metales alcalinos de los mismos . Dichos reguladores mantienen los rangos de pH de las composiciones de la presente invención dentro de límites aceptables. Cuando se incluye una fragancia en la composición concentrada que se describe en este documento, la cantidad de dicha fragancia no excede en general un 0,5% en peso, pero se prefiere que sea aún menor, es decir, hasta un 0,20% en peso, pero en general menos aún, es decir, de 0-10% en peso. Se considera que este constituyente de fragancia puede incluir entre sus agentes activos los aceites de terpeno (alfa-terpenol, d-limoneno) que se incluyen para proveer la fragancia característica de un constituyente que contiene aceite de pino. Se comprenderá que los mismos pueden estar presentes en las composiciones de la invención ya que pueden formar parte del constituyente de fragancia que forma parte de la composición concentrada. Sin embargo, se debe tener en cuenta que las composiciones de la invención funcionarán y presentarán un efecto brillante satisfactorio sin la presencia de dicho constituyente de fragancia, es decir, si se omite su adición. Las composiciones que incluyen dichas fragancias se consideran como "esencialmente libres" de solventes de terpeno. Los ejemplos de agentes para ajustar el pH que son de utilidad incluyen materiales conocidos, tal como ácidos inorgánicos (por ejemplo, ácido clorhídrico) , ácidos orgánicos (por ejemplo, ácido cítrico, ácido glicólico) o bases inorgánicas, que se pueden usar para ajustar el pH de las composiciones concentradas en un rango deseado. Las composiciones de la invención además incluyen optativamente, pero en ciertas modalidades convenientemente, uno o varios agentes tensioactivos detersivos adicionales. Los agentes tensioactivos detersivos que pueden ser de utilidad incluyen los agentes tensioactivos aniónicos, no iónicos, catiónicos y anfotéricos que no afectan de forma nociva las características de brillo de la presente invención.

Los agentes tensioactivos no iónicos que son de utilidad, incluyen compuestos tensioactivos no iónicos conocidos en la materia. Se puede condensar prácticamente cualquier compuesto hidrofóbico que posee un grupo carboxi, hidroxi, amida o amina con un hidrógeno libre unido al nitrógeno con óxido de etileno o con el producto de polihidratación de los mismos, polietilénglicol, para formar un compuesto tensioactivo no iónico soluble en agua. Además, puede variar la longitud de los elementos polietilenoxi hidrofóbicos e hidrofílicos. Los ejemplos de compuestos no iónicos incluyen los polioxietilenéteres de compuestos hidroxialquilo aromáticos, por ejemplo, polioxietilénfenoles alquilados, polioxietilenéteres de alcoholes alifáticos de cadena larga, los polioxietilenéteres de polímeros de óxido de propileno hidrofóbico y los óxidos de alquilaminas superiores. Los ejemplos de agentes tensioactivos no iónicos preferidos son alcoholes primarios alifáticos superiores etoxilados, ahora disponibles comercialmente bajo el nombre comercial NEODOL (RTM) (Shell Chemical Co., Houston, TX (EE.UU.)), así como los productos de condensación de alcoholes secundarios alifáticos que contienen de 8 a 18 átomos de carbono, en una configuración de cadena lineal o ramificada, condensados con 5 a 30 moles de óxido de etileno, incluyendo los que ahora se encuentran disponibles comercialmente bajo el nombre comercial de TERGITOL (RTM) (Union Carbide Co . , Danbury, CT (EE.UU.)). Otras composiciones de tensioactivos no iónicos adecuadas incluyen los condensados de óxido de polietileno de un mol de alquilfenol que contiene de 8 a 18 átomos de carbono en un grupo alquilo de cadena lineal o ramificada con aproximadamente 5 a 30 moles de óxido de etileno, incluyendo aquellos que ahora se encuentran disponibles comercialmente bajo el nombre comercial de IGEPAL (RTM) (Rhone-Poulenc, Princeton NJ (EE.UU.)). Otros agentes tensioactivos no iónicos que son de utilidad incluyen los productos solubles en agua de una condensación de un alcanol-C8-C2o con una mezcla de óxido de etileno y óxido de propileno, donde la relación de peso de óxido de etileno con respecto al óxido de propileno es de 2.5:1 a 4:1, preferentemente de 2.89:1 a 3.3:1, siendo el total de óxido de etileno y óxido de propileno (incluyendo el grupo etanol o propanol terminal) de 60-85%, preferentemente de 70 a 80%, en peso. Los mismos incluyen los que se encuentran disponibles comercialmente bajo el nombre comercial de PLURAFAC (RTM) (BASF Corp., Hackettsto n, NJ (EE.UU.)). Aún otros agentes tensioactivos no iónicos solubles en agua que son de utilidad incluyen los productos de condensación de alcanoles-Cs-C2o con una mezcla de óxido de etileno y/u óxido de propileno. Los mismos se encuentran disponibles comercialmente bajo el nombre comercial POLITERGENT (RTM) (Olin Chemical Co . , Stamford CT (EE.UU.)) . Otros agentes tensioactivos no iónicos solubles en agua adecuados que también se pueden usar incluyen aquellos comercializados bajo el nombre comercial PLURONIC (RTM) (BASF Corp., Hackettstown, NJ (EE.UU.)) . Los mismos se forman por condensación de óxido de etileno con una base hidrofóbica formada por la condensación de óxido de propileno con propilenglicol. Otros agentes tensioactivos no iónicos útiles incluyen alquilmonoglicósidos y alquilpoliglicósidos que son estables bajo condiciones alcalinas y en electrolitos. Se pueden utilizar diversos compuestos de glicósidos y poliglicósidos , incluyendo glicósidos alcoxilados. Los ejemplos de dichos alquilglicósidos descritos anteriormente incluyen, por ejemplo, APG™ 325 CS GLYCOSIDE que se describe como un 50% de alquilpoliglicósido de Cg-Cn también conocido comúnmente como D-glucopiranósido, (disponible comercialmente de Henkel Corp, Ambler PA) y GLUCOPON (RTM) 625 CS que se describe como un 50% de alquilpoliglicósido de Cg-Cn, también conocido comúnmente como D-glucopiranósido, (disponible de Henkel Corp., Ambler PA) . Una clase de agentes tensioactivos detersivos que son de particular utilidad está constituida por copolímeros de bloques de óxido de alquileno poliméricos. Los copolímeros de bloques de óxido de alquileno polimérico incluyen agentes tensioactivos no iónicos en los cuales la porción principal de la molécula está constituida por bloques de óxido de alquileno poliméricos de C2-C4. Dichos agentes tensioactivos no iónicos, se construyen preferentemente a partir de un grupo inicial de una cadena de óxido de alquileno y pueden tener casi cualquier grupo que contenga hidrógeno activo como núcleo inicial, incluyendo, sin limitaciones, amidas, fenoles, tioles y alcoholes secundarios. Un grupo de dichos agentes tensioactivos no iónicos útiles que contienen los característicos bloques de óxido de alquileno está constituido por los que se pueden representar en general con la fórmula (A) : HO- (EO)x(PO)y(EO)z—H (A) donde EO representa óxido de etileno, PO representa óxido de propileno, Y es igual a por lo menos 15, (E0)x+Z constituye un 20 a 50% del peso total de dichos compuestos y, el peso molecular total se encuentra preferentemente en el rango de 2000 a 15.000 aproximadamente . Otros ejemplos de agentes tensioactivos no iónicos útiles que se pueden emplear incluyen ciertas alcanolamidas incluyendo monoetanolamidas y dietanolamidas , en particular monoalcanolamidas grasos y dialcanolamidas grasos . Las monoetanolamidas y dietanolamidas disponibles comercialmente incluyen aquellos que se comercializan bajo el nombre de ALKAMIDE (RTM) y CYCLOMIDE (RTM) por Rhone-Poulenc Co . , (Cranbury, NJ) . Los agentes tensioactivos no iónicos, cuando están presentes, pueden estar solos o como una mezcla de dos o varios compuestos tensioactivos no iónicos, definidos anteriormente. Las composiciones concentradas también pueden incluir uno o varios constituyentes tensioactivos de óxido de amina. Dichos óxidos de amina mejoran con frecuencia y convenientemente la miscibilidad de los constituyentes de aceite de pino en la fase acuosa de las composiciones concentradas. Los ejemplos no limitantes de agentes tensioactivos semipolares no iónicos de óxido de amina que son de utilidad incluyen aquellos que presentan las fórmulas: R2 Rr-N--«O 3 donde Ri es hidrógeno o es un radical alquilo, 2-hidroxialquilo, 3-hidroxialquilo ó 3-alcoxi-2-hidroxipropilo, donde las partes alquilo y alcoxi contienen de 8 a 18 átomos de carbono aproximadamente, R2 y R3 se seleccionan independientemente entre metilo, etilo, propilo, isopropilo, 2-hidroxietilo, 2-hidroxipropilo ó 3-hidroxipropilo, m es un número entero de 2 a 4 y n es un número entero de 0 a 10 aproximadamente. Preferentemente, los agentes tensioactivos no iónicos semipolares de óxido de amina son aquellos que son acordes con la fórmula inmediatamente anterior, donde Ri es un radical alquilo de 12 a 16 átomos de carbono, R2 y R3 se seleccionan independientemente entre metilo o etilo, m es 2 y n es 0. Los ejemplos específicos de dichos agentes tensioactivos no iónicos semipolares de óxido de amina que son de utilidad, incluyen óxido cetilo, miristilo o laurildi etilamina o mezclas de los mismos . Otra clase general de óxidos de amina útiles que se pueden incluir en el constituyente de óxido de amina acorde con la invención, son otros óxidos de alquil-di (alquilo inferior ) amina, en los cuales el grupo alquilo posee aproximadamente 10-20, y preferentemente 12-16, átomos de carbono y pueden ser de cadena lineal o ramificada, saturada o no saturada. Los grupos alquilo inferiores incluyen entre 1 y 7 átomos de carbono. Los ejemplos incluyen los que se describieron anteriormente, así como aquellos en los cuales el grupo alquilo es una mezcla de diferentes óxidos de amina, óxidos de dimetilcocoamina, óxidos de dimetil (sebo hidrogenado) amina y óxidos de iristil/palmitildimetilamina . Otra clase de óxidos de amina que son de utilidad incluyen óxidos de alquil-di (hidroxialquilo inferior ) amina en los cuales el grupo alquilo posee aproximadamente 10-20, y preferentemente 12-16, átomos de carbono y pueden ser de cadena lineal o ramificada, saturada o no saturada. Los ejemplos son óxido de bis (2-hidroxietil ) cocoamina, óxido de bis (2-hidroxietil ) seboamina; y óxido de bis (2-hidroxietil ) estearilamina . Otros óxidos de amina que son de utilidad incluyen aquellos que se pueden caracterizar como óxidos de alquilamidopropil-di (alquilo inferior ) amina, en los cuales el grupo alquilo posee aproximadamente 10-20, y preferentemente 12-16, átomos de carbono y pueden ser de cadena lineal o ramificada, saturada o no saturada. Los ejemplos son óxido de cocoamidopropildimetilamina y óxido de seboamidopropildimetilamina; y Aún otros óxidos de amina que son de utilidad incluyen aquellos conocidos como óxidos de alquilmorfolina, en los cuales el grupo alquilo posee aproximadamente 10-20, y preferentemente 12-16, átomos de carbono y pueden ser de cadena lineal o ramificada, saturada o no saturada. Los ejemplos de constituyentes tensioactivos de óxido de amina incluyen AO-728 (RTM) que se describe como una composición que contiene un 50% en peso de óxido de bis- (2-hidroxietil-C?2-C?5-alquiloxipropil) amina (Tomah Products Inc., Milton Wl) y AMMONYX (RTM) CDO Special que se describe como una cocoamidopropildimetilamina (Stepan Co . , Northfield IL) .

Los ejemplos de agentes tensioactivos aniónicos incluyen compuestos conocidos en la materia que son de utilidad como agentes tensioactivos aniónicos. Estos incluyen, pero sin limitaciones: sales de metales alcalinos, sales de amonio, sales de amina, sales de aminoalcoholes o las sales de magnesio de uno o varios de los siguientes compuestos: alquilsulfatos, sulfatos de alquiléter, sulfatos de alquilamidoéter, sulfatos de alquilarilpoliéter, sulfatos de monoglicéridos, alquilsulfonatos, sulfonatos de alquilamida, alquilarilsulfonatos, olefinsulfonatos, sulfonatos de parafina, alquilsulfosuccinatos, sulfosuccinatos de alquiléter, alquilamidasulfosuccinatos , alquilsulfosuccinamato, alquilsulfoacetatos , alquilfosfatos , fosfatos de alquiléter, acilsarconsinatos , acilisetionatos y N-aciltauratos . En general, el radical alquilo o acilo en estos diversos compuestos comprende una cadena carbonada que contiene de 12 a 20 átomos de carbono. Otros ejemplos de agentes tensioactivos aniónicos que se pueden utilizar incluyen sales de ácidos grasos, incluyendo sales de ácido oleico, ricinoleico, palmítico esteárico, aceites de copra o ácidos de aceites de copra hidrogenados y acillactilatos , cuyo radical acilo contiene de 8 a 20 átomos de carbono.

Otros ejemplos de agentes tensioactivos aniónicos preferidos incluyen alquilcarboxilatos y, en especial, carboxilato de alquiléter, en particular aquellos que presentan la siguiente fórmula estructural general: R-O- (CnH2nO)m-R?-COO"M+ donde R es un grupo alquilo, de cadena larga, lineal o ramificada que contiene de 8 a 18 átomos de carbono, n es un número entero de 2 a 4, m es un número entero de 1 a 100, Ri es CH2, CH2CH2, CH2CH2CH2 y M es un contraión, tal como un catión orgánico o inorgánico, incluyendo cationes de valencia simple, así como cationes polivalentes. Los ejemplos de cationes incluyen cationes de un metal alcalino, incluyendo sodio o litio, o cationes orgánicos, tal como cationes de amonio, dietilamonio o trietilamonio, así como otros cationes no enumerados especialmente en este documento. Dichos carboxilatos de alquiléter aniónicos son conocidos por su utilidad como composiciones tensioactivas . En las composiciones acordes con la presente invención, preferentemente n es 2, m es 4-11, R es C9-Ci6, Ri es CH2 y M es el catión de un metal alcalino, preferentemente sodio. Dichos agentes tensioactivos se encuentran disponibles comercialmente ahora bajo los nombres de SANDOPAN (RTM) (Clariant Chemical Corp., Charlotte NC) , NEODOX (RTM) 25-6 y NEODOX (RTM) 23-4. (Shell Chemical Co . , Houston, TX) , así como SURFINE (RTM) WLG (Finetex Inc., Elmwood Park, NJ) . Los ejemplos de agentes tensioactivos anfotéricos incluyen, a modo de ejemplo no limitante, una o varias composiciones tensioactivas conocidas en la materia, incluyendo betaínas, condensados de óxido de etileno y amidas de ácidos grasos . Los ejemplos de agentes tensioactivos de betaína que son de utilidad incluyen los que son acordes con la fórmula general: (+) (-) R—N(R?)2-R2COO donde R es un grupo hidrofóbico seleccionado del grupo formado por grupos alquilo que contienen de aproximadamente 10 a aproximadamente 22 átomos de carbono, con preferencia de aproximadamente 12 a 18 átomos de carbono, grupos alquilarilo arilalquilo que contienen una cantidad similar de átomos de carbono, con un anillo de benceno que se trata como el equivalente de aproximadamente 2 átomos de carbono y estructuras similares interrumpidas por enlaces amida o éter; cada Ri es un grupo alquilo que contiene de 1 a 3 átomos de carbono aproximadamente; y R2 es un grupo alquileno que contiene de 1 a 6 átomos de carbono aproximadamente. Los ejemplos de betaínas preferidas son dodecildi etilbetaína, cetildimetilbetaína, dodecilamidopropildimetilbetaína, tetradecildimetilbetaína, tetradecilamidopropildimetilbetaína y hexanoato de dodecildimetilamonio . Las amidas de ácidos grasos que son de utilidad incluyen aquellas que son conocidas en la materia. Los ejemplos particulares de agentes tensioactivos de amidas de ácidos grasos incluyen amoníaco, monoetanol y dietanolamidas de ácidos grasos que poseen una porción acilo que contiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 18 átomos de carbono y que se pueden representar de acuerdo con la siguiente fórmula: i-CO-NÍH)^! (R2OH)3-m donde Ri representa un radical de hidrocarburo alifático saturado o no saturado de aproximadamente 7 a 21 átomos de carbono, pero con preferencia de aproximadamente 11 a 17 átomos de carbono; R2 representa un -CH2- ó -CH2CH2-, y m es un número entero de 1 a 3, pero preferentemente es 1. Preferentemente, Ri es un radical de hidrocarburo alifático saturado o no saturado que comprende de aproximadamente 11 a 17 átomos de carbono y m es 1. Otros ejemplos de dichos compuestos incluyen monoetanolamina de la cocoamida de ácidos grasos y dietanolamina de la dodecilamida de ácidos grasos. Los ejemplos de amidas de ácidos grasos que son de utilidad incluyen cocomonoetanolamida o cocodietanolamida, que ahora se encuentran disponibles comercialmente como MONAMID (RTM) CMA (Mona Industries, Paterson NJ (EE.UU.)). En esta memoria descriptiva y en las reivindicaciones, los términos "concentrado" y "composición concentrada" significan la composición y dilución pre-consumidor de la composición limpiadora, que es esencialmente la forma del producto preparado para la venta al consumidor u otros usuarios finales . De manera similar, el término "composiciones de limpieza" significa las composiciones diluidas en agua que serán preparadas por el consumidor u otro usuario final mezclando una cantidad medida del "concentrado" con agua con el fin de formar una composición limpiadora apropiadamente diluida que sea adecuada para su uso en aplicaciones de limpieza, en especial en la limpieza de superficies duras.

También se comprenderá que las proporciones de uno o varios constituyentes son, y en general se refieren como, el porcentaje en peso o como las partes en peso, sobre la base de una medida del 100% en peso, a menos que se indique lo contrario. De acuerdo con ciertas modalidades particularmente preferidas de la invención, el objetivo de la invención consiste en proveer una composición de limpieza de superficies duras líquida acuosa concentrada que florece cuando se agrega un volumen mayor de agua, que comprende los siguientes constituyentes : 0.1 - 35% en peso de un constituyente de solvente orgánico; 0.5 - 10% en peso de un constituyente germicida que provee una ventaja higiénica primaria, preferentemente un compuesto de amonio cuaternario; 0.2 - 10% en peso de un sistema de co-solventes binario que comprende un solvente de alquildifenilo y un co-solvente; 0.1 - 10% en peso de por lo menos un constituyente tensioactivo detersivo adicional; 0 - 20% en peso de por lo menos un constituyente optativo seleccionado entre: agentes quelantes, agentes colorantes, estabilizadores de luz, fragancias agentes espesantes, hidrótropos, agentes para ajustar el pH, reguladores del pH . Ciertas modalidades particularmente preferidas de la invención, así como ciertos constituyentes particularmente preferidos y rangos de peso particularmente preferidos, se demuestran en los Ejemplos que se describen en la Tabla 1, más adelante.

Tal como se indicó en general anteriormente, las formulaciones acordes con la invención incluyen tanto las composiciones como los concentrados de limpieza descritos anteriormente, que solamente difieren en la proporción relativa de agua con respecto a la de los otros constituyentes que conforman dichas formulaciones. Como ya se indicó, el concentrado se puede utilizar sin dilución, es decir, a concentraciones de concentrado : agua de 1:0, hasta diluciones extremadamente diluidas, tal como 1:10.000. Convenientemente, el concentrado se diluye en un rango de 1:0.1 - 1:1000, preferentemente en el rango de 1:1 - 1:500, pero más preferentemente en el rango de 1:10 - 1:100. En general, se esperan mejores resultados de limpieza a diluciones relativas inferiores del concentrado en agua. De acuerdo con modalidades preferidas de la invención, cuando se agrega una cantidad de las composiciones concentradas descritas en este documento a un volumen mayor de agua, se manifiesta una característica de florecimiento. Dicho "brillo" se puede caracterizar en general como la formación de un aspecto lechoso, cremoso o turbio que se manifiesta cuando se agrega una composición diluible a un volumen o cantidad mayor de agua. Como alternativa, dicho "brillo" se puede caracterizar como la reducción de la luz transmitida a través de una cantidad de agua en por lo menos un 30%, con preferencia en por lo menos un 40%, con mayor preferencia en por lo menos un 50% aproximadamente y con mayor preferencia aún en por lo menos un 60% o más cuando se forma la dilución de la composición concentrada : agua con un rango de peso o de volumen de 1.64 - 102, en especial de 1:64. Resulta inesperado que dicho brillo se pueda lograr sin el uso de las fracciones de aceite de pino que son comunes en ciertas preparaciones disponibles comercialmente que contienen aceite de pino. Dichas relaciones de dilución de concentrado : agua descritas anteriormente pueden ser sobre la base de volumen/volumen o sobre la base de peso/peso. Como se indicó anteriormente, las composiciones concentradas acordes con las modalidades preferidas de la invención presenta un efecto de brillo de duración prolongada cuando se diluyen en un volumen mayor de agua, en especial cuando se usan para formar diluciones (relación de peso) con agua del concentrado : agua de 1:64 a temperatura ambiente. Convenientemente, dichas diluciones no exhiben un incremento en la transmisión de la luz según los métodos de medición que se describen más adelante en los Ejemplos, de más de 50% (sobre la base del valor "mezclado" inicial) durante el intervalo inicial de tres días . Las composiciones concentradas acordes con la invención, y las diluciones acuosas formadas a partir de las mismas, son de particular utilidad en la limpieza de superficies duras. Las superficies duras que se pueden mencionar particularmente incluyen las asociadas con los ambientes de cocina, ambientes de baños, en especial las superficies de los pisos y las superficies de accesorios (puertas, armarios, estanterías y semejantes) en dichos ambientes. Ejemplos Se elaboró una cantidad de formulaciones mezclando los constituyentes descritos en la Tabla 1 mediante la adición de los constituyentes individuales en un vaso de precipitación con agua desionizada a temperatura ambiente, que se agitó con una varilla de agitación magnética convencional. El orden de la adición no es crítico, pero se obtienen buenos resultados cuando los agentes tensioactivos se agregan al agua antes. La agitación continuó hasta que la formulación presentaba un aspecto homogéneo. Se debe tener en cuenta que los constituyentes se pueden agregar en cualquier orden, pero se prefiere que el agua sea el constituyente incorporado inicialmente en el recipiente o aparato de mezclado, dado que es el constituyente principal y resulta conveniente la adición de los otros constituyentes a la misma. Las composiciones exactas de los ejemplos de formulaciones se enumeran en la Tabla 1, a continuación. t t H H L? o L? o L? ? s.

Todas las formulaciones de la Tabla 1 están expresadas como porcentaje en peso y el porcentaje de activos de los constituyentes individuales es del 100% a menos que se indique lo contrario. La identidad de los constituyentes indicados en la Tabla 1 se describen en la siguiente tabla.

Las características de brillo de estas formulaciones se caracterizaron mediante el uso de un colorímetro BRINKMAN SYBRON (RTM) PC 801. Cada formulación evaluada se diluyó con agua corriente en una relación de peso de 1:64 y la prueba se llevó a cabo con cada una de las formulaciones y agua a temperatura ambiente (68°F, 20°C) . Los valores determinados resultantes, indicados como "brillo" en la siguiente tabla, proveen una evaluación empírica expresada como porcentaje de transmisión (%) del grado de transparencia de un ejemplo de formulación diluida, donde un 0% indica brillo completo y un 100% la transparencia de una muestra de agua corriente. Los resultados se tabularon de la siguiente manera: Como ejemplo comparativo, se efectuó una comparación usando una muestra de DETTOL (RTM) , (Reckitt & Colman, p.l.c, Inglaterra), una composición de limpieza y desinfectante basado en jabón conocido por proveer un "brillo" particularmente sustantivo. Esta muestra se evaluó conforme a las formulaciones acordes con ia presente invención. Como se puede observar a partir de los resultados de la Tabla 3, las formulaciones acordes con la invención proveen un "brillo" muy sustantivo, que en muchos casos era comparable al provisto por la muestra de DETTOL (RTM) .

Prueba de Limpieza: La eficacia de la limpieza se midió para diluciones acuosas con la relación de pesos de 1:64 (composición concentrada : agua ) de las formulaciones acordes con el Ejemplo. 2 y como una composición de control como se describió anteriormente La prueba se llevó a cabo utilizando el método de ASTM D4488-89, Anexo A2 : prueba de suciedad grasosa sobre un aglomerado de masonita pintada, con un aparato Gardner Washability . Se ensució un aglomerado de masonita pintada con látex con una mezcla de suciedades oleosas fundidas que contenían una pequeña cantidad de negro carbón y se dejó asentar durante toda la noche. Se aplicó una primera dilución acuosa a una esponja para fregar la mitad del substrato sucio en una línea recta usando el aparato Gardner Washability. Después, se aplicó la segunda dilución acuosa a otra esponja para fregar la otra mitad del substrato sucio de manera similar. Para determinar la eficacia de la limpieza, se determinaron los valores de reflectancia usando un reflectómetro Gardner Lab Sean en cada uno de los siguientes casos : un panel limpio sin ensuciar, un panel sucio y un panel sucio después de fregado con el aparato Gardner Washability. Dichos valores de reflectancia se emplearon luego para calcular el % de eficacia de limpieza de acuerdo con la siguiente fórmula : % de eficacia de limpieza = Lt - Ls x 100% Lo - Ls donde, Lt = % reflectancia promedio después de frotar un azulejo sólido Ls = % reflectancia promedio antes de limpiar un azulejo sólido Lo = % reflectancia promedio original del azulejo antes de ensuciarlo Los resultados de la eficacia de limpieza para la Formulación 1 se muestran en la Tabla 4, a continuación .

Como se puede observar, la medición de la efectividad de la limpieza de las muestras de prueba comprendieron la capacidad de la composición limpiadora para eliminar la suciedad de prueba del substrato de prueba. Esto está expresado como el % de eficacia de limpieza. A medida que los valores numéricos para el % de eficacia de limpieza aumentan, mayor es la efectividad de la limpieza que se logró con la composición limpiadora evaluada. Tal como lo muestran los resultados, la composición de la invención presentó una excelente propiedad de limpieza . Evaluación de la eficacia antimicrobial : Se evaluó el Ejemplo 2 (diluido 1 parte de la composición a 64 partes de agua) por su actividad antimicrobial utilizando la Estación de Trabajo Automática de Laboratorio Biomek (RTM) 2000 junto con el Sistema Operativo BioWorks (RTM) (disponibles de Beckman Coulter Inc., Fullerton, CA) . El organismo evaluado era Staphil ococcus a ureus a una concentración de 9 logs . La estación Biomek simula una prueba de reducción microbial en suspensión. Una parte de la suspensión con el organismo ( Staphi l ococcus a ureus ) se agregó a 9 partes de El en un contenedor apropiado. Se utilizó agua desionizada (H20 DI) como control. El organismo y la muestra se mezclaron exhaustivamente durante 15 segundos. Se efectuaron diluciones serias de diez veces en un caldo neutralizante. Las muestras diluidas se incubaron luego durante 24-48 horas a 35-37°C. Después, se cuantificaron los organismos sobrevivientes y la reducción log, como una medida de los organismos sobrevivientes, se calculó de la siguiente manera: Reducción Log=(Log sobrevivientes/H20 desionizada) - (Log sobrevivientes/muestra) El Ejemplo 2, presentaba una reducción log de 6.7. Como se puede observar a partir de los resultados indicados anteriormente, las composiciones acordes con la invención proveen excelentes ventajas de limpieza en superficies duras, incluyendo superficies duras con manchas difíciles de eliminar, a pesar del bajo contenido de sólidos de las composiciones de la invención. Estas ventajas se complementan además con la excelente eficacia antimicrobial de estas composiciones contra las bacterias conocidas que habitualmente están presentes en baños y cocinas y otras ventajas adicionales ilustran claramente las características superiores de las composiciones, donde las ventajas de limpieza y antimicrobiales relacionadas con su uso no son conocidas anteriormente en la materia.

Claims (8)

1. NOVEDAD DE LA INVENCIÓN Habiendo descrito la presente invención se considera como novedad y por lo tanto, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes: REIVINDICACIONES 1.- Una composición concentrada líquida acuosa limpiadora de superficies duras, caracterizada porque brilla cuando se agrega a un volumen mayor de agua que comprende : un constituyente de solvente orgánico, un constituyente germicida que provee una ventaja higiénica primaria, preferentemente un compuesto de amonio cuaternario; un sistema de co-solventes binario que comprende un solvente de alquildifenilo y por lo menos un cosolvente; optativamente, otro constituyente tensioactivo detersivo; optativamente, pero convenientemente, por lo menos un constituyente optativo seleccionado entre: agentes quelantes, agentes colorantes, estabilizadores de luz, fragancias, agentes espesantes, hidrótropos, agentes para ajustar el pH, reguladores del pH . 2.- La composición concentrada líquida acuosa limpiadora de superficies duras de la reivindicación 1, caracterizada porque el solvente de alquildifenilo se puede representar en general con la fórmula
2. {R donde Ri es hidrógeno o es un radical alquilo inferior, preferentemente un radical alquilo-C?-C?o, pero más preferentemente es de Ci-Ce, de cadena lineal o ramificada, R2 es un radical alquilo inferior, preferentemente es un radical alquilo-C?-C?0, pero más preferentemente es de Ci-Ce,- de cadena lineal o ramificada, m es un número entero de 1 - 3 inclusive; y, n es un número entero de 1 - 3 inclusive.
3. 3.- La composición concentrada líquida acuosa limpiadora de superficies duras acorde con la reivindicación 2, caracterizada porque : Ri es un radical alquilo-Ci-Cß, de cadena lineal o ramificada; R2 es un radical alquilo-C?-C?o, de cadena lineal o ramificada.
4. 4.- La composición concentrada líquida acuosa limpiadora de superficies duras acorde con la reivindicación 3, caracterizada porque: Ri es hidrógeno; m es 1 ; y R2 es un radical alquilo-C?-C6, de cadena lineal o ramificada .
5. 5.- La composición concentrada líquida acuosa limpiadora de superficies duras acorde con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque el co-solvente se selecciona entre: alcoholes, éteres, glicol éteres, esteres inferiores de monoalquiléteres de etilenglicoles o propilenglicoles por lo menos parcialmente miscibles en agua.
6. 6.- La composición concentrada líquida acuosa limpiadora de superficies duras acorde con la reivindicación 5, caracterizada porque el co-solvente incluye un glicol éter. 1 . - La composición concentrada líquida acuosa limpiadora de superficies duras acorde con la reivindicación 5, caracterizada porque el co-solvente incluye un alcohol-Ci-Cß alifático primario y secundario . 8.- La composición concentrada líquida acuosa limpiadora de superficies duras, acorde con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque comprende uno o varios germicidas de amonio cuaternario que se pueden caracterizar con la siguiente fórmula estructural general: donde por lo menos uno- de Ri, R2, R3 y R es un alifático, un arilo alifático o un radical arilo alifático hidrofóbico de 6 a 26 átomos de carbono y la porción catiónica completa de la molécula posee un peso molecular de por lo menos 165 y X es un radical formador de sales aniónicas . 9.- La composición concentrada líquida acuosa limpiadora de superficies duras, acorde con la reivindicación 8, caracterizada porque, el germicida de amonio cuaternario se puede caracterizar con la siguiente fórmula estructural general: donde R2 y R3 son los mismos o diferentes, alquilo-C8- C?2, o R2 es alquilo-C?2-?e, alquiletoxi C8-i8_/ alquilfeniletoxi Cs-i8_y R3 es bencilo y X es un haluro, por ejemplo cloruro, bromuro o yoduro, o X puede ser metosulfato. 10.- Una composición concentrada líquida acuosa limpiadora de superficies duras, acorde con cualquiera de las reivindicaciones precedentes caracterizada porque está esencialmente libre de solventes de terpeno . 11.- La composición concentrada líquida acuosa limpiadora de superficies duras, acorde con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque comprende un agente tensioactivo de carboxilato de alquiléter. 12.- La composición concentrada líquida acuosa limpiadora de superficies duras, acorde con cualquiera de las reivindicaciones procedentes, caracterizada porque comprende un agente tensioactivo de óxido de etileno/óxido de propileno. 13.- La composición concentrada líquida acuosa limpiadora de superficies duras, acorde con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque comprende un agente tensioactivo de un alcohol etoxilado . 14.- La composición concentrada líquida acuosa limpiadora de superficies duras, acorde con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque además comprende un óxido de amina. 15.- La composición concentrada líquida acuosa limpiadora de superficies duras, acorde con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque además comprende un agente tensioactivo de alquilpoliglucósido . 16.- La composición concentrada líquida acuosa limpiadora de superficies duras, caracterizada porque es substancialmente como se describe con referencia a los Ej emplos . 1
7. 7.- La composición concentrada líquida acuosa limpiadora de superficies duras, acorde con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque florece cuando se diluye a una relación de 1:64 v/v en agua a temperatura ambiente. 1
8. 8.- Un proceso de limpieza de una superficie dura, caracterizado porque comprende el paso de poner una superficie dura en contacto con La composición concentrada líquida acuosa limpiadora de superficies duras acorde con cualquiera de las reivindicaciones precedentes .