MXPA01006526A

MXPA01006526A - Recubrimientos resistentes a la suciedad, de baja emisividad para superficies de cristal

Info

Publication number: MXPA01006526A
Application number: MXPA/A/2001/006526A
Authority: MX
Inventors: J Krisko Annette; Bond Bob; Stanek Roger; Hartig Klaus
Original assignee: Bond Bob; Cardinal Ig Company; Hartig Klaus; Krisko Annette; Pfaff Gary; Stanek Roger
Priority date: 1998-12-21
Filing date: 2001-06-21
Publication date: 2002-05-09

Abstract

Se describen un articulo de cristal que tiene un recubrimiento de laminado de agua y un método para aplicar recubrimientos en los lados opuestos de un substrato. En una modalidad, un recubrimiento (20) de laminado de agua que comprende sílice se deposita electrónicamente directo sobre la superficie exterior del cristal. La cara exterior de este recubrimiento de laminado de agua es esencialmente no poroso, pero tiene una superficie irregular. Este recubrimiento de laminado de agua provoca que el agua aplicada en la superficie recubierta se lamine, lo que hace que el articulo de cristal sea más fácil de limpiar y ayuda al cristal a permanecer limpio durante más tiempo. En un método de la invención, las superficies exterior e interior de una hoja de cristal se limpia. Después, la superficie interior de la hoja de cristal se recubre con un recubrimiento reflector mediante deposición electrónica, en secuencia, por lo menos una capa dieléctrica, por lo menos una capa de metal y por lo menos una capa dieléctrica. La superficie exterior del cristal se recubre con un recubrimiento de laminado de agua al depositar electrónicamente sílice, directo sobre la superficie exterior de la hoja de cristal. Si se desea, tanto la superficie interior como la superficie exterior se pueden aplicar durante la misma pasada a través del mismo aparato de deposición electrónica, mientras que el cristal se mantiene en una orientación constante en donde la superficie interior queda colocada sobre la superficie exterior.

Description

RECUBRIMIENTO RESISTENTE A LA SUCIEDAD, DE BAJA EMISIVIDAD PARA SUPERFICIES DE CRISTAL CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención proporciona un recubrimiento para substrato de cristal y sus semejantes que resiste la acumulación de suciedad y manchas de agua. Los substratos de cristal recubiertos de la invención se pueden usar en unidades herméticas de cristal, en donde el recubrimiento de la invención se lleva en la superficie exterior de la hoja de cristal, mientras que se aplica un recubrimiento reflector en el lado opuesto de la misma hoja de cristal.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Mantener las ventanas y otras superficies de cristal limpias es un proceso relativamente caro y consumidor de tiempo. Mientras que limpiar ventanas individuales no provoca muchos problemas, mantener limpias una gran cantidad da ventanas puede representar un gran problema. Por ejemplo, en las modernas torres de oficinas con fachadas de cristal, se toma mucho tiempo y es muy caro tener lavadores para mantener regularmente limpia la superficie e terior de las ventanas. Las ventanas y otras superficies de cristal se pueden "ensuciar" o "entierrarse" en diferentes formas. Dos de las principales maneras en que las ventanas pueden recolectar el polvo involucran la acción del agua sobre la superficie de cristal. Primero, el agua se puede recolectar o depositar el polvo, minerales o sus semejantes en la superficie de cristal. Obviamente, el agua sucia en el cristal dejará el polvo disuelto o penetrado sobre el cristal al secarse. Incluso cuando el agua limpia cae sobre la superficie exterior de una ventana, cada gota de agua que se asienta en la ventana tenderá a recolectar polvo y otras particulas encontradas en el aire conforme se vaya secando. Estas particulas y cualquier otro químico que se haya disuelto en el agua se concentrará más con el tiempo, dejando una mancha característica o anillo seco en la superficie del cristal . La segunda forma en la que el agua tiende a dar a la ventana o a otra superficie de cristal un aspecto sucio o menos atractivo está relacionada con el ataque en la superficie de cristal en si. Una gota de agua, incluso de agua limpia, que se asienta en la superficie del cristal, empezará a lixiviar componente alcalinos del cristal. Para un cristal de cal-sosa típico, la sosa y la cal empezarán a lixiviar fuera del cristal, lo cual aumenta el pH de la gota. Conforme el pH aumenta, el ataque en la superficie de cristal será más agresivo. Como resultado, el cristal que subyace debajo de la gota de agua será un poco más áspero para el momento en que la gota se seque por completo. Además, los componentes alcalinos que se lixivizaron fuera del cristal, se redepo s i t ar on en la superficie de cristal como un anillo seco. Este material alcalino seco no solamente desgasta la apariencia del cristal, sino que también tiende a regresarse a la solución cuando la superficie de cristal se vuelve a mojar, lo cual incrementa rápidamente el pH de la siguiente gota de agua que cae sobre la superficie de cristal. Al almacenar y embarcar el cristal en placas, la presencia del agua en las superficies entre las hojas adyacentes de cristal es un problema persistente. Se pueden tomar medidas para proteger el cristal del contacto directo con el agua. Sin embargo, si el cristal se almacena en un ambiente húmedo, el agua se puede condensar en la superficie de cristal desde la a tmó s f era . Esto se vuelve más problemático cuando se recolectan grandes pilas de cristal. Las pilas grandes de cristal tienen una masa térmica relativamente grande y se tomará más tiempo que se templen. Como consecuencia,, con frecuencia estarán más frias" que el aire ambiental cuando la temperatura ambiental aumente (por ejemplo, en la mañana) , lo cual provoca que la humedad en el aire se condense en la superficie del cristal. Debido a la limitada circulación de aire, cualquier humedad condensada entre las placas de cristal tomará mucho tiempo para secarse. Esto proporciona a la humedad condensada una oportunidad para lixiviar los componentes alcalinos fuera del cristal y afectar en forma adversa la superficie de cristal. La velocidad del ataque se puede retrasar al aplicar un ácido sobre la superficie de cristal. Comúnmente, esto se lleva a cabo al incluir un ácido suave, por ejemplo, ácido adipico, en el agente de separación usado para evitar que las ojas de cristal se peguen o se rasguen entre si. Se han llevado a cabo una gran variedad de medidas para que una placa de cristal para que conserve una apariencia más limpia durante mayor tiempo. Una dirección para la actual investigación es una superficie "auto-limpiadora" para el cristal y otras cerámicas. La investigación en esta área se sustenta en la habilidad de ciertos óxidos de metal para absorber la luz ultravioleta y fraccionar foto catali ti camente los materiales biológicos como el aceite, materia de plantas, grasas y cebos, etc. Los más potentes de estos óxidos metálicos f o t o ca t a 1 i t i co s parecen ser el dióxido de titanio, aunque otros óxidos de metal que parecen tener este efecto f o t o ca tal i t i co incluyen óxidos de hierro, plata, cobre, tungsteno, aluminio, zinc, estroncio, paladio, oro, platino, niquel y cobalto. Mientras que estos recubrimientos f o t o ca t al i t i co s pueden tener ciertos beneficios al retirar el material de origen biológico, su impacto directo sobre otros materiales es poco claro y parece variar con la exposición de luz ultravioleta. Como consecuencia, los problemas antes mencionados, asociados con agua en la superficie de tales cristales recubiertos no serán resueltos directamente por tales recubrimientos fotocataliticos . Se han tomado varias medidas para reducir al minimo el efecto del agua sobre las superficies de cristal, al provocar que el agua se acumule en pequeñas gotas. Por ejemplo, la Patente de Estados Unidos No. 5,424,130 (Nakanishi, et al. cuyas enseñanzas se incorporan aqui como referencia) sugiere recubrir una superficie de cristal con un recubrimiento con base en silice, que incorpora grupos fluoroalquilos. Esta referencia enseña aplicar una pintura alcóxida de silicio sobre la superficie de cristal, secar la pintura y después quemar la pintura seca al aire. Nakanishi, et al. señala la importancia de una parte substituta de átomos no metálicos, es decir oxígeno en una capa de Si0 con un grupo fluoroalquilo. Hasta 1.5% de los átomos de oxígeno deben ser substituidos. Nakanishi et al. establece que si se sustituyen menos de 0.1% de los átomos de oxígeno con un grupo fluoroalquilo, el cristal no repelerá el agua en forma adecuada ya que el ángulo de contacto del agua sobre la superficie de cristal será meno r a 80°. Tales recubrimientos "repelentes al agua" no tienden a provocar que el agua en la superficie del cristal se acumule. En caso de que el recubrimiento se aplique sobre el parabrisas de un automóvil o su semejante, en donde sopla un flujo constante de aire a alta velocidad sobre la superficie, este efecto de acumulación de agua puede ayudar a retirar el agua de la superficie de cristal al permitir que las gotas vuelen fuera de la superficie. Sin embargo, en una aplicación menos agresiva, estas gotas tenderán a asentarse en la superficie del cristal y evaporarse lentamente. Como consecuencia, este recubrimiento supuestamente "repelente al agua" no resuelve los problemas relacionados con el manchado por agua mencionados antes. Al contrario, provocan que el agua se acumule más rápidamente, lo que en realidad puede exacerbar el problema. Otros recubrimientos de sílice se han aplicado sobre la superficie de cristal en varias formas. Por ejemplo, la Patente de Estados Unidos No. 5,394,269 {Takamatsu, et al.) propone una capa de sílice "por menor áspera" en la superficie de cristal para reducir el reflejo. Esta superficie áspera se logra al tratar la superficie con una solución de sílice supersaturado en ácido hi dr o s i 1 i co f 1 uór i co para aplicar una capa porosa de sílice en la hoja de cristal. Al usar un componente múltiple de sol de solución en gel, ellos reclaman lograr una superficie que tiene pequeños espacios interseparados con pequeñas "regiones de terreno tipo isletas", que varían de 50-200 en tamaño. Mientras que esta superficie áspera puede ayudar a reducir el reflejo en la interfaz de a i r e / c r i s ta 1 , no es probable que reduzca los problemas relacionados con el manchado por agua mencionados antes. Si existe algo, es más probable que la naturaleza porosa de este recubrimiento retenga el agua en la superficie del cristal. Al hacer esto, es probable que aumenten los problemas asociados con una estadía prologada de agua en la superficie del cristal. La mayoría de los artículos de cristal tienen un recubrimiento infrarrojo en una superficie interior protegida de la estructura mejor que en una superficie exterior. Por ejemplo, en .un parabrisas común de automóvil que tiene una hoja de cristal externa laminada con una hoja de cristal interna, con una capa plástica resistente a la ruptura, comúnmente se aplica un recubrimiento reflector infrarrojo en una de las superficies de cristal inmediatamente adyacente a la capa de plástico. Esto ayuda a reducir la transmisión de energía como la radiación infrarroja a través del parabrisas, lo cual ayuda a mantener una temperatura adecuada en la cabina del vehículo. Sin embargo, tal recubrimiento reflector infrarrojo interno no limita la emisividad de la hoja de cristal externa. Por ejemplo, durante la noche, la hoja de cristal exterior del parabrisas perderá la energía de calor con la atmósfera ambiental, a través de la convección y la radiación infrarroja para la atmósfera ambienta. Como resultado, la hoja de cristal exterior del parabrisas se puede enfriar rápidamente. Cuando la temperatura ambiental empieza a aumentar, la hoja de cristal fría puede precipitar la humedad desde el aire ambiental, ya sea en forma líquida o en forma de rocío o en forma congelada como escarcha, en caso de que su temperatura esté en el "punto de rocío" o por debajo de él de la atmósfera ambiental cuando la temperatura ambiente se empieza a elevar. Al proporcionar una capa reflectora infrarroja de baja emi s i ida . en la superficie externa del cristal, reducirá la pérdida de calor de la hoja de cristal a la atmósfera ambiente. Ya que también se puede perder calor por convección, el limitar la pérdida de calor como radiación infrarroja puede mantener el cristal lo suficientemente templado para evitar que el cristal se enfríe más que el "punto de rocío" y por lo tanto, se limita o aun evita la precipitación de rocío o escarcha en la superficie. La mayoría de las películas re f le c t o r as - in frar r o j a de deposición electrónica son inadecuadamente durables para ser llevadas en una superficie externa de cristal. Estas películas pueden soportar la exposición de corto plazo a los elementos durante la transportación y almacenamiento antes de la incorporación en un una unidad de cristal hermético (IG) o en un parabrisas de automóvil. Sin embargo, son poco durables para la exposición indefinida al clima para los elementos y usualmente se ensamblan en unidades IG o parabrisas en donde son protegidos de la atmósfera ambiental por otra hoja de cristal. Los recubrimientos pirolíticos se depositan en la superficie de cristal usando procesos de d.e posición de vapor (CVD) química de alta temperatura, más comúnmente por hacer contacto con una superficie de la cinta del cristal enfriado en el horno de templado o en el baño de estaño de una .línea de fabricación de cristal flotado. Estos recubrimientos aplicados en forma pirolítica tienden a ser más rígidos, exhiben una morfología superficial diferente y con capaces de soportar mejor la exposición a los elementos que los recubrimientos de deposición electrónica de la misma composición y espesor. Por lo tanto, los recubrimientos pirolíticos son mejores candidatos que los recubrimientos de deposición electrónica par la aplicación de un ecubrimiento de baja emisividad en la superficie externa de una ventana o de otro artículo de cristal. Desafortunadamente, los recubrimientos pirolíticos tienen otras desventajas que tienen una adaptación comercial amplia para tales propósitos. Por ejemplo, un producto que tiene un recubrimiento de baja emisividad de óxido de estaño con pirolítico aplicado se encuentra disponible a la venta bajo la marca registrada En e rgy Adva n t a ge de Libbey Owens Ford de Toledo, Ohio, EUA. Este recubrimiento ha sido considerado para aplicaciones de parabrisas de automóviles. Aparentemente, tiende a afectar la unión de los cristales con la lámina plástica resistente a la ruptura en tales laminados de parabrisas, lo que requiere que se use como la superficie externa (es decir, confrontado hacia el ambiente) o como la superficie interna (es decir, confrontado hacia la cabina del vehículo) del parabrisas. Aplicado en la superficie externa, el recubrimiento aplicado con pirolítico no parece ser lo suficientemente durable para soportar el rigor de muchos años de exposición química de los elementos y de la abrasión física, como lo debe soportar una superficie. Además, se ha observado que este recubrimiento es mucho más difícil de limpiar cuando se ensucia y tiende a ensuciarse más rápidamente que el cristal estándar, no tratado. Como resultado éste no representa una opción óptima para la superficie extremo de un parabrisas de automóvil y ha logrado un éxito limitado dentro del mercado para esta aplicación-.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN En un aspecto, la presente invención proporciona un artículo de cristal que tiene un recubrimiento laminado de agua de baja emisividad y un método para aplicar tal recubrimiento. En una modalidad de la invención, la invención proporciona un artículo de cristal que tiene una superficie exterior que lleva un recubrimiento de laminado para el agua, de baja emisividad. El recubrimiento incluye una primera capa dieléctrica aplicada en forma pirolítica llevada por la superficie exterior del artículo de cristal. Una capa exterior de sílice es depositada electrónicamente directamente sobre la superficie exterior de la primera capa, el recubrimiento de laminado de agua de baja emisividad reduce el ángulo de contacto de agua de la superficie exterior recubierta del artículo de cristal por debajo de aproximadamente 15° y provoca que el agua aplicada sobre la superficie exterior de la hoja de cristal se lamine. Una segunda modalidad de la invención, proporciona un parabrisas de automóvil que incluye una hoja de cristal externa que tiene una superficie externa y una primera superficie unida, una hoja de cristal interna que tiene una superficie interna y una segunda superficie unida, y una capa polimérica resistente a la ruptura dispuesta entre la primera superficie unida y la segunda superficie unida. Un recubrimiento de laminado de agua, de baja emisividad es llevado por la superficie exterior de la hoja de cristal, el recubrimiento exterior incluye una primera capa dieléctrica aplicada pi ro 1 í ti camente directo sobre la superficie exterior y una capa exterior de sílice depositada electrónicamente sobre la superficie externa de la primera capa, el recubrimiento de laminado de agua, de baja emisividad reduce el ángulo de contacto de agua en la superficie exterior recubierta del artículo de cristal a roximadamente 15° y provoca que el agua aplicada en la superficie exterior de la hoja de cristal se lamine. Un método de la invención produce una superficie de la hoja de cristal resistente a la suciedad y manchado. De conformidad con una modalidad de este método, se proporciona una hoja de cristal que tiene una superficie interior limpia y una superficie exterior limpia. La superficie exterior de esta hoja de cristal lleva una capa dieléctrica aplicada pi r o 1 í ti camente que tiene un ángulo de contacto con agua de por lo menos aproximadamente 20°. La superficie interior de la hoja de cristal está recubierta con un recubrimiento reflector mediante deposición electrónica, en secuencia por lo menos una primera capa dieléctrica, por lo menos una capa de metal y por lo menos una segunda capa dieléctrica. La superficie exterior del cristal se recubre con el recubrimiento de laminado de agua mediante la deposición electrónica de sílice directamente en la superficie exterior de la capa dieléctrica aplicada pirolíticamente, lo cual produce un recubrimiento de laminado de agua, de baja emisividad que tiene un ángulo de contacto con el agua menor a aproximadamente 15°, lo cual provoca que el agua aplicada en la superficie exterior de la hoja de cristal se lamine.

En una adaptación particularmente preferida de este método, se proporciona una hoja de cristal similar que lleva una capa dieléctrica aplicada pirolíticamente. Se proporciona una línea de deposición electrónica, la línea de deposición electrónica incluye una serie de cámaras de deposición electrónica cada una con un soporte para una hoja de cristal en el mismo. Por lo menos una de las cámaras de deposición electrónica comprende una cámara de deposición electrónica hacia abajo que tiene una corredera superior colocada sobre el soporte, una segunda de las cámaras de deposición electrónica comprende una cámara de deposición electrónica hacia arriba que tiene una corredera inferior colocada debajo del soporte. La hoja de cristal está colocada en el soporte en la cámara de deposición electrónica hacia abajo, de manera que la superficie interior queda orientada hacia la corredera superior y la corredera superior es depositada electrónicamente para depositar una capa dieléctrica en una de las superficies interiores del cristal o una capa de pila de películas previamente depositada en la superficie interior del cristal. La hoja de cristal también está colocada en el soporte en la cámara deposición electrónica hacia arriba, de manera que la capa dieléctrica aplicada pirolíticamente queda orientada hacia la corredera inferior y la corredera inferior es depositada electrónicamente. para depositar un recubrimiento de laminado de agua en una de las superficies exteriores del cristal.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LOS DIBUJOS La Figura 1 es una vista esquemática en sección transversal esquemática de una hoja de cristal que lleva un recubrimiento de conformidad con la invención; la Figura 2 es una ilustración en sección transversal esquemática de una unidad de cristal aislada de hojas múltiples que incorpora el recubrimiento de laminado de agua de la invención; la Figura 3 es una vista en sección transversal esquemática de una estructura de ventana laminada del tipo comúnmente usado en los parabrisas de automóviles que lleva un recubrimiento de laminado de agua de la invención; la Figura 4 es una ilustración esquemática de una cámara de deposición electrónica de doble dirección para usarse de conformidad con la invención; la Figura 5 es una ilustración esquemática de una cámara de deposición electrónica de doble dirección de zonas múltiples para usarse de conformidad con otra modalidad de la invención.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN La Figura 1 ilustra esquemáticamente una hoja de cristal que lleva un par de recubrimientos de conformidad con una modalidad útil de la invención. La hoja de cristal 10 incluye una cara 12 exterior y una cara 14 interior. (La designación de cara "interior" y "exterior" en la presente descripción es algo arbitraria, sin embargo, se asume que en ciertas circunstancias, la cara exterior quedará expuesta al ambiente en donde puede entrar en contacto con suciedad, agua y sus semejantes. La cara interior también puede estar orientada hacia la misma clase de ambiente. En las modalidades ilustradas en las Figuras 2 y 3, aunque la cara "interior" está en realidad protegida y una segunda hoja de cristal se encuentra entre esta cara interior y el ambiente) . Los substratos 10 de cristal adecuados para usarse en conexión con la presente invención incluyen cualquier substrato convencional de cristal conocido dentro de la técnica para la preparación de artículos de cristal recubiertos. Un substrato típico de cristal usado en la fabricación de ventanas para vehículos es comúnmente referido como cristal de sosa-cal. Otros cristales adecuados pueden generalmente ser señalados como cristales de álcali-cal-sosa, cristal de boro-silicato, cristal de silicato de boro- aluminio, cristal de fosfato, sílice fundido, etc., así como las combinaciones de. los mismos. Una hoja de cristal preferida está formada de cristal de sosa-cal-sílice . La cara 14 interior de cristal lleva un recubrimiento 30 reflector. Las personas experimentadas en la técnica fácilmente reconocerán que este recubrimiento puede adoptar cualquier forma deseada dependiendo de las propiedades deseadas. Dentro de la técnica, se conocen una amplia variedad de esta clase de películas y la naturaleza del recubrimiento reflector 30 está más allá del alcance de la presente invención. En caso de que, por ejemplo, el artículo de cristal se utilice como un espejo, el recubrimiento 30 puede simplemente comprender una capa relativamente gruesa de un material reflector". Si así se desea, un recubrimiento protector de un material dieléctrico se puede aplicar sobre la superficie del metal opuesto a la superficie que hace contacto con el cristal. Como se conoce dentro de la técnica, esto ayudará a proteger la capa de metal del ataque químico y físico. Se puede emplear cualquier variedad de recubrimientos para espejo conocidos dentro de la técnica que comprenden una capa de un dieléctrico e cualquier lado de una capa de metal reflector, muchos espejos 1- dicróicos conocidos dentro de la técnica emplean tal capa . En la modalidad de la Figura 1, el recubrimiento 30 reflector se tipifica como un recubrimiento reflector infrarrojo del tipo comúnmente usado en películas de control solar de baja emisividad. Típicamente, estas películas comprenden una capa de metal emparedada entre un par de capas dieléctricas. Esta estructura se puede repetir para también mejorar las propiedades i n t r a - r e f 1 e c t o r as de la pila de películas. Un ejemplo de una pila de películas reflectoras infrarrojas útil se expone en la Patente de Estados Unidos No. 5,302,449 (Eby, et al.) cuyos preceptos se incorporan aquí como referencia. La pila 30 de película ilustrativa de la Figura 1 incluye un recubrimiento 32 de base, el cual puede comprender una o más capas de materiales dieléctricos. Por ejemplo, este recubrimiento 32 de base puede comprender óxido de zinc aplicado en un espesor de aproximadamente 150-275A. Una primera capa 34 de metal se puede aplicar directamente sobre este recubrimiento 32 de base. Este metal puede, por ejemplo, ser plata aplicada en un espesor de aproximadamente 100 A a 150 Á. Una segunda capa 38 dieléctrica puede aplicarse sobre la primera capa 34 de metal. El espesor de esta capa 38 dieléctrica dependerá, por lo menos en parte, a que si la segunda capa 40 de metal está in.cluida en la pila de películas. En esta pila de películas que tiene dos capas de metal, como se muestra la segunda capa dieléctrica 38 puede típicamente comprender una capa relativamente gruesa de un óxido de metal como de aproximadamente 700-750 Á de óxido de zinc. Si se desea, una capa relativamente delgada sacrificante 36 se puede aplicar entre la capa 34 de metal y la capa 33 dieléctrica. Esto ayudará a proteger la capa 34 de metal durante la deposición electrónica de la capa 38 dieléctrica. La capa 36 de sacrificio, puede por ejemplo, comprender una capa de metal de titanio aplicada con un espesor de 25Á o menos. Este metal de titanio se oxidará en forma de sacrificio durante la aplicación de un dieléctrica 38 de óxido de metal, limitando cualquier daño a la capa 34 de plata subya cente . En la pila de películas ilustrada, una segunda capa 40 de metal se aplica sobre la segunda capa 38 dieléctrica. La segunda capa 40 de metal usualmente estará hecha del mismo material que la primera capa 34 de metal. Por ejemplo, esta segunda capa 40 de metal puede comprender aproximadamente 125-175 A de plata. Otra vez, una capa 42 de sacrificio de titanio o su semejante se puede aplicar sobre la capa 40 de metal para proteger la capa de metal durante la siguiente deposición de los dieléctricas 44 y 46 sobrepuestos. Una tercera capa 44 de dieléctrica se aplica sobre la capa 42 de sacrificio. Esta capa 44 dieléctrica también puede ser un óxido de metal, por ejemplo, óxido de zinc aplicado a aproximadamente 250-300 A. Si se desea, se puede aplicar un s obr e r e cubr imi ent o protector de otro material dieléctrica sobre la capa 44 dieléctrica. En una modalidad preferida, este s obrerecub r imi ento puede comprender de una capa de 50-60 A de Si3N4. El recubrimiento 20 de laminado de agua, de baja emisividad se aplicó sobre la superficie 12 interna del cristal. Generalmente, este recubrimiento de laminado de agua comprende una capa 25 dieléctrica aplicada pirolíticamente llevada en la superficie exterior y una capa 21 exterior de sílice depositada electrónicamente directamente sobre la superficie externa de la primera capa. La capa de sílice 21 es la más externa del recubrimiento 20 de laminado de agua, de baja emísividad y la cara 22 exterior de la capa 21 de sílice es la superficie más externa del artículo de cristal recubierto. Se prefiere que la capa dieléctrica 25 sea aplicada pirolíticamente directamente sobre la cara 12 exterior de la hoja de cristal. La capa pirolítica se puede formar de cualquier material dieléctrico que produzca un recubrimiento durable con una reducción en su emisividad comercialmente aceptable comparada con un cristal no recubierto, plano. Una amplia variedad de tales recubrimientos dieléctricos son bien conocidos dentro de la técnica y una enseñanza con detalle de todas las técnicas de recubrimiento pirolítico y sus composiciones está más allá del alcance de la presente invención. Se debe entender que la capa 25 pirolítica puede adoptar cualquier forma de una pila de películas que tiene múltiples capas individuales, con lo que se logra una función similar . Una capa dieléctrica aplicada pirolíticamente adecuada para usarse de acuerdo con la invención es un óxido de estaño pirolítico como el empleado en el producto En e rgy Adva n t a ge de Libbey-Owens Ford, mencionado antes. Los recubrimientos de óxido de estaño, de baja emi.sividad aplicados pirolíticamente son bien conocidos dentro de la técnica desde hace años y una variedad de técnicas para aplicar tales recubrimientos se describen en literatura pública. Mientras que el recubrimiento exacto en el producto En e rgy A dva n t a ge no es totalmente conocido, se cree que cualquier técnica para aplicar pirolíticamente el óxido de estaño producirá una capa 25 dieléctrica pirolítica adecuada. Dentro de la técnica se conoce un número de componentes para mejorar la conductividad y por lo tanto, mejorar la emisividad de un óxido de estaño pirolítico, con fluorina siendo el componente principal. Una manera de aplicar un recubrimiento de óxido de estaño pirolítico compuesto con fluorina se detalla en la Patente de Estados Unidos No. 5.698,262 (Suobeyrand et al.) , cuyos preceptos se incorporan aquí como referencia. El lector puede referirse a esta patente para una explicación más detallada de tal recubrimiento, cuya exposición se resume dentro de la misma. Generalmente, el óxido de estaño se aplica mediante CVD, en donde los reactivos seleccionados se combinan para formar una corriente reactiva de vapor, uniforme la cual se suministra a la superficie del substrato de cristal en caliente. La corriente de reactivo de vapor hace reacción para depositar un recubrimiento de óxido de estaño compuesto con fluorina en la superficie del substrato de cristal en caliente. En la atmósfera oxidante que debe existir en la superficie del cristal en caliente, los compuestos del recubrimiento de organotina descomponen pirolíticamente para formar un recubrimiento de óxido de estaño. La deposición pirolítica típicamente se lleva a cabo durante la fabricación de cristal mediante un proceso de cristal flotante, • y ocurre en un baño de metal flotante, el horno o en la zona de transición entre el baño y el horno, mientras que el cristal está todavía caliente. El substrato de cristal generalmente está provisto a una temperatura dentro del intervalo de aproximadamente 398°C (750° F) a 815°C (1500°F) . Estas son temperaturas típicas para el cristal durante las diferentes etapas de su fabricación mediante el proceso de cristal flotante. La corriente de reactivos CVD usada por Soubeyrand et al. para depositar el óxido de estaño incluye un compuesto de recubrimiento de organotina que se evapora y se arrastra hasta el punto o cerca de la superficie de la cinta de avance del cristal. Los compuestos útiles de organotina se identifican como incluyendo dicloruro de dimetiltino, dicloruro de dietiltino, diacetato de dibutiltino, estaño tetrametilo, tricloruro de metiltino, cloruro de trietitino, cloruro de trimetiltino, tricloruro de etiltino, tricloruro de propiltino, tricloruro de i s opr op i 11 i no , tricloruro de s e c-bu t i 11 ino , tricloruro de t-butiltino, tricloruro de feniltino, tricloruro de cabe tox i eti lt ino , y sus semejantes así como las combinaciones de los mismos. Soubeyrand et al. indican una preferencia por dicloruro de dimetiltino.

El compuesto de organotina y opcionalmente un gas portador, oxidante, estabilizador, hidrocarburo, gas inerte y sus semejantes, se dice que se evaporan en forma de una corriente reactiva de organotina gaseosa. Soubeyrand et al. explican que el compuesto de organotina en vapor se puede preparar mediante los procedimientos establecidos en las Patentes de Estados Unidos Nos. 3,852,098; 2,780,553; 4,351,861; 4,571,350; 3,970,037; 4,212,663 Y 4,261,722 cada una incorporada aquí como referencia. Soubeyrand et al. establece que prefiere preparar la corriente reactiva que contiene el compuesto de organotina en vapor media de película mediante la evaporación del compuesto en un evaporador en presencia de un gas de mezclado, como se expone, por ejemplo en la Patente de Estados Unidos No. 5,090,985, que también se incorpora aquí como referencia. La corriente gaseosa que generalmente comprende un gas portador inerte como el helio, nitrógeno o argón o las mezclas de los mismos, pueden opcionalmente contener oxidantes como el agua o el oxígeno. Los gases portadores preferidos son helio y nitrógeno y las mezclas de los mismos, que contienen oxígeno como oxidante. La corriente reactiva resultante contiene el compuesto de organotina evaporado generalmente se calienta a una temperatura de aproximadamente 121°C a 232°C, después se arrastran hasta la zona de reacción en la superficie del substrato de cristal en caliente. El fluoruro de hidrógeno gaseoso o el ácido fluorhídrico ("HF" se usa para referirse a gas de fluoruro de hidrógeno o ácido fluorhídrico) se combina con los compuestos de organotina evaporados. Soubeyrand et al. crea un HF separado que contiene una corriente reactiva generalmente compuesta de HF y un vehículo, de preferencia vapor de agua. Además del agua para la corriente reactiva que contiene HF se dice que disminuye la emisividad del cristal recubierto, mientras que aumenta la proporción del crecimiento del óxido de estaño compuesto con fluorina depositado. La corriente reactiva que contiene HF puede adicionalmente, contener ayudantes convencionales, como por ejemplo helio, nitrógeno o argón, y las mezclas de los mismos, así como oxidantes como por ejemplo el oxígeno. La corriente reactiva que contiene HF se combina con la corriente reactiva de organotina en un punto antes del suministro de los reactivos a la superficie del substrato de cristal en caliente, mediante lo cual se depositará el recubrimiento, pero, de preferencia en cercana proximidad al mismo. La corriente reactiva que contiene el HF se puede preparar al evaporar el compuesto usando uno de los métodos descritos antes con relación a la evaporación de la organotína, o al proporcionar el HF como un gas. La corriente reactiva en vapor que contiene el HF puede combinarse con la corriente reactiva que contiene el compuesto de organotina evaporada al mezclar las dos corrientes gaseosas antes del suministro a la superficie del substrato de cristal en caliente. De manera alternativa, la corriente reactiva que contiene HF, líquida o en solución se puede inyectar dentro de la corriente reactiva en caliente que contiene el compuesto de organotina evaporada, lo cual evapora el compuesto de la solución o líquido que contiene fluorina. Después de la combinación, los reactivos evaporados de organotina, HF agua y oxígeno se suministran a la superficie del cristal en caliente, en donde hacen reacción para depositarse sobre el mismo en un recubrimiento de óxido de estaño compuesto con fluorina. Soubeyrand et al. enseña las mezclas reactivas gaseosas ej emp 1 i f i cat i vas que se suministran a la superficie del substrato de cristal en caliente como incluyendo (todos los porcentajes son en % de moles) de aproximadamente 10% a 60% de oxígeno; de aproximadamente 2% a 50% de agua; y de aproximadamente 0.2% a 2% de HF, y de preferencia incluyen de aproximadamente 30% a 50% de oxígeno; de aproximadamente 15% a 35% de agua y de aproximadamente 0.5% a 1.5% de HF. La me zcla reactiva gaseosa, uniforme también incluye un compuesto de organotina, cuya concentración deseada es una función del espesor deseado del recubrimiento de óxido de estaño y de la velocidad de línea del substrato. De esta manera, Soubeyrand et al. proporciona la organotina en la mezcla reactiva gaseosa en una cantidad suficiente para aplicar un recubrimiento del espesor deseado en la velocidad de línea deseada del substrato. Para las operaciones típicamente comerciales, la mezcla reactiva gaseosa generalmente incluirá de aproximadame nte 0.01% a 8% de la organotina. Soubeyrand et al. también enseña que es deseable aplicar una capa de un material que actúa como una barrera difusora de sodio entre la superficie 12 exterior de la hoja 10 de cristal y el recubrimiento de óxido de estaño compuesto con fluorina. Se encontró que los artículos de cristal recubierto exhibieron una menor emisividad, menor resistencia al laminado y una menor nebulosa cuando se aplicó el recubrimiento de óxido de estaño compuesto con fluorina al cristal con una capa difusora de sodio entre ellos, opuesta directamente al cristal. Esta barrera de difusión de sodio de preferencia está formada de sílice. La capa de sílice está de preferencia formada usando las técnicas CVD convencionales. En la modalidad preferida de Soubeyrand et al. (la cual se incorpora como la pila 25 pirolítica mostrada en la Figura 1) , una película delgada de óxido 28 de estaño se deposita primero en la superficie 12 exterior del substrato de cristal en caliente, con una película delgada de sílice 27 depositada sobre la misma, de manera que la estructura subyacente de óxido de es taño / s í 1 i ce se forma intermedia al cristal 10 y a la capa 26 subsecuentemente depositada de óxido de estaño compuesto con fluorina. Soubeyrand et al. indica que la película de sílice no solamente actúa como una barrera difusora de sodio, sino que también en combinación con la primera película de óxido de estaño (no compuesta) ayuda a suprimir la iridiscencia en el artículo de cristal recubierto resultante. El uso de estas capas "anti-iridiscencia" se expone en la Patente de Estados Unidos No. 4,377,613, cuyos preceptos se incorporan aquí como referencia. La capa 21 de sílice del recubrimiento 20 de laminado de agua de baja emisividad deseablemente se deposita directamente sobre la superficie externa del recubrimiento 25 pirolítico. Como se describirá más adelante, la cara 22 exterior de la capa 21 de sílice tiene una superficie irregular. (Esto se muestra esquemáticamente en una serie de crestas con dimensión y separadas en la cara 22 exterior del recubrimiento 21 de sílice) . De conformidad con esto, cualquier espesor específico para este recubrimiento 20, será inherentemente algo impreciso. Sin embargo, el recubrimiento 20 deseablemente tiene un espesor medio de aproximadamente 15A a 350A, con un intervalo preferido de entre aproximadamente 15A y 150A. El mayor beneficio de este recubrimiento es que con el menor costo es bueno con un intervalo de aproximadamente 20 A aproximadamente a 120 A. Una manera preferida en la cual se aplica la capa de sílice a la superficie 12 exterior del cristal 10 será descrita con más detalle a continuación. La Figura 2 es una ilustración esquemática de una unidad de cristal hermética de hojas múltiples de conformidad con otra modalidad de la invención. Las unidades de cristal herméticas son bien conocidas dentro de la técnica y no se describirán con mayor detalle. Brevemente, la unidad de cristal hermética generalmente comprende dos hojas de cristal 10, 100 sostenidas en una relación separada por un separador 110. En esta modalidad, el recubrimiento 20 protector al agua llevado por la superficie exterior del cristal 10 está orientado lejos de la segunda hoja de cristal 100, mientras que el recubrimiento 30 reflector llevado por la cara interior del cristal 10 está orientado hacia la segunda hoja de cristal 100. El separador 110 está unido en un lado de la superficie 102 interior de la segunda hoja 100 de cristal y en el otro lado de la primera hoja 10 de cristal. Como es conocido dentro de la técnica, el separador puede unirse directamente con la superficie 14 interior del cristal 10 o el recubrimiento 30 reflector puede extenderse fuera de los límites del cristal 10 y el separador puede unirse directamente a un recubrimiento 30. Típicamente, el separador estará formado de un metal o su semejante y tendrá un desecante 112 retenido en el mismo. Este desecante permitirá la comunicación con el gas en el espacio 115 entre hojas para retirar cualquier humedad que se pueda filtrar entre las hojas de cristal. Un sello 114 exterior se puede llevar alrededor de la periferia externa del separador 110 para formar una barrera confiable contra el gas y la humedad. En una modificación de la estructura de la Figura 2, un recu rimiento de laminado de agua, de baja emisividad esencialmente idéntico al descrito antes para el recubrimiento 20 de la Figura 1 se puede aplicar en la superficie 104 exterior de la segunda hoja de cristal 100. Este recubrimiento se puede emplear en lugar o además del recubrimiento 20 ilustrado en la superficie exterior de la primera hoja de cristal. Por lo tanto, en una modalidad (no mostrada) , la superficie 12 exterior de la primera hoja de cristal lleva un recubrimiento de laminado de agua, de baja emisividad; la superficie 14 interior de la primera hoja de cristal lleva un recubrimiento 30 reflector-infrarrojo, de capas múltiples; la superficie 102 interior de la segunda hoja de cristal no lleva recubrimiento secundario y la superficie 104 exterior de la segunda hoja de cristal lleva un segundo recubrimiento de laminado de agua, de baja emisividad esencialmente idéntico al recubrimiento 20 en el exterior de la primera hoja de cristal. La Figura 3 ilustra otra aplicación para el artículo de cristal recubierto de la invención. En esta modalidad, la hoja 10 de cristal está unida a una segunda hoja 100 de cristal por una película 130 intermedia plástica resistente a la ruptura, para formar una estructura laminada. Tales estructuras de ventana laminada son bien conocidas en el campo de ventanas para automóviles. Típicamente esta capa 130 plástica tomará la forma de una capa relativamente gruesa de polivinilbutiral o su semejante que es fundida con calor con otras dos hojas de cristal. Si se desea, el recubrimiento 30 se puede omitir. Con mayor preferencia, la película 30 reflectora comprenderá una película reflectora infrarroja, que se puede templar con calor. Dentro de la técnica se conocen una amplia variedad de estas películas y la naturaleza específica de esta película está más allá del alcance de la presente invención, pero se puede usar cualquier recubrimiento 30 que se pueda templar con calor. Como se mencionó antes, la capa 21 de sílice de laminado de agua deseablemente se aplica mediante deposición electrónica, como con el recubrimiento 30 reflector, en caso de que esté encuentra presente. Estos recubrimientos separados se pueden aplicar usando un equipo de deposición electrónica convencional al aplicar los dos recubrimientos en pasadas separadas a través de la línea de deposición electrónica. Por ejemplo, antes de aplicar el recubrimiento reflector, el sobre- recubrimiento 21 de sílice de laminado de agua de la invención se puede aplicar sobre la superficie exterior de la capa 25 pirolítica al colocar esta superficie del cristal debajo de la corredera de silicio en una atmósfera de deposición electrónica oxidante. Después, el recubrimiento reflector de capas múltiples puede aplicarse usando una serie de cámaras de deposición electrónica en una manera convencional, con cada cámara adaptada para depositar electrónicamente una o más capas específicas de la pila de película deseada.

La Figura 4 ilustra esquemáticamente una cámara de deposición electrónica de doble dirección de conformidad con una modalidad de la presente invención. Las cámaras de deposición electrónica por magnetrón son bien conocidas dentro de la técnica y se encuentran disponibles a la venta a partir de una variedad de fuentes. Mientras que la descripción detallada de las cámaras de deposición electrónica por magnetrón está más allá del alcance de la presente invención, una estructura relativamente útil para tal dispositivo se expone en la Patente de Estados Unidos No. 5,645,699 (Sieck) , cuyos preceptos se incorporan aquí como referencia. En general, la deposición electrónica por magnetrón incluye proporciona una corredera formada de un metal o dieléctrico que será depositado en el substrato. Esta corredera está provista con una carga negativa y un ánodo cargado relativamente positivo está colocado adyacente a la corredera. Al introducir una cantidad relativamente pequeña de un gas deseado dentro de la cámara adyacente a la corredera, se puede establecer un plasma del gas. Los átomos en este plasma chocarán con la corredera, botando el material de la corredera fuera de la corredera y depositándolo electrónicamente sobre el substrato a ser recubierto. Dentro de la técnica se conoce incluir un imán detrás de la corredera para ayudar a dar forma al plasma y enfocar el plasma en el área adyacente a la superficie de la corredera. En la Figura 4, la hoja 10 de cristal a ser recubierta se puede colocar en una pluralidad de rodillos 210 de soporte que están separados a lo largo de la longitud de la cámara 200 de deposición electrónica. Mientras que puede variar la separación precisa de los rodillos 210, por razones descritas más adelante, se desea que los rodillos estén separados un poco más lejos a lo largo de por lo menos una longitud interna de la cámara 200 para aumentar el área efectiva de recubrimiento desde la corredera 260 inferior . En la modalidad ilustrada, la hoja de cristal 10 está orientada para viajar en forma horizontal a través de los rodillos, por ejemplo de izquierda a derecha. La superficie 14 interior del cristal está orientada hacia arriba mientras que la capa 25 dieléctrica en la superficie 12 exterior del cristal está orientada hacia abajo para descansar sobre los rodillos 210. (Mientras que, probablemente esta es la configuración típica, se debe entender que la orientación relativa del cristal dentro de la cámara 200 de deposición electrónica se puede cambiar siempre y cuando las posiciones relativas de las correderas 200 superiores y la corredera 260 inferior también sean invertidas) . Como consecuencia, se debe notar que al designar estas correderas como corredera "superior" e "inferior" es simplemente con el propósito de conveniencia y la orientación relativa de estos elementos dentro de la cámara de deposición electrónica se puede invertir fácilmente si así se de sea) . La cámara 200 de deposición electrónica mostrada en la Figura 4, incluye dos correderas 220a y 220b de deposición electrónica superiores. Mientras que estos correderas pueden ser correderas planas, se ilustran como las llamadas correderas giratorias o cilindricas. Estas correderas están arregladas generalmente paralelas uno con otro con una pluralidad de ánodos 230 extendidos en forma horizontal y generalmente paralelos a estos correderas. Como se sugiere en la Patente de Estados Unidos No. 5,645,699 un ánodo intermedio también se puede colocar entre estas dos correderas . Un sistema de distribución de gas se utiliza para suministrar el gas de deposición electrónica a la cámara adyacente a las correderas 220a y 220b. Mientras que se conocen una gran variedad de sistemas de distribución de gas, este sistema de distribución simplemente puede comprender un par de tuberías 235 con una pluralidad de abertura o boquillas separadas orientadas generalmente hacia la corredera. El uso de correderas múltiples colocadas sobre un substrato de cristal en una cámara de deposición electrónica por magnetrón es prácticamente convencional dentro de la técnica. El único aspecto de la cámara 200 de deposición electrónica de la Figura 4, es la presencia de una corredera 260 inferior. Este corredera es la corredera que se usa para depositar electrónicamente el recubrimiento 20 laminado de agua de la invención directamente sobre la superficie 12 exterior del cristal. Como con las correderas 220a y 220b superiores, la corredera 260 inferior está provista con por lo menos uno, de preferencia, dos ánodos 270 lo suficientemente cerca para establecer un plasma estable. Las tuberías 235 de distribución de gas mostradas adyacentes a las correderas 220a y 220b superior están indeseablemente lejos de la corredera 260 inferior y la presencia intermitente del cristal dividirá en forma efectiva la cámara 200 de deposición electrónica dentro de dos áreas funcionales, separadas. De conformidad con esto, se prefiere tener tuberías 275 de distribución de gas separadas, colocadas debajo del gas adyacente a la corredera 260 inferior para asegurar un suministro consistente de gas para el plasma adyacente a la corredera. Si se desea, las tuberías 275 inferiores y las tuberías 235 superior s pueden ser parte del mismo sistema de distribución de gas, es decir ambos juegos de tuberías conectadas con un único suministro de gas. La naturaleza del gas suministrado por las tuberías 275 inferiores dependerá por lo menos en parte, a la naturaleza de la corredera 260 de deposición electrónica. En la deposición electrónica por magnetrón convencional la corredera debe funcionar como un cátodo. Debido a la naturaleza dieléctrica de SI02, puede ser- muy difícil la deposición electrónica al usar una corredera de silicio. Como consecuencia, se prefiere que la corredera comprenda material de silicio mejor que sílice. El material que en realidad se deposita en la superficie exterior 12 del cristal se puede convertir en sílice al incluir oxígeno en el gas suministrado a través de las tuberías 275 inferiores de distribución de gas. Mientras que las hojas de cristal 10 sucesivas efectivamente dividirán la cámara de deposición electrónica, esto no impide que el gas introducido en un área de la cámara viaje hacia otro lugar de la cámara. Como se prefiere que la corredera 260 inferior comprenda material de silicio depositado electrónicamente en una atmósfera oxidante, es importante que la deposición electrónica de las correderas 220a y 220b superiores no se vean afectadas en forma adversa por la presencia de cualquier exceso de oxígeno, que se pueda introducir a través de las tuberías 275 inferiores. Esto puede impedir efectivamente el uso de esta cámara 200 de deposición electrónica de doble dirección para depositar un recubrimiento 20 laminado de agua en un lado de la hoja de cristal y un metal sensible al oxígeno en la otra superficie. Con mayor ventaja, la cámara de deposición electrónica de doble dirección de la Figura 4 puede usarse para depositar una capa dieléctrica en la superficie 14 interior del cristal y la capa 21 de sílice de laminado de agua en la capa 25 dieléctrica pirolítica en una cámara única. El dieléctrico depositado electrónicamente puede ser un nitruro o su semejante siempre y cuando la introducción de ciertos óxidos de metal dentro del nitruro a ser depositado no afecte en forma adversa el recu rimiento a ser aplicado. Idealmente, el dieléctrico a ser aplicado en la superficie 14 interior es un óxido (o por lo menos un óxido parcial) de manera que cualquier mezcla de los gases introducidos a través de varios grupos de tuberías 235 y 275 no afecte cualquiera de la capa dieléctrica o del recubrimiento laminado de agua. Por ejemplo, una o ambas correder.as 220a y 220b se pueden hacer de un metal de titanio o TiOx (en donde KX<2)y el gas introducido a través de ambos juegos de tuberías 235 y 275 de distribución pueda comprender una mezcla a ropiadamente balanceada de argón y oxígeno . En las cámaras de deposición electrónica por magnetrón convencionales, la separación de los rodillos 210 usados para dar superior al cristal se mantiene regularmente pequeña para permitir que los substratos menores de cristal sean procesados en línea sin representar un riesgo significativo de caída del cristal entre los rodillos. Con el fin de reducir al mínimo la interferencia de los rodillos al aplicar el recubrimiento laminado de agua en la superficie 12 exterior del cristal, se puede aumentar la separación. La máxima separación segura se debe determinar en una base de caso por caso para un intervalo determinado de tamaños de cristal anticipados. Sin embargo, entre mayor sea la separación entre los rodillos dispuestos en el trayecto desde la corredera 260 inferior hacia la superficie 12 exterior del cristal, el mayor porcentaje de sílice depositado electrónicamente que se depositará en el dieléctrico 25 pirolítico. Por supuesto, los rodillos en otras áreas del aparato de deposición electrónica se pueden mantener a su separación normal. Puede ser. deseable hacer que pocos rodillos en la cámara 200 de deposición electrónica de doble dirección se puedan retirar fácilmente, de manera que la cámara se pueda convertir de la configuración ilustrada a una cámara operada en forma más convencional, la cual recubre solamente un lado del cristal y tiene rodillos menos separados. En lugar de cambiar la separación entre los rodillos, los rodillos podrían tener un diámetro menor. Los rodillos convencionales son tubos de metal huecos. Si se desea, los rodillos con un diámetro más pequeño se pueden endurecer, por ejemplo, al llenarlos con una espuma rígida. Con el fin de mantener la misma velocidad de transporte del cristal a lo largo del superior, estos rodillos de diámetro menor tendrán que girar más rápidamente, es decir, mediante un par de engranes que tengan la proporción de engrane deseada . Los rodillos 210 pueden tener cualquier estructura convencional. Se ha encontrado que se pueden obtener buenos resultados al emplear rodillos cilindricos de aluminio alrededor de los cuales se enrolla en forma espiral una cuerda Kevlar™, la cuerda Kevlar™ coloca la superficie con la cual el cristal está en contacto directo .

En algunas aplicaciones específicas, la cámara 200 de deposición electrónica de doble dirección de la Figura 4 puede ser suficiente para aplicar el recubrimiento deseado completo tanto a la superficie interior como a la superficie exterior del cristal. Con frecuencia, la cámara 200 de deposición electrónica será parte de una línea de deposición electrónica que comprende una serie de cámaras de deposición electrónica. Cada cámara de deposición electrónica en la línea puede incluir tanto una corredera superior como una corredera inferior, pero e la mayoría de las aplicaciones convencionales, la pila de películas aplicada a la superficie superior del cristal será más compleja, (es decir, comprenderá una serie de diferentes capas de composición variable) y más gruesas de lo que es la sobre capa de sílice 21 de la invención. Como consecuencia, la mayoría de las cámaras de deposición electrónica puede comprende cámaras de deposición electrónica hacia abajo con solamente una corredera superior, sin una corredera colocado debajo de los soportes. En caso de que la línea de deposición electrónica comprenda una combinación de cámaras de deposición electrónica hacia abajo y cámaras 200 de deposición electrónica de doble dirección, la posición de las cámaras de doble dirección a lo largo de la línea de deposición electrónica puede variar. En caso de que el recubrimiento 25 de sílice de laminado de agua de la invención se aplique mediante deposición electrónica en una corredera que contiene silicio (por ejemplo, uno formado principalmente de silicio o formado de silicio compuesto con aluminio) en una atmósfera oxidante, se debe intentar depositar una capa de metal oxidable (por ejemplo, una capa de plata reflectora infrarroja del tipo convencionalmente usado en las pilas de películas de baja emisividad) en la superficie superior del cristal en la misma cámara. De conformidad con esto, por lo menos aquellas cámaras usadas para depositar electrónicamente una capa de metal se pueden operar como una cámara de deposición electrónica hacia abajo al omitir la corredera inferior. Sin embargo, sería posible depositar un óxido de metal (por ejemplo Si02, ZnO o Sn02) en la superficie superior del cristal en la misma cámara. La habilidad convencional sugiere a las personas experimentadas en la técnica que el recubrimiento de sílice de laminado de agua de la invención se puede aplicar en la primera cámara de deposición electrónica o en caso de ser necesario, las primeras cámaras de deposición electrónica se aseguren de que el recubrimiento de laminado de agua se aplique antes de que la superficie de cristal se dañe o ensucie por el contacto con los rodillos que dan soporte al cristal dentro de las cámaras. Sorprendentemente, se ha encontrado que lo opuesto es lo ideal, el recubrimiento 21 de sílice de laminado de agua de la invención se aplica óptimamente en la úl t ima cámara de deposición electrónica. En caso de ser necesarias más de una cámara 200 de deposición electrónica de doble dirección para depositar un recubrimiento laminado de agua lo suficientemente grueso sin retrasar la velocidad del cristal a través de la línea de deposición electrónica, el recubrimiento laminado de agua se aplica óptimamente en las últimas cámaras de deposición electrónica. En caso de que el recubrimiento 21 de sílice laminado de agua de la invención se aplique en el inicio de la línea de deposición electrónica, la mayoría de la superficie exterior del cristal exhibirá las propiedades protectoras al agua deseadas. Sin embargo, los márgenes del cristal pueden no exhibir estas propiedades mejoradas en una base consistente. Se cree que debido a un ligero sobrerocío del recubrimiento aplicado en la superficie superior del cristal después de la deposición del sílice 21, en donde una muy pequeña cantidad de material se aplica a la superficie superior, se escurrirá hacia la superficie inferior y se sobrepondrá en el recubrimiento laminado de agua adyacente a los bordes de la hoja de cristal. . Mientras que este recubrimiento sobrerociado es lo suficientemente delgado como para no presentar un efecto dañino sobre las propiedades ópticas del cristal, este recubrimiento virtualmente invisible compromete los beneficios del recubrimiento laminado de agua alrededor de los bordes del cristal. Al aplicar el sílice sobre la superficie exterior recubierta pirolíticamente del cristal hacia el extremo de la línea de deposición electrónica, la cantidad de sobrerocío depositado sobre el recubrimiento de sílice se puede reducir al mínimo y se pueden conservar los efectos benéficos de protección al agua de este recubrimiento. Se cree que una cámara 200 de deposición electrónica de doble dirección como la mostrada en la Figura 4, reduce los costos y mejora la producción al aplicar el recubrimiento en ambos lados de la hoja de cristal. Menos deseable, un recubrimiento laminado de agua de la invención se puede aplicar en una pasada, mientras que el recubrimiento reflector se aplica en el otro lado del cristal en una segunda pasada, deslizando el cristal entre las pasadas para permitir que todas las correderas estén colocadas en el mismo lado de los soportes en las cámaras. Esto es mucho menos eficiente que el proceso señalado antes, y no se cree adecuado para una producción de cristal a bajo costo . Conforme el substrato de cristal se mueve a través de la cámara, habrá veces en que el cristal no protege efectivamente las correderas 200a y 200b superiores de la corredera 260 inferior y viceversa. Como consecuencia, el material de las correderas superiores será depositado en la corredera inferior y el material de la corredera inferior se puede depositar en uno o ambos de las correderas superiores. La cámara 200 de deposición electrónica déla Figura 4 es ideal si las correderas 220a, 220b superiores y la corredera inferior 260 tienen esenci lmente la misma composición. En caso de que las correderas superiores tengan una composición diferente a la de la corredera inferior, la contaminación cruzada de las diferentes correderas puede guiar a problemas en la deposición electrónica o en mantener consistente la calidad del producto. Por lo menos en teoría, este problema se puede superar al controlar en forma independiente la potencia suministrada a cada una de las correderas de deposición electrónica para asegurar que cada corredera este depositando electrónicamente, sólo cuando el cristal esté colocado para proteger las correderas inferior y superior de otra. Sin embargo, los controladores de suministro de potencia disponibles a la venta no están configurados de este modo. Además, el control lógico para tal arreglo puede ser indebidamente difícil en caso de que se utilice una línea de deposición electrónica para recubrir los substratos de cristal de diferentes tamaños mejor que un tamaño único. La Figura 5 ilustra otra posible cámara 300 de deposición electrónica que se puede utilizar para recubrir tanto la superficie 14 interior como la superficie 12 exterior recubierta pirolíticamente del substrato en una única pasada sin presentar una contaminación cruzada importante de las correderas de deposición electrónica. Los elementos que proporcionan una función análoga para los elementos mostrados en la Figura 4, llevan número de referencia idénticos, pero sumados con 100, es decir, las tuberías 335 de distribución de la Figura 5 tienen funciones análogas a las tuberías 235 de distribución de gas de la Figura 4. La cámara 300 de deposición electrónica de la Figura 5 está dividida efectivamente en tres- zonas de recubrimiento 300a, 300b y 300c por un par de barreras 340. Cierta fracción del gas en una zona de recubrimiento puede fluir dentro de otra zona de recubrimiento, por lo que es mejor usar una atmósfera similar en las tres zonas. Sin embargo, las barreras 340 sirven para limitar en forma efectiva la cantidad de material depositado electrónicame te en una zona de recubrimiento que cae en una corredera en otra zona de recubrimiento . En la modalidad de la Figura 5, cada una de las tres zonas 300a a la 300c se adapta para sostener hasta cuatro correderas, con dos correderas colocadas sobre el substrato y dos colocadas debajo del substrato. Por lo tanto, existen seis montajes 321 a 326 para corredera superiores colocados sobre el trayecto del cristal y seis montajes 361 a 366 para corredera inferiores colocados debajo del trayecto del cristal. Esto permite una mayor flexibilidad al usar esta única cámara 300 de deposición electrónica de zonas múltiples para fabricar productos que tengan diferentes propiedades. La Figura 5 ilustra esquemáticamente cada uno de los montajes 321-326 para corredera superior alineados en forma vertical con uno de los montajes 361-366 de corredera inferior, respectivamente. Sin embargo, se debe entender que las correderas no necesitan estar alineadas en forma vertical en esta modalidad y puede ser más ventajoso colocarlas en un arreglo escalonado en forma horizontal .

En la configuración mostrada en la Figura 5, la primera zona 300a de recubrimiento tiene dos correderas superiores (320a y 320b), pero no tiene correderas inferior en los montajes 361 ó 362 para corredera inferior. Mientras que se debe suministrar un gas de deposición electrónica en las tuberías 335 de distribución de gas y la potencia se debe suministrar a los ánodos 330 superior en la primera zona de recubrimiento, no existe la necesidad de suministrar gas en las tuberías 375 de distribución de gas inferior o potencia a los ánodos 370 inferiores. La segunda zona de recubrimiento 300b tiene dos correderas 360 c y 360d inferiores, pero ninguna de los montajes 323 y 324 para corredera superior llevan las correderas de deposición electrónica. De manera similar, la tercera zona 300c de recubrimiento tiene dos correderas 360e y 360f inferiores, pero ninguno de los montajes 325 y 326 de corredera superior llevan las correderas de deposición electrónica. De manera óptima, (como se describió antes) , la primera zona 300a de recubrimiento se usa para aplicar la capa más externa de la pila de películas reflectoras llevada por la superficie 14 interior de los substratos, mientras que las dos últimas zonas 300b y 300c de recubrimiento se usan para depositar electrónicamente el recubrimiento 21 de sílice laminado de agua 20 en la superficies 12 exteriores recubiertas pirolíticamente de los substratos. El arreglo de correderas en la cámara 300 de deposición electrónica de zonas múltiples de la Figura 5 es meramente ilustrativo y se debe entender que el arreglo de correderas puede variar para maximizar la eficiencia de producción para diferentes productos. Por ejemplo, si se desea un recubrimiento laminado de agua más grueso a la misma velocidad de cristal, una corredera que contiene silicio se puede montar en cada uno de los montajes 361-366 para corredera inferior mientras que ninguno de los montajes 321-326 para corredera superior llevan una corredera. En caso de que un recu rimiento más delgado sea suficiente (o en caso de que la velocidad del cristal a través de la cámara de recubrimiento se reduzca adecuadamente), solamente los dos últimos montajes 325 y 326 para corredera inferior pueden estar provistos con correderas mientras que cada uno de los primeros cuatro montajes 321-324 para corredera superior llevan correderas de deposición electrónica. Por supuesto, cualquiera o más de las zonas 300a-300c de recubrimiento se pueden operar como la cámara 200 de deposición electrónica de doble dirección de la Figura 4, al montar las correderas en los montajes para correderas superior e inferior de la misma zona.

El aparato de las Figuras 4 y 5 y el método para depositar recubrimientos usando los sistemas de recubrimiento como se describen en la presente solicitud, ri cipalmente dentro del contexto de aplicar una pila de películas reflectoras en un lado del cristal y un recubrimiento de sílice de laminado de agua en el otro lado del cristal. Sin embargo, se debe entender que este aparato y método se pueden usar para aplicar recubrimientos en ambos lados de una hoja de cristal, sin importar la naturaleza de los recubrimientos aplicados en los mismos. Por ejemplo, el aparato se puede usar para aplicar un recubrimiento ant i -r e f 1 e j ante en ambos lados de una hoja de cristal, para aplicar recubrimientos reflectores infrarrojos en ambos lados de un substrato orgánico transparente o translúcido o para aplicar un recu rimiento laminado de agua en cada lado del mismo substrato. La ventaja de los sistemas ilustrados en las Figuras 4 y 5 es que el substrato puede estar provisto con un recubrimiento de deposición electrónica (sin importar su composición) en ambos lados en una sola pasada a través del aparato de recubrimiento, mientras que el cristal se mantiene en una orientación constante, es decir, en donde no necesite deslizarse, voltearse o manipularse en alguna otra forma. Esto permite el uso de un simple juego de rodillos estándar de transporte para mover el cristal a lo largo de la línea de producción. En ausencia de la presente invención, se tenía que manipular el cristal para deslizarlo y enviarlo de regreso a través del aparato de recubrimiento en una corrida separada, o usar un sistema complejo de manejo de cristal que debía sostener el substrato y deslizarlo hacia algún punto durante el proceso de producción. Esto permite la producción de cristales con recubrimiento en ambos lados en una forma particularmente económica sin ninguna pérdida de calidad en el recubrimiento. ,Antes, se creía que incluso aunque se fuera a recubrir el lado inferior del cristal, el contacto con los rodillos podría dañar el recubrimiento y/o dañar la superficie inferior del cristal antes de la aplicación del recubrimiento. Sin embargo, de manera sorprendente, la presente invención demuestra que ambos lados del cristal se pueden recubrir en una sola pasada con excelentes resultados. Las condiciones precisas de operación (por ejemplo, composición de las correderas, composición del plasma, etc.) bajo las cuales se aplica el recubrimiento laminado de agua de la invención, pueden variar según sea necesario para optimizar la deposición de un recubrimiento de un espesor deseado. Proporcionando la presente exposición como una guía, las personas experimentadas en la técnica serán capaces de seleccionar las condiciones adecuadas de operación para aplicar el recubrimiento 20 de la invención sin una experimentación indebida. Una capa de Si02 de conformidad con la invención puede ser depositada electrónicamente usando una corredera de dióxido de silicio en una atmósfera inerte, pero el sílice es un conductor deficiente y puede ser difícil depositar electrónicamente estos materiales dieléctricos en un aparato de deposición electrónica DC . En su lugar, se puede usar una corredera de silicio puro en una atmósfera oxidante, pero tales correderas difícilmente depositan electrónicamente en una manera controlada y consistente, debido a que el silicio es un semiconductor. Para mejorar la deposición electrónica y reducir el arco, se prefiere que la corredera comprenda silicio con aproximadamente 51 de aluminio a ser depositado electrónicamen e en una atmósfera oxidante. Incluso, si se emplea la corredera de silicio compuesta con aluminio, la atmósfera en la cámara de deposición electrónica puede variar para lograr una velocidad óptima de deposición electrónica. Mientras que la atmósfera de la deposición electrónica debe ser oxidante, no necesita ser oxígeno puro. Por el contrario, una mezcla de oxígeno y un gas inerte mejorará la proporción de deposición electrónica. Se cree que un gas de deposición electrónica que comprende oxígeno y hasta apro imadamente 40% de argón (de preferencia 0-20% de argón) , mantenido al aproximadamente 3 x 10~3 mbar será suficiente. La potencia aplicada a la corredera de deposición electrónica se debe optimizar con el fin de reducir el arco y también mejorar la proporción de deposición electrónica. Una potencia de hasta aproximadamente 80k deberá producir resultados aceptables. Un arreglo de fabricación que se ha encontrado que funciona utiliza tres correderas de deposición electrónica giratorias de silicio compuesto con 5% de aluminio, con una potencia de aproximadamente 42 kW a ser aplicada en cada corredera. La atmósfera en la cámara de deposición electrónica comprende 100% de 02 a una presión de aproximadamente 2.5-4-5 mTorr. El substrato de cristal se mueve y pasa estas tres correderas de deposición electrónica a aproximadamente 635 cm a 1270 cm (225-500 pulgadas) por minuto. Se han llevado a cabo ciertos análisis iniciales de la morfología de películas delgadas de Si02 depositadas en una superficie de cristal. Debido a que no se han llevado a cabo estudios microscópicos morfológicos sobre los recubrimientos de sílice aplicados en capas dieléctricas aplicados pirolíticamente, existen ciertas similitudes en las propiedades de laminado de agua de esas películas y los recubrimientos 20 de laminado de agua, de baja emisividad. Por lo tanto, las conclusiones de la morfología de los recubrimientos de sílice puro se cree proporcionan cierta indicación de la morfología de los recubrimientos 20 de la presente invención. El análisis inicial de las películas de sílice aplicadas a las superficies de cristal plano muestra que la superficie exterior de las películas de sílice exhiben una serie de proyecciones separadas desde la superficie del cristal. Esto es contrario a los recubrimientos derivados de sol gel expuestos en la Patente de Estados Unidos No. 5,394,269 de Takamatsu et al., la cual muestra un recubrimiento sol poroso derivado de gel que tiene poros en el orden de 50-200 nm penetrando el recubrimiento. Por razones que a la fecha no se han entendido, estas imágenes sugieren que la deposición electrónica que deposita sílice en la superficie del cristal produce un recubrimiento con una superficie que tiene una serie de crestas diferentes, afiladas. No se ha llevado a cabo un análisis estadístico significativo de las irregularidades superficiales son representativas de una superficie de sílice.. Sin embargo, estos datos sugieren que la superficie del recubrimiento 20 laminado de. baja emisividad de la invención es relativamente no poroso y difiere de la superficie del cristal flotado no tratado en que es mucho más deforme e irregular, con un número de crestas separadas, discontinuas que surgen significativamente sobre el resto de la superficie. La conducta de la hoja de cristal recubierta con un recubrimiento de laminado de agua de la invención es visiblemente diferente de aquélla de la hoja de cristal que no lleva el recubrimiento presente. Una superficie de cristal que lleva un recubrimiento 20 laminado de agua tiende a limpiar el agua más rápidamente y es notablemente más fácil de limpiar sin dejar franjas sucias o defectos, de lo se puede comparar con una hoja de cristal que lleva un recubrimiento de baja emisividad, pirolítico sin el recubrimiento 21 de sílice de la invención. A manera de ejemplo, una muestra de una hoja de cristal En e rgy Adva n t a ge se obtuvo a la venta. Como se explicó antes, este producto lleva un recubrimiento dieléctrico aplicado pirolíticamente lo cual se cree que es un recubrimiento 25 de tres capas como el que se muestra en la Figura 1 y se describe antes. La superficie recubierta pirolíticamente fue relati amente áspera, por lo menos comparada con la superficie superior (es decir, el lado confrontado lejos del baño de estaño en e.l proceso de flotado) de una hoja de cristal de cristal flotado sin tal recubrimiento. Una solución convencional de limpieza comercialmente disponible bajo la marca registrada Windex se roció en la superficie recubierta pirolíticamente de la hoja de cristal En ergy Adva n t a ge y la superficie se limpió con una toalla de papel hasta que la superficie parecía estar seca y ya no mostraba franjas visibles, tomando notas cualitativas del tiempo y de la fuerza de limpiado necesarios para completar la limpieza. Un recubrimiento 21 de sílice, de laminado de agua de la invención se aplicó en una superficie externa de una superficie recubierta pirolíticamente de otra muestra del producto En e r gy Adva n t a ge y se llevó a cabo la misma prueba de limpieza con Windex en la superficie recubierta resultante.. El recubrimiento pirolítico En e r gy Adva n t a ge puro tuvo una superficie áspera y se puede describir que tenía una sensación "pegajosa" o alta fricción durante la limpieza. La segunda muestra llevada el recubrimiento 20 de laminado de agua, de baja emisividad de la invención fue mucho más fácil de limpiar, ya que fue más rápido y con menos fuerza. El cambio en las propiedades superficiales resultante de la presente invención se puede distinguir fácilmente en un nivel de calidad, pero es más difícil cuantificar estas diferencias en una manera significativa. Además la causa física exacta para esta importante mejora en el comportamiento de la superficie no se entiende por completo. Un cambio que se puede cuántificar en la superficie recubierta pirolíticamente antes del tratamiento comparada con el recubrimiento de la invención incluía un recubrimiento 21 de sílice es una marcada reducción en el ángulo de contacto. El ángulo de contacto del agua en los recubrimientos pirolíticos de En e r gy Adva n t a ge puro parece variar significati amente, con ángulos de contacto medidos que varían de un límite inferior de aproximadamente 25° a tan alto como 58°. El ángulo de contacto del agua en un recubrimiento pirolítico de En e r gy Adva n t a ge que lleva un recubrimiento de sílice de la invención fue esencialmente menor, la mayoría de las medidas caían por debajo de 15°. De hecho, el ángulo de contacto para tal recubrimiento se midió rutinariamente dentro del orden de 7-8°. De conformidad con una modalidad preferida de la invención, la capa 25 dieléctrica aplicada pirolíticamente llevada por la superficie 12 exterior del cristal 10 tuvo una superficie externa áspera, lo cual se cree que es un resultado del proceso de recubrimiento pirolítico. La capa 25 dieléctrica tienen un ángulo de contacto con agua de por lo menos aproximadamente 20°, deseablemente por lo menos 25° y con mayor preferencia de 30° o más. Una vez que se aplicó el recubrimiento 21 de sílice sobre la superficie exterior de la capa 25 dieléctrica, el ángulo de contacto de agua en la superficie exterior 22 del recubrimiento 20 de laminado de agua, de baja emisividad es deseablemente no mayor a 25°, de preferencia no mayor a 20° y óptimamente menor a 15° o menor. Esta reducción significati a en el ángulo de contacto tenderá a provocar que el agua en la superficie recubierta de la hoja de cristal se lamine, lo que hace la superficie del cristal más fácil de limpiar y más propensa a quedar limpia, pero no se cree que el recubrimiento 21 depositado electrónicamente variará significativamente las propiedades de emi s i vi dad- reducción de la capa 25 dieléctrica aplicada pirolíticamente subyacente. Ya que se ha descrito una modalidad preferida de la presente invención, se debe entender que se pueden llevar a cabo cambios, adaptaciones y modificaciones en la misma sin apartarse del espíritu de la invención y el alcance de las rei indicaciones anexas.

Claims

REIVINDICACIONES

1. Un artículo de cristal recubierto que tiene una superficie exterior que lleva un recubrimiento de laminado de agua, de baja emisividad en el mismo, el recubrimiento comprende una primera capa dieléctrica aplicada pirolíticamente llevada por la superficie exterior y una capa exterior de sílice depositada electrónicamente sobre la superficie externa de la primera capa, el recubrimiento de laminado de agua, de baja emisividad, reduce el ángulo de contacto de agua en la superficie exterior recubierta del artículo de cristal por debajo de aproximadamente 25° y provoca que el agua aplicada en la superficie exterior recubierta en la hoja de cristal, se lamine.

2. El artículo de cristal recubierto de conformidad con la reivindicación , caracterizado porque la primera capa comprende una capa de óxido del estaño depositado en la superficie del cristal al hacer reaccionar a una temperatura de por lo menos aproximadamente 750°C una mezcla reactiva que comprende un compuesto organotina, agua y oxígeno para producir la superficie externa de no laminado, irregular.

3. El artículo de cristal recubierto de conformidad con la reivindicación , caracterizado porque la primera capa comprende un óxido de metal compuesto con fluorina.

4. El artículo de cristal recubierto de conformidad con la reivindicación , caracterizado porque la primera capa comprende un óxido de estaño compuesto con fluorina depositado al hacer reaccionar una mezcla reactiva que comprende un compuesto de organotina, HF, agua y oxígeno para producir la superficie externa, no laminada, irregular.

5. El artículo de cristal recubierto de conformidad con la reivindicación , caracterizado porque además comprende una superficie interior que lleva un recubrimiento reflector en la misma.

6. El artículo de cristal recubierto de conformidad con la reivindicación , caracterizado porque el recubrimiento reflector es un recubrimiento reflector infrarrojo, en secuencia moviéndose hacia fuera desde la superficie interior, por lo menos una capa dieléctrica, una capa de metal reflector y una segunda capa dieléctrica, el recubrimiento reflector infrarrojo tiene una transmisión de aproximadamente % del espectro visible

7. Un parabrisas para automóvil que comprende: (a) una hoja de cristal externa que tiene una superficie exterior y una primera superficie unida ; (b) una hoja de cristal interna que tiene una superficie interior y una segunda superficie unida; (c) una capa polimérica resistente a . la ruptura dispuesta entre la primera superficie unida y la segunda superficie unida; (d) un recubrimiento de laminado de agua de baja emisividad llevado por la superficie exterior de la hoja de cristal externa, el recubrimiento de laminado de agua, de baja emisividad comprende una primera capa dieléctrica aplicada pirolíticamente llevada por la superficie exterior y una capa exterior de sílice depositada electrónicamente directo sobre la superficie externa de la primera capa, el recubrimiento de laminado de agua, de baja emisividad reduce el ángulo de contacto de la superficie exterior recubierta del artículo de cristal por debajo de aproximadamente 25° y provoca que el agua aplicada en la superficie exterior recubierta de la hoja de cristal se lamine .

8. El parabrisas de conformidad con la rei indicación , caracterizado porque la primera capa dieléctrica comprende un

9. El parabrisas de conformidad con la reivindicación , caracterizado porque la primera capa dieléctrica comprende un óxido de metal compuesto con fluorina.

10. El parabrisas de conformidad con la rei indicación , caracterizado porque además comprende un recubrimiento reflector infrarrojo llevado por una de la primera y de la segunda superficies unidas, el recubrimiento reflector infrarrojo comprende, en secuencia moviéndose hacia fuera desde la superficie por la cual es llevado, por lo menos una capa dieléctrica, una capa de metal reflector y una segunda capa dieléctrica, el recubrimiento reflector infrarrojo tiene una transmisión de por lo menos aproximadamente 70% del espectro visible.

11. Un método para producir una superficie de una hoja de cristal resistente a la suciedad y manchado, caracterizado porque comprende: (a) proporcionar una hoja de cristal que tiene una superficie interior limpia y una superficie exterior limpia, la superficie exterior lleva una capa dieléctrica aplicada en el mismo que tiene un ángulo de contacto con agua de por lo menos aproximadamente 30°; (b) recubrir la superficie interior de la hoja de cristal con un recubrimiento reflector mediante deposición electrónica, en secuencia, por lo menos una primera capa dieléctrica, por lo menos una capa de metal y por lo menos una segunda capa dieléctrica; c) recubrir la superficie exterior del cristal con un recubrimiento laminado de agua al depositar electrónicamente el sílice directamente en la superficie externa de la capa aplicada pirolíticamente, por lo cual se produce un recubrimiento de laminado de agua, de baja emisividad que tiene un ángulo de contacto con agua menor a apro imadamente 25°, lo cual provoca que el agua aplic da en la superficie exterior recubierta de la hoja de cristal se lamine.

12. El método de conformidad con la reivindicación , caracterizado porque la hoja de cristal se pasa a través de una, serie de cámaras de deposición electrónica que retienen una serie correspondiente de correderas de deposición electrónica separadas hacia fuera desde la superficie interior de la hoja de cristal, la primera capa dieléctrica se aplica en la primera de las cámaras de deposición electrónica, la capa de metal se aplica en la segunda de las cámaras de deposición electrónica, y la segunda capa dieléctrica se aplica en la tercera de las cámaras de deposición electrónica.

13. El método de conformidad con la rei indicación , caracterizado porque una de la primera y tercera cámaras de deposición electrónica incluye una corredera que contiene silicón, espaciada hacia fuera desde la superficie exterior de la hoja de cristal, aplicándose el recubrimiento de laminado de agua por deposición electrónica de la corredera que contiene silicón en la misma cámara de deposición electrónica en que se aplica una de las capas di eléctricas

14. Un método para producir una superficie de una hoja de cristal resistente a la suciedad y al manchado, caracterizado porque comprende: (a) proporcionar una hoja de cristal con una superficie interior limpia y una superficie exterior limpia, la superficie exterior lleva una capa dieléctrica aplicada pirolíticamente con un ángulo de contacto con agua de por lo menos aproximadamente 30° ; (b) proporcionar una línea de deposición electrónica que comprende una serie de cámaras de deposición electrónica cada una con un soporte para una hoja de cristal en la misma; por lo menos una de las cámaras de deposición electrónica comprende una cámara de deposición electrónica hacia abajo que tiene una corredera superior colocada sobre el soporte, una segunda de las cámaras de deposición electrónica comprende una cámara de deposición electrónica hacia arriba con una corredera inferior colocada debajo del soporte; (c) colocar la hoja de cristal en el soporte en la cámara de deposición electrónica hacia debajo de manera que la superficie interior quede orientada hacia la corredera superior y depositar electrónicamente la corredera superior para depositar la capa dieléctrica en una de las superficies interiores del cristal o una capa de pila de películas previamente depositadas en la superficie interior del cristal; ( d ; colocar la hoja de cristal en el soporte en la cámara de deposición electrónica hacia arriba de manera que la capa dieléctrica aplicada pirolíticamente quede orientada hacia la corredera inferior y depositar electrónicamente la corredera inferior para depositar el recubrimiento de laminado de agua en la superficie exterior del cristal.

15. El método de conformidad con la reivindicación en donde la cámara de deposición electrónica hacia arriba también comprende una corredera superior colocada sobre el soporte, también comprende depositar electrónicamente la corredera superior para depositar una capa dieléctrica en una de las superficies interiores del cristal o una capa de pila de películas depositada previamente en la superficie interior del cristal mientras que la lámina de cristal permanece en la cámara de deposición electrónica hacia arriba.