MXPA01002556A - Naftopiranos polialcoxilados polimerizables - Google Patents

Abstract

Se describen compuestos de naftopirano polialcoxilados polimerizables fotocrómicos novedosos ejemplos de los cuales son ciertos 2H-nafto[1,2]-piranos, 3H-nafto[2,1-b]piranos e indeno[2,1-nafto[1,2-b]piranos, que tienen por lo menos un sustituyente polialcoxilado de 1 a 50 unidades alcoxi por sustituyente el cual estárematado en el extremo con un grupo polimerizable. Los sustituyentes especificos también están presentes en las porciones nafto, indeno y pirano de los compuestos. Estos compuestos se pueden representar por las fórmulas gráficas (I), (II) o (III). También se describen varios sustratos, por ejemplo papel, vidrio, materiales orgánicos poliméricos etc. , que contienen o que están recubiertos con tales compuestos. Los artículosópticamente transparentes tales como lentes de contacto u otras transparencias plásticas que incorporan los compuestos novedosos de naftopirano o combinaciones de los mismos con compuestos fotocrómicos complementarios, por ejemplo ciertos otros naftop iranos, indenonaftopiranos, benzopiranos, compuestos de tipo oxazina, etc., también se describen.

Description

NAFTOPIRANOS POLIALCOXILADOS POLIMERIZABLES DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención se relaciona con ciertos compuestos novedosos de naftopirano. Más particularmente, esta invención se relaciona con compuestos de naftopirano polialcoxilados polimerizables fotocrómicos y con composiciones y artículos que contienen tales compuestos fotocrómicos novedosos. Cuando se exponen a radiación electromagnética que contiene rayos ultravioleta, tal como radiación ultravioleta o luz solar o la luz de una lámpara de mercurio, muchos compuestos fotocrómicos muestran un cambio reversible de color. Cuando se suspende la radiación ultravioleta, tal compuesto fotocrómico regresará a su color original o su estado incoloro . Se han sintetizado diversas clases de compuestos fotocrómicos y se han sugerido para uso en aplicaciones de las cuales se desea un cambio de calor u obscurecimiento reversible inducido por la luz solar. La patente de los Estados Unidos Número 3,567,605 (Becker) describe una serie de derivados de pirano, incluyendo ciertos benzopiranos y naftapiranos . La patente de los Estados Unidos Número 5,458,814, describe compuestos 2, 2-di-sustituidos-5 , 6-sus t i tuido - 2H - naf t o [ 1 , 2 -b] pi rano fotocrómicos principalmente para uso en lentes y otras transparencias plásticas. Estos compuestos tienen una velocidad de desteñido aceptable además de una intensidad activada alta y una velocidad de coloración alta. La patente de los Estados Unidos Número 5,585,042 describe compuestos 3,3-di-sustituidos-8-sustituido-3H-nafto [2 , 1-b] pirano para usos similares. Estos compuestos muestran una respuesta solar mejorada, una longitud de onda de activación más alta en comparación con los naftopiranos no sustituidos, y una velocidad aceptable de blanqueado o de desteñido. La patente de los Estados Unidos Número 5,645,767 describe indeno [2, 1-f] nafto [1, 2-b] piranos fotocrómicos que tienen una intensidad activada alta y una velocidad de desteñido aceptable y una velocidad de coloración alta. La patente Japonesa JP-5098252 (Extracto Derwent) describe un material fotocrómico que contiene un sustituyente polimerizable el cual se obtiene por homopolimerización o copolimerización. El material resultante muestra una fatiga y propiedades de resistencia química aceptables para uso en dispositivos ópticos. La patente Japonesa JP-8176139 (Extracto Derwent) describe materiales fotocrómicos para uso en lentes los cuales muestran velocidades de desteñido aceptables . La solicitud de patente internacional WO 97/05213 describe un monómero fotocrómico que tiene una porción de colorante fotocrómico unido a un grupo separador orgánico el cual termina con un grupo polimerizable. Se informa que cuando el monómero fotocrómico se incorpora en una composición de vaciado polimerizable reticulable, el material fotocrómico tiene una sensibilidad reducida a la temperatura . Aunque actualmente están disponibles 3H-nafto [2, 1-b] piranos, 2H-nafto] 1, 2-b] piranos e indeno[2,l-f] nafto [1, 2-b] piranos de buena intensidad y desteñido razonable, es deseable modificar ciertas propiedades del compuesto fotocrómico tales como la velocidad de desteñido o de activación, densidad óptica saturada, sensibilidad a temperaturas elevadas, velocidad de fatiga o formación de color residual, sin cambiar su color activado. Se pueden realizar modificaciones a tales propiedades al hacer coincidir las mismas propiedades de los compuestos fotocrómicos complementarios o para permitir el uso de tales compuestos en recubrimientos, películas delgadas o en matrices de plástico rígido en donde la cinética de activación/desteñido de los compuestos fotocrómicos se disminuye con frecuencia. De acuerdo con la presente invención, se han descubierto compuestos fotocrómicos novedosos; específicamente ciertos 2H-nafto [1, 2-b] piranos, 3H-nafto [2, 1-b] piranos e indeno [2, 1-f] nafto [1, 2-b] piranos, que tienen por lo menos un sustituyente polialcoxilado terminado con un grupo polimerizable. La selección apropiada del grupo polialcoxilado, por ejemplo una longitud de cadena y el número y naturaleza de los grupos alcoxi y del grupo polimerizable permite la modificación de las propiedades mencionadas antes. La incorporación de un grupo polimerizable en el compuesto fotocrómico permite la homopolimerización o copolimerización del compuesto con compuestos polimerizables apropiados y puede reducir o evitar la filtración del compuesto fotocrómico de la matriz polimérica dentro de la cual se ha incorporado. Dependiendo de la posición del sustituyente polialcoxilado polimerizable, también pueden estar presentes algunos otros sustituyentes sobre las porciones nafto, pirano e indeno de los compuestos descritos antes .

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN De acuerdo con la presente invención, se ha descubierto que ciertas propiedades, por ejemplo la velocidad de desteñido, velocidad de activación, densidad óptica saturada, velocidad de fatiga, sensibilidad a la temperatura, es decir, dependencia de la temperatura y la formación de un color residual en los polimerizados de los 2H-nafto [1, 2-b] piranos, 3H-nafto [2 , 1-b] piranos e indeno [2 , 1-f] nafto [1, 2-b] piranos fotocrómicos seleccionados se pueden modificar, incluyendo por lo menos un sustituyente polialcoxilado polimerizable en tales compuestos. El sustituyente polialcoxilado polimerizable puede tener de 1 a 50 unidades alcoxi y se puede localizar en la porción nafto o indeno, o en la porción pirano del naftopirano . Los naftopiranos de la presente invención también pueden contener ciertos sustituyentes adicionales . Específicamente, los 2H-naftopiranos pueden tener sustituyentes en las posiciones 5 y 6, y pueden tener sustituyentes adicionales en las posiciones 7, 8, 9 y 10; los 3H-naftopiranos pueden tener sustituyente en las posiciones 8 y 9 y pueden tener sustituyentes adicionales en las posiciones 5 y 6 ; y los naftopiranos fusionados indeno pueden tener ciertos sustituyentes en las posiciones 5, 6 , 1 , 8, 9, 10, 11, 12 ó 13. Los naftopiranos descritos antes se pueden representar por las fórmulas gráficas I, II y III, en las cuales los números internos 1 a 3 identifican los átomos de anillo de los naftopiranos y las letras a a n representan los lados de los anillos de naftopirano. En la definición de los sustituyentes que se muestra en las siguientes fórmulas gráficas I, II y III, símbolos similares tienen el mismo significado a menos que se establezca de otra manera II (R3)rífi III En las fórmulas gráficas I, II y III, Rl f R3, R4, R5 o Rs es el grupo R; R2 es el grupo R o un fenilo mono R-sustituido; con la condición de que exista por lo menos un grupo R o un fenilo mono R-sustituido en la porción nafto o indeno del naftopirano . El grupo R se puede representar por la fórmula general : -A[(C2H40)x (C6H60)y (C4H80)z]D en donde -A es -C(0)0, -CH20 o -O y D es un grupo polimerizable, es decir, cualquier grupo funcional capaz de participar en una reacción de polimerización. Los métodos de formación de polímero los cuales pueden participar los compuestos de la presente invención que incluyen polimerización por radicales y otros procesos de polimerización como se describen en Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistrv, "Polymerization Processes", Vol. 21A, pp 305 a 428, cuya descripción se incorpora en la presente como referencia. Los grupos polimerizables se pueden seleccionar del grupo que consiste de hidroxi, (met) acriloxi y epoxi. Cuando existen dos o más grupos polimerizables en el naftopirano, pueden ser iguales o diferentes . El grupo -(C2H40)x-, representa poli (óxido de etileno); -(C3H60)y representa poli (óxido de propileno) y -(C4H80)z-, representa poli (óxido de butileno) . Cuando se utiliza en combinación, los grupos de poli (óxido de etileno) , poli (óxido de propileno) y poli (óxido de butileno) de R pueden estar en un orden aleatorio o en bloque dentro de la porción R. Las letras x, y y z son cada una un número entre 0 y 50 y la suma de x, y y z está entre 1 y 50. La suma de x, y y z puede ser cualquier número que se encuentre dentro del intervalo de 1 a 50, por ejemplo, 1, 2, 3...50. La suma también puede variar desde cualquier número inferior hasta cualquier número superior dentro del intervalo de 1 a 50, por ejemplo 6 a 50, 31 a 50. Los números para x, y y z son valores promedio y pueden ser números parciales, por ejemplo 9.5. De manera alternativa, los sustituyentes Rl t R2, R3, R4, R5 o R6 en las fórmulas gráficas I, II y III pueden ser un grupo diferente de R o fenilo monosustituido con R con la condición de que por lo menos uno de tales sustituyentes sea el grupo R o fenilo monosustituido con R. Rx puede ser hidrógeno, alquilo de 1 a 3 átomos de carbono 0 el grupo -C(0)W, W es -OR7, -N(R8)R9, piperidino o morfolino, en donde R7 es alilo, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, fenilo, fenilo sustituido con monoalquilo de 1 a 6 átomos de carbono, fenilo sustituido con monoalcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, fenilalquilo de 1 a 3 átomos de carbono, fenilalquilo de 1 a 3 átomos de carbono sustituido con monoalquilo de 1 a 6 átomos de carbono, fenilalquilo de 1 a 3 átomos de carbono sustituido con monoalcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi (de 1 a 6 átomos de carbono) alquilo de 2 a 4 átomos de carbono o haloalquilo de 1 a 6 átomos de carbono; R8 y R9 se seleccionan cada uno del grupo que consiste de alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo de 5 a 7 átomos de carbono, fenilo y fenilo mono o disustituido, los sustituyentes fenilo se seleccionan de alquilo de 1 a 6 átomos de carbono y alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, y el sustituyente halo es cloro o fluoro. R2 y cada R3 y R4 se puede seleccionar del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 7 átomos de carbono, fenilo, fenilo mono sustituido o disustituido y los grupos -OR10 y -OC(O)R10 en el que R10 es alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, fenilalquilo de 1 a 3 átomos de carbono, fenilalquilo de 1 a 3 átomos de carbono sustituido con monoalquilo de 1 a 6 átomos de carbono, fenilalquilo de 1 a 3 átomos de carbono sustituido con monoalcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi (de 1 a 6 átomos de carbono) alquilo de 2 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 7 átomos de carbono o cicloalquilo de 3 a 7 átomos de carbono sustituido con monoalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, n se selecciona de los números enteros, 0, 1 y 2 y los sustituyentes fenilo son iguales que para R1 . Rs y R6 pueden formar juntos un grupo oxo, un grupo espiro heterocíclico que contiene 2 átomos de oxígeno y 3 a 6 átomos de carbono que incluye el átomo de espirocarbono, el cual se puede representar por la expresión (-0- (alcanodiilo de 2 a 5 átomos de carbono) -0-) , por ejemplo espiro-1, 3-dioxolano-2 , espiro-1, 3-dioxano-2 , etc, o R5 y R6 pueden ser cada uno hidrógeno, hidroxi, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 7 átomos de carbono, alilo, fenilo, fenilo monosustituido, bencilo, bencilo monosustituido, cloro, fluoro, el grupo -C(0)X, en donde X es hidroxi, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, fenilo, fenilo monosustituido, amino, monoalquilamino de 1 a 6 átomos de carbono o dialquilamino de 1 a 6 átomos de carbono, por ejemplo, dimetilamino, metilpropilamino, etc., o R5 y R6 pueden ser cada uno el grupo -OR?;L en donde R1 es alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, fenilalquilo de 1 a 3 átomos de carbono, fenilalquilo de 1 a 3 átomos de carbono sustituido con monoalquilo de 1 a 6 átomos de carbono, fenilalquilo de 1 a 3 átomos de carbono sustituido con monoalcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi (de 1 a 6 átomos de carbono) alquilo de 2 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 7 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 7 átomos de carbono sustituido con monoalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, cloroalquilo de 1 a 6 átomos de carbono, fluoroalquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alilo, el grupo -CH(R12)Y, en donde R^ es hidrógeno o alquilo de 1 a 3 átomos de carbono e Y es CN, CF3 o COOR^ y R13 es hidrógeno o alquilo de 1 a 3 átomos de carbono, o R1X es el grupo -C(0)Z, en donde Z es hidrógeno, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, los grupos arilo no sustituidos, monosustituidos o disustituidos, fenilo o naftilo, fenoxi, fenoxi sustituido con mono- o dialquilo de 1 a 6 átomos de carbono, fenoxi sustituido con mono- o dialcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, fenoxi sustituido con mono- o dialcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, amino, monoalquilamino de 1 a 6 átomos de carbono, dialquilamino de 1 a 6 átomos de carbono, fenilamino, fenilamino sustituido con mono- o dialquilo de 1 a 6 átomos de carbono, o fenilamino sustituido con mono- o dialcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, cada uno de los sustituyentes del grupo fenilo, bencilo y arilo descritos en lo anterior es alquilo de 1 a 6 átomos de carbono o alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono . B es fenilo mono sustituido con R representado por la siguiente fórmula gráfica IV: IV en donde el grupo R es el mismo al descrito previamente. B' se selecciona del grupo que consiste de: (a) los grupos arilo no sustituidos, monosustituidos, disustituidos y trisustituidos, fenilo y naftilo; (b) los grupos heteroaromáticos no sustituidos, monosustituidos y disustituidos, piridilo, furanilo, benzofuran-2-ilo, benzofuran-3-ilo, tienilo, benzotien-2-ilo, benzotien-3-ilo, dibenzofuranilo, dibenzotienilo, carbazolilo y fluorenilo, cada uno de los sustituyentes arilo y heteroaromático en los incisos (a) y (b) se selecciona del grupo que consiste de hidroxi, arilo, monoalcoxiarilo de 1 a 6 átomos de carbono, dialcoxiarilo de 1 a 6 átomos de carbono, monoalquilarilo de 1 a 6 átomos de carbono, dialquilarilo de 1 a 6 átomos de carbono, cloroarilo, fluoroarilo, cicloalquilarilo de 3 a 7 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 7 átomos de carbono, cicloalcoxi de 3 a 7 átomos de carbono, cicloalcoxi (de 3 a 7 átomos de carbono) alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, cicloalcoxi (de 3 a 7 átomos de carbono) alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, arilalquilo de 1 a 6 átomos de carbono, arilalcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, ariloxi, ariloxialquilo de 1 a 6 átomos de carbono, ariloxialcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, mono- y dialquil (de 1 a 6 átomos de carbono) arilalquilo de 1 a 6 átomos de carbono, mono- y dialcoxi (de 1 a 6 átomos de carbono) arilalquilo de 1 a 6 átomos de carbono, mono- y dialquil (de 1 a 6 átomos de carbono) arilalcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, mono- y dialcoxi (de 1 a 6 átomos de carbono) arilalcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, amino, monoalquilamino de 1 a 6 átomos de carbono, dialquilamino de 1 a 6 átomos de carbono, diarilamino, N-alquilpiperazino de 1 a 6 átomos de carbono, N-arilpiperazino, aziridino, indolino, piperidino, a r i l ip e r i d i no , morfolino, t i omo r f o 1 ino , tetrahidroquinolino, tetrahidroisoquinolino, pirrilo, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, cloroalquilo de 1 a 6 átomos de carbono, fluoroalquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, monoalcoxi (de 1 a 6 átomos de carbono) alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, acriloxi, metacriloxi, bromo, cloro y fluoro; (c) los grupos representados por las siguientes fórmulas gráficas VA y VB: VA VB en donde E es carbono u oxígeno y G es oxígeno o nitrógeno sustituido, con la condición de que cuando G es nitrógeno sustituido, E es carbono, los sustituyentes de nitrógeno se seleccionan del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono y acilo de 2 a 6 átomos de carbono; cada R14 es alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, hidroxi, cloro o fluoro; R1S y R16 son cada uno hidrógeno o alquilo de 1 a 6 átomos de carbono; y q es el número entero de 0 , 1 ó 2; (d) alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, cloroalquilo de 1 a 6 átomos de carbono, fluoroalquilo de 1 a 6 átomos de carbono y alcoxi (de 1 a 6 átomos de carbono) alquilo de 1 a 4 átomos de carbono; y (e) el grupo representado por la siguiente fórmula gráfica VC: vc en donde L es hidrógeno o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono y M se selecciona de los miembros no sustituidos, monosustituidos y disustituidos del grupo que consiste de naftilo, fenilo, furanilo y tienilo, cada uno de tales grupos sustituyentes es alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, fluoro o cloro. En las fórmulas gráficas I, II y III, R , R2, R3, R4, Rs o R6 pueden ser iguales a lo descrito previamente excepto que existen por lo menos un grupo R o un fenilo monosustituido con R en el naftopirano. B y B' se pueden seleccionar cada uno del grupo que consiste del fenilo monosustituido con R representado por la fórmula gráfica IV, y los sustituyentes descritos en lo anterior para B1 en los grupos (a) , (b) , (c) , (d) y (e) . Preferiblemente, Rx, R2, R3, R4, R5 o R6, B y B' son cada uno los mismos sustituyentes a los descritos en el párrafo previo, con la condición de que en una modalidad preferida existe únicamente un grupo R o un fenilo monosustituido con R en el naftopirano. De manera más preferible, Rx, R3, R4, R5 o R6 es el grupo R; R2 es R o un fenilo monosustituido con R. El grupo -A, es -C(0) . El grupo D es hidroxi o (met) acriloxi, y de manera más preferible D es hidroxi . Las letras x e y son cada una un número entre 0 y 50, z es O y la suma de x e y está entre 1 y 50, y de manera más preferible, x es un número entre 1 y 50, e y y z son cada uno 0. Preferiblemente, Rj_ es el grupo -C(0)W, W es -OR7 0 -N(R8)Rg en donde R7 es alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, fenilo, fenilo sustituido con monoalquilo de 2 a 4 átomos de carbono, fenilo sustituido con monoalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, fenilalquilo de 1 a 2 átomos de carbono, fenilalquilo de 1 a 2 átomos de carbono sustituido con monoalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, fenilalquilo de 1 a 2 átomos de carbono sustituido con monoalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, monoalcoxi (de 1 a 4 átomos de carbono) alquilo de 2 a 3 átomos de carbono o haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono; R8 y R9 se seleccionan cada uno del grupo que consiste de alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo de 5 a 7 átomos de carbono, fenilo y fenilo monosustituido o disustituido; los sustituyentes fenilo son alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, y los sustituyentes halo son cloro o fluoro. De manera más preferible, R7 es un alquilo de 1 a 3 átomos de carbono . Preferiblemente, R2 y cada R3 y R4 se seleccionan del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo de 1 a 3 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 5 átomos de carbono, fenilo, fenilo monosustituido o disustituido y el grupo -OR10, en donde R10 es alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, fenilalquilo de 1 a 2 átomos de carbono, fenilalquilo de 1 a 2 átomos de carbono sustituido con monoalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, fenilalquilo de 1 a 2 átomos de carbono sustituido con monoalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi (de 1 a 4 átomos de carbono) alquilo de 2 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo de 5 a 7 átomos de carbono o cicloalquilo de 5 a 7 átomos de carbono sustituido con monoalquilo de 1 a 3 átomos de carbono, y los sustituyentes fenilo son alquilo de 1 a 3 átomos de carbono o alcoxi de 1 a 3 átomos de carbono. De manera más preferible, R2 y cada R3 y R4 se seleccionan del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo de 1 a 3 átomos de carbono, fenilo, fenilo monosustituido o disustituido y el grupo -OR10 en donde R10 es alquilo de 1 a 3 átomos de carbono y los sustituyentes de fenilo son metilo o metoxi. Preferiblemente R5 y R6 se seleccionan cada uno del grupo que consiste de hidrógeno, hidroxi, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, cloro, fluoro y el grupo -ORu en donde RX1 es alquilo de 1 a 3 átomos de carbono, fenilalquilo de 1 a 2 átomos de carbono, fenilalquilo de 1 a 3 átomos de carbono sustituido con monoalquilo de 1 a 3 átomos de carbono, fenilalquilo de 1 a 3 átomos de carbono sustituido con monoalcoxi de 1 a 3 átomos de carbono, alcoxi (de 1 a 3 átomos de carbono) alquilo de 2 a 4 átomos de carbono, cloroalquilo de 1 a 3 átomos de carbono, fluoroalquilo de 1 a 3 átomos de carbono, el grupo -CH(R12)Y en donde R12 es hidrógeno o alquilo de 1 a 2 átomos de carbono e Y es CN o C00R13, R13 es hidrógeno o alquilo de 1 a 2 átomos de carbono, o Rl es el grupo -C(0)Z, en donde Z es hidrógeno, alquilo de 1 a 3 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 3 átomos de carbono, fenilo, naftilo, los grupos arilo monosustituidos, fenilo o naftilo, fenoxi, fenoxi sustituido con mono- o dialquilo de 1 a 3 átomos de carbono, fenoxi sustituido con mono- o dialcoxi de 1 a 3 átomos de carbono, monoalquilamino de 1 a 3 átomos de carbono, fenilamino, fenilamino sustituido con mono- o dialquilo de 1 a 3 átomos de carbono o fenilamino sustituido con mono- o dialcoxi de 1 a 3 átomos de carbono, cada uno de los sustituyentes del grupo arilo es alquilo de 1 a 3 átomos de carbono o alcoxi de 1 a 3 átomos de carbono. De manera más preferible, R5 y R6 son cada uno hidrógeno, hidroxi, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o el grupo -0R11; en donde R?a es alquilo de 1 a 3 átomos de carbono . Preferiblemente, B y B' se seleccionan cada uno del grupo que consiste de: (a) el grupo monosustituido con R representado por la fórmula gráfica IV; (b) fenilo, fenilo monosustituido y disustituido; (c) los grupos heteroaromáticos no sustituidos, monosustituidos y disustituidos furanilo, benzofuran-2-ilo, tienilo, benzotien-2-ilo, dibenzofuran-2-ilo y dibenzotien-2-ilo, cada uno de los fenilo y sustituyentes aromáticos en los incisos (b) y (c) se selecciona del grupo que consiste de hidroxi, arilo, ariloxi, arilalquilo de 1 a 3 átomos de carbono, amino, monoalquilamino de 1 a 3 átomos de carbono, dialquilamino de 1 a 3 átomos de carbono, N-alquilpiperazino de 1 a 3 átomos de carbono, indolino, piperidino, morfolino, pirrilo, alquilo de 1 a 3 átomos de carbono, fluoroalquilo de 1 a 3 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 3 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 3 átomos de carbono, monoalcoxi (de 1 a 3 átomos de carbono) alquilo de 1 a 3 átomos de carbono, cloro y fluoro; (d) los grupos representados por las fórmulas VA y VB, en donde E es carbono y G es oxígeno, R14 es alquilo de 1 a 3 átomos de carbono o alcoxi de 1 a 3 átomos de carbono; R5 y R16 son cada uno hidrógeno o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono; y q es 0 ó 1; (e) alquilo de 1 a 4 átomos de carbono; y (f) el grupo representado por la fórmula gráfica VC, en donde L es hidrógeno o metilo y M es fenilo o fenilo monosustituido y el sustituyente fenilo es alquilo de 1 a 3 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 3 átomos de carbono o fluoro . De manera más preferible, B y B' se seleccionan cada uno del grupo que consiste de: (a) el grupo representado por la fórmula gráfica IV; (b) fenilo, fenilo monosustituido y disustituido, preferiblemente sustituido en las posiciones meta o para, o en ambas; (c) los grupos heteroaromáticos no sustituidos, monosustituidos y disustituidos furanilo, benzofuran-2-ilo, tienilo y benzotien-2-ilo, cada uno del fenilo y los sustituyentes heteroaromáticos en los incisos (b) y (c) se selecciona del grupo que consiste de hidroxi, alquilo de 1 a 3 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 3 átomos de carbono, fenilo, indolino, fluoro y cloro; (d) el grupo representado por las fórmulas gráficas VA, en donde E es carbono y G es oxígeno, R14 es alquilo de 1 a 3 átomos de carbono o alcoxi de 1 a 3 átomos de carbono; R15 y R16 son cada uno hidrógeno o alquilo de 1 a 3 átomos de carbono; y q es 0 ó 1. Los compuestos representados por las fórmulas gráficas I, II y III se pueden preparar por las siguientes etapas . En la reacción A, se hace reaccionar un exceso de polietilenglicol representado por la fórmula general IV (en donde x es igual que para el grupo R) u otro polialquilenglicol, con cloruro de toluensulfonilo, representado por la fórmula gráfica VII, en presencia de piridina (PY) a -5°C para producir el hidroxi (polietoxi) -p-toluensulfonato representado por la fórmula gráfica VIII. Véase J. S., et al, "Synthesis of Macrocyclic Acetáis Containing Lipophilic Substituents", Tetrahedron, Vol. 43, No. 19, pp 4271 a 4276, 1987, cuya descripción se incorpora en la presente como referencia.

REACCIÓN A VI VII VIII En la reacción B, el toluensulfonato alcoxilado representado por la fórmula gráfica VIII se hace reaccionar con un naftopirano representado por la fórmula gráfica IX en presencia de carbonato de potasio anhidro, acetona y calor para formar el naftopirano alcoxilado rematado en el extremo con hidroxi, de la fórmula gráfica IA. De manera alternativa, se pueden utilizar alcoholes alcoxilados halogenados en lugar del toluensulfonato alcoxilado para alquilar la funcionalidad hidroxi utilizando las condiciones de reacción mencionadas antes. Las reacciones de alquilación se describen adicionalmente en Organic Synthesis, Vol. 31, páginas 90-93, John Wiley & Sons, new York, New York . El compuesto representado por la fórmula gráfica IX se puede preparar al acoplar un naftol sustituido con un alcohol propargílico. Este procedimiento se describe en la patente de los Estados Unidos Número 5,458,814, columna 5, línea 10 a columna 7, línea 38. El alcohol propargílico se puede preparar de acuerdo con los métodos descritos en la patente de los Estados Unidos Número 5,645,767, columna 5, línea 8 a columna 6, línea 30. Las patentes mencionadas antes se incorporan en la presente in toto como referencia.

REACCIÓN B VII I IX IA En la reacción C, se hace reaccionar un ácido naftoico sustituido, representado por la fórmula gráfica X, con un polietilenglicol representado por la fórmula general VI utilizando ácido sulfúrico concentrado y calor para formar el naftol alcoxilado, representado por la fórmula gráfica XI. En la fórmula gráfica X, R2 y R3 son como se definen previamente. El naftol alcoxilado representado por la fórmula gráfica XI se acopla con el alcohol propargílico representado por la fórmula gráfica XI para formar el naftopirano alcoxilado representado por la fórmula gráfica IB.

REACCIÓN C ? X XI IB En la reacción D, el toluensulfonato alcoxilado representado por la fórmula gráfica VIII se hace reaccionar con una benzofenona sustituida con hidroxi, representada por la fórmula gráfica XIII para formar la benzofenona alcoxilada representada por la fórmula gráfica XIV. La benzofenona alcoxilada se hace reaccionar con acetiluro de sodio en un solvente adecuado, tal como tetrahidrofurano (THF) anhidro, para formar el alcohol propargílico correspondiente representado por la fórmula gráfica XV. El alcohol propargílico (XV) se acopla con el naftol sustituido de la fórmula gráfica XVI para formar el naftopirano alcoxilado representado por la fórmula gráfica IIA.

REACCIÓN D HA En la reacción E, el toluensulfonato alcoxilado rematado en el extremo con hidroxi, representado por la fórmula gráfica VIII se hace reaccionar con una acetofenona, benzofenona o benzaldehído, sustituido con hidroxi, representado por la fórmula gráfica XVII, para formar la acetofenona, benzofenona o benzaldehído alcoxilado correspondiente. El compuesto de la fórmula gráfica XVIII se hace reaccionar con un éster de ácido succínico tal como succinato de dimetilo, representado por la fórmula gráfica XIX. La adición de los reactivos a un solvente, por ejemplo tolueno que contiene t-butóxido de potasio o hidruro de sodio como la base, proporciona la condensación del semiéster de Stobbe representada por la fórmula gráfica XX. El semiéster (XX) experimenta ciclodeshidratación en presencia de anhídrido acético para formar el acetoxinaftaleno alcoxilado representado por la fórmula gráfica XXI . Este producto se hace reaccionar con ácido clorhídrico (H+) y un alcohol anhidro tal como metanolanhidro, para formar el naftol correspondiente, representado por la fórmula gráfica XXII. El naftol (XXII) se acopla con el alcohol propargílico representado por la fórmula gráfica XII para formar el naftopirano alcoxilado representado por la fórmula gráfica IC.

REACCIÓN E vm xvp xvra Reacción de Stobbe IC En la reacción F, la benzofenona alcoxilada representada por la fórmula gráfica XIV se hace reaccionar con un éster de ácido succínico tal como succinato de dimetilo, representado por la fórmula gráfica XIX. La adición de los reactivos a un solvente, por ejemplo tolueno, que contiene t-butóxido de potasio o hidruro de sodio como la base, proporciona la condensación de Stobbe de semiésteres representados por las fórmulas gráficas XXIII y XXIV. Los semiésteres experimentan ciclodeshidratación en presencia de anhídrido acético para formar los acetoxinaftálenos alcoxilados representados por las fórmulas gráficas XXV y XXVI . Estos productos se hacen reaccionar con ácido clorhídrico (H+) y un alcohol anhidro tal como metanolanhidro, para formar los naftoles correspondientes representados por las fórmulas XXVII y XXVIII. Los naftoles se acoplan con alcohol propargílico representado por las fórmulas gráficas XII para formar los naftopiranos alcoxilados rematados en el extremo con hidroxi, representados por las fórmulas gráficas ID y IE . REACCIÓN F XXV XXVI En la reacción G, el compuesto representado por la fórmula gráfica XXIX se reduce con hidruro de litio y aluminio (LAH) para producir el compuesto representado por la fórmula gráfica XXX. Los procedimientos para preparar el compuesto de la fórmula gráfica XXIX se describen en la patente de los Estados Unidos a la que se hace referencia antes, número 5,645,767. Un polietilenglicol, representado por la fórmula general VI (en donde x es igual que para el grupo R) se hace reaccionar con el compuesto de la fórmula gráfica XXX utilizando un ácido (H+) para formar el naftopirano fusionado con indeno, alcoxilado, rematado en el extremo con hidroxi, de la fórmula gráfica IIIA.

REACCIÓN G XTX HO— IIIA Las reacciones B, C, D, E, F y G producen naftopiranos polimerizables que tienen un grupo hidroxi como remate en el extremo los cuales se pueden utilizar en reacciones para formar polímeros de poliuretano. Estos naftopiranos rematados en el extremo con hidroxi se pueden hacer reaccionar con un acrilato, por ejemplo metacrilato de etilo, en presencia de una cantidad catalítica de un ácido para producir un naftopirano rematado en el extremo con acriloxi, por ejemplo metacriloxi o con epiclorhidrina en presencia de una base para producir un naftopirano rematado en el extremo con epoxi . Los compuestos de naftopirano polialcoxilados polimerizables representados por las fórmulas gráficas I, IA, IB, IC, ID, IE, II, IIA, III y IIIA se pueden utilizar en aquellas aplicaciones en las cuales se puedan utilizar sustancias fotocrómicas orgánicas tales como lentes ópticos, por ejemplo lentes oftálmicos para corregir la visión, lentes de contacto y lentes planos, protecciones para la cara, lentes para nadar (goggles) , visores, lentes para cámara, ventanas, parabrisas automotores, transparencias aeronáuticas y automotoras, por ejemplo pechos en T, claraboyas y luces traseras, películas plásticas y láminas, materiales textiles y revestimientos, por ejemplo composiciones de revestimiento. Como se utiliza en la presente, las composiciones de revestimiento se definen en la presente para incluir composiciones de revestimiento polimérico que se preparan de materiales tales como poliuretanos, resinas epóxicas y otras resinas utilizadas para producir polímeros sintéticos; pinturas, es decir, un líquido o pasta pigmentada utilizada para la decoración, protección o la identificación de un sustrato; y tintas, es decir, un líquido o una pasta pigmentada utilizada para escritura e impresión sobre sustratos, lo cual incluye papel, vidrio, materiales cerámicos, madera, manipostería, materiales textiles, metales y materiales orgánicos poliméricos. Las composiciones orgánicas se pueden utilizar para producir revestimientos poliméricos sobre elementos ópticos, marcas de verificación sobre documentos de seguridad, por ejemplo documentos tales como cheques, pasaportes y licencias de conductores, para los cuales se puede desear autentificación o verificación de autenticidad. Dependiendo de la extensión de alcoxilación y el grupo polimerizable utilizado, los compuestos fotocrómicos de la presente invención pueden ser solubles en agua, es decir, solubles en la cantidad de por lo menos 1 gramo por litro. La solubilidad en agua de algunos de los compuestos fotocrómicos de la presente invención proporciona ventajas de procesamiento que no se obtienen por compuestos fotocrómicos insolubles en agua. En particular, se evita el uso de solventes orgánicos peligrosos tales como portadores para compuestos fotocrómicos. También se evita el uso de tales solventes en la limpieza del exceso de material fotocrómico de la superficie de sustratos poliméricos después de un proceso de imbibición o transferencia. Los 2H-nafto [1, 2-b] piranos representados por la fórmula gráfica I muestran cambios de color, desde incoloro hasta colores que varían del amarillo al rojo/púrpura. Los 3H-nafto [2, 1-b] piranos representados por la fórmula gráfica II muestran cambios de color desde incoloro hasta colores que varían desde el amarillo hasta el naranja y rojo. Los indeno [2, 1-f] nafto [1,2-b] iranos representados por las fórmulas gráficas III muestran cambios de color desde incoloro hasta colores que varían de naranja a azul/gris. Los ejemplos de los naftopiranos contemplados dentro del alcance de la invención son los siguientes: (a) 2 , 2 -bis (4 -metoxifenil) -5- (2 -hidroxietoxicarbonil) -6-fenil- [2H] -nafto [1, 2-b] pirano; (b) 2, 2-bis (4-metoxifenil) -5- (2- ( 2 -hidroxietoxi) -etoxicarbonil) -6-fenil- [2H] -nafto [1,2-b] pirano; (c) 2 , 2 -bis (4 -metoxif enil ) - 5 - ( 2 - ( 2 - ( 2 -hidroxietoxi) etoxi) etoxicarbonil) -6-fenil- [2H] nafto [1, 2-b] -pirano; (d) 2 , 2-bis (4 -metoxifenil) -5- (2- (2- (2- (2-hidroxietoxi) etoxi) etoxi ) etoxicarbonil ) -6-fenil- [2H] -nafto [1, 2-b] pirano; (e) 2 , 2 -bis (4 -metoxif enil) -5 -metoxicarbonil- 6-(2-hidroxietoxi) etoxi- [2H] -nafto [1, 2 -b] pirano; (f ) 2- (4- (2- (2-hidroxietoxi) etoxi) etoxifenil) -2-f enil -5 -metoxicarbonil-6-metil-9 -metoxi- [2H] -nafto [1 , 2 -b] pirano; (g) 2, 2-bis (4 -metoxifenil) -5-metoxicarbonil-6-fenil-9- (2-hidroxietoxi) - [2H] -nafto [1, 2-b] pirano; (h) 2 , 2-bis (4 -metoxifenil) -5-metoxicarbonil-6- (4- (2-hidroxietoxi) fenil) - [2H] -nafto [1, 2-b] irano; (i) 2 - f en i 1 - 2 - ( 4 - ( 2 - ( 2 - me t i lpr op - 2 -enoiloxi) etoxi) fenil) -5- (metoxicarbonil) -6- (2- (2-metilprop-2-enoxiloxi) etoxi) - [2H] -nafto [1, 2-b] pirano; (j ) 2,2, 6-trifenil -5- (2- (2- (2- (2 -metilprop-2-enoxiloxi) etoxi) etoxicarbonil) - [2H] -nafto [1, 2-b] pirano; y (k) 2, 2 , 6-trifenil-5- (2- (2- (2- (oxiran-2-ilmetoxi) etoxi) etoxi) etoxicarbonil) - [2H] -nafto [1,2-b] pirano. Se contempla que los naftopiranos fotocrómicos en la presente invención se pueden utilizar cada uno solo, en combinación con otros naftopiranos de la presente invención, o en combinación con uno o más materiales adicionales apropiados complementarios fotocrómicos orgánicos, es decir, compuestos fotocrómicos orgánicos que tienen por lo menos un máximo de absorción activado dentro del intervalo de entre aproximadamente 400 y 700 nanómetros (o sustancias que contienen a los mismos) y en los cuales colorean cuando se activan a un tinte apropiado. Los materiales fotocrómicos orgánicos complementarios pueden incluir otros compuestos fotocrómicos polimerizables, tales como aquellos descritos en las patentes de los Estados Unidos 4,719,296; 5,166,345; 5,236, 958; 5,252,742; 5,359,085; y 5,488,119. Los ejemplos adicionales de compuestos fotocrómicos orgánicos complementarios incluyen otros naftopiranos e indeno naftopiranos, crómenos y oxazinas, compuestos de 2H-fenantro [4 , 3-b] pirano y 3H-fenantro [1 , 2 -b] pirano sustituidos, compuestos de benzopirano que tienen sustituyentes en la posición 2 del anillo pirano y mezclas de tales compuestos fotocrómicos. Tales compuestos fotocrómicos se describen en las patentes de los Estados Unidos 3,562,172; 3,567,605; 3,578,602; 4,215,010 4,342,668; 4,816,584; 4,818,096; 4,826,977 4,880,667 4,931,219; 5,066,818; 5,238,981; 5,274,132 5,384,077 5,405,958; 5,429,774; 5,458,814; 5,466,398 5,514,817 5,552,090, 5,552,091, 5,565,147; 5,573,712 5,578,252 5,637,262; 5,645,767; 5,656,206; 5,658,500 5,658,501 5,674,432 y 5,698,141. También se describen los espiro (indolina) piranos en el texto, Technisues in Chemistry, Volumen III, "Photochromism" , Capítulo 3, Glenn H. Brown, Editor, John Wiley and Sons, Inc., New York, 1971. Otras sustancias fotocrómicas complementarias contempladas son los ditiozonatos de metal, por ejemplo ditiozonatos de mercurio los cuales se describen, por ejemplo, en la patente de los Estados Unidos 3,361,706; y fulgidas y fulgimidas, por ejemplo las fulgidas y fulgimidas 3 -furilo y 3 -tienilo, las cuales se describen en la patente de los Estados Unidos 4,931,220 en la columna 20, línea 5 a la columna 21, línea 38. Las descripciones en relación a tales compuestos fotocrómicos en las patentes descritas antes se incorporan en la presente, in toto, como referencia. Los artículos fotocrómicos de la presente invención pueden tener un compuesto fotocrómico o una mezcla de compuestos fotocrómicos, según se desee. Los compuestos fotocrómicos de la presente invención se pueden asociar con un material huésped orgánico polimérico u otro sustrato por diversos medios. Se pueden incorporar, es decir, se pueden disolver o dispersar en el material huésped, y se pueden polimerizar con otros componentes del material huésped o bien se pueden incorporar en un recubrimiento aplicado a un sustrato, por ejemplo un recubrimiento polimérico aplicado a una superficie del material huésped orgánico polimérico.

Además de que se indique de otra manera, todos los números que expresen valores, tales como longitudes de onda, cantidades de ingredientes o condiciones de reacción utilizados en la presente deben entenderse como modificados en todos los casos por el término "aproximadamente" . Cada una de las sustancias fotocrómicas descritas en la presente se puede utilizar en cantidades transparentes (o en una relación) tal que un material huésped orgánico o sustrato al cual se asocian los compuestos fotocrómicos o mezclas de compuestos, muestre un color resultante deseado, por ejemplo un color sustancialmente neutro cuando se active con luz solar no filtrada, es decir, tan cerca de un color neutro como sea posible lo que proporciona los colores de los compuestos fotocrómicos activados. Se prefieren un gris neutro y un color café neutro. Una discusión adicional de los colores neutros y las maneras para describir los colores se puede encontrar en la patente de los Estados Unidos 5,645,767, columna 12, línea 66 a columna 13, línea 19. La cantidad de los naftopiranos fotocrómicos que se van a aplicar o que se van a incorporar en la composición de recubrimiento o el material huésped no es crítica, con la condición de que se utiliza una cantidad suficiente para producir el efecto fotocrómico discernible a simple vista cuando se active. Generalmente, tal cantidad se puede describir como una cantidad fotocrómica. La cantidad particular utilizada de color deseado ante la radiación del mismo y del método utilizado para incorporar o aplicar los compuestos fotocrómicos. Típicamente, cuanto más compuesto fotocrómico se aplique o incorpore, mayor es la intensidad de color hasta cierto límite. Las cantidades relativas de los compuestos fotocrómicos mencionados antes y que se utilicen variará y dependerá en parte de las intensidades relativas del color de las especies activadas de tales compuestos, el color final deseado y el método de aplicación al material o sustrato huésped, generalmente, la cantidad de compuesto fotocrómico total incorporado dentro, o aplicado a un material huésped óptico fotocrómico puede variar desde aproximadamente 0.05 hasta aproximadamente 1.0, por ejemplo desde 0.1 hasta aproximadamente 0.45 miligramos por centímetro cuadrado de superficie a la cual se incorpora o aplica el compuesto fotocrómico. La cantidad de material fotocrómico incorporada dentro de una composición de recubrimiento puede variar desde 0.1 a 40 por ciento en peso en base en el peso de la composición de recubrimiento líquido. Los naftopiranos fotocrómicos de la presente invención se pueden asociar con el material huésped por diversos métodos descritos en la técnica. Véase, por ejemplo, columna 13, líneas 40 a 58 de la patente de los Estados Unidos 5,645,767. Las soluciones acuosas u orgánicas en los compuestos fotocrómicos se pueden utilizar para incorporar los compuestos fotocrómicos en un material huésped orgánico polimérico u otros materiales tales como textiles y composiciones de recubrimiento polimérico. Las composiciones de recubrimiento polimérico se pueden aplicar al sustrato utilizando un proceso de recubrimiento tal como el descrito en la patente de los Estados Unidos 3,971,872 cuya descripción se incorpora en la presente como referencia. La aplicación del recubrimiento polimérico puede ser por cualquiera de los métodos utilizados en tecnología de recubrimiento tal como, por ejemplo, recubrimiento por aspersión, recubrimiento por centrifugación, recubrimiento por dispersión, recubrimiento por cortina, recubrimiento por inmersión, recubrimiento por vaciado o rodillo, y métodos utilizados en preparar sobrecapas, tales como el método del tipo descrito en la patente de los Estados Unidos 4,873,029, el cual se incorpora en la presente como referencia. El método de aplicación seleccionado también depende del espesor del recubrimiento curado . Los recubrimientos que tienen un espesor que varía de 1 a 50 micrómetros se pueden aplicar por métodos convencionales utilizados en la tecnología de recubrimiento. Los recubrimientos de un espesor mayor de 50 micrómetros pueden requerir métodos de moldeo utilizados típicamente para sobrecapas . El materia huésped habitualmente será transparente, pero puede ser translúcido o incluso opaco. El material huésped únicamente necesita ser permeable a aquella porción del espectro electromagnético la cual activa la sustancia fotocrómica, es decir, aquella longitud de onda o luz ultravioleta (UV) que produce la forma abierta o coloreada de la sustancia y aquella porción del espectro visible que incluye la longitud de onda del máximo de absorción de la sustancia y su forma activada por radiación UV, es decir, la forma abierta. Preferiblemente, el color huésped no debe ser tal que enmascare el color de la forma activada de los compuestos fotocrómicos, es decir, de manera que el cambio de color sea evidente fácilmente al observador. Se pueden aplicar tintas compatibles al material huésped como se describe en la patente de los Estados Unidos 5,645,767 en la columna 13, línea 59 a la columna 14, línea 3. De manera más preferible, el material huésped orgánico polimérico es un material transparente sólido u ópticamente claro, por ejemplo materiales adecuados para aplicaciones ópticas, tales como lentes planos, oftálmicos y de contacto, ventanas, transparencias para automóviles, por ejemplo parabrisas, transparencias para aeronaves, laminados plásticos, películas poliméricas, etc. Los ejemplos de materiales huéspedes orgánicos poliméricos los cuales se pueden utilizar con los compuestos fotocrómicos descritos en la presente incluyen: polímeros, es decir, homopolímeros y copolímeros de monómeros de bis (carbonato de alilo) , monómeros de dimetacrilato de dietilenglicol, monómeros de isopropenilbenceno, monómeros de dimetacrilato de bisfenol A etoxilado, monómeros de bis-metacrilato de etilenglicol, monómeros de bis metacrilato de poli (etilenglicol) , monómeros de bismetacrilato de fenol etoxilado, monómeros de acrilato de alcohol polihídrico alcoxilado tales como monómeros de triacrilato propano trimetilol etoxilado, monómeros de acrilato de uretano tales como los descritos en la patente de los Estados Unidos 5,373,033, y monómeros de vinilbenceno, tales como los descritos en la patente de los Estados Unidos 5,475,074 y estireno; polímeros; es decir homopolímeros y copolímeros de monómeros polifuncionales, por ejemplo monofuncionales, bifuncionales o multifuncionales de acrilato o metacrilato, o ambos, poli (metacrilatos de alquilo de 1 a 12 átomos de carbono), tales como poli ( me t acr i lato de metilo) , poli (oxialquileno) dimetacrilato, poli (metacrilato de fenol alcoxilado) , acetato de celulosa, triacetato de celulosa, acetato propionato de celulosa, acetato butirato de celulosa, poli (acetato de vinilo), poli (alcohol vinílico), poli (cloruro de vinilo), poli (cloruro de vinilideno), poliuretanos, pol i t iouretanos , policarbonatos termoplásticos, poliésteres, poli (tereftalato de etileno), poliestireno, poli (alfametilestireno) , copoli (estireno-metacrilato de metilo), copoli (estireno-acrilonitrilo) , polivinilbutiral y polímeros, es decir homopolímeros y copolímeros de pentaeritritol dialilideno, particularmente copolímeros con monómeros de poliol (carbonato de alilo) , por ejemplo dietilenglicol bis (carbonato de alilo) y monómeros de acrilato, por ejemplo acrilato de etilo, acrilato de butilo. Los ejemplos adicionales de los materiales huéspedes orgánicos poliméricos se describen en la patente de los Estados Unidos 5,753,146, columna 8, línea 62 a columna 10, línea 34, cuya descripción se incorpora en la presente como referencia. Los copolímeros transparentes y combinaciones de polímeros transparentes también son adecuados como materiales huéspedes. Preferiblemente, el materia huésped o sustrato para la composición de recubrimiento polimérico fotocrómico es un material orgánico polimerizado ópticamente transparente que se prepara a partir de una resina de policarbonato termoplástico tal como una resina unida a carbonato derivada de bisfenol A y fosgeno, la cual se vende bajo el nombre comercial LEXAN; un poliéster tal como el material vendido bajo la marca comercial MYLAR; un poli (metacrilato de metilo) tal como el material vendido bajo la marca comercial PLEXIGLÁS; polimerizados de un monómero de poliol (carbonato de alilo) , especialmente dietilenglicol bis (carbonato de alilo) , monómeros el cual se vende bajo el nombre comercial CR-39 y polimerizados de copolímeros de un poliol (carbonato de alilo), por ejemplo dietilenglicol bis (carbonato de alilo) , con otros materiales monoméricos copolimerizables tales como copolímeros con acetato de vinilo, por ejemplo copolímeros de 80-90 por ciento de dietilenglicol bis (carbonato de alilo) y 10-20 por ciento de acetato de vinilo, particularmente 80-85 por ciento de bis (carbonato de alilo) y 15-20 por ciento de acetato de vinilo, y copolímeros con un poliuretano que tiene la funcionalidad de diacrilato terminal, como se describe en las patentes de los Estados Unidos 4,360,653 y 4,994,208; y copolímeros con uretanos alifáticos, la porción terminal de los cuales contiene grupos funcionales alilo o acrililo, como se describe en la patente de los Estados Unidos 5,200,483; poli (acetato de vinilo) , polivinilbutiral, poliuretano, politiouretanos, polímeros de miembros del grupo que consiste de monómeros de dimetacrilato de dietilenglicol, monómeros de diisopropenilbeceno, monómeros de dimetacrilato de bisfenol A etoxilado, monómeros de bismetacrilato de etilenglicol, monómeros de bismetacrilato de poli (etilenglicol) , monómeros de bismetacrilato de fenol etoxilado y monómeros de triacrilato de trimetilolpropano etoxilado; acetato de celulosa, propionato de celulosa, butirato de celulosa, bu iratoacetato de celulosa, poliestireno y copolímeros de estireno con metacrilato de metilo, acetato de vinilo y acrilonitrilo . De manera más particular, se contempla el uso de naftopiranos fotocrómicos de la presente invención con monómeros de resina orgánica óptica utilizados para producir recubrimientos y polimerizados ópticamente transparentes, es decir, materiales adecuados para aplicaciones ópticas tales como, por ejemplo, lentes, es decir, lentes planos, oftálmicos y de contacto. Los polimerizados ópticamente transparentes pueden tener un índice de refracción que puede variar desde aproximadamente 1.48 a aproximadamente 1.75, por ejemplo, desde aproximadamente 1.495 a aproximadamente 1.66. Se contemplan específicamente los polimerizados de resinas ópticas vendidos por PPG industries, Inc. bajo la designación CR- , por ejemplo CR-307 y CR-407 y polimerizados preparados para uso de lentes de contacto duros o suaves . Los métodos para producir ambos tipos de lentes de contacto se describen en la patente de los Estados Unidos 5,166,345, columna 11, línea 52, cuya descripción se incorpora en la presente como referencia. La presente invención se describe más particularmente en los siguientes ejemplos los cuales se diseñan únicamente como ilustrativos, puesto que numerosas modificaciones y variaciones a los mismos serán evidentes para aquellos expertos en la técnica.

EJEMPLO 1 ETAPA 1 Se agregan 10 mililitros (ml) de etilenglicol y 0.1 g de ácido sulfúrico concentrado a un matraz de reacción que contiene 0.5 g de ácido 1-fenil-4 -hidroxi-2-naftoico. El ácido l-fenil-4-hidroxi-2-naftoico se produce por el proceso de filtro en las etapas 1 a 4 del ejemplo 1 en la patente de los Estados Unidos 5,645,767. La mezcla de reacción se calienta y se mantiene a 90°C durante aproximadamente 24 horas. Después de enfriar a temperatura ambiente, la mezcla de reacción se vierte lentamente en 100 ml de agua, con agitación vigorosa, precipita un sólido amarillento-blanco. El sólido se filtra, se lava con cantidades copiosas de agua y se seca al aire para obtener 0.52 g de producto. La resonancia magnética nuclear (RMN) muestra que el producto tiene una estructura consistente con l-fenil-2- (2-hidroxietoxicarbonil) -4-naftol.

ETAPA 2 El l-fenil-2- (2-hidroxietoxicarbonil) -4-naftol de la etapa 1 y 1.1 equivalentes de 1, 1-bis (4-metoxifenil) -2-propin-1-ol se agregan a un matraz de reacción. Se agregan 100 ml de tolueno y la mezcla de reacción se agita a temperatura ambiente. Se agrega una cantidad catalítica de ácido dodecilbencensulfónico (aproximadamente 50 miligramos (mg) ) , y la mezcla de color café-rojo resultante se agita a temperatura ambiente durante 3 horas . Se separa la capa de tolueno y se lava con cuidado, con una solución saturada de bicarbonato de sodio. Después de remover el solvente, tolueno bajo vacio, se obtiene un aceite de color café-rojo. El aceite se purifica utilizando cromatografía en columna de gel de sílice. El eluyente es una mezcla 1:5 de acetato de etilo : hexano. Se aisla un aceite de color rojizo-café el cual se espuma bajo secado al vacío. El análisis por RMN muestra que el producto tiene una estructura consistente con 2 , 2-bis (4-metoxifenil) -5- (2-hidroxietoxicarbonil) -6-fenil- [2H] -nafto [1, 2-b] pirano.

EJEMPLO 2 ETAPA 1 Se sigue el procedimiento de la etapa 1 del ejemplo 1, excepto por lo siguiente: se utiliza dietilenglicol en lugar de etilenglicol; la mezcla de reacción se vierte en agua y se extrae con acetato de etilo. Los extractos de acetato de etilo se combinan y se secan sobre sulfato de sodio anhidro; y el solvente, acetato de etilo, se remueve bajo vacío. El producto deseado se recupera como un aceite amarillo claro. El análisis por RMN muestra que el producto tiene una estructura consistente con 1-fenil-2- (2- (2-hidroxietoxi) -etoxicarbonil) -4-naftol .

ETAPA 2 Se sigue el procedimiento de la etapa 2 del ejemplo 1 utilizando el producto de la etapa 1 de este ejemplo 2; y una mezcla 1:1 de acetato de etilo: exano es eluyente. El producto deseado se aisla como un aceite de color roj izo-café. El análisis por RMN muestra que el producto tiene una estructura consistente con 2,2- (bis (4-metoxifenil) -5- (2- (2-hidroxietoxi) etoxicarbonil) -6-fenil- [2H] -nafto [1,2 -b] pirano .

EJEMPLO 3 ETAPA 1 Se sigue el procedimiento de la etapa 1 del ejemplo 2, excepto por lo siguiente: se utiliza trietilenglicol en lugar de dietilenglicol; la mezcla de reacción se calienta durante 4 horas a aproximadamente 180°C; se utiliza cloroformo en lugar de acetato de etilo; y la capa orgánica separada se lava con 200 ml de agua, 200 ml de bicarbonato de sodio acuoso y finalmente con 200 ml de ácido clorhídrico acuoso diluido. El aceite resultante, aproximadamente 5 gramos, contiene 1-fenil-2- (2- (2- (2-hidroxietoxi) etoxi) etoxicarbonil) -4-naftol y se utiliza en la siguiente etapa sin purificación adicional.

ETAPA 2 El producto de la etapa 1 y 5 g de 1, 1-bis (4-metoxifenil) -2-propin-l-ol se agregan a un matraz de reacción que contiene 200 ml de tolueno y se agita. Se agrega una cantidad catalítica (aproximadamente 100 mg) de ácido p-toluensulfónico. La mezcla resultante se calienta en un baño de vapor a aproximadamente 100°C durante 1.5 horas, se enfría a temperatura ambiente y se agita durante la noche. El solvente, tolueno se remueve bajo vacío. El residuo resultante se disuelve en una cantidad mínima de un eluyente de cloroformo: acetato de etilo (3:1 en una base en volumen) y se somete a cromatografía en una columna de gel de sílice lo que proporciona 3.5 g de un aceite que se recupera como una espuma expandida. El análisis por RMN muestra que el producto tiene una estructura consistente con 2 , 2-bis (4-metoxifenil) -5- (2- (2- (2-hidroxietoxi) etoxi) etoxicarbonil) -6-fenil- [2H] nafto [1, 2-b] pirano.

EJEMPLO 4 ETAPA 1 Se sigue el procedimiento de la etapa 1 del ejemplo 2, excepto que se utiliza tetraetilenglicol en lugar de dietilenglicol. El análisis por RMN muestra que el producto tiene una estructura consistente con l-fenil-2- (2- (2- (2- (2-hidroxietoxi) etoxi) etoxi) etoxicarbonil) -4-naftol .

ETAPA 2 Se sigue el procedimiento de la etapa 2 del ejemplo 1, utilizando el producto de la etapa 1 de este ejemplo 4; y el eluyente es una mezcla 4:1 de acetato de etilo : hexano. El producto deseado se aisla como un aceite roj izo-café. El análisis por RMN muestra que el producto tiene una estructura consistente con 2, 2-bis (4-metoxifenil) -5- (2- (2- (2- (2 -hidroxietoxi) etoxi) etoxi) etoxicarbonil) -6-fenil- [2H] -nafto [1, 2-b] irano.

EJEMPLO 5 Se agregan a un matraz de reacción que contiene 40 ml de N, -dimetilformamida, 3.7 g de 2, 2-bis (4-metoxifenil) -5-metoxicarbonil-6-hidroxi- [2H] -nafto [1, 2-b] -pirano (ejemplo 1 de la patente de los Estados Unidos número 5,458,814) 5 g de 2- (2-cloroetoxi) etanol, 1.2 g de yoduro de sodio y 1.4 g de carbonato de potasio anhidro a un matraz de reacción que contiene 40 ml de N,N-dimetilformamida. La mezcla de reacción se agita bajo una atmósfera de nitrógeno y se calienta y se mantiene a 80°C durante 4 horas. La mezcla de reacción se enfría a temperatura ambiente y se agregan a la misma 250 ml de acetato de etilo y después 300 ml de agua. La capa acuosa se separa y se extrae con acetato de etilo tres veces, cada una con 150 ml . Los extractos de acetato de etilo se combinan y lavan cuidadosamente con agua, tres veces cada una con 300 ml y después se seca sobre sulfato de sodio anhidro. La remoción del solvente, acetato de etilo, bajo vacío proporciona un aceite rojo. El aceite se disuelve en una cantidad mínima de cloroformo y se somete a cromatografía en una columna de gel de sílice utilizando una mezcla, basada en volumen en por ciento, de cloroformo 50%, acetato de etilo 40% y hexano 10% como el eluyente. Se aislan 2.1 g de un aceite rojo, el cual forma espuma cuando se seca bajo vacío. El análisis por RMN muestra que el producto tiene una estructura consistente con 2, 2-bis (4-metoxifenil) -5-metoxicarbonil-6- (2-hidroxietoxi) etoxi- [2H] -nafto [1 , 2 -b] pirano .

EJEMPLO 6 ETAPA 1 Se agregan 19.8 g de 4-hidroxibenzofenona, 4.5 g de yoduro de sodio y 27.6 g de carbonato de potasio anhidro, a un matraz de reacción que contiene 50 ml de N,N-dimetilformamida. La mezcla de reacción se agita bajo una atmósfera de nitrógeno y se calienta a 100°C. Se agrega a gotas durante un período de una hora, una solución de 18.5 g de 2- (2- (2-cloroetoxi) etoxi) etanol en 20 ml de N,N-dimetilformamida. Posteriormente se mantiene la temperatura de reacción a 100 °C durante tres horas. La mezcla de reacción se enfría a temperatura ambiente . A la mezcla de reacción se le agregan 300 ml de acetato de etilo y después 400 ml de agua. La capa acuosa se separa y se extrae con acetato de etilo dos veces, cada una con 150 ml . Los extractos de acetato de etilo se combinan y se lavan cuidadosamente con agua, dos veces con 300 ml cada vez, y después se secan sobre sulfato de sodio anhidro. La remoción del solvente bajo vacío proporciona un líquido de color amarillo claro. El análisis por RMN muestra que el producto tiene una estructura consistente con 4- (2- (2-hdroxietoxi) etoxi) etoxi benzofenona. Este producto se utiliza en la siguiente etapa sin purificación adicional.

ETAPA 2 Se agrega a un matraz de reacción 13.2 g del producto de la etapa 1, y 150 ml de N, N-dimetilformamida saturada con acetileno. La mezcla de reacción se agita utilizando un agitador mecánico a temperatura ambiente bajo una atmósfera de nitrógeno. Se agrega acetiluro de sodio en xileno/aceite mineral, 28 gramos de una suspensión de 18 por ciento en peso se agrega al matraz de reacción durante un período de 30 minutos mientras se agita. Después de tres horas, la mezcla de reacción se agrega lentamente a 1200 ml de agua destilada. La capa acuosa se separa y se lava con 300 ml de hexano y se extrae con acetato de etilo tres veces con 250 ml cada vez. Los extractos de acetato de etilo se combinan, se lavan con agua y se secan sobre sulfato de sodio anhidro. Los solventes restantes se remueven bajo vacío para proporcionar un aceite café oscuro. El análisis por RMN muestra que el producto tiene una estructura consistente con l-(4-(2-(2-hidroxietoxi) etoxi) etoxifenil) -l-fenil-2-propin-l-ol . Este producto se utiliza en la siguiente etapa sin purificación adicional .

ETAPA 3 Se sigue el procedimiento de la etapa 2 del ejemplo 1, excepto por lo siguiente: se utiliza el producto de la etapa 2 de este ejemplo y l-metil-2-metoxicarbonil-6-metoxi-4-naftol; y el eluyente utilizado es una mezcla, en base en por ciento en volumen, de acetato de etilo 50%, cloroformo 45% y hexano 5%. El análisis por RMN muestra que el producto tiene una estructura consistente con 2- (4- (2-(2 -hidroxietoxi) etoxi) etoxifenil) -2-fenil-5-metoxicarbonil-6-metil-9-metoxi-2 [2H] -nafto [1, 2-b] pirano.

EJEMPLO 7 ETAPA 1 Se agregan 19.8 g de 4-hidroxibenzofenona y 15 g de carbonato de potasio anhidro a un matraz de reacción que contiene 80 ml de N, -dimetilformamida. La mezcla de reacción- se agita bajo una atmósfera de nitrógeno y se calienta a 100 °C. Se agrega a gotas durante un período de 15 minutos una solución de 26.3 g de 2-bromoetanol en 20 ml de N, N-dimetilformamida. Después de agitar durante la noche a 100°C, se detiene el calentamiento y la mezcla de reacción se enfría a temperatura ambiente. La mezcla de reacción se vierte lentamente acompañada por agitación vigorosa en 800 ml de agua, un sólido pastoso blanco se separa por precipitación. Se filtra el sólido y se agregan 500 ml de acetato de etilo (500 ml) para disolver el producto. La solución de acetato de etilo se lava dos veces con 300 ml de agua y después una vez con 400 ml de una solución saturada de cloruro de sodio. Se remueve el solvente, acetato de etilo, bajo vacío para obtener 22 g de un sólido blanco. La resonancia magnética nuclear (RMN) muestra que el producto tiene una estructura consistente con 4- (2-hidroxietoxi) -benzofenona. Este producto se utiliza en la siguiente etapa sin purificación adicional.

ETAPA 2 Se agregan 9 g de t-butóxido de potasio a un matraz de reacción que contiene 50 ml de tolueno. Se agrega a gotas durante un período de 30 minutos al matraz de reacción, acompañado por agitación mecánica, una solución que contiene 12 g de 4- (2 -hidroxietoxi) benzofenona y 8.3 g de succinato de dimetilo en 100 ml de tolueno. La solución de color café-rojo resultante se calienta a temperatura de reflujo bajo una atmósfera de nitrógeno. Después de dos horas se detiene el calentamiento y la mezcla de reacción se enfría a temperatura ambiente. A la mezcla de reacción se le agregan 300 ml de agua. La capa acuosa se separa y se lava una vez con 200 ml de acetato de etilo. La capa acuosa se neutraliza con ácido clorhídrico diluido y después se extrae tres veces con 200 ml de acetato de etilo cada vez. Los extractos combinados de acetato de etilo se lavan una vez con 200 ml de una solución saturada de cloruro de sodio, se secan sobre sulfato de sodio anhidro y después se remueve el solvente bajo vacío para proporcionar 14.4 g de un aceite de color café oscuro. El análisis espectroscópico de masas muestra que el aceite contiene los isómeros cis y trans del ácido 4-fenil-4- (4- (2-hidroxietoxi) fenil) -3-metoxicarbonil-3-butenoico como el producto principal. Este producto se utiliza en la siguiente etapa sin purificación adicional .

ETAPA 3 Se agregan 14.1 g de la mezcla de isómeros de la etapa 2 a un matraz de reacción que contiene 30 ml de anhídrido acético y 2.3 g de acetato de sodio. La mezcla de reacción se calienta a temperatura de reflujo bajo una atmósfera de nitrógeno. Después de cuatro horas, el calentamiento se detiene y la mezcla de reacción se enfría a temperatura ambiente . Se agrega lo siguiente con precaución a la mezcla de reacción en el orden que se indica: 300 ml de acetato de etilo, 100 ml de agua y 100 ml de una solución saturada de bicarbonato de sodio. El ácido remanente se neutraliza con bicarbonato de sodio sólido. La capa de acetato de etilo se separa y se lava con 300 ml de una solución saturada de bicarbonato de sodio, seguido por 200 ml de una solución de cloruro de sodio. Después de secar sobre sulfato de sodio anhidro, se remueve el solvente bajo vacío para obtener 12.8 g de un aceite café que contiene 1-fenil-2-metoxicarbonil-4-acetoxi-6- (2-acetoxietoxi) -naftaleno y 1- (4- (2-acetoxietoxi) fenil) -2-metoxicarbonil-4-acetoxi-naftaleno. Este producto se utiliza en la siguiente etapa sin purificación adicional .

ETAPA 4 Se agrega a un matraz de reacción que contiene 200 ml de metanol 12,2 g de un aceite café de la etapa 3. Se agrega 1 ml de ácido clorhídrico concentrado y la mezcla de reacción se calienta a temperatura de reflujo bajo una atmósfera de nitrógeno. Después de 5 horas, el calentamiento se detiene y la mezcla de reacción se enfría a temperatura ambiente. El solvente se remueve bajo presión reducida para proporcionar 11.3 g de un aceite roj izo-café que contiene 1-fenil-2-metoxicarbonil-6- (2-hidroxietoxi) -4-naftol y 1- (4- (2 -hidroxietoxi) fenil) -2-metoxicarbonil-4-naftol . Este producto se utiliza en la siguiente etapa sin purificación adicional.

ETAPA 5 Se agregan 0.7 g de un aceite roj izo-café de la etapa 4 a un matraz de reacción que contiene 40 ml de tolueno. La mezcla se calienta para disolver el aceite roj izo-café y después se agregan 0.55 g de 1, 1-bis (4-metoxifenil) -2-propin-l-ol, al matraz de reacción. Se agrega una cantidad catalítica (aproximadamente 20 mg) de ácido dodecilbencensulfónico, y la mezcla de color café-rojo resultante se agita a temperatura ambiente bajo una atmósfera de nitrógeno. Se detiene la agitación después de dos horas . La capa de tolueno se separa y se lava con precaución con una solución saturada de bicarbonato de sodio. Después de remover el solvente bajo vacío, se obtiene un aceite de color café-rojo. El aceite se purifica utilizando una cromatografía en capa delgada preparativa sobre una placa de gel de sílice. Se aislan los productos fotocrómicos deseados como aceites rojos. Cuando los productos aislados sobre placas de gel de sílice se exponen a radiación ultravioleta (265 nm) , ambas forma un color rojo más profundo. Este color activado se destiñe nuevamente al color original después de remoción UV. La resonancia magnética nuclear (RMN) muestra que el primer producto tiene una estructura consistente con 2, 2-bis (4-metoxifenil) -5-metoxicarbonil-6-fenil-9- (2 -hidroxietoxi) - [2H] -nafto [1, 2-b] pirano y el segundo producto tiene una estructura consistente con 2, 2-bis (4-metoxifenil) -5-metoxicarbonil-6- (4- (2-hidroxietoxi) fenil) - [2H] -nafto [1,2-b] pirano.

EJEMPLO COMPARATIVO 1 (CE 1) CE 1 es 2, 2-bis (4-metoxifenil) -5-metoxicarbonil-6-fenil [2H] nafto [1, 2-b] pirano. Se puede preparar al seguir el procedimiento descrito para el ejemplo 1 de la patente de los Estados Unidos 5,458,814 utilizando l-fenil-4-hidroxi-2-naftoato en lugar de metil-4-dihidroxi-2-naftoato.

EJEMPLO COMPARATIVO 2 (CE 2) CE 2 es 2 , 2-bis (4-metoxifenil) -5-metoxicarbonil-6-metoxi- [2H] -nafto [1, 2-b] pirano. Se puede preparar siguiendo el procedimiento descrito para el ejemplo 2 de la patente de los Estados Unidos 5,458,814.

EJEMPLO COMPARATIVO 3 (CE 3) CE 3 es 2 - (4 -metoxifenil ) -2 - fenil - 5 -metoxicarbonil-6 -metil-9 -metoxi- [2H] -nafto [1, 2-b] pirano . Esté compuesto se prepara utilizando el procedimiento descrito para la etapa 2 del ejemplo 5 de la patente de los Estados Unidos 5,458,814, excepto que se utiliza l-metil-2-metoxicarbonil-6-metoxi-4-naftol en lugar de metil-1,4-dihidroxi-2-naftoato.

EJEMPLO 8 PARTE A Se realiza una prueba con los compuestos fotocrómicos descritos en los ejemplos y los ejemplos comparativos, de la siguiente manera. Una cantidad de compuesto fotocrómico calculado para proporcionar una solución molal de 1.5 x 10"3 se agrega a un matraz que contiene 50 g de una combinación de monómeros de 4 partes de dimetacrilato de bisfenol A etoxilado (BPA 2EO DMA) , 1 parte de poli (etilenglicol) 600 dimetacrilato y 0.33 por ciento enpeso de 2, 2 ' -azobis (2-metilpropionitrilo) (AIBN) . El compuesto fotocrómico se disuelve en la combinación de monómero al agitar y calentar ligeramente si es necesario. Después de que se obtiene una solución transparente, se vierte en un molde de lámina plana que tiene las dimensiones interiores de 2.2 mm x 15.24 cm (6 pulgadas) x 15.25 cm (6 pulgadas) . El molde se sella y se coloca en un flujo de aire horizontal, un horno programable, programado para incrementar la temperatura de 40 °C a 95°C durante un intervalo de 5 horas, mantener la temperatura a 95°C durante 3 horas, disminuirla a 60 °C durante un intervalo de 2 horas y después mantenerla a 60°C durante 16 horas. Después el molde se abre, la lámina de polímero se corta utilizando una sierra de cuchilla de diamante en cuadrados de prueba de 5.1 cm (2 pulgadas) .

PARTE B Los cuadros de prueba fotocrómicos que se preparan en la parte A se prueban para determinar la respuesta fotocrómica en un gabinete óptico. Antes de la prueba en un gabinete óptico, se acondiciona los cuadrados de prueba fotocrómicos, es decir, se exponen a luz ultravioleta de 365 nanómetros durante aproximadamente 15 minutos para activar los compuestos fotocrómicos y después se colocan en un horno de 76°C durante aproximadamente 15 minutos para blanquear o inactivar los compuestos fotocrómicos . Los cuadros de prueba después se enfrían a temperatura ambiente, se exponen a iluminación ambiente fluorescente durante por lo menos 2 horas y después se mantienen cubiertos durante por lo menos 2 horas antes de realizar la prueba en un gabinete óptico que se mantiene a 22.2°C (72°F) . El gabinete se coloca con una lámpara de arco de Xenón de 250 wats, un activador controlado remoto, un baño de sulfato de cobre que actúa como una cubierta térmica para la lámpara de arco, un filtro de corte de Schott WG-320 nm el cual remueve la radiación de longitud de onda corta; filtros de densidad neutra y un soporte de muestra en el cual se inserta el cuadrado que se va a probar. Se calibra la salida de potencia del gabinete óptico, es decir, la dosificación de luz a la que se debe exponer el lente de muestra, con un cuadrado de prueba fotocrómico utilizado como estándar de referencia. Esto resulta en una salida de energía que varía de 0.15 a 0.20 miliwats por centímetro cuadrado (mW/cra2) . La medición de la salida de energía se realiza utilizando un fotómetro portátil GRASEBY Optronics Modelo S-371 portátil (número de serie 21536) con un detector UV-A (número de serie 22411) o un equipo comparable. El detector UV-A se coloca en el soporte de muestra y se mide la salida de luz . Se realizan ajustes a la salida de potencia para incrementar o disminuir el watage de la lámpara o agregando o removiendo filtros de densidad neutra en la trayectoria de luz . Un haz colimado de monitoreo de luz a partir de una lámpara de tungsteno se hace pasar a través del cuadrado en un ángulo pequeño (aproximadamente 30°) normal al cuadrado. Después de pasar a través del cuadro, la luz de la lámpara de tungsteno se dirige a un detector a través de un monocromador Spectral Energy Corp. GM-200 que se ajusta en el máximo lambda visible determinado previamente del compuesto fotocrómico que se mide . Las señales de salida del detector se procesan por un radiómetro. Se determina el cambio en la densidad óptica (?OD) al insertar un cuadrado de prueba en el estado blanqueado dentro del soporte de muestra, ajustado a la escala de transmitancia a 100%, abriendo el obturador de la lámpara de Xenón para proporcionar radicación ultravioleta para cambiar el cuadrado de prueba del estado blanqueado a un estado activado (es decir, oscurecido) , midiendo la transmitancia en un estado activado, y al calcular el cambio en la densidad óptica de acuerdo con la fórmula: ??D=log(100/%Ta) , en donde %Ta es el por ciento de transmitancia en el estado activado y el logaritmo es en base 10. En la tabla 1 se presentan las propiedades ópticas de los compuestos fotocrómicos de los cuadros de prueba. Cuando se comparan los resultados, el ejemplo comparativo 1 es el compuesto correspondiente, por ejemplo, el cual se debe comparar con los ejemplos 1-4, CE 2 debe compararse con el ejemplo 5 y CE 3 debe compararse con el ejemplo 6. En cada comparación, el compuesto del ejemplo comparativo tiene la misma estructura que el compuesto del ejemplo excepto para el sustituyente polialcoxilado rematado en el extremo con hidroxi. La ?OD/min, la cual representa la sensibilidad de la respuesta de los compuestos fotocrómicos a luz UV, se mide durante los primeros cinco (5) segundos de exposición UV, y después se expresa en una base por minuto. Se toma la densidad óptica de saturación (? OD@ saturación) bajo condiciones idénticas como la ?OD/min, excepto que la exposición UV continúa durante 15 minutos. La lambda max (Vis) es la longitud de onda en nanómetros (nm) en el espectro visible a la cual se produce la absorción máxima de la forma activada (con color) del compuesto fotocrómico en un cuadro de prueba. La longitud de onda lambda max (Vis) se determina al probar los polimerizados de cuadro de prueba fotocrómicos de la parte A en un espectrofotómetro UV-visible Varian Cary 3. La velocidad de blanqueado (T 1/2) es el intervalo de tiempo, en segundos, para la absorbancia de la forma activada del compuesto fotocrómico en los cuadros de prueba para alcanzar la mitad de la absorbancia más alta a temperatura ambiente (22.2°C, 72°F) después de remoción de la fuente de luz activadora.

PARTE C Se realiza una prueba adicional con los compuestos fotocrómicos descritos en los ejemplos y en los ejemplos comparativos, de la siguiente manera. Se disuelven 0.608 mmoles de cada compuesto fotocrómico en 1.264 gramos de N-metilpirrolidona (NMP) . Las soluciones fotocrómicas resultantes de los ejemplos comparativos 1 a 3 se agregan cada una a 4.0 gramos de una composición de revestimiento de poliuretano (PCC) A. PPC A es sustancialmente la misma formulación que la del ejemplo 5 en la solicitud de patente copendiente de los Estados Unidos Número de Serie 09/083,376, presentada el 22 de mayo de 1998, excepto que PCC A no contiene los fotocrómicos número 1 y 2, en estabilizante TINUVIN 292 y NMP adicional, pero contiene 2.8 por ciento en peso de ?-glicidoxipropiltrimetoxisilano, disponible como SILQUEST A-187 de OSI Specialties, Inc. Las soluciones fotocrómicas resultantes de los ejemplos 1 a 6 se agregan cada una a 4.387 gramos de PCC B. PCC B es sustancialmente lo mismo que PCC A, excepto que contiene un 10 por ciento de peso adicional de VESTANAT B 1358. La cantidad adicional de VESTANAT B 1358 se agrega para mantener una relación NCO: OH de 1.2:1.0 puesto que los compuestos fotocrómicos de los ejemplos 1 a 6 contribuyen con grupos hidroxilo adicionales.

PARTE D Las soluciones preparadas en la parte C se aplican vía un método de revestimiento por centrifugación a lentes preparados a partir del monómero CR-S?"11. Los lentes tienen 76 milímetros de diámetro, 2 milímetros de espesor y se obtienen de SOLA Optical USA. Antes de la aplicación del revestimiento, cada lente se sumerge durante 3 minutos en una solución acuosa de hidróxido de potasio que tiene una normalidad de aproximadamente 2.4 y que se mantiene a una temperatura de 55°C y después se enjuaga dos veces con agua desionizada por inmersión durante 3 minutos cada vez y después se enjuaga con alcohol isopropílico y se seca al aire. Las etapas de inmersión se llevan a cabo en un sonicador Branson Ultrasonic modelo 5200. Se suministran aproximadamente 200 miligramos de solución en cada lente que es sometido a centrifugación a 2000 rpm. Los lentes revestidos se curan durante 40 minutos en un horno de convección que se mantiene a 140 °C.

PARTE E Los lentes revestidos fotocrómicos preparados en la parte D se someten a prueba de microdureza utilizando el aparato Fischerscope HCV, modelo H-100 disponible de Fischer Technology, Inc. La microdureza, medida en Newtons por mm2 de los lentes revestidos se determina bajo las condiciones de una carga de 100 miliNewton, 30 etapas de carga y pausas de 0.5 segundos entre etapas de carga. Cada lente se prueba 3 veces después de que las muestras se almacenan en una cámara cerrada que tiene una humedad de menos de o igual a 50 por ciento, por ejemplo, 30 por ciento durante por lo menos 12 horas antes de cada prueba de microdureza Fischer. El promedio numérico de los resultados de esta prueba se incluye en la tabla 2.

PARTE F Se prueban los lentes revestidos fotocrómicos que se preparan en la parte D para determinar la respuesta fotocrómica utilizando el procedimiento descrito en la parte D, excepto por lo siguiente: se incrementan los tiempos de exposición de la muestra de prueba de 15 a 20 minutos y de 2 a 3 horas, la salida de potencia del gabinete óptico se ajusta a 0.67 mW/cm2, y después se realizan mediciones cuando la temperatura del gabinete óptico es de 22°C (72°F) y de 35°C (95°F) . Cuando se utiliza la temperatura de 22°C (72°F) , los lentes se activan durante 45 minutos y se mide la ?OD después de los primeros 30 segundos y después de 45 minutos. Cuando se utiliza la temperatura de 35°C (95°F) , los lentes se activan durante 25 minutos y se miden las ?OD después de los primeros 30 segundos y después de 25 minutos. Los datos de respuesta fotocrómica recolectados cuando la temperatura del gabinete óptico es de 22°C (72°F) y de 35°C (95°F) también se utiliza para determinar la dependencia de la temperatura de los compuestos del ejemplo en comparación con los ejemplos comparativos. Estos resultados se presentan en la tabla 3. Se calcula la dependencia de temperatura (TD) mediante la utilización de la siguiente fórmula: ?OD 72 °F - ?OD 85 °F Promedio ?OD 72°f + ?OD 95°F) La prueba de fatiga se lleva a cabo en lentes revestidos al exponer las muestras a radiación solar simulada en un Weather-Ometer, modelo número Ci 4000 fabricado por Atlas Electric Devices Co. Inmediatamente antes de la exposición en el equipo Wather-Ometer, los lentes revestidos se almacenan durante 1 hora en una cámara oscura que se mantiene a 40°C y 45% de humedad relativa. En el equipo Weather-Ometer, los lentes se mantienen durante 65 horas a una temperatura de 50°C y una humedad relativa de 70% y se exponen a una fuente de radiación de 340 nm a un nivel de dosificación de 0.25 mW/cm2. Se determina el por ciento de fatiga mediante la medición en el gabinete óptico de la diferencia entre el cambio en la densidad óptica (?OD) de los lentes de prueba antes y después de la fatiga en el equipo Weather-Ometer y al calcular el por ciento de reducción en la densidad óptica que representa la diferencia. Antes de realizar la prueba en el gabinete óptico, los lentes de prueba se acondicionan utilizando la etapa de acondicionamiento descrita antes . Se mide el por ciento de fatiga para una longitud de onda específica utilizando un filtro de paso de banda de 250 + 15 nm. Las pruebas en el gabinete óptico se realizan a una temperatura de 38°C (100°F) con un intervalo de exposición de 90 seg y una dosificación de 1.86 mW/cm2. También se determinaron los valores de color ?b* para los lentes de prueba al restar los valores de color b* iniciales del espacio de color CIELAB de los valores b* medidos después de 65 horas de fatiga a 50°C (122°F) . Los valores de color b* del espacio de color CIELAB se recolectan bajo las condiciones de un iluminante D6S y un observador a 10° en un espectrofotómetro de color Hunter Ultrascan XE. El control de las condiciones de prueba y la adquisición de datos se manejan por el software Labtech Notebook Pro y el tablero es recombinado I/O. Los resultados de las pruebas de fatiga y del valor del color ?b* se incluyen en la tabla 4. Los resultados de la respuesta fotocrómica realizada a 22°C (72°F) y 35°C (95°F) se presentan en las tablas 5 y 6, respectivamente.

TABLA 1 Número de (?) máxima ?OD/min ?OD@ Velocidad de blanqueado Ejemplo (VIS) Sensibilidad Saturación (T 1/2) 1 521 0.21 0.19 46 2 521 0.25 0.19 42 3 523 0.22 0.19 40 4 520 0.22 0.21 43 5 513 0.32 0.67 115 6 515 0.14 0.6 272 CE 1 518 0.18 0.22 56 CE 2 512 0.29 0.77 136 CE 3 515 0.18 0.71 279 Los resultados de la tabla 1 muestran que la velocidad de blanqueado (T%) de los compuestos del ejemplo es más rápida que la de los compuestos del ejemplo comparativo correspondiente, es decir, T54 de cada uno de los ejemplos 1 a 4 es más rápida que la de CE 1, la T del ejemplo 5 es más rápida que la de CE 2, y la T del ejemplo 6 es más rápida que la de CE 3. En una comparación de los demás parámetros probados, los resultados de los ejemplos y los ejemplos comparativos correspondientes son muy similares. Los resultados de la tabla 1 son, por ejemplo, compuestos que no se polimerizan en la matriz de muestra.

Tabla 2 Número de Microdureza Ejemplo Newtons por mm2. 1 118 2 118 3 116 4 110 5 122 6 115 CE 1 88 CE 2 90 CE 3 89 Los resultados en la tabla 2 muestran que los revestimientos elaborados con naftopiranos polimerizables de los ejemplos 1 a 6 son más duros que los elaborados con los ejemplos 1 a 3 comparativos no polimerizables.

Tabla 3 Número de Ejemplo Dependencia de la temperatura 1 0.58 2 0.66 3 0.63 4 0.68 5 0.54 6 0.57 CE 1 0.78 CE 2 0.64 CE 3 0.63 Los resultados de la tabla 3 muestran que cada uno de los ejemplos polimerizables 1 a 6 tiene un valor menor para la dependencia de temperatura en comparación con sus ejemplos comparativos correspondientes. Esto significa que los compuestos de ejemplo muestran menos de una disminución en la ? densidad óptica frente a sus compuestos de ejemplo comparativo correspondientes, cuando se comparan con los resultados de prueba de 35°C a 22°C (95°F-72°F) .

Tabla 4 Ejemplo Número Por ciento de fatiga ?b* 1 15 2.6 2 14 2.8 3 19 2.7 4 16 2.5 5 38 7.1 6 48 5.3 CE 1 26 4.7 CE 1** 9 2.7 CE 2 94 2.6 CE 3 77 8.7 **E1 ejemplo comparativo 1 con 1.8 por ciento en peso de TINUVIN 144 y un estabilizante de luz de amina impedida (HALS) disponible de Ciba Geigy.

Los resultados de la tabla 4 muestran que los revestimientos preparados con los compuestos 1 a 4 y 6 del ejemplo, polimerizables, muestran menos fatiga y un valor de color ?b* menor en comparación con los revestimientos preparados con sus ejemplos comparativos correspondientes 1 y 3, respectivamente. Los resultados para el compuesto del ejemplo 5 en comparación con el CE 2 correspondiente muestran menos fatiga pero un ?b* mayor. Los revestimientos preparados con los ejemplos 1 a 4 tienen valores de color ?b* aproximadamente iguales a los del revestimiento preparado con CE 1** que contienen HALS.

Tabla 5 Ejemplo ?OD a ?OD® Velocidad de blanqueado Número 30 seg saturación (t 1/2) 1 0.10 0.42 281 2 0.13 0.47 207 3 0.13 0.46 189 4 0.16 0.51 140 5 0.25 1.28 430 6 0.19 1.41 901 CE 1 0.29 0.64 62 CE 2 0.38 1.29 176 CE 3 0.34 1.61 441 Los resultados de la tabla 5 (respuesta fotocrómica a 22.2°C (72 °F) muestran que la ?OD en la saturación es menor y que existe una disminución en la velocidad de blanqueado, es decir, un incremento en T 1/2 para cada uno de los revestimientos que contienen compuestos polimerizables de los ejemplos 1 a 6, en comparación con sus ejemplos comparativos correspondientes, excepto para la ?OD del ejemplo 5, la cual es generalmente igual a la del ejemplo comparativo 2. También se muestra por los resultados una disminución progresiva en T 1/2 y un incremento progresivo en los valores ?OD para revestimientos que contienen los ejemplos 1, 2, 3 y 4. Estos ejemplos tienen el mismo compuesto de base fotocrómico con longitudes de cadena variables de 1, 2, 3 y 4 unidades etoxi, respectivamente.

Tabla 6 Ejemplo ?OD a ?0D@ Velocidad de Número 30 segundos Saturación blanqueado (T 1/2) 1 0.08 0.23 95 2 0.11 0.24 58 3 0.11 0.24 55 4 0.14 0.25 37 5 0.24 0.73 118 6 0.18 0.78 211 CE 1 0.22 0.28 16 CE 2 0.35 0.66 48 CE 3 0.31 0.84 106 Los resultados de la tabla 6 (respuesta fotocrómica a 35°C (95°F) ) muestra que la ?OD a saturación es ligeramente menor y existe un incremento en T 1/2 para los revestimientos que contienen compuestos de los ejemplos 1 a 4 y 6 polimerizables, en comparación con sus ejemplos comparativos correspondientes. La ?OD del ejemplo 5 es ligeramente mayor que la del ejemplo 2 comparativo correspondiente. La tendencia progresiva mencionada antes al incrementar la longitud de la cadena etoxi de los ejemplos 1 a 4 también es evidente en estos resultados. También existe una diferencia menor entre ?OD del revestimiento que contiene el ejemplo 4 y el revestimiento del ejemplo comparativo 1 a 35°C (95°F) frente a los mismos revestimientos probados a 22.2°C (72°F) . La presente invención se ha descrito con referencia a detalles específicos de modalidades particulares del mismo. No se pretende que tales detalles se consideren como limitaciones ante el alcance de la invención excepto en la medida en que estén incluidos en su ámbito, en las reivindicaciones anexas.

Claims (21)

REIVINDICACIONES

1. Un compuesto de naftopirano representado por las siguientes fórmulas gráficas caracterizado porque, (a) Rx es el grupo R representado por la fórmula -A[(C2H40)x (C3HeO)y (C4H80)2]D en donde -A es -C(0)0, -CH20 o -O y, es un grupo polimerizable, x, y y z son cada una un número entre 0 y 50, y la suma de x, y y z está entre 1 y 50; con la condición de que exista por lo menos un grupo R o un fenilo monosustituido con R en el naftopirano, o Rx es hidrógeno, alquilo de 1 a 3 átomos de carbono o el grupo -C(0)W, W es -OR7, -N(R8)R9, piperidino o morfolino, en donde R7 es alilo, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, fenilo, fenilo sustituido con monoalquilo de 1 a 6 átomos de carbono, fenilo sustituido con monoalcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, fenilalquilo de 1 a 3 átomos de carbono, fenilalquilo de 1 a 3 átomos de carbono sustituido con monoalquilo de 1 a 6 átomos de carbono, fenilalquilo de 1 a 3 átomos de carbono sustituido con monoalcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi (de 1 a 6 átomos de carbono) alquilo de 2 a 4 átomos de carbono o haloalquilo de 1 a 6 átomos de carbono; R8 y R9 se seleccionan cada uno del grupo que consiste de alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo de 5 a 7 átomos de carbono, fenilo, fenilo monosustituido y fenilo disustituido, los sustituyentes fenilo son de alquilo de 1 a 6 átomos de carbono o alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, el sustituyente halo es cloro o fluoro; (b) R2 es el grupo R, un fenilo monosustituido con R o R2 se selecciona del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 7 átomos de carbono, fenilo, fenilo mono sustituido, fenilo disustituido y los grupos -OR10 y -OC(0)R1Q en el que R10 es alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, fenilalquilo de 1 a 3 átomos de carbono, fenilalquilo de 1 a 3 átomos de carbono sustituido con monoalquilo de 1 a 6 átomos de carbono, fenilalquilo de 1 a 3 átomos de carbono sustituido con monoalcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi (de 1 a 6 átomos de carbono) alquilo de 2 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 7 átomos de carbono o cicloalquilo de 3 a 7 átomos de carbono sustituido con monoalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, y el sustituyente fenilo es alquilo de 1 a 6 átomos de carbono o alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono; (c) cada uno de R3 y R4 son el grupo R o se pueden seleccionar del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 7 átomos de carbono, fenilo, fenilo monosustituido, fenilo disustituido y los grupos -OR10 y -OC (O) R10 en el que R10 es alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, fenilalquilo de 1 a 3 átomos de carbono, fenilalquilo de 1 a 3 átomos de carbono sustituido con monoalquilo de 1 a 6 átomos de carbono, fenilalquilo de 1 a 3 átomos de carbono sustituido con monoalcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi (de 1 a 6 átomos de carbono) alquilo de 2 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 7 átomos de carbono o cicloalguilo de 3 a 7 átomos de carbono sustituido con monoalquilo de 1 a 4 átomos de carbono y n se selecciona de los números enteros, 0, 1 y 2; (d) R5 y R6 pueden formar juntos un grupo oxo, un grupo espiro heterocíclico que tiene 2 átomos de oxígeno y de 3 a 6 átomos de carbono que incluyen un átomo de espirocarbono o R5 y R6 independientemente entre si es el grupo R, o si tal sustituyente no es R, entonces hidrógeno, hidroxi, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 7 átomos de carbono, alilo, fenilo, fenilo monosustituido, bencilo, bencilo monosustituido, cloro, fluoro, el grupo -C(0)X, en donde X es hidroxi, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, fenilo, fenilo monosustituido, amino, monoalquilamino de 1 a 6 átomos de carbono o dialquilamino de 1 a 6 átomos de carbono; o R5 y R6 pueden ser cada uno el grupo -OR?n_ en donde Rlx es alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, fenilalquilo de 1 a 3 átomos de carbono, fenilalquilo de 1 a 3 átomos de carbono sustituido con monoalquilo de 1 a 6 átomos de carbono, fenilalquilo de 1 a 3 átomos de carbono sustituido con monoalcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi (de 1 a 6 átomos de carbono) alquilo de 2 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 7 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 7 átomos de carbono sustituido con monoalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, cloroalquilo de 1 a 6 átomos de carbono, fluoroalquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alilo, el grupo -CH(R12)Y, en donde R12 es hidrógeno o alquilo de 1 a 3 átomos de carbono e Y es CN, CF3 o COOR13 y R13 es hidrógeno o alquilo de 1 a 3 átomos de carbono, o R l es el grupo -C(0)Z, en donde Z es hidrógeno, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, los grupos arilo no sustituidos, monosustituidos o disustituidos, fenilo o naftilo, fenoxi, fenoxi sustituido con mono- o dialquilo de 1 a 6 átomos de carbono, fenoxi sustituido con mono- o dialcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, amino, monoalquilamino de 1 a 6 átomos de carbono, dialquilamino de 1 a 6 átomos de carbono, fenilamino, fenilamino sustituido con mono- o dialquilo de 1 a 6 átomos de carbono, o fenilamino sustituido con mono- o dialcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, cada uno de los sustituyentes del grupo fenilo, bencilo y arilo es alquilo de 1 a 6 átomos de carbono o alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono; y (e) B y B1 se seleccionan cada uno del grupo que consiste de: (i) fenilo monosustituido con R; (ii) los grupos arilo no sustituidos, monosustituidos, disustituidos y trisustituidos, fenilo y naftilo; (iii) los grupos heteroaromáticos no sustituidos, monosustituidos y disustituidos, piridilo, furanilo, benzofuran-2-ilo, benzofuran-3 -ilo, tienilo, benzotien-2-ilo, benzotien-3-ilo, dibenzofuranilo, dibenzotienilo, carbazolilo y fluorenilo, cada uno de los sustituyentes arilo y heteroaromático en los incisos (e) (ii) y (ii) se selecciona del grupo que consiste de hidroxi, arilo, monoalcoxiarilo de 1 a 6 átomos de carbono, dialcoxiarilo de 1 a 6 átomos de carbono, monoalquilarilo de 1 a 6 átomos de carbono, dialquilarilo de 1 a 6 átomos de carbono, cloroarilo, fluoroarilo, cicloalquilarilo de 3 a 7 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 7 átomos de carbono, cicloalquiloxi de 3 a 7 átomos de carbono, cicloalquiloxi (de 3 a 7 átomos de carbono) alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, cicloalquiloxi (de 3 a 7 átomos de carbono) alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, arilalquilo de 1 a 6 átomos de carbono, arilalcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, ariloxi, ariloxialquilo de 1 a 6 átomos de carbono, ariloxialcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, mono- y dialquil (de 1 a 6 átomos de carbono) arilalquilo de 1 a 6 átomos de carbono, mono- y di-alcoxi (de 1 a 6 átomos de carbono) arilalquilo de 1 a 6 átomos de carbono, mono- y dialquil (de 1 a 6 átomos de carbono) arilalcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, mono- y dialcoxi (de 1 a 6 átomos de carbono) arilalcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, amino, monoalquilamino de 1 a 6 átomos de carbono, dialquilamino de 1 a 6 átomos de carbono, diarilamino, N-alquilpiperazino de 1 a 6 átomos de carbono, N-arilpiperazino, aziridino, indolino, piperidino, a r i 1 p ip e r i d i no , morfolino, t i omo r f o 1 i no , tetrahidroquinolino, tetrahidroisoquinolino, pirrilo, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, cloroalquilo de 1 a 6 átomos de carbono, fluoroalquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, monoalcoxi (de 1 a 6 átomos de carbono) alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, acriloxi, metacriloxi, bromo, cloro y fluoro; (iv) los grupos representados por las siguientes fórmulas gráficas : en donde E es carbono u oxígeno y G es oxígeno o nitrógeno sustituido, con la condición de que cuando G es nitrógeno sustituido, E es carbono, los sustituyentes de nitrógeno se seleccionan del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono y acilo de 2 a 6 átomos de carbono; cada R14 es alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, hidroxi, cloro o fluoro; R15 y R16 son cada uno hidrógeno o alquilo de 1 a 6 átomos de carbono; y q es el número entero de 0, 1 ó 2; (v) alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, cloroalquilo de 1 a 6 átomos de carbono, fluoroalquilo de 1 a 6 átomos de carbono y alcoxi (de 1 a 6 átomos de carbono) alquilo de 1 a 4 átomos de carbono; y (vi) el grupo representado por la siguiente fórmula gráfica: en donde L es hidrógeno o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono y M se selecciona de los miembros no sustituidos, monosustituidos y disustituidos del grupo que consiste de naftilo, fenilo, furanilo y tienilo, cada uno de tales grupos sustituyentes es alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, fluoro o cloro.

2. El compuesto de naftopirano de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque está representado por las siguientes fórmulas gráficas : caracterizado porque, (a) R1 es el grupo R representado por la fórmula -A[(C2H40)x (C3H60)y (C4H80)z]D en donde -A es -C(0)0, -CH20 o -O y D es un grupo polimerizable, x, y y z son cada una un número entre 0 y 50, y la suma de x, y y z es entre 1 y 50; con la condición de que exista por lo menos un grupo R o un fenilo monosustituido con R en la porción nafto o indeno del naftopirano; o R x puede ser hidrógeno, alquilo de 1 a 3 átomos de carbono o el grupo -C(0)W, W es -0R7, -N(R8)R9, piperidino o morfolino, en donde R7 es alilo, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, fenilo, fenilo sustituido con monoalquilo de 1 a 6 átomos de carbono, fenilo sustituido con monoalcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, fenilalquilo de 1 a 3 átomos de carbono, fenilalquilo de 1 a 3 átomos de carbono sustituido con monoalquilo de 1 a 6 átomos de carbono, fenilalquilo de 1 a 3 átomos de carbono sustituido con monoalcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi (de 1 a 6 átomos de carbono) alquilo de 2 a 4 átomos de carbono o haloalquilo de 1 a 6 átomos de carbono; R8 y R9 se seleccionan cada uno del grupo que consiste de alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo de 5 a 7 átomos de carbono, fenilo, fenilo monosustituido y fenilo disustituido, los sustituyentes fenilo son alquilo de 1 a 6 átomos de carbono o alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono y el sustituyente halo es cloro o fluoro; (b) R2 es el grupo R, un fenilo monosustituido con R o R2 se selecciona del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 7 átomos de carbono, fenilo, fenilo monosustituido, fenilo disustituido y los grupos -OR10 y -OC(O)R10 en el que R10 es alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, fenilalquilo de 1 a 3 átomos de carbono, fenilalquilo de 1 a 3 átomos de carbono sustituido con monoalquilo de 1 a 6 átomos de carbono, fenilalquilo de 1 a 3 átomos de carbono sustituido con monoalcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi (de 1 a 6 átomos de carbono) alquilo de 2 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 7 átomos de carbono o cicloalquilo de 3 a 7 átomos de carbono sustituido con monoalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, el sustituyente fenilo es alquilo de 1 a 6 átomos de carbono o alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono; (c) cada R3 y R4 son el grupo R o se pueden seleccionar del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 7 átomos de carbono, fenilo, fenilo monosustituido, fenilo disustituido y los grupos -OR10 y -OC(O)R10 en el que R10 es alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, fenilalquilo de 1 a 3 átomos de carbono, fenilalquilo de 1 a 3 átomos de carbono sustituido con monoalquilo de 1 a 6 átomos de carbono, fenilalquilo de 1 a 3 átomos de carbono sustituido con monoalcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi (de 1 a 6 átomos de carbono) alquilo de 2 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 7 átomos de carbono o cicloalquilo de 3 a 7 átomos de carbono sustituido con monoalquilo de 1 a 4 átomos de carbono y n se selecciona de los números enteros, 0, 1 y 2; y (d) R5 y R6 pueden formar juntos un grupo oxo, un grupo espiro heterocíclico que contiene 2 átomos de oxígeno y de 3 a 6 átomos de carbono que incluye el átomo de espirosarbono, y R5 y R6 independientemente entre si, es el grupo R, o si tal sustituyente no es R, entonces hidrógeno, hidroxi, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 7 átomos de carbono, alilo, fenilo, fenilo monosustituido, bencilo, bencilo monosustituido, cloro, fluoro, el grupo -C(0)X, en donde X es hidroxi, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, fenilo, fenilo monosustituido, amino, monoalquilamino de 1 a 6 átomos de carbono o dialquilamino de 1 a 6 átomos de carbono, o R5 y R6 pueden ser cada uno el grupo -ORlx en donde R?n_ es alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, fenilalquilo de 1 a 3 átomos de carbono, fenilalquilo de 1 a 3 átomos de carbono sustituido con monoalquilo de 1 a 6 átomos de carbono, fenilalquilo de 1 a 3 átomos de carbono sustituido con monoalcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi (de 1 a 6 átomos de carbono) alquilo de 2 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 7 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 7 átomos de carbono sustituido con monoalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, cloroalquilo de 1 a 6 átomos de carbono, fluoroalquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alilo, el grupo -CH(R12)Y, en donde R12 es hidrógeno o alquilo de 1 a 3 átomos de carbono e Y es CN, CF3 o COORX3 y R13 es hidrógeno o alquilo de 1 a 3 átomos de carbono, o R 1 es el grupo -C(0)Z, en donde Z es hidrógeno, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, los grupos arilo no sustituidos, monosustituidos o disustituidos, fenilo o naftilo, fenoxi, fenoxi sustituido con mono- o di-alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, fenoxi sustituido con mono- o dialcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, amino, monoalquilamino de 1 a 6 átomos de carbono, dialquilamino de 1 a 6 átomos de carbono, fenilamino, fenilamino sustituido con mono- o dialquilo de 1 a 6 átomos de carbono, o fenilamino sustituido con mono- o dialcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, cada uno de los sustituyentes del grupo fenilo, bencilo y arilo es alquilo de 1 a 6 átomos de carbono o alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono; y (e) B es un fenilo monosustituido con R; (f) B1 se selecciona del grupo que consiste de: (ii) los grupos arilo no sustituidos, monosustituidos, disustituidos y trisustituidos, fenilo y naftilo; (iii) los grupos heteroaromáticos no sustituidos, monosustituidos y disustituidos, piridilo, furanilo, benzofuran-2-ilo, benzofuran-3 -ilo, tienilo, benzotien-2-ilo, benzotien-3-ilo, dibenzofuranilo, dibenzotienilo, carbazolilo y fluorenilo, cada uno de los sustituyentes arilo y heteroaromático en los incisos (f) (i) y (ii) se selecciona del grupo que consiste de hidroxi, arilo, monoalcoxiarilo de 1 a 6 átomos de carbono, dialcoxiarilo de 1 a 6 átomos de carbono, monoalquilarilo de 1 a 6 átomos de carbono, dialquilarilo de 1 a 6 átomos de carbono, cloroarilo, fluoroarilo, cicloalquilarilo de 3 a 7 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 7 átomos de carbono, cicloalquiloxi de 3 a 7 átomos de carbono, cicloalquiloxi (de 3 a 7 átomos de carbono) alquilo de 1 a 6 átomos de carbono) cicloalquiloxi (de 3 a 7 átomos de carbono) alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, arilalquilo de 1 a 6 átomos de carbono, arilalcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, ariloxi, ariloxialquilo de 1 a 6 átomos de carbono, ariloxialcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, mono- y dialquil (de 1 a 6 átomos de carbono) arilalquilo de 1 a 6 átomos de carbono, mono- y di-alcoxi (de 1 a 6 átomos de carbono) arilalquilo de 1 a 6 átomos de carbono, mono- y dialquil (de 1 a 6 átomos de carbono) arilalcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, mono- y dialcoxi (de 1 a 6 átomos de carbono) arilalcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, amino, monoalquilamino de 1 a 6 átomos de carbono, dialquilamino de 1 a 6 átomos de carbono, diarilamino, N-alquilpiperazino de 1 a 6 átomos de carbono, N-arilpiperazino, aziridino, indolino, piperidino, a r i 1 p i p e r i d i no , morfolino, t i omo r f o 1 i no , tetrahidroquinolino, tetrahidroisoquinolino, pirrilo, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, cloroalquilo de 1 a 6 átomos de carbono, fluoroalquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, monoalcoxi (de 1 a 6 átomos de carbono) alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, acriloxi, metacriloxi, bromo, cloro y fluoro; (iii) los grupos representados por las siguientes fórmulas gráficas: en donde E es carbono u oxígeno y G es oxígeno o nitrógeno sustituido, con la condición de que cuando G es nitrógeno sustituido, E es carbono, los sustituyentes de nitrógeno se seleccionan del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono y acilo de 2 a 6 átomos de carbono; cada R14 es alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, hidroxi, cloro o fluoro; R15 y R16 son cada uno hidrógeno o alquilo de 1 a 6 átomos de carbono; y q es el número entero de 0 , 1 ó 2 ; (iv) alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, cloroalquilo de 1 a 6 átomos de carbono, fluoroalquilo de 1 a 6 átomos de carbono y alcoxi (de 1 a 6 átomos de carbono) alquilo de 1 a 4 átomos de carbono; y (v) el grupo representado por la siguiente fórmula gráfica: en donde L es hidrógeno o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono y M se selecciona de los miembros no sustituidos, monosustituidos y disustituidos del grupo que consiste de naftilo, fenilo, furanilo y tienilo, cada uno de tales grupos sustituyentes es alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, fluoro o cloro.

3. El naftopirano de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque existe un grupo R o fenilo monosustituido con R en el naftopirano.

4. El naftopirano de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque: (a) R? es el grupo R representado por la fórmula -A[(C2H40)x (C6HsO)y (C4H80)2]D en donde -A es -C(O) , D es hidroxi o (met) acriloxi, x e y son cada una un número entre 0 y 50, z es 0 y la suma de x e y está entre 1 y 50; o R1 es el grupo -C(0)W, W es -OR7 o -N(R8)R9 en donde R7 es alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, fenilo, fenilo sustituido con monoalquilo de 2 a 4 átomos de carbono, fenilo sustituido con monoalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, fenilalquilo de 1 a 2 átomos de carbono, fenilalquilo de 1 a 2 átomos de carbono sustituido con monoalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, fenilalquilo de 1 a 2 átomos de carbono sustituido con monoalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, monoalcoxi (de 1 a 4 átomos de carbono) alquilo de 2 a 3 átomos de carbono o haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono; R8 y R9 se seleccionan cada uno del grupo que consiste de alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo de 5 a 7 átomos de carbono, fenilo, fenilo monosustituido y fenilo disustituido; los sustituyentes fenilo son alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, los sustituyentes halo son cloro o fluoro; (b) R2 es el grupo R, un fenilo monosustituido con R o R2 se selecciona del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo de 1 a 3 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 5 átomos de carbono, fenilo, fenilo monosustituido, fenilo disustituido y el grupo -OR10, en donde R10 es alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, fenilalquilo de 1 a 2 átomos de carbono, fenilalquilo de 1 a 2 átomos de carbono sustituido con monoalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, fenilalquilo de 1 a 2 átomos de carbono sustituido con monoalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi (de 1 a 4 átomos de carbono) alquilo de 2 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo de 5 a 7 átomos de carbono o cicloalquilo de 5 a 7 átomos de carbono sustituido con monoalquilo de 1 a 3 átomos de carbono, y los sustituyentes fenilo son alquilo de 1 a 3 átomos de carbono o alcoxi de 1 a 3 átomos de carbono; (c) cada R3 y R4 son el grupo R o se seleccionan del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo de 1 a 3 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 5 átomos de carbono, fenilo, fenilo monosustituido, fenilo disustituido y el grupo -OR10 en donde R10 es alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, fenilalquilo de 1 a 2 átomos de carbono, fenilalquilo de 1 a 2 átomos de carbono sustituido con monoalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, fenilalquilo de 1 a 2 átomos de carbono sustituido con monoalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi (de 1 a 4 átomos de carbono) , alquilo de 2 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo de 5 a 7 átomos de carbono o cicloalquilo de 5 a 7 átomos de carbono sustituido con monoalquilo de 1 a 3 átomos de carbono y los sustituyentes fenilo son alquilo de 1 a 3 átomos de carbono o alcoxi de 1 a 3 átomos de carbono; (d) R5 y R6 independientemente entre si, son el grupo R o si tal sustituyente no es R, entonces se seleccionan del grupo que consiste de hidrógeno, hidroxi, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, cloro, fluoro y el grupo -ORu en donde R13L es alquilo de 1 a 3 átomos de carbono, fenilalquilo de 1 a 2 átomos de carbono, fenilalquilo de 1 a 3 átomos de carbono sustituido con monoalquilo de 1 a 3 átomos de carbono, fenilalquilo de 1 a 3 átomos de carbono sustituido con monoalcoxi de 1 a 3 átomos de carbono, alcoxi (de 1 a 3 átomos de carbono) alquilo de 2 a 4 átomos de carbono, cloroalquilo de 1 a 3 átomos de carbono, fluoroalquilo de 1 a 3 átomos de carbono, el grupo -CH(R12)Y en donde R12 es hidrógeno o alquilo de 1 a 2 átomos de carbono e Y es CN o COOR13, y RX3 es hidrógeno o alquilo de 1 a 2 átomos de carbono, o R1;L es el grupo -C(0)Z, en donde Z es hidrógeno, alquilo de 1 a 3 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 3 átomos de carbono, fenilo, naftilo, los grupos arilo monosustituidos, fenilo o naftilo, fenoxi, fenoxi sustituido con mono- o dialquilo de 1 a 3 átomos de carbono, fenoxi sustituido con mono- o dialcoxi de 1 a 3 átomos de carbono, monoalquilamino de 1 a 3 átomos de carbono, fenilamino, fenilamino sustituido con mono- o dialquilo de 1 a 3 átomos de carbono, fenilamino sustituido con mono- o dialcoxi de 1 a 3 átomos de carbono y los sustituyentes del grupo arilo es alquilo de 1 a 3 átomos de carbono o alcoxi de 1 a 3 átomos de carbono; (e) B y B' se seleccionan cada uno del grupo que consiste de: (i) fenilo monosustituido con R; (ii) fenilo, fenilo monosustituido y disustituido; (iii) los grupos heteroaromáticos no sustituidos, monosustituidos y disustituidos furanilo, benzofuran-2-ilo, tienilo, benzotien-2-ilo, dibenzofuran-2-ilo y dibenzotien- 2-ilo, cada uno de los fenilo y sustituyentes aromáticos en los incisos (e) (ii) y (iii) se selecciona del grupo que consiste de hidroxi, arilo, ariloxi, arilalquilo de 1 a 3 átomos de carbono, amino, monoalquilamino de 1 a 3 átomos de carbono, dialquilamino de 1 a 3 átomos de carbono, N-alquilpiperazino de 1 a 3 átomos de carbono, indolino, piperidino, morfolino, pirrilo, alquilo de 1 a 3 átomos de carbono, cloroalquilo de 1 a 3 átomos de carbono, fluoroalquilo de 1 a 3 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 3 átomos de carbo.no, monoalcoxi (de 1 a 3 átomos de carbono) alquilo de 1 a 3 átomos de carbono, cloro y fluoro; (iv) los grupos representados por las siguientes fórmulas gráficas en donde E es carbono y G es oxígeno, R14 es alquilo de 1 a 3 átomos de carbono o alcoxi de 1 a 3 átomos de carbono; R15 y R16 son cada uno hidrógeno o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono; y q es 0 ó 1; (v) alquilo de 1 a 4 átomos de carbono; y (vi) el grupo representado por la siguiente fórmula gráfica, en donde L es hidrógeno o metilo y M es fenilo o fenilo monosustituido los sustituyentes fenilo es alquilo de 1 a 3 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 3 átomos de carbono o fluoro.

5. El naftopirano de conformidad con la reivindicación 4, caracterizado porque: (a) Rx es el grupo R representado por la fórmula -A [ (C2H40) x (C3Hs0) y (C4H80) z] D en donde -A es -C(0) y D es hidroxi; x es un número entre 1 y 50, y y z son cada uno 0; o R es el grupo -C(0)W, en donde W es el grupo, -OR7, y R7 es alquilo de 1 a 3 átomos de carbono; (b) R2 es el grupo R, un fenilo monosustituido con R, o R2 se selecciona del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo de 1 a 3 átomos de carbono, fenilo, fenilo monosustituido, y fenilo disustituido y el grupo OR10, en donde R10 es alquilo de 1 a 3 átomos de carbono y los sustituyentes fenilo son metilo o metoxi; (c) cada uno de R3 y R4 son el grupo R o se seleccionan del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo de 1 a 3 átomos de carbono, fenilo, fenilo monosustituido, fenilo disustituido y el grupo OR10, en donde R10 es alquilo de 1 a 3 átomos de carbono y los sustituyentes fenilo son metilo o metoxi; (d) R5 y R6 independientemente entre si es el grupo o si tal sustituyente no es R, entonces es hidrógeno, hidroxi, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o el grupo ORxl, en donde RX1 es alquilo de 1 a 3 átomos de carbono; (e) B y B' se seleccionan cada uno del grupo que consiste de: (i) fenilo monosustituido con R; (ii) fenilo, fenilo monosustituido y disutituido; (iii) los grupos heteroaromáticos no sustituidos, monosustituidos y disustituidos, furanilo, benzofuran-2-ilo, tienilo y benzotien-2-ilo, cada uno de los sustituyentes fenilo y heteroaromáticos en los incisos (e) (ii) y (iii) se selecciona del grupo que consiste de hidroxi, alquilo de 1 a 3 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 3 átomos de carbono, fenilo, indolino, fluoro y cloro; y (iv) el grupo representado por la siguiente fórmula gráfica en donde E es carbono y G es oxígeno, R14 es alquilo de 1 a 3 átomos de carbono o alcoxi de 1 a 3 átomos de carbono; R1S y R16 son cada uno hidrógeno o alquilo de 1 a 3 átomos de carbono; y q es 0 ó 1.

6. Un compuesto de naftopirano, caracterizado porque se selecciona del grupo que consiste de : (a) 2 , 2 -bis (4 -metoxif enil ) -5 - ( 2 -hidroxietoxicarbonil) -6-f enil- [2H] -naf to [1, 2-b] pirano; (b) 2,2-bis (4-metoxifenil) -5- (2- (2-hidroxi etoxi) -etoxicarbonil ) -6-fenil- [2H] -nafto [1,2-b] pirano; (c) 2,2-bis(4-metoxifenil) -5- (2- (2- ( 2 -hidroxietoxi) etoxi) etoxicarbonil) -6-fenil- [2H] nafto [1, 2-b] -pirano; (d) 2, 2-bis (4 -metoxi fenil) -5- (2- (2- (2- (2-hidroxietoxi) etoxi) etoxi) etoxicarbonil) -6-fenil- [2H] -nafto [1, 2-b] pirano; (e) 2 , 2-bis (4-metoxifenil) -5-metoxicarbonil-6- (2 -hidroxietoxi) etoxi- [2H] -nafto [1, 2-b] pirano; (f) 2- (4- (2- (2-hidroxietoxi) etoxi) etoxifenil) -2-fenil -5 -metoxicarbonil -6 -metil -9 -metoxi- [2H] -nafto [1,2-b] pirano; (g) 2, 2-bis (4 -metoxifenil) -5 -metoxicarbonil- 6-fenil-9- (2 -hidroxietoxi) - [2H] -nafto [1, 2-b] pirano; (h) 2 , 2-bis (4-metoxifenil) -5 -metoxicarbonil -6- (4- (2 -hidroxietoxi) fenil) - [2H] -nafto [1, 2-b] pirano; (i) 2-f enil-2- (4- (2- (2-metilprop-2-enoiloxi) etoxi) fenil) -5- (metoxicarbonil) -6- (2- (2-metilprop-2-enoxiloxi) etoxi) - [2H] -nafto [1, 2-b] pirano; (j) 2,2,6-trifenil-5- (2- (2- (2- ( 2-met ilprop-2-enoxiloxi) etoxi) etoxicarbonil) - [2H] -naf to [1, 2-b] pirano; y (k) 2, 2, 6-trif en il-5- (2- (2- (2- (oxiran-2-ilmetoxi) etoxi) etoxi) etoxicarbonil) - [2H] -nafto [1, 2-b] pirano.

7. Un artículo fotocrómico, caracterizado porque comprende un material de huésped orgánico polimérico y una cantidad fotocrómica del compuesto de naftopirano de conformidad con la reivindicación 1.

8. El artículo fotocrómico de conformidad con la reivindicación 7, caracterizado porque el material huésped orgánico polimérico se selecciona del grupo que consiste de poliacrilatos, polimetacrilatos, metacrilatos de polialquilo de 1 a 12 átomos de carbono, polioxi (metacrilatos de alquileno) , poli (metacrilatos de fenol alcoxilado) , acetato de celulosa, triacetato de celulosa, acetato propionato de celulosa, acetato butirato de celulosa, poli (acetato de vinilo), poli (alcohol vinílico), poli (cloruro de vinilo), poli (cloruro de vinilideno) , policarbonatos termoplásticos, poliésteres, poliuretanos, politiouretanos, poli (tereftalato de etileno) , poliestireno, poli (alfametilestireno) , copoli (estireno-metacrilato de metilo) , copoli (estireno-acrilonitrilo) , polivinilbutiral y polímeros del miembros del grupo que consiste de monómeros de poliol (carbonato de alilo) , monómeros de poliacrilato polifuncionales, monómeros de metacrilato polifuncionales, monómeros de dimetacrilato de dietilenglicol, monómeros de diisopropenilbenceno, monómeros de alcohol polihídrico alcoxilado y monómeros de dialilidenopentaeritritol .

9. El artículo fotocrómico de conformidad con la reivindicación 8, caracterizado porque el material orgánico polimérico es un homopolímero o copolímero de monómeros que se selecciona del grupo que consiste de acrilatos, metacrilatos, metacrilato de metilo, bismetacrilato de etilenglicol, dimetacrilato de bisfenol A etoxilado, acetato de vinilo, vinilbutiral, uretano, tiouretano, bis (carbonato de alilo) dietilenglicol, dimetacrilato de dietilenglicol, diisopropenilbenceno y triacrilato de trimetilolpropano etoxilado.

10. El artículo fotocrómico de conformidad con la reivindicación 7, caracterizado porque el compuesto fotocrómico está presente en una cantidad desde 0.05 hasta 1.0 miligramos por centímetro cuadrado de superficie de material huésped orgánico polimérico al cual se incorpora o aplica la sustancia o sustancias fotocrómicas.

11. El artículo fotocrómico de conformidad con la reivindicación 7, caracterizado porque el material huésped orgánico polimérico es un elemento óptico.

12. El artículo fotocrdmico de conformidad con la reivindicación 11, caracterizado porque el elemento óptico es un lente.

13. Un artículo fotocrómico, caracterizado porque comprende un material huésped orgánico polimérico que se selecciona del grupo que consiste de poli (metacrilato de metilo) , poli (bismetacrilato de etilenglicol) , poli (dimetacrilato de bisfenol A etoxilado) , policarbonato termoplástico, poli (acetato de vinilo) , polivinilbutiral, poliuretano y polímeros de miembros del grupo que consiste de monómeros de bis (carbonato de alilo) dietilenglicol, monómeros de dimetacrilato de dietilenglicol, monómeros de bismetacrilato de fenol etoxilado, monómeros de diisopropenilbenceno y monómeros de triacrilato de trimetilolpropano etoxilado, y una cantidad fotocrómica del compuesto de naftopirano de conformidad con la reivindicación 5.

14. Un artículo fotocrómico, caracterizado porque comprende, en combinación, un sustrato sólido y una cantidad fotocrómica de cada uno de: (a) por lo menos un compuesto de naftopirano de conformidad con la reivindicación 1, y (b) por lo menos otro compuesto fotocrómico orgánico que tiene por lo menos un máximo de absorción activado dentro del intervalo de entre 400 y 700 nanómetros .

15. Un artículo fotocrómico, caracterizado porque comprende un polimerizado de un monómero de resina orgánica óptica y una cantidad fotocrómica del compuesto de naftopirano de conformidad con la reivindicación 1.

16. El artículo fotocrómico de conformidad con la reivindicación 15, caracterizado porque el índice de refracción del polimerizado es de aproximadamente 1.48 a aproximadamente 1.75.

17. El artículo fotocrómico de conformidad con la reivindicación 15, caracterizado porque el polimerizado es un elemento óptico.

18. El artículo fotocrómico de conformidad con la reivindicación 17, caracterizado porque el elemento óptico es un lente oftálmico o un lente de contacto.

19. Un artículo fotocrómico, caracterizado porque comprende, en combinación, un sustrato sólido y sobre por lo menos una superficie del mismo, un revestimiento curado de una composición de revestimiento que tiene una cantidad fotocrómica del compuesto de naftopirano de conformidad con la reivindicación 1.

20. El artículo fotocrómico de conformidad con la reivindicación 19, caracterizado porque la composición de revestimiento se selecciona del grupo que consiste de una composición de revestimiento polimérica, pintura y tinta.

21. El artículo fotocrómico de conformidad con la reivindicación 19, caracterizado porque el sustrato se selecciona del grupo que consiste de vidrio, mampostería, materiales textiles, materiales cerámicos, metales, madera, papel y materiales orgánicos poliméricos.