MXPA01001105A - Pigmento diazo amarillo de tonalidad fuerte verde obscuro - Google Patents

Abstract

En una modalidad, la presente invención se refiere a una composición de pigmento amarillo de tonalidad verde oscuro que comprende un compuesto que tiene la fórmula (I):en donde R1 y R2 son independientemente hidrógeno, ha1ógeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a aproximadamente 4átomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 4átomos de carbono, un grupo alcoxicarbonilo que tiene de 1 a 6átomos de carbono, nitro, ciano, fenoxi o trifluorometilo. La composición de pigmento amarillo de tonalidad verde oscuro es adecuada para uso en plásticos, pinturas y tintas.

Description

PIGMENTO DI?ZO AMARILLO DE TONALIDAD FUERTE VERDE OBSCURO DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN Este, invención generalmente se refiere a pigmentos diazo amarillos de tonalidad verde obscuro novedosos y al uso de tales pigmentos en plásticos, pinturas y tintas. Los pigmentos azo amarillos son una clase de colorantes que son de tinte fuerte y relativamente caros . Los pigmentos monoazo amarillos exhiben buena fotorresistencia y son útiles como agentes colorantes para pinturas y 'algunas tintas de impresión. Sin embargo, en plásticos, los pigmentos monoazo amarillos tienden a perder brillo y desteñirse indeseablemente a altas temperaturas, tanto que su uso es desfavorable. Los pigmentos diarilida diazo amarillos, hechos a partir de 2, 3 ' -diclorobencinida, son mucho más fuertes de tinte y muestran una mucho más baja tendencia a perder brillo y desteñirse a altas temperaturas. El pigmento CI. Amarillo 17 es una diarilida amarilla de tonalidad fuerte verde oscuro y con frecuencia ha sido usado para plásticos. . Herbst and K. Hunger, Industrial Organic Pigments, VCH, New York, 1993, p. 252, estado: "La industria de plásticos, sin embargo, utiliza P.Y. 17 extensamente,... P.Y. 17 es también frecuentemente usado en poliolefinas... Su estabilidad al calor en estes medios fue de aproximadamente 220 a 240°C". Sin embargo, R. Az et al reportaron en Dyes and Pigments, 15, 1 (1991), que las diarilidas amarillas son degradadas a subproductos potencialmente carcinogénicos (por ejemplo, 3, 3 ' -diclorobencidina) en plásticos procesados a aproximadamente 200°C, una temperatura inferior que 'aquella usada en el procesamiento de la mayoría de plásticos (muchos plásticos son procesados a temperaturas de 230°C a 330°C) . En los esfuerzos para lograr estas desventajas, los fabricantes de pigmento a o han perseguido activamente el desarrollo de otros tipos de azo amarillos. Un tipo alternativo de azo amarillo incluye pigmentos diazo amarillos hechos acoplando bis (acetoacetamido) bencenos (BAAAB) en derivados de anilina. La Patente Norteamericana 5,616,778 para Goldmann et al, se refiere al acoplamiento 1,4-BAAAB en 2, 5-dicarbometoxianilina (para dar Pigmento Amarillo C.I. 155) y calentando el pigmento en un solvente orgánico a 80-150°C por arriba de 6 horas. La Patente Norteamericana 5,559,216 para Jung et al, da 47 Ejemplos y describe el acoplamiento de 1,4-bisacetoacetamidobenceno (1,4-BAAAB) en docenas de derivados de anilina, pero no hace mención de 2-etoxianilina (o-fenetidina) . Esta patente se refiere a procesos para realizar todos estos pigmentos derivados de anilina diazo (con una lista bastante completa de posibles sustituyentes de anilina, incluyendo alcoxi de C_.-C ) en la presencia tensioactivos no iónicos que t;.enen un 5-9Ó°C de punto de turbidez para dar pigmentos adecuados para tintas de impresión.

La Patente Alemana 3501199 (1985, Sandoz GmbH) se refiere al acoplamiento de 1,4-BAAAB en mezclas de anilinas sustituidas con uno o más grupos carboalcoxi para dar pigmentos que se dispersan fácilmente en polipropileno. La Patente Canadiense 1135688 (1982, Hoechst AG) se refiere a los pigmentos que resultan del acoplamiento de 1,4-BAAAB en anilinas sustituidas con nitro y grupos carboalcoxi. Las Patentes Checas 188727 (1981) y 185798 (1978) se refiere a los pigmentos que resultan del acoplamiento de 1,4-BAAAB en anilinas sustituidas con grupos urea. Las Patentes de los Estados Unidos 4,146,558 y 4,103,092 para Jefferies et al, se refiere al acoplamiento de 1,4-BAAAB en anilinas sustituidas con grupos aminoalquilo o aminoalcoxi cuaternatizados para dar tintes solubles en agua. La Patente Suiza 585247 (1977, Sandoz Ltd.) se refiere al acoplamiento de 1,4-BAAAB en un derivado am.noquinolina y calentamiento con N,N-dimetilformamiia a 140°C para obtener un pigmento amarillo verdoso para coloración de plásticos de polivinilcloruro. La Patente Norteamericana 3,978,038 para Cseh et al, enlista 327 Ejemplos de pigmentos resultantes del acoplamiento de 1,4-BAAAB de diversos 1,4-BAAABs sustituidos en anilinas sustituida con grupos nitro. Las Patentes Británicas 1400533 y 1396526 (1975, Ciba-Geigy AG) se refiere a los pigmentos que resultan del acoplamiento de 1,4-BAAAB o varios 1,4-BAAAB sustituidos en anilinas sustituidas con un cloro y grupos metilo, o dos grupos cloro. La Patente Alemana 2336915 (1973, Farbweke Hoechst AG) se refiere a los pigmentos que resultan del acoplamiento de 1,4-BAAAB o varios 1,4-BAAABs sustituidos en anilinas sustituidas con grupos nitro y otros grupos. Otros tipos alternativos de azo amarillos incluyen los monoazo metalizados amarillos, análogos a los pigmentos de azo metalizados rojos que exhiben alta estabilidad de temperatura en plásticos. El pigmento C.I. Amarillo 62 es un amarillo ligeramente más rojo, pero mucho más débil de tinte que el Pigmento C.I. Amarillo 17. Otro monoazo metalizado amarillo, descrito en la Patente Norteamericana 5,669,967 a Hays, es más fuerte de tinte que el Pigmento C..I. Amarillo 17, pero es un amarillo aún más rojo (aunque no tan rojo como los amarillos de tonalidad media metalizada de Pigmentos C.I. Amarillos 183 y 191). Dos pigmentos amarillos alternativos usados por procesadores de plástico incluyen el Pigmento C.I. Amarillo 109 (isoindolinona) y Pigmento C.I. Amarillo 138 (quinoftalona ) . Estos amarillos de tonalidad verde oscuro son muy cercanos en tono al Pigmento C.I. Amarillo 17, pero son mucho más caros, mucho más débiles y contienen ocho átomos de cloro por molécula, una desventaja ambiental potencial. En esta conexión, generalmente hablando, la posibilidad de degradación en bifenilós policlorados (PCBs) y. otros compuestos peligrosos existe con compuestos aromáticos que contienen átomos de cloro. Los procesadores de plástico que utilizan diarilidas amarillas son particularmente conscientes de los costos incrementados de utilizar las altas concentraciones de amarillos más débiles requeridos para plásticos colorantes a las fuerzas de tinte requeridas. Aunque el Pigmento C.I. Amarillo 155, un pigmento diazo hecho a partir del acoplamiento de 1,4-BAAAB, está disponible, este pigmento (Sandorin 4G) es mucho más débil y ligeramente más rojo que el Pigmento C.I. Amarillo 17 y muestra deficiente estabilidad de calor (ver posteriormente) a 288°C, una temperatura comúnmente utilizada para procesos de polipropileno y otros plásticos. Asi., existe una necesidad para nuevos pigmentos azo amarillos de tonalidad verde oscuro que exhiben resistencia comparable al Pigmento C.I. Amarillo 17, exhiben buena estabilidad al calor y buena fotorresistencia, y presentan poco o ningún impacto ambiental adverso. En una modalidad, la presente invención se .refiere a una composición de pigmento amarillo de tonalidad verde oscuro que comprende un compuesto que tiene la fórmula: en ionde Ri y R2 son independientemente hidrógeno, halógeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a aproximadamente 4 átomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a aproximadamente 4 átomos de carbono, un grupo alcoxicarbonilo que tiene de 1 a aproximadamente 6 átomos de carbono, nitro, ciano, fenoxi o trifluorometilo. En otra modalidad la presente invención se refiere a un método para preparar una composición de pigmento t amarillo de tonalidad verde oscuro que comprende realizar un pigmento diazo acoplando (i) un componente diazonio hecho a partir de una o más aminas aromáticas en donde por lo menos una de tales aminas es 2-etoxianilina con (ii) por lo menos un componente de acoplamiento caracterizado por la fórmula: en donde Ri y R son independientemente hidrógeno, halógeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a aproximadamente 4 átomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a aproximadamente 4 átomos de carbono, un grupo alcoxicarbonilo que tiene de 1 a aproximadamente 6 átomos de carbono, nitro, ciano, fenoxi o trifluorometilo. En aún otra modalidad, la presente invención se refiere a plásticos, pinturas o tintes que contienen pigmentos diaz.o de acuerdo con la invención. Los pigmentos diazo de acuerdo con la presente invención son muy sorprendentes debido a un sustituyente, el grupo 2-etoxi, se cree que imparte alta tintura y resistencia cromática, buena estabilidad al calor y buena fotorresistencia. La presente invención se refiere a pigmentos diazo amarillos de tonalidad verde oscuro adecuados para uso como agente colorante, métodos para realizar y utilizar el pigmento diazo, y plásticos, pinturas y tintas que contienen los pigmentos diazo. Los pigmentos diazo de acuerdo con la presente invención, hechos con un grupo etoxi en la posición 2 relativa al grupo diazo, exhiben inesperadamente resistencia elevada de tinte, aún más alta que aquella del Pigmento C.I. Amarillo 17, mientras que simultáneamente exhibe buena estabilidad al calor. Además, los pigmentos diazo de acuardo con la presente invención exhiben una combinación de; inesperadamente buena estabilidad al calor y buena fotorre.sistencia, en comparación con los diferentes pigmentos diazo con sustituyentes diferentes del grupo 2-etoxi . En muchas modalidades, los pigmentos diazo de acuerdo con la presente invención contienen poco (menos de 2 ó 1) o ningún átomos de halógeno por molécula de pigmento, tanto que los pigmentos diazo son ambientalmente amistosos. Ya que el grupo etoxi se cree que imparte inestabilidad a través de la descomposición por medio de la eliminación de El del etileno dando un derivado fenólico fácilmente oxidizado, la estabilidad de los pigmentos diazo de acuerdo con la presente invención es inesperada. En una modalidad, la presente invención se refiere al acoplamiento de 1, 4-bis (acetoacetamido) benceno o 1.4-bis (actoacetamido) benceno sustituido en aproximadamente dos equivalentes de 2-etoxianilina (o-fenetidina) para dar un pigmento diazo amarillo que tiene la siguiente estructura química: en donde Ri y R2 son independientemente hidrógeno, halógeno, un .rupo alquilo que tiene de 1 a aproximadamente 4 átomos de cairbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a aproximadamente 4 átomos de carbono, un grupo alcoxicarbonilo que tiene de 1 a aproximadamente 6 átomos de carbono, nitro, ciano, fenoxi o trifluorometilo. En una modalidad, el pigmento diazo está libre de átomos de halógeno, y libre de átomos de cloro en particular. En una modalidad preferida, la presente invención se refiere al acoplamiento de 1, 4-bis (acetoacetamido) benceno o 1, 4-bis (acetoacetamido) benceno sustituido en aproximadamente dos equivalentes de 2-etoxianilina (o-fenetidina) pera dar un pigmento amarillo diazo que tiene la siguiente estructura química: en donde Ri y R2 son independientemente hidrógeno, halógeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a aproximadamente 2 átomos de c=.rbono, un grupo alcoxi que tiene 1 a aproximadamente! 2 átomos de carbono, o un grupo alcoxicarbonilo que tiene de 1 a aproximadamente 4 átomos de carbono . En otra modalidad preferida, el acoplamiento de 1, 4-bis (acetoacetamido) en aproximadamente dos equivalentes de 2-etoxianilina (o-fenetidina) proporciona el pigmento diazo amarillo que tiene la fórmula: Los pigmentos de la presente invención pueden ser preparado al iniciar la diazotización de una o más aminas aromáticas en donde por lo menos una de las aminas es 2-etoxianilina; y en lo sucesivo acoplando el componente de diazonio con un componente de acoplamiento que comprende de un acoplador bis (acetoacetamido) benceno para formar el pigmento deseado. La 2-etoxianilina es también conocida como o-fenetidina. Por lo menos una de las aminas aromáticas está libre de átomos de halógeno, tales como átomos de cloro, y grupos nitro. Las mezclas de dos o más aminas aromáticas, tales como 2-etoxianilina y una amina aromática que no es 2-etoxianilina están dentro del alcance de esta invención. Las aminas aromáticas que no son 2-etoxianilina incluyen varios compuestos anilina, compuestos aminobenzoato, compuesto aminobenzamidi, compuestos anuida, compuestos aminoantraquinona, compuestos bencimidazol, compuestos bencimidazolona, compuestos bencimidazoletiona, compuestos benzoxazol, compuestos benzoxalona, compuestos benzotiazol, compuestos b nzotiazolona, compuestos indazol, compuestos ftalimida, compuestos naftalimida, compuestos benzotriazol, compuestos quinolina, compuestos quinazolina compuestos quinazoíinona, compuestos ftalazina, compuestos ftalazinona, compuestos benzo-oxazinona, compuestos dibenzo-fenazina, compuestos quinoxalinona, compuestos carbazol, compuestos indol, compuestos aminonaftaleno, y compuestos naftilamino.

Las aminas aromáticas a partir de las cuales los componentes diazonio se preparan están disponibles comercialmente o pueden ser preparadas utilizando métodos conocidos en la técnica . La diazotización de las aminas útiles para los propósitos de esta invención puede llevarse a cabo en las métodos conocidos por aquellos expertos en la técnica. Por ejemplo, la diazotización puede llevarse a cabo a través del uso de nitritos de metal alcalino, nitritos de álcali inferior junto con un ácido suficientemente fuerte tal como un ácido mineral. Ejemplos de ácidos minerales útiles incluyen ácido clorhídrico y ácido sulfúrico. El ácido sulfúrico de nitrosilo también puede ser utilizado. La reacción de diazotización pueden ser conducida a una temperatura en el rango de aproximadamente -20°C a aproximadamente 30°C, de preferencia de aproximadamente 0°C a aproximadamente 20°C. En una modalidad, esto es ventajoso en las mezclas de reacción de diazotización (y en las mezclas de reacción de acoplamiento subsecuente) para incluir uno o más agentes tensioactivos, tal como un agente tensioactivo no iónico, un aniónico o un catiónico antes, durante la reacción o después de que la reacción se completa. En otra modalidad, es ventajoso en las reacciones de diazotización (y en las reacciones de acoplamiento subsecuentes) sin incluir un agente tensioactivo. En una modalidad preferida, uno o más agentes tensioactivos catiónicos se incluyen en la mezcla de reacción de acoplamiento antes o durante la reacción. En otra modalidad preferida, uno o más agentes tensioactivo aniónicos se incluyen en la mezcla de reacción de acoplamiento después que la reacción se completa. En una modalidad, la mezcla de reacción de diazotización y/o la mezcla de reacción de acoplamiento contiene de aproximadamente 2% en peso a aproximadamente 10% en peso de un agente tensioactivo (por ejemplo, aproximadamente 4 o aproximadamente 8% en peso) , y de preferencia da aproximadamente 2% en peso a aproximadamente 10% en peso de un agente catiónico tensioactivo. En otra modalidad, la mezcla de reacción de diazotización y/o el acoplamiento de la mezcla de reacción contiene de aproximadamente 3% en peso a aproximadamente 9% en peso de un agente tensioactivo, y de preferencia de aproximadamente 3% en peso a aproximadamente 9% en peso de un agente catiónico tensioactivo. En una modalidad, la mezcla de reacción de diazotización y/o la mezcla de reacción de acoplamiento, durante o después de la reacción contiene de aproximadamente 2% en peso a aproximadamente 30% en peso de un agente tensioactivo ¡por ejemplo, aproximadamente 20% en peso) , y de preferencia de aproximadamente 2% en peso a aproximadamente 30% en peso de un agente aniónico tensioactivo. En otra modalidad, la mezcla de reacción de diazotización y/o la mezcla de reacción de acoplamiento, durante o después de la reacción, contiene de aproximadamente 5% en peso a aproximadamen ;e 25% en peso de un agente tensioactivo, y de preferencia de aproximadamente 5% en peso a aproximadamente 25% en peso de un agente aniónico tensioactivo. En modalidades en donde uno o más agentes tensioactivos se emplean, los agentes tensioactivos aniónicos y/o catiónicos son preferidos. Ejemplos de agentes tensioactivo incluyen agentes tensioactivos de óxido de amina, y especialmente agentes tensioactivos catiónicos de óxido de amí a, agentes tensioactivos de sulfosuccinato y derivados de los mismos y especialmente agentes tensioactivos de sulfosuccinato aniónico y derivados de los mismos. Los agentes tensioactivos de óxido de amina incluyen óxido de N, N-bis (2-hidroxietil ) cocoalquilamina, óxido de N, N-dimetilcocoalquilamina, óxido de dimetil (sebo hidrogenado) amina, óxido de dimetilhexadecilamina, óxido de bis (2-hidroxietil) ceboamina, óxido de coco amidopropilamina, óxido de lau il (mezcla de 12, 14, 16) dimetilamina, óxido de miristildimetílamina, óxido de cocamidopropilamina, y óxido de estearildi'tietilamina . Los ejemplos incluyen aquellos bajo la designación comercial Aromox disponible de Akzo Nobel Chemicals y especialmente designaciones de producto C/12, C/12 , D C, DMC-W, DMHT, DM16 y T/12; aquellas bajo la designación comercial Barlox® disponible de Lonza y especialmente designaciones de producto C, 12 y 14; aquellas bajo la desi?inación comercial DeMox disponible de Deforest Enterprises y especialmente designaciones de producto CAPO y LAO; y aquellas bajo la designación comercial Schercamox disponible de Scher Chemicals y especialmente la designación del producto DMS. Los agentes tensioactivos de sulfosuccinato incluyen éste.: medio de alcohol etoxilado disódico de ácido sulfosuccínico, éster medio de nonilfenol etoxilado disódico de ácido sulfosuccínico, éster diciclohexilo de ácido sulfosuccínico de sodio, sulfosuccinato de isodecilo disódico, éster diamilo de ácido sulfosuccínico de sodio, éster dihexilo de ácido sulfosuccínico de sodio, sal de sodio de nonilfenoxipolietoxietanol sulfatado, dioctiléster de ácido sulfosuccínico de sodio, éster bis (tridecilo) de ácido sulfosuccínico de sodio, y sulfosuccinato de alquilo disódico. Los ejemplos incluyen aquellos bajo la designación comercial Aerosol disponible de Cytec Industries y especialmente designaciones de producto A-102, A-103, A-196, A-268, AY, MA-801. NPES, OT, TR-70 y 501; aquellas bajo la designación comercial Geropon disponible de Rhone-Poulenc y especialmente designaciones de producto SDS, SS-0 y 99; y aquellas bajo la designación comercial Mackanate disponible de The Mclntyre Group y especialmente designaciones del producto DOS-70M5 y DOS-75. En otra modalidad, el agente tensioactivo de sulfosuccinato es un agente tensioactivo de dialquilsulfosuccinato de sodio que tiene la fórmula molecular : en el cual R es un grupo alquilo que tiene de aproximadament.e 3 a aproximadamente 20 átomos de carbono y de preferencia de aproximadamente 4 a aproximadamente 13 átomos de carbono. En una modalidad, esto es ventajoso en las reacciones ds diazotización (y en las reacciones de acoplamiento subsecuentes) para incluir uno o más solventes apropiados orgánicos. Por ejemplo, los solventes orgánicos adecuados incluyen uno o más del ácido glacial acético, alcanoies inferiores, dioxano, formamida, dimetilformamida, dimetilsulfóxi.do, piridina o N-metilpirrolidona. En otra modalidad, esto es ventajoso en las reacciones de diazotización (y en las reacciones de acoplamiento subsecuentes) sin incluir uno o más solventes orgánicos. Los acopladores de bis (acetoacetamido) benceno incluyen 1, 4-bis (acetoacetamido) benceno y 1,4-bis (acetoacetamido) bencenos sustituidos. Los acopladores de bis (acetoamido) benceno útiles para los propósitos de esta invención son representados por la fórmula: en donde Ri y R2 son independientemente hidrógeno, halógeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a aproximadamente 4 átomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a aproximadamente 4 átomos de carbono, un grupo alcoxicarbonilo que tiene de 1 a aproximadamente 6 átomos de carbono, nitro, ciano, fenoxi o trifluorometilo. Los halógenos incluyen, flúor, cloro, bromo y yodo. Estos compuestos son conocidos o pueden ser sintetizados utilizando técnicas conocidas en el arte. En una modalidad preferida, los acopladores de bis (acetoacetamido) benceno' útiles para los propósitos de esta invención son caracterizados por la fórmula: en donde Ri y R2 son independientemente hidrógeno, halógeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a aproximadamente 2 átomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a aproximadamente 2 átomos de carbono, o un grupo alcoxicarbonilo que tiene de 1 a aproximadamente 4 átomos de carbono . Ejemplos específicos de acopladores de bis (acetoacetamido) benceno incluyen 1, 4-bis (acetoacetamido) benceno, 2-cloro-l, 4-bis (acetoacetamido) benceno; 2-bromo-l, 4-bis-( acetoacetamido) benceno; 2-trifluorometil-1, 4-bis (acetoacetamido) benceno; 2, 6-bis-trifluorometil-1, 4-bis (acetoacetamido) benceno; 2-metoxicarbonil-l, 4-bis (acetoacetamido) -benceno; 2-etoxicarbonil-l, -bis (acetoacetamido) benceno; 2,5-dietoxicarbon.il-1, 4-bis (acetoacetamido) benceno; 2-ciano-l, 4-bis (acetoacetamido) benceno; 2-metil-l, -bis (acetoacetamido) -benceno; 2-metoxi-1, 4-bis ('acetoacetamido) benceno; 2-etil-l,4-bis (acetoacetamido) benceno) ; 2-etoxi-l, 4-bis (acetoacetamido) -benceno; 2-propoxi-l, 4-bis (acetoacetamido) benceno; 2-isopropoxi-1, ¿ -bis (acetoacetamido) benceno; 2-butoxi-l, 4-bis- (acetoacetamido) benceno; 2-fenoxi-1, 4-bis (acetoacetamido) -benceno; 2-nitro-l, 4-bis (acetoacetamido) benceno; 2,5-dimetoxi-1, 4-bis (acetoacetamido) benceno; 2 , 5-dietoxi-l, 4-bis (acetoacetamido) benceno; 2-etoxi-5-metoxi-l, 4-bis (acetoacetamido) benceno; 2, 5-dicloro-1, 4-bis (acetoacetamido) -benceno; 2 , 3-dicloro-l, -bis (acetoacetamido) benceno; 2,6-dicloro-1, 4-bi s (acetoacetamido) benceno; 2, 5-dibromo-l, -bis- (acetoacetamido) benceno; 2, 6-dibromo-l, -bis (acetoacetamido) -benceno; 2-cloro-5-metoxi-l, 4-bis (acetoacetamido) benceno; 2-cloro-5-etoxi- 1, 4-bis (acetoacetamido) benceno; 2-cloro-5-metil-1, 4-bis I acetoacetamido) benceno; 2, 5-dimetil-l, -bis- (acetoacetamido) benceno; 2-metil-5-metoxi-l, 4-bis (aceto-acetamido) benceno; 2-metil-5-etox?-l, 4-bis (acetoacetamido) -benceno; 2-met.il-5-propoxi-l, 4-bis (acetoacetamido) benceno; 2-metil-5-isopropoxi-l, 4-bis (acetoacetamido) benceno; y 2-metil-5-butoxi-l , 4-?is (acetoacetamido) benceno . Las mezclas de dos o más de cualquiera de los componentes de acoplador de bis (acetoacetamido) benceno están dentro del alcance de esta invención. La reacción de acoplamiento útil para los propósitos de> la presente invención puede ser efectuada preferiblemente agregando los componentes de acoplamiento a los componentes diazonio, pero los componentes diazonio pueden ser agregados a los componentes de acoplamiento. El acoplamiento se efectúa generalmente a una temperatura de aproximadamente -20°C a aproximadamente 80°C, de preferencia de aproximadamente 0°C a aproximadamente 40°C. Tanto en la reacción de diazotización, el acoplamiento puede .ser llevado a cabo en la presencia o ausencia de un agente tensioactivo adecuado y/o un solvente orgánico, tal como todos de aquellos identificados anteriormente por la reacción de diazotización. En una modalidad, el componente de acoplamiento se disolvió en jna solución básica tal como una solución de hidróxido que incluye una solución de hidróxido de metal alcalino acuo;sa y se volvió a precipitar con un ácido diluido tal como ácido acético. En otra modalidad, generalmente, el componente diazonio se acopló con un exceso estequiométrico ligero del componente de acoplamiento. Esto es, dos equivalentes del componente diazonio son acoplados con ligeramente más. de dos equivalentes del componente de acoplamiento. En una modalidad, la. relación de equivalentes del componente de diazonio al componente de acoplamiento es de aproximadamente 1.7:2 a aproximadamente 2.1:2. En otra modalidad, la relación de equivalentes del componente de diazonio al componente de acoplamiento es de aproximadamente 1.8:2 a aproximadamente 2:2 y de preferencia de aproximadamente 1.9:2 a aproximadamente 2:2.

En otra modalidad de la presente invención, la dispersabilidad de los pigmentos de la presente invención puede mejorarse agregando productos similares a resina de álcali soluble antes, durante, o después de que se completa el acoplamiento. Varios materiales similares a resina pueden ser agregados; para este propósito, y estos incluyen por ejemplo, resinas de colofonia, colofonias poliméricas, jabón de resina, resinas de colofonia químicamente modificada, tales como resinas de colofonia-maleinato, resinas de alquido, y o:ras resinas de hidrocarburo sintético con un elevado número de ácido, o combinación de estas resinas. Las resinas pueden estar presentes en un producto con. grupos libres de ca.rboxilo que son capaces de formar una sal, o pueden estar parcial o completamente en la forma de sales, por ejemplo, con iones de metal alcalino. Esto puede ser también ventajoso para desempeñar la reacción de acoplamiento en la presencia de un material insoluble finamente dividido, por ejemplo, sulfatos y carbonatos de metal alcalinotérreo, dióxido de titanio o materiales de arcilla o materiales de plástico orgánicos muy finamente divididos. En más aplicaciones, es deseable, para lograr la brillantez completa y resistencia de tinte, calentar el pigmento diaz.o. Por ejemplo, el pigmento diazo puede ser calentado a temperatura de reflujo durante aproximadamente 1 a 3 horas o a temperatura por arriba de aproximadamente 100°C bajo presión en la presencia o ausencia de los jabones de resina descritos anteriormente u otras resinas solubles. Después de completar las reacciones y calentamiento óptimo, los pigmentos diazo se recuperan a partir de la suspensión de reacción basada en agua filtrando para formar una torta de prensa del pigmento el cual se lavó con agua caliente (por ejemplo, de aproximadamente 4.0°C a aproximadamente 60°C) así como para remover los ácidos en exceso, bases y sales formadas durante la reacción de acoplamiento. La torta de prensa se lavó típicamente de aproximadamente 10 a aproximadamente 20 veces su volumen de agua caliente. La torta de filtro se lavó generalmente hasta que el filtrado dio solamente una prueba ligeramente positiva para el ion de cloruro. Las tortas de prensa lavadas pueden ser secadas, molidas y usadas en la forma de un polvo tosco o finamente dividido. Alternativamente, los pigmentos diazo de esta invención pueden ser dispersado en vehículos oleoresinosos para preparar bases inundadas o dispersadas en vehículos acuosos para preparar dispersiones acuosas. Las composiciones de pigmento de esta invención proporcionan pigmentos amarillos fuertes de tonalidad verde oscuro que tienen resistencia al color mejorada, fotorresistencia y/o estabilidad al calor y son útiles como agentes colorantes en plásticos, pinturas y tintas. Esta invención, por lo tanto, también se refiere a composiciones de plástico, pintura y tinta que comprenden mayores cantidades de plástico, vehículo de pintura o vehículo de tinta y menores cantidades de las composiciones del pigmento diazo de esta invención. Las composiciones de pintura, tinta y plástico en donde las composiciones de esta invención son útiles, son bien conocidas por aquellos con experiencia ordinaria en la técnica. Ejemplos de tintas incluyen tintas de impresión y lacas, y ejemplos de plásticos incluyen materiales termoplásticos y termoestables, resinas naturales y resinas sintéticas, poliestireno y sus polímeros mezclados, poliolefinas, en particular polietileno y polipropileno, compuestos pcliacrílicos, compuestos polivinilo, por ejemplo cloruro de pclivinilo y acetato de polivinilo, poliésteres y caucho, y también filamentos hechos de éteres viscosos y de celulosa, esteres de celulosa, poliamidas, policarbonatos, poliuretanos, poliésteres, por ejemplo, tereftalatos de poliglicol, y poliacrilonitrilo . Es también útil para la impresión de pigmento y para la pigmentación de papel en la masa. Debido a su excelente resistencia al calor, el pigmento diazo es particularmente adecuado para la pigmentación de plásticos en la masa, tal como, por ejemplo, de poliestireno y sus polímeros mezclados, poliolefinas, en particular polietileno y polipropileno y los polímeros y copolímeros me:zclados correspondientes, cloruro de polivinilo y poliésteres en particular tereftalato de polietileno y tereftalato de polibutileno y los productos de condensación mezclados correspondientes basados en poliésteres, y mezclas y copolímeros de los mismos. Ver, por ejemplo, con respecto a tinta: R.H. Leach, editor, The Printing Ink Manual, Cuarta Edición, Van Nostrand Reinhold (International) Co . Ltd., Londres (1988), particularmente páginas 282-591; con respecto a pinturas: C.H. Haré, Protective Coatings . Technology Publishing Co., Pittsburgh (1994), particularmente páginas 63-288; y con respecto a plásticos: T. G. Webber, Coloring of Plastics; John Wiley & Sons, New York (1979), particularmente páginas 79-204. Las referencias anteriores se incorporan aquí para referencia en la presente para sus enseñanzas de composiciones de tinta, pintura y plástico, formulaciones y vehículos en donde las composiciones de esta invención pueden ser usadas incluyendo cantidades de colorantes. Los siguientes ejemplos ilustran los pigmentos de la presente ir.vención. A menos que de otra manera se indique en los siguientes ejemplos, en la especificación y en las reivindicaciones anexas, todas las partes y porcentajes son por peso, las temperaturas son en grados centígrados y las presiones a, o cerca de la presión atmosférica.

Ejemplo 1 Se preparó una solución diazo disolviendo 13.7 partes de 2--etoxianilina (o-fenetidina) en 25.8 partes de ácido clorhídrico Baume a 20°C y 200 partes de agua caliente, enfriando a 0°C, agregando 7.0 partes de nitrito de sodio disuelto en 21 partes de agua, agitando la solución a 0-5°C durante 60 m..nutos, agregando suficiente ácido sulfámico para eliminar el exceso de ácido nitroso y diluyendo la solución a 600 partes. A la solución diazo se le agregó una solución de 1.18 partea de óxido de N, N-bis (2-hidroxietil) -cocoalquilami na, y luego, inmediatamente antes de agitar el acoplamiento, se disolvió una solución de 7.2 partes de acetato de sodio en 16.8 partes de agua, las cuales logran el pH de aproximadamente 5.1 a 8-10°C. Una solución de acoplador se preparó disolviendo 14.8 partes de 1, 4-bisacetoacetamidobenceno (1,4-BAAAB) en 550 partes de agua caliente que contiene 4.2 partes de hidróxido de sodio y diluyendo a 600 partes. La solución de acoplador es. bombeada en la solución diazo durante 18 minutos, al final de cuyo tiempo el pH es 5.9 y la temperatura de suspensión es 19°C. El pH de la suspensión es elevada a .aproximadamente 6.4 con 10% de solución de carbonato ácido de sodio, en cuyo punto la suspensión aún muestra exceso diazo cuando se prueba con solución de sal R; después siendo agitada 30 minutos, la suspensión no mostró exceso diazo y pH 6.6. La suspensión se agitó durante una hora, seguida por el ajuste del pH a 5.5, calentado a 100°C, ebullición durante 30 minutos, congelamiento a menos de 60°C y filtración; la torta de filtrado es lavada, secada durante la noche a 82°C y pulverizada en un Osterizer para dar 29.8 partes del polvo amarillo verdoso. Ejemplo 2 El procedimiento del Ejemplo 1 se repitió, excepto que el óxido de dimetilcocoalquilamina se sustituye por el óxido de bis (2-hidroxietil) -cocoalquilamina, dando 29.6 partes del poivo amarillo verdoso. Ejemplo 3 El srocedimiento del Ejemplo 1 se repitió, excepto que 2.37 Dartes del óxido de bis- (2-hidroxietil) -cocoalquilamina se usaron, dando 30.4 partes del polvo amarillo verdoso. Ejemplo 4 El procedimiento del Ejemplo 1 se repitió, excepto que 2.37 partes del óxido de dimetil-cocoalquilamina se sustituye para el óxido de bis- (2-hidroxietil) -cocoalquilamina, y, después del acoplamiento, se agregó una solución de 8.4 partes de una solución al 70% de sulfosuccinato de bistridecilo de sodio se disolvió en 400 partes de agua, dando 36.4 partes del polvo amarillo verdoso.

Ejemplo 5 El procedimiento del Ejemplo 1 se repitió, excepto que un agente tensioactivo no iónico hecho a partir de alcohol lineal de Cn-is y 20 moles de óxido de etileno (punto de turbidez LOOA) está sustituido por el óxido de bis- (2-hidroxietil) -cocoalquilamina dando 28.4 partes del polvo amarillo verdoso. Ejemplo 6 El procedimiento del Ejemplo 1 se repitió, excepto que 2.37 part.es de un agente tensioactivo no iónico hecho a partir del alcohol de C?2_?5/7 moles de óxido de etileno/4 moles de óx:.do de propileno (punto de turbidez 40°) se sustituye para el óxido de bis- (2-hidroxietil) -cocoalquilamina, dando 31.2 partes del polvo amarillo verdoso. Ejemplo Comparativo 1 El procedimiento del Ejemplo 6 se usa excepto que 9.3 partes de anilina se utilizan en lugar de 2-etoxianilina, dando 25.2 partes del polvo amarillo verdoso. Ejemplo Comparativo 2 Se usa el procedimiento del Ejemplo 6, excepto que 12.3 partes de 2-metoxianilina se utilizan en lugar de 2-etoxianilina, dando 29.6 partes del polvo amarillo verdoso. Ejemplo Comparativo 3 Se usa el procedimiento del Ejemplo 6, excepto que 12.1 partes de 2-etilanilina se utilizan en lugar de 2-etoxianilina, dando 25.2 partes del polvo amarillo verdoso.

Ejemplo Comparativo 4 Se isa el procedimiento del Ejemplo 6, excepto que .7 partes de 2-metilanilina se utilizan en lugar de 2-etoxianilina, dando 22.8 partes del polvo amarillo verdoso. Ejemplo Comparativo 5 Se isa el procedimiento del Ejemplo 6, excepto que 12.8 partes de 2-cloroanilina se utilizan en lugar de 2-etoxianilina, dando 30.4 partes del polvo amarillo verdoso. Ejemplo Comparativo 6 Se usa el procedimiento del Ejemplo 6, excepto que 17.2 partes de 2-bromoanilina se utilizan en lugar de 2-etoxianilina, dando 34.0 partes del polvo amarillo verdoso. Ejemplo Comparativo 7 Se usa el procedimiento del Ejemplo 6, excepto que 18.5 partes de 2-fenoxianilina se utilizan en lugar de 2-etoxianilina, dando 35.6 partes del polvo amarillo verdoso. Ejemplo Comparativo 8 Se usa el procedimiento del Ejemplo 6, excepto que 16.1 partes de 2-trifluorometilanilina se utilizan en lugar de 2-etoxian:.lina, dando 33.6 partes del polvo amarillo verdoso .

Ejemplo Comparativo 9 Se usa el procedimiento del Ejemplo 6, excepto que 11.8 partes de 2-cianoanilina se utilizan en lugar de 2-etoxianilina, dando 30.0 partes del polvo amarillo rojizo. Ejemplo Comparativo 10 Se usa el procedimiento del Ejemplo 6, excepto que 15.1 partes de 2-carbometoxianilina se utilizan en lugar de 2-etoxianilina, dando 32.4 partes del polvo amarillo verdoso. Ejemplo Comparativo 11 Se usa el procedimiento del Ejemplo 6, excepto que 13.5 partes de 2-acetoanilina se utilizan en lugar de 2-etoxianilina, dando 30.4 partes del polvo amarillo. Ejemplo Comparativo 12 Se usa el procedimiento del Ejemplo 6, excepto que 12.3 partes de la 4-metoxianilina se utilizan en lugar de 2-etoxianilina, dando 30.4 partes del polvo amarillo verdoso. Ejemplo Comparativo 13 Se usa el procedimiento del Ejemplo 6, excepto que 13.7 partes áe 4-etoxianilina se utilizan en lugar de 2-etoxianilina, dando 31.6 partes del polvo amarillo verdoso. Ejemplo Comparativo 14 Se usa el procedimiento del Ejemplo 6, excepto que 10.7 partes ie 4-metilanilina se utilizan en lugar de 2-etoxianilina, dando 29.2 partes del polvo amarillo verdoso.

Ejemplo Comparativo 15 Se usa el procedimiento del Ejemplo 6, excepto que 12.8 partes de 4-cloroanilina se utilizan en lugar de 2-etoxianilina, dando 30.8 partes del polvo amarillo verdoso. Durante la prueba de pigmentos, el pigmento estándar, al cual los pigmentos experimentales se compararon, es una diarilida amarillo de tono verde oscuro (Pigmento C.I. Amarillo 17) usada en plásticos bajo designación de producto RX1276 disponible de Engelhard. Varios pigmentos comerciales amarillos de tonalidad verde oscuro se incluyen por comparación: Sandorin Yellow 4G (Pigmento C.I. Amarillo 155), que es un ejemplo comercial de este tipo de pigmento diazo hecho con 1,4-bisacetoacetamidobenceno (1,4-BAAAB) disponible de Sandoz; Amarillo Permanente NCG-71 (Pigmento C.I. Amarillo 16), el cual es otra clase (diferente) de pigmento diazo (hecho con 3, 3 ' -dimetilbencidina bisacetoacetilada) disponible de Hoechst; Amarillo 2GLTE (Pigmento C.I. Amarillo 109), un pigmento isoindolinona disponible de Ciba; y Amarillo Paliotol K 0961 HD (Pigmento C.I. Amarillo 138), un pigmento de quinoftalona disponible de BASF. Para comparación de resistencia de tinte y otros valores colo ísticos, los pigmentos se probaron inicialmente como 1:1 (0.1 phr de pigmento: 0.1 phr de dióxido de titanio) tintes en inyección de polietileno de alta densidad moldean partículas, omo sigue: Una mezcla de 0.500 partes del pigmento, 0.500 partes de dióxido de titanio y 500 partes de polietileno de alta densidad (Solvay T50-2000-G) se agita en un agitador de pintura durante 15 segundos, luego se moldeo la inyección a 232°C durante 1.5 minutos en una máquina de 30 toneladas Battenfeld. Los valores espectrofotométricos de las partículas moldeadas se miden con un Macbeth Color-Eye (componente especular incluido, área larga) , para dar resistencia aparente K/S contra el pigmento estándar y CIÉ L*C*h de cromaticidad, ángulo de tono y brillantez bajo iluminancia D, 10 grados, como se muestra en la Tabla I. Para obtener una mejor medición de la resistencia al tinte, el más fuerte de los pigmentos Experimentales es luego probado en un tinte reducido como 0.50:1 (50% de reducción en el contenido del pigmento i repitiendo este procedimiento, excepto que 0.250 partes del pigmento se usa en lugar de 0.500 partes del pigmento; la resistencia aparente de K/S y CIÉ LAA de cromaticidad, ángulo de tono y brillantez bajo iluminancia D, 10 grados, de este tinte reducido se miden contra un tinte 1 : 1 de RX1276 y se muestran en la Tabla II. Para obtener una mejor medición de las resistencias al tinte, el más fuerte de los pigmentos Experimentales es luego probado en un tinte reducido como 0.30:1 (70% de reducción en contenido del pigmento) repitiendo este procedimiento, excepto que 0.150 partes del pigmento se usa en lugar de 0.500 partes del pigmento; la resistencia aparente de K/S y CIÉ L*C*h de cromaticidad, ángulo de tono y brillantez bajo iluminancia D, 10 grados, de este tinte reducido se midió contra un tinte 1:1 de amarillo Paliotol K 0961 HD (Pimento C.I. Amarillo 138) y se rruestra en la Tabla III. Para obtener otra comparación c.e resistencias al tinte, el más fuerte de los pigmentos Experimentales es luego probado en un tinte reducido como un tinte 0.20:1 (80% de reducción en contenido del pigmento) repitiendo este procedimiento, excepto que 0.100 partes del pigmento es usada en lugar de 0.500 partes del pigmento; la resistencia aparente de K/S y CIÉ L*C*h de cromaticidad, ángulo de tono y brillantez bajo iluminancia D, 10 grados, de este tinte reducido se miden contra un tinte 1:1 de Amarillo 2GLTE (Pigmento C.I. Amarillo 109) y se muestran en la Tabla IV. Para comparar las estabilidades de calor, los pigmentos se prueban como en lo anterior, para valores colorístico e tintes 1:1, excepto que las partículas se moldean y mantienen a 288°C durante 3 minutos. Los valores espectrofotométricos de las partículas moldeadas se miden con un Macbeth Color-Eye (componente especular incluido, área grande) contra las partículas moldeadas a 232° para dar valores delta E CIELab, como se muestra en la Tabla V. Para comparación de resistencia desteñida, la inyección de polietileno de alta densidad moldeó partículas de tinte 1:1 utilizadas para valores colorísticos, se exponen durante 100 horas en un Ometro de Desteñido Atlas Xenón. Los valores espectrofotométricos de las partículas expuestas se miden con un Macbeth Color-Eye (componente especular incluido, área grande) contra partículas no expuestas para dar valores delta E CIELab, como se muestra en la Tabla V. Para comparación aparente de resistencia y ángulos de tono en un vehículo de pintura, el pigmento estándar y los pigmentos de los Ejemplos 1 y 4 se prueban como tintes 1:1 como sigue: Una mezcla de 0.50 partes del pigmento, 0.50 partes de dióxido de titanio (DuPont Ti-Pure R-960), 23.2 partes de vehículo de esmalte alquido en aire seco (que contiene 86% de medio de alquido en aceite, 13% de bebidas minerales y 1% de secadores/agente anti-desprendimiento) y medios de 75 partes (Zircoa Zirbeads Y1304) se agitó con una espátula a una mezcla uniforme, sellada con una tapa y agitada en un agitador de pintura durante 30 minutos. La dispersión se separó de los medios, se descendió con 0.15 mm de barra de recubrimiento de abertura en un tablero de cartón (Leneta Forme 2-C) y permitió secar durante 1-2 días. Los valores espectrofotométricos se midieron con un Macbeth Color-Eye (componente especular incluido, área grande) para dar la resistencia aparente y ángulos de tono bajo Iluminancia D, 10 grados, mostrados en la Tabla VI.

Tabla 1 Valores Colorísticos de Tintes 1 :1 en HDPE Pigmento Resistencia Aparente Cromaticidad (C*) Ángulo de Tono Brillantez (L* (h) P.Y 17 Estándar 89.9 90.3° 88.4 (K/S = 23.655) Ejemplo 1 (2-etoxi) + 23% 91.6 91.2° 87.6 (K/S = 29.164) Ejemplo 2 (2-etoxi) + 21% 92.2 91.4° 88.1 Ejemplo 3 (2-etoxi) + 16% 91.1 91.9° 88.1 Ejemplo 4 (2-etoxi) + 20% 92.4 92.3° 89.0 Ejemplo 5 (2-etoxi) + 23% 90.9 90.7° 87.3 Ejemplo 6 (2-etoxi) + 19% 89.7 90.1° 86.6 Ej. Comp. 1 (sin sustituyemes) - 19% 78.4 95.5° 89.3 Ej. Comp. 2 (2-metoxi) + 20% 89.3 91.4° 87.2 Ej. Comp. 3 (2-etilo) -6% 81.5 88.9° 85.5 Ej. Comp. 4 (2-metilo) +1 % 84.2 89.3° 85.8 Ej. Comp.5 (2-cloro -4% 84.0 87.1° 85.8 Ej. Comp. 6 (2-bromo) -4% 84.9 89.0° 87.0 Ej. Comp. 7 (2-fenoxi) Igual 83.6 92.4° 88.3 Ej. Comp. 8 (2-trifluorometilo) -27% 78.4 89.6° 87.3 Ej. Comp. 9 (2-ciano) +10% 70.1 72.3° 74.1 Ej. Comp. 10 (2-carbometoxi) 82.6 89.0° 87.1 - 10% Ej. Comp. 11 (2-aceto) +9% 80.6 78.7° 80.8 Ej. Comp. 12 (4-metoxi) + 20% 83.9 86.3° 82.3 Ej. Comp. 13 (4-etoxi) +16% 84.8 87.9° 83.8 Ej. Comp. 14 (4-metilo) -4% 81.8 91.2° 86.6 Ej. Comp. 15 (4-cloro) -1 % 86.0 90.0° 87.2 C.I.P.Y. 155 (2,5-dicarbometoxi) -13% 82.1 88.3° 86.0 Pigmento C.l. Amarillo 16 + 2% 87.5 90.9° 88.4 Pigmento C.l. Amarillo 13c -18% 84.3 93.5° 89.4 Pigmento C.l. Amarillo 10S -39% 77.9 93.6° 89.7 En la Tabla I, las resistencias aparentes de los Ejemplos, todos conteniendo el 2-etoxi sustituido y hecho con agentes tensioactivos diferentes, se estimaron para ser 16-23% más fuertes que P.Y. 17 en tintes 1:1; aunque el pigmento del Ejemplo 4 es diluido aproximadamente 20% con el agente tensioactivo, éste mantiene su resistencia y cromaticidad aparentes. Los ángulos de tono de los tintes del Ejemplo son en general ligeramente altos (ligeramente más verdes) que el tinte P.Y. 17. Las resistencias aparentes de varios Ejemplos Comparativos (C.E.) que no contienen sustituyente o sustituyentes diferente de 2-etoxi, son iguales a 20% más fuerte que P.Y. 17; sin embargo, los valores de cromaticidad y brillantez Indican que, excepto para C.E. 2, estos Ejemplos Comparativos obtienen sus resistencias aparentes sin cromaticidad fuerte, pero de brillantez inferior (suciedad). Pigmento Amarillo 155 (Amarillo Sandorin 4G) , el cual es similar a los Ejemplos Comparativos y contiene grupos carbometoxi a la posición 2- y 5-, es 13% más débil y ligeramente más rojo que el Pigmento P.Y. 17 Amarillo 16 (Amarillo Permanente NCG-71) , que es otro conjunto de amarillo cliazo (hecho con 3, 3 ' -dimetilbencidina bisacetoaceti Lada) , es aproximadamente igual en resistencia y tono, pero muestra cromaticidad inferior. También, por comparación, P.Y. 138 (Amarillo Paliotol K 0961 HD) , es 18% más débil y algo más verde que P.Y. 17; P.Y. 109 (Amarillo Irgazin 2GLTE) es 39% más débil y algo más verde que P.Y. 17. Cuando las resistencias aparentes o debilidades en la Tabla I son mayores que aproximadamente 10%, tienden a ser subestimadas, como se demuestra en las siguientes Tablas. Tabla II Valores Colorísticos de un Tinte 0.5:1 en HDPE Pigmento Resistencia Aparente Cromaticidad Ángulo de Brillantez (L*) (C*) Tono (h) P.Y 17 (1 :1) Estándar 89.8 90.4° 88.7 (K/S = 23.080) Ejemplo 1 (0.5:1) +5% 89.3 93.8° 89.4 (K/S = 24.144) En J a Tabla II, la resistencia aparente del Ejemplo 1, acoplado en la presencia de 5% de óxido de N,N-bis(2-hidroxietil) -oocoalquilamina, se estimó para ser +5% en tinte 0.5:1; esto significa que el Ejemplo 1 es más del 100% más fuerte que P.Y. 17. Aunque la resistencia aparente, valores de cromaticidad y brillantez para el tinte 0.5:1 del Ejemplo 1 están cercanos a aquellos de 1:1 P.Y. 17, el ángulo de tono del tinte 0.5:1 del Ejemplo 1 es significativamente más alto (más verde), el cual se distingue de 1:1 P.Y. 17. Tabla III Valores Colorísticos de un Tinte 0.3:1 en HDPE Pigmento Resistencia Aparente Cromaticidad (C*) Ángulo de Tono Brillantez (L*) (h) P.Y 138 (1:1) Están Jar 84.3 93.5° 89.3 (K/S = 18.959) Ejemplo 1 (0.3:1) +4% 83.8 94.1° 89.3 (K/S = 19.664) En la Tabla III, la resistencia aparente del Ejemplo 1, acoplada en la presencia de 5% del óxido de N,N-bis (2-hidroxietil) -cocoalquilamina se estima para ser +4% en tinte 0.3:1; esto significa que el Ejemplo 1 es más de 3.3 veces más fuerte que P.Y. 138. La cromaticidad, ángulo de tono y valore.3 de brillantez para el tinte 0.3:1 del Ejemplo 1 indicó que es una buena combinación para 1:1 P.Y. 138. Tabla IV Valores Coloristicos de un Tinte 0.2:1 en HDPE Pigmento Resistencia Aparente Cromaticidad (C*) Ángulo de Tono Brillantez (L*) (h) P.Y 109 (1:1) Estándar ' 77.9 93.8° 89.7 (K/S = 14.155) Ejemplo 1 (0.2:1) +10% 79.2 96.3° 90.4 (K/S = 15.519) En la Tabla IV, la resistencia aparente del Ejemplo 1, acoplada en la presencia de 5% de óxido de N,N-bis(2-hidroxietil) -cocoalquilamina, se estima para ser +10% en tinte 0.2:1; esto significa que el Ejemplo 1 es más de 5 veces más fuerte que P.Y. 109. La resistencia aparente, cromaticidad y ángulo de tono para el tinte 0.2:1 del Ejemplo 1 son más altos que aquellos de 1:1 P.Y. 109, que distinguen el tinte 0.2::. del Ejemplo 1 de 1:1 P.Y. 109. Tabla V Cambio (Delta E) en Valores Colorísticos de Tintes 1:1 en HDPE Después Prueba de Estabilidad Prueba de Resistencia de Calor de Desteñido Pigmento P P..YY.. 1177 1 1..55 1.4 Ejemplo 1. (2-etoxi) 2.0 1.2 Ejemplo 2 (2-etoxi) 0.9 1.9 Ejemplo 3 (2-etoxi) 1.5 0.7 Ejemplo 4 (2-etoxi) 1.7 0.8 E Ejjeemmpplloo 55 ( (22--eettooxxii)) 1 1..33 2.1 Ejemplo 6 (2--etoxi) 2.0 1.3 Ejemplo Comparativo 1 (no sust.) 24.0 5.8 Ejemplo Comparativo 2 (2--metoxi) 12.1 3.1 Ejemplo Comparativo 3 (2-etilo) 3.5 6.4 Ejemplo- Comparativo 4 (2--metilo) 1.0 7.5 Ejemplo Comparativo 5 (2-cloro) 2.2 2.4 Ejemplo Comparativo 6 (2--bromo) 4.3 2.3 Ejemplo Comparativo 7 (2--fenoxi) 6.4 1.9 Ejemplo Comparativo 8 (2-trifluorometilo) 12.9 3.2 Ejemplo Comparativo 9 (2-ciano) 23.2 2.9 Ejemplo Comparativo 10 (2-carbometoxi) 11.0 2.0 Ejemplo Comparativo 11 (2-aceto) 16.7 4.7 Ejemplo Comparativo 12 (4-metoxi) 6.8 9.0 Ejemplo Comparativo 13 (4--etoxi) A.l 12.8 Ejemplo Comparativo 14 (4-metilo) 2.8 2.7 Ejemplo Comparativo 15 (4-cloro) 3.7 2.5 Pigmento Amarillo C.l. 155 (2 , 5-dicarbometoxi) 19.5 1.5 Pigmento Amarillo C.l. 16 7.0 0.8 Pigmento Amarillo C.l. 138 3.6 1.1 Pigmento Amarillo C.l. 109 0.4 0.5 En la Tabla V, la delta Es (una medida de cambio) para las estabilidades de calor de los Ejemplos son aproximadamente las mismas como para P.Y. 17 y son a o menores que la delta E,= 2.0, típicamente consideradas para ser el límite superior con relación a procesadores de plástico. La delta Es para las resistencias de desteñido de los Ejemplos de los rangos de 0.7 a 2.1, con cuatro de ellos siendo menores que 1.4 de P.Y. 17, que se considera tener bastante buena resistencia de desteñido (W. Herbst and K. Hunger, ibid, p. 252, estado:, "P.Y. 17 es al menos tan fotorresistent e como el algo más rojo P.Y. 13 (etapa 6-7 a 1/3 SD) .") . En Ja Tabla V, la delta Es para las estabilidades de calor de los Ejemplos Comparativos (excepto para el 1.0 aceptable del Ejemplo Comparativo 4, con el sustituyente 2-metilo) range de margen (Ejemplo Comparativo 5, con el sustituyente 2-cloro) , a extremadamente deficiente (Ejemplos Comparativos 1 y 9, sin sustituyente y el sustituyente 2-ciano) . La delta Es para las resistencia de desteñido del rango de los Ejemplos Comparativos de un margen de 1.9 (Ejemplo Comparativo 7, con un sustituyente 2-fenoxi) a un muy deficiente 12.8 (Ejemplo Comparativo 13, con el sustituyente 4-etoxi) . La delta Es para las estabilidades de calor del rango de pigmentos amarillos comerciales de tono verde oscuro con la excepción de P.Y. 109, de deficiente para P.Y. 138 a muy deficiente para P.Y. 155. La delta Es para las resistencias de desteñido de los pigmentos amarillos comerciales de tono verde oscuro son buenas (1.1; 1.5) a muy buena (0.5; 0.8) . Tabla VI Valores Colorísticos de Tintes 1:1 en Esmalte Secado en Aire Pigmento Resistencia Cro aticidad Ángulo Aparente (C*) Tono (h) P.Y. 17 Estándar 90.4 86.6° 84.8 (K/S = 30.261) Ejemplo 1 -7% 88.5 87.9° 85.0 Ejemplo 4 -6% 90.6 89.7° 86.5 En la Tabla VI, el Ejemplo 1 es aproximadamente 7% más débil y rauestra cromaticidad más baja que P.Y. 17 en tintes 1:1 en esmalte en secado en aire. Esta debilidad es sorprendente en lo ligero de la resistencia del Ejemplo 1 en HDPE y puede surgir a partir de dispersabilidad más deficiente de.'. Ejemplo 1 en un esmalte secado en aire. El Ejemplo 4, e.'. cual es tratado posteriormente con 20% de sulfosuccinatc de bistridecilo de sodio, es también ligeramente débil; sin embargo, su cromaticidad es alta como aquella de P.Y. 17, indicando mejor dispersabilidad en su esmalte secado en aire, tanto su resistencia aparente inferior probablemente deriva de su brillantez superior. Los ángulos de tono de los tintes de Ejemplos son más altos (más verdes) que ac;uellos del tinte P.Y. 17. Cuando se incorporan en poliolefinas, los pigmentos obtenidos de acuerdo con la presente invención exponen, brillo de amarillos de tono fuerte verdoso en contraste a los tonos generalmente débiles expuestos por pigmentos convencionales . Los valores de cromaticidad relativamente altos son consistentes con la brillantes del color expuesto mientras la alta resistencia es reflejada por unos -valores relativamente elevados K/S. Mientras que la invención ha sido explicada en relación a sus modalidades preferidas, se entenderá que varias modificaciones de la misma serán aparentes para aquellos expertos en la técnica, hasta la lectura de la especificaciór.. Por lo tanto, se entenderá que la invención descrita en la presente pretende cubrir tales modificaciiones como caen dentro del alcance de las reivindicaciones anexas.

Claims (24)

1. REIVINDICACIONES 1. Una composición de pigmento amarillo de tonalidad verde oscuro caracterizada porque comprende un compuesto que tiene la fórmula: en donde Ri y R2 son independientemente hidrógeno, halógeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a aproximadamente 4 átomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a aproximadamente 4 átomos de carbono, un grupo alcoxicarbonilo que tiene de ] a aproximadamente 6 átomos de carbono, nitro, ciano, fenoxi o trifluorometilo.
2. 2. La composición de conformidad con la reivindicaciór 1, caracterizada porque por lo menos uno de Ri y R2 es un grupo alquilo que contiene de 1 a aproximadamente 2 átomos de carbono.
3. 3. La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque Ri y R2 son hidrógeno.
4. 4. La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque por lo menos uno de Ri y R2 es un halógeno.
5. 5. La composición de conformidad con la reivindicación 4, caracterizada porque el halógeno es cloro.
6. 6. La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque comprende además un agente tensioactivo catiónico de óxido de amina.
7. 7. La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque además comprende un agente tensioactivo aniónico de sulfosuccinato.
8. 8. Una composición de pigmento amarillo de tonalidad verde oscuro que comprende uno o más compuestos caracterizados por la fórmula: en donde Ri y R2 son independientemente hidrógeno, halógeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a aproximadamente 2 átomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a aproximadamence 2 átomos de carbono, o un grupo alcoxicarboni Lo que tiene de 1 a aproximadamente 4 átomos de carbono.
9. 9. La composición de conformidad con la reivindicación 8, caracterizada porque por lo menos uno de Ri y R2 es hidró?jeno.
10. 10. La composición de conformidad con la reivindicación 8, caracterizada porque comprende además por lo menos un agente tensioactivo seleccionado a partir del óxido de N, -bis (2-hidroxietil) cocoalquilamina y óxido de N, -dimetilcocoalquilamina .
11. 11. La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque comprende además éster bis (tridecilo i del ácido sulfosuccínico de sodio.
12. 12. Un método para preparar una composición de pigmento amarillo de tonalidad verde oscuro que comprende realizar un pigmento diazo acoplando (i) un componente dizonio hechc a partir de una o más aminas aromáticas en donde por lo menos una de las aminas es 2-etoxianilina (ii) por lo menos un componente de acoplamiento caracterizado por la fórmula: en donde Ri y R2 son independientemente hidrógeno, halógeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a aproximadamente 4 átomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a aproximadamente 4 átomos de carbono, un grupo alcoxicarbonilo que tiene de '.. a aproximadamente 6 átomos de carbono, nitro, ciano, fenoxi o trifluorometilo.
13. 13. El método de conformidad con la reivindicación 12, caracterizado porque (i) y (ii) se acoplan en la presencia de por lo menos un agente tensioactivo seleccionado a partir del óxido de N, N-bis (2-hidroxietil) cocoalquilamina y óxido de N, N-dimetilcocoalquilamina .
14. 14. El método de conformidad con la reivindicación 12, caracterizado porque comprende además agregar éster de bis (tridecilo) del ácido sulfosuccínico de sodio.
15. 15. El método de conformidad con la reivindicación 12, caracterizado porque la relación de equivalentes de (i) a (ii) es de aproximadamente' 1.7 : 2 a aproximadamente 2.1:2.
16. 16. El método de conformidad con la reivindicación 12, caracterizado porque Ri y R2 son hidrógeno.
17. 17. La composición preparada de conformidad con el método de la reivindicación 12.
18. 18. La composición preparada de conformidad con el proceso de la reivindicación 16.
19. 19. La composición de pintura caracterizada porque comprende un vehículo de pintura y la composición de conformidad con la reivindicación 1.
20. 20. La composición de pintura caracterizada porque comprende un vehículo de pintura y una composición de conformidad con la reivindicación 17.
21. 21. La composición de tinta caracterizada porque comprende un vehículo de tinta y la composición de conformidad con la reivindicación 1.
22. 22. La composición de tinta caracterizada porque comprende un vehículo de tinta y la composición de conformidad con la reivindicación 17.
23. 23. La composición de plástico caracterizada porque comprende un material de plástico y la composición de conformidad con la reivindicación 1.
24. 24. La composición de plástico caracterizada porque comprende un material de plástico y la composición de conformidad con la reivindicación 17.