MXPA00010106A - Composicion catalitica que comprende un compuesto de titanio, una amina y un compuesto de fosforo;preparacion y uso de la misma - Google Patents

Abstract

Se describe una composición de cata1izador. La composición comprende un compuesto de titanio, un compuesto de fósforo, una amina, un solvente y, opciona1mente,un cocata1izador en el cua1 el Compuesto de fósforo tiene una fórmu1áseleccionada del grupo que consiste de(R10)x(P0)(0H)3-2, (R1O)y(P203)(0H)4-y y combinaciones de los mismos la amina es una amina terciaria;cada R1 es independientemente, un radica1 a1qui1o 1ineal ramificado que contiene de 1 a aproximadamente 20átomos de carbono por radical;x es 1 o 2;y y es 1, 2 o 3;y el cocata1izador puede ser un cata1izador de coba1to/a1uminio, un compuesto de antimonio O combinaciones de los mismos. También se describe un Proceso para producir la composición. El proceso comprende la combinación de un compuesto de titanio, un compuesto de fósforo, un solvente, una amina, y, opciona1mente,uncocata1izador. El compuesto de fósforo, la amina y el solvente son los mismos quese Describieron anteriormente. Además se describe un proceso para el uso de la composición, el cua1 comprende poner en contacto un compuesto de carboni1oenpresenciadelacomposición, con un a1coho1 bajo una condición adecuada para la esterificación, la transesterificac1ón, la polimerización, o combinaciones de 1os mismos.

Description

COMPOSICIÓN CATALÍTICA QUE COMPRENDE UN COMPUESTO DE TITANIO, UNA AMINA Y UN COMPUESTO DE FÓSFORO; PREPARACIÓN Y USO DE LA MISMA CAMPO DE LA INVENCIÓN Esta invención se relaciona con una composición de catalizador que comprende un compuesto de titanio, con un proceso para producir la composición, y con un proceso para utilizar la composición en, por ejemplo, la esterificación, t r a s e s t e r I f i c a c i ó n o polimerización de un compuesto de carbonilo.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Los poliésteres como, por ejemplo, el tereftalato de polietileno (PET) y tereftalato de polibutileno (PBT), que generalmente se denominan "tereftalatos de polialquileno", son una clase de polímeros Industriales importantes. Son ampliamente utilizados en las fibras termoplásticas, películas y en aplicaciones de moldeado. Los tereftalatos de polialquileno pueden ser producidos por medio de transesterificación de un éster tereftalato de dialqullo con un glicol o por la esterificación directa del ácido tereftálico con el Ref: 122 66 glicol seleccionado, seguido por p o 11 c o n d e n s a c i ó n . Se utiliza un catalizador para catalizar la esterificación, la transesterificación o la policondensación. Muchos procesos comerciales utilizan sales de manganeso o de zinc como catalizador para la etapa de transesterificación. El antimonio, en forma de una solución de óxido de antimonio en glicol, típicamente es utilizado como el catalizador de la policondensación ya sea en el proceso de transesterificación o en el proceso de esterlficación directa mencionado anteriormente. Sin embargo, el antimonio forma complejos insolubles de antimonio que tapona las hileras (tobera para hilar) de la fibra. Además, el uso de los catalizadores de antimonio generalmente es menos amistoso para el ambiente, especialmente en las aplicaciones de contacto con los alimentos. Los titanatos orgánicos, como los titanatos de t e t r a i s o p r o p i I o y tetra n-butilo, son conocidos como catalizadores efectivos de la policondensación para la preparación de tereftalatos de polialquileno en general, y frecuentemente son el catalizador de elección. Sin embargo, los titanatos orgánicos no son utilizados generalmente para la producción de PET, debido a que el titanato residual tiende a reaccionar con impurezas traza, como aldehidos, formados durante la policondensación y el procesamiento de PET, generando de esta forma una decoloración amarilla indeseable. Adicionalmente, muchos catalizadores de titanato orgánico también son sustancialmente insolubles en una mezcla de polimerización, creando de esta forma una distribución no uniforme del catalizador en la mezcla. Por lo tanto, existe una mayor necesidad del desarrollo de un nuevo catalizador que sea sustancialmente soluble, eficiente y que produzca un polímero con color reducido. Una ventaja de la composición del catalizador, de la presente invención, es que, cuando se utiliza para la producción de un tereftalato de polialquileno particular, tiene una elevada reactividad y el polí ero producido a partir del mismo tiene propiedades ópticas mejoradas (e.g., menos color indeseable) comparado con el polímero que se produce utilizando los catalizadores conocidos de titanato orgánico. Otras ventajas se harán más aparentes a medida que la invención se describe más ompletamente enseguida.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN De acuerdo con una primera modalidad de la presente invención, se proporciona una composición de catalizador que puede ser utilizada como un catalizador de la esterificación o de la transesterificación, o como un catalizador de una policondensación para producir tereftalatos de polialquileno. La composición comprende un compuesto orgánico de titanio, un compuesto de fósforo, una amina terciaria y, opcionalmente, un cocatalizador.

De acuerdo con una segunda modalidad de la presente Invención, se proporciona un proceso para la producción de una composición de catalizador. El proceso comprende combinar un solvente, un compuesto orgánico de titanio, un compuesto de fósforo, una amina terciaria y, opcionalmente, un cocatalizador. De acuerdo con una tercera modalidad de la presente invención, se proporciona un proceso que puede utilizarse, por ejemplo, en la producción de un éster o poliéster. El proceso comprende poner en contacto, en presencia de una composición de catalizador, un compuesto carbonilo con un alcohol. La composición de catalizador es la misma que se describió anteriormente.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN De acuerdo con la primera modalidad de la presente invención, se proporciona una composición de catalizador. La composición puede comprender un compuesto orgánico de titanio, un compuesto de fósforo, una amina y, o p c I o n a I m e n t e , un cocatali ador. La composición también puede consistir, esencialmente, de un compuesto orgánico de titanio, un compuesto de fósforo, una amina y un cocatalizador. La composición de catalizador de esta invención es sustancialmente soluble en un solvente. El tér ino "sustancialmente" significa más que lo trivial. Se prefiere que la composición sea completamente soluble en el solvente. Sin embargo, una porción sustancial de la composición también puede ser suspendida o dispersa en el solvente. De Acuerdo con la presente invención, los presentes compuestos preferidos de titanio son compuestos orgánicos de titanio. Los tetrahidrocarbilóxidos de titanio son actualmente los compuestos orgánicos de titanio más preferidos porque se encuentran fácilmente disponibles y porque son efectivos. Ejemplos de los compuestos de tetrahidrocarbilóxido de titanio incluyen aquellos expresados por la fórmula general Ti(0R)4, donde cada una de las R es seleccionada individualmente de alquilo, cicloalquilo, aralquilo, radical hidrocarbilo que contiene de 1 hasta aproximadamente 0 , preferiblemente de 2 hasta aproximadamente 18, y más preferiblemente de 2 hasta 12 átomos de carbono, por radical, y donde cada una de las R puede ser la misma o diferente. Los tetrahidrocarbilóxidos de titanio, en los que el grupo hidrocarbilo contiene desde 2 hasta apro imadamente 12 átomos de carbono por radical, que es un radical alquilo lineal o ramificado, son los más preferidos debido a que son relativa ente baratos, más fácilmente disponibles y efectivos para formar la solución. Los t e t r a h i d r o c a r b 11 ó x i d o s de titanio incluyen, aunque no se limitan a, tetraetóxido de titanio, propóxido de titanio, isopropóxldo de titanio, t e t r a - n - b u t ó x i d o de titanio, t e t r a h e x ó x i d o de titanio, tetra-2-etilhexóxido de titanio, tetraoctóxido de titanio y combinaciones de cualesquiera dos o más de los mismos. La presencia de un haluro, o de otro sustituyente activo, en el grupo R, generalmente es evitada debido a que estos sustituyentes pueden interferir con las reacciones catalíticas o formar subproductos indeseables, que pueden contaminar el polímero cuando el compuesto de titanio es utilizado para producir un polímero. Actualmente también se prefiere que cada grupo R sea idéntico para facilitar la síntesis del titanato orgánico. En algunos casos, dos o más grupos R pueden ser de un compuesto co ún químicamente unidos, en lugar de estarlo en el átomo de titanio (i.e., ligandos mult i dentados como la trietanolamina, el ácido cítrico o el ácido láctico).

Los tetrahidrocarbilóxidos de titanio adecuados para utilizarse en la presente invención también pueden ser producidos, por ejemplo, mezclando tetracloruro de titanio y un alcohol en presencia de una base, como amoniaco, para formar titanato de tetraalqullo. El alcohol típicamente es etanol, n -propanol, isopropanol, n-butanol o ¡sobutanol. El metanol generalmente no es empleado debido a que el titanato de tetrametilo resultante es insoluble en la mezcla de reacción, complicando su aislamiento. Los titanatos de tetraalquilo producidos de esta manera pueden ser recuperados eliminando primero el subproducto de cloruro de amonio por cualquier método conocido por el entrenado en la técnica, como la filtración, seguida por la destilación del titanato de tetraalquilo de la mezcla de reacción. Este proceso puede llevarse a cabo a una temperatura en el intervalo desde aproximadamente 0°C hasta aproximadamente 150°C. Los titanatos que tienen grupos alquilo más largos también pueden ser producidos mediante transesterificación de los que tienen grupos R de hasta C4, con alcoholes que tienen más de 4 átomos de carbono por molécula. Ejemplos de los compuestos orgánicos de titanio comercialmente disponibles incluyen, sin limitarse a, Tyzor® TPT y Tyzor® TBT (titanato de tetra isopropilo y titanato de t e t r a - n - b u t i 1 o , respectivamente), disponibles de E. I . du Pont de Nemours and Company, ilminton, Delaware, U.S.A. El compuesto de fósforo actualmente preferido es un compuesto orgánico de fósforo. El compuesto de fósforo actualmente más preferido tiene la fórmula que se selecciona del grupo que consiste de (R'0)x(P0)(0H)3.?, (R10)»(OH),.y(P¡03), y combinaciones de los mismos, en las cuales cada radical R1 sea el mismo o diferente y pueda ser seleccionado de un radical alquilo lineal o ramificado, o combinaciones de dos o más de los mismos, que contengan desde 1 hasta aproximadamente 20, preferiblemente de 1 hasta aproximadamente 15, y más preferible ente de 1 hasta 10 átomos de carbono por radical; x e s 1 o 2 ; y y e s 1 , 2 o 3. Cada radical puede ser sustituido o no sustituido. Cada R1 también puede ser sustituido con un grupo hidroxilo. Deseando no ser demasiado teóricos, parece que los compuestos de fósforo se unen a un compuesto orgánico de titanio durante la preparación de la composición del catalizador, mejorando con esto la solu ilidad del compuesto de titanio y auxiliando en el control de las propiedades ópticas sobre el poliéster producido usando estos compuestos. Actualmente se prefiere más que el radical R1 sea un radical alquilo no sustituido que tenga hasta 8 átomos de carbono. Sin embargo, el radical también puede estar sustituido con un grupo(s) s u s t i t u y e n t e ( s ) que no interfieran indebidamente con la preparación de la composición del catalizador o con su uso posterior. Ejemplos de compuestos adecuados de fósforo incluyen, aunque no se limitan a, fosfato de butilo, fosfato de di butilo, fosfato de propilo, fosfato de dipropilo, pirofosfato de etilo, pirofosfato de dietilo, pirofosfato de trietilo, pirofosfato de butilo, pirofosfato de dibutilo, pirofosfato de tributilo, fosfato de octilo, fosfato de dioctilo, fosfato de nonilo, d i n o n i I f o s f a t o y combinaciones de dos o más de los mismos. Se prefiere particular ente una mezcla de fosfato de butilo y de dibutilo, con pirof osf atos .

Los compuestos orgánicos de fósforo están disponibles comercialmente o pueden ser producidos poniendo en contacto un alcohol con un óxido de fósforo. Por ejemplo, una mezcla de fosfato de mono-y dibutilo y pirofosfatos de butilo puede ser producida poniendo en contacto pentóxido de fósforo con n -butanol. De acuerdo con la presente invención, la amina es terciaria, que tiene la fórmula (R2)¡N, en la cual R2 es un grupo alquilo, alcoxialquilo, hidroxialquilo, hidroxialcoxialquilo, o combinaciones de dos o más de los mismos. La amina actualmente más preferida es una amina terciaria con un sustituyente de alcanol. Estas aminas son bien conocidas en la técnica y generalmente se encuentran disponibles comercialmente. Ejemplos de aminas adecuadas incluyen, aunque no se limitan a, 2[2-(dimetilamlno)etoxi]etanol, 2-dimetllaminoetanol, 2-dietilaminoetanol y tetra-metiletilendlamina y combinaciones de dos o más de los mismos. En la presente invención puede utilizarse cualquier solvente que pueda disolver sustancialmente la composición del catalizador que se describe anteriormente. El solvente preferido es un alcohol que tiene la fórmula R3(0H)„, un alquilen glicol de la fórmula (H0)nA(0H)„, un polialquilenglicol o un alcohol alquilado que tenga la fórmula R3 O [ C H 2 C H ( R3 ) O] n H , o combinaciones de dos o más de los mismos, donde cada R3 puede ser la misma o diferente y es un radical hidrocarbilo que tiene de 1 hasta aproximadamente 10, preferiblemente desde 1 hasta aproximadamente 8, y más preferiblemente de 1 a 5 átomos de carbono, por radical. El R3 que se prefiere actualmente es un radical alquilo, ya sea de cadena ramificada o recta. A puede tener de 2 hasta aproximadamente 10, preferiblemente de 2 hasta aproximadamente 7, y más preferiblemente de 2 hasta 4 átomos de carbono por molécula. Cada n puede ser la misma o diferente y es, independientemente, un número en el intervalo desde 1 hasta aproximadamente 10, preferiblemente de 1 hasta aproximadamente 7, y más preferiblemente de 1 a 5. Ejemplos de solventes adecuados incluyen, sin limitarse a, etanol propanol, ¡sopropanol, butanol, etilen glicol, propilen glicol, ¡sopropilen glicol, but i len glicol, 1-metil propilen glicol, pent i len glicol, dietilen glicol, rietilen glicol, 2-etil hexanol y combinaciones de dos o más de los mismos. El solvente preferido actualmente es etilen glicol pues el poliéster producido del mismo tiene un amplio espectro de aplicaciones industriales.

La composición del catalizador puede comprender adicional ente un coca ali ador. Ejemplos de cocatalizadores incluyen, aunque no se limitan a, catalizadores de c o b a 11 o/ a I u m i n i o , compuestos de antimonio y combinaciones de los mismos. El catalizador de cobalto/aluminio comprende una sal de cobalto y un compuesto de aluminio donde la relación molar de aluminio a cobalto se encuentra en el intervalo desde 0.25: 1 a 16: 1. El catalizador de cobalto/aluminio se describe en la Patente Norteamericana No. 5,674,801, la descripción de la cual se incorpora aquí como referencia. El compuesto de antimonio actualmente preferido puede ser cualquier compuesto de antimonio que sea sustancialmente soluble en uno de los solventes descritos anteriormente. Ejemplos de compuestos adecuados de antimonio incluyen, sin limitarse a, óxidos de antimonio, hidróxidos de antimonio, haluros de antimonio, sulfuros de antimonio, carboxilatos de antimonio, éteres de antimonio, glicolatos de antimonio, alcoholatos de antimonio, nitratos de antimonio, sulfatos de antimonio, fosfatos de antimonio y combinaciones de dos o más de los ismos.

De acuerdo con la primera modalidad de la presente invención, la relación molar del compuesto de fósforo al compuesto de titanio, medida como P:Ti, puede encontrarse en el intervalo desde aproxi adamente 0.001: 1 hasta aproximadamente 1: 1, preferible ente de aproximadamente 0.01: 1 hasta apro ima amente 1: 1, y más preferiblemente de 0.1: 1 hasta 1: 1. La relación molar de amina al compuesto de titanio puede encontrarse en el Intervalo desde aproximadamente 0.001: 1 hasta aproximadamente 1: 1, preferiblemente de aproximadamente 0.01: 1 hasta aproximadamente 1: 1, y más preferi le ente de 0.1: 1 hasta 1: 1. La relación molar del cocatalizador a compuesto de titanio, como Sb:Ti o Co:Ti, puede encontrarse en el intervalo desde aproximadamente 0.01: 1 hasta aproximadamente 10: 1. Actualmente se prefiere que la relación molar de amina a compuesto de fósforo sea de aproximadamente 1: 1 o menos. Alternativamente, el compuesto de titanio puede estar presente en la composición del catalizador en el intervalo desde aproxi ada ente 0.01 hasta aproximadamente 15, preferiblemente de aproximadamente 0.1 hasta aproximadamente 10, y más preferiblemente de 0.5 a 5 por ciento (%), basados en el peso total de la composición, como 100%.

Mientras se ha descrito la composición del catalizador en detalle para su aplicación preferida, como un catalizador de poli condensación para la manufactura de tereftalatos de pol i alquilo, la composición también tiene utilidad general como un catalizador de la esterifica ión o de la transesterificación, en los procesos convencionales que requieren de un catalizador altamente activo. Por ejemplo, la composición del catalizador puede ser empleada en la reacción del anhídrido ftálico y del alcohol octílico para formar ftalato de dioctilo, un plastificante para el cloruro de polivinilo, que tiene un valor bajo de claridad óptica. Las relaciones relativas de los componentes del catalizador pueden ser ajustadas para satisfacer los requerimientos de una aplicación particular. La composición del catalizador puede ser producida por cualquier medio que sea conocido por el entrenado en la técnica. Sin embargo, se prefiere que sea producido por el proceso que se describe en la segunda modalidad de la presente invención. La composición del catalizador puede ser producida en un solvente que sea compatible con, o que no interfiera con, una reacción de esterificación o de transesterificación o de policondensación, Por ejemplo, si la composición del catalizador es utilizada como un catalizador de policondensación para producir PET, la composición preferiblemente es producida en etilen glicol; si la composición del catalizador es utilizada para producir PBT, la composición preferiblemente es producida en 1,4-butanodiol; y, sl la composición del catalizador es producida para producir tereftalato de polipropileno PPT, la composición preferiblemente es producida en 1,3-propilen glicol. Para la producción de dioctllftalato, se prefiere alcohol 2 - e t i I h e x í 11 c o . Mientras que los componentes individuales pueden ser combinados en cualquier orden, se prefiere combinar primero una amina y un solvente para producir una primera mezcla. La primera mezcla se combina entonces con un compuesto de fósforo para producir una segunda mezcla, debido a que una amina ayuda a que el compuesto de fósforo se disuelva. Generalmente, la combinación para producir la primera o segunda mezcla puede ser agitada y puede ser llevada a una temperatura en el intervalo desde aproxi adamente 0°C hasta aproximadamente 100°C, preferiblemente, desde aproximadamente 30°C hasta aproximadamente 50°C. Generalmente puede utilizarse cualquier cantidad de solvente mientras la cantidad pueda disolver sustancialmente la composición y pueda encontrarse en el Intervalo desde aproximadamente 5 hasta aproximadamente 50, preferiblemente desde aproximadamente 10 hasta aproximadamente 30 y, más preferiblemente, de 10 a 20 moles por mol del compuesto de titanio utilizado en la composición. Entonces, el compuesto de titanio puede ser combinado con la segunda mezcla para producir la composición del catalizador de la presente invención. Este paso se efectúa preferiblemente en una atmósfera inerte, como nitrógeno, dióxido de carbono, helio o combinaciones de dos o más de los mismos, para evitar que se libere un alcohol flamable, debido a que esta etapa es exotérmica, originando que la temperatura se incremente desde 10 hasta 30°C. Este paso puede llevarse a cabo agitando durante un periodo de tiempo suficiente para disolver sustancialmente el compuesto de titanio, generalmente desde aproximadamente 5 minutos hasta apro imadamente 20 horas, o más, seguido por enfriamiento a temperatura ambiente. Alternativa ente, el compuesto de fósforo puede combinarse con un solvente y un compuesto de titanio, para formar un complejo. El complejo puede ser aislado del solvente mediante cualquier medio convencional, como la filtración, para producir un complejo aislado. El complejo aislado puede entonces ser combinado con una mezcla que comprende un solvente, una amina, o cocatalizador, o combinaciones de dos o más de los mismos, para producir la composición del catalizador de la presente Invención.

Las cantidades de los componentes individuales pueden variar con los compuestos seleccionados y generalmente pueden ser tales que la relación molar de cada componente a titanio, en compuesto catalizador producido, se encuentra en el intervalo descrito anteriormente. La estructura del sistema catalizador no ha sido establecida. Basados en la exoterma observada, sin embargo, se piensa que los componentes han reaccionado o se han acomplejado de cierta forma para formar una composición, o composiciones, binaria(s) o terciaria(s), al menos en cierta extensión, que hacen que la composición del catalizador sea especialmente útil como catalizador de la policondensación en la manufactura de tereftalatos de polialquileno, en general, y de tereftalato de polietileno (PET), en particular. De acuerdo con la tercera modalidad de la presente Invención, se proporciona un proceso que puede utilizarse, por ejemplo, para la producción de un éster o poliéster. El proceso comprende poner en contacto, en presencia de la composición del catalizador, un compuesto de carbonilo con un alcohol. La composición del catalizador es la misma que se describió anteriormente, en la primera modalidad de la presente invención. De acuerdo con la tercera modalidad de la invención, puede utilizarse cualquier compuesto de carbonilo que pueda reaccionar con un alcohol para producir un éster. Generalmente, los compuestos de carbonilo incluyen, aunque sin limitarse a, ácidos, esteres, amidas, anhídridos ácidos, haluros ácidos, oligómeros o polímeros que tienen unidades repetidas derivadas de un ácido, o combinaciones de dos o más de los mismos. El ácido preferido actualmente es un ácido orgánico. Los proceso preferidos actualmente son (1) la producción de un éster como, por ejemplo, bis(2-etilhexil)ftalato, de anhídrido itálico y 2 -etilhexanol; y (2) la polimerización de un ácido o de un éster y un alcohol, para la producción de un poliéster. Un proceso preferido para la producción de un éster o de un poliéster comprende, consiste esencialmente de, o consiste en, poner en contacto un medio de reacción con una composición descrita anteriormente, en la primera modalidad de la invención. El medio de reacción puede comprender, consistir esencialmente de, o consistir de (1) ya sea un ácido orgánico o un éster del mismo y un alcohol; o (2) un alcohol y un oligómero que tiene unidades repetidas, derivadas de un ácido orgánico o de un éster. El compuesto de carbonilo puede tener la fórmula (H0)mR4(C00R')p, donde m es un número desde 0 hasta aproximadamente 10, preferiblemente de 0 hasta aproximadamente 5, y más preferiblemente, de 0 a 3; cada R1 y R' puede ser, Independientemente, (1) hidrógeno, (2) radical hidrocarbilo que tiene un grupo de ácido carboxílico al final, (3) radical hidrocarbilo, o (4) combinaciones de dos o más de los mismos en los que cada radical puede estar sustituido o no sustituido; cada radical tiene de 1 hasta aproximadamente 30, preferiblemente de aproximadamente 3 hasta aproximadamente 15 átomos de carbono por radical, que puede ser un radical alquilo, alquenilo, arilo, alcarilo, aralquilo, o combinaciones de dos o más de los mismos; y p puede ser un entero desde 1 hasta un número que iguala el número de átomos de carbono de R4. También pueden utilizarse cualesquiera anhídridos de los ácidos orgánicos. El ácido orgánico preferido actualmente es un ácido orgánico que tiene la fórmula de H02CA'C02H en la que A1 es un grupo alquileno, un grupo arileno, un grupo alquenileno, o co binaciones de dos o más de los mismos. Cada A1 tiene desde aproximadamente 2 hasta aproximadamente 30, preferiblemente de aproximadamente 3 hasta apro imadamente 25, más preferiblemente de aproximadamente 4 hasta aproximadamente 20 y, más preferiblemente, de 4 hasta 15 átomos de carbono por grupo. Ejemplos de ácidos orgánicos adecuados incluyen, aunque no se limitan a, ácido tereftálico, ácido isoftálico, ácido naftálico, ácido succínico, ácido adípico, ácido ftálico, ácido glutárico, ácido acrílico, ácido oxálico, ácido benzoico, ácido maléico, ácido propenóico, ácido 4-hidroxibenzó?co, ácido 12-hidroxidecanó?co, ácido 6 -hidroxihexanóico, ácido 4-hidroxicinámico, ácido 4 -hidroximetilbenzóico, ácido 4-hidroxifenilacético, ácido azeláico, ácido salisílico, ácido capróico, ácido esteárico, ácido palmítico, ácido fumárico, ácido naftalen dicarboxílico, ácido cítrico, ácido trimésico, ácido pamóico, ácido sebásico, cualquier anhídrido de estos ácidos, y combinaciones de dos o más de los mismos. El ácido orgánico preferido actualmente es el ácido tereftálico debido a que los poliésteres producidos a partir del mismo tienen un amplio intervalo de aplicaciones industriales. Ejemplos de esteres adecuados incluyen, aunque sin limitarse a, adipato de dimetilo, ftalato de dimetilo, tereftalato de dimetilo, benzoato de metilo, glutarato de3 dimetilo, y combina iones de dos o más de los mismos. Cualquier alcohol que pueda esterificar un ácido para producir un éster o un poliéster, puede ser utilizado en la presente Invención. El alcohol preferido actualmente tiene la fórmula R5(0H)n, un alquilen glicol de la fórmula (H0)„A(0H)n, o combinaciones de los mismos, en los que cada R5 puede ser la misma o diferente y es un radical hidrocarbilo que tiene de 1 hasta aproximadamente 20, preferiblemente de 1 hasta aproxi adamente 12, y más preferiblemente de 1 a 8 átomos de carbono por radical. El radical R5 actualmente preferido es un radical alquilo, ya sea de cadena ramificada o recta. Y puede tener de 2 hasta aproximadamente 10, preferiblemente de 2 hasta aproximadamente 7, y más preferiblemente de 2 a 4 átomos de carbono por molécula. Cada n puede ser la misma o diferente y es, independientemente, un número en el Intervalo desde 1 hasta aproximadamente 10, preferiblemente de 1 hasta aproxi adamente 7 y más preferiblemente de 1 a 5. Ejemplos de alcoholes adecuados incluyen, aunque sin limitarse a, etanol, propanol, isopropanol, butanol, etilen glicol, propilen glicol, isopropilen glicol, butilen glicol, 1-metil propilen glicol, pentilen glicol, dietilen glicol, trietilen glicol, 2-etil hexanol, alcohol estearílico, 1,6-hexanodiol, glicerol, pentaeritritol, y combinaciones de dos o más de los mismos. El alcohol actualmente más preferido es un alquilen glicol, como el etilen glicol, para el poliéster producido a partir del mismo - y tiene un amplio intervalo de aplicaciones industriales. El contacto del medio de reacción con el catalizador puede ser llevado a cabo por cualquier medio adecuado. Por ejemplo, las composiciones individuales del medio de reacción pueden ser combinadas antes de entrar en contacto con el catalizador. Sin embargo, se prefiere actualmente que el catalizador se disuelva primero, o se disperse, en un alcohol, por medio de cualquier dispositivo adecuado, como mezclado o agitación mecánica, para producir una solución o dispersión, seguido por la combinación de la solución o la dispersión con (1) un ácido orgánico, un éster, un oligómero de un ácido orgánico, o combinaciones de dos o más de los mismos; y (2) un alcohol bajo una condición suficiente para efectuar la producción de un éster o de un poliéster. El oligómero del diácido y del alquilen glicol 5 generalmente tiene un total desde aproximadamente 1 hasta aproximadamente 100, preferiblemente desde aproximadamente 2 hasta aproximadamente 10 unidades de repetición, derivadas del diácido y del óxido de alquileno. 10 Una condición adecuada para efectuar la producción de un poliéster puede incluir una temperatura en el intervalo desde apro imadamente 150°C hasta aproximadamente 350°C, preferiblemente desde aproximada ente 200°C hasta aproximadamente 300°C, y más preferiblemente de 250°C hasta 300°C, bajo una presión en el intervalo desde aproximadamente 0.001 hasta aproximadamente 10 atmósferas, durante un periodo de tiempo desde aproximadamente 1 hasta aproximadamente 20, preferiblemente de aproximadamente 1 hasta aproximadamente 15, y más preferiblemente de 1 a 10 horas. La relación molar del alcohol (o alquilen glicol) al compuesto de carbonilo (o ácido orgánico o éster del mismo) puede ser cualquier relación, siempre y cuando la relación pueda efectuar la producción de un poliéster. Generalmente, la relación puede encontrarse en el intervalo desde aproximadamente 1 : 1 hasta aproximadamente 10: 1, preferiblemente desde aproximadamente 1: 1 hasta aproximadamente 5: 1, y más preferiblemente de aproximadamente 1 : 1 hasta aproximadamente 3: 1. La relación molar del alcohol (o alquilen glicol) a compuesto de carbonilo (o ácido orgánico o éster del mismo) para el oligómero que tiene unidades de repetición derivadas del compuesto de carbonilo (o ácido orgánico o éster del mismo) puede ser q: (q-l), donde q puede ser un número en el intervalo desde aproximadamente 2 hasta aproxi adamente 100, preferiblemente de aproximadamente 2 hasta aproximadamente 10 y, más preferiblemente, de aproximadamente 2 hasta aproximadamente 5. El catalizador puede estar presente en el intervalo de aproximadamente 0.0001 hasta aproximadamente 30,000 partes por millón, en peso (ppmp), del medio de polimerización, preferiblemente de aproximadamente 0.001 hasta aproximadamente 1,000 ppmp, y más preferiblemente de 0.1 hasta aproximadamente 100 ppmp. También pueden estar presentes otros ingredientes para reforzar la estabilidad o funcionamiento del catalizador. Mientras que las ventajas del catalizador pueden ser obtenidas con los tereftalatos de polialquileno, en general, las ventajas son particularmente evidentes como un sustituto para la mayor parte del antimonio en la manufactura de PET, debido a que la pureza del color es un criterio importante para los artículos comerciales fabricados típicamente de PET. La composición del catalizador puede utilizarse en la producción de esteres o de poliésteres mediante el uso de cualquiera de las técnicas convencionales de estado sólido o en fundición. Las composiciones del catalizador son compatibles con los catalizadores convencionales de esterificación y de transesterificación (e.g., sales de manganeso, cobalto y/o zinc) y pueden ser introducidas al proceso de producción de manera concurrente con, o siguiendo a, la introducción del catalizador de la esterificación. Las composiciones del catalizador también han sido halladas efectivas para promover la reacción de esterificación, y pueden utilizarse como sustitutos para cierta cantidad o el total del catalizador de esterifi ación, así como del catalizador de policondensación.

Se proporciona n los sig u ientes ejem plos para ilustra r adicional mente la presente invención y no deben tomarse indebida mente como limita ntes del a lcance de la i nvención .

EJ EM P LOS Se prepararon los oligómeros DMT (tereftalato de d i meti lo) y TPA (ácido tereftál ico) sig u iendo los Proced i ientos A y B. Los oligómeros fueron mezclados con diversos catalizadores siguiendo el Proced i miento C. El color del pol ímero fue med ido como se descri be en el Procedi miento D .

PRE PARACIÓN Y EVALUACIÓ N DE L PRE POLI M ERO A. OLIGÓM ERO DE DMT SIN ANTIMONIO. Los ol igómeros uti l izados en estos ejem plos se prepararon utilizando tereftalato de dimetilo, etilen g licol, acetato de zi nc, son adición de a ntimonio. Se prepa raron como se i ndica a conti nuación : Una a utoclave fue cargada con 100 libras (45.36 kg) de tereftalato de d imetilo, 67 l ibras (30.39 kg ) y 4.4 g de acetato de zi nc di hidratado. El lote fue ca lentado a 240°C, a u na velocidad de ag itación de 15 rpm, y se eliminaron 33 libras (14.97 kg) de metanol y 14.3 li bras de eti len g licol. fueron el i m i nadas . La -*--- " íf'l carga fue calentada, entonces, a 275°C durante el curso de 90 minutos, y el resto de etilen glicol fue eliminado a 285°C y a un vacío menor de 2 mm de Hg. Una vez que se juzgó que la condensación estaba completa, la masa fundida fue extruída en un baño acuoso para solidificar el producto. El polímero resultante fue secado para eliminar la humedad residual antes de utilizarse.

B. OLIGOMERO DE TPA SIN ANTIMONIO. Cuando se preparó un oligómero a partir de ácido tereftálico (TPA), en lugar de DMT, se utilizó esencialmente el mismo procedimiento, excepto por la omisión del catalizador de acetato de zinc.

C. MEZCLAS DE O L I G Ó E R O / C A T A L I Z A D O R . Un recipiente para resina, de 1 litro, fue adaptado con un agitador Jiffy Mixer, girando a 40 rpm, un termopar, condensador y corriente de nitrógeno. A este recipiente se adicionó el catalizador que se va a evaluar, 115 mL de etilen glicol y 400 g del oligómero de TPA, preparado como se indicó en B. El agitador fue encendido y la temperatura se incrementó hasta 275°C, durante un periodo de más de aproximadamente 2.5 horas. El contenido se polimerizó manteniendo la agitación a 275°C y una presión de 120 torr (120 mm de Hg) durante 20 minutos, y a 280°C y una presión de 30 torr (30 mm de Hg) durante 20 minutos adicionales. El contenido se mantuvo entonces bajo agitación a 285°C a una presión de 1 a 2 mm de Hg durante un tiempo suficiente para alcanzar un momento de torsión de 15 oz-in (onzas-pulgadas) (1143 g-cm), según se midió con un controlador de momento de torsión Electro-Craft Motomatic. El tiempo para esta etapa fue registrado como el Tiempo Final, y variaba con el catalizador utilizado. El polímero fundido fue entonces vaciado en un baño de agua para solidificar la colada, y el sólido resultante se recoció a 150°C durante 12 horas y se molió para pasar a través de un filtro de 2 mm, para las mediciones de color utilizando el espectrofotómetro descrito anteriormente. Los resultados que comparan el Tiempo Final, en minutos, y el Color, medido e s p ec t r o f o t o m é t r i c a m e n t e , como se describe en D, se dan en las Tablas 1 y 2.

D. MEDICIÓN DEL COLOR. En los siguientes ejemplos, el color del polímero fue medido en términos del valor L y del valor b, utilizando un instrumento como el Espectrofotómetro SP-78. El valor L muestra brillo, donde el mayor valor numérico muestra mayor (deseable) brillo.

Preferiblemente, el valor L será igual o mayor al del polímero fabricado utilizando el catalizador de 5 antimonio. El valor b muestra el grado de color amarillo, donde un valor numérico mayor muestra un mayor grado (deseable) de color amarillo.

Preferiblemente, el valor b será igual o mayor al del polímero que se fabrica utilizando el catalizador de 10 antimonio.

Control A A un matraz de 2,000 mL, equipado con una camisa enfriada con agua, un agitador, un termopar, un embudo de adición por goteo y una corriente de nitrógeno, se adicionaron 900 g de titanato de t e t r a i s o p r o p i I o (3.2 moles). Luego se adicionaron, gota a gota, 576 g de la masa de fosfatización acida "ZELEC TY" (3.2 moles), donde el enfriamiento mantenía la temperatura por debajo de 50°C. (la masa de fosfatización acida ZELEC TY es nominalmente una mezcla molar de 1 : 1 de los esteres de fosfato de monobutilo y fosfato de dibutilo, pero loa análisis indican que también contiene cierta cantidad de los esteres de pirofosfato correspondientes. Se encuentra disponible de E. I . Du Pont de Nemours and Company). El catalizador es líquido y puede ser utilizado como tal. Cuando este catalizador, sin aminar es colocado en etilen glicol, se forma una suspensión. Esto debe mezclarse antes 5 de ser utilizado para obtener una mezcla uniforme.

Eiemplo 1 Un matraz de 250 mL, equipado con un condensador enfriado con agua, un agitador, un termopar, un embudo de adición por goteo y una corriente de nitrógeno, fue cargado con 33 g (0.116 moles) de titanato de tetraisopropilo (TYZOR TPT) y 23 g de alcohol isopropílico. La agitación inició y se adicionaron, gota a gota, 21 g (0.116 moles) de la masa de fosfatización acida ZELEC TY durante más de 10 minutos. La masa de la reacción se calentó a 60°C y se mantuvo durante 1 hora, después de lo cual se adicionaron, gota a gota, 15.5 g (0.116 moles) de 2 [ 2 - (dimetilamino)etoxi]etanol. La masa de la reacción se mantuvo 2 h a 60°C y luego se embotelló. El líquido amarillo pálido resultante contenía 5.99% de Ti y era soluble en glicol.

Control B Un matraz de 250 mL, equipado como en el Ejemplo 1, fue cargado con 50 g (0.176 moles) de titanato de tetraisopropilo (TPT Tyzor®) y 34.8 g de alcohol ¡sopropílico. La agitación fue iniciada y se adicionaron, gota a gota, 30.69 g (0.176 moles) de un éster fosfato de butilo mezclado, obtenido de Albright and Wilson. Esta mezcla del éster fosfato de mono- y di -butilo no tiene pirofosfato. La solución fue calentada a 60°C y se mantuvo durante 2 h, luego se adicionaron, gota a gota, 23.42 g (0.176 moles) de 2[2-dimetilamino)etoxi]etanol y la masa de la reacción se agitó a 60°C durante otras 4 horas. El producto era una solución amarillo pálido que contenía 6.06% de Ti y era soluble en glicol. En la Tabla 1, el componente de Ti fue titanato de tetraisopropilo, el componente P fue un éster fosfato de butilo mezclado y el componente A fue dimetilamino etoxi etanol (DAME). La cantidad de titanio fue de 25 partes por millón (ppm), en peso, del oligómero inicial. El tiempo final es el tiempo en retención a 2 mm de Hg para lograr la viscosidad buscada. Estas corridas fueron efectuadas con el oligómero de TPA, del Procedimiento B. Todos los catalizadores son solubles en glicol, excepto donde se anote lo contrario.

Tabla 1 Comparación de los Catalizadores para el Tiempo Final y el Color Qliaómero a partir de TPA. 2 mm Ha. 285°C. 25 ppm de Ti Notas: 1. Esta es una corrida control usando 300 ppm del catalizador de antimonio, se muestra por comparación. 2. Este catalizador fue preparado usando el fosfato butílico mezclado ZELEC TY, como el éster de fosfato. 3. Este catalizador no contenía el componente A y era insoluble en etilen glicol. 4. Este catalizador fue preparado utilizando la mezcla de Albright and Wilson del éster fosfato de mono- y di-butilo, sin presentarse una cantidad medible de pirofosfato. La Tabla 1 ilustra que el uso de una mezcla de éster fosfato, que contenga cantidades importantes de pirofosfato (Ejemplo 1), tiene una velocidad de condensación significativamente mayor que si se utilizaba una mezcla que contenga solamente mono- y diéster (Control B). El control A era insoluble en etilen gllcol, indeseable para uso comercial. Además del menor tiempo de condensación obtenido con la mezcla que contenía los plrofosfatos, esta corrida también demuestra un color mejorado del polímero.

En las siguientes series de ejemplos, se utilizaron diversas aminas terciarlas como el agente solubil izante. Los catalizadores de Ti-P-A de esta invención fueron entonces evaluados como en la Tabla 1, excepto porque se utilizó un oligómero basado en DMT para la prueba y porque la presión final fue cambiada de 2 mm Hg a 1 mm de Hg. Los resultados se dan en la Tabla 2.

Eiemplo 2 La mezcla titanato-éster fosfato-amina fue preparada como se indica a continuación. A un matraz de 500 mL equipado con una camisa enfriada con agua, un agitador, un termopar, un embudo de adición por goteo y una corriente de nitrógeno, se adicionaron 176 g de titanato de tetraisopropilo (0.6 moles) Tyzor® TPT. Luego 56 g de la masa de fosfatización acida "Zelec" TY (0.3 moles) fueron adicionados gota a gota, con un enfriamiento que mantenía la temperatura cerca de 40°C. A 13.2 g del material mencionado anteriormente (0.035 moles de titanato y 0.018 moles de fosfato ácido) se adicionaron 1.85 g (0.018 moles) de dietanolamina a temperatura ambiente.

EJEMPLO 3 Un matraz de 100 mL equipado con un agitador, un termómetro, una entrada de nitrógeno y un condensador, fue cargado con 15 g (0.053 moles) de titanato de tetraisopropilo (Tyzor® TPT, de E. I. Du Pont de Nemours and Company). La agitación fue iniciada y se adicionaron 4.8 g (0.026 moles) de un éster fosfato de butilo mezclado, gota a gota, durante más de 10 minutos (masa de fosfatización acida ZELEC TY). La masa de la reacción fue neutralizada, entonces, con 3.09 g (0.05 moles) de 2 [ 2 -(dimetilamino)etoxi]etanol. La masa de la reacción fue diluida con 16.37 g de etilen glicol, para dar una solución clara, amarillo pálido, que contenía 6.44% de Ti, que era soluble en etilen glicol al nivel del 5%.

EJEMPLO 4 Un matraz de 100 mL, equipado como se describe en el Ejemplo 3, fue cargado con 30 g (0.016 moles) de titanato de tetraisopropilo (Tyzor® TPT). Se inició la agitación y se adicionaron, gota a gota, 9.6 g (0.053 moles) de un éster fosfato de butilo mezclado (masa de fosfatización acida ZELEC TY) durante más de 10 minutos. La masa de reacción fue neutralizada con 6.13 g (0.053 moles) de tetramet i let i lendiamina para dar una solución clara, amarillo pálido, que contiene 11.1% de Ti, que era soluble en glicol al nivel de 5%.

EJEMPLO 5 A un matraz de 250 mL, equipado como se describe en el Ejemplo 3, se cargaron 50 g (0.176 moles) de titanato de t e t r a i s o p r o p I I o (Tyzor® TPT) y 35 g de alcohol ¡sopropílico. Se inició la agitación y se adicionaron, gota a gota, 16 g (0.088 moles) de un éster fosfato de butilo mezclado (masa de fosfatización acida ZELEC TY ) durante más de 10 minutos. La masa de reacción fue calentada a 60 ° C y se mantuvo durante 1 h, después de lo cual se adicionaron 11.7 g (0.088 moles) de 2[2- (dimetilamino)eto i]etanol, gota a gota, y se continuó la agitación durante 24 horas, a 60°C. La solución amarillo pálido resultante contenía 7.46% de TI y era soluble en etilen glicol al nivel del 5%.

Control C A un matraz de 500 mL, equipado como se describe en el Control B, se cargaron 300 g (1.055 moles) de titanato de tetraisopropilo (Tyzor® TPT). Se inició la agitación y se adicionaron, gota a gota, 96 g (0.528 moles) de un éster fosfato de butilo mezclado (masa de fosfatlzación acida ZELEC TY). La masa de reacción fue agitada 30 minutos más a temperatura ambiente para dar una solución clara, amarillo pálido, que contenía 12.76% de Ti. Este material no era soluble en etilen glicol al nivel del 5%.

Tabla 2 Comparación de los Catalizadores para el Tiempo Final y el Color Olioómero a partir de DMT. 1 mm Ha. 285°C. 25 ppm de Ti Notas: 1. Esta es una corrida control de antimonio, corrida a 260 rpm, se muestra por comparación. 2. DEA es dietanolamina. 3. DEAE es 2-dietilaminoetanol. 4. TMEDA es tetrametiletllendiamina. 5. DMAEE es 2[2-(dimetilamino)etoxi]etanol. 6. Este es un ejemplo de comparación (Control C), donde no se adicionó amina para impartir solubilidad en glicol. La Tabla 2 ¡lustra que la adición de aminas terciarias para impartir solu ilidad en glicol permite la solubilidad en glicol son dañar las velocidades de condensación de los atalizadores.

En la siguiente serle de ejemplos, se evaluaron varias combinaciones del catalizador de antimonio con el catalizador de titanato de te t r a i s o p r o p i I o/ é s te r fosfato de butilo m ezc I a d o/ D M A E E , del Ejemplo 5. Estos fueron, entonces, evaluados como se Indica en la Tabla 1, excepto porque se utilizó un oligómero a partir de DMT para la prueba. Para una mayor exactitud en estas corridas comparativas, la viscosidad intrínseca (V.I.), del polímero resultante, fue deter inada y el tiempo final medido fue corregido hasta una viscosidad constante, intrínseca, de 0.66. La cantidad del catalizador de titanio y de antimonio fue variada como se muestra en la Tabla 3.

Tabla 3 Comparación de los Catalizadores de Antimonio para el Tiempo Final y el Color Oligómero a partir de DMT. 2 mm Ha Notas: 1. Esta es una corrida control con antimonio, se muestra por comparación. 2. El color del producto no fue medido. 3. Esta corrida evaluó una combinación de antimonio con la composición del Ejemplo 5. Las corridas anteriores muestran una reducción importante en el tiempo final obtenido mediante el uso de antimonio en combinación con la composición de titanio/fosfato/amina del Ejemplo 5, correspondiendo con un incremento en la productividad de aproximadamente 20%. Además, en el Ejemplo 8, la cantidad de antimonio en el producto fue reducida hasta aproximadamente un cuarto de la cantidad control, y el color del producto, como se muestra comparando las Tablas 1 y 2, permaneció satisfactorio. Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención .

Claims (25)

1. REIVI DICACIO ES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones. 1. Una composición, cara terizada porque comprende un compuesto orgánico de titanio, un compuesto de fósforo, una amina, y un solvente; donde el compuesto de fósforo se selecciona del grupo que consiste de ( R ' O ) „ ( P O ) ( O H ) 3 - x , ( R ' O ) y ( P 2 O 3 ) ( O H ) 4 y , y combinaciones de los mismos; la amina es una amina terciaria; cada R1 es, indepen ientemente, un radical alquilo lineal o ramificado que contiene de 1 hasta aproximadamente 20 átomos de carbono por radical; x es l o 2; y y es l, 2 o 3.
2. 2. La composición, de conformidad con la reivindica ión 1, caracterizada porque el solvente es al ohol.
3. 3. La composición, de conformidad con la reivindi ación 1, caracterizada porque el solvente se selecciona del grupo que consiste de etanol, propanol, isopropanol, butanol, etilen glicol, propilen glicol, isopropilen glicol, butilen ghcol, 1-metil propilen glicol, pentilen glicol, dietilen glicol, trietilen licol, éter monometílico de dietilen glicol, éter monometílico de rietilen glicol, 2-etil hexanol y combinaciones de dos o más de los mismos.
4. 4. La composición, de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el solvente es etilen glicol.
5. 5. La composición, de conformidad con cualesquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada porque el compuesto de titanio tiene la fórmula Ti(0R)4, donde cada R es seleccionada independientemente del grupo que consiste de un radical alquilo, un radical cicloalquilo, un radical aralquilo y combinaciones de dos o más de los mismos; y porque contiene desde 1 hasta aproximadamente 20 átomos de carbono por radical.
6. 6. La composición, de conformidad con cualesquiera de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizada porque el compuesto de titanio se selecciona del grupo que consiste de titanato de tetraisopropilo, titanato de tetra n-butilo y combinaciones de los mismos.
7. 7. La composición, de conformidad con cualesquiera de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizada porque el compuesto de fósforo se selecciona del grupo que consiste de fosfato de butilo, fosfato de dibutilo, fosfato de propilo, fosfato de dipropilo, pirofosfato de etilo, pirofosfato de dietilo, pirofosfato de trietilo, plrofosfato de butilo, pirofosfato de dibutilo, plrofosfato de trlbutilo, fosfato de octilo, fosfato de dioctilo, fosfato de nonilo, fosfato de dinonilo y combinaciones de dos o más de los mismos.
8. 8. La composición, de conformidad con la reivindicación 7, caracterizada porque el compuesto de fósforo se selecciona del grupo que consiste de fosfato de butilo, fosfato de di butilo, pirofosfato de dibutilo y combinaciones de dos o más de los mismos.
9. 9. La composición, de conformidad con cualesquiera de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizada porque la amina se selecciona del grupo que consiste de 2[2-(dlmetilamino)etoxi]etanol, 2-dimetilaminoetanol, 2-dietilaminoetanol, tetrametiletilendiamina y combinaciones de dos o más de los mismos.
10. 10. La composición, de conformidad con cualesquiera de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizada porque el compuesto de titanio se selecciona del grupo que consiste de titanato de tetraisopropilo, titanato de tetra n-butilo, y combinaciones de los mismos; el compuesto de fósforo se selecciona del grupo que consiste de fosfato de butilo, fosfato de dibutilo, pirofosfato de dibutilo, y combinaciones de dos o más de los mismos; la amina se selecciona del grupo que consiste de 2[2-( d i m e t i I a m I n o ) e t o x i ] e t a n o 1 , 2 - d i m e t i I a m i n o e t a n o 1 , 2-dietllaminoetanol y tetra-metiletilendlamina y combinaciones de dos o más de los mismos; y el solvente es etilen glicol.
11. 11. La composición, de conformidad con cualesquiera de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizada porque además comprende un cocatalizador que se selecciona del grupo que consiste de un catalizador de cobalto/ aluminio un compuesto de antimonio y combinaciones de los mismos.
12. 12. Un proceso, caracterizado porque comprende combinar un compuesto orgánico de titanio, un compuesto de fósforo, una amina y un solvente, donde el compuesto de fósforo se selecciona del grupo que consiste de (R*0)?(P0)(0H)3-,, (R'?)y(P2?3)(?H)4.y, y combinaciones de los mismos; la amina es una amina terciaria; cada R1 es, independientemente, un radical alquilo lineal o ramificado que contiene de 1 hasta apro imadamente 20 átomos de carbono por radical; x es l o 2; y y es l, 2 o 3.
13. 13. El proceso, de conformidad con la reivindicación 12, caracterizado porque el solvente es un alcohol.
14. 14. El proceso, de conformidad con la reivindicación 12, caracterizado porque el solvente se selecciona del grupo que consiste de etanol, propanol, isopropanol, butanol, etilen glicol, propilen glicol, isopropilen glicol, butilen glicol, 1-metil propilen glicol, pentilen glicol, dietilen glicol, trietilen glicol, éter monometílico de dietilen glicol, éter monometílico de trietilen glicol, 2-etil hexanol y combinaciones de dos o más de los mismos.
15. 15. El proceso, de conformidad con la reivindicación 13, caracterizado porque el solvente es etilen glicol.
16. 16. El proceso, de conformidad con la reivindicación 12, 13, 14 o 15, caracterizado porque el compuesto de titanio tiene la fórmula TI(0R)4, donde cada R es, independientemente, seleccionada del grupo que consiste de un radical alquilo, un radical cicloalquilo, un radical aralquilo y combinaciones de dos o más de los mismos y porque contiene dé l a aproximadamente 30 átomos de carbono por radical.
17. 17. El proceso, de conformidad con la reivindicación 16, caracterizado porque el compuesto de titanio es seleccionado del grupo que consiste de titanato de tetraisopropilo, titanato de tetra n-butilo y combinaciones de los mismos.
18. 18. El proceso, de conformidad con cualesquiera de las reivindica iones 12 a 17, caracterizado porque además comprende combinar el compuesto de titanio, el compuesto de fósforo, la amina y el solvente, con un cocatalizador que se selecciona del grupo que consiste de un catalizador de cobalto/aluminio, un compuesto de antimonio y combinaciones de los mismos.
19. 19. Un proceso, caracterizado porque comprende poner en contacto, en presencia de una composición de catalizador, un compuesto de carbonilo y un alcohol, donde la composición del catalizador se describe en cualesquiera de las reivindicaciones 1 a 11.
20. 20. El proceso, de conformidad con la reivindicación 19, caracterizado porque la composición es producida por el proceso que se describe en cualesquiera de las reivindicaciones 13 a 19.
21. 21. El proceso, de conformidad con las reivindicaciones 19 o 20, caracterizado porque el compuesto de carbonilo se selecciona del grupo que consiste de (H0)mR4(C00R')p, H02CA1C02H, anhídrido ácido y combinaciones de dos o más de los mismos; el alcohol se selecciona del grupo que consiste de R5(0H)n, (H0)nA(0H)n, y combinaciones de los mismos; m es un número desde 0 hasta aproximadamente 10; R4 y R' se seleccionan, independiente ente, del grupo que consiste de hidrógeno, un radical hidrocarbilo que tiene un grupo de ácido carboxíllco al final del radical, un radical hidrocarbilo, y combinaciones de dos o más de los mismos; cada radical tiene desde 1 hasta aproximadamente 30 átomos de carbono y se selecciona del grupo que consiste de un radical alquilo, radical arilo, radical alcarilo, radical aralquilo, radical alquenilo y combinaciones de dos o más de los mismos; p es un entero desde 1 hasta un número que iguala el número de átomos de carbono de R4; A se selecciona del grupo que consiste de un grupo alquileno, un grupo arlleno, un grupo alquenileno, y combinaciones de dos o más de los mismos; y R5 es un radical alquilo ramificado o lineal.
22. 22. El proceso, de conformidad con la reivindicación 21, caracterizado porque el alcohol se selecciona del grupo que consiste de etanol, propanol, isopropanol, butanol, etilen glicol, propilen glicol, isopropilen glicol, butilen glicol, 1-metil propilen glicol, pentilen glicol, dietilen glicol, trietilen glicol, 2-etilen hexanol, alcohol estearílico, 1 , 6 - h e x a n o d i o I , glicerol, pentaeritritol y combinaciones de dos o más de los mismos.
23. 23. El proceso, de conformidad con la reivindicación 22, caracterizado porque el alcohol se selecciona del grupo que consiste de etilen glicol, 2-etil hexanol y combinaciones de los mismos.
24. 24. El proceso, de conformidad con la reivindicación 21, caracterizado porque el compuesto de carbonilo se selecciona del grupo que consiste de ácido tereftálico, ácido isoftálico, ácido naftálico, ácido succínico, ácido adípico, ácido ftálico, ácido glutárico, ácido acrílico, ácido oxálico, ácido benzoico, ácido malélco, ácido propenóico, ácido 4-h i drox ¡benzoico, ácido 12-hidroxidecanóico, ácido 6 -h i d r o x i h e x a n ó i c o , ácido 4 - h i d r o x i c i n á m I c o , ácido 4-h i d r o x i m e t i I b e n z ó i c o , ácido 4 - h I d r o x i f e n 11 a c é 11 c o , ácido azeláico, á ido salisílico, ácido capróico, ácido esteárico, ácido palmítico, ácido fumárico, ácido naftalen dicarboxílico, ácido cítrico, ácido trimésico, ácido pamóico, ácido sebáslco, cualquier anhídrido de estos ácidos, cualquier éster de estos ácidos, y combinaciones de dos o más de los mismos.
25. 25. El proceso, de conformidad con la reivindicación 21, caracterizado porque el compuesto de carbonilo se selecciona del grupo que consiste de ácido tereftálico, tereftalato de dimetilo y co binaciones de los mismos. RESUMEN DE LA INVENCIÓN Se describe una composición de catalizador. La composición comprende un compuesto de titanio, un compuesto de fósforo, una amina, un solvente y, opcionalmente, un c o c a t a I i z a d o r en el cual el compuesto de fósforo tiene una fórmula seleccionada del grupo que consiste de (R10)I(PO)(OH)3.I; ( R *• O ) y ( P 2 O 3 ) ( 0 H ) 4. y , y combinaciones de los mismos; la a ina es una amina terciaria; cada R1 es, Independientemente, un radical alquilo lineal o ramificado que contiene de 1 a aproximadamente 20 átomos de carbono por radical; x e s 1 o 2 ; y y e s 1 , 2 o 3; y el co a alizador puede ser un catalizador de cobalto/aluminio, un compuesto de antimonio, o combinaciones de los mismos. También se describe un proceso para producir la composición. El proceso comprende la combinación de un compuesto de titanio, un compuesto de fósforo, un solvente, una amina, y, opcionalmente, un cocatalizador. El compuesto de fósforo, la amina y el solvente son los mismos que se describieron anteriormente. Además se describe un proceso para el uso de la composición, el cual comprende poner en contacto un compuesto de carbonilo en presencia de la composición, con un alcohol bajo una condición adecuada para la esterlficación, la transesterificación, la polimerización, o combinaciones de los mismos.