MXPA00006407A

MXPA00006407A - Pelicula laminada para coccion

Info

Publication number: MXPA00006407A
Application number: MXPA/A/2000/006407A
Authority: MX
Inventors: Scott W Beckwith; Ram K Ramesh; Michael J Rosinski
Original assignee: Scott W Beckwith; Cryovac Inc; Ram K Ramesh; Michael J Rosinski
Priority date: 1997-12-30
Filing date: 2000-06-28
Publication date: 2002-06-05

Abstract

En una estructura de capas múltiplesútil para aplicaciones de cocción, se laminan dos películas complementarias una sobre la otra. Una o ambas de las películas incluye (n) una capa de barrera. Al menos una de las películas incluye una capa externa que forma una superficie externa de la estructura de capas múltiples, que tiene una energía superficial relativamente alta aun sin tratamiento (por ejemplo, mediante tratamiento de corona). La misma capa incluye al menos aproximadamente 10%(en peso) de uno o varios polímeros que tienen un punto de ablandamiento de Vicat de al menos aproximadamente 65ºC. La estructura laminada presenta una buena adherencia para la proteína, una permeancia extremadamente baja al oxígeno, una capacidad de encogerse alrededor de un producto empacado de manera controlada, una capa de sello con un punto de ablandamiento suficientemente elevado para sobrevivir a las condiciones de cocción, una capacidad de sellado alrededor de una zapata de formado sin rebajamiento, resistencia a recortes, y la capacidad de ser impresa de tal manera que la imagen impresa sea protegida.

Description

PELÍCULA LAMINADA PARA COCCIÓN INFORMACIÓN DE ANTECEDENTES 1. CAMPO DE LA INVENCIÓN Esta invención se refiere generalmente a películas para empacar alimentos, más particularmente a películas en donde se pueden cocer los productos alimenticios empacados. 2. Antecedentes de la invención Muchos productos alimenticios son procesados en empaques de películas termoplásticas mediante el sometimiento del producto empacado a temperaturas elevadas producidas, por ejemplo, mediante inmersión en agua caliente o bien exposición al vapor. Dicho procesamiento térmico se conoce a veces como cocción y las películas empleadas con tales procesos se conocen como películas para cocción. Un producto alimenticio empacado y procesado de esta forma puede ser refrigerado, embarcado, y almacenado hasta que el producto alimenticio sea consumido o bien, por ejemplo, rebanado y empacado de nuevo en porciones más pequeñas para presentación para su venta al menudeo. Muchas carnes para almuerzos, rebanadas son procesadas de esta forma. Alternativamente, el alimento procesado puede ser removido inmediatamente del empaque de cocción para su consumo o bien para su procesamiento adicional (por ejemplo, rebanado y reempaquetado) . Una película para cocción debe poder resistir la exposición a condiciones de temperatura relativamente severas durante largos períodos de tiempo sin comprometer su capacidad de contener el producto alimenticio. Los procesos de cocción involucran típicamente un largo ciclo de cocción. La inmersión en agua caliente (es decir, a una temperatura de aproximadamente 55° a aproximadamente 65°C) durante hasta aproximadamente 4 horas es un procedimiento común; la inmersión en agua dentro de un rango de 70° a 100°C o la exposición al vapor durante hasta 12 horas es frecuente, aun cuando la mayoría de los procedimientos de cocción normalmente no involucran temperaturas arriba de aproximadamente 90°C. Durante estos períodos extendidos de tiempo a temperaturas elevadas, las costuras en un empaque formado en una película para cocción deben de preferencia resistir a la falla (es decir, separación) . Después del proceso- de cocción, la película o empaque se adecúa de preferencia, si no es que totalmente al menos sustancialmente a la forma del producto alimenticio contenido. Frecuentemente, esto se logra permitiendo que la película se encoja al calor en las condiciones de cocción con el objeto de formar un empaque de ajuste estrecho. En otras palabras, la película de cocción posee deseablemente una energía de encogimiento suficiente de tal manera que la cantidad de energía térmica empleada para cocer el producto alimenticio, es también adecuada para encoger la película de empaque ajustadamente alrededor del producto contenido. Alternativamente, el empaque de película de cocción puede encogerse alrededor del producto alimenticio contenido antes de iniciar el procedimiento de cocción mediante, por ejemplo, la colocación del empaque en un entorno calentado antes de la cocción. La película para cocción posee también de preferencia una adherencia suficiente sobre el producto alimenticio para inhibir o prevenir la "cocción externa" (conocida a veces como "purga") , que se refiere al agua y/o jugos que se juntan entre la superficie del producto alimenticio contenido y la superficie de material de empaque en contacto con el alimento durante el proceso de cocción. El hecho de evitar la purga puede incrementar el rendimiento del producto, proporciona un producto que tiene un mejor sabor, mejora la vida de anaquel y ofrece un producto empacado con una mejor apariencia. Las películas que se adhieren bien sobre el producto alimenticio empacado ayudan a reducir la purga. Muchas películas de cocción son tratadas en corona para incrementar la energía superficial de sus capas en contacto con los alimentos. Sin embargo, el tratamiento en corona puede ser inconsistente, puede resultar de una película con una adherencia inconsistente, puede resultar en una película que tiene una energía superficial que decae con el paso del tiempo, y puede interferir con la capacidad de sello de una película . Muchos tipos de carne son procesados mediante un procedimiento de cocción. Ej emplos comunes incluyen j amón, m ^^ salchicha, algunos tipos de aves, mortadela, salchichón de bolonia y similares. Sin embargo estas carnes pueden variar sustancialmente en cuanto a su contenido de grasa y proteína. La obtención de una adherencia adecuada entre película y carne se vuelve más difícil con relación a carnes que tienen un alto contenido de grasa, un bajo contenido de proteína, o f? 10 bien que tienen niveles sustanciales de aditivos (almidón, agua, etc.). La adherencia de la película sobre el producto de carne se debe, según se cree, a funcionalidades polares de la proteína atraídas hacia funcionalidades polares en la superficie de la película de cocción. Por ejemplo, un ave 15 tiene un contenido relativamente bajo de grasa y un contenido relativamente alto de proteína; por consiguiente, la obtención de una adherencia adecuada entre la película y la carne del ave es relativamente fácil. Sin embargo, el jamón, salchicha, mortadela, salchichón de bolonia y similares 20 tienen contenidos relativamente altos de grasa y contenidos relativamente bajos de proteína; por consiguiente, la obtención de una adherencia adecuada entre película y carne para estos productos de carne (especialmente en el caso de salchicha, mortadela, y salchichón de bolonia) es más 25 difícil.

Algunas películas de cocción actualmente disponibles ofrecen una excelente adherencia con el producto de carne y tienen un buen desempeño para reducir la purga. Además, la mayoría de las películas empleadas actualmente pueden resistir durante largos períodos de tiempo a las temperaturas elevadas descritas arriba; por consiguiente, tales películas son adecuadas para muchas aplicaciones de cocción. Sin embargo, algunas aplicaciones de cocción imponen requerimientos de desempeño aun más estrictos. Por ejemplo, algunos productos alimenticios procesados a través de procedimientos de cocción son sensibles al oxígeno. Las películas de cocción para estos productos deben incluir una o varias capas de barrera al oxígeno. Otras aplicaciones de cocción requieren que la película o el empaque elaborado a partir de dichas películas pueda ser impreso y pueda conservar una imagen impresa ahí. Uno de los ..requerimientos de desempeño más -problemáticos es la durabilidad cuando se emplea en combinación con una zapata de formación (durante el proceso de formación de empaque) . Cuando una película tiene un alto grado de capacidad de encogimiento en la dirección transversal, tiende a "doblarse" en la zapata de formación durante el paso de sellado del proceso. Esto provoca frecuentemente la ruptura de estas películas con alta capacidad de encogimiento con aplicación de calor. Se cree que ninguna película de cocción actualmente disponible tenga todas las siguientes características: (1) buena adherencia sobre la proteína, (2) una capacidad de permeación extremadamente baja del oxígeno, (3) una capacidad de encogimiento alrededor de un producto empacado de manera controlada, (4) una capa de sello con un punto de ablandamiento suficientemente alto para sobrevivir a las condiciones de cocción, (5) la capacidad de ser sellada alrededor de una zapata de formación sin doblarse, (6) una buena resistencia a cortes, y (7) la capacidad de recibir impresión de tal manera que la imagen impresa esté protegida durante el proceso de cocción así como en el transporte y manejo subsecuente. COMPENDIO DE LA INVENCIÓN En resumen, la presente invención ofrece una estructura de capas múltiples que incluye una primera película polimérica laminada sobre una segunda película polimérica. Al menos una de las películas incluye una capa de barrera con una permeación del oxígeno no mayor que aproximadamente 150 cm3/m2* atm-24 horas a una temperatura de aproximadamente 23°C y con una humedad relativa del 0%. (Las unidades para la permeación del oxígeno como se emplea aquí son bastante comunes en la industria. Para convertir estas unidades en unidades Si, mol/m2-S'Pa, se requiere solamente de multiplicar por un factor de 5.097xl0~15. ) Cada una de las películas poliméricas incluye una capa externa que forma una superficie externa de la estructura de capas múltiples (es decir, una capa externa de la primera película polimérica forma una superficie externa de la estructura de capas • múltiples mientras que una capa externa de la segunda 5 película polimérica forma la otra superficie externa de la estructura de capas múltiples) . La capa externa antes mencionada de la primera película polimérica, aun cuando no está tratada, tiene una energía superficial de al menos 0.034 J/m2 e incluye al menos aproximadamente 10% (en peso) de un 10 polímero que tiene un punto de ablandamiento de Vicat de al • menos aproximadamente 65°C. La superficie externa de la estructura de capas múltiples formada a partir de la capa externa de la primera película polimérica (es decir, la primera superficie externa) puede ser sellada sobre sí misma, 15 la superficie externa opuesta (es decir, la segunda superficie externa) , o bien se puede aplicar una cinta adhesiva opcional sobre una unión de apoyo en costura formada mediante el contacto de la primera superficie externa consigo mismo. Cada una de ias técnicas de sello antes mencionadas 20 puede resultar en la formación de un tubo que, a través de técnicas adicionales de sellado y corte bien conocidas por parte de las personas con ciertos conocimientos en la materia, pueden resultar en empaques. En otro aspecto, la presente invención ofrece una estructura 25 de capas múltiples que incluye una primera película polimérica laminada sobre una segunda película polimérica, al menos una de dichas películas incluye una capa de barrera con un coeficiente de transmisión del oxígeno no mayor que aproximadamente 150 c 3/m2- atm- 24 horas a una temperatura de aproximadamente 23°C y con una humedad relativa de 0%. Cada una de las películas poliméricas incluye una capa externa que forma una superficie externa de la estructura de capas múltiples. La capa externa antes mencionada de la primera película polimérica incluye al menos uno de (1) un polímero que incluye unidades mer derivadas de una alfa-olefina C2-C4 y al menos 2% en peso de unidades mer derivadas de un ácido insaturado C3-C18, (2) un polímero modificado por anhídrido que incluye unidades mer derivadas de una alfa-olefina C2-C4, (3) un polímero que incluye unidades mer derivadas de ácido láctico, (4) una poliamida, (5) un poliéster, y (6) un poliuretano. Las características de sello y -las- capacidades de las superficies externas de esta estructura de capas múltiples son las mismas que las presentadas en el caso de la estructura de capas múltiples definida en el párrafo previo. Ambas estructuras de capas múltiples que acabamos de describir poseen, según se cree, cada una de las seis características presentadas en la sección anterior de este documento. Por consiguiente, son ideales para su uso como películas para ser empleadas en muchas sino es que todas las aplicaciones de cocción.

Para ayudar a entender la descripción más detallada de la invención que presentamos a continuación, se ofrecen algunas definiciones. Estas definiciones se aplican en todo el presente documento a menos que se indique explícitamente lo contrario: "polímero" se refiere al producto de la polimerización de uno o varios monómeros e incluye los homopolímeros, así como los copolímeros, terpolímeros, tetrapolímeros, etc., y mezclas y modificaciones de cualesquiera de los anteriores; "unidad mer" indica la porción de un polímero derivada de una molécula de reactivo única; por ejemplo, una unidad mer a partir de etileno tiene la fórmula general -CH2CH2-; "homopolímero" se refiere a un polímero que consiste esencialmente de un tipo único de unidad mer que se repite; "copolímero" se refiere a un polímero que incluye unidades mer derivadas de dos reactivos (normalmente monómeros) e incluye copolímeros aleatorios, de bloques, segmentados, de injerto, etc.; "interpolímeros" se refiere a un polímero que incluye unidades mer derivadas de al menos dos reactivos (normalmente monómeros) e incluye copolímeros, terpolímeros, tetrapolímeros, y similares; "poliolefina" se refiere a un polímero en donde algunas unidades mer son derivadas de un monómero olefínico que puede ser lineal, ramificado, cíclico, alifático, aromático, sustituido, o insustituido (por ejemplo, homopolímeros de olefina, interpolímeros de dos o más olefinas, copolímeros de una olefina y un comonómero no olefínico como por ejemplo monómero de vinilo, y similares), "ácido (met) acrílico" se refiere a ácido acrílico y/o ácido metacrílico; " (met) acrilato" se refiere a acrilato y/o metacrilato; "funcionalidad anhídrido" se refiere a cualquier grupo que contiene una porción anhídrido, como por ejemplo lo que se deriva de ácido maleico, ácido fumárico, etc., ya sea mezclado con uno o varios polímeros, injertado en un polímero, o bien polimerizado con uno o varios monómeros; "permeación de oxígeno" (en la industria del empaque, la "permeación" se conoce frecuentemente como la "velocidad de transmisión") se refiere al volumen de oxígeno (02) que pasa a través de una sección transversal dada de película (o bien capa de una película) a una temperatura particular y con una humedad relativa particular cuando se mide de ccnformidad con una prueba estándar como por ejemplo ASTM D 1434 o bien D 3985; "dirección longitudinal" se refiere a la dirección a lo largo de la longitud de una película, es decir, en la dirección de la película como se formó durante la extrusión y/o revestimiento; "dirección transversal" se refiere a la dirección transversal de la película y perpendicular a la dirección de la máquina; "encogimiento libre" se refiere al porcentaje de cambio de dimensión, de conformidad con lo medido por ASTM D 2732, en una muestra de 10 cm x 10 cm de película cuando se somete a 5 la aplicación de calor; como verbo, "laminar" indica fijar o bien adherir (por medio, por ejemplo, de enlace adhesivo, enlace a presión, laminación en corona, y similares) dos o más artículos de película elaborado separadamente uno sobre el otro con el' objeto de 10 formar una estructura de capas múltiples; como sustantivo, un "laminado" se refiere a un producto producido mediante la fijación o adherencia que acabamos de describir; "adherida directamente", cuando se aplica a capas de 15 película, significa la adherencia de la capa de película sujeto sobre la capa de película objeto, sin una capa de unión, adhesivo ni otra capa entre ellas; j4fe "entre", como se aplica a las capas de película, significa que la capa sujeto se coloca en medio de dos capas objeto, 20 independientemente de sí la capa sujeto es adherida directamente sobre las capas objeto o bien si la capa sujeto es separada de las capas objeto por una o varias capas adicionales; "capa interna" se refiere a una capa de una película que 25 tiene cada una de sus superficies principales adherida directamente sobre otra capa de la película; "capa externa" se refiere a una capa de una película que tiene menos que sus dos superficies principales adheridas directamente sobre otras capas de la película; "capa interior" se refiere a la capa externa de una película en donde un producto se encuentra empacado que es más cercana, con relación a las demás capas de la película, al producto empacado; "capa exterior" se refiere a la capa externa de una película en donde un producto es empacado que se encuentra más alejada, con relación a las demás capas de la película, del producto empacado; "capa de barrera" se refiere a una capa de película capaz de excluir uno o varios gases (por ejemplo, 02) ; "capa de abusos" se refiere a una capa externa y/o a una capa interna que resista a la abrasión, perforación, y a otras causas potenciales de reducción de la integridad del empaque y/o calidad de la apariencia; "capa de unión" (se refiere a una capa interna que tiene el propósito principal de proporcionar una adherencia entre las capas a capas adyacentes que incluyen polímeros no adhesivos por otra parte; "capa de volumen" se refiere a cualquier capa que tiene el propósito de incrementar la resistencia a los abusos, fuerza, módulo, etc., de una película de capas múltiples y comprende generalmente polímeros que son económicos con relación a otros polímeros en la película que proporcionan algún propósito específico no relacionado con la resistencia a los abusos, módulo, etc., "capa de sello" (o bien "capa selladora" o bien "capa de sello término" o bien "capa sellante") significa (a) con relación a los sellos de tipo empalme, una o varias capa(s) de película externa (en general, hasta los 75 µm externos de una película pueden estar involucrados en el sello de la película sobre sí misma o bien sobre otra capa) involucrada (s) en el sello de la película sobre sí misma, sobre otra capa de película de la misma película o bien de otra película, y/u otro artículo que no es una película, o bien (b) con relación a sellos de tipo aleta, una capa de película interna de un empaque, así como capas de soporte dentro de 75 µm de la parte interna de la capa más interna, involucrada en el sellado de la película sobre sí misma; como sustantivo, "sello" se refiere a un enlace de una primera región de una superficie de película sobre una segunda región de una superficie de película (o bien superficies opuestas de película) creada por medio del calentamiento (por ejemplo, por medio de una barra calentada, aire caliente, radiación infrarroja, sellado ultrasónico, etc.) de las regiones (o bien superficies) hasta al menos sus puntos de ablandamiento respectivos; "corte de grapa" indica la reducción de la integridad de un empaque debido a uno o ambos de los dispositivos de reunión de película y a la aplicación de un alambre o bien una grapa preformada empleada para sellar un extremo del empaque; y "cocer" se refiere al calentamiento de un producto alimenticio efectuando así un cambio en cuanto a una o varias de sus propiedades físicas o químicas (por ejemplo, color, textura, sabor, y similares) . Las películas empleadas en la industria del empaque de los alimentos frecuentemente se clasifican según el número de capas que constituyen la película. Algunas películas se forman de un solo polímero o mezcla de polímeros y por consiguiente tienen solamente una capa. Sin embargo, la mayoría de las películas incluyen más que una capa y se conocen como películas de capas múltiples. En general, las capas de una película de capas múltiples pueden clasificar como capas internas o externos. Normalmente, las capas internas están incluidas para proporcionar propiedades adicionales o diferentes a la película. Además, se pueden incluir en la película numerosas capas de unión. Tales capas de unión pueden estar presentes primariamente en la parte exterior de una capa interna o bien pueden ser una capa misma. Muchas capas de unión incluyen una o varias poliolefinas modificadas y/o poliuretanos modificados, con mayor preferencia copolímero de etileno/alfa-olefina modificado, copolímero modificado de etileno/éster insaturado, y/o copolímero modificado de etileno/ácido insaturado. Se prefieren particularmente el copolímero de etileno/alfa-olefina modificado con anhídrido y el copolímero de etileno/éster insaturado modificado con anhídrido. Ejemplos específicos incluyen polietileno de baja densidad lineal injertado con anhídrido y copolímero de etileno/acetato de vinilo injertado con anhídrido. En cuanto a las películas empleadas en los procesos de cocción en general, una capa externa actúa como capa en contacto con el alimento mientras que la otra actúa como capa exterior. La primera sirve como la capa interna de un empaque formado a partir de la película y se encuentra en contacto directo con el producto alimenticio empacado. La última ofrece resistencia a los abusos porque sirve como la capa más externa del empaque . Algunas películas, incluyendo muchas que se emplean en procesos de cocción, son orientadas antes de su uso. La orientación incluye el estiramiento de una película a una temperatura elevada (la temperatura de orientación) seguido por la fijación de la película en la configuración estirada (por ejemplo, mediante enfriamiento) . Cuando una película polimérica orientada, no templada, no limitada, es subsecuentemente calentada a su temperatura de orientación, se observa un encogimiento térmico y la película regresa casi a sus dimensiones originales, es decir antes de la orientación. Una película orientada tiene una relación de orientación que es el producto de la multiplicación de la magnitud con la cual la película ha sido expandida en varias direcciones, habitualmente dos direcciones perpendiculares entre ellas. La expansión en la dirección longitudinal, conocida a veces come la dirección de la máquina, ocurre en la dirección de la película y se forma durante extrusión y/o revestimiento. La expansión en la dirección transversal significa la expansión a lo ancho de la película y es perpendicular a la dirección longitudinal . BREVE DESCRIPCIÓN DE LOS DIBUJOS La figura 1 es una vista en corte transversal muy ampliada de una modalidad de una estructura de capas múltiples de conformidad con la presente invención. La figura 2 es una vista en corte transversal muy ampliada de otra modalidad de una estructura de capas múltiples de conformidad con la presente invención. La figura 3 es una vista en corte transversal muy ampliada de otra modalidad de una estructura de capas múltiples de conformidad con la presente invención. La figura 4 es una vista de extremo, no a escala, de una envoltura sellada a tope de una modalidad de una estructura de capas múltiples según la presente invención. La figura 5 es una vista de extremo, no a escala, de otra envoltura sellada a tope de una modalidad de una estructura de capas múltiples de conformidad con la presente invención. La figura 6 es una vista de extremo, no a escala, de una envoltura sellada por empalme de una modalidad de una estructura de capas múltiples de conformidad con la presente invención. La figura 7 es una vista en perspectiva, no a escala, de una modalidad de un producto empacado de conformidad con la presente invención. DESCRIPCIÓN DETALLADA DE MODALIDADES ILUSTRATIVAS La estructura de capas múltiples de la presente invención incluye al menos dos películas que han sido unidas para formar una estructura integral. Al menos una de las películas incluye una capa de barrera, más específicamente, una capa que tiene una permeación de oxígeno no mayor que aproximadamente 150 cm3/m2*atm'24 horas a una temperatura de aproximadamente 23°C (73°F) y con una humedad relativa de 0%. La presencia de dicha capa ayuda a asegurar que la estructura de capas múltiples de la presente invención puede emplearse para las aplicaciones de cocción en donde se desea excluir el oxígeno del producto alimenticio, antes, durante, y/o después de la cocción. Además, al menos una de las películas tiene una capa externa que posee inherentemente una energía superficial de al menos 0.034 J/m2, con mayor preferencia al menos 0.038 J/m2. con preferencia aun mayor al menos 0.040 J/m2, y con preferencia especial al menos 0.042 J/m2. ("Posee inherentemente" indica que la película no requiere de tratamiento para lograr el nivel indicado de energía superficial) . Aun cuando esta capa externa puede ser tratada para mejorar adicionalmente su energía superficial, requiriendo que su energía superficial inherente sea relativamente alta (es decir, al menos 0.034 J/ m2) , se ha logrado una ventaja. Las capas superficiales que requieren de tratamiento para elevar sus energías superficiales (por ejemplo, para incrementar su adherencia sobre un producto alimenticio encerrado) frecuentemente pierden una parte de este incremento durante el procesamiento. Específicamente, conforme una película que contiene dicha capa superficial se forma en un empaque mediante su envoltura alrededor de una zapata de forma, una parte de las funcionalidades superficiales creadas a través del proceso de tratamiento pueden reducirse. (Este fenómeno de reducción ocurre generalmente con mayor frecuencia en películas que tienen una fuerza de encogimiento relativamente alta, es decir, las películas que tienen un encogimiento libre transversal de al menos 5% y particularmente las películas que tienen un encogimiento libre transversal de al menos aproximadamente 7.5%). Sin embargo, debido a que la capa externa descrita aquí tiene una energía superficial inherentemente alta (es decir, las funcionalidades son inherentes en él (los) polímero (s) a partir de los cuales se forma la capa externa y no se crean después de la elaboración de la capa) , la película de la presente invención no adolece de un problema de reducción de funcionalidades similar. En general, la estructura de capas múltiples de la presente invención puede tener cualquier espesor total en la medida en que ofrece las propiedades deseadas para la operación de empaque particular en la cual se debe de emplear. Sin embargo, la estructura de capas múltiples de la presente invención tiene de preferencia un espesor total (es decir, un espesor combinado de todas sus capas) de aproximadamente 5 a aproximadamente 500 µm, con mayor preferencia de aproximadamente 10 a aproximadamente 250 µm, con preferencia aun mayor de aproximadamente 25 a aproximadamente 200 µm. Se prefiere también que tenga un módulo de Young dentro de un rango de aproximadamente 34 a aproximadamente 3400 MPa, con mayor preferencia dentro de un rango de aproximadamente 70 a aproximadamente 2100 MPa, y especialmente dentro de un rango de aproximadamente 280 a aproximadamente 1400 MPa. Con referencia a la figura 1, la estructura de capas múltiples 10 incluye una primera película polimérica 11 y una segunda película polimérica 12. Como se muestra a título de ejemplo en la figura 1, ambas películas son películas de capa única, aun cuando cualesquiera de ellas o ambas pueden ser películas de capas múltiples. La superficie de la primera película polimérica 11 que es más distante de la segunda película polimérica 12 forma una superficie externa 14 de estructura de capas múltiples 10; la superficie de la segunda película polimérica 12 que es la más distante de la primera película polimérica 11 forma la otra superficie externa 15 de la estructura de capas múltiples 10. La primera película polimérica 11 y la segunda película polimérica 12 son películas de capa única; por consiguiente, sus capas únicas son, de conformidad con las definiciones presentadas antes, capas externas. Por consiguiente, una de la película polimérica 11 y segunda película polimérica 12 tiene una energía superficial, aun sin tratamiento, de al menos 0.034 J/m2 e incluye al menos 10% (en peso) de uno o varios polímeros que tienen un punto de ablandamiento de Vicat de al menos aproximadamente 65°C mientras que la otra tiene una permeación de oxígeno no mayor que aproximadamente 150 cm3/m2*atm'24 horas a una temperatura de aproximadamente 23°C (73°F) y humedad relativa del 0%. Para simplificar los siguientes comentarios, se supondrá que la primera película polimérica 11 cumple con los requerimientos de energía superficial y punto de ablandamiento mientras que se supondrá que la segunda película polimérica 12 tiene la capacidad de permeación de oxígeno requerido.

La primera película polimérica 11 tiene de preferencia un espesor de aproximadamente 1 a aproximadamente 125 µm, con mayor preferencia de aproximadamente 2.5 a aproximadamente 50 µm, con preferencia aun mayor de aproximadamente 5 a aproximadamente 25 µm, y con preferencia especial de aproximadamente 7.5 a aproximadamente 20 µm. La segunda película polimérica 12 tiene de preferencia un espesor de aproximadamente 0.5 a aproximadamente 75 µm, con mayor preferencia de aproximadamente 1 a aproximadamente 50 µm, con preferencia aun mayor de aproximadamente 2.5 a aproximadamente 25 µm, y especialmente de aproximadamente 5 a aproximadamente 15 µm. La primera película polimérica 11 tiene una energía superficial relativamente alta, aun en ausencia de un tratamiento superficial (por ejemplo, tratamiento en corona) . Específicamente, su energía superficial (sin tratamiento) es de al menos 0.034 J/m2, de preferencia al menos 0.036 J/m2, especialmente al menos 0.038 J/m2, con preferencia aun mayor al menos 0.040 J/m2, y especialmente al menos 0.042 J/m2. Como se comentó arriba, las películas con altas energías superficiales se adhieren normalmente mejor sobre los productos alimenticios. Por consiguiente, en una estructura de capas múltiples 10, la primera película polimérica 11 actúa como la capa en contacto con los alimentos. La primera película polimérica 11 incluye también uno o varios polímeros que tienen un punto de ablandamiento de Vicat que es suficientemente alto para resistir a las temperaturas de cocción (es decir, su punto de ablandamiento es superior a la temperatura a la cual el producto alimenticio debe ser cocido) pero suficientemente bajo para sellarse fácilmente cuando se somete a condiciones de sello término normales. Específicamente, la primera película polimérica 11 incluye al menos aproximadamente 10% (en peso), de preferencia al menos aproximadamente 25% (en peso) , con mayor preferencia al menos aproximadamente 50% (en peso) , con preferencia aun mayor al menos aproximadamente 75% (en peso) de al menos un polímero que tiene un punto de ablandamiento de Vicat de al menos aproximadamente 65°C, de preferencia al menos aproximadamente 70°C, y con mayor preferencia al menos aproximadamente 75°C. Por consiguiente, además de actuar como la capa en contacto con los alimentos, la superficie externa 14 de la primera película polimérica 11 está involucrada en el sellado de la estructura de capas múltiples 10 para formar el empaque de cocción deseado. (Ver infra para descripción adicional.) En una modalidad preferida, él (los) polímero (s) que proporcionan la primera película polimérica 11 con su energía superficial alta tiene (n) también el punto de ablandamiento de Vicat antes mencionado. Al menos seis clases de polímeros que tienen el punto de ablandamiento de Vicat requerido y que proporcionan la energía superficial deseada comentada supra han sido identificadas. La primera de estas clases de polímeros se refiere a interpolímeros de una o varias alfa-olefinas C2-C4 (es decir, etileno, propileno, 1-buteno) y uno o varios ácidos C3-C18 insaturados. Las unidades mer derivadas del (de los) ácido (s) C3-C18 insaturado (s) constituyen al menos 2% en peso del interpolímero. De las alfa-olefinas antes mencionadas, se prefiere el etileno. Ácidos insaturados útiles tienen la fórmula general CH2=CRCOOH donde R es hidrógeno o bien un grupo alquilo, cicloalquilo, arilo, alcoxi, etc., C1-C15, de preferencia C1-C10, con mayor preferencia C1-C5. La identidad específica del grupo R no es importante en la medida en que no interfiere con la capacidad del ácido insaturado para copolimerizarse con la alfa-olefina y el interpolímero resultante tiene las propiedades previamente comentadas. Ácidos insaturados preferidos incluyen ácido metacrílico y ácido acrílico, prefiriéndose especialmente este último. Independientemente de la identidad de la(s) alfa-olefina (s) y del (de los) ácido (s) insaturado (s) , el interpolímero resultante tiene de preferencia un índice de fusión de aproximadamente 0.25 a aproximadamente 50, con mayor preferencia de aproximadamente 0.5 a aproximadamente 10, y con preferencia aun mayor de aproximadamente 1 a aproximadamente 5.

Como antes mencionado, en una modalidad preferida, él (los) polímero (s) que proporciona la primera película polimérica 11 con su alta energía superficial tiene también el punto de ablandamiento de Vicat requerido (es decir, al menos aproximadamente 65°C, de preferencia al menos aproximadamente 70°C, con mayor preferencia al menos aproximadamente 75°C) .

Para algunas aplicaciones, los polímeros que tienen un punto de ablandamiento de Vicat (V) definido por la fórmula V = 111°C - 2.78°C(mA) donde mA es el porcentaje de unidades mer en el interpolímero derivado del ácido insaturado, que se ubica dentro de un rango de aproximadamente 2 a aproximadamente 25, de preferencia dentro de un rango de aproximadamente 4 a aproximadamente 15, con mayor preferencia dentro de un rango de aproximadamente 6 a aproximadamente 12 (con todos los rangos antes mencionados incluyendo los valores extremos) , pueden preferirse. El valor de intersección de las y del punto de ablandamiento de Vicat en la fórmula anterior con , mayor preferencia es 113°C, con preferencia aun mayor 115°C, y especialmente 117°C, y de manera especialmente preferida 120°C. Los interpolímeros preferidos de alfa-olefina/ácido insaturado incluyen NUCREL® ARX 84-1 y ARX 84-2 que son copolímeros de etileno/ácido acrílico (DuPont de Nemours; Wilmington, Del.), que presentan puntos de ablandamiento de Vicat de aproximadamente 97°C y 100°C, respectivamente. (El primero incluye aproximadamente 6% (en peso) de unidades mer derivadas de ácido acrílico, mientras que el segundo incluye aproximadamente 7% (en peso) de unidades mer derivadas de ácido acrílico) . La segunda clase de polímeros que tienen puntos de ablandamiento de Vicat dentro del rango requerido y características de energía superficial adecuadas son poliolefinas que incluyen una funcionalidad anhídrido ya sea en la estructura o bien colgando de la estructura del polímero. En general, esta clase de poliolefinas incluye interpolímeros de una o varias alfa-olefinas C2-C4 (es decir, etileno, propileno, y 1-buteno) y uno o varios ácidos insaturados o anhídridos, interpolímeros de una o varias alfa-olefinas C2-C y un (os) monómero (s) insaturado (s) que incluye (n) una funcionalidad anhídrido, y mezclas de " poliolefinas y uno o varios compuestos que incluyen funcionalidad anhídrido. Ejemplos de esta clase de poliolefinas incluyen la resina BYNEL® (DuPont) , la resina TYMOR® (Morton International Inc., Chicago, Illinois), la resina ADMER® (Mitsui Petrochemical Corp; Tokio, Japón) , la resina PLEXAR® 360 (Quantum Co., Cincinnati, Ohio), y las series LOTADER® de interpolímeros de etileno/acrilato de etileno/anhídrido maleico (Elf-Atochem, Inc.; Buffalo, NY) . Independientemente de la identidad de la(s) alfa-olefina (s) particular (es) y del (de los) material (es) particular (es) que incluyen la funcionalidad anhídrido, el polímero resultante o mezcla incluye de preferencia entre aproximadamente 0.1 y aproximadamente 10% en peso de funcionalidad anhídrido, con mayor preferencia entre aproximadamente 0.5 a aproximadamente 7.5% en peso de funcionalidad anhídrido, con preferencia aun mayor entre aproximadamente 1 y aproximadamente 5% en peso de funcionalidad anhídrido, y con mayor preferencia entre aproximadamente 2 y aproximadamente 4% en peso de funcionalidad anhídrido. La tercera clase de polímeros útiles son homopolímeros e interpolímeros de ácido láctico. Particularmente en el caso en el cual la estructura de capas múltiples debe ser sometida a sellado térmico, estos polímeros que tienen un punto de fusión no mayor que aproximadamente 200°C, de preferencia no mayor que aproximadamente 190°C, con mayor preferencia no mayor que aproximadamente 180°C, y especialmente no mayor que aproximadamente 170°C, se prefieren. La cuarta clase de polímeros útiles son poliamidas (es decir, nylons) . Las poliamidas adecuadas a partir de las cuales se puede formar la capa externa incluyen una o varias de las siguientes: poliamida 6, poliamida 66, poliamida 9, poliamida 10, poliamida 11, poliamida 12, poliamida 69, poliamida 610, poliamida 612, poliamida 61, poliamida 6T, poliamida MXD/6, y copolímeros de las mismas. Ejemplos de poliamidas preferidas incluyen copoliamidas 6/12, especialmente cuando el polímero incluye de aproximadamente 20 a aproximadamente 80% en peso de unidades mer derivadas de caprolactama y de aproximadamente 20 a 80% en peso de unidades mer derivadas de laurolactama; poliamida 12; copoliamida 66/69/61, especialmente cuando el polímero incluye (a) de aproximadamente 10 a aproximadamente 50% en peso, con mayor preferencia de aproximadamente 20 a aproximadamente 40% en peso, de unidades mer derivadas de adipamida de hexametileno, (b) de aproximadamente 10 a aproximadamente 50% en peso, con mayor preferencia de aproximadamente 20 a 40% en peso de unidades mer derivadas de azelaamida de hexametileno, y (c) de aproximadamente 10 a 60% en peso, con mayor preferencia de aproximadamente 10 a 40% en peso, de unidades mer derivadas de isoftalamida de hexametileno; copoliamida 66/610; copoliamida 6/66; y copoliamida 6/69. Particularmente cuando la primera polimérica 11 debe participar en el sello térmico, poliamidas que tienen puntos de fusión no mayores que aproximadamente 200°C, de preferencia no mayores que aproximadamente 190°C, con mayor preferencia no mayores que aproximadamente 180°C, y especialmente no mayores que aproximadamente 170°C pueden ser preferidas. La combinación de una poliamida con un punto de fusión relativamente bajo (por ejemplo, una poliamida que tiene un punto de fusión de aproximadamente 120° a aproximadamente 150°C, de preferencia de aproximadamente 130° a aproximadamente 150°C) con una poliamida con un punto de fusión más alto (por ejemplo, una poliamida que tiene un punto de fusión de aproximadamente 150 a aproximadamente 200°C, de preferencia de aproximadamente 160° a aproximadamente 190°C) puede resultar en una mezcla que tiene características muy deseables. Un ejemplo de una mezcla de este tipo es una mezcla 50:50 de copoliamida 6/12 y poliamida 12. La adición de uno o varios polímeros compatibles con la poliamida o mezcla de poliamidas con el objeto de modificar las propiedades puede ser de provecho para ciertas aplicaciones. Las poliolefinas son un ejemplo de un polímero de este tipo. Poliolefinas adecuadas incluyen homopolímeros e interpolímeros de polietileno, homopolímeros e interpolímeros de polipropileno, y homopolímeros e interpolímeros de polibuteno. Ejemplos preferidos incluyen copolímero de etileno/alfa-olefina, copolímero de propileno/alfa-olefina, copolímero de buteno/alfa-olefina, copolímero de etileno/éster insaturado, y copolímero de etileno/ácido insaturado. Ejemplos específicos de poliolefinas preferidas incluyen uno o varios polietileno de baja densidad lineal (LLDPE) , copolímero de etileno/acetato de vinilo (EVA) , copolímero de propileno/etileno, y copolímero de propileno/buteno. Un copolímero de etileno/alfa-olefina incluye unidades mer derivadas de etileno y de una o varias alfa-olefinas C3 a C?8 tales como 1-buteno, 1-penteno, 1- hexeno, 1-octeno, 4-metil-l-penteno, y similares. Las moléculas de polímero resultante incluyen cadenas largas con relativamente pocas ramificaciones laterales; además la ramificación lateral presente es corta en ccnparación con los polietilenos no lineales (por ejemplo, hcmopolietileno de baja densidad) . Los copolímeros de etileno/alfa-olefina generalmente tienen una densidad dentro de un rango de aproximadamente 0.86 g/cm3 a aproximadamente 0.94 g/cm3. Concepto LLDPE se entiende generalmente ceno incluyendo el grupo de copolímeros de etileno/alfa-olefina que cae en el rango de densidad de aproximadamente 0.915 a aproximadamente 0.94 g/cm3. A veces, polietilenos lineales que tienen densidades de aproximadamente 0.926 a aproximadamente 0.94 g/cm3 se conocen como polietileno de densidad media lineal (LMDPE) . Los copolímeros de etileno de densidad más baja/alfa-olefina se conocen frecuentemente como polietileno de muy baja densidad, VLDPE, que se entienden frecuentemente como copolímeros de etileno/buteno con una densidad dentro de un rango de aproximadamente 0.88 a aproximadamente 0.91 g/cm3 (Union Carbide Corp, ; Danbury, Connecticut) y polietileno de densidad ultrabaja ULDPE, que se entienden habitualmente como copolímeros de etileno/octeno (Dow Chemical Co.; Midland, Michigan) . Los copolímeros de etileno/alfa-olefina incluyen también polímeros homogéneos que presentan diferencias estructurales en comparación con los polímeros heterogéneos (por ejemplo, ULDPE, VLDPE, LLDPE, y LMDPE) en la medida en que presentan un secuenciamiento relativamente regular de comonómeros dentro de una cadena, un espejo de la distribución de secuencias en todas las cadenas, y una similaridad de longitud de todas las cadenas (es decir, una distribución más estrecha de pesos moleculares) . Además, los polímeros homogéneos típicamente se preparan empleando catalizadores de tipo de sitio único (por ejemplo, metalócenos) en vez de emplear catalizadores de tipo Ziegler-Natta. Dichos catalizadores de sitio único típicamente tienen solamente un tipo de sitio catalítico que se cree es la base de la homogeneidad de los polímeros producidos de esta forma. Ejemplos de polímeros homogéneos disponibles en el comercio incluyen copolímeros lineales de etileno/alfa-olefina EXACT® catalizados por metalócenos (Exxon Chemical Co.; Baytown, Texas) ; copolímeros lineales de etileno/alfa-olefina TAFMER® (Mitsui Petrochemical Corp.); y copolímeros de etileno/alfa-olefina ramificados, de cadena larga (AFFINITY® (Dow Chemical Co. ) . La quinta clase de polímeros útiles son los poliésteres. Aun cuando muchos poliésteres tienen puntos de fusión demasiado elevados para que sean buenos candidatos para capas de sello en películas de cocción, los poliésteres que tienen puntos de fusión no mayores que aproximadamente 200°C, de preferencia no mayores que aproximadamente 190°C, con mayor preferencia no mayores que aproximadamente 180°C, y especialmente no mayores que aproximadamente 170°C pueden ser útiles de conformidad con la presente invención. Un poliéster ejemplar es el KODABOND® copoliéster 5116 (Eastman Chemical Co.; Kingsport, Tenn.), que tiene un punto de fusión de aproximadamente 180°C. La sexta clase de polímeros que es útil con relación a la primera película polimérica 11 son los poliuretanos, particularmente los poliuretanos que presentan puntos de fusión no mayores que aproximadamente 200°C, de preferencia no mayores que aproximadamente 190°C, con mayor preferencia no mayores que aproximadamente 180°C, y especialmente no mayores que aproximadamente 170°C. Las personas con ciertos conocimientos en la materia conocerán numerosos tipos de poliuretanos, incluyendo muchos que tienen puntos de fusión dentro de los rangos preferidos antes mencionados. Aun cuando se presentaron a título de ejemplo seis clases de polímeros útiles en la primera película polimérica 11, el experto en la materia puede concebir probablemente otros tipos de polímeros que cumplen con los requerimientos de puntos de ablandamiento y adherencia previamente comentados. Tales clases adicionales de polímeros pueden también emplearse en la primera película polimérica 11. De las clases antes mencionadas de polímeros, se prefieren la primera clase y la cuarta clase. Debido a su costo relativamente bajo y a sus excelentes características de desempeño, se prefiere especialmente la primera clase de polímeros. Entre estos, se prefieren especialmente los copolímeros de etileno/ácido acrílico NUCREL® ARX. Además de los requerimientos anteriores de adherencia y punto de ablandamiento, él (los) polímero (s) a emplear en la primera película polimérica 11 tiene (n) de preferencia un índice de flujo de fusión que se ubica dentro de un rango de aproximadamente 0.1 a 1000 g/10 minutos, con mayor preferencia de aproximadamente 0.5 a 500 g/10 minutos, y con preferencia especial de aproximadamente 1 a 50g/10 minutos según lo medido d conformidad con ASTM D-1238 (a 235°C y 1 Kg) . Además, de al menos una de las seis clases de polímeros antes mencionadas, la primera película polimérica 11 puede incluir uno o varios otros polímeros (como por ejemplo lo descrito con reacción a las poliamidas, supra) . Ejemplos de polímeros que pueden ser mezclados con al menos una de las mezclas anteriores de polímeros incluyen poliolefinas, poliestirenos, copolímeros de etileno/alcohol vinílico (EVOH) , y similares; se prefiere particularmente entre estos las poliolefinas y los poliestirenos. Los tipos preferidos de poliolefinas fueron descritos anteriormente. La mezcla de uno o varios polímeros con un punto de ablandamiento de Vicat relativamente elevado, es decir, un punto d ablandamiento de Vicat de aproximadamente 85° a aproximadamente 160°C, de preferencia de aproximadamente 90° a aproximadamente 130°C, con mayor preferencia de aproximadamente 95°C a aproximadamente 125°C, y especialmente de aproximadamente 100°C a aproximadamente 120°C - con el (los) polímero (s) que tienen un punto de ablandamiento de Vicat relativamente bajo (y seleccionado entre uno de las seis clases de polímeros descritas arriba) puede preferirse para algunas aplicaciones como por ejemplo cuando se desea incrementar a capacidad de la primera película polimérica 11 de resistir a la condiciones de cocción. Sin embargo, la primera película polimérica 11 incluye de preferencia solamente polímeros que tienen puntos de fusión no mayores que aproximadamente 200°C, de preferencia no mayores que aproximadamente 190°C, especialmente no mayores que aproximadamente 180°C, y con preferencia especial no mayores que aproximadamente 170°C. Así mismo, especialmente cuando el producto alimenticio tiene un contenido relativamente alto de grasa y un contenido relativamente bajo de proteína (por ejemplo, jamón, salchicha, mortadela, salchichón do bolonia, etc.), la incorporación de polímeros no polares en la primera película polimérica 11 puede reducir su capacidad de adherirse sobre el producto alimenticio; por consiguiente, al menos aproximadamente 20% (en peso) , de preferencia al menos aproximadamente 30% (en peso) , con mayor preferencia al menos aproximadamente 40% (en peso) , con preferencia aun mayor aproximadamente 50% (en peso) , y especialmente al menos aproximadamente 75% (en peso) de la primera película polimérica 11 se deriva de uno o varios polímeros de las seis clases establecidas arriba. De preferencia, la primera película polimérica 11 incluye al menos un tipo de antioxidante que puede estar presente en una cantidad de aproximadamente 50 a aproximadamente 10,000 partes por millón (ppm) , de preferencia de aproximadamente 100 a aproximadamente 5, 000 ppm, y con preferencia especial de aproximadamente 200 a aproximadamente 1,000 ppm. La presencia de una antioxidante puede ser especialmente útil cuando la primera película polimérica 11 o la estructura de capas múltiples 10 debe ser irradiada. La presencia de un antioxidante se prefiere cuando la primera película polimérica 11 incluye un interpolímero de alfa-olefina/ácido insaturado que tiene un punto de ablandamiento de Vicat que se encuentra dentro de la fórmula antes descrita puesto que estos polímeros se creen que son más susceptibles a la reticulación que los copolímeros de alfa-olefina/ácido acrílico previamente disponible (por ejemplo ionómeros) . Capas de sello que incluyen un polímero reticulado son relativamente difíciles de sellar térmicamente de manera hermética; por consiguiente," la presencia de polímeros reticulados generalmente no se desea. Aun cuando la primera película polimérica 11 puede ser soplada o vaciada, se prefiere que sea orientada, con mayor preferencia orientada biaxialmente. Las técnicas de 5 orientación son bien conocidas en la técnica. La primera película polimérica 11 puede tener un módulo de Young que se ubica dentro de un rango de aproximadamente 20 a 3,400 MPa. Si se desea, o bien si es necesario para incrementar su adherencia sobre el producto alimenticio, la superficie 10 externa 14 puede ser tratada en corona. Esto incluye el hecho • de llevar la primera película polimérica 11 cerca de un gas ionizado que contiene oxígeno o nitrógeno como por ejemplo el aire ambiente. Varias formas de tratamiento de plasma conocidas por parte de las personas con ciertos conocimientos en la materia pueden emplearse para tratar en corona la superficie 14. Técnicas ejemplares describen, por ejemplo, en las Patentes Norteamericanas No. 4,120,716 (Bonet) y F 4,879,430 (Hoffman) , cuyas divulgaciones se incorporan aquí por referencia. 20 La segunda película polimérica 12 puede ser clasificada generalmente como la película de barrera; específicamente, a una temperatura de aproximadamente 23°C y con una humedad relativa del 0%, tiene una permeación de oxígeno no mayor que aproximadamente 150cm3/m2 • atm- 24 horas. De manera ascendente en orden de preferencia, la segunda película polimérica 12 tiene de preferencia una permeación de oxígeno no mayor que • aproximadamente 125 cm3/m2 - atm' 24 horas, 100 cm3/m2 ' atm« 24 horas, 75 cm3/m2 ' atm« 24 horas, 50 cm3/m2 - atm' 24 horas, 30 cm3/m2 - atm- 24 horas , 20 cm3/m2 - atm- 24 horas, y 10 cm3/m2 * atm» 24 horas . Ejemplos representativos de polímeros que pueden ser útiles en la segunda película polimérica 12 incluyen EVOH, cloruro de polivinilideno (PVDC) , poliamidas, poliésteres, y carbonatos de polialquileno. Polímeros preferidos para su uso 10 en la segunda película polimérica 12 incluyen EVOH y • poliamidas, prefiriéndose especialmente el primero. Particularmente, EVOH que tiene de aproximadamente 32 a aproximadamente 48% molar, con mayor preferencia de aproximadamente 38 a 44% molar de unidades mer derivadas de etileno puede proporcionar excelentes características de barrera. La segunda película polimérica 12 puede ser soplada, vaciada, o bien orientada, de preferencia orientada biaxialmente ¡ , de # conformidad con técnicas bien conocidas. Opcionalmente, la segunda película polimérica 12 puede ser termoendurecida o bien templada a una temperatura de aproximadamente 60°C a 200°C, de preferencia de aproximadamente 70°C a 150°C, y especialmente de aproximadamente 80°C a 90°C. En una modalidad preferida, una de la primera película Polimérica 11 y segunda película polimérica 12 es una película no termoencogible mientras que la otra película es biaxialmente orientada y posee un encogimiento libre marginal (es decir, no más que aproximadamente 5%) en la dirección transversal. De ijanera todavía más preferida, la película que se encuentra en contacto con un producto alimenticio empacado (es decir, la primera película polimérica 11 en este caso) no es termoencogible, y la otra película, es decir, la segunda película polimérica 12 en este caso) es biaxialmente orientada y termoencogible. En una modalidad preferida, una estructura de capas múltiples 10 tiene un encogimiento libre marginal en la dirección transversal. La segunda película polimérica 12 es laminada sobre la primera película polimérica 11 mediante adhesivos 13. Los materiales que pueden emplearse como adhesivo 13 incluyen resinas basadas en solvente (como por ejemplo, poliuretano) y resinas exentas de solvente. Una estructura de capas múltiples 10 puede tener un encogimiento libre en la dirección longitudinal de al menos 1% y un encogimiento libre en la dirección transversal de al menos aproximadamente 1% (ambos medidos a una temperatura de 85°C) . Además, una estructura d capas múltiples 10 puede tener un encogimiento libre (85°C) en al menos una de las direcciones longitudinales (L) y transversal (T) de al menos 2%, de al menos 5%, de al menos 10%, de al menos 15%, de al menos 20%, de al menos 25%, hasta 50%. De preferencia, una estructura de capas múltiples 10 es biaxialmente orientada y de preferencia tiene un encogimiento libre (a una temperatura de 85°C) de aproximadamente 1 a aproximadamente 20%, de mayor preferencia de aproximadamente2 a aproximadamente 15%, y con mayor preferencia aun mayor de aproximadamente de 3 a aproximadamente 10%, en cada una de las direcciones L y T y un encogimiento libre total (L+T) de aproximadamente 2 a aproximadamente 40%, de preferencia de aproximadamente 2.5 a aproximadamente 30%, con mayor preferencia de aproximadamente 3 a aproximadamente 20%, y con preferencia aun mayor de aproximadamente 5 a aproximadamente 15%. Para ciertas aplicaciones, se puede preferir la orientación y después la termofijación o templado de estructura d capas múltiples 10 (o bien alternativamente una o ambas de la primera película polimérica 11 y segunda película polimérica 12) con el objeto de ofrecer un encogimiento libre en la dirección T (a 85°C) de menos que 10%, con mayor preferencia menos que 5%. La termofijación puede llevarse a cabo a una temperatura comprendida entre aproximadamente 60 y 120°C, de preferencia de aproximadamente 70 a 150°C, y especialmente de aproximadamente 80 a 90°C. Aun cuando se ilustra una estructura de capas múltiples 10 con la laminación con adhesivo 13 de la primera película polimérica 11 sobre la segunda película polimérica 12, el adhesivo 13 no tiene que estar presente cuando se emplea otra técnica de laminación. La persona con conocimientos normales en la materia conoce estas técnicas incluyendo, por ejemplo, la laminación en corona. Aun cuando no es necesario para su utilidad, la estructura de capas múltiples 20 puede ser irradiada sometiéndola a radiaciones, por ejemplo descarga en corona, plasma, flama, radiaciones ultravioleta, rayos X, rayos gamma, rayos beta, así como tratamiento con electrones de alta energía. Tales irradiaciones pueden alterar la estructura de capas múltiples 10 y/o inducir la reticulación entre moléculas de los polímeros contenidos ahí . El uso de una radiación ionizante para reticulación de los polímeros presentes en una estructura da película de presenta en la Patente Norteamericana No.4, 064,296 (Bornstein et al), cuyas enseñanzas se incorporan aquí por referencia. Dosificaciones de irradiaciones se miden frecuentemente en la unidad RAD, con un millón de RADS designándose como "MR", o bien en términos de la unidad kiloGray (kGy) donde 10 kGy representa 1 MR. Para producir la reticulación, el polímero es sometido a una dosificación de irradiación adecuada de electrones de alta energía (aun cuando la radiación no se limita a electrones de un acelerador puesto que cualquier radiación ionizante puede emplearse) , empleando de preferencia un acelerador de electrones (aun cuando otros aceleradores como por ejemplo un transformador resonante o Van der Graff, pueden emplearse) . Una dosificación adecuada de electrones de alta energía, de conformidad con lo medido por técnicas estándares de dosimetría, se encuentra dentro del rango de hasta aproximadamente 16 a aproximadamente 166 kGy, de preferencia de aproximadamente 30 a aproximadamente 139 kGy, y con preferencia todavía mayor de 50 a aproximadamente 100 kGy. La cantidad real de radicación empleada en una estructura de capas múltiples particular depende de sus componentes y de su uso final. Con referencia ahora a la figura 2, la estructura de capas múltiples 20 incluye una primera película polimérica 21 y una segunda película polimérica 22. La superficie de la primera película polimérica 21 que es más distante de la segunda película polimérica 22 forma una superficie externa 24 de una estructura de capas múltiples 20; la superficie de la segunda película polimérica 22 es más distante la primera película polimérica 21 forma la otra superficie externa 25 de la estructura de capas múltiples 20. La primera película polimérica 21 es laminada sobre la segunda película polimérica 22 por medio de adhesivo 23. Como se describió con anterioridad, otros medios de laminación (por ejemplo, laminación en corona) pueden emplearse en lugar del adhesivo 23. Ambas películas 21 y 22 son películas de capas múltiples aun cuando, como se describió previamente con relación a la figura 1, una de las películas o ambas películas pueden ser películas de capa única. Más específicamente, cada una de las películas 21 y 22 incluye dos capas. Para mayor simplicidad en los siguientes comentarios, se supone que la primera película polimérica 21 cumple con los requerimientos de energía superficial y punto de ablandamiento, mientras que se supone que la segunda película polimérica 22 tiene la permeación requerida al oxígeno. La primera película polimérica 21 incluye una capa de sello 26 y una capa de volumen 27. La capa de sello 26 es la capa externa que tiene la energía superficial necesaria arriba descrita (es decir, una energía superficial no tratada de al menos 0.34 J/m2) e incluye al menos aproximadamente al menos 10% (en peso) de uno o varios polímeros que tiene (n) el punto de ablandamiento Vicat necesario. Una superficie de la capa d sello 26 forma una superficie externa 24 de la estructura de capas múltiples 20. Una capa de sello 26 puede formarse de la misma manera y con los mismos materiales que lo establecido arriba con relación a la primera película polimérica de 11 de la figura 1. Una capa de sello 26 tiene de preferencia un espesor de aproximadamente 1 a aproximadamente 125 µm, con mayor preferencia de aproximadamente 2.5 a aproximadamente 50 µm, con preferencia aun mayor de aproximadamente 5 a aproximadamente 25 µm, y especialmente de aproximadamente 7.5 a aproximadamente 20 µm. Una capa de volumen 27 incluye uno o varios de los siguientes: una psliolefina como por ejemplo las descritas arriba, particularmente EVA, copolímeros de etileno/acrilato de alquilo (por ejemplo copolímeros de etileno con acrilato de metilo, acrilato de etilo, acrilato de butilo, etc.), LDPE, y copolímero de etileno/alfa-olefina (por ejemplo LLDPE, VLDPE, etc.); un poliestireno como por ejemplo los descritos arriba; una poliamida como por ejemplo las descritas arriba; un poliéster como por ejemplo los descritos arriba; un poliuretano; EVOH; PVDC, un poliéter; y un policarbonato. Cada uno de los anteriores incluye interpolímeros así como homopolímeros. Además, polímeros mezclados con almidón pueden también emplearse en la capa de volumen 27. La capa de volumen 27 tiene un espesor de aproximadamente 1 a aproximadamente 125 µm, con mayor preferencia de aproximadamente 2.5 a aproximadamente 50 µm, con preferencia aun mayor de aproximadamente 5 a aproximadamente 25 µ , y especialmente de aproximadamente de 7.5 a aproximadamente 20 µm. Cualesquiera de la capa de sello 26 y capa de volumen 27 o bien tanto la capa de sello 26 como la capa de sello 27 pueden incluir uno o varios polímeros otros que lo presentados en los párrafos anteriores. Ejemplos de polímeros que pueden ser mezclados con al menos una de las seis clases anteriores de polímeros incluyen poliolefinas, poliestirenos, EVOH, y similares; entre estos se prefieren especialmente las poliolefinas y los poliestirenos tales como los descritos previamente. Uno o varios polímeros con un punto de ablandamiento Vicat relativamente alto (es decir, un punto de ablandamiento Vicat de aproximadamente 85°C aproximadamente 160°C, de preferencia de aproximadamente 90°C a aproximadamente 130°C, con mayor preferencia de aproximadamente 95°C a aproximadamente 125°C, especialmente aproximadamente 100°C a aproximadamente 120°C) pueden mezclarse con él (los) polímeros (s) que tiene (n) un punto de ablandamiento Vicat relativamente bajo (y seleccionado entre una de las seis clases de polímeros descritos arriba) . Sin embargo, la capa de sello 26 incluye de preferencia solamente polímeros que tienen puntos de fusión no mayores que aproximadamente 200°C, de preferencia no mayores que aproximadamente 190°C, con mayor preferencia no mayores que aproximadamentel80°C, y especialmente no mayores que aproximadamente 170°C. Así mismo, la incorporación de polímeros no polares en la capa de sello 26 puede reducir su capacidad de adherirse sobre el producto alimenticio; por consiguiente al menos aproximadamente 10% (en peso) de preferencia al menos aproximadamente 20% (en peso) , con mayor preferencia al menos aproximadamente 30% (en peso) , y con preferencia aun mayor al menos aproximadamente 50% (en peso) , y especialmente al menos aproximadamente 75% (en peso) de la capa de sello 26 se deriva de uno o varios polímeros de las seis clases presentadas arriba. Opcionalmente, una capa de unión (no ilustrada) puede colocarse entre la capa de sello 26 y la capa de volumen 27. Como en el caso de otras películas, capas de unión pueden ayudar a mantener una buena adherencia entre las capas entre la capa de sello 26 y la capa de volumen 27. En los casos en los cuales los polímeros en la capa de sello 26 y capa de volumen 27 presentan una composición suficientemente similar, una capa de unión no es necesaria. De conformidad con lo descrito previamente con relación a la primera película polimérica 11 de la figura 1, la primera película polimérica 21 puede incluir en la capa de sello 26 al menos un tipo de antioxidante en una cantidad de aproximadamente 50 a aproximadamente 10,000 ppm, de preferencia de aproximadamente 100 a aproximadamente 5,000 ppm, y especialmente de aproximadamente 200 a aproximadamente 1000 ppm. La presencia de un antioxidante es particularmente útil cuando la primera película polimérica 21 o la estructura de capas múltiples 20 debe ser irradiada. La presencia de un antioxidante es especialmente preferida cuando la capa de sello 26 incluye un interpolímero de alfa-olefina/ácido insaturado que tiene un punto de ablandamiento de Vicat que se encuentra dentro de la fórmula antes descrita (por las razones explicadas antes) .

Aun cuando la primera película polimérica 21 puede ser soplada o vaciada, de preferencia es orientada, con mayor preferencia orientada biaxialmente. La primera película polimérica 21 puede tener un módulo de Young que se ubica dentro de un rango de aproximadamente 20 a 3,400 MPa. La superficie externa 24 puede ser tratada en corona de la manera descrita antes, si se desea. Una segunda película polimérica 22 incluye una capa de barrera 28 y una capa de volumen 29. La capa de barrera 28, a una temperatura de aproximadamente 23°C y una humedad relativa del 0%, tiene una permeación de oxígeno no mayor que aproximadamente 150 cm3/m2- atm- 24 horas. En orden ascendente de preferencia, la capa de barrera 28 tiene de preferencia una permeación de oxígeno no mayor que aproximadamente 125 cm3/m2-atm-24 horas, 100 cm3/m2 • atm- 24 horas, 75 cm3/m2- atm- 24 horas, 50 cm3/m2-atm-24 horas, 30 cm3/m2-atm- 24 horas, 20 cm3/m2-atm-24 horas, y 10 cm3/m2-atm-24 horas. Ejemplos representativos de polímeros que pueden ser útiles en la capa de barrera 28 son los mismos que los presentados con relación a la segunda polimérica 12 de la figura 1, es decir, EVOH, PVDC, poliamidas, poliésteres, así como carbonatos de polialquileno, prefiriéndose EVOH y poliamidas, especialmente el primero. Particularmente, EVOH que tienen de aproximadamente 32 a aproximadamente 58% molar, de preferencia de aproximadamente 48 a aproximadamente 44% molar, de unidades mer derivadas de etileno pueden ofrecer excelentes características de barrera. La capa de volumen 29 incluye uno o varios polímeros seleccionados dentro del grupo presentado con relación a la capa de volumen 27 arriba. A capa de volumen 29 tiene de preferencia un espesor de aproximadamente 1 a aproximadamente 125 um, con mayor preferencia de aproximadamente 2.5. a aproximadamente 50 um, con preferencia aun mayor de aproximadamente de 5 a aproximadamente 25 µm, y especialmente de aproximadamente de 7.5 a aproximadamente 20 µm. La segunda película polimérica 22 puede ser soplada, vaciada o bien orientada, de preferencia orientada biaxialmente. Opcionalmente, la segunda película polimérica 22 puede ser termofijada o bien templada a una temperatura de aproximadamente 60°C a aproximadamente 200°C, de preferencia de aproximadamente 60°C a 150°C, y con preferencia aun mayor de aproximadamente 80°C a 90°C. La segunda película polimérica 22 es la minada sobre la primera película polimérica 21 mediante el adhesivo 23 que puede ser un material del tipo de los descritos arriba con relación al adhesivo 13 de la figura 1. Una estructura de capas múltiples 20 puede tener un encogimiento libre de al menos 1% tanto en la dirección L como en la dirección T (en ambos casos a una temperatura de 85°C) . Además, una estructura de capas múltiples 20 puede tener un encogimiento libre (a una temperatura de 85°C) . En al menos una de las direcciones L y T de al menos 2%, al menos 5%, al menos 10%, al menos 15%, al menos 20%, al menos 25%, hasta 50%. De preferencia, una estructura de capas múltiples 10 es orientada biaxialmente y tiene de preferencia un encogimiento libre (a 85°C) de aproximadamente 1 a aproximadamente 20%, con mayor preferencia de aproximadamente 2 a 15%, y con preferencia aun mayor de aproximadamente 3 a aproximadamente 10%, en cada una de las direcciones L y T y un encogimiento libre total (L+T) de aproximadamente 2 a aproximadamente 40%, de preferencia de aproximadamente 2.5 a aproximadamente 30%, con mayor preferencia de aproximadamente de 3 a aproximadamente 20%, y con preferencia aun mayor de aproximadamente 5 a aproximadamente 15%. Una estructura de capas múltiples 20 puede ser irradiada de conformidad con lo descrito arriba. Una dosificación adecuada de electrones de alta energía, se encuentra dentro de un rango de hasta aproximadamente 16 hasta aproximadamente 166 kGy, con mayor preferencia de aproximadamente 30 a aproximadamente 139 kGy, y especialmente de aproximadamente 50 a aproximadamente 100 kGy. Con referencia ahora a la figura 3, una estructura de capas múltiples incluye una primera película polimérica 31 y una segunda película polimérica 32 esta última obteniendo una imagen impresa 42 en una de sus superficies primarias. La superficie de la primera película polimérica 31 que es más distante de la segunda película polimérica 32 forma una superficie externa 34 de la estructura de capas múltiples 30; la superficie de la segunda película polimérica 32 que es más distante de la primera película polimérica 31 forma la otra superficie externa 35 de la estructura de capas múltiples 30. La primera película polimérica 31 es laminada sobre una segunda película polimérica 32 por medio de un adhesivo 33. Como antes, otros medios de laminación (por ejemplo, laminación en corona) pueden emplearse en lugar del adhesivo 33. Ambas las películas 31 y 32 son películas de capas múltiples aun cuando una de ellas o ambas pueden ser películas de capa única, si se desea. Más específicamente, cada una de las películas 31 y 32 incluyen tres capas. Para mayor simplicidad, se considera que la primera película polimérica 31 cumple con los requerimientos de energía superficial y punto de ablandamiento mientras que se considera que la segunda película polimérica 32 tiene la permeación requerida al oxigeno. La primera película polimérica 31 incluye una capa de sello 36, una primera capa de volumen 37, y una segunda capa de volumen 38. La capa de sello 36 es la capa externa que tiene la energía superficial necesaria arriba descrita (es decir, una energías superficial no tratada de al menos 0.34 J/m2) e incluye al menos 10% (en peso) de uno o varios polímeros que tienen el punto de ablandamiento Vicat necesario. Una superficie de la capa de sello 36 forma la superficie externa 34 de la estructura de capas múltiples 30. La capa de sello 36 puede elaborarse de la misma manera y con los • mismos materiales que lo establecido arriba con relación a la capa de sello 26 de la figura 2. La capa de sello 36 tiene de preferencia un espesor de aproximadamente 1 a aproximadamente 125 µm, con mayor preferencia de aproximadamente 2.5 a aproximadamente 50 µm, y con preferencia aún mayor de aproximadamente 5 a aproximadamente 25 µm, y especialmente de aproximadamente 7.5 a aproximadamente 20 µm. Las capas de volumen 37 y 38 incluyen uno o varios de los polímeros descritos como útiles con relación a la capa de volumen 27 de la figura 2. Cada capa de volumen 37 y 38 tiene de preferencia un espesor de aproximadamente 1 a aproximadamente 125 µm, con mayor preferencia de aproximadamente 2.5 a aproximadamente 50 µm, con preferencia aún mayor de aproximadamente 5 aproximadamente 25 µm y especialmente de aproximadamente 7.5 a aproximadamente 20 µm. Cualesquiera de la capa de sello 36, primera capa de volumen 37 y segunda capa de volumen 38 o bien todas estas capas puede (n) incluir uno o varios polímeros otros que los presentados en los párrafos anteriores. Ejemplos de polímeros que pueden mezclarse con al menos una de las seis clases anteriores de polímeros incluyen los polímeros presentados previamente con relación a la figura 2, particularmente poliolefinas y poliestireno. Uno o varios polímeros con un punto de ablandamiento Vicat relativamente alto (es decir, un punto de ablandamiento Vicat de aproximadamente 85°C a aproximadamente 160°C, de preferencia de aproximadamente 90° C a aproximadamente 130°C, con mayor preferencia de aproximadamente 95°C a aproximadamente 125°C y especialmente de aproximadamente 100°C a aproximadamente 120°C) puede mezclarse con el (los) polímero (s) que tiene (n) un punto de ablandamiento Vicat relativamente bajo (y seleccionado entre una de las seis clases de polímeros descritas arriba) . Sin embrago, la capa de sello 36 incluye de preferencia solamente polímeros que tienen puntos de fusión no mayores que aproximadamente 200°C de preferencia no mayores que aproximadamente 190°C, con mayor preferencia no mayores que aproximadamente 180°C, y especialmente no mayores que aproximadamente 170°C. Así mismo, la incorporación de polímeros no polares en una capa de sello 36 puede reducir su capacidad de adherirse sobre el producto alimenticio; por consiguiente, al menos aproximadamente 10% (en peso), de preferencia al menos aproximadamente 20% (en peso) , con mayor preferencia al menos aproximadamente 30% (en peso) de la capa de sello 36 se deriva de uno o varios polímeros seleccionados entre las seis clases antes mencionadas. Opcionalmente, para ayudar a mantener una buena adherencia entre las capas, se puede colocar una capa de unión (no ilustrada) entre una capa de sello 36 y una primera capa de volumen 37 y/o entre una primera capa de volumen 37 y una segunda capa de volumen 38. Aún cuando no se ilustra en la figura 3, otras capas adicionales pueden estar presentes en la primera película polimérica 31. específicamente, hasta aproximadamente 15, de preferencia hasta aproximadamente 12, con mayor preferencia hasta aproximadamente 9 y especialmente hasta aproximadamente 5 capas adicionales pueden estar presentes. La primera película polimérica 31 puede incluir en una capa de sello 36 al menos un tipo de antioxidante en la cantidad de aproximadamente 50 a aproximadamente 10,000 ppm, de preferencia de aproximadamente 100 a aproximadamente 5,000 ppm, y con mayor preferencia de aproximadamente 200 a aproximadamente 1, 000 ppm. La presencia de un antioxidante puede ser útil cuando la primera película polimérica 31 o una estructura de capas múltiples 30 debe ser irradiada. La presencia de un antioxidante se prefiere especialmente en el caso en el cual la capa de sello 36 incluye los interpolímeros de a-olefina/ácido insaturado del tipo previamente descrito.

Aun cuando la primera película polimérica 31 puede ser soplada o vaciada, de preferencia es orientada, especialmente orientada biaxialmente. La primera película polimérica 31 puede tener un módulo de Young de aproximadamente 20 a 3400 MPa. La superficie externa 34 puede ser tratada en corona de la manera descrita previamente, si se desea. La segunda película polimérica 32 incluye una capa de barrera 39, una primera capa de volumen 40, y una segunda capa de volumen 41. En una estructura de capas múltiples 30, la capa de barrera 39 se coloca entre las capas de volumen 40 y 41. Aun cuando se prefiere, no es necesario para la utilidad de la estructura de capas múltiples 30. La capa de barrera 39, a una temperatura de aproximadamente 23°C y con una humedad relativa del 0%, presenta una permeación de oxigeno no mayor que aproximadamente 150 cm3/m2-atm-24 horas. En orden ascendente de preferencia, la capa de barrera 39 tiene de preferencia una permeación de oxigeno no mayor que aproximadamente 125 cm3/m2- atm- 24 horas, 100 cm/m -atm-24 horas, 75 cm/m • atm- 24 horas, 50 cm3/m2-atm-24 horas, 30 cm3/m2- atm- 24 horas, 20 cm3/m2 • atm- 24 horas, y 10 cm3/m2-atm- 24 horas. Ejemplos representativos de polímeros que pueden ser útiles en capa de barrera 39 son los mismos que los ejemplos presentados con relación a la segunda película polimérica 12 de la figura 1, es decir, EVOH, PVDC, poliamidas, poliésteres y carbonatos de polialquileno, prefiriéndose EVOH y poliamidas, especialmente el primero, particularmente, EVOH que tiene de aproximadamente 32 a aproximadamente 48 por ciento molar, de preferencia de aproximadamente 38 a aproximadamente 44 por ciento molar de unidades mer derivadas de etileno pueden proporcionar excelentes características de barrera. Las capas de volumen 40 y 41 incluyen uno o varios de polímeros descritos como útiles con relación a la capa de volumen 29 de la figura 2. Cada capa de volumen 40 y 41 tiene de preferencia espesores de aproximadamente 1 a aproximadamente 125 µm, con mayor preferencia de aproximadamente 2.5 a aproximadamente 50 µm, con preferencia aún mayor de aproximadamente 5 a aproximadamente 25 µm, y eßpecialmente de aproximadamente 7.5 a aproximadamente 20 µm. Opcionalmente, para ayudar a mantener una buena adherencia entre capas, se puede colocar una capa de unión (no ilustrada) entre una capa de barrera 39 y una primera capa de volumen 40 y/o segunda capa de volumen 41. Otras capas adicionales pueden estar presentes en la segunda película polimérica 32. Específicamente, hasta aproximadamente 15, de preferencia hasta aproximadamente 12, con mayor preferencia hasta aproximadamente 9, y especialmente hasta aproximadamente 5 capas adicionales pueden opcionalmente estar presentes. La segunda película polimérica 32 puede ser soplada, vaciada o bien orientada, de preferencia orientada biaxialmente. Opcionalmente, la segunda película polimérica 32 puede ser termofijada o bien templada a una temperatura de aproximadamente 60°C a aproximadamente 200°C, de preferencia 5 de aproximadamente 70°C a aproximadamente 150°C y especialmente de aproximadamente 80°C a 90°C. En la superficie primaria de la segunda película polimérica 32, opuesta a la superficie externa 35 se encuentra una imagen impresa 42. Aún cuando se ilustra colocada en la 10 segunda película polimérica 32, la imagen impresa 42 (o bien, • con mayor precisión su parte reversa) puede colocarse en la superficie primaria de la primera película polimérica 31 opuesta a la superficie externa 34. Para ayudar a mantener una buena adherencia de la imagen impresa 42, una primera 15 capa de volumen 40 (o bien segunda capa de volumen 38 si la imagen impresa 42 se coloca en la primera película polimérica 31) puede ser tratada en corona o bien se puede emplear un - adhesivo entre las capas. Mediante la colocación de una • imagen impresa 42 en la parte interna de una estructura de 20 capas múltiples 30, dicha imagen es protegida contra rasguños y otros abusos que ocurren normalmente durante embarque y presentación. La segunda película polimérica 32 es laminada sobre la primera película polimérica 31 a través de un adhesivo 33 que puede ser un material como el descrito arriba con relación a las estructuras de capas múltiples de las figuras 1 y 2. Esto se logra después de la colocación de la imagen impresa < 42 en una segunda película polimérica 32 (o bien, si se desea, primera película polimérica 31) . La estructura de capas múltiples 30 puede tener un encogimiento libre de al menos 5% tanto en la dirección L como en la dirección T (en ambos casos a una temperatura 85°C) . Además la estructura de capas múltiples 30 puede tener un encogimiento libre (a una temperatura de 85°C) en al menos una de las direcciones L y T de al menos 5%, al menos 10%, al menos 15%, al menos 20%, al menos 25%, y hasta 50%. De preferencia, una estructura de capas múltiples 30 es orientada biaxialmente y tiene de preferencia un encogimiento libre (a una temperatura de 85°C) de aproximadamente 2 a aproximadamente 20%, con mayor preferencia de aproximadamente 3 a aproximadamente 15%, en cada una de las direcciones L y T y un encogimiento libre total (L + T) de aproximadamente 5 a 40%. Una estructura de capas múltiples 30 puede ser irradiada de conformidad con lo descrito arriba. Un dosificación adecuada de electrones de alta energía se encuentra dentro del rango de hasta aproximadamente 16 a aproximadamente 166 kGy, con mayor preferencia de aproximadamente 30 a aproximadamente 139 kGy, y con preferencia aún mayor de aproximadamente 50 a aproximadamente 100 kGy.

En todas las estructuras de capas múltiples anteriores, la segunda película polimérica ha sido la película de barrera. Sin embargo, la presente invención abarca también modalidades en las cuales la primera película polimérica actúa como la película de barrera y posee también las características necesarias de adherencia y punto de ablandamiento. Por ejemplo, si una primera película polimérica incluye una capa derivada, por ejemplo, EVOH o PVDC, esta película puede proporcionar cada una de las características de adherencia, punto de ablandamiento, "y barrera a la estructura de capas múltiples en donde se incorpora. En este caso, la segunda película polimérica puede formarse a partir de prácticamente cualquier polímero termoplástico. En todas las películas en las estructuras de capas múltiples anteriores, una o varias de las capas de tales películas puede, si se desea, contener cantidades apropiadas de aditivos. Ejemplos de los aditivos comúnmente empleados incluyen agentes de deslizamiento (por ejemplo, talco) , rellenadores, colorantes, pigmentos, estabilizadores de radiaciones, agentes antiestáticos, elastómeros, y similares. El uso de antioxidantes en películas de este tipo ya a sido descrito. En cada una de las estructuras de capas múltiples antes mencionadas, las películas componentes han sido descritas como termoencogibles y no termoencogibles . Las personas con ciertos conocimientos en la materia son conscientes de los varios métodos disponibles para elaborar estos tipos de películas. Sin embargo, a continuación presentaremos un breve comentario sobre la metodología para ofrecerle mayor comodidad al lector. Las películas no termoencogibles pueden elaborarse mediante varios métodos, cada uno de ellos resulta en una película en donde las cadenas de polímeros en una o varias de las capas de la película son aleatorias, es decir, no orientadas. Evidentemente, si se forma la película a partir de materiales no orientables, el resultado es una película no orientada. Más comúnmente, se emplean vaciado de- película o bien vaciado de (co) extrusión. Es también frecuente el uso del proceso de "soplado en caliente". Este proceso que incluye el hecho de tomar una película extruida (o bien coextruida) inmediatamente después de la extrusión y sin el paso estándar de enfriamiento, y estirarla mientras se mantiene a una temperatura por arriba de su temperatura de orientación; después, la película sustancialmente no orientada es enfriada. Las películas termoencogibles pueden elaborarse también a través de varios métodos. Sin embargo, la mayoría de estos métodos incluyen los mismos principios generales, presentando solamente diferencias en cuanto a detalles. En general, una película es (co) extruida y enfriada inmediatamente (por ejemplo, mediante enfriamiento rápido en agua) debajo de su temperatura de orientación. Después, la película no orientada es estirada en una de las direcciones L y T o bien en ambas direcciones. Este estiramiento se logra normalmente a través de un marco tensor o bien una de varias técnicas de burbuja. La película estirada es después enfriada rápidamente para que conserve sus dimensiones estiradas. Esto bloquea la orientación de las cadenas de polímeros. Las películas que han sido estiradas a una mayor magnitud tienden a presentar un encogimiento libre mayor, una mayor tensión de encogimiento, y valores de tensión de liberación de orientación mayores (según lo medido por .ASTM D 2732-70, ASTM D 2838-81, y ASTM D 2838-81, respectivamente) . Independientemente de las características de termoencogimiento de las dos películas componentes, son laminadas juntas para formar la estructura de capas múltiples de la presente invención. Esto incluye la unión de las películas elaboradas separadamente para formar una estructura esencialmente unitaria. Esta unión se logra típicamente a través del uso de una capa adhesiva separada o bien a través de la aplicación de calor y presión. (Evidentemente, si el calor debe de emplearse en el proceso de unión y una o ambas películas componentes son termoencogibles, la cantidad de calor que se emplea de preferencia no es suficiente para elevar la(s) película (s) orientada (s) arriba de su(s) temperatura (s) de orientación.) La unión real puede lograrse ya sea en un proceso en lote o bien en línea. Como referencia ahora a la figura 4, en una estructura de capas múltiples 51, la primera película polimérica 52 es laminada sobre la segunda película polimérica 53 mediante adhesivos 54. En composición y orden, la estructura de capas múltiples 51 corresponde sustancialmente a una estructura de capas múltiples 10 de la figura 1. Un tubo (o bien bolsa) 50 ha sido formado a partir de la estructura de capas múltiples 51 sellando en aleta la primera película polimérica 52 sobre sí misma. El sello de aleta 55 se crea doblando la estructura de capas múltiples 51 de tal manera que un borde de la primera película polimérica 52 entre en ' contacto con el borde opuesto de la misma seguido por la aplicación de calor con el objeto de formar un sello. Un sello de aleta 55 prosigue sobre sustancialmente toda la longitud (no ilustrada) del tubo 50. Como referencia ahora a la figura 5, en una estructura de capas múltiples 61, una primera película polimérica 62 es laminada sobre una segunda película polimérica 63 a través de adhesivo 64, que puede ser un adhesivo de tipo sensible a la presión, un adhesivo de tipo de fusión por calor, etc. En la composición y orden, la estructura de capas múltiples 61 corresponde sustancialmente a la estructura de capas múltiples 10 de la figura 1.

En cada uno de las estructuras de capas múltiples anteriores, la permeación del oxigeno se ubica de preferencia dentro de un rango de aproximadamente 0.05 a aproximadamente 150 cm3/m2-atm-24 horas, con mayor preferencia de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 100 cm3/m2- atm-24 horas, con preferencia aún mayor de aproximadamente 1 a aproximadamente 75 cm3/m2-atm-24 horas, con preferencia todavía mayor de aproximadamente 5 a aproximadamente 50 cnr/m2-atm-24 horas, y especialmente de aproximadamente 10 a aproximadamente 30 cm3/m-atm- 24 horas. Cada una de las permeacicnes anteriores del oxigeno se mide a una temperatura de aproximadamente 23° C y con una humedad relativa de 0%. El tubo 60 ha sido formado a partir de una estructura de capas múltiples 61 mediante el sello de la primera película polimérica 62 sobre el adhesivo 65 después de doblar la estructura de capas múltiples 61 de tal manera que un borde de la primera película polimérica 62 esté en contacto con el bordo opuesto de la misma. (Aún cuando el adhesivo 65 se ilustra colocado a lo largo de la parte externa de una estructura de capas múltiples 61, opcionalmente puede encontrarse a lo largo de la parte interna de dicha estructura.) L aplicación de calor completa la formación de un sello entre la primera película polimérica 62 y el adhesivo 65. El sello resultante sigue a lo largo de sustancialmente la totalidad del tubo 60 (no se ilustra) .

Como referencia ahora a la figura 6, en una estructura de capas múltiples 71, una primera película polimérica 72 es laminada sobre una segunda película polimérica 73 mediante un adhesivo 74. En la composición y orden, la estructura de capas múltiples 71 corresponde sustancialmente a la estructura de capas múltiples 10 de la figura 1. El tubo 70 ha sido formado a partir de una estructura de capas múltiples 71 mediante el sellado por empalme de una primera película polimérica 72 sobre una segunda película polimérica 73 después de doblar la estructura de capas múltiples 71 de tal manera que una pequeña porción de la primera película polimérica 72 entre en contacto con una pequeña porción de la segunda película polimérica 73 seguido por la aplicación de calor con el objeto de formar un sello. Un sello de empalme 75 prosigue a lo largo de sustancialmente la totalidad (no ilustrada) de la longitud del tubo 70. Cada uno de los tubos 50, 60 y 70 puede prepararse a partir de sus estructuras de capas múltiples correspondientes. La estructura respectiva es doblada longitudinalmente mediante su pasaje en la pieza formadora (conocida a veces como "zapata") por ejemplo de una máquina de costura posterior NISHIBE* HSP-250-SA (Nishibe Kikai Kogyo., Ltd.; Nagoya, Japón), una máquina selladora TOTANIMR FD-350C (Totani Giken Kogyo Co., Ltd.; Kyoto, Japón), una máquina de formación horizontal-sello-relleno-corte POLYCLIPMR TSA-120 (Polyclip Corp.; Chicago, 111.), o bien una máquina de formación vertical-relleno-sello ONPACKMR 2002 (Orihiro Co . , Ltd.; Tomioka City, Japón) . La estructura de capas múltiples es pasada debajo y alrededor de las zapatas de formación con el objeto de formar un cilindro con la circunferencia y el diámetro de dicho cilindro determinados por el tamaño de la zapata de formación. La estructura de capas múltiples es empalmada en una de las formas descritas arriba, y se crea un sello a través de la aplicación de calor sobre el área de empalme. A partir de los comentarios anteriores de formación de tubo, se puede observar la razón de la limitación en cuanto al punto de ablandamiento Vicat antes mencionada que se impone sobre al menos uno de los polímeros de la primera película polimérica de la estructura de capas múltiples de la presente invención. La primera película polimérica debe ser sellada sobre un adhesivo (un sello a tope) , la segunda película polimérica (sello de empalme) , o bien sobre sí misma (sello de aleta) . Cuando la primera película polimérica debe ser sellada sobre la segunda película polimérica o bien sobre una cinta adhesiva, es deseable asegurar que al menos uno de los polímeros en la primera película polimérica y al menos uno de los polímeros en la segunda película polimérica o cinta adhesiva (según lo que se use) son compatibles con el sello. En otras palabras, es preferible proporcionar una segunda película polimérica (o bien cinta adhesiva) con al menos un polímero que es, desde la perspectiva de la composición y polaridad, similar al polímero de la primera película polimérica seleccionada entre una de las seis clases descritas arriba. De otra forma, la resistencia del sello longitudinal (es decir, sello posterior) puede ser comprometida. El sello posterior tiene de preferencia una resistencia de sello de al menos aproximadamente 13.5 kPa, con mayor preferencia al menos aproximadamente 25 kPa, con preferencia aún mayor aproximadamente 40 kPa, con preferencia todavía mayor al menos aproximadamente 60 kPa y especialmente al menos aproximadamente 80 kPa. El ancho plano (es decir, una mitad de la circunferencia) de cualesquiera de los tubos 50, 60, y 70 pueden ubicarse dentro de un rango de aproximadamente 2.5 a aproximadamente 100 cm, de preferencia de aproximadamente 5 a aproximadamente 50 cm, con preferencia mayor de aproximadamente 7 a aproximadamente 30 cm. , con preferencia aún mayor de aproximadamente 8.5 a aproximadamente 25 cm, y especialmente de aproximadamente 10 a aproximadamente 20 cm. El ancho plano particular de cualquier tubo dado depende del uso final particular. Cuando una cantidad significativa de producto alimenticio debe ser empacada, se prefiere un ancho plano mayor. Cualesquiera de los tubos 50, 60, y 70 puede ser procesado adicionalmente con el objeto de formar un empaque de cocción según técnicas bien conocidas. Como referencia ahora a la figura 7, el empaque 80 se forma a partir de la funda 81 cerrado en cada extremo de la misma, mostrándose solamente un corte 82 en la vista en perspectiva ilustrada. La funda 81 puede hacerse de cualesquiera de las estructuras de capas múltiples descritas previamente (es decir, ver figuras 1 a 3 y texto correspondiente, supra) que a sido formada en un tubo (es decir, ver figuras 4 a 6 y texto correspondiente, supra) .

Específicamente, la funda 81 puede ser formando cerrando un extremo de un tubo, llenando el recipiente abierto resultante con el producto alimenticio deseado, y después cerrando el extremo abierto del recipiente. Una vez formado, el empaque 80 puede emplearse para almacenar el producto alimenticio encerrado (no ilustrado) o bien, alternativamente, el producto alimenticio puede ser procesado como por ejemplo, cocido, mientras se encuentra en el empaque 80. De preferencia, el producto alimenticio contiene proteínas, con mayor preferencia es un producto de carne que incluye uno o varios de los siguientes: jamón, aves, res, salchicha, y con mayor preferencia al menos uno de los siguientes: jamón, ave, y res. Otras estructuras de empaque son posibles y fácilmente aparentes a la persona con conocimientos normales en la materia. La presente invención no se limita a las estructuras particulares descritas arriba.

Independientemente de la forma particular de un empaque según la presente invención, limita de preferencia la cantidad de humedad libre en el empague (es decir, purga) a no más que 5% (en peso) , con base en el peso del producto alimenticio antes de la cocción. En orden ascendente de preferencia un empaque de conformidad con la presente invención limita con mayor preferencia la cantidad de humedad libre a no más que 3%, 1%, 0.75%, 0.5%, 0.25% y 0.1% (todos los porcentajes anteriores son porcentajes en peso) cuando el empaque se emplea en condiciones estándares de cocción. Varias modificaciones y alteraciones que no se salen del alcance y espíritu de la invención serán aparentes a los expertos en la materia. Esta invención no se limita a las modalidades ilustrativas presentadas aquí.

Claims

REIVINDICACIONES 1. Una estructura de capas múltiples que comprende una primera película polimérica laminada sobre una segunda película polimérica, al menos una de dicha primera película polimérica y dicha segunda película polimérica comprende una capa de barrera con una permeación del oxígeno no mayor que aproximadamente 150 cm3/m2-atm-24 horas a aproximadamente 23°C y a una humedad relativa de 0%, dicha primera película polimérica comprende una capa externa que, aun sin tratamiento, tiene una energía superficial de al menos 0.034 J/m2 y comprende al menos aproximadamente 10% en peso de uno o varios polímeros que tienen un punto de ablandamiento de Vicat de al menos aproximadamente 65°C, dicha capa externa forma una superficie externa de dicha estructura de capas múltiples, dicha segunda película polimérica comprende una capa externa que forma una segunda superficie externa de dicha estructura de capas múltiples, dicha primera superficie externa puede ser sellada sobre al menos uno de los siguientes: sobre sí misma, sobre dicha segunda superficie externa, y sobre una película de cinta opcional aplicada en una unión de sello a tope de dicha primera superficie externa.
2. Una estructura de capas múltiples de conformidad con la reivindicación 1 donde dicha segunda película polimérica comprende dicha capa de barrera.
La estructura de capas múltiples de cualesquiera de las reivindicaciones 1 a 2, donde dicha capa de barrera tiene una permeación de oxígeno no mayor que aproximadamente 50 cm3/m2-atm-24 horas a aproximadamente 23°C y con una humedad relativa del 0%.
La estructura de capas múltiples de cualesquiera de las reivindicaciones 1 a 3, donde dicha permeación del oxígeno no es mayor que aproximadamente 25 cm3/m2- atm- 24 horas a una temperatura de aproximadamente 23°C y una humedad relativa del 0%.
La estructura de capas múltiples de cualesquiera de las reivindicaciones 1 a 3 donde dicha primera película polimérica y dicha segunda película polimérica son laminadas adhesivamente una sobre la otra.
La estructura de capas múltiples de cualesquiera de las reivindicaciones 1 a 5, donde dicha capa externa de dicha primera película polimérica tiene una energía superficial sin tratamiento de al menos 0.036 J/m2.
La estructura de capas múltiples de conformidad con la reivindicación 6 donde dicha capa externa de dicha primera película polimérica tiene una energía superficial sin tratamiento de al menos 0.038 J/m3.
La estructura de capas múltiples de conformidad con la reivindicación 7 donde dicha capa externa de dicha primera película polimérica tiene una energía superficial sin tratamiento de al menos 0.040 J/m2.
9. La estructura de capas múltiples de la reivindicación 8 donde dicha capa externa de dicha primera película polimérica tiene una energía superficial sin tratamiento de al menos 0.042 J/m2.
10. La estructura de capas múltiples de cualesquiera de las reivindicaciones 1 a 9 donde uno o varios polímeros de dicha capa externa de dicha primera película polimérica tiene un punto de ablandamiento de Vicat de al menos aproximadamente 70°C.
11. La estructura de capas múltiples de conformidad con la reivindicación 10 donde dicho polímero o dichos polímeros de dicha capa externa de dicha primera película polimérica tienen un punto de ablandamiento de Vicat de al menos aproximadamente 75°C.
12. La estructura de capas múltiples de cualesquiera de las reivindicaciones 1 a 11, donde dicha capa externa de dicha primera película polimérica comprende al menos 10% en peso de uno o varios de los siguientes: a) un polímero que comprende unidades mer derivadas de una alfa-olefina C2-C4 y al menos 2% en peso de unidades mer derivados de un ácido C3-C18 insaturado; b) un polímero que comprende unidades mer derivadas de una alfa-olefina C2-C4 y unidades mer derivadas de 1) un anhídrido insaturado, o bien 2) un monómero insaturado que comprende una funcionalidad anhídrido; c) un polímero que comprende unidades mer derivadas de ácido láctico; d) una poliamida; e) un poliéster; y f) un poliuretano.
13. La estructura de capas múltiples de conformidad con la reivindicación 12 donde dicha capa externa de dicha primera película polimérica comprende al menos 10% en peso de un interpolímero que comprende unidades mer derivadas de al menos una alfa-olefina C2-C4 y al menos aproximadamente 2% en peso de unidades mer derivadas de al menos un ácido C3-C18 insaturado.
14. La estructura de capas múltiples de la reivindicación 13 donde dicho interpolímero tiene un punto de ablandamiento de Vicat, V, de V > 111°C - 2.78°C(mA) donde ?IA es el porcentaje de unidades mer en dicho interpolímero derivadas de dicho ácido C3-C?8 insaturado y p se ubica dentro de un rango de aproximadamente 2 a aproximadamente 25, inclusivo.
15. La estructura de capas múltiples de la reivindicación 14 donde IBA se ubica dentro de un rango de aproximadamente 4 a aproximadamente 15, inclusivo.
16. La estructura de capas múltiples de la reivindicación 15 donde GIA se ubica dentro de un rango de aproximadamente 6 a aproximadamente 12, inclusivo.
17. La estructura de capas múltiples de la reivindicación 13 donde dicha al menos una alfa-olefina C2-C4 comprende etileno.
18. Un tubo formado a partir de la estructura de capas múltiples de cualesquiera de las reivindicaciones 1 a 17 mediante el sello de empalme de dicha primera superficie externa sobre dicha segunda superficie externa.
19. Un tubo formado a partir de la estructura de capas múltiples de cualesquiera de las reivindicaciones 1 a 18 mediante sellado a tope de dicha primera superficie externa sobre sí misma o bien sobre una cinta adhesiva colocada sobre una costura creada por el contacto de dicha primera superficie externa consigo mismo.
20. Un proceso para empacar un producto alimenticio que contiene proteína, que comprende: a) el sellado o apretado de un extremo de un tubo formado por sellado por empalme o sellado a tope de una estructura de capas múltiples de conformidad con cualesquiera de las reivindicaciones 1 a 17; b) la introducción de dicho producto alimenticio en dicho tubo; y el sellado o apretado del otro extremo de dicho tubo con el objeto de formar un empaque.