MXPA00005377A - Proceso para el acabado biocida de materiales plasticos - Google Patents

Abstract

Un proceso para materiales plásticos biocidamente acabados seleccionado del grupo que consiste de poliolefina, poliestireno, un polímero que contiene halógeno, poliacrilato o polimetacrilato, un polímero derivado de alcoholes insaturados y aminas o de sus derivados acilo o acetales, un homo- o copolímero deéteres cíclico, poliacetal,óxido de polifenileno o sulfuro de polifenileno, poliuretano, poliamida o copoliamida, poliéster saturado o insaturado, policarbonato, una resina de fenol-formaldehído, una resina epoxi o una resina aminoplástica, el cual proceso comprende agregar a) ya sea durante el procesamiento de los materiales plásticos, o b) en el caso de materiales plásticos preparados a través de una polimerización radical, ya durante la polimerización o durante el procesado, o c) en el caso de duroplastos preparados de una resina de fenol-formaldehido, resina epoxi o una resina aminoplástica, durante la reacción de reticulación, por lo menos un compuesto seleccionado del grupo que consiste de 2-metiltio-4-ciclopropilamino-6- (a,ß-dimetilpropilamino)-s-triazina, 2-metiltio-4-ciclopropilamino- 6-tert-butil-amino-s-triazina, 2-metiltio-4-etilamino-6-tert- butilamino-s- triazina y 2-metiltio- 4-etilamino- 6-(a,ß-dimetilpropilamino)-s-triazina.

Description

PROCESO PARA EL ACABADO BIOCIDA DE MATERIALES PLÁSTICOS La presente invención se refiere a un proceso para inhibir el desarrollo de organismos activos fotosintéticamente sobre la superficie de materiales plásticos, a composiciones poliméricas biocidas, al uso de compuestos de triazina seleccionados para el acabado biocida de polímeros y a artículos plásticos producidos a partir de los mismos. Se conocen las 2-alquiltio-4 , 6-diamino-s-triazinas, entre otras, de DT-OS No. 1 914 014 como agentes selectivos para controlar la mala hierba y pastos. La Solicitud de Patente Europea EP-A-0 003 749 describe 2-alquiltio-4 , 6-diamino-s-triazinas seleccionadas como alguícidas marinos efectivos. El uso de compuesto biocidamente efectivos, tales como 2,4-bis (etilamino) -6-cloro-s-triazina o N ' - ( 3, 4-diclorofenil) -N, -dimetilurea en polietileno (PE) o cloruro de polivinilo (PVC) también es conocido y descrito entre otros, en DD 149 302. Si los compuestos biocidamente efectivos van a ser usados con efecto de término prolongado en plásticos, deben cumplir otros requisitos además de su actividad biológica, que se origina desde el procesado (temperaturas y fuerzas de corte) así como a partir del uso de los plásticos (uso exterior e interior) . Los compuestos propuestos en el estado presente de la técnica no son capaces de ser completamente satisfactorios a este respecto de manera que existe aún la necesidad de tener además compuestos bioactivos disponibles que tengan una alta efectividad biológica y que cumplan con los requerimientos específicos para plásticos. Sorprendentemente, se ha encontrado ahora que las metiltio-s-triazinas seleccionadas tienen excelente compatibilidad con polímero, no sudan aún después de un período de tiempo prolongado y tienen resistencia térmica superior durante su incorporación a los polímeros así como también durante el uso de los artículos plásticos preparados a partir de las mismas. El efecto biocida es mantenido aún después del uso prolongado en el exterior y virtualmente no es afectado por la humedad y el empañado de modo que los artículos plásticos acabados de esta manera también son adecuados para usos en los cuales son rodeados temporal o permanentemente por agua o humedad. Aun son adecuados en una manera ventajosa inusualmente para todas aquellas aplicaciones de material en las cuales el material está en contacto con el agua durante un período prolongado o permanentemente. Dentro del alcance de esta invención, el término efecto biocida será tomado a fin de que signifique principalmente un efecto herbicida, esto es, la inhibición del desarrollo de organismos fotosintéticamente activos, en particular algas y musgos. En uno de sus aspectos, esta invención se refiere a un proceso para materiales plásticos biocidamente acabados seleccionados del grupo que consiste de poliolefina, poliestireno, un polímero que contiene halógeno, poliacrilato o polimetacrilato, un polímero derivado de alcoholes insaturados y aminas o de sus derivados acilo o acétales, un homo- o copolímero de éteres cíclicos, poliacetal, óxido de polifenileno u sulfuro de polifenileno, poliuretano, poliamida o copoliamida, poliéster saturado o insaturado, policarbonato, una resina de fenol-formaldehido, una resina epoxi o una resina aminoplástica, cuyo proceso comprende agregar a) ya sea durante el procesamiento de los materiales plásticos o, b) en el caso de materiales plásticos preparados vía una polimerización radical, listos durante la polimerización o durante el procesado o, c) en el caso de duroplastos preparados de resina de fenol-formaldehído, resina epoxi o una resina aminoplástica, durante la reacción de reticulación, por lo menos un compuesto seleccionado del grupo que consiste de 2-metiltio-4-ciclopropil-amino-6- (a, ß-dimetilpropilamino) -s-triazina, 2-metiltio-4-ciclopropilamino-6-tert-butil-amino-s-triazina, 2-metiltio-4-etilamino-6-tert-butil-amino-s-triazina y 2-metiltio-4-etilamino-6- (a, ß-dimetilpropilamino) -s-triazina. El uso de 2-metiltio-4-ciclopropilamino-6-tert-butilamino-s-triazina y/o 2-metil-tio-4-etilamino-6-ter-butilamino-s-triazina es particularmente preferido. Los compuestos tales como son conocidos y son descritos, entre otros, en EP-A-0 003 749. El compuesto biocidamente efectivo preferiblemente es agregado en una cantidad de 0.02 a 10% en peso, particularmente de manera preferible de 0.01 a 5% en peso y, muy particularmente preferible de 0.05% a 3% en peso, con base en el material plástico. El compuesto biocidamente efectivo puede ser agregado como substancia pura o como una mezcla con otros materiales plásticos (carga maestra) , tales como LDPE, HDPE, PP o PET. Los materiales plásticos seleccionados adecuados para el proceso son mencionados con anterioridad y son: 1. Polímeros de monoolef mas y diolefinas, por ejemplo, polipropileno, poliisobutileno, polibut-1-eno, poli-4-metilpent-1-eno, poliisopreno o polibutadieno, así como polímeros de cicloolefinas, por ejemplo de ciclopenteno o norborneno, polietileno (que opcionalmente pueden ser reticuladas) , por ejemplo polietileno de alta densidad (HDPE) , polietileno de alto peso molecular y alta densidad (HDPE-HMW) , polietileno de ultraalto peso molecular y alta densidad (HDPE-UHMW) , polietileno de densidad media (MDPE) , polietileno de baja densidad (LDPE) , polietileno de baja densidad lineal (LLDPE) , (VLDPE) y (ULDPE) . Las poliolefinas, es decir, los polímeros de monoolefinas ejemplificadas en el párrafo precedente, preferiblemente polietileno y polipropileno, pueden ser preparadas mediante diferentes, y especialmente por los siguientes métodos: a) polimerización de radical (normalmente bajo alta presión y a temperatura elevada) . b) polimerización catalítica usando un catalizador que contiene normalmente uno o más de un metal de los grupos IVb, Vb, VIb u VIII de la Tabla Periódica. Estos metales usualmente tienen uno o más de un ligando, típicamente óxidos, haluros, alcoholatos, esteres, éteres, aminas, alquilos, alquenilos y/o arilos que pueden ser ya sea p o s -coordinados. Estos complejos de metal pueden estar en la forma libre o fija sobre sustratos, típicamente sobre cloruro de magnesio activado, cloruro de titanio (III), alúmina u oxido de silicio. Estos catalizadores pueden ser solubles o insolubles en el medio de polimerización. Los catalizadores pueden ser usados por si mismos en la polimerización o pueden ser usados otros activadores, normalmente alquilos de metal, hidruros de metal, alquilhaluros de metal, óxidos de metal de alquilo o alquiloxanos de metal, dichos metales son elementos de los grupos la, Ha, y/o Illa de la Tabla Periódica. Los activadores pueden ser modificados convenientemente con grupos adicionales de éster, éter, amina o éter silílico. Estos sistemas de catalizador son usualmente denominados Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler (-Natta) , TNZ (DuPont), metaloceno o catalizadores simples en el sitio (SSC) . 2. Mezclas de los polímeros mencionados bajo 1), por ejemplo mezclas de polipropileno con poliisobutileno, polipropileno con polietileno (por ejemplo PP/HDPE, PP/LDPE) y mezclas de tipos diferentes de polietileno (por ejemplo LDPE/HDPE) . 3. Copolímeros de monoolefinas y diolefinas una con otra o con otros monómeros de vinilo, por ejemplo copolímeros de etileno/propileno, polietileno de baja densidad lineal (LLDPE) y sus mezclas con polietileno de baja densidad (LDPE) , copolímeros de propileno/but-1-eno, copolímero de propileno (isobutileno) , copolímeros de etileno/but-1-eno, copolímeros de etileno/hexeno, copolímeros de etileno/metilpenteno, copolimeros de etileno/hepteno, copolímeros de etileno/octeno, copolímeros de propileno/butadieno, copolímeros de isobutileno/isopreno, copolímeros de etileno/acrilato de alquilo, copolímeros de etileno/metacrilato de alquilo, copolímeros de etileno/acetato de vinilo y sus copolímeros con monóxido de carbono o copolímeros de etileno/ácido acrílico y sus sales (ionómeros) así como terpolímeros de etileno con propileno y un dieno tal como hexadieno, diciclopentadieno o etilideno-norborneno; y mezclas de dichos copolímeros con uno diferente y con polímeros mencionados en 1) con anterioridad, por ejemplo copolímeros de polipropileno/etileno-propileno copolímeros de LDPE/etileno-acetato de vinilo (EVA) , copolímeros de LDPE/etileno-ácido acrílico (EAA) , LLDPE/EVA, LLDPE/EAA y copolímeros de polialquileno/monóxido de carbono alternantes o aleatorios y mezclas de los mismos con otros polímeros por ejemplo poliamidas. 4. Resinas de hidrocarburo (por ejemplo de C -C ) incluyendo modificaciones hidrogenadas de los mismos (v.gr. aglutinantes) y mezclas de polialquilenos y almidón. 5. Poliestireno, poli (p-metilestireno) , poli(alfa-metilestireno) . 6. Copolímeros de estireno o alfa-metilestireno con dienos o derivados acrílicos, por ejemplo estireno/butadieno, estireno/acrilonitrilo, estireno/metacrilato de alquilo, estireno/butadieno/acrilato de alquilo, estireno/butadieno/metacplato de alquilo, estireno/anhídrido maléico, estireno/acrilonitri. o/acrilato de metilo; mezclas de copolímeros de estireno de alta resistencia al impacto y otro polímero, por ejemplo, un poliacrilato, un polímero de dieno o un etileno/propileno/terpolímero de dieno; y copolímeros de bloque de estireno tales como estireno/butadieno/estireno, estireno/isopreno/estireno, estireno/etileño/butileno/estireno o estireno/etileno/propileno/estireno. 7. Copolímeros de injerto de estireno o alfa-metilest'ireno, por ejemplo estireno sobre polibutadieno, estireno sobre polibutadieno-estireno o copolímeros de polibutadieno-acrilonitrilo; estireno y acrilonitrilo (o metacrilonitrilo) sobre polibutadieno; estireno, acrilonitrilo y metacrilato de metilo o polibutadieno; estireno y anhídrido maléico sobre polibutadieno; estireno, acrilonitrilo y anhídrido maléico o maleiimida sobre polibutadieno; estireno y maleimida sobre polibutadieno; estireno y acrilatos o metacrilatos de alquilo sobre polibutadieno; estireno y acrilonitrilo sobre etileno/propileno/terpolímeros de dieno; estireno y acrilonitrilo sobre acrilatos de polialquilo o metacrilatos de polialquilo, estireno y acrilonitrilo sobre copolímeros de acrilato/butadieno así como mezclas de los mismos con los copolímeros enumerados bajo 6) , por ejemplo las mezclas copoliméricas conocidas como polímeros ABS, MBS, ASA o AES. 8. Polímeros que contienen halógeno tales como policloropreno, hules clorados, copolímero clorado y bromado de isobutileno-isopreno (hule de halógeno o butilo) , polietileno clorado o sulfo-clorado, copolímeros de etileno y etileno clorados, homo- y copolímeros de epiclorhidrina, especialmente polímeros de compuestos de vinilo que contienen halógeno, por ejemplo cloruro de polivinilo, cloruro de polivinilideno, fluoruro de polivinilo, fluoruro de polivinilideno, asi como sus copolimeros tales como copolímeros de cloruro de vinilo/cloruro de vmilideno, cloruro de vinilo/acetato de vinilo o cloruro de vinilideno/acetato de vinilo. 9. Polímeros derivados de ácidos a, ß-insaturados y sus derivados tales como poliacrilatos y polimetacrilatos; metacrilatos de polimetilo, poliacrilamidas y poliacrilonitrilos, acrilato de butilo con impacto modificado . 10. Copolímeros de los monómeros mencionados bajo 9) uno con otro o con otros monómeros insaturados, por ejemplo copolímeros de acplonitrilo/butadieno, copolímeros de acrilonitrilo/acrilato de alquilo, acrilonitrilo/acrilato de alcoxialquilo o acrilonitrilo/halogenuro de vinilo o terpolímeros de acrilonitrilo/metacrilato de alquilo /butadieno . 11. Polimeros derivados de alcoholes y aminas .1 insaturadas o los derivados acilo o sus acétales, por ejemplo alcohol polivinilico, acetato de polivinilo, estearato de polivinilo, benzoato de polivinilo, maleato de polivinilo, polivinilbutiral, ftalato de polialilo o polialilmelamina; así como sus copolímeros con olefinas mencionadas en 1) con anterioridad. 12. Homopolímeros y copolímeros de éteres cíclicos tales como polialquilenglicoles, óxido de polietileno, óxido de polipropileno o sus copolímeros con éteres bisglicidílieos . 13. Poliacetales tales como polioximetileno y aquellos polioximetilenos que contienen óxido de etileno como un comonómero; poliuretanos termoplásticos modificados con poliacetales, acrilatos o MBS. 14. Óxidos y sulfuros de polifenileno, y mezclas de óxidos de polifenileno con polímeros de estireno o poliamidas . 15. Poliuretanos derivados de poliéteres terminados con hidroxilo, poliésteres o polibutadienos por una parte y poliisocianatos alifáticos o aromáticos por la otra así como sus precursores. 16. Poliamidas y copoliamidas derivadas de diaminas y ácidos dicarboxílicos y/o de ácidos aminocarboxílicos o las lactamas correspondientes, por ejemplo poliamida 4, poliamida 6, poliamida 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, poliamida 11, poliamida 12, poliamidas aromáticas empezando con m- ilen diamina y ácido adípico; poliamidas preparadas de hexametilendiamina y ácido isoftálico y/o tereftálico y con o sin un elastómero como modificador, por ejemplo poli-2,4,4-trimetilhexametilentereftalamida o poli-m-fenilen isoftalamida; y también copolímeros de bloque de las poliamidas antes mencionadas con poliolefinas, copolímeros de olefina, ionómeros o elastómeros unidos o injertados en forma química; o con poliéteres, v.gr. con polietilenglicol, polipropilenglicol o politetrametilenglicol; así como poliamidas o copoliamidas modificadas con EPDM o ABS; y poliamidas condensadas durante el procedimiento (sistemas de poliamida RIM) . 17. Poliésteres derivados de ácidos dicarboxílicos y dioles y/o de ácidos hidroxicarboxílicos o las lactonas correspondientes, por ejemplo tereftalato de polietileno, tereftalato de polibutileno, tereftalato de poli-1,4-dimetilolciclohexano y polihidroxibenzoatos, así como esteres de copoliéter en bloques derivados de poliéteres terminados en hidroxilo; y también poliésteres modificados con policarbonatos o MBS. 18. Policarbonatos y carbonatos de poliéster. 19. Polímeros reticulados derivados de aldehidos por una parte y de fenoles, ureas o melammas por la otra, tales como resinas de fenol-formaldehído, urea-formaldehído y melamina-formaldehído . 20. Los poliésteres insaturados son derivados de anhídridos o ácidos de ácidos dicarboxílicos alifáticos saturados e insaturados y de dioles alifáticos saturados e insaturados aromáticos tales como ácido fumárico, ácido maléico, anhídrido maléico, anhídrido ftálico, anhídrido isoftálico, ácido tereftálico, ácido adípico, etilenglicol, propanodiol, butanodiol, neopentilglicol, bisfenol A, bisfenol F, butenodiol, etc. La curación de los poliésteres insaturados se lleva a cabo radicalmente en una copolimerización reticulada con monómeros de vinilo tales como estireno, p-metilestireno, a-metilestireno, metacrilato de metilo, ácido acrílico, acrilato de metilo, acrilonitrilo, y mezclas de estos monómeros. 21. Las resinas epoxi son derivadas de epóxidos di-y polifuncionales que son reticuladas con poliaminas, tales como dietilentriamma, trietilentetramina, tetraetilenpentamina, metilendianilina, diaminodifenilsulfona y poliaminoamidas o con ácidos dicarboxílicos y sus anhídridos, tales como anhídrido hexahidroftálico, anhídrido ftálico, anhídrido piromelítico, anhídrido metilnádico. Los materiales plásticos preferidos son termoplásticos . Los duroplastos preferidos son resinas epoxi reticuladas, poliésteres insaturados y resmas de fenol-formaldehído, urea-formaldehído y melamina-formaldehído . Los materiales plásticos preferidos son polietileno, polipropileno, poliisobutileno, cloruro de polivinilo, policarbonato, poliacrilato, polimetacrilato, poliamida 6, poliamida 6.6 o copoliamida, tereftalato de polietileno, tereftalato de polibutileno, una resina de poliéster insaturado (resina UP) , una resina epoxi, una resina de fenol-formaldehído o una resina de melamina. Particularmente preferidos son polietileno, polipropileno, cloruro de polivinilo, policarbonato, poliacrilato, polimetacrilato, tereftalato de polietileno, una resina de poliéster insaturado, una resina epoxi, una resina de fenol-formaldehído o una resina de melamina. Muy particularmente preferidos son LDPE, HDPE, polipropileno, tereftalato de polietileno, resina UP o polimetacrilatos . Al principio, el compuesto biocidamente efectivo puede ser agregado ya durante la preparación de los polímeros si no interfiere con el proceso de preparación. Un proceso ventajoso tomó medidas cuando al preparar las resinas de poliacrilato o polimetacrilato y poliéter reticulado se agregan al compuesto biocidamente efectivo listo durante la polimerización de acrilato o metacrilato o durante la reticulación de las resinas de poliéster insaturado.

Cuando se prepara duroplasto de resinas epoxi, resinas de fenol-formaldehído y resinas de melamina también es ventajoso agregar el compuesto biocidamente efectivo ya durante la reacción de reticulación. Otros biocidas pueden ser agregados además de los compuestos biocidamente efectivos antes mencionados. En la práctica, las substancias activas a menudo son usadas en combinación con otros biocidas. De esta manera es posible usar los compuestos en combinación con Cu20 CuSCN, óxido de zinc, compuestos de triorganoestaño, por ejemplo fluoruro de tributilestaño o cloruro de trifenilestaño, cobre o triazinas metálicas o en general con aquéllos compuestos conocidos por la persona experimentada que son efectivos contra obstrucción animal o vegetal. La persona experimentada en la técnica encontrará compuestos adecuados v.gr. en "El Manual de Pesticidas", editor: British Crop Protection Council, 1997. Ejemplos de dichos biocidas adicionales son: a) Compuesto de órganosulfuro, v.gr. ditiocianato de metileno (MBT) , isotiazolonas o 3, 5-dimetiltetrahidro- 1, 3, 5-2H-tiodiazina-2-tiona (DMTT) . b) Fenoles clorados, por ejemplo pentaclorofenolato de sodio, éter 2, 4 , 4 ' -tricloro-2-hidroxidifenílico o éter 4, 4' -dicloro-2-hidroxidifenílico. Tales compuestos son distinguidos por tener un muy amplio espectro de actividad. c) Sales de cobre, por ejemplo sulfato de cobre y nitrato de cobre como alguicidas adicionales. d) Triazinas, por ejemplo 2-metiltio-4-tert-butilamino-6-ciclopropilam?no-s-triazina, en particular como alguicidas. e) Compuestos de triorganoestaño, por ejemplo óxido de bis-tributilestaño (TBTO) , en particular como fungicidas y alguicidas . f) Bactericidas, por ejemplo sales de plata, 2,3,5,6-tetrahidro-4 (metilsulfonil) piridina, 4, 5-dicloro-2-n-octil-4-isotiazolin-3-ona, N-butilbencilisotiazolina, 10,10'-oxibisfenoxiarsina, 2-p?ridinotiol-l-óxido de zinc u óxido de zinc . Además de otros biocidas, el material plástico también puede contener uno o más de un componente del grupo que consiste de pigmentos, colorantes, llenadores, promotores de adhesión, antioxidantes y estabilizadores de luz. Los pigmentos son, por ejemplo, negro de carbón, grafito, dióxido de titanio, oxido de fierro, aluminio bronce, ftalocianinas o pigmentos coloreados orgánicos así como sus mezclas con pigmentos inorgánicos. Ejemplos de llenadores son talco, óxido de aluminio, silicato de aluminio, barita, mica, fibras de vidrio, perlas de vidrio u dióxido de silicio. Los compuestos biocidamente efectivos también pueden ser aplicados a un substrato (v.gr. zeolita) y pueden ser incorporados junto con los mismos. El material plástico preferiblemente contiene estabilizadores de procesamiento adicionales y/o estabilizadores de la luz. Se dan a continuación los siguientes Ejemplos: 1. Antioxidantes Monofenoles alquilados, por ejemplo 2, 6-di-tert-butil-4-metilfenol, 2-tert-butil-4 , 6-dimetilfenol, 2 , 6-di-tert-butil-4-etilfenol, 2 , 6-di-tert-butil-4-n-butilfenol, 2,6-di-tert-butil-4-isobutilfenol, 2 , 6-diciclopentil-4-metilfenol, 2- (a-metilciclohexil) -4, 6-dimetilfenol, 2, 6-dioctadecil-4-metilfenol, 2, 4, 6-triciclohexilfenol, 2 , ß-di-tert-butil-4-metoxi-metilfenol, nonilfenoles los cuales son lineales o ramificados en las cadenas laterales por ejemplo 2,6-di-nonil-4-metilfenol, 2, 4-dimetil-6- ( 1' -metilundec-1' -il) fenol, 2, 4-dimetil-6- (1' -metilheptadec-1' il) fenol, 2, 4-dimetil-6- ( 1' metiltridec-1' -il) fenol y mezclas de los mismos. 1.2 Alquiltiometilfenoles, por ejemplo 2 , 4-dioctiltiometil-6-tert-butilfenol, 2 , 4-d?oct?l-t ?ometil-6-metilfenol, 2,4-dioctiltiometil-6-etilfenol, 2, 6-di-dodeciltiometil-4-nonilfenol . 1.3 Hidroquinonas e hidroquinonas alquiladas, por ejemplo 2, 6-di-tert-butil-4-metox?fenol, 2, 5-di-tert-butilhidroquinona 2 , 5-d?-tert-amilhidroquinona, 2,6 difenil-4-octadeciloxifenol, 2, 6-di-tert-butilhidroquinona, 2,5-di-tert-butil-4-hidroxianisol, 3, 5-di-tert-butil-4-hidroxiani3ol, estearato de 3, 5-di-ter-butil-4-hidroxifenilo, adipato de bis (3, 5-di-tert-butil-4-hidroxifenilo) . 1.4 Tocoferoles, por ejemplo a-tocoferol, ß-tocoferol, ?-tocoferol, d-tocoferol y mezclas de los mismos (vitamina E) . 1.5 Éteres tiodifenilicos hidroxilados, por ejemplo 2,2'-tiobis (6-tert-buti1-4-metilfenol) , 2,2'-tiobis ( -octilfenol) , 4, 4' -tiobis (6-tert-butil-3-metilfenol) , 4,4' -tiobis (6-tert-butil-2-metilfenol) , 4 , 4' -tiobis (3, 6-di-sec-amilfenol) , disulfuro de 4 , 4' -bis (2 , 6-dimetil-4-hidroxifenilo) . 1.6. Alquilidenbisfenoles, por ejemplo 2, 2' metilenbis ( 6-tert-buti1-4-metilfenol) , 2,2' -metilenbis ( 6-tert-but?l-4-etilfenol) , 2,2' -metilenb?s[4-metil-6- (a-metilciclohexil) -fenol], 2, 2' -metilenbis ( 4-met?l-6-ciclohexilfenol) , 2,2'-metilenbis ( 6-nonil-4-met ilfenol ) , 2,2' -metilenbis (4, 6-di-tert-butilfenol) , 2,2' -etilidenbis (4, 6-di-tert-butilfenol) , 2,2' -etilidenbis (6-tert-but? 1-4 -isobutilfenol) , 2, 2'metilenbis[6- (a-metilbencil ) -4-nonilfenol], 2,2'-metilenbis[6- (a, a-dimetilbencil ) -4-nonilfenol], 4,4'-metilenbis- (2, 6-di-ter-but?lfenol) , 4, 4'metilenbis (6-tert-butil-2-metilfenol) , 1, 1-bis ( 5-tert-butil-4-hidroxi-2-metilfenil) butano, 2, 6-bis ( 3-tert-butil-5-metil-2-hidroxibencil) -4-metilfenol , 1, 1, 3-tris ( 5-tert-butil-4-hidroxi-2-metilfenil) butano, 2 , 2-bis ( 5-tert-butil-4-hidroxi- 17 i 2-metilfenil) -3-n-dodecilmercaptobutano, bis[3, 3-bis (3' -tert-butil-4' -hidroxifenil) butirato] de etilenglicol, bis(3-tert-buti1-4-hidroxi-5-?vetil-fenil) diciclopentadieno, tereftalato de bis[2- (3' tert-butil-2' -hidroxi-5' -metilbencil) -6-tert-butil-4—metilfenilo], 1, 1-bis ( 3, 5-dimetil-2-hidroxifenil) butano, 2, 2-bis (3, 5-di-tert-butil-4-hidroxifenil) propano, 2, 2-bis (5-tert-butil-4-hidroxi-2-metilfenil) -4-n-dodecilmercaptobutano, 1,1,5, 5-tetra (5-tert-butil-4-hidroxi-2-metilfenil) pentano. 1.7. Compuestos de 0-, N- y S-bencilo, por ejemplo éter 3, 5, 3' , 5' -tetra-tert-butil-4, 4' -dihidroxidibencílico, mercaptoacetato de octadecil-4-hidroxi-3, 5-dimetilbencilo, mercaptoacetato de tridecil-4-hidroxi-3, 5-di-tert-butilbencilo, tris (3, 5-di-tert-butil-4-hidrox?bencil) amina, ditiotereftalato de bis ( 4-tert-butil-3-hidroxi-2 , 6-dimetilbencilo) , sulfuro de bis ( 3, 5-di-tert-butil-4-hidroxibencilo, mercaptoacetato de isooctil-3, 5-di-tert-butil-4-hidroxibencilo . 1.8. Malonatos hidroxibencilados, por ejemplo malonato de dioctadecil-2, 2-bis (3, 5-di-tert-butil-2-hidroxibencilo) , malonato de dioctadecil-2- (3-tert-butil-4-hidroxi-5-metilbencilo) , malonato de d?dodec lmercaptoetil-2 , 2-bis ( 3, 5-di-tert-butil-4-hidroxibenc?lo) , malonato de bis[4- ( 1, 1 , 3, 3-tetrametilbutil) fenil]-2, 2-bis (3, 5-di-tert-butil-4-hidroxibencilo) . 1.9. Compuesto de hidroxibencilo aromáticos, por ejemplo 1, 3, 5-tris (3, 5-di-tert-butn-4-hidroxibencil) -2, 4, 6-trimetilbenceno, 1, 4-bis (3, 5-di-tert-butil-4-hidroxibencil) -2,3,5, 6-tetrametilbenceno, 2,4,6-tris(3, 5-di-tert-butil-4-hidroxibencil) fenol . 1.10. Compuestos Triazina, por ejemplo 2,4-bis (octilmercapto) -6- (3, 5-di-tert-butil-4-hidroxi-anilino) -1, 3, 5-triazina, 2-octilmercapto-4, 6-bis (3, 5-di-tert-butil-4-hidroxianilino) -1, 3, 5-triazma, 2-octilmercapto-4 , 6-bis (3, 5-di-tert-butil-4-hidroxifenoxi) -1, 3, 5-triazina, 2,4,6-tris-( 3, 5-di-tert-buti1-4-hidroxifenoxi) -1,2,3-triazina, isocianurato de 1 , 3, 5-tris ( 3, 5-di-tert-butil-4-hidroxibencilo) , isocianurato de 1, 3, 5-tris (4-tert-butil-3-hidroxi-2, 6-dimetilbencilo) , 2,4,6-tris-(3, 5-di-tert-butil-4-hidroxifeniletil) -1, 3, 5-tr?azina, 1 , 3, 5-tris ( 3, 5-di-tert-butil-4-hidroxifenilpropion?l) hexahidro-1, 3, 5-triazina, isocianurato de 1 , 3, 5-tris ( 3, 5-diciclohexil-4-hidroxibencilo) . 1.11. Bencilfosfonatos, por ejemplo 2 , 5-di-tert-butil-4-hidroxibencilfosfonato de dimetilo, 3, 5-di-tert-butil-4-hidroxibencilfosfonato de dietilo, 3, 5-di-tert-butil-4-hidroxibencilfosfonato de dioctadecilo, 5-tert-butil-4-hidroxi-3-metilbencilfosfonato de dioctadecilo, la sal de calcio del éster monoetílico de ácido 3, 5-di-tert-butil-4-hidroxibencilfosfónico . 1.12. Acilaminofenoles, por ejemplo 4-hidroxilauranilida, 4-hidroxiestearanilida, N- (3, 5-di-tert-butil-4-hidroxifenil) carbamato de octilo. 1.13. Esteres de ácido ß- (3, 5-di-tert-butil-4-hidroxifenil) propiónico con alcoholes mono- o polihídricos, v.gr. con metanol, etanol, n-octanol, i-octanol, octadecanol, 1, 6-hexanodiol, 1 , 9-nonanodiol, etilenglicol, 1,2-propanodiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol, tris (hidroxietilisocianurato, N, N' -bis (hidroxietil) oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-l-fosfa-2, 6, 7-trioxabiciclo[2.2.2]octano. 1.14. Esteres de ácido ß- (5-tert-butil-4-hidroxi-3-metilfenil) propiónico con alcoholes mono- o polihídricos, v.gr. con metanol, etanol, n-octanol, i-octanol, octadecanol, 1, 6-hexanodiol, 1, 9-nonanodiol, etilenglicol, 1,2-propanodiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol, tris (hidroxietil) isocianurato, N, N' -bis- (hidroxietil) oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-l-fosfa-2, 6, 7-tioxabiciclo[2.2.2]octano . 1.15. Esteres de ácido ß- (3, 5-diciclohexil-4-hidroxifenil) propiónico con alcoholes mono- o polihídrico, v.gr. con metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1, 9-nonanodiol, etilenglicol, 1, 2-propanodiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol, tris (hidroxietil) isocianurato, N,N' -bis (hidroxietil) oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-l-fosfa-2, 6, 7-trioxabiciclo[2.2.2]octano. 1.16. Esteres de ácido 3, 5-di-tert-butil-4-hidroxifenilacético con alcoholes mono- o polihídricos, v.gr. con metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1, 6-hexanodiol, 1, 9-nonanodiol, etilenglicol, 1, 2-propanodiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol, tris (hidroxietil) isocianurato, N, N' -bis (hidroxietil) oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-l-fosfa-2, 6, 7-trioxabiciclo[2.2.2]octano. 1.17. Amidas de ácido ß- (3, 5-di-tert-butil-4-hidroxifenil) propiónico v.gr. N, N' -bis ( 3, 5-di-tert-butil-4-hidroxifenilpropionil) hexametilendiamida, N, N' -bis (3, 5-di-tert-buti1-4-hidroxifenilpropionil) trimetilendiamida, N, N' -bis (3, 5-di-terr-but?l-4-h?drox?fen?lpropionil) -hidrazida, N,N' -bis[2- (3-[3, 5-di-tert:-but?l-4-hidroxifenil]propioniloxi) et?l]oxamida (Naugard®XL-l 21 fctg. suministrado por Uniroyal). 1.18. Acido Ascórbico (vitamina C) 1.19. Antioxidantes amínicos, por ejemplo N, N' -di--isopropil-p-fenilendiamina, N,N' -di-sec-butil-p-fenilendiamina, N,N'-bis (1, 4-dimetilpentil) -p-fenilendiamina, N, N' -bis ( l-etil-3-metilpentil) -p-fenilendiamina, N,N' -bis (1-metilheptil) -p-fenilendiamina, N, N' -diciclohexil-p-fenilendiamina, N,N'-difenil-p-fenilendiamina, N, N' -bis (2-naftil) -p-fenilendiamina; N-isopropil-N' -fenil-p-fenilendiamina, N- (1, 3-dimetilbutil) -N' -fenil-p-fenilendiamina, N-(l-metilheptil) -N' -fenil-p-fenilendiamina, N-ciclohexil-N' -fenil-p-fenilendiamina, 4- (p-toluensulfamoil) difenilamina, N,N' -dimetil-N,N' -di-sec-butil-p-fenilendiamina, difenilamina, N-alildifenilamina, 4-isopropoxidifenilamina, N-fenil-1-naftilamina, N- ( 4-tert-octilfenil) -1-naftilamina, N-fenil-2-naftilamina, difenilamina octilada, por ejemplo, p,p' -di-tert-octildifenilamina, 4-n-butil-aminofenol, 4-butirilaminofenol, 4-nonanoilaminofenol, 4-dodecanoilaminofenol, 4-octadecanoilaminofenol, bis (4-metoxifenil) amina, 2, 6-di-tert-butil-4-dimetilaminometilfenol, 2 , 4 ' -diaminodifenilmetano, 4,4'-diaminodifenilmetanol, N,N,N' ,N' -tetrametil-4 , 4 ' -diaminodifenilmetano, 1, 2-b?s[ (2-metilfenil) aminojetano, 1,2-bis (fenil-amino) propano, (o-tolil) biguanida, bis[4- ( 1' , 3' -dimetilbutil) fenil]amina, N-fenil-1-naftilamina , una mezcla 22 . .? _ , de tert-butil-tert-octildifenilaminas mono- y dialquiladas, una mezcla de nonildifenilaminas mono- y dialquiladas, una mezcla de dodecildifenilaminas mono- y dialquiladas, una mezcla de isopropil/isohexildifenilaminas mono- y dialquiladas, una mezcla de tert-butildifenilaminas mono- y dialquiladas, 2, 3-dihidro-3, 3-dimetil-4H-l, 4-benzotiazina, fenotiazina, una mezcla de tert-butil/tert-octilfenotiazinas mono- y dialquiladas, una mezcla de tert-octil-fenotiazinas mono- y dialquiladas, N-alilfenotiazina, N,N,N'-N'-tetrafenil-1, 4-diaminobut-2-eno, N, N-bis (2, 2, 6, 6-tetrametil-piperid-4-il-hexametilendiamina, sebacato de bis (2, 2,6, 6-tetrametilpiperid-4-ilo) , 2,2,6, 6-tetrametilpiperidin-4-ona, 2,2, 6, 6-tetrametilpiperidin-4-ol . Estabilizadores de la luz y absorbedores de luz ultravioleta. 2.1. 2- (2' Hidroxifenil) benzotriazoles, por ejemplo 2-(2' hidroxi-5' -metilfenil) benzotriazol, 2- (3' , 5' di-tert-butil-2' -hidroxifenil) benzotriazol, 2- (5' -tert-buti1-2' -hidroxifenil) benzotriaol, 2- (2' -hidroxi-5' -(1,1,3,3-tetrametilbutil) fenil) benzotriazol, 2- (3', 5' -di-tert-butil-2' -hidroxifenil) -5-clorobenzotpazol, 2- ( 3' -tert-butil-2' hidroxi-5' -metilfenil) -5-cloro-benzotriazol, 2- ( 3' -sec-butil-5' -tert-butil-2' -hidroxifenil) benzotriazol, 2- (2' -hidroxi-4' -octiloxifenil) benzotriazol, 2- (3', 5' -di' -tert-amil-2' -hidroxifenil) benzotriazol, 2- (3' , 5' -bis (a,a-dimetilbencil) -2-hidroxifenil) benzotriazol, 2- (3' -tert-butil- 1 .1 2' -hidroxi-5' - (2-octiloxicarboniletil) fenil) -5-clorobenzotriazol, 2- (3' -tert-butil-5' -[2- (2-etilhexiloxi) carboniletil]-2' -hidroxifenil) -5-clorobenzotriazol, 2- (3' -tert-butil-2' -hidroxi-5' - (2-metoxicarboniletil) fenil) -5' -clorobenzotriazol, 2- (3' -tert-butil-2' -hidroxi-5' - (2-metoxicarboniletil) fenil) benzotriazol, 2- (3' -tert-butil-5' -[2- (2-etilhexiloxi) carboniletil]-2' -hidroxifenil) benzotriazol, 2- (3' -dodecil-2' -hidroxi- 5 'metilfenil) benzotriazol, 2- (3' -tert-butil-2' -hidroxi-5' - (2-isooctiloxicarboniletil) fenilbenzotriazol, 2,2' -metilenbis[4- (1, 1, 3, 3-tetrametilbutil) -6-benzotriazol-2-ilfenol]; el producto de transesterificación de 2-[3' -tert-butil-5' - (2-metoxicarboniletil) -2' -hidroxifenil]-2H-benzotriazol con polietilenglicol 300; [R-CH2CH2-COO-CH2CH2-]-2, en donde R = 3'-tert-butil-4' -hidroxi-5' -2H-benzotriazol-2-ilfenilo, 2-[2'-hidroxi-3' - (a, a-dimetilbenc?l-5' -(1,1,3,3-tetrametilbutil) fenil]-benzotriazol ; 2-[2' -hidroxi-3' - (1,1,3, 3-tetrametilbutil) -5' - (a, a-dimetilbencil) fenil]benzotriazol . 2.2. 2-Hidroxibenzofenonas, por ejemplo los derivados 4-hidroxi, 4-metoxi, 4-oct?lox?, 4-deciloxi, 4-dodeciloxi, 4-benciloxi, 4 , 2' , 4 ' -trihidroxi y 2' -hidroxi-4 , 4 ' dimetoxi . 2.3. Esteres de ácidos benzoicos substituidos e insubstituidos, como por ejemplo salicilato de 4-tert-butil-fenilo, salicilato de fenilo, salicilato de octilfenilo, dibenzoil resorcinol, bis (4-tert-butilbenzoil) resorcinol, benzoil resorcinol, 3, 5-di-tert-butil-4-hidroxibenzoato de 2, 4-di-tert-butilfenilo, 3, 5-di-tert-butil-4-hidroxibenzoato de hexadecilo, 3, 5-di-tert-butil-4-hidroxibenzoato de octadecilo, 3, 5-di-tert-butil-4-hidroxibenzoato de 2-metil-4, 6-di-tert-butilfenilo. 2.4. Acrilatos, por ejemplo a-ciano-ß, ß-difenilacrilato de etilo, a-ciano-ß, ß-difenilacrilato de isooctilo, a-carbometoxicinamato de metilo, a-ciano-ß-metil-p-metoxinamato de metilo, a-ciano-ß-metil-p-metoxinamato de butilo, a-carbometoxi-p-metoxicinamato de metilo, y N- (ß-carbometoxi-ß-cianovinil) -2-metilindolina . 2.5. Compuestos de Níquel, por ejemplo complejos de níquel de 2, 2' -tiobis[4- ( 1, 1, 3, 3-tetrametilbutil) fenol], tal como el complejo de 1:1 o 1:2, con o sin ligandos adicionales tales como n-butilamina, trietanolamina o N-ciclohexildietanolamma, dibutilditiocarbamato de níquel, sales de níquel de los esteres monoalquílicos, v.gr. el éster metílico o etílico, de ácido 4-hidroxi-3, 5-di-tert-butilbencilfosfónico, complejos de cetoximas de níquel, v.gr. de 2-hidroxi-4-metilfenil undecilcetoxima, complejos de níquel de l-fenil-4-lauroil-5-hidroxipirazol, con o sin ligandos adicionales externos. 2.6. Aminas esféricamente impedidas, por ejemplo sebacato de bis (2, 2, 6, 6-tetrametil-4-piperidil) , succinato de bis (2, 2, 6, 6-tetrametil-4-piperidilo) , sebacato de bis (1, 2, 2, 6, 6-pentametil-4-piperidilo) , sebacato de bis(l-octiloxi-2, 2, 6, 6-tetrametil-4-piperidil, n-butil-3, 5-ditert-butil-4-hidroxibencilmalonato de bis ( 1, 2, 2, 6, 6-pentametil-4-piperidilo) , el condensado de 1- (2-hidroxietil) -2, 2, 6, 6-tetrametil-4-hidroxipiperidina y ácido succínico, condensados lineales o cíclicos de N, N' -bis (2, 2, 6, 6-tetrametil-4-piperidil) hexametilendiamina y 4-tert-octilamino-2, 6-di-cloro-2, 3, 5-triazina, nitrilotriacetato de tris (2, 2, 6, 6-tetrametil-4-piperidilo) , 1, 2 , 3, 4-butanotetracarboxilato de tetrakis (2, 2, 6, 6-tetrametil-4-piperidilo) , 1, 1' - (1, 2-etanodiil) -bis (3, 3, 5, 5-tetrametilpiperazinona) , 4-benzoil-2,2,6, 6-tetrametilpiperidina, 4-esteariloxi-2,2, 6, 6-tetrametilpiperidina, malonato de bis ( 1, 2, 2, 6, 6-pentametilpiperidil ) -2-n-butil-2- ( 2-hidroxi-3, 5-di-tert-butilbencilo) , 3-n-octil-7,7,9, 9-tetrametil-l, 3,8-triazaespiro[4 , 5]decano-2 , 4-diona, sebacato de bis(l-octil-oxi-2, 2, 6, 6-tetramtilpiperidilo) , succinato de bis(l-octiloxi-2, 2, 6, 6-tetrametilp?peridil) , condensados lineales o cíclicos de N, N' -bis (2, 2, 6, 6-tetrametil-4-piperidil) hexametilendiamina y 4-morfolino-2 , 6-dicloro-l, 3, 5-triazina, el condensado de 2-cloro-4 , 6-bis ( 4-n-butilamino-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidilo) -1, 3, 5-triazina y l,2-bis(3-aminopropilamino) -etano, el condensado de 2-cloro-4 , 6-di (4-n-butilamino-1, 2, 2, 6, 6-pentametilpiperidil) -1, 3, 5-triazina y 1, 2-bis (3-aminopropilamino) etano, 8-acetil-3-docecil-7, 7,9,9-tetrametil-1, 3, 8-triazaespiro[4.5]-decano-2, 4-diona, 3-dodecil-1- (2,2,6, 6-tetrametil-4-piperidil) pirrolidin-2, 5-diona, 3-dodecil-l- (1,2,2,6, 6-pentametil-4-piperidil)pirrolidina-2, 5-diona, una mezcla de 4-hexadeciloxi y 4-esteariloxi-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidina, un producto de condensación de N, N' -bis (2, 2, 6, 6-tetrametil-4-piperidil) hexametilendiamina y 4-ciclohexilamino-2 , 6-dicloro-1, 3, 5-triazina, un producto de condensación de 1, 2-bis (3-aminopropilamino) etano y 2, 4 , 6-tricloro-l, 3, 5-triazina así como 4-butilamino-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidina (CAS No. de Reg. [136504-96-6]); N- (2, 2 , 6, 6-tetrametil-4-piperidil) -n-dodecilsuccinimida, N- ( 1, 2 , 2 , 6, 6-pentametil-4-piperidil) -n-dodecilsuccinimida, 2-undecil-7, 7, 9, 9-tetrametil-l-oxa-3, 8-diaza-4-oxo-espiro[4 , 5]decano, un producto de reacción de 7,7,9, 9-tetrametil-2-cicloundec?l-l-oxa-3, 8-diaza-4-oxoespiro[4, 5]decano y epiclorhidrina, 1, 1-bis ( 1, 2, 2 , 6, 6-pentameti1-4-piperidiloxicarbonil) -2- ( 4-metoxifenil) eteno, N,N'-bis-formil-N,N'-bis (2,2,6, 6-tetrameti1-4-piperidil) hexametilendiamma, diéster de ácido 4-metoxi-metilenmalónico con 1, 2 , 2 , 6, 6-pentametil-4-h?droxipiperidina, poli[metilpropil-3-oxi-4- (2,2,6, 6-tetrametil-4-piperidil) ]siloxano, producto de reacción de copolímero de a-olefina-anhídrido de ácido maléico con 2, 2, 6, 6-tetramet?l-4-aminopiperidina o 1, 2, 2 , 6, 6-pentametil-4-aminopiperidina . 2.7. Oxamidas, por ejemplo 4 , 4 ' -dioctiloxioxanilida, 2,2'-dietoxioxanilida, 2, 2' -dioctiloxi-5, 5' -di-tert-butoxanilida, 2, ' -didodeciloxi-5, 5' -di-tert-butoxanilida, 2-etoxi-2' -etiloxanilida, N, N' -bis (3-dimetilaminopropil) oxamida, 2-etoxi-5-tert-butil-2' -etoxanilida y sus mezclas con 2-etoxi-2' -etil-5, 4' -di-tert-butoxanilida, mezclas de oxanilidas o- y p-metoxi-disubstituidas y mezclas de oxanilidas o- y p-etoxi-disubstituidas . 2.8. 2- (2-Hidroxifenil) -1,3,5-triazinas, por ejemplo 2,4,6-tris (2-hidroxi-4-octiloxifenil) -1, 3, 5-triazina, 2- (2-hidroxi- 4-octiloxifenil) -4, 6-bis (2, 4-dimetilfenil) -1, 3, 5-triazina, 2-(2, 4-dihidroxifenil) -4, 6-bis (2, 4-dimetilfenil) -1, 3, 5-triazina, 2, 4-bis (2-hidroxi-4-propiloxifenil) -6- (2, 4-dimetilfenil) -1,3, 5-triazina, 2- (2-hidroxi-4-octiloxifenil) -4, 6-bis (4-metiifenil) -1, 3, 5-triazina, 2- (2-hidroxi-4-dodeciloxifenil) -4, 6-bis (2, 4-dimetilfenil) -1, 3, 5-triazinß, 2-(2-hidroxi-4-trideciloxifenil) -4, 6-bis (2, -dimetilfenil) -1,3, 5-triazina, 2-[2-hidroxi-4- (2-hidroxi-3-butiloxi-propoxi) fenil]-4, 6-bis (2, 4-dimetil) -1, 3, 5-triazina, 2-[2-hidroxi-4- (2-hidroxi-3-octiloxi-propiloxi) fenil]-4, 6-bis (2, 4-dimetil) -1, 3, 5-triazina, 2-[4- (dodeciloxi/trideciloxi-2-hidroxipropoxi) -2-hidroxi-fenil]4 , 6-bis (2, 4-dimetilfenil) -1, 3, 5-triazina, 2-[2-hidroxi-4- (2-hidroxi-3-dodeciloxipropoxi) fenil]4, 6-bis (2, 4-dimetilfenil) -1, 3, 5-triazina, 2- (2-hidroxi-4-hexiloxi) fenil-4 , 6-difenil-1, 3, 5- 28 I triazina, 2- (2-hidroxi-4-metoxifenil) -4, 6-difenil-l, 3, 5-triazina, 2, 4, 6-tris[2-hidroxi-4- (3-butoxi-2-hidroxipropoxi) fenil]-l, 3, 5-triazina, 2- (2-hidroxifenil ) -4- (4-metoxifenil) -6-feni1-1, 3, 5-triazina, 2-{2-hidroxi-4-[3- (2-etilhexil-1-oxi) -2-hidrox?propiloxi]fenil}-4 , 6-bis (2, 4-dimetilfenil) -1, 3, 5-triazina. 3. Desactivadores de metal, por ejemplo N, N' -difeniloxamida, N-salicilal-N' -saliciloil-hidrazina, N, N' -bis(saliciloil) hidrazina, N, N' -bis (3, 5-di-tert-butil-4-hidroxifenilpropiol) hidrazina, 3-saliciloilamino-l, 2, 4-triazol, bis (benciliden) oxalil dihidrazida, oxanilida, isoftaloil dihidrazida, sebacoil bisfenilhidrazida, N,N'-diacetaladipoil dihidrazida, N, N' -bis (saliciloil) oxalil dihidrazida, N, N' -bis (saliciloil) tiopropionil dihidrazida. 4. Fosfitos y fosfonitos, por ejemplo fosfito de trifenilo, fosfitos de difenil alquilo, fosfitos de fenil dialquilo, fosfito de tris (nonilfenilo) , fosfito de trilaurilo, fosfito de trioctadecilo, difosfito de diestearilpentaeritritol, fosfito de tris (2, 4-d?-tert-butilfenilo) , difosfito de diisodecilpentaeritritol, difosfito de bis (2, 4-di-tert-butilfenil) pentaeritritol, difosfito de bis (2, 6-di-tert-butil-4-metilfenil) pentaeritritol, difosfito de diisodeciloxipentaeritritol, difosfito de bis (2, 4-di-tert-butil-6-metilfenil) pentaeptritol, difosfito de bis(2,4,6-tris (tert-butilfenil) pentaeritritol, trifosfito de triestearilsoroitol, difosfonito de tetrakis (2, -di-tert- butilfenil) 4 , 4' -bifenileno, 6-isooctiloxi-2, 4, 8, 10-tetra- tert-butil-12H-diben.--[d,g]-l, 3, 2-dioxafosfocina, fosfito de bis (2, 4-di-tert-butil-6-metilfenil)metilo, fosfito de bis (2, 4-di-tert-butil-6-metilfenil) etilo, 6-fluoro-2, 4,8,10- tetra-tert-butil-12-metil-dibenz[d, g]-l, 3, 2-dioxafosfocina, 2,2' , 2"-nitrilo[trietiltris (3, 3' , 3, 5' -tetra-tert-butil-1, 1' - bifenil-2,2'-diil) fosfito], fosfito de 2-etilhexil (3, 3' , 5, 5' - tetra-tert-butil-1, 1' -bifeni1-2, 2' -diilo, 5-butil-5-etil-2- (2,4, 6-tri-tert-butilfenoxi) -1,3, 2-dioxafosfirano. Especialmente preferidos son los siguientes fosfitos : Fosfito de tris (2, 4-di-tert-butilfenilo) (Irgafos®168, Ciba-Geigy) , fosfito de tris (nonilfenilo) , . Hidroxilaminas, por ejemplo, N, N-dibencilhidroxilamina, N, N-dietilhidroxilamma, N, N-dioctilhidroxilamina, N,N- 20 dilaurilhidroxilamina, N, N-ditetradecilhidroxilamina, N,N- dihexadecilhidroxilamina, N, N-dioctadecilhidroxilamina, N- hexadecil-N-octadecilhidroxilamma, N-heptadecil-N- octadecilhidroxilamina, N, N-dialquilhidroxilamina derivadas de seboamina hidrogenada. 25 6. Nitronas, por ejemplo, N-bencil-alfa-fenilnitrona, N-etil- 3! alfa-metilnitrona, N-octil-alfa-heptilnitrona, N-lauril-alfa-undecilnitrona, N-tetradecil-alf -tridecilnitrona, N-hexadecil-alfa-pentadecilnitrona, N-octadecil-alfa-heptadecilnitrona, N-hexadecil-alfa-heptadecilnitrona, N-octadecil-alfa-pentadecilnitrona, N-heptadecil-alfa-heptadecilnitrona, N-octadecil-alfa-hexadecilnitrona, nitrona derivada de N, -dialquilhidroxilamina derivada de seboamina hidrogenada. 7. Tiosinergistas, por ejemplo tiodipropionato de dilaurilo o tiodipropionato de diestearilo. 8. Limpiadores de Peróxido, por ejemplo esteres de ácido ß-tiodipropiónico, por ejemplo esteres de laurilo, estearilo, miristilo o tridecilo, mercaptobencimidazol o la sal de zinc de 2-mercaptobencimidazol, dibutilditiocarbamato de zinc, disulfuro de dioctadecilo, tetrakis(ß-dodecilmercapto) propionato de pentaeritritol. 9. Estabilizadores de Poliamida, por ejemplo sales de cobre en combinación con yoduros y/o compuestos de fósforo y sales de manganeso divalente. 10. Coestabilizadores Básicos, por ejemplo, melamina, polivinilpirrolidona, diciandiamida, cianurato de trialilo, derivados de urea, derivados de hidrazina, aminas, poliamidas, poliuretanos, sales de metal alcalino y sales de metal alcalinotérreo de ácidos grasos superiores, por ejemplo estearato de calcio, estearato de zinc, behenato de magnesio, 37 estearato de magnesio, ricinoleato de sodio y palmitato de potasio, pirocatecolato de antimonio o pirocatecolato de zinc . 11. Agentes de Nucleación, por ejemplo, substancias inorgánicas tales como talco, óxidos de metal tales como dióxido de titanio u óxido de magnesio, fosfatos, carbonatos o sulfatos de, preferiblemente metales alcalinotérreos; compuestos orgánicos tales como ácidos mono- o policarboxílicos y las sales de los mismos, v.gr. ácido 4-tert-butilbenzoico, ácido adípico, ácido difenilacético, succinato de sodio o benzoato de sodio; compuestos poliméricos tales como copolimeros iónicos (ionómeros). Especialmente preferidos son 1, 3 : 2 , 4-bis (3' , 4' -dimetilbenciliden) sorbitol, 1,3:2,4-di (parametildibenciliden) sorbitol, y 1,3:2,4-di (bencilíden) sorbitol . 12. Agentes Llenadores y de refuerzo, por ejemplo carbonato de calcio, silicatos, fibras de vidrio, bulbos de vidrio, asbestos, talco, caolín, mica, sulfato de bario, óxidos e hidróxidos de metal, negro de carbón, grafito, aserrín y harinas o fibras de otros productos naturales, fibras sintéticas . 13. Otros aditivos, por ejemplo, plastificantes, lubricantes, emulsificantes, pigmentos, aditivos reológicos, catalizadores, agentes controladores de flujo, abrillantadores ópticos, agentes pirorretardantes, agentes antiestáticos y agentes de soplado. 14. Benzofuranonas e indolinonas, por ejemplos aquellas descritas en las patentes U.S. 4,325,863; U.S. 4,338,244; U.S. 5,175,312; U.S. 5,216,052; U.S. 5,252,643; DE-A-4316611 ; DE-A-4316622; DE-A-4316876; EP-A-0589839 o EP-A-0591102 de 3-[4- (2-acetoxietoxi) -fenil]-5, 7-di-tert-butilbenzofuran-2-ona, 5, 7-di-tert-butil-3-[4- (2-estearoiloxietoxi) fenil]-benzofuran-2-ona, 3-3'-bis[5,7-di-tert-butil-3- (4-[2-hidroxietoxi]fenil) benzofuran-2-ona], 5, 7-di-tert-butil-3- (4-etoxifenil) benzofuran-2-ona, 3- ( 4-acetoxi-3, 5-dimetilfenil) -5, 7-di-tert-butilbenfozofuran-2-ona, 3- (3, 5-dimetil-4-pivaloiloxifenil) -5, 7-di-tert-butilbenzofuran-2-ona, 3- (3, 4-dimetilfenil) -5, 7-di-tert-butilbezofuran-2-ona, 3- (2, 3-dimetilfenil) -5, 7-di-tert-butil-benzofuran-2-ona . El proceso puede llevarse a cabo en cualquier recipiente de temperatura controlable el cual es ajustado a un dispositivo de agitación. Estos recipientes pueden ser, por ejemplo, aparatos cerrados, tales como amasadores, mezcladores o recipientes de mezclado. El proceso también puede ser llevado a cabo en un extrusor o máquina de amasado. Es irrelevante si el proceso se lleva a cabo en una atmósfera de gas inerte o en presencia de oxígeno atmosférico. Los polímeros termoplásticos usualmente son fundidos durante el proceso y el biocida es distribuido en forma igual durante el procesado. La temperatura durante el procesado depende del polímero termoplástico y usualmente está en el rango de entre 150°C y 280°C. En el caso de polímeros de termofraguado, el biocida usualmente es agregado a la resina antes de la etapa de termofraguado. La reticulación normalmente se lleva a cabo a una temperatura de entre 50°C y 150°C. También es posible llevar a cabo el proceso en varias etapas, por ejemplo 1) premezcla, 2) reacción/moldeo en un recipiente/molde de temperatura controlable b) 1) premezcla, 2) aplicación al artículo, 3) reacción/moldeo en una cámara de temperatura controlable. Los productos acabados pueden prepararse mediante procesos de soplado (películas), extrusión, termoformación o procesos de colado, moldeo por inyección, rotomoldeo. Ejemplos de materiales plásticos individuales y de los productos de acabado que pueden ser preparados de los mismos se proporcionan los siguientes: LDPE películas, aplicaciones en invernaderos, tubos, aplicaciones por irrigación, recubrimientos internos; HDPE películas, tubos, aplicaciones de moldeo por inyección, aplicaciones de rotomoldeado, madera artificial, sistemas de estabilización de banco, navios, tableros de cuadrilla, recubrimientos internos; MDPE tubos, aplicaciones de rotomoldeado, aplicaciones por irrigación; Poliisobutileno techumbres, techos planos, tubos; PC aplicaciones en invernaderos, aplicaciones en techos; PET aplicaciones en invernaderos, aplicaciones en techos, telas; PP pasto artificial, boyas, aplicación en jardín, telas; UP (resina de poliéster insaturado) Navios, estanques giratorios, albercas, tinas de baño, aplicaciones en baños, aplicaciones sanitarias, campamentos, carromatos, casas móviles, aplicación en jardín, recubrimiento con gel, laminado; Resinas epoxi navios, estanques giratorios, albercas, tinas de baño, aplicaciones en baño, aplicaciones sanitarias, campamentos, carromatos, casas móviles, aplicación en jardín, recubrimiento de gel, laminado; Resinas epóxicas navios, estanques giratorios, albercas, tinas de baño, aplicaciones en baños, aplicaciones sanitarias, campamentos, carromatos, casas móviles, aplicación en jardín, recubrimiento de gel, laminado, aplicaciones en cocina; PVC recubrimientos internos, apartaderos, techos planos, tiendas de campaña, acrilatos (en particular PMMA) estanques giratorios, tinas de baño, aplicaciones en baños, aplicaciones sanitarias, laminados, aplicaciones en cocina resinas de fenol-formaldehido estanques giratorios, tinas de baño, aplicaciones en baños, aplicaciones sanitarias, laminados; aminoplastos (en particular resinas de melamina) estanques giratorios, tinas de baño, aplicaciones en baños, aplicaciones sanitarias, laminados; poliamidas (PA6, PA6.6) alfombras, aplicación en fibras, campamentos. También son posibles mezclas de estos materiales plásticos y artículos producidos de los mismos. Esta invención también se refiere a una composición, que comprende un material plástico seleccionado del grupo que consiste de poliolefina, poliestireno, un polímero que contiene halógeno, poliacrilato o polimetacrilato, un polímero que es derivado de alcoholes insaturados y aminas o de sus derivados acilo o acétales, un homo o copolímero de éteres cíclicos, poliacetal, óxido de polifenileno o sulfuro de polifenileno, poliuretano, poliamida o copoliamida, poliéster saturado o insatarado, policarbonato, una resina de fenol-formaldehido, una resma epoxi o una resina aminoplástica, y un compuesto biocidamente efectivo del grupo que consiste de 2-met?ltio-4-ciclopropilamino-6- (a, ß-dimetilpropilamino) -s-triazma, 2-metilt?o-4-ciclopropilamino-6-tertbutilamino-s-triazina, 2-metiltio-4-etilamino-6-tert-butilamino-s-triazina y 2-metiltio-4-etilamino-6- (a, ß-dimetilpropilamino) -s-triazina. Otro objetivo de la invención es el uso de un compuesto seleccionado del grupo que consiste de 2-metiltio-4-ciclopropilamino-6- (a, ß-dimetilpropilamino) -s-triazina, 2-metiltio-4-ciclopropilamino-6-tert-butilamino-s-triazina, 2-metiltio-4-etilamino-6-tert-butilamino-s-triazina y 2-metiltio-4-etilamino-6- (a, ß-dimetilpropilamino) -s-triazina para la poliolefina biocidamente terminada, poliestireno, un polímero que contiene halógeno, poliacrilato o polimetacrilato, un polímero que es derivado de alcoholes insaturados y aminas o de sus derivados acilo o acétales, un homo- o copolímero de éteres cíclicos, poliacetal, oxido de polifenileno o sulfuro de polifenileno, poliuretano, poliamida o copoliamida, poliéster saturado o insaturado, policarbonato, una resina de fenol-formaldehido, o una resina aminoplástica . La invención también se refiere a artículos plásticos que consisten de una poliolefina, poliestireno, un polímero que contiene halógeno, poliacrilato o polimetacrilato, un polímero que es derivado de alcoholes insaturados y aminas o de sus derivados acilo o acétales, un homo- o copolímero de éteres cíclicos, poliacetal, óxido de polifenileno o sulfuro de polifenileno, poliuretano, poliamida o copoliamida, poliéster saturado o insaturado, policarbonato, una resina de fenol-formaldehído, una resina epoxi o una resina aminoplástica, que comprende 2-metiltio-4- ciclopropilamino-6- (a, ß-dimetilpropilamino) -s-triazina, 2- metiltio-4-ciclopropilamino-6-tert-butilamino-s-triazina, 2- metiltio-4-etilamino-6-tert-butilamino-s-triazina o 2- metiltio-4-etilamino-6- (a, ß-dimetilpropilamino) -s-triazina. Los siguientes Ejemplos ilustran la invención. Ejemplos 1-3 (Preparación de una carga maestra) 2-Metiltio-4-cicloprop?lamino-6-tert-but?lamino-s- triazina (CAS No. 28159-98-0) es incorporada a un polímero de conformidad con la Tabla 1. Con este propósito, se preparó una mezcla que consiste de la substancia activa y el polímero y esta mezcla es homogeneizada durante 2 minutos en un aparato de agitación mecánica (Henschell) La mezcla es combinada en un extrusor bajo una atmósfera de nitrógeno a granulos. Estos granulos pueden ser usados para incorporación y dilución adicional Ejemplos de Incorporación: Ejemplos 4-12: Se incorporó 2-metiltio-4-ciclopropilamino-6-tert- butilamino-s-triazina (A) como una substancia pura o en la forma de una carga maestra (Tabla 1) a un polímero (Tabla 2). Para este fin, una mezcla que consiste de la sustancia activa y el polímero se preparó y esta mezcla se homogeneizó durante 2 minutos en un aparato de agitación mecánica (Henschel) . La mezcla se combinó en un extrusor bajo una atmósfera de nitrógeno a granulos. Estos granulos se moldearon entonces en láminas.

Ejemplos 13-14 : Se mezcló 2-metiltio-4-ciclopropilamino-6-tert- butilamino-s-triazina (A) como una substancia pura con los monómeros y se poiimerizó en alguna forma. *poliéster insaturado. C) Efectividad Biológica Se incubaron durante 7 días en hojas de agar un cultivo de algas unicelulares (Pseudokirchneriella subcapitata cepa No. 6181 SAG) . Las muestras de prueba se colocaron entonces sobre las hojas de agar. Se valoró después de 7 días el desarrollo de las algas. Se encontró inhibición fuerte en el caso de las mezclas de esta invención, la cual se muestra en la formación de una areola de inhibición (mm) . Tabla 3

Claims (11)

REIVINDICACIONES

1. Un proceso para el acabado biocida de materiales plásticos seleccionados del grupo que consiste de poliolefina, poliestireno, un polímero que contiene halógeno, poliacrilato o polimetacrilato, un polímero derivado de alcoholes insaturados y aminas o de sus derivados acilo o acétales, un homo- o copolimero de éteres cíclicos, poliacetal, óxido de polifenileno o sulfuro de polifenileno, poliuretano, poliamida o copoliamida, poliéster saturado o insaturado, policarbonato, una resina de fenol-formaldehido, una resina epoxi o una resina aminoplástica, el cual proceso comprende agregar a) ya sea durante el procesamiento de los materiales plásticos o, b) en el caso de materiales plásticos preparados a través de una polimerización de radical, lista durante la polimerización o durante el procesamiento, o c) en el caso de duroplastos preparados de una resina de fenol-formaldehido, resina epoxi o una resina aminoplástica, durante la reacción de reticulado, por lo menos un compuesto seleccionado del grupo que consiste de 2-metiltio-4 -ciclopropil-amino-6- (a, ß-dimetilpropilamino) -s-triazina, 2-metiltio-4-ciclopropilamino-6-tert-butil-amino-s-triazina, 2-metiltio-4 -etilamino-6-tert-butilamino-s-triazina y 2-metiltio-4-etilamino-6- (a, ß-dimetilpropilamino) -s-triazina .

2. Un proceso de conformidad con la reivindicación 1, el cual comprende usar 2-metiltio-4-ciclopropilamino-6-tert-butilamino-s-triazina y/o 2-metiltio-4-etilamino-6-tert-butilamino-s-triazina .

3. Un proceso de conformidad con la reivindicación 1, el cual comprende agregar el compuesto biocidamente efectivo en una cantidad de 0.01 a 10% en peso, con base en el material plástico.

4. Un proceso de conformidad con la reivindicación 1, en donde el material plástico es polietileno, polipropileno, poliisobutileno, cloruro de polivinilo, policarbonato, poliacrilato, polimetacrilato, poliamida 6, poliamida 6.6 o copoliamida, tereftalato de polietileno, tereftalato de polibutileno, una resina de poliéster insaturado (resina UP) , una resina epoxi, una resina de fenol-formaldehído, o una resina de melamina.

5. Un proceso de conformidad con la reivindicación 4, en donde el material plástico es polietileno, polipropileno, cloruro de polivinilo, policarbonato, poliacrilato, polimetacrilato, tereftalato de polietileno, una resina de poliéster insaturado, una resina epoxi, una resina de fenolformaldehído, o una resina de melamina.

6. Un proceso de conformidad con la reivindicación 5, en donde el material plástico es LDPE, HDPE, polipropileno, tereftalato de polietileno, resina UP o polimetacrilato.

7. Un proceso de conformidad con la reivindicación 1, el cual comprende agregar el compuesto biocidamente efectivo ya durante la polimerización de acrilato o metacrilato o durante el reticulado de las resinas de poliéster insaturado.

8. Un proceso de conformidad con la reivindicación 1, en donde el material plástico comprende estabilizar el proceso adicional y/o los estabilizadores de luz.

9. Una composición, la cual comprende un material plástico seleccionado del grupo que consiste de poliolefina, poliestireno, un polímero que contiene halógeno, poliacrilato o polimetacrilato, un polímero el cual es derivado de alcoholes insaturados y aminas o de sus derivados acilo o acétales, un homo- o copolímero de éteres cíclicos, poliacetal, óxido de polifeníleno o sulfuro de polifenileno, poliuretano, poliamida o copoliamída, poliéster saturado o insaturado, policarbonato, una resina de fenol-formaldehido, una resina epoxi o una resina aminoplástica, y un compuesto biocidamente efectivo del grupo que consiste de 2-metiltio-4-ciclopropilamino-6- (a, ß-dimetilpropílamino) -s-triazina, 2-metiltio-4-ciclopropilamino-6-tert-butil-amino-s-triazina, 2-metiltio-4-etilamino-6-tert-butilamino-s-triazina y 2-metiltio-4-etilamno-6- (a, ß-dimetilpropilamino) -s-triazina.

10. El uso de un compuesto seleccionado del grupo que consiste de 2-metiltio-4-ciclopropil-amino-6- (a, ß-dimetilpropilamino) -s-triazina, 2-metiltio-4-ciclopropilamino-6-tert-buti1-amino-s-triazina, 2-metiltio-4-etilamino-6-tert-butilamino-s-triazina y 2-metiltio-4-etilamino-6- (a, ß-dimetilpropilamino) -s-triazina para poliolefina biocidamente acabada, poliestireno, un polímero que contiene halógeno, poliacrilato o polimetacrilato, un polímero el cual es derivado de alcoholes insaturados y aminas o de sus derivados acilo o acétales, un homo- o copolímero de éteres cíclicos, poliacetal, óxido de polifenileno o sulfuro de polifenileno, poliuretano, poliamida o copoliamida, poliéster saturado o insaturado, policarbonato, una resina de fenol-formaldehido, o una resina aminoplástica .

11. Un artículo plástico que consiste de una poliolefina, poliestireno, un polímero que contiene halógeno, poliacrilato o polimetacplato, un polímero el cual es derivado de alcoholes insaturados o saturados y aminas de sus derivados acilo o acétales, un homo- o copolimero de éteres cíclicos, poliacetal, óxido de polifenileno o sulfuro de polifenileno, poliuretano, poliamida o copoliamida, poliéster saturado o insaturado, policarbonato, una resina de fenol-formaldehido o una resina aminoplástica, que comprende 2-metiltio-4-ciclopropilamino-6- (a, ß-dimetil-propilamino) -s-triazina, 2-metiltio-4-ciclopropilamino-6-tert-butilamino-s-triazina, 2-metiltio-4-etilamino-6-tert-butilamino-s-triazina o 2-metiltio-4-etilamino-6- (a, ß-dimetilpropilamino) -s-triazina. \ RESUMEN DE LA INVENCIÓN Un proceso para materiales plásticos biocidamente 5 acabados seleccionado del grupo que consiste de poliolefina, poliestireno, un polímero que contiene halógeno, poliacrilato o polimetacrilato, un polímero derivado de alcoholes insaturados y aminas o de sus derivados acilo o acétales, un homo- o copolímero de éteres cíclico, poliacetal, óxido de 10 polifenileno o sulfuro de polifenileno, poliuretano, poliamida o copoliamida, poliéster saturado o insaturado, policarbonato, una resina de fenol-formaldehído, una resina epoxi o una resina aminoplástica, el cual proceso comprende agregar 15 a) ya sea durante el procesamiento de los materiales plásticos, o b) en el caso de materiales plásticos preparados a través de una polimerización radical, ya durante la polimerización o durante el procesado, o 20 c) en el caso de duroplastos preparados de una resina de fenol-formaldehído, resina epoxi o una resina aminoplástica, durante la reacción de reticulación, por lo menos un compuesto seleccionado del grupo que consiste de 2-metiltio-4-ciclopropilamino-6- (a, ß-dimetilpropilamino) - 25 s-triazina, 2-metiltio-4 -ciclopropilamino-6-tert-bu i1-amino- 49 s-triazina, 2-metiltio-4-etilamino-6-tert-butílamino-s- triazina y 2-metiltio-4-etilamino-6- (a, ß-dimetilpropilamino) - s-triazina . 50 -*-»—>«