MXPA00003516A - Composicion detergente - Google Patents

Abstract

La presente invención se refiere a composiciones detergentes que contienen compuestos de agente tensioactivo aniónico ramificado en la región media de su cadena y un sistema de blanqueo que contiene un precursor de blanqueador hidrofóbico y uno hidrofílico;las composiciones son particularmenteútiles como composiciones detergentes para lavandería.

Description

COMPOSICIÓN DETERGENTE CAMPO TÉCNICO La presente invención se refiere a composiciones detergentes que comprenden compuestos tensioactivos aniónicos ramificados en la región media de la cadena y un sistema blanqueador que comprende un precursor de blanqueador hidrófobo y un precursor de blanqueador hidrófilo. Las composiciones son particularmente útiles como composiciones detergentes sólidas para lavandería.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Recientemente, se ha desarrollado un cierto tipo nuevo de agentes tensioactivos aniónicos ramificados en la región media de la cadena.

Estos agentes tensioactivos están descritos en las solicitudes co-pendientes no publicadas US 97/06485, US 97/06474, US 97/06339, US 97/06476 y US 97/06338. Se ha determinado que estos agentes tensioactivos ramificados en la región media de la cadena son excelentes agentes tensioactivos, en particular para utilizarlos en productos para lavandería, especialmente bajo condiciones de lavado de agua fría o helada incluso tan bajas como 20°C-5°C.

También se ha descubierto que la combinación de dos o más de estos agentes tensioactivos ramificados en la región media de la cadena puede proveer una mezcla de agentes tensioactivos que es incluso de tensioactividad más alta y que tiene mejor solubilidad en agua a bajas temperaturas. Un componente tradicionalmente presente en la mayoría de los detergentes es un blanqueador. En el transcurso de las décadas pasadas se han desarrollado diversos sistemas blanqueadores, tales como los sistemas blanqueadores basados en peroxiácidos orgánicos. Los peroxiácidos orgánicos son obtenidos frecuentemente mediante perhidrólisis in situ de compuestos precursores de blanqueador peroxiacídico (activadores de blanqueador). Sin embargo, es algo generalmente sabido que una variedad de otros ingredientes detergentes, utilizados comúnmente en detergentes, no son siempre (completamente) compatibles con el blanqueador, por ejemplo algunos agentes tensioactivos, perfumes, enzimas. Estos ingredientes pueden reaccionar con el blanqueador, lo que da como resultado una reducción del rendimiento tanto del blanqueador como de estos ingredientes. Es por lo tanto deseable formular detergentes que comprendan una cantidad de blanqueador tan baja como sea necesaria para obtener un excelente rendimiento de blanqueo, y formular los detergentes con ingredientes compatibles con el blanqueador. Actualmente se ha descubierto que estos agentes tensioactivos ramificados en la región media de la cadena son bastante compatibles con el blanqueador. Además, se ha descubierto que las composiciones detergentes que comprenden estos agentes tensioactivos ramificados en la región media de la cadena y un sistema blanqueador mezclado, que comprende precursores de blanqueador hidrófobos e hidrófilos, logran un excelente rendimiento de blanqueo y limpieza, incluso cuando se utilizan cantidades bajas de blanqueador. Se ha descubierto, de manera sorpresiva, que las manchas y suciedades tanto hidrófobas como hidrófilas, blanqueables y no blanqueables se eliminan más fácilmente. Sin estar limitados a la teoría, se cree que esto se debe a la excelente remoción de manchas y suciedades por los agentes tensioactivos ramificados en la región media de la cadena, los cuales facilitan el acceso de los blanqueadores hidrófobos e hidrófilos a las manchas y suciedades blanqueables remanentes y permiten que estos blanqueadores blanqueen muy eficazmente estas manchas blanqueables remanentes. Otro beneficio adicional es que al reducir la cantidad de blanqueador que se necesita para un buen rendimiento de blanqueo, se puede mejorar la facilidad de formulación y se pueden reducir los costos de formulación. Todos los documentos citados en la presente invención se incorporan como referencia.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La invención se refiere a composiciones detergentes que comprenden a) por lo menos 0.5%, de preferencia por lo menos 5%, más preferido por lo menos 10% en peso de la composición de una sistema de agentes tensioactivos, que comprende uno o más compuestos tensioactivos ramificados en la región media de la cadena, de cadena alquílica más larga, de la fórmula: Ab-X-B en la cual: I) Ab es una porción de alquilo ramificado en la región media de la cadena, hidrófoba que tiene en total de 9 a 22 carbonos en la porción, preferiblemente desde 12 hasta aproximadamente 18, que tiene: 1 ) una cadena de carbono lineal más larga unida a la porción -X-B en el intervalo de 8 a 21 átomos de carbono; 2) una o más porciones alquilo de C1-C3 que ramifica desde esta cadena de carbono lineal más larga; 3) por lo menos una de las porciones alquilo ramificantes está unida directamente a un carbono de la cadena de carbono lineal más larga en una posición dentro del intervalo del carbono de la posición 2, contando desde el carbono #1 el cual está unido a la porción -X-B, hasta la posición del carbono terminal menos 2 carbones, (el carbono(?-2); y 4) cuando más de uno de estos compuestos está presente, el número total promedio de átomos de carbono en la porción Ab-X en la fórmula anterior está dentro del intervalo de más de 14.5 hasta aproximadamente 18, de preferencia desde aproximadamente 15 hasta aproximadamente 17; II) B es una porción hidrófila que se selecciona de sulfatos, sulfonatos, óxidos de amina, polioxialquileno, de preferencia polioxietileno y polioxipropileno, sulfatos alcoxilados, porciones polihidroxi, esteres de fosfato, sulfonatos glicerólicos, poligluconatos, esteres de polifosfato, fosfonatos, sulfosuccinatos, sulfosuccinaminatos, carboxilatos polialcoxilados, glucamidas, taurinatos, sarcosinatos, glicinatos, isetionatos dialcanolamidas, monoalcanolamidas, sulfatos de monoalcanolamida, diglicolamidas, sulfatos de diglicolamida, esteres glicerólicos, éstersulfatos glicerólicos, éteres glicerólicos, étersulfatos glicerólicos, éteres poliglicerólicos, étersulfatos poliglicerólicos, esteres de sorbitan, esteres de sorbitan polialcoxilados, amonioalcansulfonatos, amidopropilbetaínas, compuestos cuaternarios alquilados, compuestos cuaternarios alquilados/polihidroxialquilados, compuestos cuaternarios alquilados, compuestos cuaternarios oxopropílicos alquilados/polihidroxilados, imidazolinas, 2-¡l-succinatos, esteres alquílicos sulfonados y ácidos grasos sulfonados; y III) X se selecciona de -CH2- y -C(O)-; y b) por lo menos 0.5% en peso de la composición de un sistema blanqueador que comprende (I) un precursor hidrófobo de blanqueador; y (II) un precursor hidrófilo de blanqueador DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Sistema de agentes tensioactivos que contiene compuestos tensioactivos ramificados en la región media de la cadena Las composiciones detergentes de la invención comprenden por lo menos 0.5%, de preferencia por lo menos 5%, más preferido por lo menos 10% en peso de la composición, de un sistema de agentes tensioactivos, que comprende uno o más compuestos tensioactivos ramificados en la región media de la cadena, de cadena alqu ílica más larga, que se seleccionan del grupo que consiste de compuestos tensioactivos que tengan la fórmula como la definida anteriormente. Los sistemas de agentes tensioactivos preferidos en la presente invención comprenden compuestos tensioactivos ramificados en la región media de la cadena, de cadena alquílica más larga de la fórmula anterior en los cuales la porción Ab es una porción de alquilo primario ramificada que tiene la fórmula: R R1 R2 CH3CH2(CH2)wOH(CH2)?CH(CH2) CH(CH2)Z- en donde el número total de átomos de carbono en la porción de alquilo primario ramificada de esta fórmula (incluyendo la ramificación R, R1 y R2) es de 13 a 19; R, R1 y R2 se seleccionan cada una de manera independiente de hidrógeno y alquilo de d-C3 (de preferencia metilo), siempre y cuando R, R1 y R2 no sean todos hidrógeno y, cuando z es 0, por lo menos R o R1 no es hidrógeno; w es un entero de 0 a 13; x es un entero de 0 a 13; y es un entero de 0 a 13; z es un entero de 0 a 13; y w+?+y+z es de 7 a 13. En general, para los compuestos tensioactivos ramificados en la región media de la cadena del sistema de agentes tensioactivos, ciertos puntos de ramificación (por ejemplo, la localización a lo largo de la cadena de las porciones R, R1 y/o R2 en la fórmula anterior) se prefieren sobre otros puntos de ramificación a lo largo de la estructura base del agente tensioactivo. La fórmula siguiente ilustra el intervalo de ramificación en la región media de la cadena (es decir, en donde se presentan los puntos de ramificación), el intervalo de ramificación en la región media de la cadena que se prefiere y el intervalo de ramificación en la región media de la cadena que más se prefiere para porciones A^ de alquilo mono-metil ramificadas útiles de conformidad con la presente invención.

CH3CH2CH2CH2CH2CH2(CH2)1-7CH2CH2CH2CH2CH2- A 4 t, intervalo más preferido I intervalo preferido intervalo de ramificación "en la región media de la cadena Debe observarse que para los agentes tensioactivos mono-metil sustituidos estos intervalos excluyen los dos átomos de carbono terminales de la cadena y el átomo de carbono inmediatamente adyacente al grupo -X-B. La fórmula siguiente ilustra el intervalo de ramificación en la región media de la cadena, el intervalo de ramificación en la región media de la cadena que se prefiere y el intervalo de ramificación en la región media de la cadena que se prefiere especialmente para porciones A^ de alquilo di-metil sustituidas útiles de conformidad con la presente invención.

CH3CH2CH2CH2CH2CH2(CH2)0-6 H2CH2CH2CH2CH2- I intervalo más preferid ot t — intervalo preferido intervalo de ramificación en la región media de la cadena Se prefieren los compuestos tensioactivos en donde en la fórmula anterior la porción Ab no contiene ningún átomo de carbono sustituido cuaternario (es decir, 4 átomos de carbono unidos directamente a un átomo de carbono). Los compuestos tensioactivos ramificados en la región media de la cadena más preferidos para ser utilizados en las composiciones detergentes de la presente invención son agentes tensioactivos de alquilsulfonato primario ramificados en la región media de la cadena e, incluso más preferido, agentes tensioactivos de alquilsulfato primario ramificados en la región media de la cadena. Deberá entenderse que para el propósito de la invención, podría preferirse que el sistema de agentes tensioactivos comprenda una mezcla de dos o más agentes tensioactivos de alquilsulfato o alquilsulfonato primario ramificados en la región media de la cadena. Los agentes tensioactivos de alquilsulfato primario ramificados en la región media de la cadena que se prefieren son de la fórmula: R R1 R2 I I I CH3CH2(CH2)wCH(CH2)?CH(CH2) CH(CH2) OSO3M Estos agentes tensioactivo tienen una estructura base de cadena de alquilsulfato primario lineal (es decir, la cadena de carbono lineal más larga que incluye el átomo de carbono sulfatadora cual de preferencia comprende de 12 a 19 átomos de carbono; y sus porciones de alquilo primario ramificadas comprenden un total de por lo menos 14, pero no más de 20, átomos de carbono. En el sistema de agentes tensioactivos que comprende más de uno de estos agentes tensioactivos de sulfato, el número total promedio de átomos de carbono para las porciones alquilo primarias ramificadas está dentro del intervalo de más de 14.5 hasta aproximadamente 17.5. De esta manera, el sistema de agentes tensioactivos comprende de preferencia por lo menos un compuesto de agente tensioactivo de alquilsulfato primario ramificado que tiene una cadena de carbono lineal más larga de no menos de 12 átomos de carbono o más de 19 átomos de carbono, y el número total de átomos de carbono incluyendo la ramificación debe ser de por lo menos 14, y además el número promedio total de átomos de carbono para la porción alquilo primaria ramificada está dentro del intervalo de más de 14.5 a aproximadamente 17.5. R, R1 y R2 se seleccionan cada uno* independientemente de hidrógeno y alquilo de C1-C3 (preferiblemente hidrógeno o alquilo de C-J-C2, muy preferiblemente hidrógeno o metilo, y más preferiblemente metilo), siempre y cuando R, R1 y R2 no sean todos hidrógeno. Además, cuando z es 1 , por lo menos R o Rl no es hidrógeno. M es hidrógeno o un catión formador de sal dependiendo del método de síntesis. Ejemplos de cationes formadores de sal son litio, sodio, potasio, calcio, magnesio, y alquilaminas cuaternarias que tienen la fórmula: R3 + R6— N— R4 en donde R3, R4, R5 y R6 son independientemente hidrógeno, alquileno de C1-C22. alquileno de C4-C22 ramificado, alcanol de C-j-Cß, alquenileno de C-1-C22. alquenileno de C4-C22 ramificado y mezclas de los mismos. Los cationes que se prefieren son amonio (R3, R4? R5 y R6 son ¡guales a hidrógeno), sodio, potasio, mono-, di- y trialcanolamonio, y mezclas de los mismos. Los compuestos de monoalcanolamonio de la presente invención tienen R3 igual a alcanol de C-i-Cß, R4, R5 y Rß igual a hidrógeno; los compuestos de dialcanolamonio de la presente invención tienen R3 y R4 jgual a alcanol de C-i-Cß, R5 y R^ igual a hidrógeno; los compuestos de trialcanolamonio de la presente invención tienen R3, R4 y R5 ¡gual a alcanol de C-|-C6, R^ igual a hidrógeno. Las sales de alcanolamonio de la presente invención que se prefieren son los compuestos de mono-, di- y triamonio cuaternario que tienen las fórmulas: H3N+CH2CH2OH, H2N+(CH2CH2OH)2, HN+(CH2CH2OH)3. La M que se prefiere es sales de sodio, potasio y alcanolamonio de C listadas anteriormente; se prefiere más el sodio. Todavía con respecto a la fórmula anterior, w es un entero de 0 a 13; x es un entero de 0 a 13; y es un entero de 0 a 13; z es un entero de por lo menos 1 ; y w+x+y+z es un entero de 8 a 14. Un agente tensioactivo de alquilsulfato primario ramificado en la región media de la cadena es un agente tensioactivo de alquilsulfato primario de C16 átomos de carbono totales que tiene 13 átomos de carbono en la estructura base y que tiene 1 , 2 o 3 unidades de ramificación (es decir, R, R1 y/o R2) de un total de 3 átomos de carbono, (con lo cual el número total de átomos de carbono es por lo tanto de por lo menos 16). Las unidades de ramificación preferidas pueden ser una unidad de ramificación propilo o tres unidades de ramificación metilo. Otro sistema de agentes tensioactivos de la presente invención preferido tiene uno o más alquilsulfatos primarios ramificados que tienen la fórmula: en donde el número total de átomos de carbono, incluyendo la ramificación, es de 15 a 18, y cuando está presente más de uno de estos sulfatos, el número promedio total de átomos de carbono en las porciones alquilo primarias ramificadas que tienen la fórmula anterior está en el intervalo de más de 14.5 hasta aproximadamente 17.5; R^ y R2 son cada uno independientemente hidrógeno o alquilo de C1-C3; M es un catión soluble en agua; x es de 0 a 1 1 ; y es de 0 a 11 ; z es por lo menos 2; y x+y+z es de 9 a 13; siempre y cuando R1 y R2 no sean ambos hidrógeno.

De preferencia, el sistema de agentes tensioactivos comprende por lo menos 20% en peso del sistema, más preferido por lo menos 60% en peso, incluso más preferido por lo menos 90% en peso del sistema, de alquilsulfatos primarios ramificados en la región media de su cadena, que de preferencia tengan a R1 y R2 independientemente como hidrógeno o metilo, con la condición de R1 y R2 no sean ambos hidrógeno; x+y es igual a 8, 9 o 10 y z es por lo menos 2, con lo cual el número total promedio de átomos de carbono en estos agentes tensioactivos de sulfato es de preferencia de 15 a 17, más preferido de 16-17. Además, los sistemas de agentes tensioactivos preferidos son aquellos, los cuales comprenden por lo menos 20%, de preferencia por lo menos 60%, incluso más preferido por lo menos 90% en peso del sistema, de uno o más alquilsulfatos ramificados en la región media de su cadena que tienen la fórmula: CH7. I 3 (I) CH3 (CH2) C H(CH2)bC H2 OSO3M , o (II) metilpentadecanolsulfato, 4-metilpentadecanolsulfato, 5-metilpentadecanolsulfato, 6-metilpentadecanolsulfato, 7-metilpentadecanolsulfato, 8-metilpentadecanolsulfato, 9-metilpentadecanolsulfato, 10-metilpentadecanolsulfato, 1 1-metilpentadecanolsulfato, 12-metilpentadecanoisulfato, 13-metilpentadecanolsulfato, 3-metilhexadecanolsulfato, 4-metilhexadecanolsulfato, 5-metilhexadecanolsulfato, 6-metilhexadecanolsulfato, 7-metilhexadecanolsulfato, 8-metilhexadecanolsulfato, 9-metilhexadecanolsulfato, 10-metilhexadecanolsulfato, 1 1 -metilhexadecanolsulfato, 12-metilhexadecanolsulfato, 13-metilhexadecanolsulfato, 14-metilhexadecanolsulfato y mezclas de los mismos. Los alquilsulfatos primarios di-metil ramificados que se prefieren se seleccionan del grupo que consiste de: 2,3-metiltetradecanolsulfato, 2,4-metiltetradecanolsulfato, 2,5-metiltetradecanolsulfato, 2,6-metiltetradecanolsulfato, 2,7-metiltetradecanolsulfato, 2,8-metiltetradecanolsulfato, 2,9-metiltetradecanolsulfato, 2,10-metiltetradecanolsulfato, 2,11 -metiltetradecanolsulfato, 2,12-metiltetradecanolsulfato, 2,3-metilpentadecanolsulfato, 2,4-metilpentadecanolsulfato, 2,5-metilpentadecanolsulfato, 2,6-metilpentadecanolsulfato, 2,7-metilpentadecanolsulfato, 2,8-metilpentadecanolsulfato, 2,9-metilpentadecanolsulfato, 2,10-metilpentadecanolsulfato, 2,1 1 -metilpentadecanolsulfato, 2,12- metilpentadecanolsulfato, 2,13-metilpentadecanolsulfato y mezclas de los mismos. Los siguientes alquilsulfatos primarios ramificados que comprenden 16 átomos de carbono y que tienen una unidad de ramificación son ejemplos de agentes tensioactivos ramificados útiles en las composiciones de la presente invención: -metilpentadecilsulfato que tiene la fórmula: 6-metilpentadecilsulfato que tiene la fórmula: 7-metilpentadecilsulfato que tiene la fórmula: 8-metilpentadecilsulfato que tiene ia fórmula: 9-metilpentadecilsulfato que tiene la fórmula: -metilpentadecilsulfato que tiene la fórmula: en donde M es preferiblemente sodio. Los siguientes alquilsulfatos primarios ramificados que comprenden 17 átomos de carbono y que tienen dos unidades de ramificación son ejemplos de agentes tensioactivos ramificados de acuerdo con la presente invención: 2,5-dimetilpentadecilsulfato que tiene la fórmula: 2,6-dimetilpentadecilsulfato que tiene la fórmula: 2,7-dimetilpentadecilsulfato que tiene la fórmula: 2,8-dimetilpentadecilsulfato que tiene la fórmula: 10 2,9-dimetilpentadecilsulfato que tiene la fórmula: 2,10-dimetilpentadecilsulfato que tiene la fórmula: 20 en donde M es preferiblemente sodio.

Sistema blanqueador El sistema blanqueador de ia invención comprende un precursor de blanqueo hidrofóbico y uno hidrofílico. El sistema blanqueador está presente a un nivel de por lo menos 0.5% en peso de la composición, de preferencia desde 0.5% hasta 45% en peso, más preferido desde 1% hasta 30%, más preferido aún desde 1.5% hasta 25% en peso de las composiciones detergentes. De preferencia, los precursores de blanqueador son precursores de blanqueador peroxiacídicos los cuales pueden representarse generalmente como: O X-C-L en donde L es un grupo saliente y X es esencialmente cualquier funcionalidad, la cual determina para la presente invención si el precursor es hidrófilo o hidrófobo, y el cual es de forma tal que en la perhidrólisis, la estructura del peroxiácido producido es: El blanqueador hidrófobo de la presente invención comprende un grupo X que contiene por lo menos 6 átomos de carbono. El blanqueador hidrófilo de la presente invención comprende un grupo X que contiene menos de 6 átomos de carbono. De preferencia, el sistema blanqueador de la invención contiene una fuente de peróxido de hidrógeno y un compuesto precursor de blanqueador (peroxiácido orgánico) hidrófilo y uno hidrófobo. La producción del peroxiácido se presenta mediante una reacción in situ del precursor con una fuente de peróxido de hidrógeno. Las fuentes preferidas de peróxido de hidrógeno incluyen blanqueadores de perhidrato inorgánico. Los blanqueadores perhidratados preferidos son perboratos de metal, percarbonatos de metal, particularmente las sales de sodio. El perborato puede estar mono- o tetrahidratado. El percarbonato de sodio tiene una fórmula que corresponde a 2Na2C?3.3H2?2, y está disponible comercialmente como un sólido cristalino. El peroximonopersulfato de sodio o de potasio es otra sal de perhidrato inorgánico de utilidad en las composiciones detergentes de la presente invención. Los blanqueadores de perhidrato inorgánico de preferencia están presentes a un nivel a un nivel de 1 % a 40% en peso, muy preferiblemente de 3% a 35% en peso y más preferiblemente de 5% a 20% en peso de las composiciones detergentes.

Grupos salientes El grupo saliente, en adelante grupo L, debe ser lo suficientemente reactivo como para que ocurra la reacción de perhidrólisis dentro del marco de tiempo óptimo (por ejemplo, un ciclo de lavado). Sin embargo, si L es muy reactivo, este activador será difícil de estabilizar para ser utilizado en una composición blanqueadora.

Los grupos L preferidos se seleccionan del grupo que consiste de: R3 Y -O— CH=C— CH=CH2 — O— CH=C— CH=CH-- R3 O Y II I -o— C=CHR4 . — N— S— CH— R4 l II R3 O y mezclas de los mismos, en las cuales Rl es un grupo alquilo, arilo o alcarilo que contiene de 1 a 14 átomos de carbono, R3 es una cadena alquilo que contiene de 1 a 8 átomos de carbono, R4 es H o R3, y Y es H o un grupo solubilizante. Cualesquiera de R1 , R3 y R4 pueden sustituirse esencialmente por cualquier grupo funcional incluyendo, por ejemplo, grupos alquilo, hidroxi, alcoxi, halógeno, amina, nitrosilo, amida y amonio o alquilamonio.

Los grupos solubilizantes preferidos son -S?3-M+, -C?2"M+, - S?4'M+, -N+(R3)4X" y O^N(R3) y muy preferiblemente -S?3"M+ y -C?2_M+, en los que R3 es una cadena alquilo que contiene de 1 a 4 átomos de carbono, M es un catión que provee solubilidad al activador de blanqueador y X es un anión que provee solubilidad al activador de blanqueador. Preferiblemente, M es un catión de metal alcalino, de amonio o de amonio sustituido, prefiriéndose más sodio y potasio, y X es un anión halogenuro, hidróxido, metilsulfato o acetato.

Precursores hidrófilos e hidrófobos preferidos Los precursores de blanqueador apropiados típicamente contienen uno o más grupos N-acilo ó O-acilo, cuyos precursores pueden ser seleccionados a partir de una amplia gama de clases. Las clases adecuadas incluyen anhídridos, esteres, imidas, lactamas y derivados acilados de imidazoles y oximas. Ejemplos de materiales útiles dentro de estas clases se describen en GB-A-1586789. Los esteres adecuados se describen en GB-A-836988, 864798, 1147871 , 2143231 y EP-A-0170386.

Precursores de blanqueador a base de ácido alquilpercarboxílico Los precursores de blanqueador a base de ácido alquilpercarboxílico son precursores preferidos para ser utilizzados en la presente invención. Estos forman ácidos percarboxílicos en la perhidrólisis.

Los precursores preferidos de este tipo proveen ácido peracético en la perhidrólisis.

Los que se prefieren pueden ser esteres fenílicos de ácidos alcanoicos o alquenoicos de C? -22, esteres de hidroxilamina, diésteres gemínales de ácidos alcanóicos inferiores y gem-dioles, tales como los descritos en EP-A-0125781 , especialmente 1 ,1 ,5-triacetoxipent-4-eno y 1 ,1 ,5,5-tetra-acetoxipentano y lo compuestos correspondientes de buteno y butano, acetato de benzoato de etilideno y adipato de bis(acetato de etilideno) y esteres enólicos, por ejemplo como los descritos en los documentos EP-A-0140648 y EP-A-0092932. Los compuestos precursores de blanqueador a base de ácido alquilpercarboxílico preferidos del tipo imida incluyen las alquilendiaminas N- .N.N'l N'l tetraacetiladas en las que el grupo alquileno contiene de 1 a 6 átomos de carbono, particularmente aquellos compuestos en los cuales el grupo alquileno contiene 1 , 2 y 6 átomos de carbono. Se prefiere particularmente la tetraacetiletilendiamina (siendo TAED un precursor hidrófilo). Otros precursores de ácido alquiipercarboxílico altamente preferidos incluyen acetoxibencensulfonato de sodio (ABS) y pentaacetilglucosa, sal sódica de dodecanoiloxibencensulfonato, sal sódica de decanoiloxibencensulfonato (DOBS), sal sódica de benzoiloxibencensulfonato (BOBS), más preferido 3,5,5-trimetilhexanoiloxibencensulfonato de sodio (iso-NOBS) e incluso más preferido nonanoiloxibencensulfonato de sodio (NOBS), (siendo precursores hidrófobos).

Precursores de alquilperoxiácido sustituido con amida Los precursores de alquilperoxiácido sustituido con amida son precursores preferidos en la presente invención. Estos incluyen aquellos que tienen las siguientes fórmulas generales: R1 -C-N— R2— C— L R1— N-C-R2— C— L I c II O ll R5 O ll Rd O O en las que R1 es un grupo alquilo con desde 1 a 14 átomos de carbono, R2 es un grupo alquileno que contiene de 1 a 14 átomos de carbono, y R5 es H o un grupo alquilo que contiene 1 a 10 átomos de carbono y L puede ser esencialmente cualquier grupo saliente. Los compuestos activadores de blanqueador sustituidos con amida de este tipo se describen en EP-A-0170386.

Precursor de ácido perbenzoico Los precursores de ácido perbenzoico son otros precursores preferidos en la presente invención. Estos proveen ácido perbenzoico en la perhidrólisis. Los compuestos precursores de ácido perbenzoico O-acilado adecuados incluyen los oxibencensulfonatos de benzoilo sustituidos y no sustituidos y los productos de la benzoilación de sorbitol, glucosa y todos los sacáridos con agentes benzoilantes, y aquellos del tipo imida que incluyen N-benzoil succinimida, tetrabenzoiletilendiamina y las ureas N-benzoil sustituidas. Los precursores de ácido perbenzoico tipo imidazol adecuados incluyen N-benzoil imidazol y N-benzoil bencimidazol. Otros precursores de ácido perbenzoico que contienen un grupo N-acilo útiles incluyen N-benzoil pirrolidona, dibenzoil taurina y ácido benzoil piroglutámico. Los precursores hidrófobos altamente preferidos son (6-octanamido-caproil)oxibencensulfonato, (6-decanamido-caproil)oxibencensulfonato, (6-nonanamidocaproil)oxibencensulfonato, sal sódica de decanoiloxibencensulfonato y sal sódica de benzoiloxibencensulfonato.

Precursores de peroxiácido orgánico del tipo benzoxazina También adecuados son los precursores del tipo benzoxazina como los descritos por ejemplo en EP-A-332,294 y EP-A-482,807, particularmente aquellos que tienen la fórmula: en donde R-| es H, alquilo, alcarilo, arilo o arilalquilo.

Componentes detergentes adicionales Las composiciones detergentes de la invención pueden contener también componentes detergentes adicionales. La naturaleza precisa de estos componentes adicionales y los niveles de incorporación de los mismos dependerá de la forma física de la composición y de la naturaleza precisa de la operación de lavado para la cual se usará.

Las composiciones de la invención preferencia contienen uno o más componentes detergentes adicionales seleccionados de agentes tensioactivos adicionales, blanqueadores adicionales, catalizadores de blanqueador, sistemas de alcalinidad, mejoradores de detergencia, compuestos orgánicos poliméricos, enzimas adicionales, supresores de espuma, dispersantes de jabón de cal, agentes de suspensión y de antirredeposición de suciedades e inhibidores de corrosión.

Agente tensioactivo adicional Las composiciones detergentes de la invención de preferencia contienen un agente tensioactivo adicional que se selecciona de agentes tensioactivos adicionales aniónicos, no iónicos, catiónicos, anfolíticos, anfotéricos y zwiteriónicos, y mezclas de los mismos. Un listado típico de clases aniónicas, no iónicas, anfolíticas y zwiteriónicas, y especies de estos agentes tensioactivos, se da en la patente de E.U.A. No. 3,929,678, expedida a Laughlin y Heuring el 30 de diciembre de 1975. Ejemplos adicionales se dan en "Surface Active Agents and Detergents" (Vols. I y II, por Schwartz, Perry y Berch). Un listado de agentes tensioactivos catiónicos adecuados se da en la patente de E.U.A. No. 4,259,217, expedida a Murphy el 31 de marzo de 1981. Cuando están presentes, los agentes tensioactivos anfolíticos, anfotéricos y zwiteriónicos son utilizados generalmente en combinación con uno o más agentes tensioactivos aniónicos y/o no iónicos.

Agente tensioactivo aniónico Las composiciones detergentes de la presente invención de preferencia comprenden un agente tensioactivo aniónico adicional. Esencialmente cualquiera de los agentes tensioactivos aniónicos útiles para propósitos detersivos puede estar comprendido en la composición detergente. Estos pueden incluir sales (incluyendo, por ejemplo, sales de sodio, potasio, amonio y de amonio substituido tales como sales de mono-, di- y trietanolamina) de los agentes tensioactivos aniónicos de sulfato, sulfonato, carboxilato y sarcosinato. Se prefieren los agentes tensioactivos aniónicos de sulfato. Otros agentes tensioactivos aniónicos incluyen los isetionatos tales como los acil isetionatos, N-acil tauratos, amidas de ácido graso de metil taurida, alquil succinatos y sulfosuccinatos, monoésteres de sulfosuccinato (especialmente monoésteres de C12-C-I8 saturados e insaturados) diésteres de sulfosuccinato (especialmente diésteres de Cß-C-|4 saturados e insaturados), N-acil sarcosinatos. Los ácidos de resina y los ácidos de resina hidrogenados también son adecuados, tales como colofonia, colofonia hidrogenada y los ácidos de resina, y ácidos de resina hidrogenada presentes en el aceite de sebo o derivados del mismo.

Agente tensioactivo aniónico de sulfato Los agentes tensioactivos aniónicos de sulfato adecuados para ser utilizados en la presente invención incluyen los alquilsulfatos primarios y secundarios, lineales y ramificados, alquiletoxisulfatos, oleoilglicerolsulfatos grasos, étersulfatos de óxido de etileno de alquilfenol, los glucaminsulfatos de acilo de C5-C-j 7-N-(alquilo de C-1-C4) y -N-(hidroxialquilo de C-I-C2), y sulfatos de alquilpolisacáridos como los sulfatos de alquilpoliglucósido (describiéndose en la presente los compuestos no sulfatados no iónicos). Los agentes tensioactivos de alquilsulfato se seleccionan preferiblemente de los alquilsulfatos de C-|rj-Ci8 primarios, lineales y ramificados, muy preferiblemente los alquilsulfatos de C-11-C15 de cadena ramificada y los alquilsulfatos de C12- -14 de cadena lineal. Los agentes tensioactivos de alquiletoxisulfato se seleccionan preferiblemente del grupo que consiste de los alquilsulfatos de C-|o-C-|8 que han sido etoxilados con 0.5 a 20 moles de óxido de etileno por molécula. Muy preferiblemente, el agente tensioactivo de alquiletoxisulfato es un alquilsulfato de C-| -|-Ci8. muy preferiblemente de C-11-C-15, el cual ha sido etoxilado con desde 0.5 a 7, preferiblemente de 1 a 5 moles de óxido de etileno por molécula. Un aspecto particularmente preferido de la invención emplea mezclas de los agentes tensioactivos de alquilsulfato y de alquiletoxisulfato preferidos. Dichas mezclas se han descrito en la solicitud de patente PCT No. WO 93/18124.

Agente tensioactivo aniónico de sulfonato Los agentes tensioactivos aniónicos de sulfonato adecuados para ser utilizados en la presente invención incluyen las sales de alquilbencensulfonatos lineales de 05-020» alquiléstersuifonatos, alcansulfonatos de C6-C22 primarios o secundarios, olefinsulfonatos de CQ-C24, ácidos policarboxílicos sulfonados, alquilglicerolsulfonatos, acilglicerolsulfonatos grasos, oleilglicerolsulfonatos grasos y cualquiera de las mezclas de los mismos.

Agente tensioactivo aniónico de carboxilato Los agentes tensioactivos aniónicos de carboxilato apropiados incluyen los alquiletoxicarboxilatos, los agentes tensioactivos de alquilpolietoxipolicarboxilato y los jabones ("alquilcarboxilos"), especialmente ciertos jabones secundarios como los descritos en la presente. Los alquiletoxicarboxilatos adecuados incluyen aquellos con la fórmula RO(CH2CH2?)xCH2COO-M+ en la cual R es un grupo alquilo de C? a C<| 8> x varía de 0 a 10, y la distribución de etoxilato es tal que, en una base en peso, la cantidad de material en el que x es 0 es menor del 20% y M es un catión. Los agentes tensioactivos de alquilpolietoxipolicarboxilato adecuados incluyen aquellos que tienen la fórmula RO-(CHR-|-CHR2-O)-R3 en la cual R es un grupo alquilo de CQ a C-|8. x es de 1 a 25, R-j y R2 se seleccionan del grupo que consiste de hidrógeno, radical ácido de metilo, radical de ácido succínico, radical de ácido hidroxisuccínico y mezclas de los mismos, y R3 se selecciona del grupo que consiste de hidrógeno, hidrocarburo sustituido o no sustituido que tiene entre 1 y 8 átomos de carbono, y mezclas de los mismos. Los agentes tensioactivos de jabón adecuados incluyen los agentes tensioactivos de jabón secundario que contienen una unidad carboxilo conectada a un carbono secundario. Los agentes tensioactivos de jabón secundario preferidos para ser utilizados en la presente invención son los miembros solubles en agua seleccionados del grupo que consiste de las sales solubles en agua de ácido 2-metil-1-undecanoico, ácido 2-etil-1-decanoico, ácido 2-propil-1-nonanoico, ácido 2-butil-1-octanoico y ácido 2-pentil-1-heptanoico. Ciertos jabones también pueden ser incluidos como supresores de espuma.

Agente tensioactivo de sarcosinato de metal alcalino Otros agentes tensioactivos aniónicos adecuados son los sarcosinatos de metal alcalino de la fórmula R-CON(Rl)CH2COOM, en la cual R es un grupo alquilo o alquenilo de C5-C17 lineal o ramificado, R1 es un grupo alquilo de C1-C4 y M es un ion de metal alcalino. Ejemplos preferidos son los metilsarcosinatos de miristilo y de oleoilo en forma de sus sales de sodio.

Agente tensioactivo no iónico alcoxilado Esencialmente cualquiera de los agentes tensioactivos no iónicos alcoxilados es adecuado en la presente invención. Se prefieren los agentes tensioactivos no iónicos etoxilados y propoxilados.

El agente tensioactivo no iónico de preferencia está presente en una relación del sistema de agentes tensioactivos aO, que comprende los agentes tensioactivos ramificados en la región media de la cadena de la invención, desde 10:1 hasta 1 :10, más preferido desde 5:1 hasta 1 :10, incluso más preferido desde 1 :1 hasta 1 :10. Los agentes tensioactivos alcoxilados preferidos se pueden seleccionar de las clases de los condensados no iónicos de alquilfenoles, alcoholes etoxilados no iónicos, alcoholes grasos no iónicos etoxilados/propoxilados, condensados no iónicos etoxilato/propoxilato con propilenglicol y los productos de condensación no iónicos de etoxilato con aductos de óxido de propileno/etilendiamina.

Agente tensioactivo no iónico de alcohol alcoxilado Los productos de condensación de alcoholes alifáticos que tienen de 1 a 25 moles de óxido de alquileno, particularmente óxido de etileno y/u óxido de propileno, son adecuados para ser utilizados en la presente invención. La cadena alquilo del alcohol alifático puede ser o recta o ramificada, primaria o secundaria, y contiene generalmente de 6 a 22 átomos de carbono. Particularmente preferidos son los productos de condensación de alcoholes que tienen un grupo alquilo que contiene de 8 a 20 átomos de carbono, más preferido de 9 a 15 átomos de carbono, con de 3 a 12 moles de óxido de etileno por mol de alcohol.

Agente tensioactivo no iónico de amida de ácido graso polihidroxílico Las amidas de ácido graso polihidroxílico adecuadas para ser utilizadas en la presente invención son aquellas que tienen la fórmula estructural R2CONR1Z, en la cual: R es H, hidrocarbilo de C1-C4, 2-hidroxietilo, 2-hidroxipropilo, etoxi, propoxi, o una mezcla de los mismos, preferiblemente alquilo de C1 -C4, muy preferiblemente alquilo de C-| o C2, más preferiblemente alquilo de C-| (es decir, metilo); y R2 es un hidrocarbilo de C5-C31 , preferiblemente alquilo o alquenilo de C5-C19 de cadena recta, muy preferiblemente alquilo o alquenilo de C9-C17 de cadena recta, más preferiblemente alquilo o alquenilo de C11-C17 de cadena recta o una mezcla de los mismos, y Z es un polihidroxihidrocarbilo que tiene una cadena hidrocarbilo lineal con por lo menos 3 hidroxilos conectados directamente a la cadena, o un derivado alcoxilado (preferiblemente etoxilado o propoxilado) de los mismos. Z de preferencia se obtendrá a partir de un azúcar reductor en una reacción de aminación reductora; más preferido Z es un glicitilo.

Agente tensioactivo no iónico de amida de ácido graso Los agentes tensioactivos de amida de ácido graso adecuados incluyen aquellos que tienen la fórmula: R6CON(R7)2 en donde R6 es un grupo alquilo que contiene de 7 a 21 , de preferencia de 9 a 17 átomos de carbono y cada R7 se selecciona del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo de C1-C4, hidroxialquilo de C1-C4, y -(C2H4?)xH, en donde x está en el intervalo de 1 a 3.

Agente tensioactivo no iónico de alguilpolisacárido Los alquilpolisacáridos adecuados para ser utilizados en la presente invención se describen en la patente de E.U.A. No. 4,565,647, Llenado, expedida el 21 de enero de 1986, que tienen un grupo hidrófobo que contiene de 6 a 30 átomos de carbono y un polisacárido, por ejemplo., un poliglucósido, un grupo hidrofílico que contiene de 1.3 a 10 unidades de sacárido. Los alquilpoliglucósidos preferidos tienen la fórmula R2O(CnH2nO)t(glucosilo) x en la cual R2 se selecciona del grupo que consiste de alquilo, alquilfenilo, hidroxialquilo, hidroxialquilfenilo y mezclas de los mismos, en los cuales los grupos alquilo contienen desde 10 hasta 18 átomos de carbono; n es 2 ó 3; t es de 0 a 10, y x es desde 1.3 hasta 8. El glucosilo se obtiene de preferencia de glucosa.

Agente tensioactivo anfotérico Los agentes tensioactivos anfotéricos adecuados para ser utilizados en la presente invención incluyen los agentes tensioactivos de óxido de amina y los ácidos alquilanfocarboxílicos. Los óxidos de amina adecuados incluyen aquellos compuestos que tienen la fórmula R3(OR4)xN°(R5)2, en la cual R3 se selecciona de un grupo alquilo, hidroxialquilo, acilamidopropilo y alquilfenilo o mezclas de los mismos, que contiene de 8 a 26 átomos de carbono; R4 es un grupo alquileno o hidroxialquileno que contiene de 2 a 3 átomos de carbono, o mezclas de los mismos; x es de 0 a 5, de preferencia de 0 a 3; y cada R5 es un grupo alquilo o hidroxialquilo que contiene de 1 a 3 átomos de carbono, o un grupo de óxido de polietileno que contiene de 1 a 3 grupos de óxido de etileno. Se prefieren el óxido de alquil dimetilamina de C-|n-C<|8 y el óxido de acilamidoalquildimetilamina de C?rj-Ci8- Un ejemplo adecuado de un ácido alquilanfodicarboxílico es Miranol(TM) C2M Conc., fabricado por Miranol, Inc., Dayton, NJ.

Agente tensioactivo zwiteriónico También se pueden incorporar agentes tensioactivos zwiteriónicos en las composiciones detergentes de conformidad con la invención. Estos agentes tensioactivos pueden describirse ampliamente como derivados de aminas secundarias y terciarias, derivados de aminas secundarias y terciarias heterocíclicas o derivados de compuestos de amonio cuaternario, de fosfonio cuaternario o de sulfonio terciario. Los agentes tensioactivos de sultaína y betaína son ejemplos de agentes tensioactivos zwiteriónicos que pueden utilizarse en la presente. Las betaínas adecuadas son aquellos compuestos que tienen la fórmula: R(R')2N+R2COO- en la cual R es un grupo hidrocarbilo de CQ-C^ Q, cada RÍ es típicamente alquilo de C-1-C3, y R2 es un grupo hidrocarbilo de C1-C5. Las betaínas preferidas son las betaínas de hexanoato de dimetil amonio de C-|2-C<|8 y las acilamidopropano (o etano) dimetil (o dietil) betaínas de C-IQ-C 8- También son adecuados para ser utilizados en la presente invención los agentes tensioactivos de betaína complejos.

Agentes tensioactivos catiónicos También se pueden utilizar agentes tensioactivos catiónicos adicionales en las composiciones detergentes de la presente invención. Los agentes tensioactivos catiónicos apropiados incluyen los agentes tensioactivos de amonio cuaternario. De preferencia, el agente tensioactivo de amonio cuaternario es un agente tensioactivo a base de mono N-alquil o alquenilamonio de CQ-C^Q, preferiblemente CQ-C<\Q, en los que las posiciones N restantes son sustituidas por grupos metilo, hidroxietilo o hidroxipropilo.

Alcalinidad En las composiciones detergentes de la presente invención de preferencia está presente un sistema de alcalinidad para lograr el rendimiento óptimo del agente tensioactivo de éster catiónico. El sistema de alcalinidad comprende componentes capaces de proveer especies de alcalinidad en solución. Por especies de alcalinidad se quiere decir en la presente invención: carbonato, bicarbonato, hidróxido, los diversos aniones de silicato, percarbonatos, perboratos, perfosfatos, persulfato y persilicato. Tales especies de alcalinidad pueden ser formadas por ejemplo, cuando las sales alcalinas seleccionadas de carbonato, bicarbonato, hidróxido o silicato de metal alcalino o alcalinotérreo, incluyendo sales de silicato cristalino estratificado y sales de percarbonato, perboratos, perfosfatos, persulfato y persilicato, como las antes descritas, y cualquiera de las mezclas de las mismas se disuelven en agua. Ejemplos de carbonatos son los carbonatos de metal alcalinotérreo y de metal alcalino, incluyendo carbonato y sesquicarbonato de sodio y cualquiera de las mezclas de los mismos con carbonato de calcio ultra fino tales como las descritas en la solicitud de patente alemana No. 2,321 ,001, publicada el 15 de noviembre de 1973. Los silicatos adecuados incluyen los silicatos de sodio solubles en agua con una relación de Si?2:Na2? de 1.0 a 2.8, prefiriéndose las relaciones de 1.6 a 2.0, y prefiriéndose más la relación de 2.0. Los silicatos pueden estar en forma de sal anhidra o de una sal hidratada. El silicato de sodio con una relación de Si?2:Na2? de 2.0 es el silicato que más se prefiere. Los silicatos estratificados cristalinos preferidos para ser utilizados en la presente invención tienen la fórmula general: NaMSix?2?+i yH^O en donde M es sodio o hidrógeno, x es un número de 1.9 a 4 y y es un número de 0 a 20. Los silicatos de sodio estratificados cristalinos de este tipo se describen en el documento EP-A-0164514, y los métodos para su preparación se describen en los documentos DE-A-3417649 y DE-A-3742043. En la presente invención, x en la fórmula general anterior tiene de preferencia el valor de 2, 3 ó 4, y es de preferencia 2. El material que más se prefiere es d-Na2S¡2?5, disponible de Hoechst AG como NaSKS-6.

Compuesto meiorador de detergencia soluble en agua Las composiciones detergentes de la presente invención contienen de preferencia un compuesto mejorador de detergencia soluble en agua, presente típicamente a un nivel de 1 % a 80% en peso, de preferencia de 10% a 70% en peso, más preferido de 20% a 60% en peso de la composición. Los compuestos mejoradores de detergencia solubles en agua incluyen los policarboxilatos monoméricos solubles en agua o sus formas acidas, los ácidos policarboxílicos homo o copoliméricos o sus sales, en las cuales el ácido policarboxílico comprende por lo menos dos radicales carboxílicos separados uno del otro por no más de dos átomos de carbono, boratos, fosfatos y mezclas de cualquiera de los anteriores. El mejorador de detergencia de carboxilato o policarboxilato puede ser de tipo monomérico u oligomérico, aunque se prefieren generalmente los policarboxilatos monoméricos por razones de costo y rendimiento.

Los carboxilatos adecuados que contienen un grupo carboxi incluyen las sales solubles en agua de ácido láctico, ácido glicólico y derivados de éter de los mismos. Los policarboxilatos que contienen dos grupos carboxi incluyen las sales solubles en agua de ácido succínico, ácido malónico, ácido (etilendioxi)diacético, ácido maleico, ácido diglicólico, ácido tartárico, ácido tartrónico y ácido fumárico, así como los éter-carboxilatos y los sulfinil carboxilatos. Los policarboxilatos que contienen tres grupos carboxi incluyen, en particular, citratos, aconitratos y citraconatos solubles en agua, así como los derivados de succinato tales como los carboximetiloxisuccinatos descritos en la patente británica No. 1 ,379,241 , los lactoxisuccinatos descritos en la patente británica No. 1 ,389,732 y los aminosuccinatos descritos en la solicitud holandesa 7205873 y los materiales de oxipolicarboxilato tales como 2-oxa-1 ,1 ,3-propantricarboxilatos descritos en la patente británica No. 1 ,387,447. Los policarboxilatos que contienen cuatro grupos carboxi incluyen los oxidisuccinatos descritos en la patente británica No. 1 ,261 ,829, 1 ,1 ,2,2-etantetracarboxilatos, 1 ,1 ,3,3-propantetracarboxilatos y los 1 ,1 ,2,3-propantetracarboxilatos. Los policarboxilatos que contienen sustituyentes sulfo incluyen los derivados de sulfosuccinato descritos en las patentes británicas Nos. 1 ,398,421 y 1 ,398,422 y la patente de E.U.A. No. 3,936,448 y los citratos pirolizados sulfonados descritos en la patente británica No. 1 ,439,000. Los policarboxilatos preferidos son los hidroxicarboxilatos que contienen hasta tres grupos carboxi por molécula, muy particularmente los citratos.

Los ácidos originales de los agentes quelatadores de policarboxilato monomérico u oligomérico o mezclas de los mismos con sus sales, por ejemplo, mezclas de ácido cítrico o de citrato/ácido cítrico también se contemplan como componentes mejoradores de detergencia útiles. Los mejoradores de detergencia de borato, así como los mejoradores de detergencia que contienen materiales formadores de borato que pueden producir borato bajo el almacenamiento del detergente o las condiciones de lavado son mejoradores de detergencia solubles en agua útiles en la presente invención. Ejemplos adecuados de mejoradores de detergencia de fosfato son los tripolifosfatos de metal alcalino, pirofosfato de sodio, potasio y amonio, pirofosfato de sodio y potasio y amonio, ortofosfato de sodio y potasio, y polimetafosfato de sodio, en los cuales el grado de polimerización varía de aproximadamente 6 a 21 , y las sales de ácido fítico.

Compuesto meiorador de detergencia parcialmente soluble o insoluble Las composiciones detergentes de la presente invención pueden contener un compuesto mejorador de detergencia parcialmente soluble o insoluble, presente típicamente a un nivel de 1% a 80% en peso, de preferencia de 10% a 70% en peso, más preferido de 20% a 60% en peso de la composición. Ejemplos de mejoradores de detergencia ampliamente solubles en agua incluyen los aluminosilicatos de sodio. Las zeolitas de aluminosilicato adecuadas tienen la fórmula de célula unitaria Naz[(Al?2)z(Si?2)y] xH2? en donde z y y son enteros de por lo menos 6; la relación molar de z a y es de 1.0 a 0.5 y x es por lo menos 5, preferiblemente de 7.5 a 276, muy preferiblemente de 10 a 264. El material de aluminosilicato se encuentra en forma hidratada y es cristalino preferiblemente, conteniendo de 10% a 28%, muy preferiblemente de 18% a 22% de agua en forma ligada. Las zeolitas de aluminosilicato pueden ser materiales que se presenten en la Naturaleza, pero de preferencia se obtienen en forma sintética. Los materiales de intercambio de iones de aluminosilicato cristalino sintéticos están disponibles bajo las designaciones Zeolita A, Zeolita B, Zeolita X, Zeolita HS y mezclas de las mismas. La Zeolita A tiene la fórmula: Na12[(Al?2)i2(Si02)i2l-xH2? en donde x es de 20 a 30, especialmente 27. La Zeolita X tiene la fórmula: Na86[(AIO2)86(S¡?2)l 06] 276H2O.

Peroxiácido orgánico preformado Las composiciones detergentes del sistema blanqueador pueden contener, además de los precursores de blanqueador, un peroxiácido orgánico preformado, típicamente a un nivel de 1 % a 15% en peso, muy preferiblemente de 1% a 10% en peso de la composición. Una clase preferida de compuestos de peroxiácido orgánico son los compuestos sustituidos con amida de las siguientes fórmulas generales: R1— C-N— R2— C-OOH R1— N-C-R2— C-OOH II l e II I c n O R5 O R5 0 O en las que Rl es un grupo alquilo, arilo o alcarilo que tiene desde 1 a 14 átomos de carbono, R2 es un grupo alquileno, arileno y alcarileno que contiene de 1 a 14 átomos de carbono, y R5 es H o un grupo alquilo, arilo o alcarilo que contiene 1 a 10 átomos de carbono. Los compuestos de peroxiácido orgánico sustituidos con amida de este tipo se describen en EP-A-0170386. Otros peroxiácidos orgánicos incluyen los diacil y tetraacilperóxidos, especialmente ácido diperoxidodecanoico, ácido diperoxitetradecanodioico y ácido diperoxihexadecanodioico. También son adecuados en la presente invención el ácido mono- y diperazelaico, el ácido mono- y diperbrasílico y el ácido N-ftaloilamínoperoxicaproico. Otros peroxiácidos orgánicos apropiados incluyen ácidos diperoxialcandioicos que tengan más de 7 átomos de carbono, tales como ácido diperoxidodecanoico (DPDA), ácido diperoxitetradecanoico y ácido diperoxihexadecanoico. También son apropiados en la presente el ácido mono- y diperazelaico, ácido mono- y diperbrasílico y el ácido N-ftaloilaminoperoxicaproico (PAP), el ácido nonanoilamidoperoxoadípico (NAPAA), decanoil- o dodecanoilamidoperoxiácidos y el ácido hexansulfenoilperoxipropiónico.

Otros peroxiácidos orgánicos apropiados incluyen los diaminoperoxiácidos, los cuales se describen en el documento WO 95/03275, con las siguiente fórmula general: O O O O MOCR— (R1 N)n— C(NR2)n.— R3— (R2N)m.— C(NR1 )m— RCOOM en las cuales: R se selecciona del grupo que consiste de alquileno de C1-C12, cicloalquileno de C5-C12, arileno de C6-C? y combinaciones de radicales de los mismos; R1 y R2 se seleccionan independientemente del grupo que consiste de H, radicales alquilo de C1-C16 y arilo de C6-Ci2 y un radical que puede formar un anillo de C3-C12 junto con R3 y ambos nitrógenos; R3 se selecciona del grupo que consiste de radicales alquileno de C1-C12, cicloalquileno de C5-C12 y arileno de C6-C12; n y n' son cada uno un entero elegido de tal manera que la suma de los mismos sea 1 ; m y m' son cada uno un entero elegido de tal manera que la suma de los mismos sea 1 ; y M se selecciona del grupo que consiste de H, cationes y radicales de metal alcalino, metal alcalinotérreo, amonio, alcanolamonio y combinaciones de los mismos. Otros peroxiácidos orgánicos apropiados incluyen los amidoperoxiácidos que se describen en el documento WO 95/16673, con la siguiente estructura general: X— Ar— CO— NY— R(Z)— CO— OOH en la cual X representa hidrógeno o un sustituyente compatible, Ar es un grupo arilo, R representa (CH2)n en la cual n= 2 ó 3 e Y y Z representan independientemente un sustituyente que se selecciona de hidrógeno o un grupo alquilo o arilo o alcarilo o un grupo arilo sustituido con un sustituyente compatible con la condición de que por lo menos uno de Y y Z no sea hidrógeno si n= 3. El sustituyente X en el núcleo de benceno es de preferencia un hidrógeno o un sustituyente meta o para, que se selecciona del grupo que comprende halógeno, típicamente átomo de cloro, o algunas otras especies que no interfieran, no liberadas tales como un grupo alquilo, convenientemente de hasta C6, por ejemplo un grupo metilo, etilo o propilo. De manera alternativa, X puede representar un segundo sustituyente de ácido amidopercarboxílico de la fórmula: — CO— NY— R — CO— OOH en la cual R, Y, Z y n son como se definen anteriormente. MOOC-R1CO-NR -R3-NR4-CO-R5COOOM en la cual R1 se selecciona del grupo que consiste de alquileno de C1-C12, cicloalquileno de C5-C12, arileno de C6-C12 y combinaciones de radical de los mismos; Podría encontrarse particularmente útil mezclar el perácido preformado y el agente tensioactivo catiónico juntos antes de la incorporación con cualquiera de los otros componentes de la composición detergente.

Precursores de peroxiácido catiónico Los precursores de peroxiácido catiónico pueden ser componentes adicionales apropiados de las composiciones detergentes o de los sistemas blanqueadores de la presente invención. Estos producen peroxiácidos catiónicos en la perhidrólisis. Típicamente, los precursores de peroxiácido catiónico se forman sustituyendo la parte de peroxiácido de un compuesto precursor de peroxiácido adecuado con un grupo funcional positivamente cargado, tal como un grupo amonio o alquilamonio, de preferencia un grupo etil o metilamonio. Los precursores de peroxiácido catiónico están presentes típicamente en las composiciones detergentes sólidas como una sal con un anión adecuado, tal como un ion halogenuro. El compuesto precursor de peroxiácido que será tan catiónicamente sustituido puede ser un compuesto precursor de ácido perbenzoico o un derivado sustituido del mismo como el descrito anteriormente en la presente invención. En forma alternativa, el compuesto precursor de peroxiácido puede ser un compuesto precursor de ácido alquilpercarboxílico o un precursor de alquilperoxiácido sustituido con amida como el descrito más adelante en la presente invención. Los precursores de peroxiácido catiónico se describen en las patentes de E.U. Nos. 4,904,406; 4,751 ,015; 4,988,451 ; 4,397,757; 5,269,962; 5,127,852; 5,093,022; 5,106,528; R.U. 1 ,382,594; EP 475,512, 458,396 y 284,292; y en JP 87-318,332.

Ejemplos de precursores de peroxiácido catiónico preferidos se describen en la solicitud de patente del Reino Unido No. 9407944.9 y en las solicitudes de patente de E.U.A. Nos. 08/298903, 08/298650, 08/298904 y 08/298906. Los precursores de peroxiácido catiónico adecuados incluyen cualesquiera de los alquil o benzoiloxibencensulfonatos de amonio o alquilamonio sustituidos, las caprolactamas N-aciladas y los benzoilperóxidos de monobenzoiltetraacetil glucosa. Los precursores de peroxiácido catiónico preferidos de la clase de las caprolactamas N-aciladas incluyen las metilenbenzoilcaprolactamas de trialquilamonio y las metilenalquilcaprolactamas de trialquilamonio.

Catalizador de blanqueo Las composiciones contienen opcionalmente un catalizador de blanqueador que contiene un metal de transición. Un tipo adecuado de catalizador de blanqueador es un sistema catalizador que comprende un catión de metal pesado de actividad catalítica de blanqueo definida, tal como cationes de cobre, hierro o manganeso, un catión metálico auxiliar que tenga muy poca o ninguna actividad catalítica de blanqueo, tal como cationes de zinc o de aluminio y un secuestrante que tenga constantes de estabilidad definidas para los cationes de metal auxiliares y catalíticos, particularmente ácido etilendiaminotetraacético, ácido etilendiaminotetra-(metilenfosfónico) y las sales solubles en agua de los mismos. Dichos catalizadores se describen en la patente de E.U. No. 4,430,243. Otros tipos de catalizadores de blanqueo incluyen los complejos basados en manganeso descritos en la patente de E.U. No. 5,246,621 y en la patente de E.U.A. No. 5,244,594. Ejemplos preferidos de estos catalizadores incluyen MnIV2(u-O)3(1 ,4,7-trimetil-1 ,4,7-triazac¡clononano)2-(PF6)2, MnIM2(u- O)? (u-OAc)2(1 ,4,7-trimetiM ,4,7-triazaciclononano)2-(Cl?4)2, Mn'V4(u- 0)6(1 ,4,7-triazaciclononano)4-(Cl?4)2, Mn"lMnlv4(u-O)1 (u-OA (1 ,4,7-trimetil-1 ,4,7-triazaciclononano)2-(Cl?4)3 y mezclas de los mismos. Otros se describen en la publicación de solicitud de patente europea No. 549,272. Otros ligandos adecuados para usarse en la presente incluyen 1 ,5,9-trimetil-1 ,5,9-triazaciclododecano, 2-metil-1 ,4,7-triazaciclononano, 2-metil-1 ,4,7-triazaciclononano, 1 ,2,4,7-tetrametil-1 ,4,7-triazaciclononano y mezclas de los mismos. Para ejemplos de catalizadores de blanqueo adecuados ver la patente de E.U.A. No. 4,246,612 y la patente de E.U.A. No. 5,227,084. Véase también la patente de E.U.A. No. 5,194,416, la cual enseña complejos de manganeso (IV) mononucleares tales como Mn(1 ,4,7-trimetil-l ,4,7-triazaciclononano)(OCH3)3_(PF6). Otro tipo más de catalizador de blanqueo como el descrito en la patente de E.U.A. No. 5,114,606 es un complejo soluble en agua de manganeso (III) y/o (IV) con un ligando que es un compuesto polihidroxi que no es de carboxilato que tiene por lo menos tres grupos C-OH consecutivos. Otros ejemplos incluyen Mn binuclear complejado con ligandos de tetra-N-dentados y bi-N-dentados, incluyendo N4MnHI(u-O)2Mn,vN4)+ y [Bipy2Mnlll(u-O)2Mnlvbipy2]-(Cl?4)3. Catalizadores de blanqueo adecuados y adicionales se describen, por ejemplo, en la solicitud de patente europea No. 408,131 (catalizadores de complejo de cobalto), las solicitudes de patente europea Nos. de publicación 384,503 y 306,089 (catalizadores de metaloporfirina), E.U.A. 4,728,455 (catalizador de manganeso/ligando multidentado), E.U.A. 4,711 ,748 y solicitud de patente europea No. de publicación 224,952 (catalizador de manganeso absorbido sobre aluminosilicato), E.U.A. 4,601 ,845 (soporte de aluminosilicato con sal de manganeso y zinc o magnesio), E.U.A. 4,626,373 (catalizador de manganeso/ligando), E.U.A. 4,119,557 (catalizador de complejo férrico), descripción de patente alemana 2,054,019 (catalizador de quelatador de cobalto), canadiense 866,191 (sales que contienen metales de transición), E.U.A. 4,430,243 (quelatadores con cationes de manganeso y cationes de metal no catalítico) y E.U.A. 4,728,455 (catalizadores de gluconato de manganeso).

Secuestrante de ion de metal pesado Las composiciones detergentes de la invención contienen de preferencia un secuestrante de ion de metal pesado como un componente opcional. Por secuestrante de ion de metal pesado se intenta decir en la presente invención componentes que actúan para secuestrar (quelatar) iones de metal pesado. Estos componentes pueden tener también capacidad de quelación de calcio y magnesio, pero preferentemente muestran selectividad para enlazar iones de metal pesado tales como hierro, manganeso y cobre. Los secuestrantes de ion de metal pesado están presentes generalmente a un nivel de 0.005% a 20%, preferiblemente de 0.1% a 10%, muy preferiblemente de 0.25% a 7.5% y más preferiblemente de 0.5% a 5% en peso de las composiciones. Los secuestrantes de iones de metal pesado adecuados para ser utilizados en la presente invención incluyen fosfonatos orgánicos, tales como los aminoalquilenpoli(alquilen fosfonatos), etan-1 -hidroxi difosfonatos de metal alcalino y nitrilotrimetilen fosfonatos. Preferidos entre las especies anteriores son dietilentriaminpenta(metilen fosfonato), etilendiamintri-(metilen fosfonato), hexametilendiamintetra(metilen fosfonato) e hidroxietilen 1 ,1 difosfonato. Otro secuestrante de ion de metal pesado adecuado para ser utilizado en la presente invención incluye ácido nitrilotriacético y ácidos poliaminocarboxílicos tales como ácido etilendiaminotetra-acético, ácido etilentriaminpenta-acético, ácido etilendiamindisuccínico, ácido etilendiamindiglutárico, ácido 2-hidroxipropilendiamindisuccínico o cualquiera de las sales de los mismos. Especialmente preferido es el ácido etilendiamino-N.N'-disuccínico (EDDS) o las sales de metal alcalino, de metal alcalino terreo, de amonio o de amonio sustituido del mismo, o mezclas de los mismos. Otros secuestrantes de ion de metal pesado adecuados para usarse en la presente son los derivados de ácido iminodiacético tales como ácido 2-hidroxietil diacético o ácido gliceril ¡mino diacético, descritos en los documentos EP-A-317,542 y EP-A-399,133. Los secuestrantes de ácido iminodiacético-ácido N-2-hidroxipropil sulfónico y de ácido aspártico-ácido N-carboximetil N-2-hidroxipropil-3-sulfónico descritos en el documento EP-A-516,102 también son adecuados en la presente invención. Los secuestrantes de ácido ß-alanin-N.N'-diacético, ácido aspártico-ácido N,N'-d ¡acético, ácido aspártico-ácido N-monoacético y ácido iminodisuccínico descritos en el documento EP-A-509,382 son también adecuados. El documento EP-A-476,257 describe secuestrantes a base de amino adecuados. El documento EP-A-510,331 describe secuestrantes adecuados obtenidos de colágeno, queratina o caseína. El documento EP-A-528,859 describe un secuestrante de ácido alquil iminodiacético adecuado. También son adecuados el ácido dipicolínico y el ácido 2-fosfonobutan-1 ,2,4-tricarboxílico. El ácido glicinamida-N-N'-disuccínico (GADS), ácido etilendiamin-N-N'diglutárico (EDDG) y el ácido 2-hidroxipropilendiamin-N-N'-disuccínico (HPDDS) son también adecuados.

Enzima Otro ingrediente preferido útil en las composiciones detergentes es una o más enzimas adicionales. Los materiales enzimáticos adicionales que se prefieren incluyen las lipasas, cutinasas, amilasas, proteasas neutras y alcalinas, celulasas, endolasas, esterasas, pectinasas, lactasas y peroxidasas disponibles comercialmente e incorporadas en forma convencional en las composiciones detergentes. Enzimas adecuadas se describen también en las patentes de E.U.A. Nos. 3,519,570 y 3,533,139. Las enzimas proteasa disponibles comercialmente que se prefieren incluyen aquellas vendidas bajo los nombres comerciales Alcalase, Savinase, Primase, Durazym y Esperase por Novo Industries A/S (Dinamarca), aquellas vendidas bajo el nombre comercial Maxatase, Maxacal y Maxapem por Gist-Brocades, aquellas vendidas por Genecor International y aquellas vendidas bajo el nombre comercial Opticlean y Optimase por Solvay Enzimes. La enzima proteasa se puede incorporar en las composiciones de acuerdo con la invención a un nivel de 0.001 % a 4% de enzima activa en peso de la composición. Las amilasas preferidas incluyen, por ejemplo, a-amilasas obtenidas de una cepa especial de B. licheniformis, descrita en mayor detalle en el documento GB-1 ,269,839 (Novo). Las amilasas disponibles comercialmente que se prefieren incluyen por ejemplo, aquellas vendidas bajo el nombre comercial Rapidase por Gist-Brocades, y aquellas vendidas bajo el nombre comercial Termamyl y BAN por Novo Industries A/S. La enzima amilasa se puede incorporar en la composición de acuerdo con la invención a un nivel de 0.0001 % a 2% de enzima activa en peso de la composición. La enzima lipolítica puede estar presente a niveles de enzima lipolítica activa de 0.0001 % a 2% en peso, preferiblemente 0.001 % a 1 % en peso, muy preferiblemente de 0.001 % a 0.5% en peso de las composiciones.

La lipasa puede ser de origen fúngico o bacteriano, siendo obtenida, por ejemplo, de una cepa productora de lipasa de Humicola sp., Thermomyces sp. o Pseudomonas sp., incluyendo Pseudomonas pseudoalcaligenes o Pseudomas fluorescens. La lipasa que proviene de mutantes química o genéticamente modificados de estas cepas también son útiles en la presente invención. Una lipasa preferida se obtiene de Pseudomonas pseudoalcaligenes, la cual se describe en la patente europea concedida EP-B-0218272. Otra lipasa preferida en la presente se obtiene clonando el gen proveniente de Humicola lanuginosa y expresando el gen en Aspergillus oryza como hospedero, como se describe en la solicitud de patente europea EP-A-0258 068, la cual está disponible comercialmente de Novo Industri A/S, Bagsvaerd, Dinamarca bajo el nombre comercial Lipolase. La lipasa se describe también en la patente de E.U.A. No. 4,810,414, Huge-Jensen et al, expedida el 7 de marzo de 1989.

Compuesto polimérico orgánico Los compuestos poliméricos orgánicos son componentes adicionales preferidos de las composiciones detergentes de acuerdo con la invención y están presentes preferiblemente como componentes de cualquiera de los componentes en partículas, en donde puedan actuar tal como para aglutinar al componente en partículas entre sí. Por compuesto poJimérico orgánico se intenta decir en la presente esencialmente cualquier compuesto orgánico polimérico utilizado comúnmente como dispersantes y agentes de anti-redeposición y suspensión de suciedades en las composiciones detergentes, incluyendo cualquiera de los compuestos poliméricos orgánicos de alto peso molecular descritos como agentes floculantes de arcilla en la presente invención. El compuesto polimérico orgánico se incorpora típicamente en las composiciones detergentes de la invención a un nivel de 0.1 % a 30%, preferiblemente de 0.5% a 15%, muy preferiblemente de 1% a 10% en peso de las composiciones. Ejemplos de compuestos poliméricos orgánicos incluyen los ácidos policarboxílicos homo- o copoliméricos orgánicos solubles en agua o sus sales en las cuales el ácido policarboxílico comprende por lo menos dos radicales carboxilo separados uno del otro por no más de dos átomos de carbono. Los polímeros de este último tipo se describen en el documento GB-A-1 ,596,756. Ejemplos de dichas sales son poliacrilatos de PM 2000-5000 y sus copolímeros con anhídrido maleico, teniendo dichos copolímeros un peso molecular de 20,000 a 100,000, especialmente 40,000 a 80,000. Los compuestos poliamino son útiles en la presente invención, incluyendo aquellos obtenidos de ácido aspártico tales como los descritos en los documentos EP-A-305282, EP-A-305283 y EP-A-351629. También son adecuados en la presente invención los terpolímeros que contienen unidades monoméricas seleccionadas de ácido maleico, ácido acrílico, ácido poliaspártico y alcohol vinílico, particularmente aquellos que tienen un peso molecular promedio de 5,000 a 10,000. Otros compuestos poliméricos orgánicos adecuados para ser incorporados en las composiciones detergentes de la presente invención incluyen derivados de celulosa tales como metilcelulosa, carboximetilcelulosa, hidroxipropilmetilcelulosa e hidroxietilcelulosa. Compuestos poliméricos orgánicos adicionales y útiles son los polietilenglicoles, particularmente aquellos con un peso molecular de 1000-10000, muy particularmente 2000 a 8000 y más preferiblemente alrededor de 4000.

Sistema de supresión de espuma Las composiciones detergentes de la invención, cuando se formulan para ser utilizadas en composiciones para lavado en máquina, comprenden preferiblemente un sistema de supresión de espuma presente a un nivel de 0.01% a 15%, preferiblemente de 0.05% a 10% y muy preferiblemente de 0.1 % a 5% en peso de la composición. Los sistemas de supresión de espuma adecuados para ser utilizados en la presente invención pueden comprender esencialmente cualquier compuesto antiespuma conocido, incluyendo, por ejemplo, compuestos antiespuma de silicón y compuestos antiespuma de 2-alquil alcanol. Por compuesto antiespuma se intenta decir en la presente invención cualquier compuesto o mezclas de compuestos que actúen para deprimir la formación de espuma o jabonadura producida por una solución de una composición detergente, particularmente en presencia de agitación de esa solución. Los compuestos antiespuma particularmente preferidos para ser utilizados en la presente invención son los compuestos antiespuma de silicón definidos aquí como cualquier compuesto antiespuma que incluya un componente de silicón. Dichos compuestos antiespuma de silicón contienen también típicamente un componente de sílice. El término "silicón", según se usa en la presente invención, y en general en la industria, abarca una variedad de polímeros de peso molecular relativamente alto que contienen unidades siloxano y un grupo hidrocarbilo de varios tipos. Los compuestos antiespuma de silicón que se prefieren son los siloxanos, particularmente los polidimetilsiloxanos que tienen unidades de bloqueo de extremos de trimetilsililo. Otros compuestos antiespuma adecuados incluyen los ácidos grasos monocarboxílicos y las sales solubles de los mismos. Estos materiales se describen en la patente de E.U.A. No. 2,954,347, expedida el 27 de septiembre de 1960 a Wayne St. John. Los ácidos grasos monocarboxílicos y las sales de los mismos que se usan como supresores de espuma tienen típicamente cadenas hidrocarbilo de 10 a 24 átomos de carbono, preferiblemente 12 a 18 átomos de carbono. Las sales adecuadas incluyen las sales de metal alcalino tales como las sales de sodio, potasio y litio, y las sales de amonio y alcanolamonio.

Otros compuestos antiespuma adecuados incluyen, por ejemplo, esteres grasos de alto peso molecular (por ejemplo, triglicéridos de ácido graso), esteres de ácido graso de alcoholes monovalentes, cetonas de C-|8_ C40 alifáticas (por ejemplo, estearona), amino triazinas N-alquiladas tales como tri- o hexa-alquilmelaminas o di- a tetra alquildiaminclortriazinas formadas como productos de cloruro cianúrico con dos o tres moles de una amina primaria o secundaria que contenga 1 a 24 átomos de carbono, óxido de propileno, amida de ácido bis esteárico y los monoestearilfosfatos de metal di-alcalino (por ejemplo, sodio, potasio, litio) y esteres de fosfato. Un sistema supresor de espumas preferido comprende: (a) un compuesto antiespuma, preferiblemente un compuesto antiespuma de silicón, muy preferiblemente un compuesto antiespuma de silicón que comprenda en combinación: (i) polidimetilsiloxano, a un nivel de 50% a 99%, preferiblemente 75% a 95% en peso del compuesto antiespuma de silicón; y (ii) sílice, a un nivel de 1% a 50%, preferiblemente 5% a 25% en peso del compuesto antiespuma de silicón/sílice; en donde dicho compuesto antiespuma de sílice/silicón se incorpora a un nivel de 5% a 50%, preferiblemente 10% a 40% en peso; (b) un compuesto dispersante, muy preferiblemente que comprenda un copolímero tipo rastra de silicón glicol con un contenido de polioxialquileno de 72-78% y una relación de óxido de etileno a óxido de propileno de 1 :0.9 a 1 :1.1 , a un nivel de 0.5% a 10%, preferiblemente 1 % a 10% en peso; un copolímero tipo rastra de silicón glicol particularmente preferido de este tipo es DCO544, disponible comercialmente de DOW Corning bajo el nombre comercial DCO544; (c) un compuesto fluido de vehículo inerte, muy preferiblemente comprendiendo un alcohol de C-|6-Ci 8 etoxilado con un grado de etoxilación de 5 a 50, preferiblemente 8 a 15, a un nivel de 5% a 80%, preferiblemente 10% a 70% en peso; Un sistema supresor de espumas en partículas altamente preferido se describe en el documento EP-A-0210731 y comprende un compuesto antiespuma de silicón y un material de vehículo orgánico que tenga un punto de fusión en el intervalo de 50°C a 85°C, en el que el material de vehículo orgánico comprende un monoéster de glicerol y un ácido graso que tenga una cadena de carbono que contiene de 12 a 20 átomos de carbono. El documento EP-A-0210721 describe otros sistemas supresores de espumas en partículas preferidos en los que el material de vehículo orgánico es un ácido graso o alcohol que tiene una cadena de carbono que contiene de 12 a 20 átomos de carbono o una mezcla de los mismos, con un punto de fusión de 45°C a 80°C.

Sistema suavizante de arcilla Las composiciones detergentes pueden contener un sistema suavizante de arcilla que comprenda un compuesto mineral de arcilla y opcionalmente un agente floculante de arcilla. El compuesto mineral de arcilla es preferiblemente un compuesto de arcilla esmectita. Las arcillas de tipo esmectita se describen en las patentes de E.U.A. Nos. 3,862,058, 3,948,790, 3,954,632 y 4,062,647. Las patentes europeas Nos. EP-A-299,575 y EP-A-313,146 a nombre de the Procter & Gamble Company describen agentes poliméricos orgánicos floculantes de arcilla adecuados.

Agentes poliméricos inhibidores de transferencia de colorantes Las composiciones detergentes de la presente invención pueden comprender adicionalmente de 0.01 % a 10%, preferiblemente de 0.05% a 0.5% en peso de agentes poliméricos inhibidores de transferencia de colorantes. Los agentes poliméricos inhibidores de transferencia de colorantes se seleccionan preferiblemente de polímeros de N-óxido de poliamina, copolímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazol, polímeros de polivinilpirrolidona o combinaciones de los mismos. a) Polímeros de N-óxido de poliamina Los polímeros de N-óxido de poliamina adecuados para ser utilizadas en la presente invención contienen unidades que tienen la siguiente fórmula estructural: suavizante de arcilla que comprenda un compuesto mineral de arcilla y opcionalmente un agente floculante de arcilla. El compuesto mineral de arcilla es preferiblemente un compuesto de arcilla esmectita. Las arcillas de tipo esmectita se describen en las patentes de E.U.A. Nos. 3,862,058, 3,948,790, 3,954,632 y 4,062,647. Las patentes europeas Nos. EP-A-299,575 y EP-A-313,146 a nombre de the Procter & Gamble Company describen agentes poliméricos orgánicos floculantes de arcilla adecuados.

Agentes poliméricos inhibidores de transferencia de colorantes Las composiciones detergentes de la presente invención pueden comprender adicionalmente de 0.01 % a 10%, preferiblemente de 0.05% a 0.5% en peso de agentes poliméricos inhibidores de transferencia de colorantes. Los agentes poliméricos inhibidores de transferencia de colorantes se seleccionan preferiblemente de polímeros de N-óxido de poliamina, copolímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazol, polímeros de polivinilpirrolidona o combinaciones de los mismos. a) Polímeros de N-óxido de poliamina Los polímeros de N-óxido de poliamina adecuados para ser utilizadas en la presente invención contienen unidades que tienen la siguiente fórmula estructural: P ( I ) Ax R en donde P es una unidad polimerizable, y O O O A es NC, CO, C, -O-, -S-, -N-; x es o ó 1 ; R son grupos alifáticos, alifáticos etoxilados, aromáticos, heterocíclico o alicíclicos o cualquier combinación de los mismos a los cuales el nitrógeno del grupo N-O puede estar fijado o en los que el nitrógeno del grupo N-O sea parte de estos grupos. El grupo N-O puede ser representado por las siguientes estructuras generales: ( j en donde R1 , R2 y R3 son grupos alifáticos, grupos aromáticos, heterocíclicos o alicíclicos o combinaciones de los mismos, x y/o y o/y z es o ó 1 y en donde el nitrógeno del grupo N-O puede estar unido o en donde el nitrógeno del grupo N-O forma parte de estos grupos. El grupo N-O puede ser parte de la unidad polimerizable (P) o puede estar unido a la estructura base polimérica o a una combinación de ambos.

Los N-óxidos de poliamina adecuados en los que el grupo N-O forma parte de la unidad polimerizable comprenden los N-óxidos de poliamina en los cuales R se selecciona de grupos alifáticos, aromáticos, alicíclicos o heterocíclicos. Una clase de dichos N-óxidos de poliamina comprende el grupo de los N-óxidos de poliamina en los que el nitrógeno del grupo N-O forma parte del grupo R. Los N-óxidos de poliamina preferidos son aquellos en los que R es un grupo heterocíclico tal como piridina, pirrol, imidazol, pirrolidina, piperidina, quinolina, acridina y derivados de los mismos. Otros N-óxidos de poliamina adecuados son los óxidos de poliamina en los cuales el grupo N-O está unido a la unidad polimerizable. Una clase preferida de estos N-óxidos de poliamina comprende los N-óxidos de poliamina que tienen la fórmula general (I) en donde R es un grupo aromático, heterocíclico o alicíclico en el que el nitrógeno del grupo funcional N-O es parte de dicho grupo R. Ejemplos de estas clases son los óxidos de poliamina en los que R es un compuesto heterocíclico tal como piridina, pirrol, imidazol y derivados de los mismos. Los N-óxidos de poliamina se pueden obtener en casi cualquier grado de polimerización. El grado de polimerización no es crítico, siempre y cuando el material tenga la solubilidad en agua y el poder de suspensión de colorante deseados. Típicamente, el peso molecular promedio está dentro del intervalo de 500 a 1 ,000,000. b) Copolímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazol Los copolímeros de N-vinilimidazol y N-vinilpirrolidona adecuados en la presente invención tienen un intervalo de peso molecular promedio de 5,000 a 50,000. Los copolímeros preferidos tienen una relación molar de N-vinilimidazol a N-vinilpirrolidona de 1 a 0.2. c) Polivinilpirrolidona Las composiciones detergentes de la presente invención pueden utilizar también polivinilpirrolidona ("PVP") que tenga un peso molecular promedio desde 2,500 a 400,000. Las polivinilpirrolidonas adecuadas están disponibles comercialmente de ISP Corporation, Nueva York, NY y Montreal, Canadá, bajo los nombres de producto PVP K-15 (peso molecular en viscosidad de 10,000), PVP K-30 (peso molecular promedio de 40,000), PVP K-60 (peso molecular promedio de 160,000) y PVP K-90 (peso molecular promedio de 360,000). El PVP K-15 está también disponible de ISP Corporation. Otras polivinilpirrolidonas adecuadas que están disponibles comercialmente de BASF Cooperation incluyen Sokalan HP 165 y Sokalan HP 12. d) Poliviniloxazolidona Las composiciones detergentes de la presente invención también pueden utilizar poliviniloxazolidonas como agentes poliméricos inhibidores de transferencia de colorantes. Dichas poliviniloxazolidonas tienen un peso molecular promedio de 2,500 a 400,000. e) Polivinilimidazol Las composiciones detergentes de la presente invención pueden utilizar también polivinilimidazol como un agente polimérico inhibidor de transferencia de colorantes. Dichos polivinilimidazoles de preferencia tienen un peso molecular promedio de 2,500 a 400,000.

Abrillantador óptico Las composiciones detergentes de la presente invención contienen también opcionalmente desde aproximadamente 0.005% hasta 5% en peso de ciertos tipos de abrillantadores ópticos hidrófilos. Los abrillantadores ópticos hidrófilos útiles en la presente invención incluyen aquellos que tienen la fórmula estructural: en donde R-( se selecciona de anilino, N-2-bis-hidroxietilo y NH-2-hidroxietilo; R2 se selecciona de N-2-bis-hidroxietilo, N-2-hidroxietil-N-metilamino, morfilino, cloro y amino; y M es un catión formador de sal tal como sodio o potasio. Cuando en la fórmula anterior R-| es anilino, R2 es N-2-bis- hidroxietilo y M es un catión tal como sodio, el abrillantador es el ácido 4,4'-bis[(4-anilino-6-(N-2-bis-hidroxietil)-s-triazin-2-il)amino]-2,2'-estilbendisulfónico y la sal disódica. Esta especie particular de abrillantador se comercializa bajo el nombre comercial Tinopal UNPA-GX por Ciba-Geigy Corporation. El Tinopal UNPA-GX es el abrillantador óptico hidrófilo preferido útil en las composiciones detergentes de la presente invención. Cuando en la fórmula anterior R-j es anilino, R2 es N-2-hidroxietil-N-2-metilamino y M es un catión tal como sodio, el abrillantador es la sal disódica del ácido 4,4'-bis[(4-anilino-6-(N-2-hidroxietil-N-metilamino)-s-triazin-2-il)amino]-2,2'-estilbendisulfónico. Esta especie particular de abrillantador se comercializa bajo el nombre comercial Tinopal 5BM-GX por Ciba-Geigy Corporation. Cuando en la fórmula anterior R- es anilino, R2 es morfilino y M es un catión tal como sodio, el abrillantador es la sal de sodio del ácido 4,4'-bis[(4-anilino-6-morfilino-s-triazin-2-il)amino]2,2'-estilbendisulfónico. Esta especie particular de abrillantador se vende comercialmente bajo el nombre comercial Tinopal AMS-GX por Ciba-Geigy Corporation.

Agentes suavizantes de telas catiónicos También pueden incorporarse en las composiciones de acuerdo con la invención los agentes suavizantes de telas catiónicos. Los agentes suavizantes de telas catiónicos adecuados incluyen las aminas terciarias insolubles en agua o los materiales de amida de doble cadena larga como los descritos en los documentos GB-A-1 514 276 y EP-B-0 011 340. Los agentes suavizantes de telas catiónicos se incorporan típicamente a niveles totales de 0.5% a 15% en peso, normalmente de 1% a 5% en peso.

Otros ingredientes opcionales Otros ingredientes opcionales adecuados para su inclusión en las composiciones de la invención incluyen colores y sales de relleno, siendo el sulfato de sodio una sal de relleno preferida. pH de las composiciones Las presentes composiciones de preferencia tienen un pH medido como una solución al 1% en agua destilada de por lo menos 8.5, preferiblemente de 9.0 a 12.5, más preferiblemente de 9.5 a 11.0.

Forma de las composiciones Las composiciones de acuerdo con la invención pueden tener una variedad de formas físicas, de preferencia formas sólidas incluyendo las formas granuladas, en tabletas y en barra. En general, las composiciones detergentes granuladas de acuerdo con la presente invención pueden hacerse mediante una variedad de métodos incluyendo mezclado en seco, secado por aspersión, aglomeración y granulación.

El sistema de agentes tensioactivos ramificados en la región media de la cadena de la presente invención, de preferencia con agentes tensioactivos adicionales, está presente preferiblemente en las composiciones granuladas en forma de partículas aglomeradas de agente tensioactivo, que de preferencia no contengan los precursores de blanqueador, las cuales pueden tener forma de escamas, pastillas, discos, fideos, cintas, pero de preferencia tienen forma de granulos. La forma que más se prefiere para procesar las partículas es mediante aglomeración de polvos (por ejemplo, aluminosilicato, carbonato) con pastas de agente tensioactivo altamente activas y controlando el tamaño de partícula de los aglomerados resultantes dentro de los límites especificados. Un procedimiento como tal incluye mezclar una cantidad efectiva de polvo con una pasta de agente tensioactivo altamente activa en uno o más aglomeradores tales como un aglomerador de charola, un mezclador de paleta en forma de Z o muy preferiblemente un mezclador en línea tal como aquellos fabricados por Schugi (Holanda) BV, 29 Chroomstraat 8211 AS, Lelystad, Países Bajos, y Gebruder Lodige Maschinenbau GmbH, D-4790 Paderborn 1 , Elsenerstraße 7-9, Postfach 2050, Alemania. Muy preferiblemente se usa un mezclador de alto esfuerzo cortante, tal como un Lodige CB (nombre comercial). Se usa típicamente una pasta de agente tensioactivo altamente activa que comprende de 50% en peso a 95% en peso, preferiblemente 70% en peso a 85% en peso de los agentes tensioactivos. La pasta puede ser bombeada hacia el aglomerador a una temperatura lo suficientemente alta como para mantener una viscosidad que pueda ser bombeada, pero lo suficientemente baja como para evitar ia degradación de los agentes tensioactivos aniónicos usados. Es típica una temperatura de operación de la pasta de 50°C a 80°C. Los precursores de blanqueador de la invención de preferencia se agregan en seco a la base de detergente o a los aglomerados. El tamaño de partícula medio de los componentes de las composiciones granuladas de conformidad con la invención debe preferiblemente ser tal que no más del 5% de las partículas sea mayor de 1.7 mm de diámetro y no más del 5% de las partículas sea menor de 0.15 mm de diámetro. El término tamaño de partícula medio como el definido en la presente invención se calcula tamizando una muestra de la composición en un número de fracciones (típicamente 5 fracciones) en una serie de tamices Tyler. Las fracciones de peso así obtenidas se grafican contra el tamaño de abertura de los tamices. El tamaño de partícula medio se considera como el tamaño de la abertura a través de la cual pasaría el 50% en peso de la muestra. La densidad volumétrica de las composiciones detergentes granuladas de conformidad con la presente invención es típicamente una densidad volumétrica de por lo menos 300 g/litro, de preferencia desde 330 g/litro hasta 1200 g/litro, más preferido desde 380 g/litro hasta 850 g/litro. La densidad volumétrica se mide por medio de un simple dispositivo de embudo y copa que consiste de un embudo cónico moldeado rígidamente sobre una base y provisto con una válvula de mariposa en su extremidad inferior para permitir que los contenidos del embudo sean vaciados en una copa cilindrica alineada axialmente dispuesta debajo del embudo. El embudo tiene 130 mm de altura y tiene diámetros internos de 130 mm y 40 mm en sus respectivas extremidades superior e inferior. Está montado de forma tal que la extremidad inferior esté 140 mm sobre la superficie superior de la base. La copa tiene una altura total de 90 mm, una altura interna de 87 mm y un diámetro interno de 84 mm. Su volumen nominal es de 500 mi. Para realizar una medición, el embudo se llena con polvo vaciado manualmente, se abre la válvula de mariposa y se deja que el polvo sobrellene la copa. La copa llena es retirada del bastidor y el exceso de polvo es removido de la copa pasando un implemento de borde recto, por ejemplo, un cuchillo, a través de su borde superior. La copa llena después se pesa y el valor obtenido para el peso del polvo es duplicado para proveer una densidad volumétrica en g/litro. Se hacen mediciones por duplicado según se requiera. Las composiciones de conformidad con la presente invención también se pueden utilizar en o en combinación con composiciones aditivas de blanqueador, que contienen por ejemplo blanqueador a base de cloro, como se mencionó anteriormente. Sin embargo, debido a que las composiciones detergentes de la invención preferidas son sólidas, la mayoría de los blanqueadores líquidos a base de cloro no serán apropiados para estas composiciones detergentes y sólo serán apropiados los blanqueadores a base de cloro en polvo o granulados. De manera alternativa, las composiciones detergentes se pueden formular de forma tal que estas sean compatibles con blanqueador a base de cloro, asegurando de este modo que un blanqueador a base de cloro pueda ser agregado a la composición detergente por el usuario al inicio o durante el procedimiento de lavado. Los blanqueadores a base de cloro son de tal forma que se genera una especie de hipoclorito en solución acuosa. El ion hipoclorito está químicamente representado por la fórmula OC1". Esos agentes blanqueadores los cuales dan una especie de hipoclorito en solución acuosa incluyen hipocloritos de metal alcalino y alcalino terreo, productos de adición de hipoclorito, cloraminas, cloriminas, cloramidas y clorimidas. Ejemplos específicos de compuestos de este tipo incluyen hipoclorito de sodio, hipoclorito de potasio, hipoclorito de calcio monobásico, hipoclorito de magnesio dibásico, fosfato trisódico clorado dodecahidratado, dicloroisocianurato de potasio, dicloroisocianurato de sodio, dicloroisocianurato de sodio dihidratado, ácido triclorocianúrico, 1 ,3-dicloro-5,5-dimetilhidantoina, N-clorosulfamida, cloramina T, dicloramina T, cloramina B y dicloramina B. Un agente blanqueador preferido para ser utilizado en las composiciones de la presente invención es hipoclorito de sodio, hipoclorito de potasio o una mezcla de los mismos. Un blanqueador a base de cloro preferido puede ser Triclosan (nombre comercial).

La mayoría de los agentes blanqueadores que dan hipoclorito descritos anteriormente se pueden conseguir en forma sólida o concentrada y se disuelven en agua durante la preparación de las composiciones de la presente invención. Algunos de los materiales anteriores se pueden conseguir como soluciones acuosas.

Método de lavado de ropa Los métodos de lavado de ropa de la presente invención comprenden típicamente tratar la ropa sucia con una solución de lavado acuosa en una lavadora que tenga disuelta o suministrada en la misma una cantidad efectiva de una composición detergente para lavado en lavadora de conformidad con la invención. Por una cantidad efectiva de la composición detergente se intenta decir de 40g a 300g de producto disueltos o dispersados en una solución de lavado de un volumen de 5 a 65 litros, que son dosis típicas de producto y en volúmenes de solución de lavado empleadas comúnmente en métodos de lavado de ropa en lavadora convencionales. En un aspecto de uso preferido se emplea un dispositivo de suministro en el método de lavado. El dispositivo de suministro es cargado con el producto detergente y se usa para introducir al producto directamente en el tambor de la lavadora antes de iniciar el ciclo de lavado. Su capacidad de volumen debe ser tal que sea capaz de contener suficiente producto detergente como el que se usaría normalmente en el método de lavado. Una vez que la lavadora ha sido cargada con ropa, el dispositivo dispensador que contiene al producto detergente es colocado dentro del tambor. Al iniciar el ciclo de lavado de la lavadora se introduce agua en el tambor y éste gira periódicamente. El diseño del dispositivo dispensador debe ser tal que permita contener al producto detergente seco pero que permita después liberar este producto durante el ciclo de lavado en respuesta a su agitación al girar el tambor y también como resultado de su contacto con el agua de lavado. Para permitir la liberación del producto detergente durante el lavado, el dispositivo puede poseer un número de aberturas a través de las cuales pueda pasar el producto. En forma alternativa, el dispositivo puede estar hecho de un material que sea permeable al líquido pero impermeable al producto sólido, lo cual permitirá liberar el producto disuelto. Preferiblemente, el producto detergente será liberado rápidamente en el inicio del ciclo de lavado, proveyendo así concentraciones elevadas, localizadas, transitorias del producto en el tambor de la lavadora en esta etapa del ciclo de lavado. Los dispositivos dispensadores preferidos son reutilizables y están diseñados de forma tal que la integridad del contenedor se mantenga tanto en estado seco como durante el ciclo de lavado. Los dispositivos dispensadores especialmente preferidos para ser utilizados con la composición de la invención se han descrito en las siguientes patentes: GB-B-2,157,717, GB-B-2,157,718, EP-A-0201376, EP-A-0288345 y EP-A-0288346. Un artículo escrito por J. Bland, publicado en Manufacturing Chemist, noviembre de 19889, págs. 41-46, describe también dispositivos dispensadores especialmente preferidos para ser utilizados con productos de lavandería granulados, los cuales son de un tipo comúnmente conocido como "granulette". Otro dispositivo dispensador preferido para ser utilizado con las composiciones de esta invención se describe en la solicitud de patente de PCT No. WO94/1 1562. Los dispositivos dispensadores especialmente preferidos se describen en las publicaciones de solicitud de patente europea Nos. 0343069 y 0343070. Esta última describe un dispositivo que comprende una hoja flexible en forma de una bolsa que se extiende desde un anillo de soporte que define un orificio, estando adaptado el orificio para admitir en la bolsa suficiente producto para un ciclo de lavado en un procedimiento de lavado. Una porción del medio de lavado fluye a través del orificio dentro de la bolsa, disuelve al producto y la solución pasa después hacia afuera a través del orificio al medio de lavado. El anillo de soporte está provisto con una disposición de enmascaramiento para evitar la salida del producto humedecido y no disuelto, esta disposición comprendiendo típicamente paredes radiales que se extienden desde una protuberancia central en una configuración de rueda con rayos o estructura similar, en la cual las paredes tienen una forma helicoidal. Alternativamente, el dispositivo dispensador puede ser un contenedor flexible, tal como una bolsa o saco. La bolsa puede estar hecha de una estructura fibrosa recubierta con un material protector impermeable al agua para retener los contenidos, tal como la descrita en la solicitud de patente europea publicada No. 0018678. En forma alternativa, ésta puede estar formada a partir de un material polimérico sintético ¡nsoluble en agua provisto con un sello o cierre de borde diseñado para romperse en el medio acuoso como se describe en las solicitudes de patente europea publicadas Nos. 0011500, 0011501 , 0011502 y 0011968. Una forma conveniente de cierre frangible en agua comprende un adhesivo soluble en agua dispuesto a lo largo y sellando un borde de un saco formado de una película polimérica impermeable al agua tal como polietileno y polipropileno.

Empaque para las composiciones Las ejecuciones comercialmente vendidas de las composiciones blanqueadoras pueden ser empacadas en cualquier contenedor adecuado que incluye aquellos construidos de papel, cartón, materiales plásticos y cualquiera de los materiales laminados adecuados. Una modalidad de empaque preferida se describe en la solicitud europea No. 94921505.7.

Abreviaciones utilizadas en los ejemplos En las composiciones detergentes, las identificaciones abreviadas de los componentes tienen los siguientes significados: LAS: Alquilbencensulfonato de sodio lineal de C-?2 TAS: Sebo alquilsulfato de sodio C45AS: Alquilsulfato de sodio lineal de C -C?5. MES: Ester x-sulfometílico de ácido graso de C?8.

CxyEzS: Alquilsulfato de sodio de C-jx-C-iy ramificado condensado con z moles de óxido de etileno. MBAS ?.y- Alquilsulfato de sodio ramificado en la región media de la cadena que tenga un promedio de x átomos de carbono, de los cuales un promedio de y átomos de carbono están comprendidos en una unidad(es) de ramificación. C-ißSAS: alcoholsulfato de sodio de C14-C18 secundario SADE2S Alquildisulfato de sodio de C14-C22 de la fórmula 2-(R). C4H7-1 ,4-(S?4")2 en la cual R= C10-C18, condensado con z moles de óxido de etileno. C45E7: Un alcohol primario de C-14-C15 predominantemente lineal condensado con un promedio de 7 moles de óxido de etileno CxyEz: Alcohol primario de Ci?-jy ramificado condensado con un promedio de z moles de óxido de etileno. QAS II: R2.N+(CH3)2(C2H4OH) con R2= 50%-60% de C9; 40%- 50% de C11. QAS IV: R?.N+(CH3)(C2H4?H)2 con R, = Ci2-C?4. QAS V: R2O(C2H4?)x(glicosilo)2, en el cual R2 es un grupo alquilo de C8-C?o; t es de 2 a 8.. Jabón: Alquilcarboxilato de sodio lineal obtenido de una mezcla 80/20 de aceites de coco y sebo TFAA: N-metil glucamida de alquilo de C-|6_ i8 TPKFA. Ácidos grasos de fracción entera de C12- 14 STPP: Tripolifosfato de sodio anhidro Zeolita A: Aluminosilicato de sodio hidratado de la fórmula Nai2 (Al?2Si?2)i2-27H2?, que tiene un tamaño de partícula primario en el intervalo de 1 a 10 mieras. NaSKS-6: Silicato estratificado cristalino de fórmula d-Na2S¡2?5 Acido cítrico: Acido cítrico anhidro. Carbonato: Carbonato de sodio anhidro con un tamaño de partícula entre 200 µm y 900 µm. Bicarbonato: Bicarbonato de sodio anhidro con una distribución de tamaño de partícula entre 400 µm y 1200 µm. Silicato: Silicato de sodio amorfo (Si?2:Na2? = relación 2.0) Sulfato de sodio: Sulfato de sodio anhidro Citrato: Citrato trisódico dihidratado de 86.4% de actividad con una distribución de tamaño de partícula de entre 425 µm y 850 µm. MA/AA: Copolímero 1 :4 de ácido maléico/acrílico, peso molecular promedio de aproximadamente 70,000 CMC: Carboximetilcelulosa de sodio Proteasa: Enzima proteolítica de actividad 4 KNPU/g, vendida por NOVO Industries A/S bajo el nombre comercial Savinase.

Alcalasa: Enzima proteolítica de actividad 3 AU/g vendida por NOVO Industries A/S. Celuiasa: Enzima celulolítica de actividad 1000 CEVU/g vendida por NOVO Industries A/S bajo el nombre comercial Carezyme.

Amilasa: Enzima amilolítica de actividad 60 KNU/g vendida por NOVO Industries A/S bajo el nombre comercial Termamyl 60T. Lipasa: Enzima lipolítica de actividad 100 kLU/g vendida por NOVO Industries A/S bajo el nombre comercial Lipolase. Endolasa: Enzima endoglucanasa de actividad 3000 CEVU/g vendida por NOVO Industries A/S. PB4: Perborato de sodio tetrahidratado de fórmula nominal NaB?2.3H2?.H2O2 PB1: Blanqueador de perborato de sodio anhidro con fórmula nominal NaB?2-H2?2 Percarbonato: Percarbonato de sodio anhidro de fórmula nominal 2Na2CO3.3H2O2 NAC-OBS: (Nonamidocaproil)oxibencensulfonato en forma de sal de sodio. NOBS: Nonanoiloxibencensulfonato en forma de sal de sodio. LOBS Dodecanoiloxibencensulfonato en la forma de sal sódica. DOBS Decanoiloxibencensulfonato en la forma de sal sódica. DPDA: Acido diperoxidodecanoico.

PAP: Acido N-ftaloilamidoperoxicapróico. NAPAA Acido nonanoilamidoperoxoadípico. NACA: Acido 6-nonilamino-6oxo-caprónico. TAED: Tetraacetiletilendiamina DTPMP: Dietilentriaminpenta(metilenfosfonato), comercializado por Monsanto bajo el nombre comercial Dequest 2060. Blanqueador fotoactivado: Ftalocianina de zinc o de aluminio sulfonada encapsulada polímero soluble en dextrina Abrillantador 1 : 4,4'-bis(2-sulfoestiril)bifenilo disódico Abrillantador 2: 4,4'-bis(4-anilino-6-morfolino-1.3.5-triazin-2-il)amino)- estilben-2:2'-disulfonato disódico HEDP: Acido 1 ,1-hidroxietandifosfónico PVNO: N-óxido de polivinilpiridina. PVPVI: Copolímero de polivinilpirrolidona y vinilimidazol. QEA: bis((C2H5?)(C2H4?)n)(CH3)-N+-C6H12-N+-(CH3) b¡s((C2H5?)-(C2H4?)n), en donde n = de 20 a 30 SRP 1: Esteres de extremos bloqueados con sulfobenzoilo con estructura de base de oxietilenoxi y tereftaloilo SRP 2: Polímero de bloque corto de poli(tereftalato de 1 ,2propileno) dietoxilado. Antiespuma de Silicón: Controlador de espuma de polidimetilsiloxano con copolímero de siloxano-oxialquileno como agente dispersante con una relación de dicho controlador de espuma a dicho agente dispersante de 10:1 a 100:1.

En los siguientes ejemplos todos los niveles son citados como partes en peso de la composición o como % en peso de la composición, tal como se indica: EJEMPLO 1 Se prepararon las siguientes composiciones detergentes granuladas de alta densidad A a F de utilidad particular bajo condiciones europeas de lavado en máquina de conformidad con la invención: EJEMPLO 2 Las siguientes composiciones detergentes granuladas G a I de densidad volumétrica de 750 g/litro son composiciones de conformidad con la invención: EJEMPLO 3 Lo que sigue son formulaciones detergentes, de conformidad con la presente invención en las cuales J es una composición detergente que contiene fósforo, K es una composición detergente que contiene zeolita y L es una composición detergente compacta: EJEMPLO 4 Lo que sigue son formulaciones detergentes de conformidad con resente invención: EJEMPLO 5 Lo que sigue son formulaciones detergentes de conformidad con la presente invención: EJEMPLO 6 Lo que sigue son formulaciones detergentes de alta densidad y que contienen blanqueador de conformidad con la presente invención: EJEMPLO 7 Lo que sigue son formulaciones detergentes de alta densidad de conformidad con la presente invención: EJEMPLO 8 Las siguientes formulaciones detergentes granuladas son ejemplos de la presente invención EJEMPLO 9 EJEMPLO 10 Las siguientes composiciones detergentes para lavandería AQ a se prepararon de conformidad con la invención: EJEMPLO 11 Las siguientes composiciones detergentes para lavandería AU a se prepararon de conformidad con la invención: EJEMPLO 12 Las siguientes composiciones detergentes para lavandería AZ a se prepararon de conformidad con la invención:

Claims (10)

1. NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES 1.- Una composición detergente que comprende a) por lo menos 0.5%, de preferencia por lo menos 5%, más preferido por lo menos 10% en peso de la composición de una sistema de agentes tensioactivos, que comprende uno o más compuestos tensioactivos ramificados en la región media de la cadena, de cadena alquílica más larga, de la fórmula: A -X-B en la cual: I) Ab es una porción de alquilo ramificado en la región media de la cadena, hidrófoba que tiene en total de 9 a 22 carbonos en la porción, preferiblemente desde 12 hasta aproximadamente 18, que tiene: 1) una cadena de carbono lineal más larga unida a la porción -X-B en el intervalo de 8 a 21 átomos de carbono; 2) una o más porciones alquilo de C1-C3 que ramifica desde esta cadena de carbono lineal más larga; 3) por lo menos una de las porciones alquilo ramificantes está unida directamente a un carbono de la cadena de carbono lineal más larga en una posición dentro del intervalo del carbono de la posición 2, contando desde el carbono 1 (#1 ) el cual está unido a la porción -X-B, hasta la posición del carbono terminal menos 2 carbones, (el carbono(?-2); y (4) cuando más de uno de estos compuestos está presente, el número total promedio de átomos de carbono en la porción Ab-X en la fórmula anterior está dentro del intervalo de más de 14.5 hasta aproximadamente 18, de preferencia desde aproximadamente 15 hasta aproximadamente 17; II) B es una porción hidrófila que se selecciona de sulfatos, sulfonatos, óxidos de amina, polioxialquileno, de preferencia polioxietileno y polioxipropileno, sulfatos alcoxilados, porciones polihidroxi, esteres de fosfato, sulfonatos glicerólicos, poligluconatos, esteres de polifosfato, fosfonatos, sulfosuccinatos, sulfosuccinaminatos, carboxilatos polialcoxilados, glucamidas, taurinatos, sarcosinatos, glicinatos, isetionatos dialcanolamidas, monoalcanolamidas, sulfatos de monoalcanolamida, diglicolamidas, sulfatos de diglicolamida, esteres glicerólicos, éstersulfatos glicerólicos, éteres glicerólicos, étersulfatos glicerólicos, éteres poliglicerólicos, étersulfatos poliglicerólicos, esteres de sorbitan, esteres de sorbitan polialcoxilados, amonioalcansulfonatos, amidopropilbetaínas, compuestos cuaternarios alquilados, compuestos cuaternarios alquilados/polihidroxialquilados, compuestos cuaternarios alquilados, compuestos cuaternarios oxipropílicos alquilados/polihidroxilados, imidazolinas, 2-il-succinatos, esteres alquílicos sulfonados y ácidos grasos sulfonados; y III) X se selecciona de -CH2- y -C(O)-; y b) por lo menos 0.5% en peso de la composición de un sistema blanqueador que comprende (I) un precursor hidrófobo de blanqueador; y (II) un precursor hidrófilo de blanqueador. 2.- Una composición detergente de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque los compuestos tensioactivos del sistema de agentes tensioactivos a) son de la fórmula anterior en los cuales la porción Ab es una porción de alquilo primario ramificada que tiene la fórmula: R R1 R2 I I I CH3CH2(CH2)wCH(CH2)?CH(CH2)yCH(CH2)z- en donde el número total de átomos de carbono en la porción de alquilo primario ramificada de esta fórmula, incluyendo la ramificación R, R1 y R2, es de 13 a 19; R, R1 y R2 se seleccionan cada una de manera independiente de hidrógeno y alquilo de C-?-C3, de preferencia metilo, siempre y cuando R, R1 y R2 no sean todos hidrógeno y, cuando z es 0, por lo menos R o R1 no es hidrógeno; w es un entero de 0 a 13; x es un entero de 0 a 13; y es un entero de 0 a 13; z es un entero de 0 a 13; y w+x+y+z es de 7 a 13. 3.- Una composición detergente de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque el sistema de agentes tensioactivos a) comprende por lo menos 20% en peso del sistema, de preferencia por lo menos 90% en peso, de uno o más alquilsulfatos ramificados en la región media de su cadena que tienen la fórmula: CH, i 3 (I) C H3 (C H2)aC H(C H2)bC H2 OSO^ o mezclas de los mismos; en donde M representa uno o más cationes, a, b, d y e son enteros, a+b es de 10 a 16, d+e es de 8 a 14 y en donde además cuando a + b = 10, a es un entero de 2 a 9 y b es un entero de 1 a 8; cuando a + b = 1 1 , a es un entero de 2 a 10 y b es un entero de 1 a 9; cuando a + b = 12, a es un entero de 2 a 1 1 y b es un entero de 1 a 10; cuando a + b = 13, a es un entero de 2 a 12 y b es un entero de 1 a 1 1 ; cuando a + b = 14, a es un entero de 2 a 13 y b es un entero de 1 a 12; cuando a + b = 15, a es un entero de 2 a 14 y b es un entero de 1 a 13; cuando a + b = 16, a es un entero de 2 a 15 y b es un entero de 1 a 14; cuando d + e = 8, d es un entero de 2 a 7 y e es un entero de 1 a 6; cuando d + e = 9, d es un entero de 2 a 8 y e es un entero de 1 a 7; cuando d + e = 10, d es un entero de 2 a 9 y e es un entero de 1 a 8; cuando d + e = 11 , d es un entero de 2 a lO y e es un entero de 1 a 9; cuando d + e = 12, d es un entero de 2 a 11 y e es un entero de 1 a 10; cuando d + e = 13, d es un entero de 2 a 12 y e es un entero de 1 a 1 1 ; cuando d + e = 14, d es un entero de 2 a 13 y e es un entero de 1 a 12; con lo cual, cuando está presente más de uno de estos agentes tensioactivos de sulfato en el sistema de agentes tensioactivos, el número promedio total de átomos de carbono en las porciones alquilo primario ramificadas es de 14.5 a 17.5. 4.- Una composición detergente de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque los compuestos tensioactivos del sistema de agentes tensioactivos a) tienen una porción Ab-X que comprende desde 16 hasta 18 átomos de carbono y B es un grupo sulfato. 5.- Una composición detergente caracterizada porque el precursor hidrófobo de blanqueador es de la fórmula: R 1_ C_-N— R¿ C-L R1— N-C-R2— C— L II I ? II O R5 o II II Rp Q O en las que R1 es un grupo arilo o alcarilo con desde 1 a 14 átomos de carbono, R2 es un grupo alquileno, arileno y alcarileno que contiene desde aproximadamente 1 hasta aproximadamente 14 átomos de carbono, y R es H o un grupo alquilo, arilo o alcarilo que contiene 1 a 10 átomos de carbono y L puede ser esencialmente cualquier grupo saliente. 6.- Una composición detergente de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes caracterizada además porque el precursor hidrófobo de blanqueador se selecciona del grupo que consiste de (6-octanamido-caproil)oxibencensulfonato, (6-decanamidocaproil)oxibencen-sulfonato, (6-nonanamidocaproil)oxibencensulfonato, sal sódica de decanoiloxibencensulfonato, sal sódica de benzoiloxibencensulfonato, 3,5,5-trimetilhexanoiloxibencensulfonato de sodio y nonanoiloxibencensulfonato de sodio. 7.- Una composición detergente de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque el precursor hidrófilo de blanqueador es TAED. 8.- Una composición detergente de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque el sistema blanqueador comprende una sal de perhidrato inorgánica, de preferencia una sal perborato o percarbonato, de preferencia a un nivel desde 3% a 25% en peso de la composición. 9.- Una composición detergente de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque está presente un agente tensioactivo no iónico, de preferencia un alcohol etoxilato primario de Cg.15 que contiene de 3-12 moles de óxido de etileno por mol de alcohol, a una relación al sistema de agentes tensioactivos a) de 10:1 a 1 :10, de preferencia 1 :1 a 1 :10. 10.- Una composición detergente de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes en forma de una composición detergente sólida para lavandería.