MXPA00000186A - Composiciones detergentes no acuosas que contienen blanqueador - Google Patents

Abstract

Una composición detergente líquida no acuosa que comprende un agente blanqueador y/o precursor de blanqueador caracterizada porque dicho detergente líquido no acuoso tiene una velocidad de evolución de gas que es inferior a la velocidad de evolución de gas de una cantidad equivalente del agente blanqueador respectivo.

Description

COMPOSICIONES DETERGENTES NO ACUOSAS QUE CONTIENEN BLANQUEADOR CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a productos detergentes no acuosos para lavandería que están en forma de un líquido y que están en forma de dispersiones estables de material en partículas, tales como agentes blanqueadores y precursor de blanqueador.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Los productos detergentes en forma de líquido se consideran comúnmente más convenientes de usar que los productos detergentes en polvo seco o en partículas. Por lo tanto, dichos detergentes han encontrado una aceptación sustancial de los consumidores. Dichos productos detergentes se pueden medir fácilmente, se disuelven rápidamente en el agua de lavado, son capaces de aplicarse fácilmente en soluciones o dispersiones concentradas a áreas sucias sobre prendas que serán lavadas y no forman polvo. También ocupan normalmente menos espacio de almacenamiento que los productos granulados. Además, dichos detergentes pueden tener incorporados en sus formulaciones materiales que no podrían soportar operaciones de secado sin deteriorarse, operaciones que comúnmente se emplean en la fabricación de productos detergentes en partículas o granulados. Aunque dichos detergentes tienen varias ventajas sobre los productos detergentes granulados, también poseen inherentemente varias 5 desventajas. En particular, los componentes de la composición detergente que pueden ser compatibles entre sí en productos granulados pueden tender a interactuar o reaccionar unos con otros. De esta manera, componentes tales como enzimas, agentes tensioactivos, perfumes, abrillantadores, solventes y especialmente blanqueadores y activadores de blanqueador pueden ser 10 especialmente difíciles de incorporar en productos detergentes líquidos que después tengan un grado de estabilidad química aceptable. Un enfoque para mejorar la compatibilidad química de los componentes de composición detergente en productos detergentes ha sido el de formular composiciones detergentes no acuosas (o anhidras). En dichos 15 productos no acuosos, por lo menos algunos de los componentes de composición detergente normalmente sólidos tienden a permanecer insolubles en el producto líquido y por consiguiente son menos reactivos unos con otros que si hubieran sido disueltos en la matriz líquida. Las composiciones detergentes líquidas no acuosas, incluyendo aquellas que contienen 20 materiales reactivos tales como agentes blanqueadores peroxigenados, se han descrito por ejemplo, en Hepworth y otros, patente de E.U.A. 4,615,820, expedida el 17 de octubre de 1986; Schultz y otros, patente de E.U.A. 4,929,380, expedida el 29 de Mayo de 1990; Schultz y otros, patente de - *-r p - ^ • in líi- Í ni II i mmm t - T m 1 ^.. m US to — *^ E.U.A. no. 5,008,031 , expedida el 16 de abril de 1991 ; Eider y otros, EP-A- 030,096, publicada el 10 de junio de 1981 ; Hall y otros, WO 92/09678, publicada el 11 de junio de 1992 y Sanderson y otros, EP-A-565,017, publicada el 13 de octubre de 1993. Un problema particular que se ha observado con la incorporación de agentes blanqueadores y/o precursores de blanqueador en los detergentes no acuosos, incluye la estabilidad química del precursor de blanqueador. Los agentes blanqueadores y los precursores blanqueadores deben permanecer químicamente estables en el concentrado, mientras reaccionan rápidamente entre sí en la dilución del licor de lavado. Infortunadamente, el blanqueador y/o precursor de blanqueo presentes en el concentrado muestran cierto grado de descomposición. Lo anterior usualmente se acompaña por la evolución del oxígeno, creando de esta forma una presión interna en el contenedor (por ejemplo, una botella) que se acumula con el tiempo. Especialmente en el caso de los contenedores de plástico, los contenedores se someten progresivamente a la deformación debido a la acumulación de presión interna. Se hace referencia frecuentemente a dicho fenómeno como "abultamiento". Dicho fenómeno es especialmente agudo en países cálidos en donde los contenedores se pueden exponer particularmente a temperaturas elevadas. En algunos casos, el abultamiento puede también ser severo para inducir una deformación de base tal que el contenedor ya no se puede mantener en la posición recta. Por ejemplo, en los supermercados, los contenedores se pueden caer de los estantes.

El problema del abultamiento se puede resolver en cierta medida por los sistemas de ventilación. Sin embargo, los sistemas de ventilación son caros para incorporarse en el diseño de empaque, y tienden a fallar cuando se encuentran en contacto con el producto líquido (por ejemplo; botellas tendidas o volteadas), o pueden provocar la fuga del producto. Por lo tanto, existe una continua necesidad de identificar y proveer composiciones detergentes no acuosas, que contienen blanqueador y precursor de blanqueador en la forma de productos líquidos que tienen un alto grado de estabilidad química en el concentrado junto con un rendimiento de blanqueo eficiente en el licor de lavado. En consecuencia, es un objetivo de la presente invención proveer una composición detergente no acuosa en donde los precursores de blanqueador tienen estabilidad química mejorada en el concentrado, mientras que al mismo tiempo aún son efectivos como especies de blanqueador en el licor de lavado. De acuerdo con la presente invención, se provee una composición líquida no acuosa que se encuentra en la forma de un líquido, que contiene un agente blanqueador y/o precursor de blanqueador caracterizados además porque dicha composición detergente líquida no acuosa tiene una velocidad de evolución de gas que es inferior a la velocidad de evolución de gas de una cantidad equivalente del agente blanqueador mismo. ». t En particular, se ha descubierto actualmente de manera sorprendente que la fuente de blanqueador sólida (agente blanqueador opcionalmente con un precursor de blanqueador) es químicamente más estable (como se mide por su GER a 35°C) cuando se incorpora en un HDL anhidro que bajo su forma de material de partida real. Las formulaciones preferidas contienen menos de 3%, más preferiblemente menos de 1 %, y más preferiblemente menos de 0.5% de agua libre.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención provee una composición detergente de trabajo pesado líquida no acuosa, dicha composición comprende un agente blanqueador y/o precursor de blanqueador caracterizados porque dicha composición detergente líquida no acuosa tiene una velocidad de evolución de gas de la cantidad equivalente del agente blanqueador mismo respectivo.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Las composiciones detergentes líquidas que contienen particulado de la presente invención son sustancialmente no acuosas (o anhidras) en carácter. De acuerdo con la presente invención, se ha descubierto sorprendentemente que la velocidad de evolución de gas (GER) ^^^^^^^^^^^^^^^^^^ del detergente líquido no acuoso es inferior a una cantidad equivalente del agente blanqueador mismo respectivo. Dentro de la capacidad del experto en la técnica está el determinar y medir la velocidad de evolución de gas. Las velocidades de evolución de gas se pueden medir mediante la colocación de una muestra de producto (usualmente 1000-1200 g) en un Erlenmeyer que puede ser hermético al gas mediante un adaptador y una válvula. El producto entonces se almacena a una temperatura constante (usualmente 35°C), y se conecta a una bureta de gas. Después de cierto tiempo(usualmente 1-10 días), la válvula se abrió y se midió la diferencia de volumen. Para minimizar los efectos de los cambios de presión ambiental, se hace referencia a los valores contra una muestra que no contiene blanqueador. El descubrimiento en el cual se basa la presente invención es sorprendente ya que comúnmente se espera que la GER del agente blanqueador mismo sea inferior a la GER de una matriz líquida que contiene a dicho agente blanqueador, opcionalmente con un precursor de blanqueador.

Fuente de blanqueador Un componente esencial de la invención es un precursor de blanqueador y/o un agente blanqueador. Los precursores de blanqueador adecuados para incluirse en la composición de acuerdo con la invención contienen típicamente uno o más grupos N- u O-acilo, precursores que pueden seleccionarse de una amplia '.^É^fia=s.. gama de clases. Las clases adecuadas incluyen anhídridos, esteres, imidas, nitrilos y derivados acilados de imidazoles y oximas, y ejemplos de materiales útiles dentro de estas clases se describen en GB-A-1586789. Esteres adecuados se describen en GB-A-836988, 864798, 147871 , 2143231 y EP-A-0170386. Los productos de acilación de sorbitol, glucosa y todos los sacáridos con agentes benzoilantes y agentes acetilantes también son adecuados. Los compuestos precursores O-acilados específicos incluyen 3,5,5-tri-metilhexanoiloxibecensulfonatos, benzoiloxibencensulfonatos, derivados catiónicos de los benzoiloxibencensulfonatos, nonanoil-6-aminocaproiloxibencen-sulfonatos, monobenzoiltetraacetilglucosa y pentaacetilglucosa. El anhídrido ftálico es un precursor tipo anhídrido adecuado. Los compuestos N-acilo adecuados y útiles se describen en GB-A- 855735, 907356 y GB-A-1246338. Los compuestos precursores tipo ¡mida que se prefieren incluyen N-benzoilsuccinimida, tetrabenzoiletilendiamina, ureas N-benzoil-sustituidas y las alquilendiaminas N,N-N'N'-tetraacetiladas en las que el grupo alquileno contiene de 1 a 6 átomos de carbono, particularmente los compuestos en los cuales el grupo alquileno contiene 1 , 2 y 6 átomos de carbono. Un compuesto precursor que más se prefiere es N,N-N',N'-tetraacetiletilendiamina (TAED). Los compuestos precursores N-acilados de la clase lactama se describen generalmente en GB-A-955735. Aunque el aspecto más amplio de la invención contempla el uso de cualquier lactama útil como un precursor de adui^^Mtaiiita^^^ai peroxiácido, los materiales que se prefieren comprenden las caprolactamas y valerolactamas. Los precursores de blanqueador de caprolactama adecuados tienen la fórmula: en donde R1 es H o un grupo alquilo, arilo, alcoxiarilo o alcarilo que contiene de 1 a 12 átomos de carbono, preferiblemente de 6 a 12 átomos de carbono. Las valerolactamas adecuadas tienen la fórmula: en donde R1 es H o un grupo alquilo, arilo, alcoxiarilo o alcarilo que contiene de 1 a 12 átomos de carbono, preferiblemente de 6 a 12 átomos de carbono. En modalidades altamente preferidas, R1 se selecciona de fenilo, heptilo, octilo, nonilo, 2,4,4-trimetilpentilo, decenilo y mezclas de los mismos. Otros materiales adecuados son los que son normalmente sólidos a <30°C, particularmente los derivados de fenilo, es decir, ^Ü .S.&». ^^fe.^s^= benzoilvalerolactama, benzoilcaprolactama y sus análogos de benzoilo sustituidos tales como derivados de cloro, amino, nitro, alquilo, alquilo, arilo y alquiloxi. Los materiales precursores de caprolactama y valerolactama en los que la porción R1 contiene por lo menos 6, preferiblemente de 6 a alrededor de 12 átomos de carbono, proveen peroxiácidos en perhidrólisis de carácter hidrófobo que producen una limpieza nucleófila y de suciedades del cuerpo. Los compuestos precursores en los que R1 comprende de 1 a 6 átomos de carbono proveen especies de blanqueo hidrófilas que son particularmente eficientes para blanquear manchas de bebidas. Las mezclas de caprolactamas y valerolactamas "hidrofóbicas" e "hidrofílicas", típicamente a relaciones de peso de 1.5 a 5:1 , de preferencia 1 :1 , se pueden utilizar en la presente para los beneficios de remoción de manchas mezcladas. Otra clase de materiales precursores de blanqueador que se prefiere incluye los activadores de blanqueador catiónicos, derivados de los compuestos de valerolactama y acilcaprolactama de la fórmula: en donde x es 0 ó 1 , los sustftpyenteßlR, R' y R" son cada uno grupos alquilo de C1-C10 o hidroxialquilo de C2-C4, o en donde y = 2-4, n = 1-20 y R'" es un grupo alquilo de C1-C4 o hidrógeno, y X es un anión. Los imidazoles adecuados incluyen N-benzoil-imidazol y N- 5 benzoilbencimidazol, y otros precursores de peroxiácido que contienen grupo N-acilo útiles incluyen N-benzoilpirrolidona, dibenzoiltaurina y ácido benzoilpiroglutámico. Otra clase preferida de compuestos activadores de blanqueador son los compuestos sustituidos con amidas de las siguientes fórmulas 10 generales: R1N(R5)C(O)R2C(O)L o R1C(O)N(R5)R2C(O)L en donde R1 es un grupo alquilo, alquileno, arilo o alcarilo con alrededor de 1 15 a alrededor de 14 átomos de carbono, R2 es un grupo alquileno, arileno y alcarileno que contiene de alrededor de 1 a 14 átomos de carbono y R5 es H o un grupo alquilo, arilo o alcarilo que contiene 1 a 10 átomos de carbono y L puede ser esencialmente cualquier grupo saliente. R1 contiene preferiblemente alrededor de 6 a alrededor de 12 átomos de carbono. R2 20 contiene de preferencia de alrededor de 4 a alrededor de 8 átomos de carbono. R1 puede ser alquilo de cadena recta o ramificada, arilo sustituido o alquilarilo que contenga ramificación, sustitución o ambas, y puede obtenerse ya sea de fuentes sintéticas o fuentes naturales, incluyendo por ejemplo, " — - • • --—-• -~— grasa de sebo. Son permisibles las variaciones estructurales análogas para R2. La sustitución puede incluir alquilo, arilo, halógeno, nitrógeno, azufre y otros grupos sustituyentes o compuestos orgánicos típicos. R5 es preferiblemente H o metilo. R1 y R5 preferiblemente no deben contener más de 18 átomos de carbono en total. Ejemplos de precursores de blanqueador de las fórmulas anteriores que se prefieren incluyen los compuestos precursores de peroxiácido sustituido con amida seleccionados de (6-octanamido- caproil)oxibencensulfonato, (6-nonanamidocaproil)oxibencensulfonato, (6- decanamido-caproil)oxibencensulfonato, y mezclas de los mismos como los descritos en EP-A-0170386. También son adecuados los compuestos precursores tipo benzoxazina, como los descritos por ejemplo en EP-A-332,294 y EP-A- 482,807, particularmente aquellos que tienen la fórmula: incluyendo las benzoxazinas sustituidas tipo en donde Ri es H, alquilo, alcarilo, arilo, arilalquilo, aminas secundarias o terciarias, y en donde R2, R3, R4 y R5 pueden ser los mismos o diferentes sustituyentes seleccionados de H, halógeno, alquilo, alquenilo, arilo, hidroxilo, alcoxilo, amino, alquilo, amino, COOR6 (en donde R6 es H o un grupo alquilo) y funciones carbonilo. Un precursor tipo benzoxazina que se prefiere especialmente es: Estos precursores de blanqueador pueden reemplazarse parcialmente por perácidos preformados tales como ácido N,N-ftaloilaminoperoxídico (PAP), nonilamida de ácido peroxiadípico (NAPAA), ácido 1 ,2-diperoxidodecanoico (DPDA) y ácido propenilimidoperoximelítico de trimetilamonio (TAPIMA). Entre los precursores de blanqueador descritos anteriormente que más se prefieren se encuentran los compuestos precursores de blanqueado sustituidos con amida. Muy preferiblemente, los precursores de blanqueador son los compuestos precursores de blanqueador sustituidos con amida seleccionados de (6-octanamido-caproil)oxibencensulfonato, (6-nonamidocaproil)oxibencensulfonato, (6-decanamidocaproil)oxibencensulfonato y mezclas de los mismos.

El precursor de blanqueador se puede encontrar en cualquier forma particulada adecuada para su incorporación en una composición detergente, tales como un aglomerado, granulo, extrudato o extrudato esferonizado. De preferencia, el precursor de blanqueador se encuentra en la forma de un extrudato esferonizado. Sorprendentemente, se ha descubierto que los precursores de blanqueador han mejorado la estabilidad química en el concentrado (el detergente líquido no acuoso), mientras que al mismo tiempo aún son efectivos como especies de blanqueador en el licor de lavado cuando las composiciones detergentes líquidas no acuosas tienen un GER que es inferior a una cantidad equivalente de la fuente de blanqueador respectiva (precursor de blanqueador y/o agente blanqueador) mismo. Los agentes blanqueadores preferidos son el peróxido de hidrógeno y una fuente del mismo. Las fuentes de peróxido de hidrógeno que se prefieren incluyen blanqueadores prehidratados. El perhidrato es típicamente un blanqueador inorgánico perhidratado, normalmente en forma de la sal de sodio, como la fuente de peróxido de hidrógeno alcalina en el líquido de lavado. Este perhidrato de incorpora normalmente a un nivel de 0.1 % a 60%, preferiblemente de 3% a 40% en peso, muy preferiblemente de 5% a 35% en peso y más preferiblemente de 8% a 30% en peso de la composición. El perhidrato puede ser cualquier sal inorgánica de metal alcalino tal como perborato monohidratado o tetrahidratado, percabonato, perfosfato y sales de persilicato, pero es convencionalmente un perborato o percarbonato de metal alcalino. El percarbonato de sodio es un compuesto de adición que tiene una fórmula que corresponde a 2Na2CO3.3H202, y está disponible 5 comercialmente como un sólido cristalino. El material más disponible comercialmente incluye un nivel bajo de secuestrante de metal pesado tal como EDTA, ácido 1-hidroxietiliden-1 ,1-difosfónico (HEDP) o un amino- fosfonato, que se incorpora durante el proceso de fabricación. Para los propósitos del aspecto de composición detergente de la presente invención, el 10 percarbonato puede incorporarse en las composiciones detergentes sin protección adicional, pero las ejecuciones preferidas de dichas composiciones utilizan una forma recubierta del material. Se puede usar una variedad de recubrimientos, incluyendo borato, ácido bórico y citrato o silicato de sodio con una relación SiO2:Na2O de alrededor de 1.6:1 a 3.4:1 , de preferencia 2.8:1 , 15 aplicado como una solución acuosa para dar un nivel de 2% a 10%, (normalmente de 3% a 5%) de sólidos de silicato en peso del percarbonato. Sin embargo, el recubierto que más se prefiere es una mezcla de carbonato de sodio y sulfato o cloruro de sodio. La escala de tamaño de partícula del percarbonato cristalino es 20 de 350 mieras a 1500 mieras, con un promedio de alrededor de 500-1000 mieras. Las composiciones detergentes no acuosas de esta invención pueden comprender además un agente tensioactivo y una fase líquida que ^^^^^^ -— -*•«**-«- - : -<-»*.-- -aiMgss ÉírMir t Mirrnuiíi iifi&fciiii IIMMI IIII. i i ai ii contenga solvente de baja polaridad y que tenga dispersa en la misma la composición precursora de blanqueo. Los componentes de las fases líquida y sólida de la composiciones detergentes de la presente, así como la forma, la preparación y el uso de la composición se describen en mayor detalle como sigue: Todas las concentraciones y relaciones están en una base de peso, a menos que se indique lo contrario.

Agente tensioactivo La cantidad del componente de mezcla de agente tensioactivo de las composiciones detergentes líquidas no acuosas de la presente puede variar dependiendo de la naturaleza y cantidad de los demás componentes de la composición y dependiendo de las propiedades reológicas deseadas de la composición finalmente formada. En general, esta mezcla de agente tensioactivo se usará en una cantidad que comprenda de alrededor de 10% a 90% en peso de la composición. Muy preferiblemente, la mezcla tensioactiva comprenderá alrededor de 15% a 50% en peso de la composición. Un listado típico de agentes tensioactivos aniónicos, no iónicos, anfolíticos y zwiteriónicos, y especies de estos agentes tensioactivos, se da en la patente de E.U.A. 3,664,961 expedida a Norps el 23 de mayo de 1972. Los agentes tensioactivos aniónicos altamente preferidos son los materiales de alquilbencensulfonato (LAS) lineal. Dichos agentes tensioactivos y su preparación se describen por ejemplo en las Patentes de E.U.A. 2,220,099 y 2,477,383 incorporadas en la presente a manera de referencia.

Se prefieren especialmente los alquilbencensulfonatos lineales de sodio y potasio de cadena recta en los cuales el número promedio de átomos de carbono en el grupo alquilo es de 11 a alrededor de 14. Se prefiere LAS de sodio de CH-CH, por ejemplo, LAS de C-?2. Los agentes tensioactivos aniónicos que se prefieren incluyen los agentes tensioactivos de alquilsulfato los cuales son sales o ácidos solubles en agua de la fórmula ROSO3M, en donde R es preferiblemente un hidrocarbilo de C?o-C2 , preferiblemente un alquilo o hidroxialquilo que tiene un componente alquilo de C10-C18, muy preferiblemente un alquilo o hidroxialquilo de C12-C15, y M es H o un catión, por ejemplo, un catión de metal alcalino (sodio, potasio, litio) o cationes de amonio o amonio sustituido (cationes de amonio cuaternario tales como cationes de tetrametilamonio y dimetilpiperidinio). Los agentes tensioactivos aniónicos altamente preferidos incluyen los agentes tensioactivos de alquilsulfato etoxilado que son sales o ácidos solubles en agua de la fórmula RO(A)mSO3M en donde R es un grupo alquilo o hidroxialquilo de C?o-C2 no sustituido que tiene un componente alquilo de C?0-C2 , preferiblemente un alquilo o hidroxialquilo de C12-C18, muy preferiblemente alquilo o hidroxialquilo de C12-C-15, A es una unidad etoxi o propoxi, m es mayor que cero, típicamente entre alrededor de 0.5 y alrededor de 6, muy preferiblemente entre alrededor de 0.5 y alrededor de 3, y M es H o un catión que puede ser, por ejemplo, un catión de metal (por ejemplo, sodio, -S--» •??t BÉ> Hi& . potasio, litio, calcio, magnesio, etc.), catión de amonio o amonio sustituido.

Los alquilsulfatos etoxilados así como alquilsulfatos propoxilados se contemplan en la presente. Ejemplos específicos de cationes de amonio sustituido incluyen cationes de amonio cuaternario tales como cationes de tetrametilamonio y dimetilpiperidinio. Los agentes tensioactivos ejemplares son alquilsulfato polietoxilado (1.0) de C12-C-15 (Ci2-C?sE(1.0)M) alquilsulfato polietoxilado (2.25) de C?2-C15 (C?2-C?5E(2.25)M), alquilsulfato polietoxilado (3.0) de C12-C15 (C12-C?5E(3.0)M) y alquilsulfato polietoxilado (4.0) de C12-C15 (Ci2-C1 E(4.0)M), en donde M se selecciona convenientemente de sodio y potasio. Otros agentes tensioactivos aniónicos adecuados para usarse son los agente tensioactivos de alquiléstersulfonato que incluyen esteres lineales de ácidos carboxílicos de C8-C2o (es decir, ácidos grasos) que son sulfonados con SO3 gaseoso de acuerdo con "The Journal of the American Oil Chemists Society", 52 (1975), pp. 323-329. Los materiales de partida adecuados pueden incluir sustancias grasas naturales tales como las derivadas de sebo, aceite de palmera, etc. El agente tensioactivo de alquiléstersulfonato que se prefiere, especialmente para aplicaciones de lavado, comprende los agentes tensioactivos de alquiléstersulfonato de la fórmula estructural: en donde R3 es un hidrocarbilo de C8-C2o. preferiblemente un alquilo, o combinación del mismo, R4 es un hidrocarbilo de C?-C6, preferiblemente un alquilo o combinación del mismo, y M es un catión que forma una sal soluble en agua con el alquiléstersulfonato. Los cationes formadores de sal adecuados incluyen metales tales como sodio, potasio y litio y cationes de amonio y amonio sustituido. Preferiblemente, R3 es alquilo de C?o-C-?6 y R4 es metilo, etilo o isopropilo. Se prefieren especialmente los metiléstersulfonatos en los que R3 es alquilo de C?0-C?6. También se pueden incluir otros agentes tensioactivos aniónicos útiles para propósitos detersivos en las composiciones detergentes para lavandería de la presente invención. Estos pueden incluir sales (incluyendo, por ejemplo, sales de sodio, potasio, amonio, y amonio sustituido tales como sales de mono-, di- y trietanolamina) de jabón, alquilbencensulfonatos lineales de C9-C20, alcanosulfonatos primarios o secundarios de C8-C22, olefinsulfonatos de C8-C24, ácidos policarboxílicos sulfonados preparados mediante la sulfonación del producto pirolizado de citratos de metal alcalinotérreo, por ejemplo, como los descritos en la memoria descriptiva de la patente británica No. 1 ,082,179, alquilpoliglicolétersulfatos de C8-C24 (que contienen hasta 10 moles de óxido de etileno); alquilglicerolsulfonatos, acilglicerolsulfonatos grasos, oleilglicerolsulfatos grasos, éter sulfatos de óxido de atileno de alquilfenol, parafinsulfonatos, alquilfosfatos, isetionatos tales como los acilisetionatos, N-aciltauratos, alquilsuccinamatos y sulfosuccinatos, monoésteres de sulfosuccinatos (especialmente monoésteres de C?2-C?8 saturados e insaturados) y diésteres de sulfosuccinatos (especialmente diésteres de C6-C12 saturados e insaturados), sulfatos de alquilpolisácaridos tales como los sulfatos de alquilpoliglucósido (describiéndose abajo los compuestos no sulfatados no iónicos) y alquilpolietoxicarboxilatos tales como los de la fórmula RO(CH2CH2?)k-CH2COO-M+, en donde R es un alquilo de C8-C22, k es un entero de 1 a 10 y M es un catión soluble formador de sal. Los ácidos de colofonia y ácidos de colofonia hidrogenada también son adecuados, tales como colofonia, colofonia hidrogenada y ácidos de colofonia y ácidos de colofonia hidrogenada presentes en, o derivados de aceite de sebo. Ejemplos adicionales se describen en "Surface Active Agents and Detergents" (Vol. I y II por Schwartz, Perry y Berch). Una variedad de dichos agentes tensioactivos se describe también generalmente en la patente de E.U.A. 3,929,678, expedida el 30 de diciembre de 1975 a Laughlin y otros, columna 23, renglón 58 a columna 29, renglón 23 (incorporada en la presente a manera de referencia). Quando se incluyen en éstas, las composiciones detergentes de la presente invención comprenden típicamente alrededor de 1 % a alrededor de 40%, de preferencia de alrededor de 5% a alrededor de 25% en peso de dichos agentes tensioactivos aniónicos. Una clase de agentes tensioactivos no iónicos útiles en la presente invención son los condensados de óxido de etileno con una porción hidrófoba para proveer un agente tensioactivo que tenga un balance hidrófilo-lipófilo (HLB) promedio en la escala de 8 a 17, preferiblemente de 9.5 a 14, / muy preferiblemente de 12 a 14. La porción hidrófoba (lipófila) puede ser de naturaleza alifática o aromática, -y la longitud del grupo polioxietileno que se condensa con cualquier grupo hidrófobo particular se puede ajustar fácilmente para producir un compuesto soluble en agua que tenga el grado deseado de balance entre los elementos hidrofílicos e hidrofóbicos. Los agentes tensioactivos no iónicos de este tipo especialmente preferidos son los etoxilados de alcohol primario de C9-C15 que contienen 3-12 moles de óxido de etileno por mol de alcohol, particularmente los alcoholes primarios de C12-C?5 que contienen 5-8 moles de óxido de etileno por mol de alcohol. Otra clase de agentes tensioactivos no iónicos comprenden los compuestos de alquilpoliglucósido de la fórmula general RO(CnH2nO),Zx. en donde Z es una porción derivada de glucosa; R es un alquilo hidrófobo saturado que contiene de 12 a 18 átomos de carbono; t es de 0 a 10 y n es de 2 ó 3; X es de 1.3 a 4, los compuestos incluyen menos del 10% del alcohol graso no reaccionado y menos de 50% de alquilpoliglucósidos de cadena corta. Los compuestos de este tipo y su uso en detergentes se describen en EP-B 0 070 077, 0 075 996 y 0 094 118. ^^gß^^^^^^^^^^^g^^^^^^^^&^^^^^^JHj^^^^Bß^^^^^^^^^^^^^^^^^^ También adecuados como agentes tensioactivos no iónicos son los agentes tensioactivos de amina de ácido graso polihidroxílico de la fórmula: en donde R1 es H, o R1 es hidrocarbilo de C , 2-hidroxietilo, 2-hidroxipropilo o una mezcla de los mismos, R2 es hidrocarbilo de C5-3i, y Z es un polihidroxihidrocarbilo que tiene una cadena hidrocarbilo lineal con por lo menos 3 hidroxilos conectados directamente a la cadena, o un derivado alcoxilado del mismo. De preferencia, R1 es metilo, R2 es una cadena alquilo o alquenilo de C-n-15 recta tal como alquilo de coco o mezclas de los mismos, y Z se deriva de un azúcar reductor tal como glucosa, fructuosa, maltosa, lactosa en una reacción de aminación reductiva.

Diluvente líquido no acuoso Para formar la fase líquida de las composiciones detergentes, el agente tensioactivo (mezcla) descrito anteriormente en la presente puede combinarse con un diluyente líquido no acuoso tal como un material alcoxilado de alcohol líquido o un solvente orgánico no acuoso de baja polaridad.

Alcohol alcoxilado Un componente del diluyente líquido adecuado para formar las composiciones de la presente comprende un material de alcohol alcoxilado. stí& aa¿ tes^ Dichos materiales son a su vez también agentes tensioactivos no iónicos. Dichos materiales corresponden a la fórmula general: R1(CmH2mO)nOH 5 en donde R1 es un grupo alquilo de C8-Ci6, m es de 2 a 4, y n varía de alrededor de 2 a 12. De preferencia, R1 es un grupo .alquilo, el cual puede ser primario o secundario, que contiene alrededor de 9 a 15 átomos de carbono, muy preferiblemente alrededor de 10 a 14 átomos de carbono. De preferencia, también los alcoholes grasos alcoxilados serán materiales etoxilados que contengan alrededor de 2 a 12 porciones de óxido de etileno por molécula, muy preferiblemente alrededor de 3 a 10 porciones de óxido de etileno por molécula. El componente de alcohol graso alcoxilado del diluyente líquido frecuentemente tendrá un balance hidrófilo-lipófilo (HLB) que varíe de alrededor de 3 a 17. Muy preferiblemente, el HLB de este material variará de alrededor de 6 a 15, más preferiblemente alrededor de 8 a 15. Ejemplos de alcoholes grasos alcoxilados útiles como uno de los componentes esenciales de diluyente líquido no acuoso en las composiciones de la presente incluirán aquellos que están hechos de alcoholes de 12 a 15 átomos de carbono que contienen alrededor de 7 moles de óxido de etileno. Dichos materiales se han comercializado bajo los nombres comerciales Neodol 25-7 y Neodol 23-6.5 por Shell Chemical Company. Otros Neodoles -^^^^m ^^^jg j¡ ^ HMÉMMáliil útiles incluyen Neodol 1-5, un alcohol graso etoxilado que tiene un promedio de 11 átomos de carbono en su cadena alquilo con aproximadamente 5 moles de óxido de etileno; Neodol 23-9, un alcohol de C-12-C13 primario etoxilado que tiene aproximadamente 9 moles de óxido de etileno y Neodol 91-10, un alcohol primario de C9-Cn etoxilado que tiene aproximadamente 10 moles de óxido de etileno. Los alcoholes etoxilados de este tipo también han sido comercializados por Shell Chemical Company bajo el nombre comercial Dobanol. Dobanol 91-5 es un alcohol graso de C9-C11 etoxilado con un promedio de 5 moles de óxido de etileno y Dobanol 25-7 es un alcohol graso de C-12-C15 etoxilado con un promedio de 7 moles de óxido de etileno por mol de alcohol graso. Otros ejemplos de alcoholes etoxilados adecuados incluyen Tergitol 15-S-7 y Tergitol 15-S-9 ambos de los cuales son alcoholes secundarios lineales etoxilados que han sido comercializados por Union Carbide Corporation. El primero es un producto de etoxilación mixto de alcanol secundario de C-n-C-15 lineal con 7 moles de óxido de etileno y el último es un producto similar pero con 9 moles de óxido de etileno siendo reaccionadas. Otros tipos de alcoholes etoxilados útiles en las presentes composiciones son los no iónicos de peso molecular más alto, tales como Neodol 45-11 , los cuales son productos similares de condensación de óxido de etileno de alcoholes grasos superiores, siendo el alcohol graso superior de 14-15 de átomos de carbono y el número de grupos de óxido de etileno por mol siendo de alrededor de 11. Dichos productos también se han comercializado por Shell Chemical Company. El componente de alcohol alcoxilado cuando se utiliza como parte del diluyente líquido en las composiciones no acuosas de la presente estará presente generalmente al grado de alrededor de 1 % a 60% en peso de la composición. De preferencia, el componente de alcohol alcoxilado comprenderá alrededor de 5% a 40% en peso de las composiciones de la presente. Más preferiblemente, el componente de alcohol alcoxilado comprenderá alrededor de 10% a 25% el peso de las composiciones detergentes de la presente.

Solvente orgánico no acuoso de baja polaridad Otro componente del diluyente líquido que puede formar parte de las composiciones detergentes de la presente comprende solventes orgánicos no acuosos de baja polaridad. El término "solvente" se usa en la presente para denotar la porción de vehículo o diluyente no tensioactivo de la fase líquida de la composición. Aunque uno de los componentes esenciales y/o opcionales de las composiciones de la presente realmente puede disolverse en la fase que contiene "solvente", otros componentes estarán presentes como material en partículas disperso en la fase que contiene "solvente". De esta manera, el término "solvente" no está diseñado para requerir que el material de solvente sea capaz de disolver realmente todos los componentes de composición detergente añadidos a la misma.

Los materiales orgánicos no acuosos que se emplean como solventes en la presente son aquellos que son líquidos de baja polaridad. Para los propósitos de esta invención, los líquidos de "baja polaridad" son aquéllos que tienen muy poca, si la hay, tendencia a disolver uno de los tipos preferidos de material en partículas usado en las composiciones de la presente, es decir, los agentes blanqueadores peroxigenados, perborato de sodio o percabonato de sodio. De esta manera, no deben usarse solventes relativamente polares tales como etanol. Los tipos adecuados de solventes de baja polaridad útiles en las composiciones detergentes líquidas no acuosas de la presente incluyen monoalquiléteres de alquilenglicol inferiores, polietilenglicoles de peso molecular más bajo, esteres metílicos y amidas de peso molecular más bajo y similares. Un tipo de solvente no acuoso de baja polaridad que se prefiere para usarse en la presente comprende el monoalquiléteres de C2-C6 de mono- , di-, tri- o tetraalquileno de C2-C3. Los ejemplos específicos de dichos compuestos incluyen éter monobutílico de dietilenglicol, éter monobutílico de tetraetilenglicol, éter monobutílico de dipropilenglicol y éter monobutilico de dipropilenglicol. Se prefieren especialmente éter monobutílico de dietilenglicol y éter monobutílico de dipropilenglicol. Los compuestos de este tipo han sido comercializados bajo los nombres comerciales Dowanol, Carbitol y Cellosolve. Otro tipo preferido de solvente orgánico no acuoso de baja polaridad útil en la presente comprende los polietilenglicoles (PEGs) de peso molecular más bajo. Dichos materiales son aquellos que tienen pesos moleculares de por lo menos aproximadamente 150. Se prefieren más los PEGs de peso molecular que varía de alrededor de 200 a 600. Otro tipo de solvente no acuoso y no polar que se prefiere también comprende los esteres metílicos de peso molecular más bajo. Dichos 5 materiales son aquéllos que tienen la fórmula general: R1-C(O)-OCH3, en donde R1 varía de 1 a alrededor de 18. Ejemplos de esteres metílicos de peso molecular más bajo adecuados incluyen acetato de metilo, propionato de metilo, octanoato de metilo y dodecanoato de metilo. Los solventes orgánicos no acuosos de baja polaridad 10 empleados deben, por supuesto, ser compatibles y no reactivos con otros componentes de la composición, por ejemplo, blanqueador y/o activadores, usados en las composiciones detergentes líquidas de la presente. Dicho componente de solvente se utilizará generalmente en una cantidad de alrededor de 1 % a 60% en peso de la composición. Muy preferiblemente, el 15 solvente orgánico no acuoso de baja polaridad comprenderá alrededor de 5% a 40% en peso de la composición, más preferiblemente alrededor de 10% a 25% en peso de la composición.

Concentración del diluvente líquido 20 Al igual que con la concentración de la mezcla tensioactiva, la cantidad del diluyente líquido total en las composiciones de la presente será determinada por el tipo y cantidades de los demás componentes de la composición, y por las propiedades deseadas de la composición. Émuu ¡m M m tfa?ÜMaHiliÉii Generalmente, el diluyente líquido comprenderá alrededor de 20% a 95% en peso de las composiciones de la presente. Muy preferiblemente, el diluyente líquido comprenderá alrededor de 50% a 70% en peso de la composición.

Fase sólida Las composiciones detergentes no acuosas de la presente pueden comprender además una fase sólida de material en partículas que sea dispersa y suspendida en la fase líquida. En general, dicho material en partículas variará en tamaño de alrededor de 0.1 a 1500 mieras. Muy preferiblemente, dicho material variará en tamaño de alrededor de 5 a 500 mieras. El material en partículas utilizado en la presente puede comprender uno o más tipos de componentes de composición detergente que en forma de partículas sean sustancialmente insolubles en la fase líquida no acuosa de la composición. Los tipos de materiales en partículas que pueden utilizarse se describen en detalle como sigue: Agentes tensioactivos Otro tipo de material en partículas que puede suspenderse en las composiciones detergentes líquidas no acuosas de la presente incluye agentes tensioactivos aniónicos auxiliares que son completa o parcialmente insolubles en la fase líquida no acuosa. El tipo más común de agente tensioactivo aniónico con dichas propiedades de solubilidad comprende stg¡ga agentes tensioactivos aniónicos de alquilsulfato primario o secundario. Dichos agentes tensioactivos son aquellos producidos por la sulfatación de alcoholes grasos de C8-C2o superiores. Los agentes tensioactivos de alquilsulfato primario convencionales tienen la fórmula general: ROSO3"M+ en donde R es típicamente un grupo hidrocarbilo de C8-C2o lineal, el cual puede ser de cadena recta o ramificada, y M es un catión solubilizante en agua. De preferencia, R es un alquilo de C-10-C14, y M es metal alcalino. Muy preferiblemente, R es aproximadamente C12 y M es sodio. Los alquilsulfatos secundarios convencionales también pueden utilizarse como el componente de agente tensioactivo aniónico esencial de la fase sólida de las composiciones de la presente. Los agentes tensioactivos de alquilsulfato secundario convencionales son aquellos materiales que tienen la porción de sulfato distribuida aleatoriamente a lo largo de la "estructura de base" hidrocarbilo de la molécula. Dichos materiales pueden ¡lustrarse por la estructura: CH3(CH2)n(CHOSO3-M+) (CH2)mCH3 en donde m y n son enteros de 2 o más y la suma de m + n es típicamente de alrededor de 9 a 15, y M es un catión solubilizante en agua. Si se utilizan como todo o parte del material en partículas necesario, los agentes tensioactivos aniónicos auxiliares tales como 5 alquilsulfatos comprenderán generalmente alrededor de 1 % a 10% en peso de la composición, muy preferiblemente alrededor de 1 % a 5% en peso de la composición. El alquilsulfato usado como todo o parte del material en partículas se prepara y se añade a las composiciones de la presente por separado del material de alquilsulfato no alcoxilado que puede formar parte 10 del componente de agente tensioactivo de alquilétersulfato utilizado esencialmente como parte de la fase líquida de la presente.

Material meiorador de deterqencia orgánico Otro tipo posible de material en partículas que puede suspenderse en las composiciones detergentes líquidas no acuosas de la presente comprende un mejorador de detergencia orgánico que sirva para contrarrestar los efectos del calcio, u otro ion, y la dureza del agua encontrada durante el uso de lavado/blanqueo de las composiciones de la presente. Ejemplos de dichos materiales incluyen los metales alcalinos, citratos, succinatos, malonatos, ácidos grasos, carboximetilsuccinatos, carboxilatos, policarboxilatos y poliacetilcarboxilatos. Ejemplos específicos incluyen las sales de sodio, potasio y litio de ácido oxidisuccínico, ácido melítico, ácidos bencenopolicarboxílicos y ácido cítrico. Otros ejemplos de agentes ¿&^^^& . >, secuestrantes tipo fosfonato orgánico son aquellos que han sido vendidos por Monsanto bajo el nombre comercial Dequest y alcanohidroxifosfonatos. Se prefieren mucho las sales de citrato. Otros mejoradores de detergencia orgánicos adecuados incluyen los polímeros y copolímeros de peso molecular más alto que se sabe tienen propiedades mejoradoras de detergencia. Por ejemplo, dichos materiales incluyen ácido poliacrílico, ácido polimaleico y copolímeros de ácido poliacrílico/polimaleico adecuados y sus sales, tales como aquellos vendidos por BASF bajo la marca Sokalan. Otro tipo adecuado de mejorador -de detergencia orgánico comprende las sales solubles en agua de ácidos grasos superiores, es decir, "jabones". Estos incluyen los jabones de metal alcalino tales como las sales de sodio, potasio, amonio y alquilolamonio de ácidos grasos superiores que contienen de alrededor de 8 a alrededor de 24 átomos de carbono, y preferiblemente alrededor de 12 a alrededor de 18 átomos de carbono. Los jabones pueden hacerse mediante la saponificación directa de grasas y aceites, o mediante la neutralización de ácidos grasos libres. Son particularmente útiles las sales de sodio y potasio de las mezclas de ácidos grasos derivados de aceite de coco y sebo, es decir, sebo de sodio o potasio y jabón de coco. Si se utilizan como todo o parte del material en partículas necesario, los mejoradores de detergencia orgánicos insolubles pueden comprender generalmente alrededor de 1 % a 20% en peso de las composiciones de la presente. Muy preferiblemente, dicho material mejorador de detergencia puede comprender aproximadamente 4% a 10% en peso de la composición.

Fuentes inorgánicas de alcalinidad Otro tipo posible de material en partículas que puede suspenderse en las composiciones detergentes líquidas no acuosas de la presente puede comprender un material que sirva para hacer a las soluciones de lavado acuosas formadas a partir de dichas composiciones generalmente de naturaleza alcalina. Dichos materiales pueden o no actuar también como mejoradores de detergencia, es decir, como materiales que contrarresten el efecto adverso de la dureza del agua en el rendimiento de detergencia. Ejemplos de fuentes de alcalinidad adecuadas incluyen los carbonatos, bicarbonatos, boratos, silicatos y metasilicatos de metal alcalino solubles en agua. Aunque no se prefieren por razones ecológicas, las sales de fosfato hidrosolubles también pueden utilizarse como fuentes de alcalinidad. Estas incluyen los pirofosfatos, ortofosfatos, polifosfatos y fosfonatos de metal alcalino. De todas estas fuentes de alcalinidad, se prefieren los carbonatos de metal alcalino tales como carbonato de sodio. La fuente de alcalinidad, si está en forma de una sal hidratable, también puede servir como un desecante en las composiciones detergentes líquidas no acuosas de la presente. La presencia de una fuente de alcalinidad que también sea un desecante puede proveer beneficios en términos de MjBMUM^tfjiiMi • ^" íi ^feU estabilizar químicamente componentes de la composición tales como el agente blanqueador peroxigenado que pudieran ser susceptibles a la desactivación por agua. Si se utiliza como todo o parte del componente de material en partículas, la fuente de alcalinidad comprenderá alrededor de 1 % a 15% en peso de las composiciones de la presente. Muy preferiblemente, la fuente de alcalinidad puede comprender alrededor de 2% a 10% en peso de la composición. Dichos materiales, aunque hidrosolubles, generalmente serán insolubles en las composiciones detergentes no acuosas de la presente. De esta manera, dichos materiales generalmente serán dispersos en la fase líquida no acuosa en forma de partículas discretas.

Componentes opcionales de la composición Además de los componentes de la fase líquida y sólida de la composición como los descritos anteriormente aquí, las composiciones detergentes de la presente pueden, y preferiblemente, contendrán varios componentes opcionales. Dichos componentes opcionales pueden estar ya sea en forma líquida o sólida. Los componentes opcionales pueden disolverse en la fase líquida o pueden ser dispersos dentro de la fase líquida en forma de partículas o gotas finas. Algunos de los materiales que opcionalmente pueden utilizarse en las composiciones de la presente se describen en mayor detalle como sigue: Aditivos orgánicos opcionales Las composiciones detergentes pueden contener un aditivo orgánico. Un aditivo orgánico que se prefiere es el aceite de ricino hidrogenado y sus derivados. El aceite de ricino hidrogenado es un producto disponible comercialmente que se vende, por ejemplo, en varios grados bajo la marca CASTORWAX.RTM. por NL Industries, Inc., Highstown, Nueva Jersey. Otros derivados de aceite de ricino hidrogenado adecuados son Thixcin R, Thixcin E, Thixatrol ST, Perchem R y Perchem ST. El aceite de ricino hidrogenado que se prefiere especialmente es Thixatrol ST. El aceite de ricino puede añadirse como una mezcla con, por ejemplo, estereamida. El aditivo orgánico se disolverá parcialmente en el diluyente líquido no acuoso. Para formar la fase líquida estructurada que se requiere para una estabilidad de fase adecuada y reología aceptable, el aditivo orgánico está presente generalmente al grado de alrededor de 0.05% a 20% en peso de la fase líquida. Muy preferiblemente, el aditivo orgánico comprende alrededor de 0.1 % a 10% en peso de la fase líquida no acuosa de las composiciones de la presente. El aditivo orgánico está presente en la composición total de alrededor de 0.05% a 2.5% en peso de la composición detergente total.

Meioradores de detergencia inorgánicos opcionales Las composiciones de la presente también pueden contener opcionalmente uno o más tipos de mejoradores de detergencia inorgánicos aparte de los listados anteriormente aquí, que funcionen también como 5 fuentes de alcalinidad. Dichos mejoradores de detergencia inorgánicos opcionales pueden incluir, por ejemplo, aluminosilicatos tales como zeolitas. Las zeolitas de aluminosilicato y su uso como mejoradores de detergencia se describen más detalladamente en Corkill y otros, patente de E.U.A. No. 4,605,509; expedida el 12 de agosto de 1986, cuya descripción se incorpora en la presente a manera de referencia. También son adecuados para usarse en las composiciones detergentes de la presente los silicatos cristalinos estratificados tales como los descritos en esta patente '509 de E.U.A. Si se utilizan, los mejoradores de detergencia inorgánicos opcionales pueden comprender alrededor de 2% a 15% en peso de las composiciones de la presente.

Enzimas opcionales Las composiciones detergentes de la presente también pueden contener opcionalmente uno o más tipos de enzimas detergentes. Dichas 20 enzimas pueden incluir proteasas, amilasas, celulasas y lipasas. Dichos materiales se conocen en la técnica y también están disponibles comercialmente. Se pueden incorporar en las composiciones detergentes líquidas no acuosas de la presente en forma de suspensiones, "discos" o "pellas". Otro tipo adecuado de enzima comprende aquéllas en forma de suspensiones de enzima en agentes tensioactivos no iónicos. Las enzimas en esta forma se han comercializado, por ejemplo, por Novo Nordisk bajo el nombre comercial "LDP". Se prefiere especialmente en la presente usar enzimas que se añadan a las composiciones de la presente en forma de pellas de enzima convencionales. Dichas pellas generalmente variarán en tamaño de alrededor de 100 a 1 ,000 mieras, muy preferiblemente alrededor de 200 a 800 mieras y serán suspendidas a lo largo de la fase líquida no acuosa de la composición. Se ha encontrado que las pellas en las composiciones de la presente invención, en comparación con otras formas de enzima, exhiben una estabilidad de enzima especialmente deseable en términos de retención de la actividad enzimática con el paso del tiempo. De esta manera, las composiciones que utilizan pellas de enzima no necesitan contener una estabilización de enzima convencional tal como la que se usa muy frecuentemente cuando las enzimas se incorporan en detergentes líquidos acuosos. Si se emplean, las enzimas normalmente se incorporarán en las composiciones líquidas no acuosas de la presente a niveles suficientes como para proveer hasta alrededor de 10 mg en peso, muy típicamente alrededor de 0.01 mg a alrededor de 5 mg, de enzima activa por gramo de la composición. Dicho de otra manera, las composiciones detergentes líquidas no acuosas de la presente comprenderán típicamente alrededor de 0.001% a ¿ ^ ^ll^Hl^^g^^^^^^^^^g^^^^^ 5%, preferiblemente alrededor de 0.01 % a 1 % en peso, de una preparación de enzima comercial. Las enzimas proteasa, por ejemplo, están presentes normalmente en dichas preparaciones comerciales a niveles suficientes como para proveer de 0.005 a 0.1 unidades Anson (AU) de actividad por gramo de la composición.

Agentes quelatadores opcionales Las composiciones detergentes de la presente también pueden contener opcionalmente un agente quelatador que sirva para quelatar iones de metal, por ejemplo, hierro y/o manganeso, en las composiciones detergentes no acuosas de la presente. Dichos agentes quelatadores sirven entonces para formar complejos con impurezas de metal en la composición que de otra manera tenderían a desactivar componentes de la composición tales como el agente blanqueador peroxigenado. Los agentes quelatadores útiles pueden incluir aminocarboxilatos, fosfonatos, aminofosfonatos, agentes quelatadores aromáticos polifuncionalmente sustituidos y mezclas de los mismos. Los aminocarboxilatos útiles como agentes quelatadores opcionales incluyen etilendiaminotetraacetatos, N-hidroxietil-etilen-diaminotriacetatos, nitrotriacetatos, etilendiaminotetrapropionatos, trietilentetraminohexacetatos, dietilentriaminopentaacetatos, etilendiaminodisuccinatos y etanoldiglicinas. Se prefieren las sales de metal alcalino de estos materiales.

También son adeotrados los aminofosfonatos para usarse como agentes quelatadores en las composiciones de esta invención, cuando por lo menos niveles bajos de fósforo total se permiten en las composiciones detergentes, e incluyen etilendiaminotetraquis(metilenfosfonatos) como DEQUEST. De preferencia, estos aminofosfonatos no contienen grupos alquilo o alquenilo con más de alrededor de 6 átomos de carbono. Los agentes quelatadores que se prefieren incluyen ácido h id roxieti Id ¡fosfónico (HEDP), ácido dietilentriaminopentaacético (DTPA), ácido etilendiaminodisuccínico (EDDS) y ácido dipicolínico (DPA) y sales de los 10 mismos. El agente quelatador puede, por supuesto, actuar también como un mejorador de detergencia durante el uso de las composiciones de la presente para el lavado/blanqueo de telas. El agente quelatador, si se emplea, puede comprender alrededor de 0.1% a 4% en peso de las composiciones de la presente. Muy preferiblemente, el agente quelatador comprenderá alrededor 15 de 0.2% a 2% en peso de las composiciones detergentes de la presente.

Agentes de espesamiento, control de viscosidad v/o dispersión opcionales Las composiciones detergentes de la presente también pueden contener opcionalmente un material polimérico que sirva para mejorar la capacidad de la composición para mantener sus componentes en partículas sólidos en suspensión. Dichos materiales pueden actuar entonces como espesantes, agentes de control de viscosidad y/o agentes dispersantes. ~ jaB-fea^^j»-^^-»* Dichos materiales son frecuentemente policarboxilatos poliméricos, pero pueden incluir otros materiales poliméricos tales como polivinilpirrolidona (PVP) y derivados de amina poliméricos tales como hexametilendiaminas etoxiladas y cuaternizadas. Los materiales de policarboxilato poliméricos pueden prepararse polimerizando o copolimerizando monómeros insaturados adecuados, preferiblemente en su forma acida. Los ácidos monoméricos ¡nsaturados que pueden polimerizarse para formar policarboxilatos poliméricos adecuados incluyen ácido acrílico, ácido maleico (o anhídrido maleico), ácido fumárico, ácido itacónico, ácido aconítico, ácido mesacónico, ácido citracónico y ácido metilenmalónico. La presencia de segmentos monoméricos es adecuada en los policarboxilatos poliméricos de la presente que no contienen radicales carboxilato tales como éter vinilmetílico, estireno, etileno, etc., siempre y cuando dichos segmentos no constituyan más de alrededor de 40% en peso del polímero. Los policarboxilatos poliméricos particularmente adecuados pueden derivarse de ácido acrílico. Dichos polímeros a base de ácido acrílico que son útiles en la presente son las sales hidrosolubles de ácido acrílico polimerizado. El peso molecular promedio de dichos polímeros en forma acida varía preferiblemente de alrededor de 2,000 a 10,000, muy preferiblemente alrededor de 4,000 a 7,000, y más preferiblemente alrededor de 4,000 a 5,000. Las sales hidrosolubles de dichos polímeros de ácido acrílico pueden incluir, por ejemplo, las sales de metal alcalino. Los polímeros solubles de - i i üiMirllTMlf I este tipo son materiales conocidos. El uso de poliacrilatos de este tipo en composiciones detergentes se ha descrito, por ejemplo, en Diehl, patente de E.U.A. No. 3,308,067 expedida el 7 de marzo de 1967. Dichos materiales también llevan a cabo una función mejoradora de detergencia. Si se utilizan, los agentes de espesamiento, control de viscosidad y/o dispersión opcionales deben estar presentes en las composiciones de la presente al grado de alrededor de 0.1% a 4 en peso. Muy preferiblemente, dichos materiales pueden comprender alrededor de 0.5% a 2% en peso de las composiciones detergentes de la presente. 10 Abrillantadores, supresores de espuma y/o perfumes opcionales Las composiciones detergentes de la presente también pueden contener opcionalmente abrillantadores, supresores de espuma, aceites de silicón, catalizadores de blanqueador y/o materiales de perfume 15 convencionales. Dichos abrillantadores, supresores de espuma, aceites de silicón, catalizadores de blanqueador y perfumes deben, evidentemente, ser compatibles y no reactivos con los demás componentes de la composición en un ambiente no acuoso. Si están presentes, los abrillantadores, supresores de espuma y/o perfumes comprenderán típicamente alrededor de 0.01 % a 4% en 20 peso de las composiciones de la presente. Los catalizadores blanqueadores opcionales incluyen a los complejos a base de manganeso descritos en E.U.A 5,246; E.U.A 5,244,594; E.U.A 5,114,606 y E.U.A 5,114,611. Los catalizadores especialmente - ^ ^. .. . «****... _ , . a. . —- Mr, 'MHBniM.iff ' - -«-«fafc— . ... .*»- . fc ..* preferidos son los metalo-catalizadores como los descritos en las solicitudes de patente de E.U.A. copendientes No. de serie 60/040,629, No. de serie 60/039,915, No. de serie 60/040,222, No. de serie 60/040,156, No. de serie 60/040,115, No. de serie 60/038,714 y No. de serie 60/039, 920, presentadas el 7 de marzo de 1997. El catalizador puede ser protegido disolviendo el catalizador en un biopolímero. Los biopolímeros adecuados se describen en EP 672 104. Un biopolímero que se prefiere es almidón.

Forma de la composición Las composiciones detergentes líquidas que contienen partículas de esta invención tienen un carácter sustancialmente no acuoso (o anhidro). Aunque se pueden incorporar cantidades muy pequeñas de agua en dichas composiciones como una impureza en los componentes esenciales u opcionales, la cantidad de agua no debe por ningún motivo exceder aproximadamente 5% en peso de las composiciones de la presente. Muy preferiblemente, el contenido de agua de las composiciones detergentes no acuosas de la presente comprenderá menos de aproximadamente 1% en peso. Las composiciones detergentes no acuosas que contienen partículas de la presente estarán en forma de un líquido. ss Preparación y uso de la composición Las composiciones detergentes líquidas no acuosas de la presente se pueden preparar mezclando una fase líquida no acuosa y posteriormente añadiendo a esta fase componentes en partículas adicionales en cualquier orden conveniente y mezclando, por ejemplo, agitando, la combinación de componentes resultante para formar las composiciones estables de fase de la presente. En un procedimiento típico para preparar dichas composiciones, ciertos componentes opcionales esenciales y preferidos se combinarán en un orden particular y bajo ciertas condiciones. En un primer paso de un procedimiento de preparación que se prefiere, se prepara la fase líquida que contiene agente tensioactivo aniónico. Este paso de preparación incluye la formación de una suspensión acuosa que contiene aproximadamente 30 a 60% de una o más sales de metal alcalino de ácido alquilbencensulfónico de C?0-C?6 lineal y de aproximadamente 2-15% de uno o más sales no tensioactivas diluyentes. En un paso subsecuente, esta suspensión se seca al grado necesario para formar un material sólido que contenga menos de aproximadamente 4% en peso de agua residual. Después de la preparación de este material sólido que contiene agente tensioactivo aniónico, este material se puede combinar con uno o más de los diluyentes orgánicos no acuosos para formar la fase líquida que contiene agente tensioactivo de las composiciones detergentes de la presente. Esto se hace reduciendo el material que contiene agente tensioactivo aniónico formado en el paso de pre-preparación descrito anteriormente en forma de polvo y combinando dicho material en polvo con un medio líquido agitado que comprenda uno o más de los diluyentes orgánicos no acuosos, ya sea tensioactivo o no tensioactivo, o ambos, como los descritos anteriormente en la presente. Esta combinación se lleva a cabo bajo condiciones de agitación que son suficientes como para formar una dispersión completamente mezclada de partículas de la fracción insoluble del material de LAS/sal co-secado a lo largo de un diluyente líquido orgánico no acuoso. En un paso de procesamiento subsecuente, puede añadirse el material en partículas que se usará en las composiciones detergentes de la presente. Dichos componentes, los cuales se pueden añadir bajo agitación de alto esfuerzo cortante, incluyen cualquier partícula tensioactiva opcional, partículas de sustancialmente todo un mejorador de detergencia orgánico, por ejemplo, citrato y/o ácido graso y/o fuente de alcalinidad, por ejemplo, carbonato de sodio, se pueden añadir continuando manteniendo esta mezcla de componentes de composición bajo agitación por esfuerzo cortante. La agitación de la mezcla se continúa, y si es necesario, se puede incrementar en este punto para formar una dispersión uniforme de materiales en partículas de fase sólida insolubles en la fase líquida. La dispersión líquida no acuosa preparada de esta manera se puede someter a pulverizamiento o agitación por esfuerzo cortante. Las condiciones de pulverización incluirán generalmente el mantenimiento de una temperatura entre aproximadamente 10 y 90°C, preferiblemente entre 20°C y 60°C. El equipo adecuado para este propósito incluye molinos de bola agitados, molinos de dos bolas (Fryma), molinos coloidales, homogeneizadores de alta presión, mezcladores de alto esfuerzo cortante y similares. El molino coloidal y los mezcladores de alto esfuerzo cortante se prefieren por su alta velocidad de salida y bajos costos de mantenimiento. Las partículas pequeñas producidas en dicho equipo generalmente variarán en tamaño de 0.4-150 mieras. La agitación se continúa después, y si es necesario, se puede incrementar en este punto para formar una dispersión uniforme de partículas de fase sólida insolubles en la fase líquida. En un segundo paso de procesamiento, las partículas del precursor de blanqueador se mezclan con la suspensión del primer paso de mezclado en un segundo paso de mezclado. Esta mezcla se somete después a pulverización en húmedo de manera tal que el tamaño de partícula promedio del precursor de blanqueador sea de menos de 600 mieras, preferiblemente entre 50 y 500 mieras, muy preferiblemente entre 100 y 400 mieras. Después de que algunos o todos los materiales sólidos anteriores se han añadido a esta mezcla agitada, las partículas del agente blanqueador peroxigenado altamente preferido pueden añadirse a la composición, de nuevo mientras la mezcla se mantiene bajo agitación por esfuerzo cortante. En un tercer paso de procesamiento se obtiene la activación del aditivo orgánico. Los aditivos orgánicos se someten a humedecimiento y ^^^g^¡ ^j^^^ g fuerzas de dispersión para alcanzar un estado disperso. Se encuentra dentro de la capacidad un experto en la técnica el activar el aditivo orgánico. La activación puede hacerse de acuerdo con la descrita por Rheox, en Rheology Handbook, A practical guide to rheological additives. Existen básicamente tres etapas distintas. La primera etapa consiste en añadir el polvo aglomerado al solvente. Esta combinación se lleva a cabo bajo condiciones de agitación (esfuerzo cortante, calor, etapa 2) que son suficientes para llevar a la desaglomerización completa. Con una agitación continua y un desarrollo de calor durante un periodo de tiempo, las partículas hinchadas con solvente del aditivo orgánico se reducen a su estado activo en la etapa 3. Al añadir componentes sólidos a los líquidos no acuosos de acuerdo con el procedimiento anterior, es ventajoso mantener el contenido de humedad no unido y libre de estos materiales sólidos debajo de ciertos límites. La humedad en dichos materiales sólidos está presente frecuentemente a niveles de 0.8% o más (véase el método descrito abajo). Al reducir el contenido de humedad libre, por ejemplo, mediante secado en lecho fluidizado, de materiales en partículas sólidos a un nivel de humedad libre de 0.5% o menos antes de su incorporación a la matriz de la composición detergente, pueden obtenerse ventajas de estabilidad significativas para la composición resultante.

Determinaciones de agua libre y total Para los propósitos de esta solicitud de patente, y sin desear ser limitados por la teoría, se hace referencia al "agua libre" como la cantidad de agua que puede detectarse después de la remoción de los componentes sólidos y no disueltos del producto, mientras que "agua total" se refiere a la cantidad de agua que está presente en el producto como un todo, ya sea unida a sólidos (por ejemplo, agua de hidratación), disuelta en la fase líquida o en cualquier otra forma. Un método de determinación de agua que se prefiere es el llamado método de "titulación de Karl Fischer". Otros métodos de titulación de Karl Fischer, por ejemplo, RMN, microondas o espectrometría IR también pueden ser adecuados para la determinación de agua en la parte líquida del producto y en el producto completo como se describe abajo. El "agua libre" de una formulación se determina de la siguiente manera. Por lo menos un día después de la preparación de la fórmula (para permitir el equilibrio), se somete a centrifugación una muestra hasta que se obtenga una capa transparente visualmente y libre de componentes sólidos. Esta capa transparente se separa de los sólidos, y una muestra pesada se introduce directamente en un recipiente para titulación de Karl Fischer coulométrico. El nivel de agua determinado de esta manera (mg de agua/kg de capa transparente) se conoce como "agua libre" (en ppm). El "agua total" se determina extrayendo primero una cantidad pesada del producto terminado con un líquido de extracción polar y anhidro. El líquido de extracción se selecciona de manera tal que se reduzcan al mínimo las interferencias de los sólidos no ftósueltos. En muchos casos, el metanol seco es un líquido de extracción que se prefiere. Normalmente, el procedimiento de extracción alcanza un equilibrio a las pocas horas -lo anterior requiere validarse para diferentes formulaciones- y se puede acelerar mediante sonificación (baño ultrasónico). Después de ese tiempo, una muestra del extracto se centrifuga o filtra para remover los sólidos, y una alícuota conocida se introduce después en la celda de titulación de Karl Fischer (coulométrica o volumétrica). El valor encontrado de esta manera (mg de agua/kg de producto) es referido como el "agua total" de la formulación. De preferencia, las composiciones detergentes líquidas no acuosas de la presente invención comprenden menos de 5%, preferiblemente menos de 3%, muy preferiblemente menos de 1 % de agua libre.

Mediciones de viscosidad y relajamiento Las composiciones detergentes líquidas no acuosas que contienen partículas de la presente serán relativamente viscosas y estables de fase bajo condiciones de comercialización y uso de dichas composiciones. Frecuentemente, la viscosidad de las composiciones de la presente variará de alrededor de 300 a 10,000 cps, muy preferiblemente alrededor de 500 a 3000 cps. La estabilidad física de dichas formulaciones también puede determinarse mediante mediciones de relajamiento. Frecuentemente, el relajamiento de las composiciones de la presente variará de alrededor de 1 a 20 Pa, muy preferiblemente alrededor 1.5 a 10 Pa. Para el propósito de esta | — — ^- . —fc— E . . , ,^^S,^ „ . ^«lfe invención, la viscosidad y relajamiento se miden con un reómetro Carri-Med CSL2100 de acuerdo con el método descrito más adelante. Se determinaron la propiedades reológicas mediante un reómetro de tensión constante (Carri-Med CSL2100) a 25°C. Se usó una 5 configuración de placa paralela con un radio de disco de 40 mm y un espesor de capa de 2 mm. La tensión por esfuerzo cortante varió entre 0.1 Pa y 125 Pa. La viscosidad reportada fue el valor medido a una velocidad de esfuerzo cortante de alrededor de 20 s"1. El esfuerzo al relajamiento se definió como el esfuerzo anterior cuyo movimiento de disco fue detectado. Esto implica que la 10 velocidad de esfuerzo cortante estuvo por debajo de 3 x 10~4 s'\ Mediciones de velocidad de evolución de gas: Las velocidades de evolución de gas (GERs) se pueden medir mediante la colocación de una muestra de producto (usualmente 1000-1200 g) en un Erlenmeyer que puede ser hermético al gas mediante un adaptador y una válvula. El producto entonces se almacena a una temperatura constante (usualmente 35°C), y se conecta a una bureta de gas. Después de cierto tiempo(usualmente 1-10 días), la válvula se abre y se mide la diferencia de volumen. Para minimizar los efectos de los cambios de presión ambiental, se hace referencia a los valores contra una muestra que no contiene blanqueador. En general, el GER de las composiciones detergentes líquidas contienen Y% de un agente blanqueador, dicho agente blanqueador tiene un u^riafiB^j^Hígad_ ^j_^i¡|UMUBatt_líitu|M|^H|tB) GER de producto Z ml/día/kg a 35°C, debe ser menor a 0.008 del producto Y x Z ml/día/kg a 35°C. Las composiciones de esta invención, preparadas como se describió anteriormente en la presente, se pueden usar para formar soluciones de lavado acuosas para usarse en el lavado y blanqueo de telas. En general, una cantidad efectiva de dichas composiciones se añade a agua, preferiblemente en una máquina lavadora de ropa automática convencional, para formar dichas soluciones acuosas de lavado/blanqueo. La solución acuosa de lavado/blanqueo formada de esta manera se pone en contacto después, preferiblemente bajo agitación, con las telas que serán lavadas y blanqueadas con la misma. Una cantidad efectiva de las composiciones detergentes líquidas de la presente añadida a agua para formar las soluciones acuosas de lavado/blanqueo puede comprender cantidades suficientes como para formar aproximadamente 500 a 8,000 ppm de la composición en solución acuosa. Muy preferiblemente, alrededor de 800 a 5,000 ppm de las composiciones detergentes de la presente serán provistas en la solución acuosa de lavado/blanqueo. Los siguientes ejemplos ¡lustran las ventajas de preparación y rendimiento de las composiciones detergentes líquidas no acuosas de la presente invención. Sin embargo, dichos ejemplos no necesariamente intentan limitar o definir de otra manera el alcance de la presente invención.

EJEMPLO I Preparación de una composición detergente líquida no acuosa 1 ) Parte del butoxi-propoxi-propanol (BPP) y un agente tensioactivo no iónico de alcohol etoxilado CnEO(5) (Genapol 24/50) se mezclan durante un tiempo corto (1-5 minutos) usando un impulsor de paleta en un tanque de mezclado en una fase individual. 2) Se añade LAS a la mezcla de BPP/NI después de calentar la mezcla de BPP/NI hasta 45°C. 3) Si se requiere, la base líquida (LAS/BPP/NI) se bombea en tambores. Se añaden tamices moleculares (tipo 3A, 4-8 mallas) a cada tambor a 10% del peso neto de la base líquida. Los tamices moleculares se mezclan en la base líquida usando mezcladores de turbina de paleta individual y técnicas de giro de tambor. El mezclado se lleva a cabo bajo una cubierta de nitrógeno para evitar la recolección de humedad del aire. El tiempo de mezclado total es de 2 horas, después de lo cual 0.1-0.4% de la humedad en la base líquida se remueve. Se retiran los tamices moleculares pasando la base líquida a través de un tamiz de 20-30 mallas. La base líquida se regresa al tanque de mezclado. 4) Los ingredientes sólidos adicionales se preparan para su adición a la composición. Dichos ingredientes sólidos incluyen los siguientes: Carbonato de sodio (tamaño de partícula 100 mieras) Citrato de sodio dihidratado Copolímero maleico-acrílico (BASF Sokalan) Abrillantador (Tinopal PLC) Sal tetrasódica de ácido hidroetilidendifosfónico (HEDP) Dietilentriaminopentametilenfosfonato de sodio Acido etilendiaminodisuccínico (EDDS) Estos materiales sólidos, los cuales son todos pulverizares, se añaden al tanque de mezclado y se mezclan con la base líquida hasta quedar uniformes. Esto toma alrededor de 1 hora después de la adición del último polvo. El tanque se cubre con nitrógeno después de la adición de los polvos. No es crítico un orden de adición particular para estos polvos. 5) El lote se bombea una vez a través de un molino coloidal Fryma, el cual tiene una configuración de rotor-estator simple en el cual un rotor de alta velocidad gira dentro de un estator que crea una zona de alto esfuerzo cortante. Esto reduce el tamaño de partícula de todos los sólidos. Esto lleva a un incremento en el valor de rendimiento (es decir, estructura). El lote se vuelve a cargar después en el tanque de mezclado después del enfriamiento. 6) Las partículas de precursor de blanqueador se mezclan con la suspensión pulverizada del primer paso de mezclado en un segundo paso de mezclado. Esta mezcla se somete después a pulverización en húmedo de manera tal que el tamaño de partícula promedio del precursor de blanqueador sea de menos de 600 mieras, preferiblemente entre 50 a 500 mieras, muy preferiblemente entre 100 y 400 mieras. 7) Pueden añadirse otros materiales sólidos después del primer paso de procesamiento. Estos incluyen los siguientes: Percarbonato de sodio (400-600 mieras) Pellas de enzima proteasa, celulasa y amilasa (400-800 mieras, densidad específica de menos de 1.7 g/mL) Partículas de dióxido de titanio (5 mieras) Catalizador Estos materiales sólidos no pulverizables se añaden después al tanque de mezclado seguidos por los ingredientes líquidos (perfume y supresor de espuma a base de silicón, ácido graso/silicón). El lote se mezcla después durante una hora (bajo una cubierta de nitrógeno). 8) Como un paso final de la formulación, el aceite de ricino hidrogenado se añadió a parte del BPP a una mezcla coloide a alta velocidad, la dispersión se calentó a 55°C. El tiempo de corte fue de alrededor de una hora. La composición resultante tiene la fórmula que se describe en el cuadro 1. El catalizador se preparó añadiendo almidón modificado con octenilsuccinato, a agua en la relación aproximada de 1 :2. Después se añade el catalizador a la solución y se mezcla hasta disolver. La composición de la solución es: catalizador 5% almidón 32% (el almidón incluye 4-6% de agua unida) *"— -'- ii - ' WPI l ' • - - ^**— agua 63% La solución es después secada por aspersión usando un secador de aspersión Niro Atomizer para laboratorio. La entrada del secador de aspersión se establece a 200°C, y el aire de atomización es de alrededor 5 de 4 barias. La caída de la presión del aire en el procedimiento es de 30-35 mm de agua. La velocidad de alimentación de la solución se establece para obtener una temperatura de salida de 100°C. El material en polvo se recoge en la base del secador de aspersión. La composición es: 10 Catalizador 15% almidón (y agua unida) 85% El tamaño de partícula es de 15 a 100 µm saliendo del secador.

CUADRO 1 Composición detergente líquida no acuosa con blanqueador Componente % en peso de % en peso de activo activo Sal de sodio de LAS 16 15 Alcohol etoxilado C11 EO=5 21 20 BPP 19 19 Citrato de sodio 4 5 Sal de sodio de [4-[N-nonanoil-6- 6 7 aminohexanoiloxijbencensulfonato] Sal de cloruro de hexametilendiamina 1.2 polietoxilada cuaternizada con metilo Acido etilendiaminodisuccínico 1 1 Carbonato de sodio 7 7 Copolímero maleico-acrílico 3 3 Pellas de proteasa 0.40 0.4 Pellas de amilasa 0.8 0.8 Pellas de celulasa 0.50 0.5 Percarbonato de sodio 16 - Perborato de sodio - 15 Supresor de espuma 1.5 1.5 Perfume 0.5 0.5 Dióxido de titanio 0.5 0.5 Abrillantador 0.14 0.2 Thixatrol ST 0.1 0.1 Catalizador 0.03 0.03 Motas 0.4 0.4 Ingredientes misceláneos hasta 100% La composición resultante del cuadro 1 es un detergente líquido para lavandería de trabajo pesado, estable, anhidro que provee excelente rendimiento de remoción de manchas y suciedades cuando se usa en operaciones de lavado de telas normales. La GER de los blanqueadores secos (percarbonato o perborato) se midió para ser alrededor de 10 ml/kg día tetA. _ g^j^^fc ^fea. t a&jt&Ss x a 35°C. La GER de la composición detergente es menor a 0.35 ml/día/kg a 35°C. La descomposición química del perborato y el precursor de blanqueador fue insignificante incluso después de 6 semanas de almacenamiento a temperatura ambiente.

Claims (5)

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES

1.- Una composición detergente líquida no acuosa que comprende un agente blanqueador y/o precursor de blanqueador caracterizado porque dicho detergente líquido no acuoso tiene una velocidad de evolución de gas de la cantidad equivalente del agente blanqueador sólido respectivo.

2.- La composición detergente líquida no acuosa de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque la velocidad de evolución de gas de dicha composición contiene Y% de un agente blanqueador, dicho agente blanqueador teniendo una GER del producto Z ml/día/kg , es menor a 0.008 del producto Y x Z ml/día/kg a 35°C.

3.- La composición detergente líquida no acuosa de conformidad con las reivindicaciones 1-2, caracterizada además porque el contenido de agua libre es menor a 3%, más preferiblemente menor a 1%, más preferiblemente menor a 0.5%.

4.- La composición detergente líquida no acuosa de conformidad con las reivindicaciones 1-3, caracterizada además porque dicho agente blanqueador se selecciona del percarbonato y/o perborato.

5.- Una composición detergente líquida no acuosa de conformidad con las reivindicaciones 1 -3, caracterizada además porque dicho ^,.„. . . .. - ^ - .^s- » Jjm íír**- .^fe -¿^aa^ precursor de blanqueador se selecciona de (6-octanamido- caproi oxibencensulfonato, (6-nonamidocapro¡l)oxibencensulfonato, (6- decanam?docaproil)oxibencensulfonato y mezclas de los mismos.