MX2013008681A - Composiciones protectoras con bentonita mejorada y metodos de uso en aplicaciones de contencion. - Google Patents

Composiciones protectoras con bentonita mejorada y metodos de uso en aplicaciones de contencion.

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MX2013008681A
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Brian Coles
Gordon Youngblood Jimmie
Andrew Liao Wen-Chin
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Abstract

La invención proporciona una composición protectora con bentonita que comprende: un polímero de bajo peso molecular polianiónico con bentonita.

Description

COMPOSICIONES PROTECTORAS CON BENTONITA MEJORADA Y MÉTODOS DE USO EN APLICACIONES DE CONTENCIÓN CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se relaciona con composiciones protectoras con bentonita mejorada, y más particularmente, con el uso de revestimientos de arcilla geosintética que comprenden estas composiciones protectoras con bentonita mejoradas que tienen baja permeabilidad mejorada a través del tiempo en aplicaciones de contención.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN ? Se han desarrollado y utilizado diversos materiales y procedimientos para formar protectores de baja permeabilidad en aplicaciones de contención. Por ejemplo, los protectores de baja permeabilidad son necesarios para separar fluidos de desecho de la contaminación del entorno circundante en depósitos de cenizas volantes, sitios minerales industriales y de minería metálica. Y sitios de vertederos públicos. Estos protectores también son útiles para aplicación de contención acuosa tales como estanques de filtrado, estanques de retención y yacimientos acuíferos. El término "contención" cuando se utiliza en la presente, se refiere tanto a contenciones acuosas (por ejemplo, estanques) , asi como a otras contenciones que tengan componentes que se separan mejor del entorno circundante (por •ejemplo, depósitos de cenizas volantes) . Por ejemplo, "contención" puede hacer referencia a la separación de estanques de corrientes de desechos líquidos provenientes de procesos industriales o filtrados producidos a partir de estos u otros procesos industriales de los entornos circundantes. Un "filtrado", en el sentido en el que se utiliza este término en la presente, se refiere a una emanación que contienen contaminantes, producidos a partir del agua (por ejemplo, agua de lluvia/tormentas) que se percola a través de un depósito (por ejemplo, un vertedero público, un depósito de cenizas volantes, etc.). Un filtrado por lo general contiene una alta concentración de electrolitos en comparación con el agua dulce.
En aplicaciones de contención se han utilizado como protectores de baja permeabilidad, materiales de arcilla, tales como bentonita. La bentonita es un filosilicato de aluminio cuya composición puede variar en sus elementos dominantes. Cuando primero se explota o extrae, por ejemplo, bentonita de sodio extraída de Wyoming, con frecuencia tiene un contenido de humedad que está entre aproximadamente 30% a aproximadamente 35% en peso. En muchos casos, esta humedad se puede eliminar para gue esté entre aproximadamente 6% a aproximadamente 15% en peso. Esto se considera por la industria que será una bentonita "seca" a pesar del siqnificativo contenido de humedad. El contenido de humedad puede variar de aplicación a aplicación, y puede depender de la exposición a fluidos en la tierra que hidrata la bentonita a un mayor contenido de humedad.
Las composiciones protectoras con bentonita con frecuencia se formulan a partir de bentonita natural o con intercambios de sodio y se mezclan con aditivos de fluidos comunes . En muchos casos, las composiciones protectoras con bentonita se pueden diseñar por ingeniería a partir de bentonita de sodio natural granular de Wyoming con los aditivos . La granularidad de la distribución de tamaño de partícula relativo, con frecuencia descrito en los términos de tamaño de malla en la técnica, pueden determinar qué tan bien se empaca la bentonita y su facilidad de manipulación. Un uso común de los revestimientos de arcilla geosintética con bentonita es alinear la base de los vertederos públicos para evitar la migración de filtrados y/o soluciones que contengan altas concentraciones de electrolitos.
Mientras que la bentonita es bastante absorbente, capaz de absorber agua varias veces su masa en seco, los fluidos acuosos que tienen químicas complejas pueden afectar adversamente su absorbencia. Estas químicas complejas con frecuencia implican electrolitos que pueden incluir, de manera enunciativa, cationes y aniones tales como; calcio, magnesio, potasio, hierro, zirconio, plomo, cobalto, cobre, estaño, plata, sulfatos, cloruros, fluoruros, bromuros y lo semejante. La composición de los electrolitos puede variar con base en la materia prima de la contención (por ejemplo, la fuente de carbón para un depósito de cenizas volantes) .
La bentonita también se puede utilizar junto con una capa geosintética para formar un revestimiento de arcilla geosintética . Esta técnica puede permitir un transporte e instalación convenientes de la bentonita, y reduce en gran medida la cantidad requerida de bentonita. El indicador primario de la efectividad de un revestimiento es la "permeabilidad". En el sentido en el que se utiliza en la presente, el término "permeabilidad" se refiere a la velocidad de paso de un fluido a través de un medio poroso (por ejemplo, un revestimiento de arcilla) según se mide en términos de cm/s. Estas composiciones protectoras deben cumplir con las especificaciones de permeabilidad establecida por los reglamentos (por ejemplo, los estándares locales, internacionales, estatales y federales, etc.). Es conveniente para un revestimiento que sea menos permeable (es decir, que tenga menor permeabilidad) de tal forma que se transporten menos materiales a través del revestimiento hacia el entorno circundante .
SUMARIO DE LA INVENCIÓN La presente invención se relaciona con composiciones protectoras con bentonita mejorada, y más particularmente, con el uso de revestimientos de arcilla geosintética que comprenden estas composiciones protectoras con bentonita mejorada que tienen una baja permeabilidad mejorada a través del tiempo en aplicaciones de contención.
De acuerdo con un primer aspecto de la presente invención, se proporciona una composición protectora con bentonita que comprende: bentonita, y un polímero de bajo peso molecular polianiónico .
En una modalidad, la bentonita tiene un dso entre aproximadamente 3360 µ?t? (malla 6) hasta aproximadamente 250 pm (malla 60) .
En una modalidad, la bentonita tiene un d5o entre aproximadamente 841 pm (malla 20) a aproximadamente 37 µ?t? (malla 400) .
En una modalidad, el polímero de bajo peso molecular polianiónico comprende un polímero seleccionado del grupo que consiste de: un guar, una acrilamida de bajo peso molecular hidrolizada, un poliacrilato, una celulosa polianiónica, poli ( sulfonato de sodio-estireno) , ácido poliacrílico, pectina, carragenina, un alginato, polivinilpirrolidona y cualquier combinación de los mismos.
En una modalidad, el polímero de bajo peso molecular polianiónico tiene un peso molecular de 1,000,000 o menos .
En una modalidad, el polímero de bajo peso molecular polianiónico tiene un peso molecular de entre aproximadamente 50,000 a aproximadamente 600,000.
En una modalidad, la composición protectora con bentonita comprende además un aditivo seleccionado del grupo que consiste de: carbonato de sodio, óxido de magnesio, hidróxido de magnesio, un fluido acuoso, un adhesivo y cualquier combinación de los mismos.
En una modalidad, la concentración del polímero de bajo peso molecular polianiónico está entre aproximadamente 0.2% a aproximadamente 15% en peso seco de la composición protectora con bentonita.
En una modalidad, la bentonita tiene un contenido de humedad inicial mayor del 5%.
De acuerdo con un aspecto adicional de la presente invención, se proporciona una contención que comprende una composición protectora con bentonita como se definió anteriormente .
De acuerdo con un aspecto adicional de la presente invención, se proporciona una composición protectora con bentonita que comprende: bentonita; un polímero de bajo peso molecular polianiónico; y tierra.
En una modalidad, el polímero de bajo peso molecular polianiónico comprende un polímero seleccionado del grupo que consiste de: un guar, una acrilamida de de bajo peso molecular hidrolizada, un poliacrilato, una celulosa polianiónica, poli (sulfonato de sodio-estireno) , ácido poliacrílico, pectina, carragenina, un alginato, polivinilpirrolidona, y cualquier combinación de los mismos.
En una modalidad, la composición protectora con bentonita se ha mezclado y compactado mediante un proceso de compactación para formar una contención.
En una modalidad, la proporción de bentonita a tierra es de aproximadamente 50/50, 60/40, 30/70, 25/75 o 1/99.
De acuerdo con un aspecto adicional de la presente invención, se proporciona un método que comprende: proporcionar una composición protectora que comprende bentonita: bentonita y un polímero de bajo peso molecular polianiónico; formar una contención utilizando la composición protectora con bentonita para formar la contención, la contención proporciona una separación entre una materia contenida de un entorno circundante.
En una modalidad, el polímero de bajo peso molecular polianiónico comprende un polímero seleccionado del grupo que consiste de: un guar, una acrilamida hidrolizada de bajo peso molecular, un poliacrilato, una celulosa polianiónica, poli ( sulfonato de sodio-estireno) , ácido poliacrílico, pectina, carragenina, un alginato, polivinilpirrolidona, y cualquier combinación de los mismos.
En una modalidad, la composición protectora con bentonita comprende además tierra.
En una modalidad, la materia contenida comprende al menos una seleccionada del grupo que consiste de: una solución acuosa, un filtrado, una salmuera, y cualquier combinación de los mismos.
En una modalidad, la contención se ubica en un estanque decorativo, estanque para peces, estanque de irrigación, un sitio de vertedero público, un sitio mineral industrial, un sitio de minería, un sitio de depósito de cenizas volantes, o un sitio de depósito de cenizas de carbón .
En una modalidad, la contención comprende materia contenida que comprende al menos un ion seleccionado del grupo que consiste de: calcio, magnesio, potasio, hierro, zirconio, plomo, cobalto, cobre, estaño, plata, sulfatos, cloruros, fluoruros, bromuros, y cualquier combinación' de los mismos .
Las características y ventajas de la presente invención se harán fácilmente evidentes para aquellos expertos en la técnica con una lectura de la descripción de los siguientes diversos aspectos de la invención.
BREVE DESCRIPCIÓN DE LOS DIBUJOS Las siguientes figuras se incluyen para ilustrar ciertos aspectos de la presente invención, y no se deben ver como modalidades exclusivas. La materia descrita tiene la capacidad de una modificación considerable, alteración, y equivalentes en la forma y función, como pudiera venir a la mente de aquellos expertos en la técnica y que tengan el beneficio de esta descripción.
La figura 1, muestra los datos descritos en el Ejemplo 1.
La figura 2, muestra los datos descritos en el Ejemplo 2.
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN La presente invención se relaciona con composiciones protectoras con bentonita mejorada, y . más particularmente, con el uso de revestimientos de arcilla geosintética que comprenden estas composiciones protectoras con bentonita mejorada que tienen una baja permeabilidad mejorada a través del tiempo en aplicaciones de contención.
De las muchas ventajas de la presente invención, las composiciones protectoras con bentonita y los revestimientos de arcilla geosintética de la presente invención presentan protección perdurable contra la filtración de contaminantes hacia el entorno circundante en aplicaciones de contención que implican químicas complejas. Las aplicaciones de contención con frecuencia tienen químicas de electrolitos complejos, que incluyen electrolitos, tales como aniones y cationes similares a calcio, potasio, magnesio, hierro, zirconio, plomo, cobalto, cobre, estaño, plata, sulfatos, cloruros, bromuros, fluoruros, y cualquier combinación de los mismos. Se cree que las composiciones protectoras con bentonita de la presente invención son particularmente útiles en situaciones que implican químicas de electrolitos complejos debido a que contienen un polímero de bajo peso molecular polianiónico que se cree se une (por ejemplo, se quela) a los electrolitos en la contención. Se cree que esta unión evita que los electrolitos interactúen con la bentonita de una forma no deseada. Además, cuando se utilizan en revestimientos de arcilla geosintética, las composiciones protectoras con bentonita de la presente invención proporcionan permeabilidades conservadas mejoradas durante todo el período de uso del revestimiento, lo cual es ventajoso en los términos de retardar la velocidad de filtración de la contención hacia el entorno circundante a través del tiempo. El término "permeabilidad conservada" se refiere a la permeabilidad de un protector o revestimiento después de al menos 8 días de la exposición a una solución que comprende al menos 300 mg/1 de electrolitos. Estas ventajas pueden ser particularmente importantes en vista de los reglamentos rigurosos que se relacionan con aplicaciones de contención.
Las composiciones protectoras con bentonita de la presente invención en general comprenden bentonita y un polímero de bajo peso molecular polianiónico . Opcionalmente, se pueden incluir otros aditivos, dependiendo de la conveniencia de incluir cualquiera de estos aditivos. Estas composiciones se pueden utilizar solas, por ejemplo en aplicaciones de suelos reparados, o en aplicaciones de revestimiento de arcilla geosintética . El término "revestimiento de arcilla geosintética" y sus derivados en el sentido en el que se utilizan en la presente, se refieren a protectores hidráulicos fabricados que comprenden una composición de bentonita y que comprenden al menos una capa geosintética .
La presente invención también proporciona un proceso para formar una contención, el proceso comprende mezclar y compactar la composición protectora con bentonita de la presente invención.
El componente de bentonita de las composiciones protectoras con bentonita puede comprender una bentonita natural o una bentonita modificada. Puede ser adecuada una bentonita tanto granular como en polvo; sin embargo, la bentonita granular antes que la bentonita en polvo se puede preferir por razones de facilidad de fabricación. Pueden ser adecuadas bentonitas modificadas. Estas incluyen aquellas modificadas con potasio (K) , sodio (Na), calcio (Ca) y aluminio (Al) . La bentonita de sodio puede ser especialmente adecuada en las composiciones protectoras con bentonita de la presente invención. Una bentonita de alta calidad adecuada está disponible comercialmente como "NATIONAL® Standar y/o Premium Bentonite" de Bentonite Performance Minerals LLC. La capacidad mejorada de las bentonitas de sodio para hincharse la hace especialmente útil en las aplicaciones analizadas en la presente.
En algunas modalidades, la bentonita que se utiliza en las composiciones protectoras con bentonita de la presente invención puede estar pre-hidratada, si se desea. Por ejemplo, la bentonita puede tener aproximadamente un contenido de humedad del 50% para algunas aplicaciones. Esta puede ser una opción cuando se está fabricando un revestimiento de arcilla geosintética .
La concentración de bentonita en las composiciones protectoras con bentonita de la presente invención puede variar. Por ejemplo, la concentración de bentonita puede ser de aproximadamente 85% o mayor en peso seco de la composición protectora. En algunas modalidades, la concentración de la bentonita puede ser de aproximadamente 90% o mayor en peso seco de la composición protectora. En algunas modalidades, la concentración de la bentonita puede ser de aproximadamente 95% o mayor en peso seco de la composición protectora. En algunas modalidades, la concentración de la bentonita puede ser de aproximadamente 98% o mayor en peso seco de la composición protectora. En algunas modalidades, la concentración de la bentonita pueden ser de aproximadamente 99.5% o mayor en peso seco de la composición protectora...
Al igual que las modalidades granulares, el tamaño de las partículas puede variar y puede afectar el empacado de la bentonita y su facilidad de uso. Las bentonitas granulares adecuadas, a las que se hace referencia a la Tabla 1, pueden tener un d90 (que es el diámetro equivalente, donde 90% en masa (de las partículas) del polvo tiene un diámetro menor (y por lo tanto el 10% restante es más grueso) ) para la bentonita entre aproximadamente 3360 µ?? (malla 6) y 250 µp\ (malla 60) . En la Tabla 1 se proporciona el tamaño micrométrico correspondiente.
TABLA 1 Para las bentonitas en polvo, cualquier bentonita en polvo adecuada útil para las aplicaciones analizadas en la presente es adecuada para utilizarse en la presente invención. Los ejemplos pueden tener un d50 entre aproximadamente 841 µp\ (malla 20) y aproximadamente (malla 400) . El dso es el diámetro equivalente promedio donde el 50% en masa (de las partículas) del polvo tiene un diámetro equivalente mayor, y el otro 50% en masa tienen un diámetro equivalente menor. En algunas modalidades, el d50 es de aproximadamente (malla 200).
Un ejemplo de una bentonita en polvo adecuada para utilizarse en la presente invención tiene la siguiente distribución de tamaño de partícula: 100% tiene que pasar a través de 149 µp? (malla 100), un mínimo de 67% pasa a través de 74 pm (malla 200), y 2% pase a través de 44 pm (malla 325) .
Las bentonitas adecuadas adicionales ' para utilizarse en la presente invención pueden tener un dso entre aproximadamente 3360 pm (malla 6) a aproximadamente 250 m (malla 60) .
El polímero de bajo peso molecular polianiónico de las composiciones protectoras con bentonita de la presente invención puede incluir gomas guar, acrilamidas hidrolizadas de bajo peso molecular, poliacrilatos , celulosa polianiónica , poli (sulfonato de sodio-estireno) , ácido poliacrilico, pectina, carragenina, alginatos, polivinilpirrolidona, y cualquier combinación de los mismos. Existen polímeros orgánicos que se disocian en aniones en solución. Un ejemplo de un polímero de bajo peso molecular polianiónico adecuado puede estar disponible comercialmente con el nombre comercial "PAC-R" de Ashland Aqualon Functional Ingrediente, una unidad comercial de Ashland Inc., y otros proveedores.
De preferencia, el peso molecular puede ser de aproximadamente 1,000,000 o menos. De esta forma, en el sentido en el que se utiliza en la presente, el término "bajo peso molecular" se refiere a un peso molecular promedio ponderado de aproximadamente 1,000,000 o menos. En algunas modalidades, el peso molecular puede variar entre aproximadamente 50,000 a aproximadamente 600,000. En algunas modalidades, el peso molecular puede variar entre aproximadamente 200,000 a aproximadamente 300,000. Se debe observar, que si los polímeros tienen un peso molecular demasiado alto, esto podría conducir a una floculacion de las arcillas en la bentonita, lo cual no es conveniente.
La celulosa polianiónica es un polímero de bajo peso molecular polianiónico para utilizarse en las composiciones protectoras con bentonita de la presente invención. La celulosa polianiónica es un éter de celulosa no iónica que forma especies polianiónicas en solución acuosa. La celulosa polianionica típicamente tiene un mayor grado de sustitución de carboximetilo y contiene menos NaCl residual que la carboximetilcelulosa de grado técnico, aunque algunas celulosas polianiónicas contienen NaCl considerable. Al igual que un polímero soluble en agua, se disuelve inmediatamente en agua fría/caliente y se puede utilizar como un agente espesante, controlador de reología, un agente aglutinante, estabilizante, de suspensión, y un reductor de filtrado. Las celulosas polianiónicas de bajo peso molecular, según se describen para utilizarse en esta invención, tienen buenas propiedades de resistencia a sales, que son útiles en el contexto de la invención.
La concentración del polímero de bajo peso molecular polianiónico en las composiciones protectoras con bentonita de la presente invención puede estar entre aproximadamente 0.1% a aproximadamente 15% en peso seco de la composición protectora. En algunas modalidades, la concentración del polímero de bajo peso molecular polianiónico en las composiciones protectoras con bentonita de la presente invención puede estar entre aproximadamente 0.4% a aproximadamente 1%. En algunas modalidades, la concentración del polímero de bajo peso molecular polianiónico en las composiciones protectoras con bentonita de la presente invención puede ser de aproximadamente 0.5% a 0.7%. Para determinar la cantidad óptima a incluir, se debe considerar la composición (por ejemplo, el contenido iónico) y la concentración de cualesquiera filtrados presentes en la contención .
Aunque no se desea estar limitados por ninguna teoría, se cree que los polímeros de bajo peso molecular polianiónicos unen (o quelan) los electrolitos que están presentes en la contención, lo cual evita su interacción con la bentonita en la composición. Adicionalmente, los polímeros de bajo peso molecular polianiónico proporcionan alguna viscosidad a la solución. Los polímeros de bajo peso molecular polianiónico también están a un buen peso molecular para la interacción con la montmorilonita en la bentonita.
Opcionalmente, las composiciones protectoras con bentonita de la presente invención, pueden comprender además al menos un aditivo. Los aditivos adecuados incluyen carbonato de sodio, óxido de magnesio, e hidróxido de magnesio. Si están presentes, en algunas modalidades, estos pueden estar incluidos en una cantidad entre aproximadamente 1% a aproximadamente 8%, con base en el peso seco de la composición. En algunas modalidades, pueden estar incluidos en una cantidad entre aproximadamente 3% a aproximadamente 4% con base en el peso seco de la composición. Una indicación de la conveniencia de incluir estos aditivos es el pH del filtrado en las contenciones, ya que pueden servir como ajustadores del pH. Adicionalmente, se puede agregar agua a la composición protectora con bentonita, si se desea. Hacer esto, puede ser conveniente para ayudar en los procesos de fabricación, por ejemplo, perforación con agujas para formar un revestimiento.
Las composiciones protectoras con bentonita de la presente invención se pueden utilizar solas, en una aplicación de suelo reparado, o se pueden utilizar para formar un revestimiento de arcilla geosintética de acuerdo con la presente invención para formar contenciones de materia contenida (tales como fluidos y sólidos) para proporcionar una separación o formar una protección entre la materia contenida del entorno circundante.
La materia contenida puede ser acuosa y/o contener sólidos. En algunas modalidades, la materia contenida puede contener filtrados. Si se desea, por ejemplo, para cumplir con los estándares reglamentarios, las composiciones protectoras con bentonita de la presente invención se pueden utilizar para formar estangues de contención acuosas. El entorno circundante puede contener aguas subterráneas. Algunas veces en aplicaciones de contención, es conveniente mantener tanto como sea posible una separación entre la materia contenida y el agua subterránea en el entorno circundante para reducir al mínimo la contaminación potencial del agua subterránea por la materia contenida (por ejemplo, filtrados) en la contención.
En algunas modalidades, las composiciones protectoras con bentonita de la presente invención también se puede utilizar sola (es decir, sin combinarla con tierra o una arcilla geosintética) para formar contenciones.
En aplicaciones de suelo reparado, por ejemplo, se podrían mezclar las composiciones protectoras con bentonita de la presente invención con tierra para impartir una permeabilidad particular, al suelo, por ejemplo, en estanques decorativos, estanques para peces, y estanques de irrigación. Estos procesos se pueden denominar como aplicaciones para "suelo reparado". La proporción de bentonita a tierra puede variar en cualquier aplicación de suelo reparado determinada. En algunas modalidades, la proporción de bentonita a tierra puede ser 50/50. En otras, la proporción puede ser 60/40. En otras, la proporción puede ser 30/70. En otras, la proporción puede ser 25/75. En otras, la proporción puede ser 1/99. La composición luego se compacta, utilizando procesos de compactacion conocidos para formar la contención deseada.
En algunas modalidades, las composiciones protectoras con bentonita de la presente invención también se pueden utilizar para formar revestimientos de arcilla geosintética . En algunas modalidades, los revestimientos de arcilla geosintética de la presente invención pueden ser especialmente adecuados para aplicaciones de contención para separar la materia contenida que comprende químicas de electrolitos complejos del entorno circundante.
Los revestimientos de arcilla geosintética de la presente invención comprenden al menos una capa geosintética y una composición protectora con bentonita de la presente invención. Las capas geosintéticas de la presente invención incluyen, de manera enunciativa, geotextiles, geopeliculas , y geomembranas . Las capas geosintéticas preferidas tienen una resistencia a la perforación extremadamente buena. Para formar un revestimiento de arcilla geosintética, una composición de bentonita de la presente invención se coloca sobre una capa geosintética, de preferencia en una distribución uniforme a través de la capa geosintética. Algunas veces, la composición de bentonita se adhiere a la capa geosintética, por ejemplo, mediante un adhesivo o por medios mecánicos. Los medios mecánicos adecuados incluyen perforación con aguja, técnicas de compresión, y soldadura por puntos.
Los geotextiles que son adecuados para utilizarse en la presente invención son telas permeables que tienen la capacidad de separar, filtrar, reforzar, proteger, y/o drenar. Los geotextiles contienen la bentonita en la configuración deseada. Los geotextiles pueden adecuados para formar revestimientos de arcilla geosintética emparedados (es decir, un revestimiento de arcilla geosintética en donde la composición de bentonita se ubica entre al menos dos capas geosintéticas ) descritos en la presente o para formar revestimientos de arcilla geosintética de una sola capa como se describe en la presente.
Los geotextiles adecuados comprenden polipropileno, poliéster, o mezclas de los mismos, y pueden estar tejidos o no tejidos. Los tipos de geotextiles perforados por aguja y soldados por calor son ejemplos de geotextiles no tejidos. Por lo tanto, los ejemplos más específicos de geotextiles adecuados incluyen, de manera enunciativa, geotextiles no tejidos o tejidos de polipropileno ("PP"), geotextiles no tejidos o tejidos de tereftalato de polietileno ("PET"), o geotextiles no tejidos o tejidos que comprenden una mezcla de PP o PET. Los geotextiles adecuados están disponibles comercialmente de GSE Lining Technology, LLC, en Houston, X, en www.gseworld.com.
En algunas modalidades de la presente invención, los geotextiles pueden estar recubiertos con un revestimiento o laminados con una geopelícula. Los revestimientos adecuados pueden incluir, de manera enunciativa, revestimientos con PP y revestimientos con poliuretano. También, en algunas modalidades de la presente invención, una geopelicula (descrita más adelante) puede estar laminada a un geotextil a través de un proceso de laminación adecuado. Los ejemplos de técnicas de laminación adecuadas incluyen procesos por calor y soldado con adhesivo. La utilización de revestimientos o laminaciones puede mejorar la durabilidad del revestimiento de arcilla geosintética .
Las geopeliculas adecuadas para utilizarse en la presente invención son películas durables que son capaces de utilizarse en una aplicación de contención. Un ejemplo de una geopelicula es una película impermeable que tiene un espesor entre al menos aproximadamente 3 mil a aproximadamente 10 mil. Las geopeliculas adecuadas pueden comprender polietileno de alta densidad ("HDPE") , polietileno de baja densidad ("LDPE"), polietileno de baja densidad para revestimiento ( "LLDPE" ) , PP, cloruro de polivinilo ("PVC") , elastómeros olefínicos termoplásticos ("TPO"), monómero de etilenpropilendieno ("EPDM"), y mezclas de los mismos. Un ejemplo de una geopelicula adecuada puede estar disponible comercialmente con la marca "INTEPLUS®" de Inteplast Group, Livingston, Nueva Jersey.
Las geomembranas adecuadas para utilizarse en la presente invención son un tipo de película geosintética que es una película más gruesa (por ejemplo, 10 mil o más gruesa) . Las geomembranas están hechas de diversos materiales, entre los que se incluyen, de manera enunciativa, HDPE, LDPE, LLDPE, PP, PVC, TPO, EPDM, y mezclas de los mismos. En algunas modalidades, estas geomembranas pueden estar reforzadas con un geotextil.
En algunas modalidades, una composición protectora con bentonita de la presente invención puede estar soldada adhesivamente a una geomembrana para formar un revestimiento de arcilla geosinté ica. En algunas modalidades, la composición protectora con bentonita y el adhesivo se pueden aplicar en capas alternantes hasta un espesor o peso deseados de la bentonita por pie cuadrado del revestimiento de arcilla geosintética. Cuando se utiliza un adhesivo, el adhesivo se puede utilizar en una cantidad entre aproximadamente 2% a aproximadamente 25% en peso de la bentonita. En algunas modalidades, el adhesivo se puede utilizar en una cantidad entre aproximadamente 8% a aproximadamente 12% en peso de la bentonita. En algunas modalidades, el adhesivo se puede utilizar en una cantidad entre aproximadamente 10% en peso de la bentonita. Los ejemplos de adhesivos adecuados para utilizarse incluyen, de manera enunciativa, aquellos que comprenden un polímero acrílico (por ejemplo, disponible comercialmente del fabricante Rohm and Haas Company con la marca "ROBO DMR PS-90"), acetato de polivinilo (por ejemplo, disponible comercialmente del fabricante Forbo Adhesives, LLC con la marca "PACE® 383") o dispersiones de poliuretano acuoso (por ejemplo, disponible comercialmente del fabricante Momentive Specialty Chemicals Inc. Con la marca "Snowtack 765A") .
En las modalidades de revestimiento de arcilla geosintética emparedada de la presente invención, una composición protectora con bentonita de la presente invención puede estar emparedada ente al menos dos capas geosintéticas para formar un revestimiento de arcilla geosintética emparedada que puede ser especialmente adecuado para utilizarse en aplicaciones de contención acuosa que comprenden químicas complejas. En estas modalidades de revestimiento de arcilla geosintética emparedada, se pueden preferir geotextiles para utilizar al menos una de las capas de geosintéticas . En otras modalidades del revestimiento de arcilla geosintética emparedada, se puede utilizar una mezcla de capas geosintéticas, es decir, un geotextil y una primera capa geosintética y una geomembrana como una segunda capa geosintética o viceversa. Las geopelículas y geomembranas también pueden estar incorporar en los revestimientos de arcilla geosintética emparedada de la presente invención. En ciertas modalidades, un geopelicula o una geomembrana pueden estar laminadas en un geotextil para formar una capa geosintética para el revestimiento de arcilla geosintética.
En las modalidades de revestimiento de arcilla geosintética emparedada de la presente invención, la capa emparedada entre las capas geosintéticas comprende una composición protectora con bentonita de la presente invención. Por ejemplo, la cantidad de las composiciones protectoras con bentonita en la capa emparedada del revestimiento puede ser entre aproximadamente 1.2 kg/m2 (0.25 lb/ft2) a aproximadamente 15 kg/m2 (3 lb/ft2) del revestimiento de arcilla. En algunas modalidades, la cantidad de las composiciones protectoras con bentonita en la capa emparedada del revestimiento puede ser entre aproximadamente 2.4 kg/m2 (0.50 lb/ft2) a aproximadamente 4.9 kg/m2 (1 lb/ft2) del revestimiento de arcilla. El espesor de la capa emparedada también puede variar. En algunas modalidades, el espesor de la capa emparedada puede ser entre aproximadamente 0.0254 cm (0.01 pulgadas) a aproximadamente 5.1 cm (2 pulgadas) de espesor.
En algunas modalidades, se puede agregar un adhesivo a la composición protectora .con bentonita. Los ejemplos adecuados de adhesivo ya se describieron anteriormente.
En algunas modalidades, se puede agregar humedad a la composición de bentonita de tal forma que cuando se compriman las capas emparedadas (por ejemplo, mediante rodillos adecuados) , la bentonita en efecto se adhiera a las capas geosintéticas para formar un revestimiento de arcilla geosintética emparedada.
En otras modalidades, un revestimiento de arcilla geosintética emparedada se puede formar utilizando una técnica de perforación con aguja o soldadura por puntos.
Los ejemplos para elaborar e instalar revestimientos de arcilla geosintética se describen en la patente de los Estados Unidos No. 6,303,204, la descripción relevante de la misma se incorpora en la presente como referencia .
El examen de la permeabilidad conservada de un revestimiento de arcilla geosintética es una mejor indicación del desempeño del revestimiento en comparación con el examen de la permeabilidad inicial de cualquier revestimiento. La permeabilidad inicial no es un indicador verdadero de la compatibilidad o desempeños de un revestimiento en aplicaciones de contención que impliquen filtrado y/o soluciones que contengan altas concentraciones de electrolitos .
La permeabilidad de un revestimiento geosintético de la presente invención se puede medir utilizando el Geotechnical Engineering Standard ASTM D5084-10, "Standard Test Methods for Measurement of Hydraulic Conductivity of Saturated Porous Materials Using a Flexible Wall Permeameter" . Esta prueba puede ser la más adecuada para una prueba de aplicación en suelo reparado o la composición de bentonita misma. ASTM D-5887, titulado "Standard Test Method of Measurement of Index Flux Through Saturated Geosynthetic Clay Liner Specimens Using a Flexible Wall Permeameter" se puede utilizar específicamente para probar los revestimientos de arcilla geosintética en condiciones de agua dulce. Adicionalmente, se pueden utilizar ASTM D-6766, titulado "Standard Test Method for Evaluation of Hydraulic Properties of Geosynthetic Clay Liners Permeated with Potentially Incompatible Liquids", Esta prueba describe la medición del laboratorio de la conductividad tanto de flujo como hidráulica de los especímenes de revestimiento de arcilla geosintética utilizando un permeámetro de pared flexible. El método de prueba mide el flujo de químicos unidimensional, laminar, filtrado en vertederos públicos, o el agua contaminada a través de un espécimen con revestimiento de arcilla geosintética saturada/hidratada bajo un conjunto de condiciones, tal como una prueba de referencia. La especificación GRI-GCL3, titulada "Test Methods, Required Properties, and Testing Frequencies of Geosynthetic Clay Liners (GCLs)" se puede utilizar con el protocolo D-6766 para demostrar el desempeño de la bentonita en las soluciones de cloruro de calcio o electrolíticas similares. Esta prueba puede ser útil para probar los filtrados sitio-específico.
Los revestimientos de arcilla geosintética de la presente invención exhiben permeabilidades conservadas mejoradas que se pueden mantener durante períodos prolongados de tiempo (por ejemplo, en algunas modalidades, 30 días o más, en algunas modalidades, 170 días o más) . Adicionalmente, al menos en algunas modalidades, se cree que los revestimientos de arcilla geosintética de la presente invención pueden conservar estas permeabilidades durante la vida útil del revestimiento, dependiendo de la aplicación.
Adicionalmente, en muchas modalidades, los revestimientos de arcilla geosintética de la presente invención tienen una permeabilidad conservada que es mejor que 1 x 10~6 cm/s. En algunas modalidades, la permeabilidad de los revestimientos de arcilla geosintética de la presente invención tiene una permeabilidad conservada que es mejor que 1 x 10"9 cm/s, que presenta un orden de aumento de magnitud en la permeabilidad conservada. En algunas modalidades, se cree que la permeabilidad conservada de los revestimientos de arcilla geosintética de la presente invención puede ser de aproximadamente 1 x 10~10 cm/s.
Sin estar limitados por ninguna teoría particular, actualmente se cree que las composiciones protectoras con bentonita de la presente invención exhiben propiedades mejoradas de permeabilidad en entornos electrolitos complejos (por ejemplo, en entornos de cenizas volantes, de filtrado de cenizas de carbón) , debido a su alta resistencia electrolíticia . En las composiciones de bentonita convencionales, se cree que la presencia de los electrolitos disminuye significativamente la estabilidad de la hidratación de la bentonita, lo cual puede romper la estructura mineral de la arcilla de la bentonita. Se cree que las fuerzas electroquímicas del polímero de bajo peso molecular polianiónico desempeñan una función en la quelación de los electrolitos en solución, conservando con esto la capacidad de la bentonita para hincharse en la composición.
Para facilitar una mejor comprensión de la presente invención, se proporcionan los siguientes ejemplos de las modalidades preferidas. Los siguientes ejemplos no se deberán leer para limitar o definir el alcance de la invención.
EJEMPLOS Para demostrar la efectividad de los revestimientos de arcilla geosintética de la presente invención y las composiciones protectoras con bentonita de la presente invención, se proporcionan los siguientes ejemplos representativos. Los mismos implican pro'bar los revestimientos de arcilla geosintética de la presente invención y las composiciones protectoras con bentonita de la presente invención en soluciones ilustrativas que comprenden químicas de electrolitos complejos.
EJEMPLO 1 Para demostrar la efectividad de un revestimiento de arcilla geosintética de la presente invención, se midieron los parámetros de permeabilidad de los revestimientos de arcilla qeosintética en soluciones que comprenden químicas de electrolitos complejos a través del tiempo. Mediante un laboratorio independiente de terceros se analizaron muestras de filtrado mineral ácido, un filtrado sintético (Solución 1 como se describe en la Tabla 2), y un filtrado de cenizas volantes, un filtrado in situ extraído de un depósito natural (Solución 2 como se describe en la Tabla 2). La composición de estos filtrados se proporciona en la Tabla 2 más adelante. La prueba de los revestimientos se realizó con estos filtrados. Adicionalmente , se probaron diferentes contenidos de humedad inicial de la bentonita en la composición protectora con bentonita en el revestimiento para determinar el efecto del contenido de humedad inicial en la permeabilidad conservada, observada con las químicas de soluciones variables a una tensión restrictiva de 34 kPa (5.0 psi) .
TABLA 2 Como una muestra control y para comparación, se midieron los parámetros de permeabilidad para un revestimiento de bentonita sin reparar (lo que significa, un revestimiento que comprende una composición de bentonita que no tuvo un polímero de bajo peso molecular polianiónico incluido dentro de la composición) para determinar su permeabilidad conservada en la Solución 1. La muestra de control de bentonita sin reparar fue un revestimiento emparedado geotextil de PP que tuvo una composición de bentonita de sodio natural en la capa media que tiene un contenido de humedad "como se recibió" de aproximadamente 10%. La linea "bentonita std." en la figura 1, muestra los resultados .
La figura 1, muestra que la muestra control de bentonita std. en la Solución 1 exhibió un aumento rápido de permeabilidad en un término de dias después del contacto con el filtrado. Los parámetros de permeabilidad se midieron durante al menos 25 dias para determinar las características de permeabilidad conservada. La prueba sobre esta muestra se determinó a los 25 dias debido a que se estableció una tendencia de aumento de permeabilidad. En esta prueba particular, el aumento no deseable de la permeabilidad conservada del revestimiento de bentonita sin reparar en la Solución 1 parece particularmente problemático después del día 11.
Para comparación, se realizaron diversas pruebas utilizando muestras de un revestimiento de arcilla geosintética que comprenden una composición protectora con bentonita de la presente invención. La muestra de revestimiento de arcilla geosintética provino dé un revestimiento de arcilla geosintética emparedada que incluye dos capas geotextiles de PP con una composición protectora con bentonita de la presente invención que comprende aproximadamente 99% de bentonita y aproximadamente 1% de celulosa polianiónica a aproximadamente 3.7 kg/m2 (0.75 lb/ft2). Las muestras de un revestimiento de arcilla geosintética se probaron mediante el protocolo ASTM D6766 para mostrar los parámetros de permeabilidad en las soluciones (véase la Tabla 2, para las composiciones de las Soluciones 1 y 2) . Los parámetros de permeabilidad se midieron a través del tiempo durante al menos 25 días o más, según se indica en la figura 1, después de que los revestimientos de arcilla geosintética se pusieron en contacto primero con la solución electrolítica. Véase la figura 1, para los datos concretos de cada solución y muestra de revestimiento.
En la primera prueba, un revestimiento de arcilla geosintética emparedada de la presente invención que tuvo una composición protectora con bentonita como se describe en la presente y que tuvo aproximadamente 10% de contenido de humedad se probó en la Solución 1. El contenido de humedad inicial fue del 10% debido al inherente contenido de humedad como se recibió de la bentonita en el revestimiento. A través del tiempo, esta muestra de revestimiento de arcilla geosintética mostró una permeabilidad conservada mejorada, mientras que estuvo en contacto con la Solución 1 a través del tiempo, en relación con la muestra control, marcada "Bentonita std." en la figura 1. Como se muestra en la figura 1, esta muestra de revestimiento de arcilla geosintética exhibió permeabilidades conservadas durante más de 171 días mejor que 5 x 10"9 cm/s.
Similarmente, en la segunda y tercera pruebas, se probaron muestras similares de un revestimiento de arcilla geosintética emparedada de la presente invención que tuvo una composición protectora con bentonita como se describe en la presente. El contenido de humedad inicial de la muestra fue de 50% debido a la adición de humedad a la bentonita para simular las condiciones de campo potenciales. Estas muestras de revestimiento de arcilla geosintética se expusieron a las Soluciones 1 y 2 en pruebas por separado. Haciendo referencia a la figura 1 y haciendo referencia a la prueba con la Solución 1, esta muestra de revestimiento demostró una permeabilidad conservada de menos de aproximadamente 5 x 10~9 cm/s. (Véase la linea de triángulos en la figura 1) . Haciendo referencia a la figura 1 y haciendo referencia a la prueba con la Solución 2, esta muestra de revestimiento de arcilla geosintética también demostró una permeabilidad conservada menor de aproximadamente 5 x 10~9 cm/s. En ambas muestras de revestimiento de arcilla geosintética, la permeabilidad conservada pareció estar mejorada con relación a la muestra control. ¦ ¦ De esta forma, el Ejemplo 1 ilustra que los revestimientos de arcilla geosintética que contuvieron las aplicaciones protectoras con bentonita de la presente invención pueden exhibir, entre otras cosas, una excelente permeabilidad conservada en presencia de químicas de electrolitos complejos. Puesto a prueba en estos experimentos es la composición protectora con bentonita, y por lo tanto, este experimento ilustra la eficacia de las composiciones protectoras con bentonita de la presente invención en cualquier aplicación de contención utilizando las composiciones protectoras con bentonita de la presente invención .
EJEMPLO 2 El objetivo de esta prueba fue explorar la permeabilidad de una composición de bentonita sin reparar, es decir, una que no contenga un polímero de bajo peso molecular polianiónico de acuerdo con la presente invención, sin un revestimiento. El protocolo estándar ASTM D6766 por GRI-GCL3 se utilizó a una tensión restrictiva de 34 kPa (5.0 psi).La salmuera sintética en el experimento contuvo 0.1 N (o aproximadamente 12,000 mg/L) CaCl2.
La figura 2, muestra que se observó un aumento definido en la permeabilidad después de aproximadamente 220 horas (~9 días) en la salmuera sintética. De esta forma, los datos de la figura 2 confirman la falta de permeabilidad conservada de una bentonita estándar sin reparar en condiciones electrolíticas, como se muestra en la figura 1 dentro de un margen de error razonable.
EJEMPLO 3 En este ejemplo, se utilizó el protocolo ASTM D5084 para evaluar la permeabilidad conservada de ciertas composiciones protectoras con bentoni.ta que comprenden aproximadamente 99% de bentonita y aproximadamente 1% de celulosa polianiónica (no incorporada dentro de un revestimiento de arcilla geosintética ) de la presente invención en un filtrado de cenizas volantes (Solución 2 en la Tabla 2). Esto se denomina como bentonita reparada en la Tabla 3. Este experimento implica medir la permeabilidad de la muestra de la composición protectora con bentonita en una solución de filtrado a una tensión restrictiva de 34 kPa (5.0 psi) . La permeabilidad se midió después de 11 día de estar en contacto con la solución de filtrado. El resultado del experimento se resume en la Tabla 3 más adelante.
La Tabla 3, muestra que la composición protectora con bentonita exhibió una permeabilidad conservada de aproximadamente 6 x 10~10 cm/s, lo cual indica que la composición protectora con bentonita de 'la presente invención es capaz de mantener una permeabilidad conservada mejorada. De esta forma, este ejemplo sugiere que la composición protectora con bentonita de la presente invención es efectiva para proporcionar una permeabilidad conservada mejorada en químicas de electrolitos complejos.
TABLA 3 Por lo tanto, la presente invención se adapta bien para alcanzar los fines y ventajas mencionados, así como aquellos que sean inherentes a la misma. Las modalidades particulares descritas anteriormente son sólo ilustrativas, ya que la presente invención se puede modificar y practicar en diferentes maneras, aunque equivalentes formas evidentes para aquellos expertos en la técnica que tengan el beneficio de las enseñanzas en la presente. Además, no se pretenden que haya limitaciones a los detalles de construcción o diseño mostrados en la presente, distintos a los descritos en las reivindicaciones más adelante. Por lo tanto, es evidente que las modalidades ilustrativas particulares descritas anteriormente se pueden alterar, combinar o modificar y se considera que todas estas variaciones quedan dentro del alcance de la presente invención. Mientras que las composiciones y métodos se describen en los términos de "que comprenden", "que contienen", o "que incluyen" diversos componentes o pasos, las composiciones y métodos también "consisten esencialmente de" o "consisten de" los diversos componentes y pasos. Todos los números y variaciones descritos anteriormente pueden variar en alguna cantidad. Siempre que se describa una variación numérica con un limite inferior y un limite superior, se describe específicamente cualquier número y cualquier variación incluida que quede dentro de esta variación. En particular, cada variación de valores (de la forma, "entre aproximadamente a a aproximadamente b," o, equivalentemente, "de aproximadamente a a b," o, equivalentemente, "de aproximadamente a-b") descritos en la presente se debe entender que muestra cada número y variación abarcados dentro de la amplia gama de valores. También, los términos en las reivindicaciones tienen su significado claro, normal a menos que explícita y claramente se defina de otra manera por el concesionario. Además, los artículos indefinidos "uno" o "una", en el sentido en el que se utilizan en las reivindicacione.s , se definen en la presente para tener el significado de uno 'ó más de uno del elemento que se presenta. Si existiera cualquier conflicto en los usos de una palabra o término en esta especificación y una o más patentes u otros documentos que puedan estar incorporados en la presente como referencia, se deberán adoptar las definiciones que sean consistentes con esta especificación.

Claims (18)

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN Habiendo descrito el presente invento, se considera como una novedad y, por lo tanto, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes REIVINDICACIONES :
1. Una composición protectora con bentonita caracterizado porque comprende: bentonita, y un polímero de bajo peso molecular polianiónico .
2. Una' composición protectora con bentonita de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la bentonita tiene un d90 entre aproximadamente 3360 µ?t? (malla 6) a aproximadamente 250 m (malla 60) .
3. Una composición protectora con bentonita de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la bentonita tiene un d50 entre aproximadamente 841 pm (malla 20) a aproximadamente 37 µ?t? (malla 400) .
4. Una composición protectora con bentonita de acuerdo con cualquier reivindicación anterior, caracterizado porque el polímero de peso molecular bajo polianiónico comprende un polímero seleccionado del grupo que consiste de: un guar, una acrilamida de bajo peso molecular hidrolizada, un poliacrilato, una celulosa polianiónica, poli (sulfonato de sodio-estireno) , ácido poliacrílico, pectina, carragenina, un alginato, polivinilpirrolidona, y cualquier combinación de los mismos.
5. Un protector de bentonita de conformidad con cualquier reivindicación anterior, caracterizado porque el polímero de bajo peso molecular polianiónico tiene un peso molecular de 1,000,000 o menos.
6. Un protector de bentonita de conformidad con cualquier reivindicación anterior, caracterizado porque el polímero de bajo peso molecular polianiónico tiene un peso molecular entre aproximadamente 50,000 a aproximadamente 600, 000.
7. Un protector de bentonita de conformidad con cualquier reivindicación anterior, caracterizado porque la composición protectora con bentonita comprende además un aditivo seleccionado del grupo que consiste de: carbonato de sodio, óxido de magnesio, hidróxido de magnesio, un fluido acuoso, un adhesivo y cualguier combinación de los mismos.
8. Un protector de bentonita de conformidad con cualquier reivindicación anterior, caracterizado porque la concentración del polímero de bajo peso molecular polianiónico está entre aproximadamente 0.2% a aproximadamente 15% en peso seco de la composición protectora con bentonita.
9. Una composición protectora con bentonita de conformidad con cualquier reivindicación anterior, caracterizada porque la bentonita tiene un contenido de humedad inicial mayor de 5%.
10. Una composición protectora con bentonita de conformidad con cualquier reivindicación anterior, caracterizada además porque comprende, tierra.
11. Una composición protectora con bentonita de conformidad con cualquier reivindicación anterior, caracterizada porque la composición protectora con bentonita ha sido mezclada y compactada mediante un proceso de compactacion para formar una contención.
12. Una composición protectora con bentonita de conformidad con la reivindicación 10, caracterizada porque la proporción de bentonita a tierra es de aproximadamente 50/50, 60/40, 30/70, 25/75, ó 1/99.
13. Una contención caracterizada porque comprende una composición protectora con bentonita de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10 ó 12.
14. Un método caracterizado porque comprende: proporcionar una composición protectora con bentonita de conformidad como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10 ó 12; formar una contención utilizando la composición protectora con bentonita. para formar la contención, la contención proporciona una separación entre una materia contenida de un entorno circundante .
15. Un método de conformidad con la reivindicación 14, caracterizado porque el polímero de bajo peso molecular polianiónico comprende un polímero seleccionado del grupo que consiste de: un guar, una acrilamida de bajo peso molecular hidrolizada, un poliacrilato, una celulosa polianiónica, poli (sulfonato de sodio-estireno) , ácido poliacrílico, pectina, carragenina, un alginato, polivinilpirrolidona , y cualquier combinación de los mismos.
16. Un método de conformidad con la reivindicación 14 ó 15, caracterizado porque la materia contenida comprende al menos una seleccionada del grupo que consiste de una solución acuosa, un filtrado, una salmuera, y cualquier combinación de los mismos.
17. Un método de conformidad con la reivindicación 14, 15 ó 16, caracterizado porque la contención se ubica en un estanque decorativo, estanque para peces, estanque de irrigación, un sitio .de vertedero público, un sitio mineral industrial, un sitio de minería, un sitio de depósito de cenizas volantes, o un sitio de depósito de cenizas de carbón.
18. Un método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 14 a 17, caracterizado porque la contención comprende materia contenida que comprende al menos un ion seleccionado del grupo que consiste de: calcio, magnesio, potasio, hierro, zirconio, plomo, cobalto, cobre, estaño, plata, sulfatos, cloruros, fluoruros, bromuros y cualquier combinación de los mismos.
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