MX2012006188A - Composiciones y metodos desemulsionantes para separar emulsiones utilizando las mismas. - Google Patents
Composiciones y metodos desemulsionantes para separar emulsiones utilizando las mismas.Info
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Abstract
La presente invención proporciona una composición desemulsionante que comprende el producto de reacción de un compuesto (I) de oxirano u oxetano que comprende por lo menos dos grupos de oxirano u oxetano; un compuesto (II) que comprende silicio y uno o más grupos amino; y opcionalmente una poliamina (III); y una amina secundaria (IV).
Description
COMPOSICIONES Y MÉTODOS DESEMULSIONANTES PARA SEPARAR EMULSIONES UTILIZANDO LAS MISMAS
CAMPO DE LA INVENCIÓN
La presente invención se relaciona con composiciones desemulsionantes que comprenden copolímeros no reticulados de compuestos epoxi y amino-siliconas .
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN
Las siliconas modificadas pueden exhibir una variedad de propiedades físicas. Los polímeros pueden modificarse para ser hidrofílieos , lipofílieos e hidrofóbicos dependiendo de la naturaleza de los sustituyentes orgánicos. Recientemente, se han hecho copolímeros alternos lineales y copolímeros aleatorios lineales utilizando alquilo o poliéter, y unidades de polidimetilsiloxano . Estos materiales han demostrado propiedades inesperadas y superiores como agentes desemulsionantes, en particular como agentes desemulsionantes utilizados en el procesamiento de mezclas de petróleo crudo.
COMPENDIO DE LA INVENCIÓN
De acuerdo con la invención, se proporciona una composición no reticulada que comprende el producto de reacción de
I) un compuesto (I) de oxirano u oxetano que comprende por lo menos dos grupos de oxirano u oxetano;
II) un compuesto (II) que comprende silicio y uno o más grupos amino; y opcionalmente
III) una poliamina (III) ; y
IV) una amina secundaria (IV) .
De acuerdo con la invención, se proporcionan además composiciones del producto de reacción no reticulado en donde el compuesto (I) de oxirano u oxetano se selecciona del grupo que consiste de siloxanos, silanos, hidrocarburos y poliéteres particularmente en donde el compuesto de oxirano u oxetano es un siloxano que tiene la fórmula:
MaMEbMPEcMHdDeDEfDPEgDHhTiTEjTPEkTH1Ql con
MH = R1!2!. S1O1/2;
MPE=R1R2 (CH2CH (R ) (R5) n0 (C2H40) 0 (C3H60) p (C4H80) qR6) Sid/2 ; ME = R1R2 (RE) SiOi/2 ;
D = R1R2SÍ02/2; y
DH = R1HSi02/2;
DPE =R1(-CH2CH(R4) (R5)nO(C2H40)o(C3H60)p(C4H80)q 6)Si02/2; DE = R1RESi02 2;
T = R1Si03 2;
TPE = (-CH2CH(R4) (R5)n0(C2H40)o(C3H60)p(C4H80)C]R6)Si03/2;
TE = RESi03/2; Y
Q = Si0 /2;
En donde, R1, R2 y R3 se seleccionan cada uno independientemente del grupo de radicales hidrocarburos monovalentes que tienen de 1 a aproximadamente 60 átomos de carbono, R4 es H o un grupo alquilo que contiene de 1 a 6 átomos de carbono; R5 es un radical hidrocarburo divalente de 1 a aproximadamente 6 carbonos; R6 es H, un radical hidrocarburo monofuncional de 1 a aproximadamente 6 carbonos, o acetilo; RE es independientemente un radical hidrocarburo monovalente que contiene una o más porciones de oxirano u oxetano que tienen de dos a aproximadamente sesenta átomos de carbono sujeto a la limitación de manera que el compuesto (I) de oxirano u oxetano que contiene por lo menos dos grupos de oxirano u oxetano;
el subíndice a es de 0 a aproximadamente 20 el subíndice b es de 0 a aproximadamente 20, sujeto a la limitación de manera que (b + f + j) > 0;
el subíndice e es de 0 a aproximadamente 1,000, el subíndice f es de 0 a aproximadamente 400, sujeto a la limitación de manera que (b + f + j) > 0;
el subíndice i es de 0 a aproximadamente 50;
el subíndice j es de 0 a aproximadamente 30, sujeto a la limitación, de manera que (b + f + j) > 0;
el subíndice es de 0 a aproximadamente 20;
el subíndice c es de 0 a aproximadamente 20;
el subíndice g es de 0 a aproximadamente 200;
el subíndice k es de 0 a aproximadamente 30;
el subíndice d es de 0 a aproximadamente 20;
el subíndice h es de 0 a aproximadamente 20;
el subíndice 1 es de 0 a aproximadamente 30;
el subíndice n es de cero a uno ;
el subíndice o es de 0 a aproximadamente sujeto a la limitación de manera que (o + p + q) > 0;
el subíndice p es de 0 a aproximadamente 100, sujeto a la limitación de manera que (o + p + q) > 0;
el subíndice g es de 0 a aproximadamente 100, sujeto a la limitación de manera que (o + p + q) > 0;
o alternativamente, en donde el compuesto (I) de oxirano u oxetano tiene la fórmula
(R7)r(R8)s(R9)c(R10)u
en donde R7 y R10 son independientemente un radical hidrocarburo monovalente que contiene una o más porciones de oxirano u oxetano que tienen de 2 a aproximadamente 12 átomos de carbono;
R8 y R9 se seleccionan cada uno del grupo que consiste de H o un radical hidrocarburo monovalente lineal o ramificado de 1 a aproximadamente 200 carbonos; opcionalmente sustituido con nitrógeno, azufre y oxígeno;
los subíndices r, s, t, u están independientemente entre cero a aproximadamente 10, sujetos a la limitación de manera que (r + u) > 2
o alternativamente en donde el compuesto (I) de oxirano u oxetano es un poliéter que tiene la fórmula:
R120 (C2H40) w (C3H50) x (C4H80) yR13
en donde R12 y R13 son independientemente un radical hidrocarburo monovalente que contiene una o más porciones de oxirano u oxetano que tiene de 2 a aproximadamente 12 átomos de carbono;
el subíndice w es de 0 a aproximadamente 100 sujeto a la limitación de manera que {w + x + y) > 0;
el subíndice x es de 0 a aproximadamente 100 sujeto a la limitación de manera que (w + x + y) > 0;
el subíndice y es de 0 a aproximadamente 100 sujeto a la limitación de manera que (w + x + y) > 0.
De acuerdo con aún otro aspecto de la presente invención, se proporcionan además composiciones del producto de reacción no reticulado en donde el compuesto (II) que comprende silicio y uno o más grupos amino se selecciona del grupo que consiste de siloxanos y silanos que tienen la fórmula :
MaaMAbb PEccMHddMMeeDffDAggDPEhhDHiiTjjTAkkTPE11THnmQnn con
M = R15R16R17SiOi/2;
MH = R15R16H SiOi 2;
MPE = R15R16(-CH2CH(R18) (R19) 000 (C2H40) PP (C3H60) qq (C4H80) ß
R¿ü)Si01/2;
?? = R15R16(RA) SÍO1/2;
MM = R15R16R17RASi.
D = R1¾RibSi02/2;
H2CH (R ) (R ) ooO (C2H40 ) pp ( C3H60 ) m (C4H80 )
R¿ü)Si02/2;
;
(R ) (R ) ooO ( C2H40 ) pp ( C3H60 ) qq ( C4H80 )
SiO 3/2 ;
TA = RASi03/2; y
Q = Si04/2;
en donde R15, R16 y R17 son cada uno independientemente seleccionados del grupo de radicales hidrocarburos monovalentes que tienen de 1 a aproximadamente 60 átomos de carbono; R18 es H o un grupo alquilo de 1 a aproximadamente 6 átomos de carbono; R19 es un radical hidrocarburo divalente de 1 a aproximadamente 6 carbonos; R20 se selecciona del grupo que consiste de H, radicales hidrocarburos monofuncionales de 1 a aproximadamente 6 carbonos, y acetilo;
RA es independientemente un radical hidrocarburo monovalente que contiene una o más porciones amino que tienen
de uno a aproximadamente sesenta átomos de carbono,
el subíndice aa es de 0 a aproximadamente 20;
el subíndice bb es de 0 a aproximadamente 20, sujeto a las limitaciones de manera que la suma de los subíndices bb, ee, gg y kk es mayor de cero;
el subíndice ee es de cero a 1 sujeto a la limitación de manera que cuando ee es 1, entonces todos los subíndices aa, bb, ce, dd, ff, gg, hh, ii, jj, kk, 11, muí y nn son cero;
el subíndice ff es de 0 a aproximadamente 1,000; el subíndice gg es de 0 a aproximadamente 400 sujeto a la limitación, de manera que la suma de los subíndices bb, ee, gg y kk es mayor de cero;
el subíndice jj es de 0 a aproximadamente 50;
el subíndice kk es de 0 a aproximadamente 30, sujeto a la limitación de manera que la suma de los subíndices bb, gg y kk es mayor de 1 ;
el subíndice nn es de 0 a aproximadamente 20;
el subíndice ce es de 0 a aproximadamente 20;
el subíndice hh es de 0 a aproximadamente 200;
el subíndice 22 es de 0 a aproximadamente 30;
el subíndice dd es de 0 a aproximadamente 2 ;
el subíndice ii es de 0 a aproximadamente 20;
el subíndice mm es de 0 a aproximadamente 30;
el subíndice oo es de cero a uno;
subíndice pp es de O a aproximadamen e sujeto a la limitación de manera que (pp + qq + rr) >0;
el subíndice qq es de 0 a aproximadamente 100, sujeto a la limitación de manera que (pp + qq + rr) >0;
el subíndice rr es de 0 a aproximadamente 100 sujeto a la limitación de manera que (pp + qq + rr) >0.
Opcionalment reacción del compuesto (I) con compuesto (II) puede llevarse a cabo en la presencia del compuesto (III) que comprende una poliamina que tiene la fórmula :
N ( R ) (R ) A[N (R ) (R4) ] ZZ /
en donde
R21 , R22, R23 y R24 se eligen independientemente del grupo que consiste de H o un radical hidrocarburo monovalente que contiene de 1 a aproximadamente 20 átomos de carbono;
A se selecciona del grupo que consiste de un radical hidrocarburo lineal o ramificado divalente que consiste de aproximadamente 1 a aproximadamente 60 carbonos o un radical polidialquilo-siloxano divalente, que contiene opcionalmente S, O o N y el subíndice zz es positivo y tiene un valor que varía de aproximadamente 1 a aproximadamente 20.
El resultado será un producto de reacción no reticulado del compuesto (I) con el compuesto (II) y el compuesto (III) .
Opcionalmente, la reacción del compuesto (I) con el compuesto (II) puede llevarse a cabo en la presencia del compuesto (IV) que comprende una amina secundaria.
Ejemplos de aminas secundarias son dietanolamina, dimetanolamina, dietilamina, dimetilamina , etilmetilamina , dipropilamina, diisopropilamina, dibutilamina, diciclohexilamina, difenilamina piperidina, pirrolidina f alimida, 1,1,1,3,5,5, 5-heptametil-3 - (metilaminopropil ) -trisiloxano, Metil- (3-trimetilsilanil-propil) -amina y similares. Las aminas poliméricas pueden también utilizarse como tales.
El resultado será un producto de reacción no reticulado del compuesto (I) con el compuesto (II), y el compuesto (IV) .
Opcionalmente, la reacción del compuesto (I) con el compuesto (II) puede llevarse a cabo en la presencia del compuesto (III) y el compuesto (IV) . El resultado será un producto de reacción no reticulado del compuesto (I) con el compuesto (II), el compuesto (III) y el compuesto (IV).
Aún otra modalidad de la presente invención se dirige a un método para separar emulsiones que comprenden:
(i) incorporar una cantidad efectiva desemulsionante de por lo menos una composición de la presente invención dentro de una emulsión;
(ii) dejar que la emulsión se separe en por lo menos dos fases; y
(iii) separar por lo menos dos fases entre sí.
Modalidades adicionales son también parte de la presente invención, las cuales se describen además en la Descripción Detallada de la Invención posteriormente.
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN
De acuerdo con la invención, se proporciona una composición no reticulada que comprende el producto de reacción de
I) Un compuesto (I) de oxirano u oxetano que comprende por lo menos dos grupos de oxirano u oxetano;
II) un compuesto (II) que comprende silicio y uno o más grupos amino; y opcionalmente
III) una poliamina (III); y
IV) una amina secundaria (IV).
De acuerdo con la invención, se proporcionan además composiciones del producto de reacción no reticulado en donde el compuesto (I) de oxirano u oxetano se selecciona del grupo que consiste de siloxanos, silanos, hidrocarburos y poliéteres particularmente en donde el compuesto de oxirano u oxetano es un siloxano que tiene la fórmula:
MaMEbMPEcMHdDeDEfDPEgDHhTiTEjTPEkTH1Qm
Con
MH = R^H SiOi/2;
PE = RV ( -CH2CH ( R4 ) ( R5 ) n0 ( C2H40) 0 ( C3H60) p ( C4H80) qR6 )
SiOi/2;
ME = R¾2 (RE) SiOi/2;
D = R1R2Si02 2; Y
DH = R1HSi02/2;
DPE =R1(-CH2CH(R4) (R5)nO(C2H40)0(C3H50)p(C4H80)cJR6)Si02/2; DE = R1RESi02/2;
T = R1Si03/2;
TH = HSi03/2;
TPE = (-CH2CH(R4) (R5)nO(C2H40)o(C3H60)p(C4H80)qR6)Si03/2;
TE = RESÍ03/2; y
Q = Si04 2;
en donde R1 , R2 y R3 se seleccionan cada uno independientemente del grupo de radicales hidrocarburos monovalentes que tienen de 1 a aproximadamente 60 átomos de carbono; R4 es H o un grupo alquilo que contiene de 1 a aproximadamente 6 átomos de carbono; R5 es un radical hidrocarburo divalente de 1 a aproximadamente 6 carbonos; R6 es H, un radical hidrocarburo monofuncional de 1 a aproximadamente 6 carbonos, o acetilo; RE es independientemente un radical hidrocarburo monovalente que contiene una o más porciones de oxirano u oxetano que tienen de aproximadamente dos a aproximadamente sesenta átomos de carbono sujetos a limitación de manera que el compuesto (I) de oxirano u oxetano contiene por lo menos dos grupos de
oxirano u oxetano;
el subíndice a es de 0 a aproximadamente 20, de 1 a aproximadamente 20, de preferencia de 0 a aproximadamente 10, y de más preferencia de 0 a aproximadamente 5;
el subíndice b es de 0 a aproximadamente 20, de 1 a aproximadamente 20, de preferencia de 0 a aproximadamente 10, y de más preferencia de 0 a aproximadamente 3, sujeto a la limitación de manera que (b+f+j)>0;
el subíndice e es de 0 a aproximadamente 1,000, de 1 a aproximadamente 1,000, de preferencia de 0 a aproximadamente 500, y de más preferencia de 0 a aproximadamente 200;
el subíndice f es de 0 a aproximadamente 400, de 1 a aproximadamente 400, de preferencia de 0 a aproximadamente 100, y de más preferencia de 0 a aproximadamente 20, sujeto a la limitación de manera que (b+f+j)>0;
el subíndice i es de 0 a aproximadamente 50, de 1 a aproximadamente 50, de preferencia de 0 a aproximadamente 10, y de más preferencia de 0 a aproximadamente 5;
el subíndice j es de 0 a aproximadamente 30, de 1 a aproximadamente 30, de preferencia 0 a aproximadamente 10, y de más preferencia de 0 a aproximadamente 5, sujeto a la limitación de manera que (b+f+j)>0;
el subíndice m es de 0 a aproximadamente 20, de 1 a aproximadamente 20, de preferencia de 0 a aproximadamente 10, y de más preferencia de O a aproximadamente 7.5;
el subíndice c es de 0 a aproximadamente 20, de 1 a aproximadamente 20, de preferencia de 0 a aproximadamente 15, y de más preferencia de 0 a aproximadamente 10;
el subíndice g es de 0 a aproximadamente 200, de 1 a aproximadamente 200, de preferencia de 0 a aproximadamente 100, y de más preferencia de 0 a aproximadamente 50;
el subíndice Je es de 0 a aproximadamente 30, de 1 a aproximadamente 30, de preferencia de 0 a aproximadamente 20, y de más preferencia de 0 a aproximadamente 10;
el subíndice d es de 0 a aproximadamente 20, de 1 a aproximadamente 20, de preferencia de 0 a aproximadamente 10, y de más preferencia de 0 a aproximadamente 3 ;
el subíndice h es de 0 a aproximadamente 20, de 1 a aproximadamente 20, de preferencia de 0 a aproximadamente 10, y de más preferencia de 0 a aproximadamente 3 ;
el subíndice 1 es de 0 a aproximadamente 30, de 1 a aproximadamente 30, de preferencia de 0 a aproximadamente 10, y de más preferencia de 0 a aproximadamente 3 ;
el subíndice n es cero o uno;
el subíndice o es de 0 a aproximadamente 100, de 1 a aproximadamente 100, sujeto a la limitación de manera que (o + p + q) >0;
el subíndice p es de 0 a aproximadamente 100, de 1 a aproximadamente 100, sujeto a la limitación de manera que (o + p + q) >0;
el subíndice q es de O a aproximadamente 100, de 1 a aproximadamente 100, sujeto a la limitación de manera que (o + p + g) >0;
o alternativamente en donde el compuesto (I) de oxirano u oxetano tiene la fórmula:
(R7)r(R8)s(R9)t(R10)u
en donde R7 y R10 son independientemente un radical hidrocarburo monovalente que contiene una o más porciones de oxirano u oxetano que tienen de aproximadamente 2 a aproximadamente 12 átomos de carbono;
R8 y R9 se selecciona cada uno del grupo que consiste de H o un radical hidrocarburo monovalente lineal o ramificado de 1 a aproximadamente 200 carbonos; opcionalmente sustituido con nitrógeno, azufre y oxígeno,
los subíndices r, s, t, u son cero o positivos que varían de cero a aproximadamente 10, sujetos a la limitación de manera que (r + u) > 2
o alternativamente en donde el compuesto (I) de oxirano u oxetano es un poliéter que tiene la fórmula:
R120 (C2H40 ) w ( C3H60) x (C4H80 ) yR13
en donde R12 y R13 son independientemente un radical hidrocarburo monovalente que contiene una o más porciones de oxirano u oxetano que tienen de aproximadamente 2 a aproximadamente 12 átomos de carbono,
el subíndice w es de O a aproximadamente 100, de 1 a aproximadamente 100, sujeto a la limitación de manera que (w + x + y) >0;
el subíndice x es de 0 a aproximadamente 100, de 1 a aproximadamente 100, sujeto a la limitación de manera que (w + x + y) >0;
el subíndice y es de 0 a aproximadamente 100, de 1 a aproximadamente 100, sujeto a la limitación de manera que (w + x + y) >0;
De acuerdo aún con otro aspecto de la presente invención, se proporcionan además composiciones del producto de reacción no reticulado en donde el compuesto (II) que comprende silicio y uno o más grupos amino se selecciona del grupo que consiste de siloxanos y silanos qúe tienen la fórmula:
Maa AbbMPEccMHaaMMeeDffDAggDPEhhDHii jjTAkkTPE11THItuI,Qnn con
M = R15R16R17SiOi/2;
MH = R15R16H Si01/2;
MPE = Ri5Ri6(-CH2CH(R18) (R19)ooO(C2H40)pP(C3H60)qcI(C4H80) rrR20)SiOi/2;
MA = R15R16(RA)SÍOi/2;
MM = Ri5Ri6R17RASi;
D = R15R16SÍ02/2;
DH = R15HSi02/2;
DPE R15(-CH2CH(R18) (R19) 000 (C2H40) pp (C3H60) qq (C4H80) ¦R¿ü)Si02/2;
DA = R15RASÍ02/2.
T = R15Si03/2;
TH = HSi03/2;
TPE = ( -CH2CH (R18) (R19) ooO (C2H40) pp (C3H60) qq (C4H80) rrR20)
Si03;
TA = RASi03/2; y
Q = Si04/2;
en donde R15, R16 y R17 se selecciona cada uno independientemente del grupo de radicales hidrocarburos monovalentes que tienen de 1 a aproximadamente 60 átomos de carbono; R18 es H o un grupo alquilo de 1 a aproximadamente 6 átomos de carbono; R19 es un radical hidrocarburo divalente de 1 a aproximadamente 6 carbonos; R20 se selecciona del grupo que consiste de H, radicales hidrocarburos monofuncíonales de 1 a aproximadamente 6 carbonos, y acetilo;
RA es independientemente un radical hidrocarburo monovalente que contiene una o más porciones amino que tienen de uno a aproximadamente sesenta átomos de carbono;
el subíndice aa es de 0 a aproximadamente 20, de 1 a aproximadamente 20, de preferencia de 0 a aproximadamente 10, y de más preferencia de 0 a aproximadamente 5,
el subíndice bb es de 0 a aproximadamente 20, de 1 a aproximadamente 20, de preferencia de 0 a aproximadamente 10, y de más preferencia de 0 a aproximadamente 5, sujeto a
las limitaciones de manera que la suma de los subíndices bb, ee, gg y kk es mayor de cero;
el subíndice ee es de cero ó 1 sujeto a la limitación, de manera que cuando ee es 1, entonces todos los subíndices aa, bb, ce, dd, ff, gg, hh, ii, jj, kk, 11, mm y nn son cero;
el subíndice ff es de 0 a aproximadamente 1,000, de 1 a aproximadamente 1,000, de preferencia de 0 a aproximadamente 500, y de más preferencia de 0 a aproximadamente 200;
el subíndice gg es de 0 a aproximadamente 400, de 1 a aproximadamente 400, de preferencia de 0 a aproximadamente 100, y de más preferencia de 0 a aproximadamente 20, sujeto a la limitación de manera que la suma de los subíndices bb, ee, gg y kk es mayor de cero;
el subíndice jj es de 0 a aproximadamente 50, de 1 a aproximadamente 50, de preferencia de 0 a aproximadamente 30, y de más preferencia de 0 a aproximadamente 10;
el subíndice kk es de 0 a aproximadamente 30, de 1 a aproximadamente 30, de preferencia de 0 a aproximadamente 10, y de más preferencia de 0 a aproximadamente 5, sujeto a la limitación de manera que la suma de los subíndices bb, gg y kk es mayor de 1 ;
el subíndice nn es de 0 a aproximadamente 20, de 1 a aproximadamente 20, de preferencia de 0 a aproximadamente 10, y de más preferencia de 0 a aproximadamente 5;
el subíndice ce es de 0 a aproximadamente 20, de 1 a aproximadamente 20, de preferencia de 0 a aproximadamente 10, y de más preferencia de 0 a aproximadamente 5;
el subíndice hh es de 0 a aproximadamente 200, de 1 a aproximadamente 200, de preferencia de 0 a aproximadamente 100, y de más preferencia de 0 a aproximadamente 50;
el subíndice 11 es de 0 a aproximadamente 30, de 1 a aproximadamente 30, de preferencia de 0 a aproximadamente 20, y de más preferencia de 0 a aproximadamente 5;
el subíndice dd es de 0 a aproximadamente 2;
el subíndice ii es de 0 a aproximadamente 20, de 1 a aproximadamente 20, de preferencia de 0 a aproximadamente 15, y de más preferencia de 0 a aproximadamente 5;
el subíndice mm es de 0 a aproximadamente 30, de 1 a aproximadamente 30, de preferencia de 0 a aproximadamente 20, y de más preferencia de 0 a aproximadamente 5;
el subíndice oo es cero o uno;
el subíndice pp es de 0 a aproximadamente 100, de 1 a aproximadamente 100, sujeto a la limitación de manera que (pp + qq + rr) >0;
el subíndice qq es de 0 a aproximadamente 100, de 1 a aproximadamente 100, sujeto a la limitación de manera que (pp + qq + rr) >0;
el subíndice rr es de 0 a aproximadamente 100, de 1 a aproximadamente 100, sujeto a la limitación de manera que (pp + qq + rr) >0.
Opcionalmente, la reacción del compuesto (I) con el compuesto (II) puede llevarse a cabo en la presencia del compuesto (III) que comprende una poliamina que tiene la fórmula :
N(R21) (R22) A[N(R23) (R24) ] zz
en donde
R21 , R22, R23 y R24 se eligen independientemente del grupo que consiste de H o un radical hidrocarburo monovalente que contiene uno a aproximadamente 20 átomos de carbono; y
A se selecciona de un grupo que consiste de un radical hidrocarburo lineal o ramificado divalente que consiste de 1 a aproximadamente 60 carbonos o un radical polidialquilo-siloxano divalente, que contiene opcionalmente S, 0 o N y el subíndice zz es de aproximadamente 1 a aproximadamente 20.
El resultado será un producto de reacción no reticulado del compuesto (I) con el compuesto (II), y el compuesto (III).
Opcionalmente, la reacción del compuesto (I) con el compuesto (II) puede llevarse a cabo en la presencia del compuesto (IV) que comprende una amina secundaria.
Ejemplos de aminas secundarias son dietanolamina, dimetanolamina, dietilamina, dimetilamina , etilmetilamina , dipropilamina, diisopropilamina, dibutilamina, diciclohexilamina, difenilamina, piperidina, pirrolidina, ftalimida, 1,1,1,3,5,5, 5-heptametil-3- (metilaminopropil ) -trisiloxano, Metil- (3-trimetilsilanil-propil ) -amina y similares. Pueden utilizarse también aminas poliméricas como tales .
El resultado será un producto de reacción no reticulado del compuesto (I) con el compuesto (II), y el compuesto (IV) .
Opcionalmente, la reacción del compuesto (I) con el compuesto (II) puede llevarse a cabo en la presencia de un compuesto (III) y el compuesto (IV) . El resultado será un producto de reacción no reticulado del compuesto (I) con el compuesto (II), el compuesto (III) y el compuesto (IV).
En una modalidad la presente invención es un producto de reacción no reticulado de un compuesto de poliepoxi con un aminosilano libre de grupos alcoxi o una aminosilicona como se representa en la fórmula siguiente.
donde R es un grupo orgánico o silicona divalente y R' es un alquilo o siloxano divalente y x es de aproximadamente 2 a aproximadamente 1000, de preferencia x es de aproximadamente 3 a aproximadamente 100, y de más preferencia x es de aproximadamente 4 a aproximadamente 20.
Un producto de reacción preferido de la presente invención se muestra en la fórmula siguiente.
en donde X es de aproximadamente 5 a aproximadamente 30 e Y es de aproximadamente 2 a aproximadamente 100, de preferencia X es de aproximadamente 6 a aproximadamente 20 e Y es de aproximadamente 4 a aproximadamente 50, y de más preferencia X es de aproximadamente 8 a aproximadamente 15 e Y es de aproximadamente 6 a aproximadamente 20.
En la especificación y reivindicaciones en la presente, los siguientes términos y expresiones se entenderán como se indica.
La expresión "radicales hidrocarburos" significa cualquier grupo hidrocarburo a partir del cual se han removido uno o más átomos de hidrógeno e incluyen alquilo, alquenilo, alquinilo, alquilo cíclico, alquenilo cíclico, alquinilo cíclico, arilo, aralquilo y arenilo y pueden contener heteroátomos .
El término "alquilo" significa cualquier grupo hidrocarburo lineal, ramificado o cíclico saturado monovalente; el término "alquenilo" significa cualquier grupo hidrocarburo lineal, ramificado o cíclico monovalente que contiene una o más dobles uniones carbono-carbono en donde el sitio de unión del grupo puede estar ya sea en una doble unión carbono-carbono o en cualquier otro lado en la presente; y el término "alquinilo" significa cualquier grupo hidrocarburo lineal, ramificado o cíclico monovalente que contiene una o más triples uniones carbono-carbono y, opcionalmente, una o más dobles uniones carbono-carbono, en donde el sitio de unión del grupo puede estar ya sea en una triple unión carbono-carbono, una doble unión carbono-carbono o en algún otro lado en la presente. Ejemplos de alquilos incluyen metilo, etilo, propilo e isobutilo. Ejemplos de alquenilos incluyen vinilo, propenilo, alilo, metalilo, etilidenilnorbornano, etilidennorbornilo, etilidenilnorborneno y etilidennorbornenilo . Ejemplos de alquinilos incluyen acetilenilo, propargilo y metilacetilenilo .
Las expresiones "alquilo cíclico", "alquenilo cíclico" y "alquinilo cíclico" incluyen estructuras bicíclicas, tricíclicas y cíclicas más elevadas así como las estructuras cíclicas antes mencionadas sustituidas además con grupos alquilo, alquenilo y/o alquinilo. Ejemplos representativos incluyen norbornilo, norbornenilo , etilnorbornilo, etilnorbornenilo, ciclohexilo, etilciclohexilo, etilciclohexenilo, ciclohexilciclohexilo y ciclododecatrienilo .
El término "arilo" significa cualquier grupo hidrocarburo aromático monovalente; el término "aralquilo" significa cualquier grupo alquilo (como se define en la presente) en el cual uno o más átomos de hidrógeno se han sustituido por el mismo número de grupos arilo similares y/o diferentes (como se define en la presente) ; y el término "arenilo" significa cualquier grupo arilo (como se define en la presente) en el . cual uno o más átomos de hidrógeno se han sustituido por el mismo número de grupos alquilo similares y/o diferentes (como se define en la presente) . Ejemplos de arilos incluyen fenilo y naftalenilo. Ejemplos de aralquilos incluyen bencilo y fenetilo. Ejemplos de arenilos incluyen tolilo y xililo.
Excepto en los ejemplos de trabajo o cuando se indique lo contrario, todos los números que expresan cantidades de materiales, condiciones de reacción, duraciones de tiempo, propiedades cuantificadas de materiales, etc., establecidas en la especificación y reivindicaciones que se entenderán que se modifican en todos los casos mediante el término "aproximadamente" ya sea que el término "aproximadamente" se utilice o no en la expresión.
Se entenderá que cualquier margen numérico enumerado en la presente incluye todos los sub-márgenes dentro de ese margen y cualquier combinación de los diversos puntos de visa de tales márgenes o sub-márgenes .
Se entenderá además que cualquier compuesto, material o sustancia la cual se describe expresa o implícitamente en la especificación y/o se enumera en una reivindicación como que pertenece a un grupo de compuestos, materiales o sustancias estructural, composicional y/o funcionalmente relacionados incluye representantes individuales del grupo y todas las combinaciones de los mismos.
El término "polímeros reticulados" significa moléculas poliméricas las cuales están constituidas de monómeros los cuales se enlazan juntos en muchos puntos a diferencia de sus extremos y como un resultado moléculas con forma de gran tamaño y el material no es un sólido no vertible o similar a gel el cual no puede disolverse en ningún solvente.
Los copolímeros en la invención "no son reticulados", lo cual significa que sus monómeros no se enlazan juntos en los puntos a diferencia de sus extremos o las conexiones entre los polímeros son tan pocas que el copolímero es líquido o puede disolverse en por lo menos un solvente .
Se hace referencia a sustancias, componentes o ingredientes en existencia en el momento justo antes del primer contacto, formado in si tu, mezclado o combinado con una o más sustancias, componentes o ingredientes de acuerdo con la presente descripción. Una sustancia, componente o ingrediente identificado como un producto de reacción, que resulta en mezcla, o similares puede ganar una identidad, propiedad o carácter mediante una reacción química o transformación durante el curso de entrar en contacto, formación in si tu, mezcla u operación de mezclado si se lleva a cabo de acuerdo con esta descripción con la aplicación del sentido común y la experiencia ordinaria de alguien en la técnica relevante (por ejemplo, químico) . La transformación de reactivos químicos o materiales de partida a productos químicos de materiales finales es un proceso continuamente evolutivo, independiente de la velocidad a la cual tiene lugar. Por consiguiente, cuando un proceso de transformación está en progreso puede haber una mezcla de materiales de partida y finales, así como especies intermedias que pueden ser, dependiendo de su tiempo de vida cinética, fáciles o difíciles de detectar con técnicas analíticas actuales conocidas por aquellos de experiencia ordinaria en la técnica .
Reactivos y componentes referidos por su nombre o fórmula química en la especificación o reivindicaciones de los mismos, referidos ya sea en singular o plural, pueden identificarse al existir antes de entrar en contacto con otra sustancia referida por su nombre químico o su tipo químico (por ejemplo, otro reactivo o un solvente) . Cambios químicos preliminares y/o en transición, transformaciones o reacciones, si las hay, que tienen lugar en la mezcla, solución o medio de reacción resultante pueden identificarse como especies intermedias, mezclas maestras y similares, y pueden tener distinta utilidad desde la utilidad del producto de reacción o material final. Pueden resultar otros cambios, transformaciones o reacciones subsiguientes gracias a la incorporación de reactivos y/o componentes especificados juntos bajo las condiciones de conformidad con esta descripción. En estos otros cambios, transformaciones o reacciones subsiguientes, los reactivos, ingredientes o los componentes que se incorporan juntos pueden identificar o indicar el producto de reacción del material final.
Al describir los productos de la presente invención como un producto de reacción de los materiales iniciales se hace referencia a las especies iniciales enumeradas y se advertirá que pueden agregarse materiales adicionales a la mezcla inicial de los precursores sintéticos. Estos materiales adicionales pueden ser reactivos o no reactivos. La característica definitoria de la presente invención es que el producto de reacción se obtiene a partir de la reacción de por lo menos los componentes listados como se describe. Pueden agregarse componentes no reactivos a la mezcla de reacción como diluyentes o para impartir propiedades adicionales no relacionadas con las propiedades de la composición preparada como un producto de reacción. De este modo, pueden dispersarse por ejemplo, sólidos finamente divididos tales como pigmentos dentro de la mezcla de reacción, antes, durante o después de la reacción para producir una composición del producto de reacción que comprende adicionalmente el componente no reactivo, por ejemplo, un pigmento. Pueden agregarse también componentes reactivos adicionales; tales componentes pueden reaccionar con los reactivos iniciales o pueden reaccionar con el producto de reacción; la frase "producto de reacción" se pretende para incluir agüellas posibilidades así como incluir la adición de componentes no reactivos.
Otros ingredientes opcionales pueden agregarse en las composiciones de la presente invención incluyendo agentes de acoplamiento, por ejemplo, agentes de acoplamiento de silano, auxiliares de preservación, incluyendo por ejemplo, activadores, retardadores y aceleradores, aditivos de procesamiento tales como aceites, plastificantes , resinas espesantes, sílices, distintos rellenos, pigmentos, ácidos grasos, óxido de zinc, ceras, antioxidantes y anti-ozonantes , agentes peptizantes, materiales de refuerzo tales como, por ejemplo, negro de carbono, etc. Tales aditivos se seleccionan con base en el uso pretendido y tal selección está dentro del conocimiento de alguien con experiencia en la técnica, al igual que las cantidades requeridas de tales aditivos conocidos por alguien de experiencia en la técnica.
Otras modalidades de la invención serán aparentes por aquellos expertos en la técnica a partir de una consideración de esta especificación o práctica de la invención descrita en la presente. Está previsto que la especificación y ejemplos se consideren como ejemplares únicamente, con el alcance y espíritu reales de la invención como se define por las siguientes reivindicaciones.
Aplicaciones para las Modalidades de la Invención A. Minería e Industria Petrolera
Las composiciones de la presente invención pueden utilizarse en aplicaciones de minería y refinación de petróleo, especialmente como agentes desemulsionantes. El uso de las composiciones de la presente invención como un agente desemulsionante se logra al
i. incorporar una cantidad efectiva desemulsionante de por lo menos una composición de la presente invención dentro de una emulsión incluyendo petróleo crudo o similares; ii. dejar que la emulsión se separe en por lo menos dos fases; y
iii. separar por lo menos dos fases entre si.
Como se conoce generalmente, las emulsiones comprenden por lo menos dos fases líquidas inmiscibles, una de las cuales es continua y la otra, la cual es discontinua. Además, las emulsiones pueden también contener gases y sólidos .
Uno de los líquidos inmiscibles en una emulsión es generalmente polar, y a menudo se basa en agua y el otro líquido generalmente no polar, se define generalmente como una fase oleosa.
La emulsión puede ser, por ejemplo, una emulsión de agua en aceite, de aceite en agua o una emulsión de fases múltiples. Las emulsiones particularmente consideradas en la presente son aquellas en donde el componente emulsionado está en la forma de gotas con tamaños de gota en el margen de aproximadamente 0.1 mieras hasta aproximadamente 200 mieras, más típicamente, alrededor de 1-100 mieras. El componente emulsionado puede ser inestable, aunque se estabiliza más comúnmente mediante una cantidad estabilizante de un tensioactivo y/o sólido particulado disperso. Además, también es posible preparar emulsiones a partir de emulsiones y éstas se conocen generalmente como emulsiones múltiples.
La fase acuosa puede ser agua esencialmente pura, o alternativamente, agua con cantidades variables de materiales sólidos (particulados) sal u otros químicos.
La fase oleosa es cualquier fase hidrofóbica sustancialmente insoluble con la fase acuosa. Por ejemplo, la fase oleosa puede estar compuesta de uno o más químicos hidrofóbicos , típicamente líquidos, los cuales individualmente o en combinación son principalmente insolubles en la fase acuosa. Tales químicos hidrofóbicos pueden ser, por ejemplo, hidrocarburos lineales o ramificados, cíclicos o acíclicos, saturados o insaturados, alifáticos o aromáticos. Los hidrocarburos contienen típicamente por lo menos seis átomos de carbono y pueden estar no sustituidos, o sustituirse alternativamente con uno o más grupos que contienen heteroátomos (por ejemplo, grupos hidroxilo, amino, carboxilo, amida, anhídrido, éster o éter) siempre y cuando los hidrocarburos sigan siendo principalmente insolubles con la fase acuosa.
Algunos ejemplos de fases oleosas incluyen hidrocarburos C2-C30 halogenados y no halogenados, y más particularmente, etenos halogenados o no halogenados, butadienos, pentanos, hexanos, heptanos, octanos, bencenos, tolueno, etilbencenos , xilenos, naftaleno, cresoles, nafta, grasas, aceites de lubricación, petróleo, gasolina, diesel, petróleo crudo, gasóleos, combustible de aviación, aceite para calefacción, descontaminantes, aceites vegetales, aceites minerales y derivados de brea y alquitrán.
Las emulsiones pueden crear problemas en muchas aplicaciones industriales debido a que las emulsiones a menudo no se separan en los componentes líquidos durante un tiempo prolongado. En este caso, los aditivos típicamente químicos, llamados agentes desemulsionantes, se agregan para iniciar, acelerar y completar el proceso de separación. Los agentes desemulsionantes separan emulsiones y mezclas de solutos polares como agua, y solventes no polares como aceite.
Se utilizan desemulsionantes para separar emulsiones en líquidos polares (típicamente agua) y no polares incorporando el agente desemulsionante dentro de la emulsión. Los desemulsionantes se conocen en la técnica y usualmente comprenden mezclas de químicos de superficie activa. Las estructuras desemulsionantes orgánicas típicas incluyen, aunque no se limitan a sulfonatos, sulfosuccinatos , poliol ésteres, poliéster aminas, elastómeros poliméricos, poliol éster sulfatado, resinas fenólicas oxialquiladas , alquilfenol alcoxilados, aminas alcoxiladas, aminas cuaternarias, aminas etoxiladas, bisamidas, polialquilenglicoles , polioles polimerizados , ésteres de resina, poliéter polioles, alcoxilados de resina, polioles modificados, alcoxilados de poliimina y diepoxidos.
Los desemulsionantes de silicona típicos incluyen, aunque no se limitan a copolímeros de polidimetilsiloxanos y óxidos de polialquilano (poliéteres de silicona) , alquilsiliconas y poliéteres de alquilsilicona, arilsiliconas y poliéteres de arilsilicona, aralquilsiliconas y poliéteres de aralquilsiliconas, organosilanos , alcoxisilanos .
Sin embargo, a pesar del gran número de desemulsionantes disponibles en el mercado, no es posible separar todas las emulsiones naturales de petróleo/agua se presentan rápida, segura, eficientemente y con pequeñas cantidades de productos de adición.
Los productos de reacción descritos en la presente invención pueden utilizarse como agentes desemulsionantes solos o junto con silicona adicional y/o desemulsionantes orgánicos y estos componentes pueden utilizarse en la forma de una mezcla, una solución, una dispersión, o cualquier emulsión o microemulsión de aceite en agua o agua en aceite o los diversos agentes desemulsionantes pueden agregarse por separado. Cuando se aplican en solventes adecuados la solución puede seleccionarse a partir de hidrocarburos lineales o ramificados, cíclicos o acíclicos, saturados o insaturados, alifáticos o aromáticos, alcohol, cetonas, ésteres, éteres y sus mezclas o se utiliza comúnmente cualquier solvente en la aplicación particular.
Cuando se incluye el desemulsionante orgánico y/o de silicona, la relación en peso de las composiciones de la presente invención al desemulsionante orgánico y de silicona está típicamente en el margen de aproximadamente 100:1 a aproximadamente 1:1000, más típicamente en el margen de aproximadamente 5:1 a aproximadamente 1:200.
El método para separar emulsiones comprende la incorporación de una cantidad desemulsionante efectiva del desemulsionante en la emulsión, dejando que la emulsión se separe en por lo menos dos fases y separe éstas por lo menos dos fases entre sí. La incorporación del desemulsionante en la emulsión que se separa puede conseguirse mediante cualquier método conocido en la técnica al mezclar integralmente el desemulsionante con la emulsión. El procedimiento de mezclado puede utilizar por ejemplo, mezcladores estándares, batidoras o mezcladoras a alta velocidad o revolvedoras. La temperatura puede no ajustarse dentro de los límites de la temperatura ambiente (~20-30°C) , o ajustarse como se requiera, por ejemplo, a 40-150°C durante una cantidad de tiempo adecuada.
Una aplicación típica de las composiciones en la presente invención es la separación de emulsiones de petróleo crudo. Durante la extracción y producción del petróleo crudo, el agua o la salmuera logra emulsionarse dentro del petróleo crudo produciendo una emulsión de agua en aceite, la cual puede ser inestable o estabilizarse mediante materiales de superficie activa, sólidos orgánicos, tal como asfáltenos y resinas, o sólidos inorgánicos. Esta emulsión de agua en aceite da lugar a diversos problemas corriente abajo; la corrosión durante procesos de refinería y mayor requerimiento de energía para bombear la emulsión más viscosa por nombras unos pocos. De este modo, los desemulsionantes se utilizan ampliamente en la industria petrolera, para separar emulsiones de agua en aceite y aceite en agua; y antes de la transportación, refinación o procesamiento, el contenido de agua del petróleo crudo tiene que reducirse a niveles de especificación de tubería (típicamente menos de 0.05-2%) y esto se logra típicamente inyectando desemulsionantes dentro del pozo, dentro de la corriente de petróleo crudo, en el equipo de separación o en cualesquier otros puntos adecuados .
Los copolímeros no reticulados de la presente invención causarán una acción desemulsionante mejorada como agentes desemulsionantes en la Minería y la Industria Petrolera, tanto en los campos petrolíferos como en las refinerías, incluyendo, aunque sin limitarse a desaladores, extracción de alquitrán a partir de arenas bituminosas (separando la espuma de alquitrán y las emulsiones de alquitrán diluidas en solvente) ; en la separación de aceites residuales, aceites de desecho, lodos, tal como residuo oleoso de desaladores, despumación de agua residual, residuos de refinería y plantas petroquímicas (lavados en el fondo del tanque, residuos de tambor de coque, "purgas contaminadas" etc.), residuos industriales de acero y aluminio, incluyendo lubricantes sintéticos, grasa elevada en litio, aceite lubricante de cilindros, residuo de fluido en metalurgia y residuo de papeleras.
La descalimación (desmulsificación) de aceites de lubricación y residuo de aceites de lubricación, tal como residuo de automoción (aceite del cárter, etc.), combustible para tanques son también aplicaciones posibles de los productos de reacción en la presente invención.
Otro uso industrial típico de los productos de reacción en la presente invención es diesel (incluyendo bio-diesel) descalimando cuando el desemulsionante elimina pequeñas cantidades de agua emulsionada a partir del diesel y antiespumante diesel.
El producto de reacción de la presente invención mejorará la recuperación de minerales a partir de operaciones mineras . La adición de la presente invención para procesos de minería tal como floculación, separación, purificación, concentración, lixiviación y extracción química mejora la separación de minerales a partir de su ganga.
Aplicaciones adicionales de los copolímeros en la presente invención en petróleo y gas incluyen dispersantes de asfalteno y reducción de dragado.
B. Procesamiento de Agua
Las composiciones que comprenden los copolímeros no reticulados de la presente invención son útiles para aplicaciones que implican torres de agua de enfriamiento de recirculación abierta comerciales e industriales, sistemas de agua de enfriamiento cerrados, conductos de agua de enfriamiento, intercambiadores térmicos, condensadores, sistemas de enfriamiento de una pasada, Pasteurizadores , unidades de lavado de aire, sistemas de intercambiadores térmicos, climatización/humectadores/deshumectadores , cocinas hidrostáticas , seguridad y/o sistemas de almacenamiento de protección de agua contra incendios, lavadores líquidos, pozos de desechos, sistemas de agua de penetración, incluyendo filtración y clarificadores, tratamiento de agua residual, tanques de tratamiento de agua residual, conductos, lechos de filtración, digestores, clarificadores, estanques de recolección, balsas de decantación, canales, control de olores, lechos de resinas de intercambio iónico, filtración de membranas, osmosis inversa, micro y ultra-filtración, asistencia en la remoción de bio-películas en aplicaciones en la torre de enfriamiento, intercambiadores térmicos y sistemas de agua de proceso, y similares.
Ejemplos Sintéticos t
Preparación del ejemplo A:
Un poliéter recubierto con epoxi (84.78 g) con la estructura promedio de CH2 (0) CHCH20 (CH2CH20) n .6CH2CH (0) CH2 , 3-aminopropiltrimetilsilano (51.72 g) e isopropanol (50.00 g) se combinaron en un matraz de fondo redondo de 250 mi. La solución se calentó hasta reflujo y se agitó con un agitador magnético durante 18 horas. La reacción se dejó reposar a reflujo hasta que todos los grupos epoxi se consumieron como se determina mediante titulación. El material resultante exhibió un color paja oscuro. El material se transfirió a un evaporador giratorio y se seco, a 70°C y 4 Torr durante 2 horas para remover el isopropanol. Se obtuvo un líquido no reticulado con una viscosidad de 66,000 cP a temperatura ambiente .
Preparación del ejemplo B;
Un poliéter recubierto con epoxi (81.8 g) con la estructura promedio de CH2 (O) CHCH20 (CH2CH20) 13.6CH2CH (O) CH2, 3-aminopropiltrimetilsilano (18.2 g) e isopropanol (50.00 g) se combinaron en un matraz de fondo redondo de 250 mi. La solución se calentó hasta reflujo y se agitó con un agitador magnético durante 18 horas. La reacción se dejó reposar a reflujo hasta que todos los grupos epoxi se consumieron como
se determinó mediante titulación. El material resultante exhibió un color paja oscuro. El material se transfirió a un evaporador giratorio y se secó a 70°C y 4 Torr durante 2 horas para remover el isopropanol . Se obtuvo un líquido no reticulado con una viscosidad de 8150 cP a temperatura ambiente .
Preparación del ejemplo C:
Un poliéter recubierto con epoxi (135.88 g) con la estructura promedio de CH2 (O) CHCH20 (CH2CH20) i3.6CH2CH (O) CH2 , 3-aminopropil-1, 1, 1, 3, 5, 5, 5-heptametiltrisiloxano (64.38 g) e isopropanol (150.00 g) se combinaron en un matraz de fondo redondo de 500 mi. La solución se calentó hasta reflujo y se agitó con un agitador magnético durante 24 horas. La reacción se dejó reposar a reflujo hasta que todos los grupos epoxi se consumieron como se determinó mediante titulación. El material resultante exhibió un color paja oscuro. El material se transfirió a un evaporador giratorio y se secó a 70°C y 4 Torr durante 2 horas para remover el isopropanol. Se obtuvo un líquido no reticulado con una viscosidad de 3720 cP a temperatura ambiente.
Preparación del ejemplo D :
Un poliéter recubierto con epoxi (62.52 g) con la estructura promedio de CH2 (O) CHCH20 (CH2CH20) i3.6CH2CH (O) CH2, 3-aminopropiltris ( trimetilsiloxi ) silano (37.48 g) e isopropanol (50.00 g) se combinaron en un matraz de fondo redondo de 250 mi. La solución se calentó hasta reflujo y se agitó con un agitador magnético durante 20 horas. La reacción se dejó reposar a reflujo hasta que todos los grupos epoxi se consumieron como se determinó mediante titulación. El material resultante exhibió un color paja oscuro. El material se transfirió a un evaporador giratorio y se seco a 70°C y 4 Torr durante 2 horas para remover el isopropanol . Se obtuvo un líquido no reticulado con una viscosidad de 5000 cP a temperatura ambiente.
Preparación del ejemplo E;
Un poliéter recubierto con epoxi (67.85 g) con la estructura promedio de CH2 (O) CHCH20 (CH2CH20) i3.6CH2CH (O) CH2 , 3-aminopropil-1 , 1 , 1 , 3 , 5 , 5 , 5-heptametiltrisiloxano (25.72 g) , 1 , 3-bis (aminopropil ) -1 , 1 , 3 , 3-tetrametildisiloxano (1.43 g) , dietanolamina (1.21 g) e isopropanol (100.00 g) se combinaron en un matraz de fondo redondo de 250 mi. La solución se calentó hasta reflujo y se agitó con un agitador magnético durante 24 horas. La reacción se dejó reposar a reflujo hasta que todos los grupos epoxi se consumieron como se determinó mediante titulación. El material resultante exhibió un color paja oscuro. El material se transfirió a un evaporador giratorio y se seco a 70°C y 4 Torr durante 2 horas para
remover el isopropanol. Se obtuvo un líquido no reticulado con una viscosidad de 6600 CP a temperatura ambiente.
Ejemplos de prueba:
Los siguientes ejemplos de prueba ilustran el uso de los copolímeros no reticulados en la presente invención como agentes desemulsionantes.
Método de prueba ;
Se utilizó el siguiente método de prueba para evaluar desemulsionantes:
Las emulsiones de petróleo crudo se examinaron cerca de los pozos, asegurando que las muestras no tuvieran más de tres días. Después de homogenizar la muestra mediante agitación manual, cien mi de emulsión de petróleo crudo se vertió cuidadosamente en botellas de vidrio por prescripción, las cuales tenían marcas en intervalos de 10 mi.
Se diluyeron desemulsionantes de silicona a 10% con xileno. En primer lugar, las botellas con la muestra de petróleo crudo se calentaron durante 10 minutos en un baño ma ía a la temperatura requerida. Luego, se agregó el desemulsionante con una micro jeringa y las botellas se homogenizaron mediante agitación manual cincuenta veces y luego se colocaron en el baño maría nuevamente. En intervalos regulares las vasijas fueron sacadas del baño maría y se inspeccionó la calidad de la interrelación de agua/petróleo crudo y se midió el volumen en porcentaje (%) de la fase acuosa separada (goteo de agua) . Después del tiempo de separación requerido, se midió mediante centrifugación el contenido de agua del petróleo crudo separado. Se extrajo aproximadamente 15 mi de la muestra a partir del tercio superior de la fase oleosa con una jeringa y luego se vertió en tubos de centrífuga de vidrio graduado, de fondo cónico de 12.5 mi hasta el 50% de la marca y luego se diluyó hasta 100% con xileno y se homogenizó mediante agitación manual. Las muestras diluidas se centrifugaron entonces durante cinco minutos a 1500 rpm con una centrífuga de laboratorio estándar. El porcentaje de agua separada (Wl, "agua libre") y se registró el porcentaje de la fase de emulsión media (BS, "sedimento de fondo"). Se midió la cantidad de agua total ( 2) agregando 1-2 gotas de "gotero suprimido" (DM046 de Baker Petrolite, Sugar Land, X, USA) y se mezcla la emulsión seguida por centrifugación como en lo anterior. La diferencia de agua total y agua libre, AW=W2-W1, es la "emulsión no resuelta" . Es altamente deseable minimizar la cantidad de emulsión no resuelta (A ) y sedimentos de fondo (BS) con el fin de conseguir un proceso de separación fino y eficiente.
La calidad de la interrelación entre las fases de agua separada y petróleo crudo y la calidad de la fase de agua separada se evaluaron y clasificaron también, como "G" que significa buena o "B", que significa mala. Una buena interrelación es generalmente suave y plana y una buena fase acuosa es limpia, casi transparente.
Ejemplo 1 de prueba.
Ensayos en frascos con crudo pesado (15°API) de
Medio Oriente, a 60°C.
Este petróleo crudo no fue únicamente pesado, sino también alto en azufre. En este proceso de separación, el petróleo crudo se transfiere de sub-centros de recolección al centro de tratamiento principal en un depósito de decantación a temperatura ambiente, luego se calienta a 60-65°C. El tiempo de tratamiento es de 4 horas máximo en los sub-centros, y el tiempo total de tratamiento es de 18-20 horas. Actualmente, se utiliza un paquete de desemulsionante orgánico, "Org A", con 40-50% de contenido de activos, en una dosis de aproximadamente 65 ppm. La Tabla 1 muestra los resultados de prueba a 60°C. La emulsión de petróleo crudo tuvo las siguientes propiedades: Wl=0.8% (agua libre), W2=26% (agua total) y BS=30% (sólidos base) .
Tabla 1. Ensayos en frascos con petróleo crudo pesado (15°API) del Medio Oriente, a 60°C
La Tabla muestra que el 5% de los copolímeros de silicona del Ejemplo C y D reduce significativamente AW, la emulsión no resuelta, y BS, los sedimentos de fondo, en comparación con el caso cuando sólo se utiliza Org A. Este efecto puede mejorar en gran medida el proceso de separación.
Ejemplo 2 de prueba.
Ensayos en frascos con crudo pesado (15°API) del Medio Oriente, a 40°C
La misma emulsión cruda como en el Ejemplo 1 de prueba se examinó también a 40°C y la Tabla 2 mostró los resultados .
Tabla 2. Ensayos en frascos con petróleo crudo pesado (15°API) del Medio Oriente a 40°C.
E emplo 3 de prueba.
Ensayos en frascos con crudo pesado (25°API) del Medio oriente, a temperatura ambiente.
El petróleo crudo fue menos pesado que en los Ejemplos 1-2 de prueba, aunque también fue alto en azufre (3.9%) con 6% de contenido de asfalteno. Se separa con un proceso similar como aquel en los Ejemplos 1-2 de prueba. Un problema del proceso es manejar la capa fragmentada, y por lo tanto se necesitan la separación más rápida y el nivel bajo de sedimentos de fondo (BS) .
La muestra de emulsión cruda tuvo las siguientes propiedades: Wl=16%, W2=20% y BS=32%. En esta prueba sólo se midió el goteo del agua. Org B y Org C fueron desemulsionantes orgánicos, ambos poliéter polioles.
Tabla 3. Ensayos en frascos con crudo pesado (25°API) del Medio Oriente, a temperatura ambiente
Ejemplo 4 de prueba.
Ensayos en frascos con petróleo crudo (25°API) del Medio Oriente, a 40°C
Se llevó a cabo una prueba más detallada con otra muestra de emulsión cruda, tomada del mismo campo como en el ejemplo 3 de prueba, a 40°C, durante 18 horas y la Tabla 4 muestra los resultados. Org D y E son desemulsionantes orgánicos, los cuales dan buen rendimiento en el campo. Org D contiene una combinación de alcoxilatos de alquilfenol y alcoxilatos de amina, y Org E es una mezcla de resina fenólica de alcoxilato y poliol modificado.
Tabla 4. Ensayos en frascos con crudo pesado (25°API) del Medio Oriente, a 40°C
Ejemplo 5 de prueba.
Ensayos en frascos con crudo pesado (25°API) del Medio Oriente, a 40°C
Se llevó a cabo otra prueba con una nueva muestra tomada del mismo campo como en los Ejemplos 3-4 de prueba, a 40°C y la Tabla 5 muestra los resultados. La muestra de emulsión cruda tuvo las siguientes propiedades: Wl=14%, W2=50% y BS=35%.
Tabla 5. Ensayos en frascos con crudo pesado (25°API) del Medio Oriente, a 40°C
Ejemplo 6 de prueba.
Ensayos en frascos con crudo pesado (25°API) del Medio Oriente, a 40°C
Se llevó a cabo otra prueba con una nueva muestra tomada del mismo campo como en los Ejemplos 3-5 de prueba, a 40°C y la Tabla 6 muestra los resultados. La muestra de emulsión cruda tuvo las siguientes propiedades: Wl=10% y W2=48%.
Tabla 6. Ensayos en frascos con crudo pesado (25°API) del Medio Oriente, a 40°C
Ejemplo 7 de prueba»
Ensayos en frascos con crudo pesado (25°API) del Medio Oriente, a 40°C.
Se llevó a cabo otra prueba con una nueva muestra tomada del mismo campo como en los Ejemplos 3-6 de prueba, a 40°C y la Tabla 7 muestra los resultados. La muestra de emulsión cruda tuvo las siguientes propiedades: l=19% y W2=46% .
Tabla 7. Ensayos en frascos con crudo pesado (25°API) del Medio Oriente, a 40°C
Estos ejemplos de prueba demuestran que los productos de reacción de la presente invención dan buena separación de emulsiones de petróleo crudo, y mejoran el rendimiento de desemulsionantes orgánicos.
Se entenderá que cualquier margen numérico enumerado en la presente incluye todos los sub-márgenes dentro de ese margen y cualquier combinación de los diversos puntos de vista de tales márgenes o sub-márgenes.
Se entenderá además que cualquier compuesto, material o sustancia la cual se describe abierta o implícitamente en la especificación y/o se enumera en una reivindicación que pertenece a un grupo de compuestos, materiales o sustancias estructural, composicional y/o funcionalmente relacionados, incluye representantes individuales del grupo y todas las combinaciones de los mismos .
Otras modalidades de la invención serán aparentes para aquellos expertos en la técnica a partir de una consideración de esta especificación o práctica de la invención descrita en la presente. Se pretende que la especificación y ejemplos sean considerados como ejemplares únicamente, con el alcance y espíritu reales de la invención que se define por las siguientes reivindicaciones.
Claims (35)
1. Una composición desemulsionante que comprende el producto de reacción no reticulado de I) un compuesto (I) de oxirano u oxetano que comprende por lo menos dos grupos de oxirano u oxetano; II) un compuesto (II) que comprende silicio y uno o más grupos amino; y opcionalmente III) una poliamina (III); y IV) una amina secundaria (IV).
2. La composición desemulsionante de la reivindicación 1, en donde el compuesto (I) de oxirano u oxetano se selecciona del grupo que consiste de siloxanos, silanos, hidrocarburos y poliéteres particularmente en donde el compuesto de oxirano u oxetano es un siloxano que tiene la fórmula: MaMEbMPEcMHaDeDEfDPEgDHhTiTEjTPEkTHiQin con MH = R1R2H SiOi/2; MPE=R1R2 ( -CH2CH (R ) ( R5 ) nO (C2H40) 0 (C3H60) p (C4H80) qR6 ) SiOi/2; ME = RXR2 (RE) SiOi/2 ; D = R1R2Si02/2; y DH = R1HSi02/2; DPE =R1(-CH2CH(R4) (R5) nO (C2H40) 0 (C3H60) p (C4H80) qR6 ) Si02/2 ; 4 ) ( R5 ) nO ( C2H4O ) o ( C3H60 ) p ( C4H80) qR6 ) SÍO3/2 ; TE = RESi03/2; y Q = SÍ04/2; en donde R1, R2 y R3 se selecciona cada uno independientemente del grupo de radicales hidrocarburos monovalentes que tienen de 1 a aproximadamente 60 átomos de carbono; R4 es H o un grupo alquilo que contiene de 1 a aproximadamente 6 átomos de carbono; R5 es un radical alquilo divalente de 1 a aproximadamente 6 carbonos; R6 es H, un radical hidrocarburo monofuncional de 1 a aproximadamente 6 carbonos, o acetilo; RE es independientemente un radical hidrocarburo monovalente que contiene una o más porciones de oxirano u oxetano que tienen de dos a aproximadamente sesenta átomos de carbono sujeto a la limitación de manera que el compuesto (I) de oxirano u oxetano contiene por lo menos dos grupos de oxirano u oxetano ; el subíndice a es de 0 a aproximadamente 20 el subíndice b es de 0 a aproximadamente 20, sujeto a la limitación de manera que (b + f + j) > 0; el subíndice e es de 0 a aproximadamente 1,000, el subíndice f es de 0 a aproximadamente 400, sujeto a la limitación de manera que (b + f + j) > 0; el subíndice i es de 0 a aproximadamente 50; el subíndice j es de 0 a aproximadamente 30, sujeto a la limitación, de manera que (b + f + j) > 0; el subíndice m es de 0 a aproximadamente 20; el subíndice c es de 0 a aproximadamente 20; el subíndice g es de 0 a aproximadamente 200; el subíndice A: es de 0 a aproximadamente 30, el subíndice d es de 0 a aproximadamente 20, el subíndice h es de 0 a aproximadamente 20, el subíndice I es de 0 a aproximadamente 30, el subíndice n es de cero a uno; el subíndice o es de 0 a aproximadamente 100, sujeto a la limitación de manera que (o + p + q) > 0; el subíndice p es de 0 a aproximadamente 100, sujeto a la limitación de manera que (o + p + q) > 0; el subíndice q es de 0 a aproximadamente 100, sujeto a la limitación de manera que (o + p + q) > 0; o alternativamente, en donde el compuesto (I) de oxirano u oxetano tiene la fórmula: (R7)r(R8)s(R9)t(R10)u en donde R7 y R10 son independientemente un radical hidrocarburo monovalente que contiene una o más porciones de oxirano u oxetano que tienen de 2 a aproximadamente 12 átomos de carbono; R y R se selecciona cada uno del grupo que consiste de H o un radical hidrocarburo monovalente lineal o ramificado de 1 a aproximadamente 200 carbonos; opcionalmente sustituido con nitrógeno, azufre y oxígeno; los subíndices r, s, t, u están independientemente entre cero a aproximadamente 10, sujetos a la limitación de manera que (r + u) > 2 o alternativamente en donde el compuesto (I) de oxirano u oxetano es un poliéter que tiene la fórmula: R120(C2H40)w(C3H60)x(C4H80)yR13 en donde R12 y R13 son independientemente un radical hidrocarburo monovalente que contiene una o más porciones de oxirano u oxetano que tiene de 2 a aproximadamente 12 átomos de carbono; el subíndice w es de 0 a aproximadamente 100 sujeto a la limitación de manera que {w + x + y) > 0; el subíndice x es de 0 a aproximadamente 100 sujeto a la limitación de manera que {w + x + y) > 0; el subíndice y es de 0 a aproximadamente 100 sujeto a la limitación de manera que {w + x + y) > 0. el compuesto (II) comprende silicio y uno o más grupos amino seleccionados del grupo que consiste de siloxanos y silanos que tienen la fórmula: MaaM\b PEccMHdd MeeD£fDAggDPEhhDHiiTjjTAkkTPE11THirailQnn con M = R15R16R17SÍOi/2; MH = R15R16H SÍO1/2 ; MPE = R15R16 ( _CH2CH ( R18) (R19) oo0 (C2H40) pp (C3H60 ) qq (C4H80 ] ¦R¿ü ) S iOi / 2 ; MA = R15R16(RA)Si01/2; MM = R15R16R17RASi; D = R15R16Si02/2; DH = R15HSi02 2; DPE = R15(_CH2CH(R18) (R19 ) ooO ( C2H40) pp(C3H60)CIQ(C4H80) R¿u)Si02/2; = R15RASi02 R15Si03/2; TH = HSi03/2; ( -CH2CH (R ) (R ) 00O (C2H40) pp (C3H60) qq (C4H80 ) Si03/2; TA = RASi03/2; y Q = Si04/2; en donde R15, R16 y R17 se selecciona cada uno independientemente del grupo de radicales hidrocarburos monovalentes que tienen de 1 a aproximadamente 60 átomos de carbono; R18 es H o un grupo alquilo de 1 a aproximadamente 6 átomos de carbono; R1S es un radical hidrocarburo divalente de 1 a aproximadamente 6 carbonos; R20 se selecciona del grupo que consiste de H, radicales hidrocarburos monofuncionales de 1 a aproximadamente 6 carbonos, y acetilo; RA es independientemente un radical hidrocarburo monovalente que contiene una o más porciones amino que tienen de uno a aproximadamente 60 átomos de carbono; el subíndice aa es de 0 a aproximadamente 20; el subíndice bb es de 0 a aproximadamente 20, sujeto a las limitaciones de manera que la suma de los subíndices bb, ee, gg y kk es mayor de cero; el subíndice ee es de cero o 1 sujeto a la limitación de manera que cuando ee es 1, entonces todos los subíndices aa, bb, ce, dd, ff, gg, hh, ii, jj, kk, 11, mm y nn son cero; el subíndice ff es de 0 a aproximadamente 1,000; el subíndice gg es de 0 a aproximadamente 400 sujeto a la limitación, de manera que la suma de los subíndices bb, ee, gg y kk es mayor de cero; el subíndice jj es de 0 a aproximadamente 50; el subíndice kk es de 0 a aproximadamente 30, sujeto a la limitación de manera que la suma de los subíndices bb, gg y kk es mayor de 1; el subíndice nn es de 0 a aproximadamente 20; el subíndice ce es de 0 a aproximadamente 20; el subíndice hh es de 0 a aproximadamente 200; el subíndice 11 es de 0 a aproximadamente 30; el subíndice dd es de 0 a aproximadamente 2 ; el subíndice ii es de 0 a aproximadamente 20; el subíndice es de 0 a aproximadamente 30; el subíndice oo es de cero o uno; el subíndice pp es de 0 a aproximadamente 100, sujeto a la limitación de manera que (pp + qq + rr) >0; el subíndice qq es de 0 a aproximadamente 100, sujeto a la limitación de manera que (pp + qq + rr) >0; el subíndice rr es de 0 a aproximadamente 100 sujeto a la limitación de manera que (pp + qq + rr) >0.
3. La composición desemulsionante de la reivindicación 2, en donde el compuesto (I) y el compuesto (II) son reactivos en la presencia del compuesto (III) de poliamina para producir el producto de reacción, el compuesto (III) de poliamina tiene la fórmula: N(R21) (R22)A[N(R23) (R24) ]zz , en donde R21, R22, R23 y R24 se eligen independientemente del grupo que consiste de H o un radical hidrocarburo monovalente que tiene de 1 a aproximadamente 20 átomos de carbono; A se selecciona del grupo que consiste de un radical hidrocarburo lineal o ramificado divalente que tiene de 1 a aproximadamente 60 carbonos o un radical polidialquilo-siloxano divalente, que contiene opcionalmente S, O o N y el subíndice zz es de 1 a aproximadamente 20.
4. La composición desemulsionante de la reivindicación 2, en donde el producto de reacción no reticulado tiene: el subíndice a es de O a aproximadamente 10; el subíndice b es de 0 a aproximadamente 10, sujeto a la limitación de manera que (b + f + j) >0; el subíndice e es de 0 a aproximadamente 500; el subíndice f es de 0 a aproximadamente 100 sujeto a la limitación de manera que (b + f + j) >0; el subíndice i es de 0 a aproximadamente 10; el subíndice j es de 0 a aproximadamente 10 sujeto a la limitación de manera que (b + f + j) >0; el subíndice m es de 0 a aproximadamente 10; el subíndice c es de 0 a aproximadamente 15; el subíndice g es de 0 a aproximadamente 100; el subíndice es de 0 a aproximadamente 20; el subíndice d es de 0 a aproximadamente 10; el subíndice h es de 0 a aproximadamente 10; el subíndice 1 es de 0 a aproximadamente 10; el subíndice aa es de 0 a aproximadamente 10; el subíndice bb es de 0 a aproximadamente 10 sujeto a las limitaciones de manera que la suma de los subíndices bb, ee, gg y kk es mayor de cero; el subíndice ff es de 0 a aproximadamente 500; el subíndice gg es de 0 a aproximadamente 100 sujeto a la limitación, de manera que la suma de los subíndices bb, ee, gg y kk es mayor de cero; el subíndice jj es de 0 a aproximadamente 30; el subíndice kk es de O a aproximadamente 10 sujeto a la limitación de manera que la suma de los subíndices bb, gg y kk es mayor de 1 ; el subíndice nn es de 0 a aproximadamente 10; el subíndice ce es de 0 a aproximadamente 10; el subíndice hh es de 0 a aproximadamente 100; el subíndice 11 es de 0 a aproximadamente 20; el subíndice ii es de 0 a aproximadamente 15; y el subíndice mm es de 0 a aproximadamente 20.
5. La composición desemulsionante de la reivindicación 2, en donde; el subíndice a es de 0 a aproximadamente 5; el subíndice b es de 0 a aproximadamente 3 sujeto a la limitación de manera que (b + f + j) >0; el subíndice e es de 0 a aproximadamente 200; el subíndice f es de 0 a aproximadamente 20, sujeto a la limitación de manera que (b + f + j) >0; el subíndice i es de 0 a aproximadamente 5; el subíndice j es de 0 a aproximadamente 5 sujeto a la limitación de manera que (b + f + j) >0; el subíndice m es de 0 a aproximadamente 7.5; el subíndice c es de 0 a aproximadamente 10; el subíndice g es de 0 a aproximadamente 50; el subíndice k es de 0 a aproximadamente 10; el subíndice d es de 0 a aproximadamente 3; el subíndice h es de O a aproximadamente 3; el subíndice 1 es de 0 a aproximadamente 3; el subíndice aa es de 0 a aproximadamente 5; el subíndice bb es de 0 a aproximadamente 5 sujeto a las limitaciones, de manera que la suma de los subíndices bb, ee, gg y kk es mayor de cero; el subíndice ff es de 0 a aproximadamente 200; el subíndice gg es de 0 a aproximadamente 20 sujeto a la limitación de manera que la suma de los subíndices bb, ee, gg y kk es mayor de cero; el subíndice jj es de 0 a aproximadamente 10; el subíndice kk es de 0 a aproximadamente 5 sujeto a la limitación, de manera que la suma de los subíndices bb, gg y kk es mayor de 1; el subíndice nn es de 0 a aproximadamente 5; el subíndice ce es de 0 a aproximadamente 5; el subíndice hh es de 0 a aproximadamente 50; el subíndice 11 es de 0 a aproximadamente 5; el subíndice ií es de 0 a aproximadamente 5; y el subíndice mm es de 0 a aproximadamente 5.
6. La composición desemulsionante de la reivindicación 1, que comprende un producto de reacción no reticulado de un compuesto poliepoxi con un aminosilano libre de grupos alcoxi o una aminosilicona que tiene la fórmula: en donde R es un grupo orgánico divalente o silicona y R' es un alquilo monovalente o siloxano y x es de aproximadamente 2 a aproximadamente 1000.
7. La composición desemulsionante de la reivindicación 1, en donde el producto de reacción tiene la siguiente fórmula: en donde de aproximadamente aproximadamente 30 de aproximadamente aproximadamente 100.
8. Una emulsión que comprende la composición desemulsionan e de la reivindicación 1.
9. Una emulsión que comprende la composición desemulsionante de la reivindicación 2.
10. Una emulsión que comprende la composición desemulsionante de la reivindicación 3.
11. Una emulsión que comprende la composición desemulsionante de la reivindicación 4.
12. Una emulsión que comprende la composición desemulsionante de la reivindicación 5.
13. Una emulsión que comprende la composición desemulsionante de la reivindicación 6.
14. Una emulsión que comprende la composición desemulsionante de la reivindicación 7.
15. La composición desemulsionante de la reivindicación 1, además comprende por lo menos otro ingrediente seleccionado del grupo que consiste de silicona adicional y desemulsionantes orgánicos.
16. La composición desemulsionante de la reivindicación 2, además comprende por lo menos otro ingrediente seleccionado del grupo que consiste de silicona adicional y desemulsionantes orgánicos.
17. La composición desemulsionante de la reivindicación 3 , además comprende por lo menos otro ingrediente seleccionado del grupo que consiste de silicona adicional y desemulsionantes orgánicos.
18. La composición desemulsionante de la reivindicación 4, además comprende por lo menos otro ingrediente seleccionado del grupo que consiste de silicona adicional y desemulsionantes orgánicos.
19. La composición desemulsionante de la reivindicación 5, además comprende por lo menos otro ingrediente seleccionado del grupo que consiste de silicona adicional y desemulsionantes orgánicos.
20. La composición desemulsionante de la reivindicación 6, además comprende por lo menos otro ingrediente seleccionado del grupo que consiste de silicona adicional y desemulsionantes orgánicos.
21. La composición desemulsionante de la reivindicación 7, además comprende por lo menos otro ingrediente seleccionado del grupo que consiste de silicona adicional y desemulsionantes orgánicos.
22. Un método para separar emulsiones, comprende: (i) incorporar una cantidad efectiva desemulsionante de la composición desemulsionante de la reivindicación 1 en una emulsión; (ii) dejar que la emulsión se separe en por lo menos dos fases; y (iii) separar por lo menos dos fases entre sí.
23. Un método para separar emulsiones, comprende: (i) incorporar una cantidad efectiva desemulsionante de la composición desemulsionante de la reivindicación 2 en una emulsión; (ii) dejar que la emulsión se separe en por lo menos dos fases; y (iii) separar por lo menos dos fases entre sí.
24. Un método para separar emulsiones, comprende: (i) incorporar una cantidad efectiva desemulsionante de la composición desemulsionante de la reivindicación 3 en una emulsión; (ii) dejar que la emulsión se separe en por lo menos dos fases; y (iii) separar por lo menos dos fases entre sí.
25. Un método para separar emulsiones, comprende: (i) incorporar una cantidad efectiva desemulsionante de la composición desemulsionante de la reivindicación 4 en una emulsión; (ii) dejar que la emulsión se separe en por lo menos dos fases; y (iii) separar por lo menos dos fases entre sí.
26. Un método para separar emulsiones, comprende: (i) incorporar una cantidad efectiva desemulsionante de la composición desemulsionante de la reivindicación 5 en una emulsión; (ii) dejar que la emulsión se separe en por lo menos dos fases; y (iii) separar por lo menos dos fases entre sí.
27. Un método para separar emulsiones, comprende: (i) incorporar una cantidad efectiva desemulsionante de la composición desemulsionante de la reivindicación 6 en una emulsión; (ii) dejar que la emulsión se separe en por lo menos dos fases; y (iii) separar por lo menos dos fases entre sí.
28. Un método para separar emulsiones, comprende: (i) incorporar una cantidad efectiva desemulsionante de la composición desemulsionante de la reivindicación 7 en una emulsión; (ii) dejar que la emulsión se separe en por lo menos dos fases; y (iii) separar por lo menos dos fases entre sí.
29. El método de la reivindicación 22, en donde la emulsión contiene petróleo crudo.
30. El método de la reivindicación 23, en donde la emulsión contiene petróleo crudo.
31. El método de la reivindicación 24, en donde la emulsión contiene petróleo crudo.
32. El método de la reivindicación 25, en donde la emulsión contiene petróleo crudo.
33. El método de la reivindicación 26, en donde la emulsión contiene petróleo crudo.
34. El método de la reivindicación 27, en donde la emulsión contiene petróleo crudo.
35. El método de la reivindicación 28, en donde la emulsión contiene petróleo crudo.
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