MX2012006007A - Preparacion de lechadas fraguables. - Google Patents
Preparacion de lechadas fraguables.Info
- Publication number
- MX2012006007A MX2012006007A MX2012006007A MX2012006007A MX2012006007A MX 2012006007 A MX2012006007 A MX 2012006007A MX 2012006007 A MX2012006007 A MX 2012006007A MX 2012006007 A MX2012006007 A MX 2012006007A MX 2012006007 A MX2012006007 A MX 2012006007A
- Authority
- MX
- Mexico
- Prior art keywords
- tracer
- concentration
- process according
- cement
- carried out
- Prior art date
Links
- 239000002002 slurry Substances 0.000 title claims abstract description 23
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 3
- 239000000700 radioactive tracer Substances 0.000 claims abstract description 62
- 239000004568 cement Substances 0.000 claims abstract description 37
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 37
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 35
- 238000004832 voltammetry Methods 0.000 claims abstract description 18
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 17
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 12
- 238000010790 dilution Methods 0.000 claims abstract description 10
- 239000012895 dilution Substances 0.000 claims abstract description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 5
- 239000003129 oil well Substances 0.000 claims abstract 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 20
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 19
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 14
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 9
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 claims description 8
- 230000009467 reduction Effects 0.000 claims description 8
- 238000004365 square wave voltammetry Methods 0.000 claims description 7
- 230000005518 electrochemistry Effects 0.000 claims description 4
- 238000003860 storage Methods 0.000 claims description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims description 2
- 238000003487 electrochemical reaction Methods 0.000 claims description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 2
- 238000006056 electrooxidation reaction Methods 0.000 claims 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims 1
- 238000005086 pumping Methods 0.000 claims 1
- 239000011149 active material Substances 0.000 abstract 1
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 26
- LRFVTYWOQMYALW-UHFFFAOYSA-N 9H-xanthine Chemical group O=C1NC(=O)NC2=C1NC=N2 LRFVTYWOQMYALW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 19
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 description 13
- 235000010323 ascorbic acid Nutrition 0.000 description 13
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 description 13
- 229940075420 xanthine Drugs 0.000 description 11
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 9
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 8
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 7
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 6
- 230000004044 response Effects 0.000 description 6
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 5
- 238000005553 drilling Methods 0.000 description 5
- TXNNKQRAQVEBRW-UHFFFAOYSA-N C(C)(C)(C)OS(=O)(=O)[C-]1C=CC=C1.[CH-]1C=CC=C1.[Fe+2] Chemical compound C(C)(C)(C)OS(=O)(=O)[C-]1C=CC=C1.[CH-]1C=CC=C1.[Fe+2] TXNNKQRAQVEBRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 4
- -1 ferrocene sulfonates Chemical class 0.000 description 4
- 238000006479 redox reaction Methods 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- 239000012491 analyte Substances 0.000 description 3
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 3
- ZOMNIUBKTOKEHS-UHFFFAOYSA-L dimercury dichloride Chemical compound Cl[Hg][Hg]Cl ZOMNIUBKTOKEHS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- KTWOOEGAPBSYNW-UHFFFAOYSA-N ferrocene Chemical compound [Fe+2].C=1C=C[CH-]C=1.C=1C=C[CH-]C=1 KTWOOEGAPBSYNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910021397 glassy carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 229960002562 calcium glucoheptonate Drugs 0.000 description 2
- FATUQANACHZLRT-XBQZYUPDSA-L calcium;(2r,3r,4s,5r,6r)-2,3,4,5,6,7-hexahydroxyheptanoate Chemical compound [Ca+2].OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O.OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O FATUQANACHZLRT-XBQZYUPDSA-L 0.000 description 2
- 229940075397 calomel Drugs 0.000 description 2
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 2
- 238000002484 cyclic voltammetry Methods 0.000 description 2
- 239000011440 grout Substances 0.000 description 2
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 2
- VPOLVWCUBVJURT-UHFFFAOYSA-N pentadecasodium;pentaborate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]B([O-])[O-].[O-]B([O-])[O-].[O-]B([O-])[O-].[O-]B([O-])[O-].[O-]B([O-])[O-] VPOLVWCUBVJURT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003212 purines Chemical class 0.000 description 2
- 239000012086 standard solution Substances 0.000 description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 2
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 2
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001732 Lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N Pyrimidine Chemical compound C1=CN=CN=C1 CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021607 Silver chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004056 anthraquinones Chemical class 0.000 description 1
- 210000003323 beak Anatomy 0.000 description 1
- 238000010364 biochemical engineering Methods 0.000 description 1
- 150000003842 bromide salts Chemical class 0.000 description 1
- RYAGRZNBULDMBW-UHFFFAOYSA-L calcium;3-(2-hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-[2-methoxy-4-(3-sulfonatopropyl)phenoxy]propane-1-sulfonate Chemical compound [Ca+2].COC1=CC=CC(CC(CS([O-])(=O)=O)OC=2C(=CC(CCCS([O-])(=O)=O)=CC=2)OC)=C1O RYAGRZNBULDMBW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000011088 calibration curve Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005255 carburizing Methods 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000013626 chemical specie Substances 0.000 description 1
- 238000005253 cladding Methods 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001934 delay Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000002848 electrochemical method Methods 0.000 description 1
- 238000004070 electrodeposition Methods 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000013538 functional additive Substances 0.000 description 1
- 239000011507 gypsum plaster Substances 0.000 description 1
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004356 hydroxy functional group Chemical group O* 0.000 description 1
- 238000005286 illumination Methods 0.000 description 1
- 150000004694 iodide salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000000468 ketone group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052747 lanthanoid Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002602 lanthanoids Chemical class 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-M naphthalene-1-sulfonate Chemical compound C1=CC=C2C(S(=O)(=O)[O-])=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 150000004986 phenylenediamines Chemical class 0.000 description 1
- 230000002028 premature Effects 0.000 description 1
- 238000003908 quality control method Methods 0.000 description 1
- 150000004053 quinones Chemical class 0.000 description 1
- 238000011946 reduction process Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000007650 screen-printing Methods 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M silver monochloride Chemical compound [Cl-].[Ag+] HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000012800 visualization Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- E—FIXED CONSTRUCTIONS
- E21—EARTH OR ROCK DRILLING; MINING
- E21B—EARTH OR ROCK DRILLING; OBTAINING OIL, GAS, WATER, SOLUBLE OR MELTABLE MATERIALS OR A SLURRY OF MINERALS FROM WELLS
- E21B33/00—Sealing or packing boreholes or wells
- E21B33/10—Sealing or packing boreholes or wells in the borehole
- E21B33/13—Methods or devices for cementing, for plugging holes, crevices or the like
- E21B33/14—Methods or devices for cementing, for plugging holes, crevices or the like for cementing casings into boreholes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B40/00—Processes, in general, for influencing or modifying the properties of mortars, concrete or artificial stone compositions, e.g. their setting or hardening ability
- C04B40/0028—Aspects relating to the mixing step of the mortar preparation
- C04B40/0032—Controlling the process of mixing, e.g. adding ingredients in a quantity depending on a measured or desired value
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
- C09K8/42—Compositions for cementing, e.g. for cementing casings into boreholes; Compositions for plugging, e.g. for killing wells
- C09K8/46—Compositions for cementing, e.g. for cementing casings into boreholes; Compositions for plugging, e.g. for killing wells containing inorganic binders, e.g. Portland cement
- C09K8/467—Compositions for cementing, e.g. for cementing casings into boreholes; Compositions for plugging, e.g. for killing wells containing inorganic binders, e.g. Portland cement containing additives for specific purposes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Mining & Mineral Resources (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Fluid Mechanics (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
- Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
- On-Site Construction Work That Accompanies The Preparation And Application Of Concrete (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Treatment Of Sludge (AREA)
Abstract
Cuando se prepara una lechada fraguable tal como una lechada de cemento para cementar un pozo petrolífero, el cemento u otro polvo sólido se mezcla con agua y un retardante de fraguado. Para poder ejecutar una comprobación conveniente y rápida sobre la concentración del retardante después de dilución en el sitio de uso, se mezcla un material trazador con el retardante en una cantidad conocida durante su fabricación. El trazador se selecciona para permitir que su concentración se determine analíticamente después de dilución en el sitio del uso, por lo que proporciona una forma de determinar la concentración del retardante de fraguado después de tal dilución. El trazador puede ser un material activo redox y su concentración puede determinarse por voltametría. El trazador de igual forma puede mezclarse con aditivos diferentes al retardante de fraguado.
Description
PREPARACIÓN DE LECHADAS FRAGUABLES
Campo de la Invención
Esta invención se refiere a la preparación de lechadas que se fraguan en una forma sólida después de que se han preparado. Estas, en particular, aunque no exclusivamente, pueden ser lechadas de cemento utilizadas en la cementación de sondeo.
Antecedentes de la Invención
La lechada de cemento típicamente se prepara al mezclar cemento en polvo, agua (algunas veces denominada como el agua de mezclado) y varios aditivos que pueden incluir retardantes, dispersantes, aditivos de pérdida de fluido y aditivos anti espuma.
Cuando la lechada de cemento va a utilizarse para llenar el espacio entre un agujero perforado y una tubería de revestimiento insertada en ese pozo de sondeo, la lechada debe fluir por una distancia considerable antes que alcanzar su posición final donde se requiere fraguar. Por lo tanto, es normal incluir un retardante para retardar el fraguado. Típicamente el retardante y otros aditivos se suministran al sitio de equipo de perforación como productos fabricados, que pueden ser soluciones concentradas, y éstas se agregan al agua de mezclado antes de agregar el cemento en polvo. Así, cuando se prepara el agua de mezclado, una solución concentrada de retardante puede diluirse 100 veces o más.
Es muy importante que la cantidad correcta de retardante se agregue. Utilizando demasiado retardante retardará del fraguado del cemento de manera innecesaria y por lo tanto incrementará el retardo de "espera del fraguado de cemento" durante el cual el sitio de pozo permanece inactivo debido a que no puede realizarse trabajo adicional hasta que haya fraguado el cemento. Por otro lado, el fraguado prematuro del cemento puede ser inmensamente costoso de corregir.
Aún, actualmente no existe ninguna tecnología satisfactoria para comprobar que la concentración de retardante como diluido en el agua de mezclado utilizada para preparar la lechada de cemento sea correcta. La única prueba disponible es tomar una muestra del agua de mezclado (con los aditivos en la misma, pero antes de que se agregue el cemento en polvo) y ejecutar una prueba del espesamiento ya sea en un laboratorio fijo el cual no se encuentra en el sitio de perforación o en un laboratorio portátil si se encuentra disponible en el sitio de uso pretendido. Este proceso exige mucho tiempo, toma potencialmente hasta 8 ó 9 horas (dependiendo del tiempo de espesamiento) y de esta manera resulta en retardos de trabajo y (dependiendo por la temperatura exterior) en la posible degradación de la calidad del agua de mezclado.
Compendio de la Invención
La invención proporciona una forma de comprobar la concentración de un aditivo en una lechada de cemento y/o en el agua de mezclado antes de que se agregue el cemento en polvo. La invención puede representarse como una técnica fácil, económica y de medición precisa que puede llevarse a cabo rápidamente en el sitio de uso sin requerir un laboratorio completamente equipado. Aunque la invención se ha concebido en el contexto específico de comprobar la concentración de retardante cuando se cementa un sondeo, también podría aplicarse a otros aditivos y/o en otros contextos .
De acuerdo con un primer aspecto de esta invención, un proceso para preparar una lechada fraguable comprende mezclar un polvo sólido, agua y uno o más aditivos, y el proceso se caracteriza al
• mezclar un material trazador con un aditivo antes de mezclar ese aditivo con el polvo sólido y el agua y al
• analizar una mezcla que contiene por lo menos el aditivo y parte o toda el agua para determinar la concentración del trazador en la misma.
El polvo sólido es probable que sea un cemento en polvo aunque posiblemente puede ser algún otro material tal como enlucido de yeso que forma una lechada fraguable con agua. El aditivo puede ser un retardante de fraguado para cemento. Una ventaja de utilizar una sustancia trazadora la cual no actúa por sí misma como retardante o aditivo funcional es que entonces puede existir libertad de seleccionar el trazador como sustancia que pueda detectarse de manera analítica.
Se visualiza que el trazador podría agregarse al retardante u otro aditivo en la instalación del fabricante, o podría agregarse por un intermediario comercial o incluso por el usuario final mientras el aditivo se encuentre en almacenamiento antes de su uso. Además el trazador, aunque el aditivo se almacene como concentrado, podría comprobarse por análisis de laboratorio si así se desea.
Cuando se mezcla cemento en el sitio del pozo que va a cementarse, la concentración del trazador podría determinarse después de mezclar el retardante u otro aditivo con el agua de mezclado, por ejemplo, después de mezclar todo el retardante con la cantidad total calculada de agua pero antes de mezclarse con el cemento en polvo sólido. Alternativa o adicionalmente, la concentración de trazador podría determinarse en una muestra tomada de la lechada de cemento mezclada la cual se encuentra lista para colocarse en su posición donde fraguará. También es posible que el retardante u otro aditivo puedan mezclarse con parte de la cantidad total de agua, aunque no toda, y la concentración del trazador determinarse en esa fase. Dependiendo del resultado, una cantidad adicional de agua entonces podría agregarse para ajustar la dilución.
Es posible que el trazador pudiera detectarse por un método espectroscópico, por ejemplo, utilizando un trazador con una fluorescencia distintiva. Para una fluorescencia instantánea, se ha utilizado como un trazador en aplicaciones donde el objetivo es identificar una trayectoria de flujo. Muestra una fluorescencia fuerte bajo iluminación visible o ultravioleta y se puede detectar por consiguiente en concentraciones de 10 ppm e incluso menos, en lo que se refiere al caso mencionado en el documento 50768 de la Sociedad de Ingenieros Petroleros . Una cantidad de otros materiales fluorescentes se ha empleado como trazadores, incluyendo compuestos de la serie de elementos lantánidos, como se mencionan en la US 5979245 y WO2007 /102023.
En algunas formas preferidas de esta invención, la concentración de trazador se determina por una medición electroquímica. El trazador entonces puede ser un compuesto que sea capaz de experimentar una reducción y oxidación electroquímica y el procedimiento analítico puede utilizar el flujo de corriente durante esta oxidación y reducción electroquímicas para determinar la concentración del trazador.
De forma más específica, el trazador puede determinarse por una de las formas disponibles de voltametría que aplica potencial a los electrodos y mide el flujo de corriente .
Una forma posible de voltametría varía el potencial aplicado a un electrodo de trabajo sobre un margen suficiente para llevar a cabo la oxidación y la reacción de reducción del trazador mientras registrar el flujo de corriente conforme se varía el potencial. Esta forma de voltametría puede ser un barrido lineal sobre un margen de potencial aplicado o puede ser un barrido cíclico sobre un margen de potencial y viceversa, para llevar a cabo tanto la oxidación como la reducción del trazador. Una discusión de la voltametría cíclica, por ejemplo, puede encontrarse en "Electroquímica, Principios, Métodos y aplicaciones" por C M A Brett y A M O Brett (OUP 1993 ) páginas 174-199 . La corriente registrada muestra picos en los potenciales asociados con la reducción y oxidación electroquímicas . La concentración del compuesto que experimenta reacción redox, la cual para la presente invención será el compuesto que actúa como el trazador, puede calcularse a partir de la corriente observada, puede encontrarse utilizando una curva de calibración construida previamente o una tabla de consulta, o puede determinarse por medio de experimentos adicionales con el trazador deliberadamente agregado como se ilustra en uno de los Ejemplos siguientes.
Otra forma posible de voltametría que puede utilizarse es la voltametría de onda cuadrada en la cual el potencial aplicado a un electrodo de trabajo se proporciona por una onda cuadrada superimpuesta en una línea base escalonada, de manera que los potenciales aplicados a los picos y a los valles de la onda cuadrada incrementen progresivamente. El flujo de corriente se mide cercano al final de cada pico y valle de la onda cuadrada. Una descripción de esta técnica puede encontrarse en las páginas 219-221 del mismo libro de texto.
Una voltametría lineal o cíclica puede ser totalmente adecuada cuando se utiliza en esta invención, aunque la presente invención ha apreciado, como característica adicional de ciertas formas de esta invención, que la voltametría de onda cuadrada puede ser ventajosa para esta invención debido a que puede observarse la reacción redox de un trazador mientras excluye la interferencia por otras especies químicas que puedan encontrarse presentes . También proporciona una buena sensibilidad y puede llevarse a cabo rápidamente.
Ejemplos de materiales que experimentan reacciones de reducción y oxidación electroquímicas, y que pueden utilizarse como trazadores, incluye iones de ferrocianuro , quinonas y antraquinonas , diamina de fenileno y sus derivados y ferroceno y sus derivados tales como sulfonatos de ferroceno. La voltametría con tales compuestos se ha descrito en la WO2005/066618 , WO2007/034131 y referencias citadas en la presente. Otra categoría de materiales que puede utilizarse como trazadores activos de redox provienen de la familia de purinas (compuestos orgánicos con anillos funcionados de pirimidina e imidazola) especialmente purinas que incorporan grupos ceto tales como xantina. Otros diversos químicos orgánicos son activos de redox, que incluyen hidroxi ácidos oxidables tales como ácido ascórbico. También pueden utilizarse bromuros y yoduros como trazadores: la voltametría con estos se ha descrito por Wu et al en J. Anal. Chem Vol 60, pp 1062-1068 (2005) .
Otra posibilidad es seleccionar un ion metálico como trazador y estimar su concentración por medio de voltametría de redistribución adsorbente (ASV) . En este caso el espécimen metálico primero se acumula en la superficie del electrodo por la imposición de un potencial de reducción (más negativo que el de la especie redox de interés) . El proceso de reducción resulta en una deposición electroquímica inducida del analito sobre la superficie de electrodo. El analito depositado entonces se "separa" de manera subsiguiente de la superficie del electrodo mediante la aplicación de un potencial oxidante (en relación con la especie del analito) que produce una onda pico oxidante y de este modo la señal analítica utilizada para detectar las especies .
Una posibilidad adicional para la determinación electroquímica de un trazador es seleccionar como trazador una sustancia que no experimenta por sí misma una reacción redox electroquímica en un electrodo sino más bien es una sustancia que reacciona con otro compuesto que por sí mismo experimenta reacción electroquímica. Tal acoplamiento entre una especie para determinarse y la electroquímica de un compuesto mediador se ha descrito en el contexto de la determinación electroquímica del sulfuro de hidrógeno en WO2001/063094 y WO2004/011929. Se han sugerido carboxilato de ferroceno y sulfonato como posibles compuestos negadores en el Electroanálisis vol 18 pp 1658-63 (2006) y en la Ley Electroquímica Vol 52 pp 499-50 (2006) . Una cantidad de sulfonatos de ferroceno para uso posible de esta manera se han descrito de la Revista de Química Organometálica Vol 692 pp 5173-82 (2007). Lo que se contempla para la presente invención es aplicar este procedimiento a la determinación de un compuesto agregado de manera delibera como trazador en lugar de una determinación analítica de un compuesto que parece que se presentará. Otra especie que puede acoplarse a las reacciones redox electroquímicas de un compuesto mediador es el nitrato como, por ejemplo, descrito por Kim et al en Biotecnología e Ingeniería de Bioproceso Vol. 10 páginas 47-51 (2005) .
Para llevar a cabo una determinación electroquímica del trazador, una celda electroquímica puede establecerse con una muestra de la lechada de cemento o el agua de mezclado que se utiliza como el electrolito. Los electrodos para tal celda pueden proporcionarse por electrodos convencionales pero de preferencia se proporcionan como una disposición de tres electrodos en una forma laminar depositada en un soporte laminar aislante. Tales electrodos laminares pueden formarse en un soporte por serigrafía de pastas conductivas, como se describe en WO2004/011929. Por ejemplo, los electrodos de trabajo y contadores podrían ser cintas que contienen carbono conductivo aunque el electrodo de referencia podría ser una cinta que contiene plata y cloruro de plata
Una ventaja de la voltametría como una técnica analítica es el tamaño pequeño y capacidad de transporte del aparato requerido. La determinación analítica del trazador de acuerdo con esta invención puede llevarse a cabo con un vaso de precipitado o recipiente similar para contener una muestra de la lechada o agua de mezclado, una disposición de tres electrodos desechables, un potenciostato para suministrar el potencial eléctrico y observar la corriente y una computadora para controlar la operación y los resultados de almacenamiento y visualización.
Un potenciostato puede ser aproximadamente pequeño y requiere energía eléctrico lo único para suministrarlo. La computadora podría ser una PC tipo laptop convencional . También podría ser posible que el potenciostato y la computadora se proporcionen como una unidad portátil energizada por batería de un solo propósito pequeña.
El retardante de cemento puede ser un material el cual ya se utiliza para ese propósito. Algunos retardantes de cemento convencionales incluyen pentaborato de sodio, glucoheptonato de calcio, lignosulfonato, y derivados de los mismos, y una combinación de ácido fosfórico y la sal de pentasodio de tetra (ácido metilenfosfónico ) etilendiamina . Estos materiales pueden transportarse a un sitio de perforación como soluciones concentradas acuosas que contienen entre 2 y 25% en peso del retardante. La cantidad de grado de disolución dependerá de los requisitos del trabajo de cementación individual aunque es probable que la concentración del retardante en el agua de mezclado quedará entre 0.001% y 0.1% en peso. La concentración de cualquier otro aditivo también puede quedar dentro de tal margen.
Será deseable que la cantidad de trazador sea menor que la cantidad del retardante, posiblemente no mayor a 10% en peso del retardante y posiblemente incluso menor que esto. Por consiguiente, la concentración del trazador en el agua o lechada de cemento al momento de someter a prueba es probable que quede en un margen de 1 micromolar hasta 10 milimolares.
La cantidad puede ser por lo menos 5 o por lo menos 10 micromolares . Puede ser no mayor a 1 milimolar o no mayor a 500 micromolares.
Aunque es un objetivo significativo comprobar la concentración del retardante, puede ser posible comprobar una o más concentraciones distintas (además o como aplicación alternativa de esta invención) . Por ejemplo, el retardante podría incorporar un derivado de ferroceno como trazador y un dispersante podría incorporar xantina como un trazador. Estos proporcionan picos voltamétricos en diferentes valores desde potencial aplicado y de esta manera las concentraciones de ambos podrían determinarse de manera concurrente por voltametría .
Breve Descripción de los Dibujos
Las Figuras 1 y 2 son diagramas esquemáticos que ilustran una modalidad de la invención;
la Figura 3 ilustra de forma esquemática el aparato para prueba;
la Figura 4 muestra la respuesta de voltametría de onda cuadrada de soluciones del retardante con y sin el trazador de xantina;
la Figura 5 muestra la respuesta de voltametría de onda cuadrada de las soluciones del retardante y otros aditivos con y sin trazador de sulfonato de t-butilferroceno ; la Figura 6 muestra la respuesta de voltametría lineal de soluciones que contienen ácido ascórbico como trazador, y
la Figura 7 es una gráfica construida con los datos de la Figura 6.
Descripción Detallada
Como se muestra de manera esquemática en la Figura 1, el retardante y otros aditivos se forman por sus fabricantes en las instalaciones 10, 11. Estas se fabrican como soluciones concentradas que contienen una concentración predeterminada del retardante u otro aditivo. Se transportan hasta una compañía del servicio de pozos que guarda materiales concentrados en un almacén 12. Un trazador se agrega al retardante en una cantidad predeterminada por el fabricante en su instalación 10. La relación en peso del retardante con el trazador de este modo se encuentra fija en ese punto. En el almacén 12, la compañía de servicio toma una muestra de cada lote de retardante y la analiza en el laboratorio 14 como parte del procedimiento de control de calidad rutinario. Este análisis confirma la presencia y la concentración del trazador en relación con la concentración del retardante. Cuando se requiere, el retardante y otros aditivos se transportan a un sitio 16 de perforación donde se ha perforado un pozo.
Como se muestra de forma esquemática en la Figura 2, el pozo 17 se ha perforado y se ha colocado en el mismo una tubería 18 de revestimiento de acero. El retardante indicado por la flecha R, más otros aditivos Al, A2 etc. (por ejemplo, aditivos anti-espuma, dispersantes y de control de pérdida de fluido) se mezclan con agua W por un mezclador 20 y el agua de mezclado preparada de esta manera se almacena en un tanque 21 de retención antes de que se mezcle con el cemento en polvo C en un segundo mezclador 22 para formar una lechada de cemento S la cual se suministra al pozo 17 donde la lechada se bombea en el pozo dentro de la tubería 18 de revestimiento de acero y se impulsa para reforzar el espacio 24 anular alrededor de la cubierta de revestimiento 18 donde fragua .
Las muestras del agua de mezclado se toman del tanque 21 y se someten a prueba utilizando el aparato mostrado en la Figura 3. Este consiste en una computadora 26 portátil conectada a un potenciostato 28 portátil el cual se conecta a una disposición 30 de electrodos que consiste de tres electrodos serigrafiados sobre un sustrato aislante como se describe en WO2004/011929.
Esta disposición de electrodos se sumerge en la muestra 32 de agua de mezclado y se lleva a cabo voltametría utilizando la computadora 26 para controlar la operación del potenciostato y para recibir, almacenar, procesar y desplegar los resultados.
Ejemplo 1
Para demostrar la electroquímica adecuada, se llevo a cabo una voltametría de onda cuadrada en una solución que simula el agua de mezclado que contiene un pentaborato de sodio de retardante convencional .
En este ejemplo, un electrodo de trabajo de carbón vitreo se utilizó con un electrodo de referencia de calomelanos estándar. La voltametría se lleva a cabo utilizando un potenciostato de Eco C emie BV, Utrecht, Países Bajos .
Los resultados obtenidos se muestran en la Figura 4 donde la curva 40 es la respuesta cuando no se agrega xantina. La curva 42 es la respuesta cuando se agrega xantina a la solución a una concentración de 40 um. En ausencia de xantina, no se observaron ondas activas redox distintas en el margen de potencial electroquímico explorado. La falta de actividad electroquímica en la solución de pentaborato proporcionó una respuesta de fondo y es importante cuando se utilizan trazadores activos redox para detectar el aditivo de cemento. Con la adición de xantina a la solución, un pico redox 44 emerge en aproximadamente +0.75 V (vs. electrodo de calomelanos saturado, SCE) , consistente con el potencial de redox teórico para la oxidación de xantina.
Se llevaron a cabo experimentos utilizando bajas concentraciones de xantina. Estas mostraron que el pico en aproximadamente +0.75 V incrementa en intensidad cuando la concentración de xantina agregada se implementa. Fue aparente que el límite de detección fue de aproximadamente 10 uM de xantina, un límite sensible de detección que demuestra que esto es un método útil para detectar las especie trazadora en retardantes. Se visualiza que la concentración en el agua de mezclado puede exceder este valor.
Ejemplo 2
Se llevo a cabo voltametría de onda cuadrada en soluciones que contienen una mezcla de glucoheptonato de calcio (retardante) , y sulfonato de polinaftaleno (dispersante) . Se llevo a cabo voltametría utilizando un electrodo de carbono vitreo. El trazador fue sulfonato de t-butilferroceno . Los resultados se muestran en la Figura 5.
La curva 50, obtenida en ausencia de sulfonato de t-butilferroceno , no muestra ninguna onda redox. En contraste, en la curva 52, después de la adición de sulfonato de t-butilferroceno a la solución, un pico redox 54 surge en +0.35 V (vs. SCE) , consistente con una oxidación de 1 electrón de la especie de ferroceno en el ion de ferricenio. La naturaleza bien definida del pico permite que una especie se utilice como especie trazadora.
Ejemplo 3
Se llevó a cabo un experimento para demostrar la detección cuantitativa del ácido ascórbico como trazador en una solución concentrada de retardante de cemento. La voltametría en este experimento se llevó a cabo utilizando un electrodo de trabajo de carbono vitreo con un electrodo de referencia de calomelanos estándar.
Una muestra de fluido de agua de mezclado simulada se preparo que comprendió una concentración típica de retardante (y trazador químico asociado) después de la dilución de una solución concentrada en el sitio de perforación. La concentración de ácido ascórbico en esta agua de mezclado simulada fue de 0.29 mM. Un barrido lineal voltamétrico se realizó en una tasa de barrido de 0.1 voltios por segundo y el esquema resultante de la corriente contra el potencial aplicado se muestra como curva 56 en la Figura 6. Es la señal farádica característica asociada con la oxidación del ácido ascórbico. La curva 58 es una curva de línea base obtenida con una solución similar que omite el ácido ascórbico.
Se preparó una solución estándar de 100 mM de ácido ascórbico en agua desionizada; se agregaron 80 uL de alícuotas de esta solución estándar de ácido ascórbico de manera consecutiva a la solución de retardante. Después cada adición se llevo a cabo un barrido voltamétrico. Las curvas resultantes se muestran en la Figura 6 y, como se indica por la flecha vertical, la presencia de cantidades en incremento de ácido ascórbico llevaron a una corriente de incremento a +0.8 voltios en relación con el electrodo de referencia.
Después de cada ocho adiciones separadas, la altura pico en +0.8 voltios se esquematizo contra la concentración de ácido ascórbico agregada. El esquema se ilustra en la Figura 7. La intercepción negativa en la abscisa de la gráfica proporciona la concentración de ácido ascórbico en la muestra simulada. Como se ilustra en la Figura 7, el valor de Y = 0 en el eje-X estaba en un valor de 0.27 m y por lo tanto la concentración de ácido ascórbico en la muestra simulada se había determinado por este procedimiento experimental simple que era de 0.27 mM que corresponde bien con el valor actual de 0.29 mM.
Este ejemplo de este modo ha demostrado que una especie activa redox (tal como ácido ascórbico) puede utilizarse completamente como trazador químico para "etiquetar" una solución de retardante de cemento en una relación conocida de trazador con retardante. La siguiente dilución de la solución de retardante de cemento, antes de mezclarse con cemento, la concentración del trazador químico puede determinarse mediante un experimento de adición de estándar voltamétrico . A partir de esto, y la relación conocida del trazador con el retardante, la concentración real del retardante después de la dilución puede determinarse fácilmente .
Claims (12)
1. Un proceso para preparar una lechada fraguable al mezclar un polvo sólido, agua y uno o más aditivos, caracterizado al mezclar un material trazador con un aditivo antes de mezclar ese aditivo con el polvo sólido y el agua y analizar una mezcla que contiene por lo menos el aditivo y por lo menos parte del agua para determinar la concentración de trazador en la misma.
2. Un proceso de acuerdo con la reivindicación 1, en donde la etapa de analizar una mezcla se realiza en la lechada .
3. Un proceso de acuerdo con la reivindicación 1, en donde la etapa de analizar una mezcla se realiza en una mezcla del aditivo y el agua antes de mezclarse con el polvo sólido.
4. Un proceso de acuerdo con la reivindicación 1, en donde el polvo sólido es cemento, de manera que la lechada es una lechada de cemento.
5. Un proceso de acuerdo con la reivindicación 4, en donde el aditivo con el cual se mezcla el trazador es un retardante de fraguado de cemento .
6. Un proceso de acuerdo con la reivindicación 5, el cual incluye una etapa de bombear la lechada de cemento en un espacio entre un pozo de sondeo y un revestimiento dentro del pozo de sondeo.
7. Un proceso de acuerdo con la reivindicación 1, en donde el trazador se mezcla con el aditivo en una instalación de fabricación o almacenamiento y el aditivo con el trazador mezclado se transporta de manera subsiguiente a otro sitio para preparar la lechada al mezclarse con el polvo sólido y el agua.
8. Un proceso de acuerdo con la reivindicación 1, en donde el análisis para determinar la concentración de trazador se lleva a cabo por electroquímica.
9. Un proceso de acuerdo con la reivindicación 8, llevado a cabo con una disposición de electrodos laminares formados en un sustrato aislante.
10. Un proceso de acuerdo con la reivindicación 8, en donde el trazador experimenta oxidación y/o reducción electroquímicas y el análisis se lleva a cabo utilizando voltametría para determinar la concentración del trazador.
11. Un proceso de acuerdo con la reivindicación 10, en donde el análisis se lleva a cabo utilizando voltametría de onda cuadrada.
12. Un proceso de acuerdo con la reivindicación 8, en donde la etapa de analizar una mezcla se realiza en una mezcla que contiene un compuesto mediador que experimenta oxidación y reducción electroquímicas el trazador experimenta reacción química con el compuesto mediador, y el análisis se lleva a cabo utilizando voltametría para observar el efecto del trazador sobre la reacción electroquímica del compuesto mediador. RESUMEN DE LA INVENCIÓN Cuando se prepara una lechada fraguable tal como una lechada de cemento para cementar un pozo petrolífero, el cemento u otro polvo sólido se mezcla con agua y un retardante de fraguado. Para poder ejecutar una comprobación conveniente y rápida sobre la concentración del retardante después de dilución en el sitio de uso, se mezcla un material trazador con el retardante en una cantidad conocida durante su fabricación. El trazador se selecciona para permitir que su concentración se determine analíticamente después de dilución en el sitio del uso, por lo que proporciona una forma de determinar la concentración del retardante de fraguado después de tal dilución. El trazador puede ser un material activo redox y su concentración puede determinarse por voltametría. El trazador de igual forma puede mezclarse con aditivos diferentes al retardante de fraguado.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US12/627,588 US20110127034A1 (en) | 2009-11-30 | 2009-11-30 | Preparation of setting slurries |
PCT/IB2010/002658 WO2011064632A2 (en) | 2009-11-30 | 2010-10-15 | Preparation of setting slurries |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
MX2012006007A true MX2012006007A (es) | 2012-06-19 |
Family
ID=44066997
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
MX2012006007A MX2012006007A (es) | 2009-11-30 | 2010-10-15 | Preparacion de lechadas fraguables. |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20110127034A1 (es) |
BR (1) | BR112012011993A2 (es) |
MX (1) | MX2012006007A (es) |
WO (1) | WO2011064632A2 (es) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB2539621B (en) * | 2014-04-30 | 2020-07-29 | Schlumberger Technology Bv | Analysis of components in fluid for injection into a well |
GB2543450B (en) * | 2014-08-28 | 2021-01-13 | Halliburton Energy Services Inc | Analyzing mixability of well cement slurries |
US10589238B2 (en) | 2016-03-14 | 2020-03-17 | Schlumberger Technology Corporation | Mixing system for cement and fluids |
US11941128B2 (en) | 2017-03-28 | 2024-03-26 | Schlumberger Technology Corporation | Indirect diagnosis of multiple fluid mixer unit performance |
FR3065456B1 (fr) * | 2017-04-20 | 2019-06-14 | Commissariat A L'energie Atomique Et Aux Energies Alternatives | Procede pour determiner la concentration d'au moins un additif pour ciment present dans un milieu aqueux et dispositif associe |
Family Cites Families (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3565553A (en) * | 1969-04-18 | 1971-02-23 | Gen Electric | Hermetic compressor unit |
US3615223A (en) * | 1969-06-06 | 1971-10-26 | Borg Warner | Cement retarder determination |
US4003431A (en) * | 1972-09-20 | 1977-01-18 | Byron Jackson, Inc. | Process of cementing wells |
GB2202048A (en) * | 1987-03-09 | 1988-09-14 | Forex Neptune Sa | Monitoring drilling mud circulation |
US5324356A (en) * | 1991-05-29 | 1994-06-28 | Chemrex Inc. | Cement-based compositions containing tracer material |
JP3196087B2 (ja) * | 1992-04-17 | 2001-08-06 | 大阪瓦斯株式会社 | 流体の流れの計測方法 |
NO965327L (no) * | 1995-12-14 | 1997-06-16 | Halliburton Co | Sporbare brönnsementsammensetninger og metoder |
US6942771B1 (en) * | 1999-04-21 | 2005-09-13 | Clinical Micro Sensors, Inc. | Microfluidic systems in the electrochemical detection of target analytes |
US6491421B2 (en) * | 2000-11-29 | 2002-12-10 | Schlumberger Technology Corporation | Fluid mixing system |
MXPA03010715A (es) * | 2001-05-23 | 2005-03-07 | Core Lab L P | Metodo para determinar el grado de recuperacion de materiales inyectados en pozos petroliferos. |
GB2404738B (en) * | 2003-08-04 | 2005-09-28 | Schlumberger Holdings | System and method for sensing using diamond based microelectrodes |
US7096944B2 (en) * | 2004-03-02 | 2006-08-29 | Halliburton Energy Services, Inc. | Well fluids and methods of use in subterranean formations |
DE602005005623D1 (de) * | 2005-01-31 | 2008-05-08 | Schlumberger Technology Bv | Zementzusammensetzungen und deren Anwendung bei Ölbohrlochzementierungen oder dergleichen |
GB2432903B (en) * | 2005-12-02 | 2008-02-13 | Schlumberger Holdings | Blending system for solid/fluids mixtures |
US8197650B2 (en) * | 2007-06-07 | 2012-06-12 | Sensor Innovations, Inc. | Silicon electrochemical sensors |
US20140076550A1 (en) * | 2012-09-14 | 2014-03-20 | Halliburton Energy Services, Inc. | Systems and Methods for Detecting Microannulus Formation and Remediation |
-
2009
- 2009-11-30 US US12/627,588 patent/US20110127034A1/en not_active Abandoned
-
2010
- 2010-10-15 MX MX2012006007A patent/MX2012006007A/es unknown
- 2010-10-15 WO PCT/IB2010/002658 patent/WO2011064632A2/en active Application Filing
- 2010-10-15 BR BR112012011993A patent/BR112012011993A2/pt not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2011064632A2 (en) | 2011-06-03 |
US20110127034A1 (en) | 2011-06-02 |
WO2011064632A3 (en) | 2011-11-17 |
BR112012011993A2 (pt) | 2016-05-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Li et al. | Anodic stripping voltammetric measurement of trace cadmium at tin-coated carbon paste electrode | |
CN103119431B (zh) | 用于测定在被测介质中的分析物浓度的测量装置及方法 | |
Zamani et al. | Gadolinium (III) ion selective sensor using a new synthesized Schiff's base as a sensing material | |
MX2012006007A (es) | Preparacion de lechadas fraguables. | |
CN102313770B (zh) | 一种检测低浓度重金属离子的方法及其装置 | |
EA010172B1 (ru) | Электрохимический датчик | |
GB2490117A (en) | Electrochemical pH sensor | |
Jiranek et al. | The use of silver solid amalgam electrode for voltammetric and amperometric determination of nitroquinolines | |
Mirceski et al. | Characterizing electrode reactions by multisampling the current in square-wave voltammetry | |
Paczosa-Bator et al. | Determination of the leaching of polymeric ion-selective membrane components by stripping voltammetry | |
Deýlová et al. | Bismuth film electrode at a silver solid amalgam substrate as a new tool for voltammetric determination of electrochemically reducible organic compounds | |
Gajdar et al. | Antimony film electrodes for voltammetric determination of pesticide trifluralin | |
Jaworska et al. | Fluorimetric readout of ion-selective electrode potential changes | |
CN112697778A (zh) | 一种利用电致化学发光方法读出电位变化检测的方法及其装置 | |
WO2013093899A1 (en) | Electrochemical sensor for ph measurement | |
NO345901B1 (en) | Simultaneous analysis of multiple components in well fluids | |
Al-Ghamdi et al. | Electrochemical studies of new pyridazinium-based ionic liquid and its determination in different detergents | |
US20140332398A1 (en) | ELECTROCHEMICAL pH MEASUREMENT | |
Sochr et al. | Heavy metals determination using various bismuth film modified carbon-based electrodes | |
El-Ries et al. | Electrochemical determination of the antidiabetic drug repaglinide | |
dos Santos et al. | A versatile and robust electrochemical flow cell with a boron-doped diamond electrode for simultaneous determination of Zn 2+ and Pb 2+ ions in water samples | |
Pinar | Electrooxidation and Low-tech Determination of Pantoprazole on a Disposable Pencil Graphite Electrode by the use of Cationic Surfactant. | |
Etienne et al. | Local Evolution of pH with Time Determined by Shear Force‐based Scanning Electrochemical Microscopy: Surface Reactivity of Anodized Aluminium | |
Xiao et al. | Cathodic stripping determination of water in organic solvents | |
Lawrence et al. | Triple component carbon epoxy pH probe |