MX2007002642A - Composiciones de polímero y copolímero de poliéster que contienen partículas de molibdeno metálicas - Google Patents

Abstract

Se divulgan composiciones de poliéster que incluyen polímeros o copolímeros de poliéster que tienen incorporadas en las mismas partículas de molibdeno metálicas que mejoran las propiedades de recalentamiento de las composiciones. También se divulgan procesos para hacer tales composiciones. Las partículas de molibdeno se pueden incorporar en el poliéster mediante la composición en estado fundido, o se pueden adicionar en cualquier etapa de la polimerización, tal como durante la fase fundida de la polimerización. Se puede utilizar un intervalo de tamaños de partículas, asícomo un intervalo de distribuciones de tamaño de partícula. Las composiciones de poliéster son adecuadas para el uso en el envasado hecho de los procesos en los cuales es deseable una etapa de recalentamiento.

Description

COMPOSICIONES DE POLÍMERO Y COPOLIMERO DE POLIÉSTER QUE CONTIENEN PARTÍCULAS DE MOLIBDENO METÁLICAS CAMPO DE LA INVENCIÓN La invención se relaciona a composiciones de poliéster que son útiles en el envasado, tal como en la manufactura de contenedores para bebidas mediante el moldeo por soplado de recalentamiento, u otros procesos de formación en caliente en los cuales el poliéster es recalentado. Las composiciones exhiben recalentamiento mejorado, mientras que mantienen apariencia' visual aceptable, tal como claridad y color . ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Muchos envases de plástico, tal como aquellos hechos de poli(etilen tereftalato) (PET) y utilizados en contenedores para bebidas, se forman mediante el moldeo por soplado de recalentamiento, u otras operaciones que requieren ablandamiento por calor del polímero. En el moldeo por soplado de recalentamiento, las preformas de botella, las cuales son móldeos de extrusión en forma de tubo de prueba, se calientan arriba de la temperatura de transición vitrea del polímero, y luego se colocan en un molde para botella para recibir aire presurizado a través de su extremo abierto. Esta tecnología es bien conocida en la técnica, como se muestra, por ejemplo en la patente norteamericana No. 3,733,309, incorporada en la presente por referencia. En una operación de moldeo por soplado típica, la energía de radiación de calentadores infrarrojos de cuarzo generalmente se utiliza para recalentar las preformas. En la preparación de contenedores de envasado usando operaciones que requieren ablandamiento por calor del polímero, el tiempo de recalentamiento, o el tiempo requerido para que la preforma alcance la temperatura apropiada para el moldeo por soplado de estirado (también llamado el tiempo de calentamiento) , afecta tanto la productividad como la energía requerida. A medida que el equipo de procesamiento se ha mejorado, ha llegado a ser posible producir más unidades por tiempo unitario. Así, es deseable proporcionar composiciones de poliéster que proporcionen propiedades de recalentamiento mejoradas, por recalentamiento más rápido (proporción de recalentamiento incrementada) , o con menos energía de recalentamiento (eficiencia de recalentamiento incrementada) , o ambas, comparadas con las composiciones de poliéster convencionales . Las propiedades de recalentamiento mencionadas en lo anterior varían con las características de absorción del polímero mismo. Las lámparas de calor utilizadas para recalentar preformas de polímero son típicamente calentadores infrarrojos, tal como lámparas infrarrojas de cuarzo, que tienen un amplio espectro de emisión de luz, con longitudes de onda que varían de aproximadamente 500 nm a mayor que 1,500 nm. Sin embargo, los poliésteres, especialmente PET, absorben deficientemente en la región de 500 nm a 1, 500 nm. Así a fin de maximizar la absorción de energía de las lámparas e incrementar la proporción de recalentamiento de la preforma, materiales que incrementarán la absorción de energía infrarroja son algunas veces adicionados al PET. Desafortunadamente, estos materiales tienden a tener un efecto negativo sobre la apariencia visual de los contenedores de PET, por ejemplo incrementando el nivel de nebulosidad y/o causando que el artículo tenga una apariencia oscura. Además, puesto que los compuestos con absorbencia en el intervalo de 400-700 nm aparecen coloreados al ojo humano, los materiales que absorben en este intervalo de longitud de onda impartirán color al polímero. Una variedad de compuestos absorbentes de cuerpos negros y grises se han utilizado como agentes de recalentamiento para mejorar las características de recalentamiento de las preformas de poliéster bajo lámparas de recalentamiento. Estos aditivos de recalentamiento incluyen negro de carbón, grafito, metal de antimonio, óxido de hierro negro, óxido de hierro rojo, compuestos de hierro inertes, pigmentos de espinela y tintes absorbentes de luz infrarroja. La cantidad del compuesto absorbente que se puede adicionar al polímero es limitada por su impacto sobre las propiedades visuales del polímero, tal como brillantez, que se puede expresar como un valor L*, y color, que se mide y se expresa como un valor a* y un valor b* , como se describe adicionalmente enseguida. Para retener un nivel aceptable de brillantez y color en la preforma y los artículos soplados resultantes, la cantidad de aditivo de recalentamiento se puede disminuir, el cual a su vez disminuye las proporciones de recalentamiento. Así, el tipo y cantidad del aditivo de recalentamiento adicionado a una resina de poliéster se ajusta para dar el balance deseado entre el incremento de la proporción de recalentamiento y la retención de los niveles de brillantez y color aceptables. Sería ideal incrementar simultáneamente la proporción de recalentamiento y disminuir la proporción en la cual se degradan el color y brillantez conforme se incrementa la concentración del aditivo de recalentamiento en una composición termoplástica. Todavía permanece una necesidad en la técnica por composiciones de poliéster que contengan aditivos de recalentamiento que mejoren el recalentamiento sin los problemas asociados con los aditivos de recalentamiento conocidos, tales como reducciones inaceptables en la brillantez, claridad y color. BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La invención se relaciona a composiciones de poliéster que comprenden polímeros o copolímeros de poliéster, y especialmente polímeros o copolímeros de poliéster termoplásticos , que tienen incorporadas en las mismas partículas de molibdeno metálicas que mejoran las propiedades de recalentamiento de las composiciones. Las partículas de molibdeno se pueden incorporar en el poliéster mediante la composición en estado fundido, o se pueden adicionar en cualquier etapa de la polimerización, tal como durante la fase fundida de la polimerización. Se puede utilizar un intervalo de tamaños de partícula, así como un intervalo de distribuciones de tamaño de partícula. Las composiciones de poliéster de acuerdo a la invención - son adecuadas para el uso en el envasado en el que una etapa de recalentamiento es deseable o necesaria, y se proporcionan con partículas de molibdeno metálicas para mejorar la eficiencia de recalentamiento. Estas composiciones se pueden proporcionar como un material fundido, en forma sólida, como preformas tal como para el moldeo por soplado, como hojas adecuadas para la termoformación, como concentrados, y como botellas, las composiciones que comprenden un polímero de poliéster, con partículas de molibdeno metálicas dispersadas en el poliéster. Los poliésteres adecuados incluyen polialquilen tereftalatos y polialquilen naftalatos. La invención también se relaciona a procesos para la manufactura de composiciones de poliéster en las que las partículas de molibdeno metálicas se pueden adicionar en cualquier etapa de un proceso de polimerización de poliéster, tal como durante la fase fundida para la manufactura de los polímeros de poliéster. Las partículas de molibdeno metálicas también se pueden adicionar al polímero de poliéster que está en la forma de pelotillas formadas en estado sólido, o a una máquina de moldeo por inyección para la manufactura de preformas a partir de los polímeros de poliéster. BREVE DESCRIPCIÓN DE LOS DIBUJOS La Fig. 1 representa la distribución de tamaño de partícula de molibdeno de la muestra utilizada en los Ejemplos 1 al 3 como es revelado por la microscopía electrónica de exploración; la Fig. 2 representa la relación entre el índice de recalentamiento y la concentración de partículas de molibdeno metálicas utilizadas como un aditivo de recalentamiento; la Fig. 3 representa el impacto del índice de recalentamiento sobre el valor L* para un poliéster que contiene partículas de molibdeno metálicas; la Fig. 4 representa el impacto del índice de recalentamiento sobre la nebulosidad para un poliéster que contiene partículas' de molibdeno metálicas; la Fig. 5 representa la relación entre el índice de recalentamiento y el valor a* para un- poliéster que contiene partículas de molibdeno metálicas; la Fig. 6 representa la relación entre el índice de recalentamiento y el valor b* de un poliéster que contiene partículas de molibdeno metálicas ; la Fig. 7 representa el efecto de la concentración de aditivo sobre el índice de recalentamiento para las partículas de molibdeno metálicas adicionadas durante el proceso de polimerización de poliéster; la Fig. 8 representa la relación entre el valor L* y el índice de recalentamiento para el poliéster que contiene partículas de molibdeno metálicas adicionadas durante el proceso de polimerización de poliéster; la Fig. 9 representa la relación entre la nebulosidad y el índice de recalentamiento para poliésteres que contienen partículas de molibdeno metálicas adicionadas durante el proceso de polimerización de poliéster; la Fig. 10 representa la relación entre el valor a* y el índice de recalentamiento para las partículas de molibdeno metálicas adicionadas por dos métodos diferentes: adición al proceso de polimerización (pzn) y mediante la composición en estado fundido en un poliéster (cmpd) . la Fig. 11 representa la relación entre el valor b* y el índice de recalentamiento para partículas metálicas de molibdeno adicionadas con dos métodos diferentes: adición al proceso de polimerización (pzn) y mediante la composición en estado fundido en un poliéster (cmpd) . DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN La presente invención se puede entender más fácilmente por referencia a la siguiente descripción detallada de la invención, incluyendo las figuras adjuntas, y a los ejemplos proporcionados. Va a ser entendido que esta invención no se limita ' a los procesos y condiciones especificas descritas, debido a que los procesos y condiciones del proceso especificas para procesar artículos de plástico pueden variar. También va a ser entendido que la terminología utilizada es para el propósito de describir modalidades particulares únicamente y no se propone para ser limitativa . Como se utiliza en la especificación y en las reivindicaciones, las formas singulares "un", "una", y "el" incluyen referencias plurales a menos que el contexto lo dicte claramente de otra manera. Por ejemplo, con respecto al procesamiento de una "preforma", "contenedor" o "botella" termoplástica se propone incluir el procesamiento de una pluralidad de preformas, artículos, contenedores o botellas termoplásticas . Por "que comprende" o "que contiene" los inventores proponen que por lo menos el compuesto, elemento, partícula, etc. mencionado; debe estar presente en la composición o artículo, pero no excluye la presencia de otros compuestos, materiales, partículas, etc., aun si los otros compuestos, materiales, partículas tales, etc. tienen la misma función como la que se menciona. Como se utiliza en la presente, un "tamaño de partícula d5o" es el diámetro medio, donde 50% del volumen se compone de partículas más grandes que el valor dso establecido, y 50% del volumen se compone de partículas más pequeñas que el valor d$o establecido. Como se utiliza en la presente, el tamaño de partícula medio es el mismo como el tamaño de partícula d50. De acuerdo con la invención, se utilizan partículas de molibdeno metálicas en las cuales el metal de molibdeno se proporciona en el estado elemental. Estas partículas van a ser distinguidas de los compuestos de molibdeno, incluyendo compuestos o complejos de molibdeno (II), molibdeno (III) y molibdeno (IV) . Los compuestos de molibdeno además se describen en Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, Vol 16, 4th edición, (1995)pp. 940-962, incorporada en la presente por referencia. Así los compuestos de molibdeno que pueden ser utilizados como catalizadores de condensación no se proponen para caer dentro de la definición de las partículas de molibdeno metálicas. Esto es, si los compuestos de molibdeno (II) hasta molibdeno (IV) se utilizan como catalizadores de condensación para formar el polímero en las composiciones de la invención reclamada, tales polímeros adicionalmente contendrán partículas de molibdeno metálicas en las cuales el molibdeno se proporciona en el estado elemental, como es descrito adicionalmente en la presente. El molibdeno y las aleaciones de molibdeno además se describen en Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, Vol 16, 4th edición, (1995)pp. 925-936, incorporada en la presente por referencia. Las partículas de molibdeno metálicas útiles de acuerdo a la invención reclamada pueden comprender predominantemente, en términos de por ciento en peso, metal de molibdeno elemental, con impurezas típicas, en la que el metal de molibdeno puede ser predominantemente molibdeno elemental, o una aleación de molibdeno metal en la que el molibdeno se puede alear con uno o más de otros metales, semi-metales , y/o no metales, mientras que las aleaciones sustancialmente retienen las propiedades metálicas del molibdeno . Además, la fase o fases presentes en las partículas de aleación de molibdeno metálicas de acuerdo a la invención pueden incluir fases amorfas, fases de solución sólidas, o soluciones sólidas de fase de compuesto intermetálico y así pueden ser distinguidas de las composiciones comprendidas predominantemente de compuestos de molibdeno tal como aquellas en las que el molibdeno tiene un estado de oxidación más alto, aunque las aleaciones pueden, por supuesto, incluir compuestos de molibdeno que resultan del proceso de aleación, otra vez mientras que las aleaciones sustancialmente retengan su propiedades metálicas. Las aleaciones útiles de acuerdo a la invención asi incluyen aquellas en la que el molibdeno y uno o más de otros metales o no metales se mezclan intimamente con el molibdeno, tal como cuando se funden, de modo que se funden conjuntamente y se disuelven entre si para formar, por lo menos en parte, una solución sólida. Los inventores no quieren, por supuesto, excluir las aleaciones de molibdeno que tienen cantidades medióles de compuestos de molibdeno presentes, hasta aproximadamente 50% en peso, mientras que tales aleaciones retengan las propiedades metálicas sustanciales, y en cualquier evento, el molibdeno presente retenga sustancialmente sus propiedades metálicas, no obstante la presencia de compuestos de molibdeno en la aleación . Las aleaciones son asi adecuadas para el uso de acuerdo a la invención- mientras que tales aleaciones comprendan por lo menos 20% en peso en metal de molibdeno, o por lo menos 30% en peso de molibdeno, o por lo menos 50% en peso de molibdeno, o por lo menos 60% en peso de molibdeno, o por lo menos 90% en peso de molibdeno, o por lo menos 95% en peso de molibdeno, como se determina, por ejemplo, por el análisis elemental, especialmente cuando el molibdeno es el elemento de aleación principal. No deseando ser relacionado por alguna teoría, los inventores creen que la efectividad del molibdeno como una aditivo de recalentamiento puede ser una función de las propiedades absorbentes del molibdeno por sí mismo, tal como las constantes ópticas en la longitud de onda de interés, de modo que las aleaciones de molibdeno también son adecuadas para el uso de acuerdo a la invención, mientras que tales aleaciones tengan una cantidad significante de molibdeno, tal como las cantidades mínimas de molibdeno como ya es descrito. Las partículas de molibdeno metálicas pueden así ser molibdeno elemental, o pueden ser una aleación de metal de molibdeno en el que el molibdeno se alea con uno o más de otros materiales, tal como otros metales, mientras que tales otros materiales no afecten sustancialmente la habilidad de las partículas para incrementar las propiedades de recalentamiento de las composiciones de polímero. Los inventores notan que las partículas de metal de molibdeno se pueden producir mediante numerosas técnicas , como es descrito en Powder Metallurgy en Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology Vol. 16, 4th ed., (1995) pp 353-392, incorporada en la presente por referencia. Por ejemplo, las partículas de metal de molibdeno de acuerdo a la invención se pueden formar mediante la atomización, reducción, descomposición, deposición electrolítica, precipitación, rotación de electrodos, impactación de energía alta, trituración mecánica, condensación, descomposición de hidruros de metal, o tecnología de solidificación rápida. De acuerdo a la referencia de la Encyclopedia of Chemical Technology (Kirk-Othmer, Vol 16, pp. 925-936), el polvo de molibdeno se puede producir como sigue: trióxido de molibdeno de grado técnico o molibdáto de amonio se reduce a polvo de molibdeno mediante hidrógeno a 500°C a 1,150°C en un horno de tipo bote o de tipo de tubo . Las formas de polvo de molibdeno metálico que se pueden utilizar en esta invención incluyen, pero no se limitan a, lo siguiente; polvo acicular, polvo angular, polvo dendrítico, polvo de ejes iguales, polvo de hojuelas, polvo fragmentado, polvo granular, polvo irregular, polvo nodular, polvo de plaqueta, polvo poroso, polvo redondeado y polvo esférico. Las partículas pueden ser de una estructura filamentaria, donde las' partículas individuales pueden ser agregados sueltos de partículas más pequeñas unidas para formar una cuenta o estructura similar a una cadena. El tamaño completo de las partículas puede ser variable, debido a la variación en la longitud de cadena y grado de ramificación . Las partículas de molibdeno metálicas útiles de acuerdo a la invención para la mejora del recalentamiento y color en composiciones de poliéster incluyen aquellas que tienen un intervalo de tamaños de partícula y distribuciones de tamaño de partícula, aunque los- inventores han encontrado ciertos tamaños de partículas y distribuciones de tamaño de partículas relativamente angostas para ser especialmente adecuados en ciertas aplicaciones. Por ejemplo, en algunas modalidades, especialmente aquellas en el que el poliéster comprende PET, las partículas de molibdeno metálicas que tienen un tamaño de partículas medio de aproximadamente 0.15 micrómetros (µ??) , y una distribución de tamaño de partícula relativamente angosta, son ventajosos. El tamaño de las partículas de molibdeno metálicas puede así variar dentro de un intervalo amplio dependiendo del método de producción, y los valores numéricos para los tamaños de partícula pueden variar de acuerdo a la forma de las partículas y el método de medición. Los tamaños de partícula útiles de acuerdo a la invención pueden ser de aproximadamente 0.005 µ?a a aproximadamente 10 µp?, o ' de 0.05 um a 1 µp?, o de 0.5 µp? a 0.9 µp?. Cuando la composición de poliéster comprende PET, los inventores han encontrado que los tamaños de partícula de 0.08 µ?? a 1.1 µp? son especialmente adecuados. Las partículas útiles de acuerdo a la invención pueden del mismo modo ser esferas huecas de molibdeno o esferas recubiertas de molibdeno, en la que el núcleo es comprendido de molibdeno, de mezclas de molibdeno con otros materiales, o de otros materiales en la ausencia sustancial de molibdeno. Otra vez, no deseando que se relacione por ninguna teoría, los inventores piensan probablemente que la efectividad del molibdeno como un aditivo de recalentamiento es una función de las propiedades absorbentes del molibdeno por sí mismo, de modo que las partículas recubiertas de molibdeno son adecuadas para el uso de acuerdo a la invención, mientras que el espesor de recubrimiento es suficiente para proporcionar propiedades de recalentamiento adecuadas. Así, en varias modalidades, el espesor del recubrimiento puede ser de aproximadamente 0.005 µ?? a aproximadamente 10 µ?? o de 0.01 µ??? a 5 µp?, o de 0.10 µ?? a 0.5 µ?a. Tales recubrimientos de molibdeno también pueden comprender aleaciones de molibdeno, como ya es descrito. Las partículas de metal, que tienen un tamaño de partícula medio adecuado para la invención, pueden tener formas irregulares y forman estructuras similares a una cadena, aunque las partículas aproximadamente esféricas pueden ser preferidas. El tamaño de partícula y la distribución de tamaño de partícula se puede medir mediante métodos tales como aquellos descritos en la entrada Size Measurement of Partióles de Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, 4th ed. , vol 22, pp. 256-278, incorporada en la presente por referencia. Por ejemplo, el tamaño de partícula y distribuciones de tamaño de partícula se puede determinar utilizando un dimensionador Fisher Subsieve o un analizador de Tamaño de Partícula Microtrac manufacturado por' Leeds y Northrop Company, o mediante técnicas microscópicas, tal como microscopía electrónica de exploración o microscopía electrónica de transmisión. La cantidad de partículas de molibdeno metálicas presentes en las composiciones de poliéster de acuerdo a la invención pueden variar dentro de un amplio intervalo, por ejemplo de aproximadamente 0.5 ppm hasta aproximadamente 1000 ppm, o de' 1 a 500 ppm, o de 5 ppm a 100 ppm, o de 5 ppm a 50 ppm. Los concentrados termoplásticos de acuerdo a la invención, por supuesto, pueden tener cantidades más grandes que estas, como se describe adicionalmente en cualquier parte en la presente. · Las partículas de molibdeno metálicas de acuerdo a la invención reclamada pueden ser molibdeno puro, o pueden ser partículas recubiertas con molibdeno, o puede ser molibdeno aleado con uno o más de otros metales . Los metales que se pueden alear con molibdeno en cantidades de hasta 50% en peso o más incluyen germanío, hierro, cromo, níquel, molibdeno, titanio, vanadio, carbono y tántalo. Los metales que pueden estar presentes en menores cantidades, por ejemplo de hasta de aproximadamente 105 en peso o más, incluyen oro, plata, cobre, aluminio, manganeso y silicio. Las partículas de molibdeno metálicas pueden así ser molibdeno elemental, o pueden incluir otros materiales, tal como otros metales, mientras que tales otros metales no afecten sustancialmente la habilidad de las partículas para incrementar las propiedades de recalentamiento de las composiciones de polímero. Las partículas de metal de molibdeno se pueden recubrir con una capa fina de óxido de molibdeno u otro recubrimiento, mientras que el recubrimiento de óxido no afecte sustancialmente la habilidad de las partículas de molibdeno a incrementar la eficiencia de recalentamiento de las composiciones de polímero. Un intervalo de distribuciones de tamaño de partícula puede ser útil de acuerdo a la invención. La distribución de tamaño de partícula, como se utiliza en la presente, se puede expresar por "espacio (S) ", donde S se calcula por la siguiente ecuación: g — ^90 ~ ^10 donde d90 representa un tamaño de partícula en el que 90% del volumen se compone de partículas más pequeñas que el dgo' establecido; y dio representa un tamaño de partícula en el que 10% del volumen se compone de partículas más pequeñas que el dio establecido; y d50 representa un tamaño de partícula en el que 50% del volumen se compone de partículas más grandes que el valor de d50 establecido, y 50% del volumen se compone de partículas mas pequeñas que el valor dso establecido. Así, las distribuciones de tamaño de partícula en las que el espacio (S) es de 0 a 10, de 0 a 5, o de 0.01 a 2, se pueden utilizar de acuerdo a la invención. A fin de obtener una buena dispersión de las partículas de molibdeno metálicas en las composiciones de poliéster, un concentrado, que contiene por ejemplo aproximadamente 500 ppm de partículas de molibdeno metálicas, se puede preparar utilizando un poliéster tal como un grado comercial de PE . El concentrado luego puede ser dejado en un poliéster en la concentración deseada, variando, por ejemplo, de 1 ppm a 500 ppm. La cantidad de partículas de molibdeno metálicas utilizadas en ' el poliéster dependerá de la aplicación particular, la reducción deseada en el tiempo de recalentamiento, y el nivel de tolerancia en la reducción de a* y b* lejos de cero junto con el movimiento de los valores de brillantez L* lejos de 100. Así, en varias modalidades, la cantidad de ' las partículas de molibdeno metálicas puede ser por lo menos 1 ppm, o por lo menos 5 ppm, o por lo menos 50 ppm. En muchas aplicaciones, la cantidad de las partículas de molibdeno metálicas puede ser por lo menos 50 ppm, en algunos casos por lo menos 60 ppm, y aun por lo menos 70 ppm. La cantidad máxima de partículas de molibdeno metálicas puede ser limitada por una o más de la proporción de recalentamiento deseada o mantenimiento en L*, b* y nebulosidad, que puede variar entre aplicaciones o requerimientos del cliente. . En algunas modalidades, la cantidad puede ser menor que 500 ppm, o puede ser en o abajo de 300 ppm, o puede no exceder 250 ppm. En estas aplicaciones donde el color, nebulosidad, y brillantez no son características importantes a la aplicación, sin embargo, la cantidad de las partículas de molibdeno metálicas utilizadas pueden ser hasta 1000 ppm, o hasta 5000 ppm o aun hasta 10,000 ppm. La cantidad puede exceder 10,000 ppm cuando la formulación de un concentrado con las partículas de molibdeno metálicas como se discute en otra parte en esta solicitud. El método por el cual las partículas de molibdeno metálicas se incorporan en la composición de poliéster no es limitado. Las partículas de molibdeno metálicas se pueden adicionar al sistema de reactivo de polímero, durante o después de la polimerización, al material fundido de polímero, o al polvo o pelotillas de moldeo o al poliéster fundido en la máquina de moldeo por inyección a partir de la cual las preformas de botella se hacen. Ellas se pueden adicionar en ubicaciones . que incluyen, pero no se limitan a, próximas a la entrada del reactor de esterificación, próximas a la salida del reactor de esterificación, en un punto entre la entrada y la salida del reactor de esterificación, cualquier lugar a lo largo del serpentín de recirculación, próximo a la entrada al reactor de prepolímero-, próxima a la salida del reactor de prepolímero, en un punto entre la entrada y la salida del reactor de prepolímero, próxima a la entrada al reactor de policondensación, o en un punto entre la entrada y la salida del reactor de policondensación. Las partículas de molibdeno metálicas se pueden adicionar a un polímero de poliéster, tal como PET, y se alimentan a una máquina de moldeo por inyección mediante cualquier método, incluyendo alimentación de las partículas de molibdeno metálicas al polímero fundido en la máquina de moldeo por inyección, o al combinar las partículas de molibdeno metálicas con una alimentación de PET a la máquina de moldeo por inyección, ya sea mediante el mezclado fundido o mediante pelotillas de mezclado seco. Alternativamente, las partículas de molibdeno metálicas se pueden adicionar a un reactor de esterificación, tal como con y a través de la alimentación de etilenglicol opcionalmente combinada con ácido fosfórico, a un reactor de prepolímero, a un reactor de policondensación, o a las pelotillas sólidas en un reactor para la formación en estado sólido, o en cualquier punto en o entre cualquier de estas etapas. En cada uno de estos casos, las partículas de molibdeno metálicas se pueden combinar con PET o sus precursores puros, como un concentrado que contiene PET, o diluido con un portador. El portador puede ser reactivo al PET o puede no ser reactivo. Las partículas de molibdeno metálicas, ya sea puras o en un concentrado o en un portador, y el poliéster en bruto, se puede secar antes de mezclarse conjuntamente. Estos pueden ser secados en una atmósfera de aire seco u otro gas inerte, tal como nitrógeno, y si se desea, bajo presión sub-atmosférica . El impacto de un aditivo de recalentamiento sobre el color del polímero se puede juzgar utilizando una escala de color tristimulus, tal como la escala L*a*b* de CIE. El valor L* varia de 0 a 100 y mide de oscuro a claro. El valor a* mide de rojo a verde con valores positivos que son rojo y valores negativos verdes. El valor b* mide de amarillo a azul con el amarillo que tiene valores positivos y el azul valores negativos . La teoría de medición del color y la práctica se divulgan en mayor detalle en Principies of Color Technology pp. 25-66 por Fred W. Billmeyer, Jr., John Wiley & Sons, Nueva York (1981), incorporada en la presente por referencia. Los valores L* para las composiciones de poliéster como son medidos sobre preformas de botella de veinte onzas discutidas en la presente deben generalmente ser mayor que 60, más preferiblemente por lo menos 65, y más preferiblemente todavía por lo menos 70. La especificación de una brillantez L* particular no implica que una preforma que tiene un espesor de sección transversal de pared lateral particular actualmente se utilice, pero únicamente en el evento de que L* sea medido, la composición de poliéster actualmente utilizada es, para propósitos de prueba y evaluación el L* de la composición, moldeado por inyección para ser una preforma que tiene un espesor de 0.154 pulgadas. El color de una composición de poliéster deseable como es medido en preformas de botellas de veinte onzas que tienen un espesor de sección transversal de pared lateral nominal de 0.154 pulgadas, generalmente se indica por un valor coordinado a* preferiblemente que varia de aproximadamente menos 2.0_ a aproximadamente más 1.0, o de aproximadamente menos 1.5 a aproximadamente más 0.5. Con respecto a un valor coordinado b*, generalmente se desea hacer una preforma de botella que tenga un coordinado de valor b* que varia de menos 3.0 al valor positivo de menos que más 5.0, o menos de más 4.0 o menos de más 3.8. Los poliésteres de acuerdo a la invención que tienen una nebulosidad de pared lateral de botella aceptable generalmente tienen un valor de nebulosidad, como es medida sobre las muestras que tienen un espesor de sección transversal de aproximadamente 0.0125 pulgadas, de menos de 6.0%, o menos de 5.0%, o menos de 4.0%, o 3,0% o menos. Las mediciones de los valores de color L*, a* y b* se conducen de acuerdo al siguiente método. El instrumento utilizado para medir el color b* debe tener las capacidades de un XE · UltraScan HunterLab modelo U3350 utilizando la escala de laboratorio CIE (L*, a*, b*) , iluminante D65 (ASTM) , un observador de 10° y una geometría de esfera de integración. Las placas claras, películas, preformas, botellas, y se prueban en el modo de transmisión bajo ASTM de 1746 "Standard Test Method for Transparency of Plástic Sheeting". El instrumento para medir el color se arregla bajo •ASTM E1164 "Standard Practice for Obtaining Spectrophotometric Data for Objet-Color Evaluation". Más particularmente los siguientes métodos de prueba se pueden utilizar, dependiendo de si la muestra es una preforma o una botella. Las mediciones de color deben ser realizadas utilizando un XE ülstraScan HunterLab (Hunter Associates Laboratory, Inc., Reston VA) que emplea la geometría óptica de esfera difusa/8 ° (iluminación/ángulo de vista) , o equipo equivalente con estas mismas capacidades básicas. La escala de color empleada es la escala L*a*b*CIE con el iluminante D65 y el observador de 10° especificado. ¦ Las preformas que tienen un diámetro exterior medio de 0.846 pulgadas y un espesor de pared de 0.154 pulgadas, y las secciones de pared lateral de botella que tienen un espesor de pared de 0.115 pulgadas a 0.012 pulgadas se miden en el modo de transmisión regular utilizando la ASTM de 1746, "Standard Test Method for Transparency of Plástic Sheeting".

Las preformar se mantienen en el lugar en el instrumento utilizando un sostenedor de preforma, disponible de HunterLab, y las mediciones por triplicado se promedian, de esta manera la muestra se rota 90° aproximadamente su eje central entre cada medición. Los valores de viscosidad intrínseca (lt.V) descritos por toda esta descripción se exponen en la unidad dL/g como calculada de la viscosidad inherente (Ih.V) medida a 25°C en 60/40 p/p de fenol/tetracloroetano . La viscosidad inherente se calcula a partir de la viscosidad de solución medida. Las siguientes ecuaciones describen estas mediciones de viscosidad de solución, y las calculaciones subsecuentes a Ih.V. y de Ih-V- a lt.V: Tlinh = [ln (ts/t0)]/C donde r ính = Viscosidad inherente a 25 °C en una concentración de polímero de 0.50 g/100 mL de 60% de fenol y 40% de 1,1,2, 2-tetracloroetano ln = Logaritmo natural ts = Tiempo de flujo de muestra a través de un tubo capilar tD = Tiempo de flujo de blanco de solvente a través de un tubo capilar C = Concentración de polímero en gramos por 100 mL de solvente (0.50%).

La viscosidad intrínseca es el valor limitativo en la dilución infinita de la viscosidad específica de un polímero. Esta se define por la siguiente ecuación: Tiint = lim (Tlsp/C) = lim ln (?G/0) C->0 C- 0 donde r\int — viscosidad intrínseca r]r = viscosidad relativa =ts/to ?3? = viscosidad específica = ¾ - 1 La calibración del instrumento involucra la prueba de replicado de material de referencia estándar y luego aplica las ecuaciones matemáticas apropiadas para producir los valores I.V. "aceptados"- Factor de Calibración = IV Aceptada del Material de Referencia/Promedio de las Determinaciones de Replicado IhV Corregida = IhV Calculada x Factor Calibración La viscosidad intrínseca (ItV o r|int) se puede estimar utilizando la ecuación Billmeyer como sigue: Tlint = 0.5 [e °·5 * ¾ corregida _ ?] + ( 0_?5 ? Corregida) Así, una característica benéfica producida por las composiciones de poliéster que contienen partículas de molibdeno metálicas es que las composiciones y preformas hechas a partir de estas composiciones tienen una proporción de recalentamiento mejorada, como se expresa por la temperatura de superficie de la preforma de botella de veinte onzas (PST) , relativa a un control sin un aditivo de recalentamiento. Mientras más alto es el valor PST, más alta es la proporción de recalentamiento. En algunas modalidades, las composiciones de poliéster que contienen partículas de molibdeno metálicas, y preformas hechas a partir de estas composiciones, pueden tener un b* de menos de 5.0 o menos de 3.8, o menos de 3.7 , o en cualquier caso más grande que menos 3.0, a un en cargas que varían de 100 ppm a 200 ppm. Similarmente, las preformas de las composiciones de poliéster de acuerdo a la invención pueden tener una brillantez de L* de por lo menos 60, o por lo menos 70. Las composiciones también pueden dar por resultado un incremento en la nebulosidad por ciento de la pared lateral de la botella es mucho menos que las composiciones que contienen otros tipos de aditivos de recalentamiento en los mismos niveles de proporción de recalentamiento. El valor de nebulosidad de la botella de pared lateral medida en un espesor de 0.0125 pulgadas (+/-0.004) puede ser de 6.0% o menos, o 5.0% o menos, o aun 4.0% o menos . De acuerdo a la invención, en varias modalidades, así se proporciona las composiciones concentradas que comprenden partículas de molibdeno metálicas en una cantidad de por lo menos 0.05% en peso, o por lo menos 2% en peso, y hasta aproximadamente 20% en peso, o hasta 35% en peso, y un polímero termoplástico normalmente sólido a 25°C y 1 atm tal como un poliéster, poliolefina o policarbonato en una cantidad de por lo menos 65% en peso, o por lo menos 80% en peso, o hasta 99% en peso o más, cada uno basado en el peso de la composición concentrada. El concentrado puede estar en forma líquida, estado fundido o sólido. El convertidor de polímero para preformas tiene la flexibilidad de adicionar partículas de molibdeno metálicas al poliéster en bruto en la etapa de moldeo por inyección continuamente, o intermitentemente, en la forma fundida líquida o como una mezcal sólida, y ajusfar adicionalmente la cantidad de las partículas de molibdeno metálicas contenidas en la preforma al dosificar la cantidad de concentrado para ajusfar la aplicación de uso final y los requerimientos del cliente. El concentrado puede ser hecho al mezclar las partículas de molibdeno metálicas con un polímero tal como un policarbonato, un poliéster, una poliolefina, o mezclas de estos, en un extrusor de tornillo solo o doble, y opcionalmente componer con otros aditivos de recalentamiento. Un policarbonato adecuado es policarbonato bisfenol A. Las poliolefinas adecuadas incluyen, pero no se limitan a, polietileno y polipropileno, y copolímeros de los mismos. Las temperaturas de material fundido deben ser por lo menos tan altas como el punto de fusión del polímero. Para un polímero, tal como PET, las temperaturas de material fundido están típicamente en el intervalo de 250°-310°C. Preferiblemente, la temperatura de compuesto de fusión es mantenida tan abajo como sea posible. El material extruido se puede retirar de cualquier forma, tal como una forma de hebra, y recuperar de acuerdo a la manera usual tal como cortado. El concentrado se puede preparar en un poliéster similar como es utilizado en el artículo final. Sin embargo, en algunos casos puede ser ventajoso utilizar otro polímero en el concentrado, tal como una poliolefina. En el caso donde un concentrado de poliolefina/partículas de molibdeno metálicas se mezcla con el poliéster, la poliolefina se puede incorporar como un aditivo nucleador para el poliéster en bruto . El concentrado se puede adicionar a un poliéster en bruto o en cualquier parte a lo largo de las diferentes etapas para manufacturar al PET, en una manera tal que el concentrado es compatible con el poliéster en bruto o sus precursores. Por ejemplo, el punto de adición o la It.V. del concentrado se puede elegir tal que la It.V. del tereftalato del polietileno y la It.V. del concentrado son similar, por ejemplo +/-0.2 It.V. medidos a 25°C en una solución de 60/40 p/p fenol/tetracloroetano . Un concentrado se puede hacer con una It.V. que varía 0.3 dL/g a 1.1 dL/g para igualar la iT.V. típica' de un polietilentereftalato bajo la manufactura en la etapa de policondensación . Alternativamente, un concentrado se puede hacer con una It.V. similar a aquella de las pelotillas de estado sólido utilizadas en la etapa de moldeo por inyección (por ejemplo It.V. de 0.6 dL/g a 1.1 dL/g) . Otros componentes se pueden adicionar a las composiciones de polímero de la presente invención para aumentar las propiedades de desempeño de la composición de poliéster. Por ejemplo, los auxiliares de cristalización, modificadores de impacto, lubricantes de superficie, agentes desempalmantes, estabilizadores, antioxidantes, agentes absorbentes de luz ultravioleta, desactivadores de catalizador, colorantes, agentes de nucleacion, compuestos de reducción de acetaldehído, otros mej oradores de recalentamiento, rellenadores , aditivos antiabrasión, .y los similares se pueden incluir. La resina también puede contener pequeñas cantidades de agentes de ramificación tal como comonómeros trifuncionales o tetrafuncionales tales como anhídrido trimelítico, propano trimetilol, dianhídrido piromelítico, pentaeritritol, y otros poliácidos o polioles que forman poliéster generalmente conocidos en la técnica. Todos estos aditivos y muchos otros y su uso son bien conocidos en la técnica. Cualquiera de estos compuestos se puede utilizar en la presente composición. Las composiciones de poliéster de la presente invención son adecuadas para moldear, y se pueden utilizar para formar preformas utilizadas para preparar contenedores de envasado. La preforma típicamente se calienta arriba de la temperatura de transición vitrea de la composición de polímero al pasar la preforma a través de un banco de lámparas de calentamiento infrarrojas de cuarzo, colocando la preforma en un molde para botella, y luego soplar aire presurizado a través del extremo abierto del molde. Se pueden hacer una variedad de otros artículos a partir de las composiciones de poliéster de la invención. Los artículos incluyen hoja, película, botellas, charolas, otros envases, barras, tapas, y artículos moldeados por inyección. Cualquier tipo de botella' se puede hacer a partir de las composiciones de poliéster de la invención. Así, en una modalidad, se proporciona una botella para bebidas hecha de PET adecuada para contener agua. En otra modalidad, se proporciona una botella para bebidas de endurecimiento térmico adecuada para contener bebidas que se llenan en caliente. En todavía otra modalidad la botella es adecuada para contener bebidas no alcohólicas carbonatadas. Los aditivos de calentamiento de partícula de molibdeno metálica utilizados en la invención afectan la proporción de recalentamiento, brillantez, y color de las preformas y el valor de la nebulosidad de las botellas hechas de a partir de estas preformas. Cualquiera de una o más de estas características de desempeño se pueden ajusfar al variar la cantidad del aditivo de recalentamiento utilizado, o al cambiar el tamaño de partícula, o la distribución de tamaño de partícula. La invención también proporciona procesos para hacer preformar de poliéster que comprenden alimentar un poliéster en bruto líquido o sólido o un líquido, la composición concentrada de poliéster fundido o sólido a una máquina para manufacturar la prefórma, el concentrado que es como se describe en otra parte. De acuerdo a la invención, no únicamente puede el concentrado ser adicionado en la etapa para ser preformas, sino en otras modalidades, se proporciona los procesos para la manufactura de las composiciones de poliéster que comprenden adicionar una composición de poliéster concentrado a una fase fundida para la manufactura de polímeros de poliéster vírgenes, el concentrado que comprende partículas de molibdeno metálicas y por lo menos 65% en peso de un polímero de poliéster. Alternativamente, las partículas de molibdeno se pueden adicionar al PET reciclado . Las composiciones de' poliéster de acuerdo a la invención tienen una buena proporción de recalentamiento con proporciones de L* y b* mejoradas, y nebulosidad de botella de pared lateral baja. Los polímeros resultantes también tienen estabilidad de establecimiento sólido excelente. En todavía otra modalidad de la invención se proporciona una botella para bebidas de poliéster hecha de una preforma, en donde la preforma tiene un PST de 112 °C o más y un valor L* de 60.o más. En cada una de las modalidades descritas, también se proporcionan modalidades adicionales que incluyen los procesos para la manufactura de cada una, y las preformar y artículos, y en particular botellas, moldeadas por soplado de las preformas , así como sus composiciones que contienen partículas de molibdeno metálicas. Las composiciones de poliéster de esta invención pueden ser cualquiera de los polímeros termoplásticos, opcionalmente que contienen cualquier número de ingredientes en cualquiera de las cantidades, con la condición de que el componente de poliéster del polímero esté presente en una cantidad de por lo menos 30% en peso, o por lo menos 50% en peso, o por lo menos 80% en peso, o aun 90% en peso o más, basado en el peso del polímero, la cadena principal del polímero típicamente incluye unidades de tereftalato o naftalato de repetición. Ejemplos de polímeros de poliéster adecuados incluyen uno o más de: PET, polietilen naftalato (PEN) , poli (1 , 4-ciclo-hexilenedimetilen) ereftalato (PCT) , poli (etilen-co-1, 4-ciclohexanodimetilen) tereftalato (PETG) , copoli ( 1 , 4-ciclohexilen dimetilen/etilenterftalato (PCTG) y sus mezclas o sus copolímeros . La forma de la composición de poliéster no es limitada, e incluye una fusión en el proceso de fabricación o en el estado fundido después de la polimerización, tal como se puede encontrar en una máquina de moldeo por inyección, y en la forma de un liquido, pelotillas, preformas, y/o botellas. Las pelotillas de poliéster se pueden aislar como un sólido a 25°C y 1 atm a fin de facilidad de transporte y procesamiento. La forma de la pelotilla de poliéster no es limitada, y se representa por partículas discretas de forma regular o irregular y se pueden distinguir de una hoja, película, o fibra. También se debe entender que como se utiliza en la presente, el término poliéster se propone para incluir derivados de poliéster, que incluyen, pero no se limitan a, ésteres de poliéter, poliéster amidas y polieteréster amidas. Por lo tanto, para simplicidad, por toda la especificación y reivindicaciones, los términos poliéster, éster poliéter, poliéter amida, y polieteréster amida se pueden utilizar intercambiablemente y se refieren típicamente como poliéster, pero se entiende que la especie de poliéster particular es dependiente de los materiales de partida, es decir, reactivos y/o componentes precursores de poliéster. La ubicación de las partículas de molibdeno metálicas dentro de las composiciones de poliéster no es limitada. Las partículas de molibdeno metálicas se pueden colocar en cualquier parte sobre o dentro del polímero de poliester, pelotilla, preforma, o botella. Preferiblemente, el polímero de poliéster en la forma de una pelotilla forma una fase continua. Al ser distribuidas "dentro" de la fase continua los inventores proponen que las partículas de molibdeno metálicas se encuentran en por lo menos dentro de una porción de un corte de sección transversal de la pelotilla. Las partículas de molibdeno metálicas se pueden distribuir dentro del polímero de poliéster aleatoriamente, distribuidas dentro de las regiones discretas, o distribuidas únicamente dentro de una porción del polímero. En una modalidad preferida, las partículas de molibdeno metálicas se colocan aleatoriamente por toda la composición de polímero de poliéster como a manera de adicionar las partículas de molibdeno metálicas a un material fundido, o al mezclar las partículas de molibdeno metálicas con una composición de poliéster sólido seguido por la fusión y mezclado. Las partículas de molibdeno metálicas se pueden adicionar en una cantidad para lograr una temperatura de superficie de preforma de por lo menos 112°C, o por lo menos 115°C, o por lo menos 120°C, mientras que mantiene üna brillantez de L* de 60 o más, cuando se mide como una PSR de 112°C. Cantidades adecuadas de partículas de molibdeno metálicas en las composiciones de poliéster (diferentes de las composiciones de concentrado de poliéster como se discute en otra parte) , preformas, y contenedores, asi puede variar de 0.5 a aproximadamente 500 ppm, basado en el peso del polímero en las composiciones de poliéster, o como ya es descrito. La cantidad de las partículas de molibdeno metálicas utilizadas pueden depender del tipo y calidad de las partículas de .molibdeno metálicas, el tamaño de partícula, el área de superficie, la morfología de la partícula, y el nivel de la mejora de proporción de recalentamiento deseada. El tamaño de partícula se puede medir con un medidor de distribución de tamaño de partícula de tipo de difracción de láser, o métodos de microscopía electrónica de exploración o transmisión. Alternativamente, el tamaño de partícula se puede correlacionar mediante un porcentaje de partículas cribadas a través de una malla. Las partículas de molibdeno metálicas que tienen una distribución de tamaño de partícula en el que por lo menos 80%, preferiblemente por lo menos 90%, más preferiblemente por lo menos 95% de las partículas caen a través de una criba de 140 de ASTM-E11 son adecuadas para el uso como agentes de recalentamiento. Las partículas de molibdeno metálicas que tienen una distribución de tamaño de partícula en la que por lo menos 80% preferiblemente por lo menos 80%, más preferiblemente por lo menos 95% de las partículas caen a través de una criba de 325 ASTM-Ell también son adecuadas para el uso como 'agentes de recalentamiento . Las. partículas de molibdeno metálicas utilizadas en la invención no únicamente mejoran la proporción de recalentamiento de una preforma, sino tienen únicamente un impacto mínimo sobre la brillantes de las preformas y botellas al no reducir los niveles aceptables abajo de L* . Un valor L* aceptable de preformas o botellas se considera 60 o más cuando se mide en una PST de 112 °C. En varias otras modalidades, se proporcionan composiciones de poliéster, ya sea en la forma de un material fundido, pelotillas, hojas, preformas, y/o botellas, que comprenden por lo menos 0.5 ppm, o por lo menos 50 ppm, o por lo menos 100 ppm de partículas de molibdeno metálicas, que tienen un tamaño de partícula de 50 de menos que 100 µp?, o menos de 50 µp?, o menos de 1 µp? o menos, en donde las composiciones de poliéster tienen un valor L* de 65 o más, o 68 o más, o aun 70 o más, cuando se miden en una PST de 112°C, o 115°C, o 120°C. De acuerdo a varias modalidades de la invención, las partículas de molibdeno metálicas se pueden adicionar en cualquier punto mediante la polimerización, que incluye a la zona de esteríficación, a la zona de policondensación comprendida de prepolímero y la zona de terminado, a o antes de la zona de formación de pelotillas, y en cualquier punto entre o en medio de estas zonas. Las partículas de molibdeno metálicas también se pueden adicionar a las pelotillas de estado sólido conforme estén saliendo del reactor de establecimiento sólido. Además, las partículas de molibdeno' metálicas se pueden adicionar a las pelotillas de PET en combinación con otras alimentaciones a la máquina de moldeo por inyección, o se pueden alimentar separadamente a la máquina de moldeo por inyección. Para clarificación, las partículas de molibdeno metálicas se pueden adicionar en la fase fundida o a una máquina de moldeo por inyección sin la solidificación y aislamiento de la composición de poliéster en las pelotillas. Así, las partículas de molibdeno metálicas también se pueden adicionar en un proceso fundido a molde en cualquier punto en el proceso para hacer las preformas. En cada caso en un punto de adición, las partículas de molibdeno metálicas se pueden adicionar como un polvo puro, o en un líquido, o un concentrado · de polímero, y se pueden adicionar al PET virgen o reciclado, o se adicionan como un concentrado de polímero utilizando PER virgen o reciclado como el portador de. polímero de PET. En otras modalidades, la invención se relaciona a procesos para manufactura de las composiciones de poliéster que contienen partículas de molibdeno metálicas, tal -como polímeros de polialquilentereftalato o naftalato hechos mediante la transesterificación de un dialquil tereftalato o dialquil naftalato o al esterificar directamente ácido tereftálico o ácido naftalen dicarboxílico . Asi, se proporcionan procesos para hacer composiciones de polímero de polialquilentereftalato o naftalato al transesterificar un dialquiltereftalato o naftalato o al esterificar directamente un ácido tereftálico o ácido naftalen dicarboxílico con un diol, adicionar partículas - de molibdeno metálicas a la fase fundida para la producción de un polialquilentereftalato o naftalato después de la zona de prepolímero, o al los sólidos de polialquilentereftalato o naftalato, o a una máquina de moldeo por inyección para la manufactura de preformas de botella . Cada uno de una de estas modalidades de proceso, junto con una descripción de los polímeros de .poliéster, ahora se explica en detalle adicional. El polímero de poliéster adecuado para el moldeo puede ser PET, PEN, o copolímeros, o mezclas, de los mismos. Un polímero de poliéster preferido es polietilentereftalato . Como se utiliza en la presente, un polímero de polietilentereftalato o polímero de alquilen naftalato significa un polímero que tiene unidades de polialquilentereftalato o unidades de polialquilen naftalato en una cantidad de por lo menos 605 en mol basado en los moles totales de unidades en el polímero, respectivamente. Así, el polímero puede contener unidades de etilen tereftalato o naftalato en una cantidad de por lo menos 85% en mol, o por lo menos 90% en mol, o por lo menos 92% en mol, o por lo menos 96% en mol, como es medido por el por ciento en mol de ingredientes adicionados a la mezcla de reacción. Asi, un polímero de polietilentereftalato puede comprender un copoliéster de unidades de etilen tereftalato y otras unidades derivadas de un alquilen glicol o aril glicol con un ácido alifático o aril, dicarboxílico . Mientras que la referencia se hace en ciertos casos al polietilentereftalato, va a ser entendido que el polímero también puede ser un polímero de polialquilentereftalato u otro poliéster descrito en la presente. · El polietilentereftalato se puede manufacturar al hacer reaccionar un componente de diácido o diéster que comprende por lo menos 60% en mol de ácido tereftálico o dialquiltereftalato de C1-C4, o por lo menos 70% en mol, o por lo menos 85% en mol, o por lo menos 90% en mol, y para muchas aplicaciones por lo menos 95% en mol, y un componente de diol que comprende, por lo menos 60% en mol de etilenglicol, o por lo menos 70% en mol, o por lo menos 85% en mol, o por lo menos 90% en mol, y para muchas aplicaciones por lo menos 95% en mol. Es preferiblemente que el componente de diácido sea ácido tereftálico y el componente de diol sea etilenglicol. El porcentaje en mol para todo el componente (s) de diol totalice 100% en mol.

Las composiciones de pelotilla de poliéster pueden incluir mezclas de polialquilen tereftalatos , PEN o mezclas de los mismos, junto con otros polímeros termoplásticos, tales como policarbonatos (PC) y poliamidas . Es preferido en muchos casos que la composición de poliéster comprenda una mayoría de unos polímeros de polialquilentereftalato o polímeros de PEN, o en una cantidad de por lo menos 80% en peso, o por lo menos .95% en peso, basado en el peso de los polímeros (que excluyen rellenadores , compuestos, compuestos inorgánicos o partículas, modificadores de impacto, u otros polímeros que pueden formar una fase discontinua) . Además de las unidades derivadas del ácido tereftálico, el componente, de ácido del presente poliéster se pueden modificar con, o reemplazar, unidades derivadas de uno o más ácidos dicarboxílieos adicionales, tal como ácidos aromáticos-dicarboxílicos, preferiblemente que tienen de 8 a 14 átomos de carbono ácidos alifátícos-dícarboxílicos que tienen de 4 a 12 átomos de carbono, o ácidos cicloalifáticos dicarboxílicos preferiblemente que tienen de 8 a 12 átomos de carbono. Ejemplos de unidades de ácido dicarboxílico útiles para el componente de ácido útiles para el componente de ácido son unidades de ácido ftálico, ácido isoftálico, ácido naftalen-2 , 6-dicarboxílico, ácido ciclohexanodicarboxílico, ácido ciclohexanodiacéti'co, ácido difenil- , 4 ' -dicarboxílico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido azeláico, ácido cebásico, y los similares, con ácido isoftálico, ácido naftalen-2 , 6-dicarboxílico, y ácido ciclohexanodicarboxilico que es preferible. Se debe entender que el uso de los anhídridos de ácido correspondientes, ésteres, y cloruros de ácido de estos ácidos se incluyen en el término "ácido dicarboxílico" . Además de las unidades derivadas del etilenglicol, el componente de diol del presente poliéster se puede modificar, o reemplazar con , unidades de otros dioles que incluyen dioles cicloalifáticos preferiblemente que tienen de 6 a 20 átomos de carbono y dioles alifáticos preferiblemente que tienen 2 a 20 átomos de carbono. Ejemplos de tales dioles incluyen dietilenglicol · (DEG) ; trietilenglicol; 1,4-ciclohexanodimetanol; propano-1, 3-diol; butano-1, 4-diol; pentano-1, 5-diol; hexano-1 , 6-diol ; 3-metilpentanodiol- (2, 4) ; 2- metilpentanodiol- ( 1 , ) ; 2 , 2 , 4-trimetilpentano-diol- ( 1 , 3 ) ; 2, 5-etilenhexanodiol- (1,3); 2, 2-dietilpropano-diol- (1,3) : hexanodiol- (1, 3) ; 1 , 4-di- (dihidroxietoxi ) -benceno; 2,2-bis- (4-hidrxiciclohexil) -propano; 2, 4-dihidroxi-l, 1,3,3-tetrametilciclobutano; 2, 2-bis- ( 3-hidroxietosifenil ) -propano; y 2 , 2-bis ( 4-hidroxipropoxifenil ) -propano . Las composiciones de poliéster de la invención se pueden preparar mediante procedimientos de polimerización convencionales bien conocidos en la técnica suficientes para efectuar la esterificación y policondensación . Los procesos de fabricación de fase fundida de poliéster incluyen condensación directa de un ácido dicarboxílico con un dio opcionalmente en la presencia de catalizadores de esterificación en la zona de esterificación, seguidos por la policondensación en el prepolímero y las zonas de terminado en la presencia de un catalizador de policondensación; u otro intercambio de éster usualmente en la presencia de un catalizador de transesterificación en la zona de esterificación, seguido por la polimerización y terminado en la presencia de un catalizador de policondensación, y cada uno puede opcionalmente ser subsecuentemente establecido sólido de acuerdo a métodos conocidos. Después de la fase fundida y/o la policondensación de estado sólido las composiciones de polímero de poliéster típicamente tienen una viscosidad intrínseca (It.V.) que varía de 0.55 dL/g a aproximadamente 0.70 dL/g como pelotillas precursoras, y un It.V. que varía de aproximadamente 0.70 dL/g a aproximadamente 1.1 dL/g para pelotillas de estado sólido. Para ilustrar adicionalmente, una mezcla de uno o más ácidos decarboxílieos , preferiblemente ácidos aromáticos dicarboxílieos , o derivados de formación de éster de los mismos, y uno o más dioles, se alimentan continuamente a un reactor de esterificación operado en una temperatura de entre aproximadamente 200°C y 300°C. típicamente entre 240°C y 290°C, y en una pres'ión de aproximadamente 1 psig hasta aproximadamente 70 psig. El tiempo de residencia de los reactivos típicamente varía entre aproximadamente una a cinco horas. Normalmente, el ácido dicarboxílico se eterifica directamente con diol(es) en presiones elevadas y en una temperatura de aproximadamente 240°C a aproximadamente 270°C. La reacción de esterificación se continúa hasta que un grado de esterificación de por lo menos 60% se logre, pero más típicamente hasta que un grado de esterificación de por lo menos 85% se logre para hacer el monómero deseado. La reacción de monómero de esterificación es típicamente no catalizada en el proceso de esterificación directo y catalizado en el proceso de transesterificación . Los catalizadores de policondensación se pueden adicionar opcionalmente en la zona de esterificación junto con los catalizadores de esterificación/transesterificación . Los catalizadores de esterificación/transesterificación típicos que se pueden utilizar incluyen alcóxidos de titanio, dilaurató de dibutil estaño, utilizados separadamente o en combinación, opcionalmente con zinc, manganeso, o acetatos de magnesio o benzoatos y/u otros materiales de catalizador tales como son bien conocidos por aquellos expertos en la técnica.. Los compuestos que contienen fósforo y compuestos de cobalto también pueden estar presentes en la zona de esterificación . Los productos resultantes formados en la zona de esterificación incluyen monómero de bis (2-hidroxietil) tereftalato (BHET) , oligómeros de peso molecular bajos, DEG, y agua como el subproducto de condensación, junto con otras pequeñísimas cantidades de impurezas formadas por la reacción del catalizador y otros componentes tales como colorantes o los compuestos que contienen fósforo. Las cantidades relativas de BHET y especies oligoméricas variarán dependiendo si el proceso es un proceso de esterificación directo, en tal caso la cantidad de las especies oligoméricas son significantes y aun presentes como las especies principales, o un proceso de transesterificación, en tal caso la cantidad relativa de BHET predomina sobre las especies oligoméricas. El agua se remueve conforme la reacción de esterificación procede y el exceso de etilenglicol se remueve para proporcionar condiciones de equilibrio favorables. La · zona de esterificación típicamente produce la mezcla de monómero y oligómero, si lo hay, continuamente en series de uno o más reactores. Alternativamente, la mezcla de monómero y oligómero podría ser producida en uno o más reactores de lotes. Se entiende, sin embargo, en un proceso para hacer PEN, la mezcla de reacción contendrá especies monoméricas ¦ tales como bis (2-hidroxietil) naftalato y sus oligómeros correspondientes. Una vez que el monómero de éster se hace al grado deseado de esterificación, se transporta desde los reactores de esterificación en la zona de esterificación a la zona de policondensación comprendida de una zona de prepolimero y una zona de acabado. Las reacciones de policondensación se inician y se continúan en la fase fundida en una zona ' de prepolimerización y se termina en la fase fundida en una zona de acabado, después de que el material fundido se solidifica en los sólidos precursores en la forma de astillas, pelotillas, o cualquier otra forma. Para conveniencia, los sólidos son referidos como pelotillas, pero se entiende que una pelotilla puede tener cualquier forma, estructura, o consistencia. Si se desea, la reacción de policondensación se puede continuar al poner en estado sólido las pelotillas precursoras en una zona de estado sólido. Aunque la referencia se hace a una zona de prepolimero y a una zona de acabado, va a ser entendido que cada zona puede comprender una serie de uno o más recipientes de reacción distintos que operan en diferentes condiciones, o las zonas se pueden combinar en un recipiente de reacción que utiliza una o más sub-etapas que operan en diferentes condiciones en un reactor solo. Esto es, la etapa de prepolimero puede involucrar el uso de uno o más reactores operados continuamente, uno o más reactores de lotes o aun una o más etapas o sub-etapas de reacción realizadas en un recipiente de reactor solo. En algunos diseños de reactor, la zona de prepolimerización representa la primera mitad de la policondensación en términos de tiempo de reacción, mientras que la zona de acabado representa la segunda mitad de la policondensación. Mientras que otros diseños de reactor pueden ajustar el tiempo de residencia entre la zona de prepolimerización a la zona de acabado en aproximadamente una relación de 2:1, una distinción común en todos los diseños entre la zona de prepolimerización y la zona de acabado es que la zona posterior opera ' a una temperatura más alta, presión más baja, y una proporción de renovación de superficie más alta que las condiciones de operación en la zona de prepolimerización. Generalmente, cada una de las zonas de polimerización y de acabado comprende una o una series de más de un recipiente de reacción, y los reactores de polimerización y acabado se secuencian en una serie como parte de un proceso continuo para la manufactura del polímero de poliéster. En la zona de prepolimerización, también conocida en la industria como el polimerizador bajo, los monómeros de peso molecular bajos y cantidades menores de oligómeros se polimerizan por la vía de la policondensación para formar poliéster de polietilentereftalato (o poliéster de PEN) en la presencia de un catalizador. Si el catalizador no se adicionó en la etapa de esterificación de monómero, el catalizador se adiciona en esta etapa para catalizar la reacción entre los monómeros y los oligómeros de peso molecular bajo para formar el prepolimero y separar el diol como un subproducto. Si un catalizador de policondensación se adicionó a la zona de esterificación, · típicamente se mezcla con el diol y se alimenta en el reactor de esterificación como la alimentación de diol. Otros compuestos tales como compuestos que contienen fósforo, compuestos de cobalto, y colorantes también se pueden adicionar en la zona de prepolimerización . Estos compuestos sin embargo, se pueden adicionar en la zona de acabado en lugar de o además en la zona de prepolimerización. En un proceso basado en DMT típico, aquellos expertos en la técnica reconocen que. otro material de catalizador y puntos de adición del material de catalizador y otros ingredientes varían de un proceso de esterificación directo típico. Los catalizadores de policondensación típicos incluyen. los compuestos de antimonio, titanio, germanio, zinc y estaño en una cantidad que varía de 0.1 a 1000 ppm basado en el peso del polímero de poliéster resultante. ün catalizador de polimerización común adicionado a la zona de prepolimerización es un catalizador de polimerización basado en antimonio. Los catalizadores basados en antimonio basados incluyen compuestos de antimonio (III) y antimonio (V) reconocidos en la técnica, y en particular, compuestos de antimonio (III) y antimonio (V) solubles en diol con antimonio (III) que se utiliza mucho más comúnmente. Otros compuestos adecuados incluyen aquellos -compuestos de antimonio que reacciona con, pero no necesariamente solubles en, los dioles, con ejemplos de tales compuestos que incluyen óxido de antimonio (III) . Ejemplos específicos · de catalizadores de antimonio adecuados incluyen óxido de antimonio (III) y acetato de antimonio (III) , glicolatos de antimonio (III) , etilenglicóxido de antimonio (III) y mezclas de los mismos, con óxido de antimonio (III) que es preferido. La cantidad preferida del catalizador de antimonio (III que es preferido. La cantidad preferida del catalizador de antimonio adicionado es aquel efectivo para proporcionar un nivel de entre aproximadamente 75 y aproximadamente 400 ppm de, antimonio en peso del poliéster resultante. Esta etapa de policondensación de prepolímero generalmente emplea una serie de dos o más recipientes y es operado a una temperatura de entre aproximadamente 250°C y 305°C por entre aproximadamente una y cuatro horas. Durante esta etapa, la It.V. de los monómeros y oligómero típicamente se incrementa hasta aproximadamente no más de 0.35 dL/g. El subproducto de dio es removido del material fundido de prepolímero utilizando un vacío aplicado que varía de 15 a 70 torr para conducir la reacción a la consumación. En este respecto, el material fundido de polímero típicamente se agita para promover el escape del diol del material fundido de polímero y para asistir al material fundido de polímero altamente viscoso en el movimiento a través de los recipientes de polimerización. Conforme el material fundido de polímero se alimenta en los recipientes sucesivos, el peso moléculas y asi la viscosidad intrínseca del material fundido de polímeros se incrementa. La temperatura de cada recipiente generalmente se incrementa y la presión se disminuye para tomar en cuenta un grado más grande de polimerización en cada recipiente sucesivo. Sin embargo, para facilitar la remoción de glicoles , agua, alcoholes, aldehidos, y otros productos de reacción, los reactores típicamente se hacen correr bajo un vacío o se purgan con un gas inerte. El gas inerte es cualquiera gas que no causa reacción no deseada o características de producto en las condiciones de reacción. Los gases adecuados incluyen, pero no se limitan a, dióxido de carbono, argón, helio y nitrógeno. Una vez que una It.V. de típicamente no mayor que 0.35 dL/g es obtenida, el prepolímero se alimenta desde la zona de prepolímero a una zona de acabado donde la segunda mitad de policondensación se continua en uno o más recipientes de acabado llevados a temperaturas más altas que la presente en la zona de polimerización, a un valor dentro de un intervalo de 28.0°C a 305°C hasta que la It.V. del material fundido se incrementa de la It.V del material fundido en la zona de prepolimerización (típicamente 0.30 dL/g pero usualmente no más de 0.35 dL/g) a una It.V. en el intervalo de aproximadamente 0.50 dL/g a aproximadamente 0.70dL/g. El recipiente final, generalmente conocido en la industria como el "polimerizador alto", "terminador" o "policondensador", se opera en una presión más baja que la utilizada en la zona de polimerización, típicamente dentro de un intervalo de entre aproximadamente 0.8 y 4.0 torr. Aunque la zona de acabado típicamente involucra la misma química básica como la zona de prepolímero, el hecho de que el tamaño de las moléculas, y así la viscosidad, difiere, significa que las condiciones de reacción también difieren. Sin embargo, similar al reactor de prepolímero, cada uno de los recipientes ( s ) de acabado se conecta a un recipiente de evaporación instantánea y cada uno se agita típicamente para facilitar la remoción de etilenglicol . El tiempo de residencia en los recipientes de policondensación y la proporción de alimentación de etilenglicol y ' el ácido tereftálico en la zona de esterificación en un proceso continuo se determina en parte basado en el peso molecular objetivo del poliéster de polietilentereftalato . Debido a que el peso molecular se puede determinar fácilmente basado en la It.V. del material fundido de polímero, el It.V. del material fundido de polímero generalmente se utiliza para determinar las condiciones de polimerización, tal como . temperatura, presión, la proporción de alimentación de los reactivos, y el tiempo de residencia, dentro de los recipientes de policondensacion. Una vez que la It.V. deseada se obtiene en el terminador, el material fundido se alimenta a una zona de formación de pelotillas donde se filtra y se extruye en la forma deseada. Los polímeros de poliéster de la presente invención se filtran para remover partículas sobre un tamaño designado, seguido por la extrusión en la fase fundida para formar hojas, filamentos, o pelotillas de polímero. Aunque esta zona es llamada una "zona de formación de pelotillas", se entiende que esta zona no se limita a la solidificación del material fundido en la forma de pelotillas, sino incluye la solidificación en cualquier forma deseada. Preferiblemente, el material fundido de polímero se extruye inmediatamente después de la policondensacion. Después de la extrusión, los polímeros se enfrían rápido, preferiblemente al rosearlos con agua o sumergirlos en agua para promover la solidificación. Los polímeros de condensación solidificados se cortan en cualquier forma deseada, incluyendo pelotillas. Como es conocido por aquellos de habilidad ordinaria en la técnica, las pelotillas formadas de los polímeros de condensación, en algunas circunstancias, se pueden someter a una zona para poner en estado sólido donde los sólidos primero se cristalizan seguidos por la polimerización de estado sólido (SSP) para incrementar adicionalmente la It.V. de los sólidos de la composición de poliéster de la It.V. que sale de la fase fundida a la It.V. deseada útil para el uso final propuesto. Típicamente, la It.V. de los sólidos de poliéster de estado sólido varían de 0.70 dL/g a 1.15 dL/g. en un proceso de SSP típico, las pelotillas cristalizadas se someten a un flujo a contracorriente de gas de nitrógeno calentado a 180°C a 220°C, durante un período de tiempo como se necesite para incrementar la It.V: al objetivo deseado. Por lo tanto, los sólidos de polímero de poliéster, si> son de estado sólido o no, se vuelven a . fundir y se vuelven a extruir para formar artículos tales como contenedores (por ejemplo, botellas para bebidas), filamentos, películas u otras aplicaciones. En esta etapa, las pelotillas se alimentan típicamente en una máquina de moldeo por inyección adecuada para hacer preformar que se moldean por soplado de estirado en botellas. Como se menciona, las partículas de molibdeno metálicas se pueden adicionar en cualquier punto en la fase fundida o después, tal como a la zona de esterificación, a la zona de prepolimerización, a la zona de acabado, o a la zona de formación de pelotillas, o en cualquier punto entre cada una de estas zonas, tal como a los dispositivos de dosificación, tubos y mezcladores. Las partículas de molibdeno metálicas también se pueden adicionar a las pelotillas en una zona de etapa sólida dentro de la zona de la etapa sólida conforme las pelotillas salgan del reactor de etapa sólida. Además, las partículas de molibdeno metálicas se pueden adicionar a las pelotillas en combinación con otras alimentaciones a la máquina de moldeo por inyección o se alimentan separadamente, a la máquina de moldeo por inyección. Si las partículas de molibdeno metálicas se adicionan a la fase fundida, es deseable usar partícula que tengan un tamaño de partícula dso suficiente pequeño para pasar a través de los filtros en la fase fundida, y en particular la zona de formación de pelotillas. De esta manera, las partículas no taparán los filtros como se observa por un incremento en la presión de la bomba de engranes necesaria ' para conducir el material fundido a través de los filtros. Sin embargo, es deseado, que las partículas de molibdeno metálicas se pueden adicionar después del filtro de la zona de formación de pelotillas y antes o al extrusor. Así, de acuerdo a la invención, las partículas de molibdeno metálicas de un amplio intervalo de tamaños de partículas dso se pueden adicionar ya sea conjuntamente con un compuesto que contiene fósforo a la zona de esterificación, la zona de prepolímero o en cualquier punto en entre, o después de la adición de un compuesto de fósforo a la zona de esterificación antes de la consumación de la reacción de esterificación al grado deseado, o después de la adición del compuesto de fósforo a cualquier zona y a una mezcla de reacción que contiene un compuesto de fósforo activo. El punto en el que las partículas de molibdeno metálicas se adicionan, o la presencia o ausencia de tales otros compuestos activos en el material fundido, no se limita puesto que la función de las partículas de molibdeno metálicas mejora la proporción del recalentamiento. La función de las partículas de molibdeno metálicas como un aditivo mej orador de recalentamiento permite una ventana de operación amplia y flexibilidad para adicionar las partículas de molibdeno metálicas en cualquier punto conveniente, aun en la presencia de compuestos que contienen fósforo activo en la fase fundida. Así, las partículas de molibdeno metálicas se pueden adicionar conjuntamente con compuestos de fósforo ya sea como una mezcla en una corriente de material de alimentación a la zona de esteríficación o prepolímero, o como alimentaciones separadas o adicionadas a la mezcla de reacción dentro de la zona simultáneamente. Alternativamente, las partículas de molibdeno metálicas se pueden adicionar a una mezcla- de reacción dentro de la zona de esterificación después de que un compuesto de fósforo se ha adicionado a la misma zona y antes de la consumación de la reacción de esterificación . Los compuestos que contienen fósforo típicos adicionados en la fase fundida incluyen compuestos que contiene fósforo acídico reconocidos en la técnica. Ejemplos adecuados de tales aditivos incluyen ácido fosfórico, ácido fosforoso, ácido polifosfórico , ácidos carboxifosfónicos , y cada uno de sus derivados incluyendo ásteres de fosfato acídicos tales como mono- y di-éteres de fosfato y ásteres de fosfato no acídicos tales como trimetilfosfato, trietilfosfato, tributilfosfato, tributoxietilfosfato, tris (2-etilhexil) fosfato, trioctilfosfato, trifenilfosfato, tritolilfosfato, etilenglicolfosfato, trietilfosfonoacetato, dimetilmetilfosfonato, tetraisopropilmetilendifosfonato, mezclas de mono-, di-, y tri-ésteres de ácido fosfórico con etilenglicol, dietilenglicol , y 2-etilhexanol o mezclas de cada uno, entre otros. Además de la adición de las partículas de molibdeno metálicas al polímero virgen, ya sea para hacer un concentrado o puro adicionado a la fase fundida después de los reactores de prepolimerización o a una zona de moldeo por inyección, las partículas de molibdeno metálicas también se pueden adicionar a el polímero reciclado post-consumidor (PCR) . El PCR que contiene partículas de molibdeno metálicas se adiciona a los polímeros en bruto vírgenes al mezclar sólido/sólido o alimentar ambos sólidos a un extrusor. Alternativamente, los polímeros PCR que contienen partículas de molibdeno metálicas se adicionan ventajosamente a la fase fundida para hacer el polímero virgen entre la zona de prepolimerización y la zona de acabado. La It.V. de la fase fundida virgen después de la zona de pre-polimerización es suficientemente alta en aquel punto para permitir al PCR ser fundido mezclado con el material fundido virgen. Alternativamente, el PCR se puede adicionar al terminador. En cualquier caso, el PCR adicionado a la fase fundida virgen puede contener las partículas de molibdeno metálicas. Las partículas de molibdeno metálicas se pueden combinar con el PCR mediante cualquiera de los métodos mencionados en lo anterior, o alimentados separadamente a y mezcladas fundidas a un recipiente calentado, seguido por la adición del material fundido de PCR que contiene las partículas de molibdeno metálicas a la fase fundida virgen en estos puntos de adición. Otros componentes se pueden adicionar a las composiciones de la presente invención para mejorar las propiedades de desempeño de los polímeros de poliéster. Por ejemplo, los auxiliares de cristalización, modificadores impacto, lubricantes de superficie, agentes de desacoplamiento, compuestos, antioxidantes, agentes absorbentes de luz ultravioleta, ' desactivadores de catalizador, colorantes, agentes de nucleación, compuestos de reducción de acetaldehído, otros auxiliares mej oradores de proporción de recalentamiento, aditivos de botella pegajosos, tales como talco y rellenadores y los similares se pueden incluir. El polímero también puede contener pequeñas cantidades de agentes de ramificación tales como comonómeros trifuncionales o tretrafuncionales tales como anhídrido trimelítico, trimetilolpropano, dianhídrido piromelítico, pentaeritritol, y otros poliácidos de formación de poliéster o dioles generalmente conocidos en la técnica. Todos estos aditivos y muchos otros y su uso son bien conocidos en la técnica y no requieren discusión extensiva. Cualquiera de estos compuestos se puede utilizar en la presente composición. Es preferible que la presente composición sea comprendida esencialmente de una mezcla de polímero termoplástico y partículas de molibdeno metálicas, con únicamente una cantidad de modificación de otros ingredientes que están presentes. Ejemplos de otros aditivos me oradores de proporción de recalentamiento que se pueden utilizar en combinación con las partículas de molibdeno metálicas incluyen negro de carbón, metal de antimonio, estaño, cobre, plata, oro, paladio, platino, óxido de hierro negro, y los similares, así como tintes absorbentes de casi infrarrojo, y que incluyen, pero no se limitan a, aquellos divulgados en la patente norteamericana No. 6,197,851, incorporada en la presente por referencia. El óxido de hierro, que es preferiblemente negro, se puede utilizar en forma muy finamente dividida, por ejemplo, de aproximadamente 0.01 a aproximadamente 200 µp?, o de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 10.0 µp?, o de aproximadamente 0.2 a aproximadamente 5.0 µp?. Las formas adecuadas de óxido de hierro negro incluyen, pero no se limitan a, magnetita y maghemita. El óxido de hierro rojo es menos preferido ya que este imparte un matiz rojo indeseable al polímero resultante. Tales óxidos se describen, por ejemplo, en las páginas 323-349 de Pigment Handbook, Vol . 1 (1973) , John Wiley & Sons, incorporada en la presente por referencia. Las composiciones de la presente invención opcionalmente pueden contener adicionalmente uno o más compuestos absorbentes de UV. Un ejemplo incluye compuestos absorbentes de UV que se enlazan covalentemente a la moléculas de poliéster como cualquier comonómero, un grupo lateral, o un grupo final. Los compuestos absorbentes de UV adecuados son térmicamente estables en las temperaturas de procesamiento de poliéster, absorben en el intervalo de aproximadamente 320 nm a aproximadamente 380 nm, y no son extraíbles del polímero. Los compuestos absorbentes de UV preferiblemente proporcionan menos de aproximadamente 20%, más preferiblemente menos de aproximadamente 10%, transmisión de UV que tiene una longitud de onda 370 nm a través de una pared de botella 305 µp? de grueso. Los compuestos absorbentes de UV reactivos químicamente adecuados pueden incluir, por ejemplo, compuestos de metino sustituidos. Los compuestos adecuados, sus métodos de manufactura e incorporación en los poliésteres se divulgan adicionalmente la patente norteamericana No. 4,617,374, la descripción de la ' cual se incorpora en la presente por referencia. El compuesto (s) absorbente de UV puede estar presente en cantidades entre aproximadamente 1 ppm a aproximadamente 5000 ppm en peso, preferiblemente de aproximadamente 2 ppm a aproximadamente 1500 ppm, y más preferiblemente entre aproximadamente 10 y aproximadamente 500 ppm en peso. Los dímeros de los compuestos absorbentes UV también se pueden utilizar. Las mezclas de dos o más compuestos absorbentes de UV se pueden utilizar. Por otra parte, debido a que los compuestos absorbentes de UV se hacen reaccionar con o se - copolimerizan en la cadena principal del polímero, los polímeros resultantes exhiben capacidad de procesamiento mejorada que incluye pérdida reducida del compuesto absorbente de UV debido al plaqueado y/o volatilización y los similares. Las composiciones de poliéster de la presente invención, adecuados para el moldeo, se pueden utilizar para formar una variedad de artículos formados, que incluyen películas hojas, tubos, preformas, artículos moldeados contenedores, y los similares. Los procesos adecuados para formar los artículos son conocidos e incluyen la extrusión, moldeo por soplado de extrusión, vaciado fundido, moldeo por inyección, moldeo por soplado de estiramiento, termoformación, y los similares. Los poliésteres de esta invención también, opcionalmente, pueden contener estabilizadores de color, tal como ciertos compuestos de cobalto. Estos compuestos de cobalto se pueden adicionar como acetatos de cobalto o como alcoholatos de cobalto (sales de cobalto o alcoholes más superiores) . Se pueden adicionar como soluciones en el etilenglicol . Las resinas de poliéster que contienen altas cantidades de aditivos de cobalto se pueden preparar como un baño maestro para la adición del extrusor. La adición de los aditivos de cobalto como matizadores de color es un proceso utilizado para minimizar o eliminar el color amarillo, b* de la resina. Otros compuestos de cobalto tales como aluminato de cobalto, benzoato de cobalto, cloruro de cobalto y los similares también se pueden utilizar como estabilizadores de color. También es posible adicionar ciertos inhibidores de dietilenglicol (DEG) para reducir o prevenir la formación de DEG en el producto de resina final. Preferiblemente, un tipo especifico de inhibidor de DEG comprendería una composición que contiene acetato de sodio para reducir la formación de DEG durante la esterificación y policondensación del diol aplicable con el ácido dicarboxílico o hidroxialquilo, o ácido carboxílico sustituido con hidroxialcoxi . También es posible adicionar inhibidores de grietas de tensión para mejorar la resistencia a la grieta de tensión de las botellas, o el revestimiento, producido de esta resina. Con respecto al tipo de poliéster que se puede utilizar, cualquier claridad alta, poliéster de matiz neutro, copoliéster, etc., en la forma de una resina, polvo, hoja, etc., se puede utilizar por lo cual se desea mejorar en tiempo de recalentamiento o el tiempo de calentado de la resina. Asi, los poliésteres hechos a partir de ya sea la ruta del dimetil tereftalato o el ácido tereftálico o varios homólogos de los mismos como son bien conocidos por aquellos expertos en la técnica junto con catalizadores convencionales en cantidades convencionales y que utilizan procesos convencionales se pueden utilizar de acuerdo a la presente invención. Por otra parte, el tipo de poliéster se puede hacer de acuerdo a la polimerización fundida, polimerización de estado sólido, y los similares. Por otra parte, la presente invención se puede utilizar para hacer recubrimientos de polvo de baja nebulosidad, alta claridad. Un ejemplo de un tipo preferido de resina de poliéster de alta claridad se expone en la presente enseguida en donde la resina de poliéster se produce utilizando cantidades especificas de catalizadores de antimonio, bajas cantidades de fósforo y un agente azulado que puede ser un compuesto de cobalto.

Como se mencionó en lo anterior, el poliéster se produce de una manera convencional a partir de la reacción de un ácido dicarboxilico que tiene de 2 a 40 átomos de carbono con alcoholes polihidricos tales como glicoles o dioles que contienen de 2 a aproximadamente 20 átomos de carbono. Los ácidos dicarboxilicos pueden ser un alquilo que tiene de dos a 209 átomos de carbono, o un arilo, o arilo sustituido de alquilo que contiene de 8 a 16 átomos de carbono. Un diéster de alquilo que tiene de 4 a 20 átomos de carbono o un diéster de arilo sustituido de alquilo, que tiene de 10 a 20 átomos de carbono también se pueden utilizar. Deseablemente, los dioles pueden contener de 2 a 8 átomos de carbono y preferiblemente es etilenglicol . Por otra parte, los éteres de glicol que tienen de 4 a 12 átomos de carbono también se pueden utilizar. Generalmente, la mayoría de los poliésteres comúnmente producidos se hacen de a partir de ya sea dimetil tereftalato o ácido tereftálico con etilenglicol. Cuando los recubrimientos de resina de polvo se hacen, el neopentil glicol frecuentemente se utiliza en cantidades sustanciales. Las áreas específicas de uso del poliéster incluyen situaciones en donde las preformas existen las cuales luego se calientan para formar un producto final, por ejemplo, como en el uso de preformas que se moldean por soplado para formar una botella, por ejemplo, una botella para bebidas, y los similares. Otro uso es en charolas preformadas, vasos preformados y los similares, que se calientan y se estiran para formar el producto final. Adicionalmente, la presente invención es aplicable a recubrimientos de polvos altamente transparentes, claros y todavía de baja nebulosidad en donde una película transparente deseada o la similar es deseada. Esta invención se puede ilustrar adicionalmente mediante los siguientes ejemplos de modalidades preferidas, aunque será entendido que estos ejemplos se incluyen meramente para propósitos de ilustración y no se proponen para limitar el alcance de la invención a menos que de otra manera se indique específicamente. EJEMPLOS Ejemplo 1 En este ejemplo, las partículas de molibdeno metálicas se adquirieron de Alfa Aesar (Número de mercancía 44599) que tiene un tamaño de partícula establecido de menos de 0.3 µt . La muestra también tuvo una pureza establecida de 99.95%. Las partículas se encontraron que tienen un dso de 0.56 um, con un intervalo de tamaño de partícula de aproximadamente 0.25 jjm a aproximadamente 1.4 µ??, como es medido por la microscopía electrónica de exploración. Las partículas de molibdeno metálicas se adicionaron durante la composición en estado fundido a una resina de - PET comercial, Polímero VORIDIAN™ 9921 (un. PET de copolímero que ha sido cristalizado y tiene una It.V. de 0.8 dL/g, disponible de Eastman Chemical Company, Kingsport, Tenessee) . Un concentrado que contiene 525 ppm de molibdeno se preparó utilizando el Polímero VORIDIAN 9921 como la resina base. Las extrusiones se realizaron utilizando un extrusor de tornillo individual de una pulgada con un cabezal de mezclado Saxton y Pineapple. El extrusor también se equipó con capacidad de formación de pelotillas. Los concentrados luego se dejaron en el Polímero 9921 en concentraciones diferentes que varían de 50 ppm a 525 ppm. Durante el proceso de composición, el Polímero 9921 se utilizó para purgar el barril extrusor varias veces para asegurar la contaminación no cruzada ocurrida entre los diferentes lotes. Después de la composición en estado fundido, se moldearon discos con un diámetro de 3 cm y un espesor de 0.17 cm utilizando un Microcomponedor/Microinyector Daca®. Los discos moldeados también se prepararon del Polímero 9921 como un control. Los discos moldeados luego se utilizaron para tanto las mediciones de color (L*, a*, b* y nebulosidad) como de recalentamiento. La medición del color de los discos moldeados se condujo de la siguiente manera. Se utilizó un espectrofotómetro UltraScan HunterLab para medir la L*, a* y b* en los tres discos apilados conjuntamente (aproximadamente 0.51 cm de espesor) . El instrumento se operó utilizando una fuente de luz iluminante D65 con un ángulo .de observación de 10° y la geometría de esfera de integración. Las mediciones de color se hicieron en el modo de transmisión total (TTRNA) , en el que tanto la luz transmitida directamente a través de la muestra como la luz que se disemina difusamente es medida. Los discos se apilaron conjuntamente utilizando un portador en el frente de la fuente de luz, con el incidente normalmente de luz sobre la superficie del disco. La nebulosidad se determinó como la relación de la intensidad de luz difusa a la intensidad de luz total transmitida por el espécimen. La nebulosidad se calculó de acuerdo a la siguiente fórmula: Y Haze ¦ xlOO donde Y representa la intensidad de luz. La medición de recalentamiento sobre los discos moldeados se llevó a cabo como sigue. El disco se colocó sobre un soporte que estuvo en contacto con la muestra a lo largo de sus bordes únicamente. Un accionador luego movió automáticamente el disco debajo de un pirómetro y midió la temperatura inicial ( i) . El disco luego se midió a una distancia fija abajo de un alojamiento de lámpara equipado con un foco (foco de proyección GE DYH, 250 W, 120 V) que opera a 60V. La muestra se expuso a una luz radiante durante 20 segundos. La temperatura de color de la lámpara fue aproximadamente 2,200°C. Después del calentamiento, el disco se regreso automáticamente al pirómetro donde la temperatura de superficie (Tf) del área central del lado el cual encara la lámpara (lado frontal se registró dos segundos después de que la lámpara se apagó. Se utilizó un ciclo de enfriamiento de 90 segundos entre las pruebas consecutivas, durante las cuales un ventilador enfrió el alojamiento de la lámpara antes de cargar la siguiente muestra. El índice de recalentamiento (conocido como RHI) luego se calculó para comparar la diferencia de temperatura de una muestra de prueba con aquella de la muestra de control como se muestra en la siguiente ecuación: Como se muestra en la Figura 1, las Tablas 1 y 2 enseguida, el tamaño de partícula del polvo de molibdeno estuvo en el intervalo de 0.25 µp? a 1.4 µp? con un valor medio de 0.56 µ?? y una desviación estándar de 0.19 µp?. Tabla 1. Cuantiles de los" análisis de tamaño de partícula 50.0% media 0.56 25.0% cuartil 0.46 10.0% 0.37 2.5% 0.26 0.5% 0.25 0.0% mínima 0.25 Tabla 2. Momentos de los análisis de tamaño de partícula Medio 0.58 Desv. Est . 0.19 Medio Error Est. 0.028 Medio 95% superior 0.63 Medio 95% inferior 0.52 N 49 La concentración de molibdeno final en los polímeros se determinó mediante la espectroscopia de emisión óptica de plasma inductivamente acoplado (ICP-OES) utilizando un instrumento Optima 2000 Perkin-Elmer . Los niveles de carga del molibdeno y el color y los resultados del recalentamiento se muestran en la tabla 3. Tabla 3. Resultados del recalentamiento y color de las muestras compuestas fundidas con molibdeno como un aditivo de recalentamiento Muestra Aditivo de Concentración RHI L* a* b* nebulosidad recalentamiento de Molibdeno medida (ppm) 1 nada 0 1.00 83.6 -0.8 4.2 2.3 2 MO 49.9 1.11 75.6 -0.9 4.3 13.1 3 MO 98.5 1.20 68.4 -1.0 4-0 22.9 4 MO 208.3 1.36 55.0 -1.1 3.6 39.0 MO 524.9 1.66 27.7 -1.3 1.3 66.7 La Figura 2 muestra la relación entre el RHI y la concentración de molibdeno (notar: en este ejemplo,. RHI se calcula utilizando el polímero 9921 como la muestra de referencia) . Estos resultados muestran que las partículas de molibdeno metálicas son muy efectivas en el incrementar el RHI de la resina base. En la Figura 3, la relación entre el RHI y L* se ilustra ' para un poliéster que contiene partículas de molibdeno metálicas. Los resultados muestran que cuando se componen en el PET, las partículas de molibdeno- metálicas proporcionan valores L* satisfactorios. La Figura 4 muestra la correlación entre el RHI y la nebulosidad para el Polímero 9921 que contiene partículas de molibdeno metálicas. Las Figuras 5 y 6 muestran que la adición que las partículas de molibdeno metálicas al polímero 9921 causa únicamente cambios insignificantes en los resultados del color (a* y b*) . Ejemplo 2 En este ejemplo, el concentrado de Polímero 9921 que contiene 525 ppm de partículas de molibdeno como se describe en el Ejemplo 1 se utilizó para preparar preformas y botellas. El concentrado se combinó con el polímero CM01 'Voridian™, el cual es un copolímero de PET. que contiene nada de aditivo de recalentamiento, para dar las concentraciones de molibdeno finales de 31 ppm y 48 ppm. Las preformas de botellas de veinte onzas estándares se prepararon usando una máquina de moldeo por inyección BOY (22D) operada bajo una temperatura de fusión de 280°C y tiempo de ciclo de 30s. Se realizaron dos conjuntos de experimentos de moldeo por soplado utilizando la unidad de moldeo por soplado Sidel SB02/3 para verificar el recalentamiento de cada composición. El primer conjunto de experimentos se condujo a fin de evaluar las proporciones de recalentamiento, o la temperatura de superficie de la preforma (PST) ; de las preformas que contienen partículas de molibdeno. Una serie de cinco preformas se pasó enfrente de los calentadores infrarrojos de cuarzo y la PST de cada composición se midió. Mientras más grande es el valor de la PST, más alta es la proporción de recalentamiento (o RHI) de la composición. Los ajustes de la lámpara infrarroja para la unidad de moldeo por soplado SB02/3 Sidel se muestran en la Tabla 4. El tiempo de recalentamiento de la preforma en los calentadores fue 38 segundos, y la salida de energía a los calentadores infrarrojos de cuarzo se ajustó a 64%. Tabla 4. Ajustes de la lámpara SB02/3 Sidel. Notar que las lámparas en la zona 6 a la 8 no se encendieron.

En el segundo conjunto de experimentos, la energía de horno se cambió para soplar las botellas para la composición diferente de una PST similar para asegurar la distribución de material consistente en las botellas finales con el nivel diferente de partículas de molibdeno. La PST ha sido controlada para ser 115°C en este conjunto de experimentos . Las mediciones de color sobre las preformas se realizaron utilizando un UltraScan XE de HunterLab (Hunter Associates Laboratory, Inc., Reston VA), que emplea la geometría óptica de esfera difusa/8 ° (iluminación/ángulo de vista) . La escala de color empleada fue la escala CIE LAB con el Iluminador D65 y el observador 10° especificado. Las preformas de veinte onzas, que tienen un espesor de pared lateral de 0.154 pulgadas, altura total de 3.93 pulgadas, y diámetro externo de 0.846 pulgadas, se midieron en el modo de transmisión regular utilizando ASTM D1746, "Standard Test Method for Transparency of Plástic Sheeting". Las preformas se mantuvieron en el lugar en el instrumento utilizando un portador de preforma, disponible de Hunter Lab, y las mediciones triplicadas se promediaron, mediante lo cual la muestra se rotó 90° alrededor de su eje central entre cada medición . La nebulosidad de la pared lateral de la botella se midió utilizando un Haze-Gard Plus de BYK-Gardner (Silver Spring MD) de acuerdo a la STM D 1003 en las seccionés de las paredes laterales de la botella con un espesor de pared lateral de 0.012 pulgadas. Los resultados expuestos en la Tabla 5 muestran que las formulaciones que contienen partículas de molibdeno tuvieron PST alta comparada al CM01, que indique que las partículas de molibdeno fueron muy eficientes en absorber la energía de los calentadores infrarrojos de cuarzo de la máquina de moldeo por soplado.

Tabla 5. Temperatura de superficie de la preforma (PST) a 64% de ajuste de energía de horno y resultados de color de preforma . Muestra Resina aditivo de Concentración PST (°C) Resultados de Color de la Recalentamiento de molibdeno Preforma medida (ppm) b* CM01 nada 110 31.2 -0.4 2.8 CM01 Mo 31 119 74.5 -0.9 2.5 CM01 Mo 48 122 69.6 -1.0 2.6 Como se muestra en la Tabla 6, las formulaciones que contienen partículas de molibdeno (entradas 10 y 11) requirieron energía de horno más baja para alcanzar una PST de 115°C comparada a la resina CM01 (entrada 9) . Esto ilustra adicionalmente que las partículas de molibdeno causan únicamente un incremento insignificante en la nebulosidad de pared lateral de la botella. Tabla 6. Nebulosidad de pared lateral para las botellas sopladas en la misma temperatura de superficie de preforma (PST) . Notar que la energía de horno necesitada para alcanzar la misma PST en cada muestra también es dada Muestra Resina Aditivo de Concentración Energía PST (°C) Nebulosidad de Recalentamiento de molibdeno del horno pared lateral medida (ppm) (%) de la botella 9 CMOl nada 0 59 115 1.01 CMOl Mo 31 61 115 1.71 11 CMOl Mo 48 57 115 2.15 Ejemplo 3 Las partículas de molibdeno como se describen en el Ejemplo 1 se adicionaron a un proceso de polimerización de PET a fin de determinar su efecto sobre la proporción de recalentamiento y el color. Los polímeros se prepararon de la siguiente manera. En la primera etapa, un oligómero de PET se preparó al cargar ácido tereftálico purificado (PTA) , ácido isoftálico purificado (PIA) , etilenglicol (EG) , y catalizador de trióxido de antimonio (ATO) a un autoclave de 2-L. la formulación fue- como sigue: 651.0 g de PTA, 13.0 g de PIA, 396.0 g de EG y 0.249 g de ATO. Los materiales en bruto se hicieron reaccionar a 245°C y 40 psig durante 200 minutos. Al final de la reacción, el oligómero resultante se descargó del reactor y se dejó solidificar a temperatura ambiente y luego se pulverizó a un polvo grueso. En la segunda etapa, un polímero se preparó a partir del oligómero de la siguiente manera. El oligómero (121 g) se cargó a un matraz de polimerización de 500 mL equipado con una cabeza de polímero, un agitador de la parte de arriba, una entrada de nitrógeno, una trampa de condensación de hielo seco, y una fuente de vacío. Se utilizó un baño de metal utilizado como la fuente de calentamiento. La polimerización se llevó a cabo en tres etapas utilizando las siguientes condiciones: Etapa 1 (prepolímero temprano) : 272°C, 140 torr, 70 minutos Etapa 2 (prepolímero) : 275°C, 20 torr, 70 minutos Etapa 3 (policondensación) : 285°C, 2.5 torr, 100 minutos. El polvo de molibdeno se dispersó en EG (a una concentración final de 4.2% en peso de molibdeno en EG) y luego una porción de la dispersión se adicionó al proceso de polimerización durante el prepolímero. El fósforo se adicionó como una solución de ácido fosfórico en EG (1% en peso de P) inmediatamente después de la carga. Una serie de polímeros se preparó con cargas de molibdeno de 0 ppm (control) a 200 ppm. Osando este procedimiento, los polímeros se produjeron con una It.V. de 0.62 dL/g que contiene 220 ppm de antimonio como catalizador, 30 ppm de fósforo y 0 - 116 ppm de molibdeno. Las concentraciones de antimonio y fósforo en el polímero se determinaron por la fluorescencia de rayos X (XRF) y la concentración de molibdeno final en los polímeros se determinó mediante ICP-OES . Se prepararon discos moldeados, y el RHI y el color se prepararon como se describe en el Ejemplo 1. En el caso de los polímeros de laboratorio, la proporción de recalentamiento se calculó al utilizar un polímero de control que contiene 0 ppm de aditivo de recalentamiento. Los resultados se dan en la Tabla 7. Tabla 7. Resultados de recalentamiento y color de las muestras polimerizadas de laboratorio con molibdeno como aditivo de recalentamiento. Muestra Aditivo de Concentración RHI L* a* b* nebulosidad recalentamiénto de Molibdeno medida (ppm) 11 nada 0 1.00 83.1 -0.9 4.3 3.1 12 Mo 20.0 1.02 80.6 -4.2 21.0 "7.9 13 Mo 71.6 1.10 73.7 -5.2 30.0 18.8 14 Mo 116.2 1.18 66.4 -4.6 38.0 26.3 La Figura 7 muestra que sobre una base de concentración, las partículas de molibdeno metálicas con un tamaño de partícula medio de aproximadamente 0.56 µp? fueron efectivas en incrementar el recalentamiento del polímero. La Figura 8 muestra que los polímeros que contienen partículas de molibdeno metálicas tienen valores de L* altos. La Figura 9 muestra la correlación entre la proporción de recalentamiénto y la nebulosidad para los polímeros que contienen partículas de molibdeno. La Figura 10 compara los resultados b* y RHI obtenidos cuando las partículas de molibdeno se componen en el polímero 9921, como se describe en el Ejemplo 1, y los resultados obtenidos cuando las partículas de molibdeno se adicionan durante el proceso de polimerización, como se describe en el Ejemplo 2. La Figura 11 ilustra el a* y los resultados de RHI obtenidos cuando las partículas de molibdeno metálicas se componen en el polímero 9921, como es descrito en el Ejemplo 1, y los resultados obtenidos cuando las partículas de molibdeno se adicionan durante el proceso de polimerización, como es descrito en el Ejemplo 2. Las gráficas muestran que un modo preferido de adición de molibdeno es durante el proceso de composición, debido a que el impacto sobre a* y b* es menor. Sin que sea relacionado por alguna teoría, los inventores creen que la razón para el pobre color de b* y a* en el proceso de polimerización puede ser debido a la presencia de un recubrimiento de óxido de molibdeno fino sobre las partículas de metal, que luego se solubliza en el polímero durante el proceso de polimerización, produciendo de esta manera pobre color en el polímero final. Si el metal no contuvo el recubrimiento de óxido de metal, los inventores piensan que probablemente el polímero no tendría pobre color b* o a*. La invención se ha descrito en detalle con referencia particular a modalidades preferidas, pero 'será entendido que variaciones y modificaciones se pueden efectuar dentro del espíritu y alcance de la invención. Aunque términos específicos se emplean, ellos se utilizan en un sentido genérico y descriptivo solamente y no para propósitos de limitación, el alcance de la invención que es expuesto en las siguientes reivindicaciones.

Claims (44)

1. REIVINDICACIONES 1. Una composición de poliéster que tiene recalentamiento mejorado, caracterizada porque comprende: un polímero de poliéster; y partículas de molibdeno metálicas, que tienen un tamaño de partícula medio de aproximadamente 0.005 µp? a aproximadamente 10 µ??, dispersadas en el polímero de poliéster.
2. 2. Una composición de poliéster que tiene recalentamiento mejorado, caracterizada porque comprende: un polímero de poliéster; y partículas de molibdeno metálicas, que tienen un tamaño de partícula medio de aproximadamente 0. 5 µp? a aproximadamente 5 µp?, dispersadas en el polímero de poliéster.
3. 3. Una composición de poliéster que tiene recalentamiento mejorado, caracterizada porque comprende: un polímero de poliéster; y partículas de molibdeno metálicas, que tienen un tamaño de partícula medio de aproximadamente" 0.05 µp? a aproximadamente 2 µp?, dispersadas en el polímero de poliéster.
4. 4. La composición de poliéster de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque las partículas de molibdeno metálicas están presentes en una cantidad de aproximadamente 0.5 ppm a aproximadamente 500 ppm, con respecto al peso total de la composición de poliéster.
5. 5. La composición de poliéster de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque las partículas de molibdeno metálicas están presentes en una cantidad de aproximadamente 1 ppm a 100 ppm, con respecto al peso total de la composición de poliéster.
6. 6. La composición de poliéster de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque las partículas de molibdeno metálicas están presentes en una cantidad de aproximadamente 5 ppm a 50 ppm, con respecto al peso de la composición de poliéster.
7. 7. La composición de poliéster de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el polímero de poliéster comprende polietilen tereftalato.
8. 8. La composición de poliéster de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la composición de poliéster esta en la forma de una preforma de botella para bebidas .
9. 9. La composición de poliéster de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la composición de poliéster esta en la forma de una botella para bebidas.
10. 10. El poliéster de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la composición de poliéster esta en la forma de un articulo moldeado.
11. 11. La composición de poliéster de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el polímero de poliéster comprende una fase continua, y en donde las partículas de molibdeno metálicas están dispersadas dentro de la fase continúa.
12. 12. La composición de poliéster de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque las partículas molibdeno metálicas tienen un tamaño de partícula medio de 0.08 um a 1.1 um, y proporcionan a la composición de poliéster con un índice de proporción de recalentamiento de por lo menos 1.05 mientras que se mantiene la composición de poliéster- en una brillantez L* de 70 o más en un índice de proporción de recalentamiento de 1.05.
13. 13. La composición de poliéster de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque las partículas molibdeno metálicas comprenden partícula recubiertas de molibdeno .
14. 14. La composición de poliéster de conformidad con ¦la reivindicación 1, caracterizada porque las partículas de molibdeno metálicas comprenden esferas huecas comprendidas de molibdeno .
15. 15. La composición de poliéster de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque las partículas de molibdeno metálicas comprenden una aleación de molibdeno, en donde el molibdeno está presente en una cantidad de por lo menos 30% en peso con respecto al peso total de la aleación de molibdeno .
16. 16. La composición de poliéster de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque las partículas de molibdeno metálicas comprenden una aleación de molibdeno, en donde el molibdeno está presente en una cantidad de por lo menos 60% en peso con respecto al peso total de la aleación de molibdeno.
17. 17. La composición de poliéster de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque las partículas de molibdeno metálicas comprenden una aleación de molibdeno, que incluye molibdeno y uno o más de: germanio, hierro, cromo, tungsteno, titanio, vanadio, carbono o tantalio.
18. 18. La composición de poliéster de conformidad con la reivindicación 17, caracterizada porque la aleación además comprende, en una cantidad de no más de aproximadamente 10% en peso, uno o más de: oro, plata, cobre, aluminio, manganeso o silicio.
19. 19. La composición de poliéster de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque las partículas de molibdeno metálicas tienen una distribución de tamaño de partícula en la cual el espacio (S) es de 0 a aproximadamente 10.
20. 20. La composición de poliéster de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque las partículas de molibd'eno metálicas tienen una distribución de tamaño de partícula en la cual el espacio (S) es de 0.01 a 2.
21. 21. Una composición de poliéster que tiene recalentamiento mejorado, caracterizada porque comprende: un polímero de poliéster en el cual los residuos de poli(etilen tereftalato) comprenden por lo menos 90% en peso del polímero de poliéster; y partículas de molibdeno metálicas, que tienen un tamaño de partícula medio de aproximadamente 0.05 µ?? a aproximadamente 2 µ?t?, aleatoriamente dispersadas en el polímero de poliéster en una cantidad de aproximadamente 5 a aproximadamente 50 ppm, en donde la composición de poliéster tiene un índice de recalentamiento de 1.05 o más y un nivel de brillantez L* de 70 o más en el índice de proporción de recalentamiento de 1.05.
22. 22. Un proceso para producir una composición de poliéster, caracterizado porque comprende: una etapa de esterificación que comprende transesterificar un diéster de ácido dicarboxílico con un diol, o directamente esterificar un ácido dicarboxílico con un diol, para obtener uno o más de un monómero de poliéster o un oligómero de poliéster; una etapa de policondensación que comprende hacer reaccionar el uno o más de un monómero de poliéster o un oligómero de poliéster en una reacción de policondensación en la presencia de un catalizador de policondensación para producir un polímero de poliéster que tiene una It.V. de aproximadamente 0.50 dL/g a aproximadamente 1.1 dL/g; una etapa de particulación en la cual ' el polímero de poliéster es solidificado en partículas; una etapa de formación en estado sólido opcional en la cual el polímero es polimerizado a una It.V. de aproximadamente 0.70 dL/g a aproximadamente 1.2 dL/g; y una etapa de adición de partículas que comprende adicionar y dispersar partículas de molibdeno metálicas para proporcionar una cantidad de aproximadamente 1 ppm a aproximadamente 100 ppm en peso del polímero, en donde la etapa ' de adición de partículas ocurre antes, durante o después de cualquiera de las etapas precedentes.
23. 23. El proceso de conformidad con la reivindicación 22, caracterizado porque el proceso además comprende una etapa de formación, después de la etapa de formación en estado sólido opcional, la etapa de formación que comprende fundir y extruir el polímero sólido resultante para obtener un artículo formado que tiene las partículas de molibdeno metálicas dispersadas en el mismo.
24. 24. El proceso de conformidad con la reivindicación 23, caracterizado porque la etapa de adición de partículas ocurre durante o después de la etapa de formación en estado sólido opcional y antes de la etapa de formación.
25. 25. El proceso de conformidad con la reivindicación 22, caracterizado porque la etapa de edición de partículas comprende adicionar las partículas de molibdeno metálicas como un concentrado termoplástico antes de o durante la etapa de formación, el concentrado termoplástico que comprende las ¦ partículas de molibdeno metálicas en una cantidad de aproximadamente 50- ppm a aproximadamente 5,000 ppm, o respecto al peso del concentrado termoplástico.
26. 26. El proceso de conformidad con la reivindicación 22, caracterizado porque las partículas de molibdeno metálicas tienen un tamaño de partícula medio de aproximadamente 0.005 µp? a aproximadamente 10 µ?t?.
27. 27. El proceso de conformidad con la reivindicación 22, caracterizado porque la etapa de adición de partículas se lleva a cabo antes de o durante la etapa de policondensación .
28. 28. El proceso de conformidad con la reivindicación 22, caracterizado porque la etapa de adición de partículas se lleva a cabo antes de o durante la etapa de particulación .
29. 29. El proceso de conformidad con la reivindicación 22, caracterizado porque la etapa de adición de partículas se lleva a cabo antes de o durante la etapa de formación en estado sólido.
30. 30. El proceso de conformidad con la reivindicación 23, caracterizado porque la etapa de adición de partículas se lleva a cabo antes de o durante la etapa de formación.
31. 31. El proceso de conformidad con la reivindicación 22, caracterizado porque el ácido dicarboxílico comprende ácido tereftálico.
32. 32. El proceso de conformidad con la reivindicación 22, caracterizado porque el diéster de ácido dicarboxílico . comprende tereftalato de dimetilo.
33. 33. El proceso de conformidad con la reivindicación 22, caracterizado porque el diol comprende etilenglicol .
34. 34. El proceso de conformidad con la reivindicación 22, caracterizado porque el ácido dicarboxílico comprende ácido naftalen dicarboxílico.
35. 35. El proceso de conformidad con la reivindicación 22, caracterizado porque el ácido dicarboxílico comprende un ácido dicarboxílico aromático.
36. 36. El proceso de conformidad con la reivindicación 25, caracterizado porque el concentrado termoplástico comprende : partículas de molibdeno metálicas, en una cantidad que varia de 0.15% en peso y hasta aproximadamente 35% en peso basado en el peso del concentrado termoplástico; y un polímero termoplástico, en una cantidad de por lo menos 65% en peso basado en el peso del concentrado termoplástico .
37. 37. El proceso de conformidad con la reivindicación 36, caracterizado porque el polímero termoplástico comprende uno o más de: un poliéster, una poliolefina o un policarbonato .
38. 38. Un proceso para hacer una preforma de poliéster, caracterizado porque comprende alimentar un poliéster en volumen fundido o sólido y una composición de concentrado de poliéster liquida, fundida o sólida a una maquina para manufacturar la preforma, la composición de concentrado que comprende partículas de molibdeno metálicas que tienen un tamaño de partícula medio de aproximadamente 0.005 um a aproximadamente 10 µp?, para obtener una preforma que tiene de aproximadamente 1 ppm a aproximadamente 100 ppm de partículas de molibdeno metálicas, basado en el peso de la preforma de poliéster.
39. 39. El proceso de conformidad con la reivindicación 38, caracterizado porque las partículas de molibdeno metálicas están presentes en la composición de concentrado de en una cantidad de por lo menos 0.15% en peso.
40. 40. El proceso de conformidad con la reivindicación 39, caracterizado porque el polímero de poliéster de concentrado comprende los mismos residuos como el polímero de poliéster en volumen.
41. 41. El proceso de conformidad con la reivindicación 38, caracterizado porque el poliéster en volumen y el concentrado de poliéster se alimentan a la máquina en corrientes separadas.
42. 42. El proceso de conformidad con la reivindicación 38, caracterizado porque el poliéster de concentrado comprende poliéster de reciclado de post-consumo .
43. 43. Un proceso para producir una composición de poliéster, caracterizado porque comprende adicionar una composición de poliéster de concentrado a un proceso en fase fundida para la manufactura de polímeros de poliéster vírgenes, el concentrado · que comprende partículas de molibdeno metálicas que tienen un tamaño de partícula medio de aproximadamente 0.005 µ?? a aproximadamente 10 um, para obtener una composición de poliéster que tiene de aproximadamente 1 ppm a aproximadamente 100 ppm de partículas de molibdeno metálicas, basado en el peso de la composición de poliéster.
44. 44. El proceso de conformidad con la reivindicación 43, caracterizado porque el concentrado de poliéster se adiciona a la fase fundida cuando la fase fundida tiene una It.V. que está dentro de +/-0.2 unidades de It.V. de la It.V. del concentrado de poliéster.