MD4724C1 - Compus coordinativ izobutirato-cloro-metoxo-(2,4,6-tris(2-piridil)-s-triazină)-mangan(II) metanol solvat care manifestă proprietăţi de stimulator al activităţii proteolitice la tulpina Fusarium gibbosum CNMN FD 12 - Google Patents
Compus coordinativ izobutirato-cloro-metoxo-(2,4,6-tris(2-piridil)-s-triazină)-mangan(II) metanol solvat care manifestă proprietăţi de stimulator al activităţii proteolitice la tulpina Fusarium gibbosum CNMN FD 12 Download PDFInfo
- Publication number
- MD4724C1 MD4724C1 MDA20180082A MD20180082A MD4724C1 MD 4724 C1 MD4724 C1 MD 4724C1 MD A20180082 A MDA20180082 A MD A20180082A MD 20180082 A MD20180082 A MD 20180082A MD 4724 C1 MD4724 C1 MD 4724C1
- Authority
- MD
- Moldova
- Prior art keywords
- triazine
- pyridyl
- tris
- manganese
- ch3oh
- Prior art date
Links
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Micro-Organisms Or Cultivation Processes Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Abstract
Invenţia se referă la chimia coordinativă şi biotehnologie, şi anume la un compus coordinativ al manganului(II) pe bază de 2,4,6-tris(2-piridil)-s-triazină, care poate găsi aplicare în calitate de catalizator şi stimulator în diferite procese chimice şi biotehnologice. Conform invenţiei, se revendică compusul coordinativ izobutirato-cloro-metoxo-(2,4,6-tris(2-piridil)-s-triazină)-mangan(II) metanol solvat cu formula [Mn(is)(Cl)(tpt)(CH3OH)]·CH3OH. Compusul coordinativ manifestă proprietăţi de stimulator al activităţii proteolitice la tulpina Fusarium gibbosum CNMN FD 12.
Description
Invenţia se referă la chimia coordinativă şi biotehnologie, şi anume la un compus coordinativ al manganului(II) pe baza de 2,4,6-tris(2-piridil)-s-triazină, care posedă proprietăţi pronunţate de biostimulator, fapt stabilit prin testarea efectului exercitat asupra activităţii proteazelor exocelulare la tulpina de fungi miceliali Fusarium gibbosum CNMN FD 12 - producător cu semnificaţie biotehnologică.
Este cunoscut că ligandul 2,4,6-tris(2-piridil)-s-triazină (tpt) conţine atomi de azot, iar acesta prezintă diferite activităţi farmacologice cum ar fi antivirale, antitumorale, analgezice, antioxidante, antidepresive şi antibacteriene (R. Kumar, N. Kumar, R.K. Roy, A. Singh. Triazines - A comprehensive review of their synthesis and diverse biological importance. Current Medical and Drug Research, 2017, 1(1), 1-12, Article ID 173). În plus, posedă activităţi catalitice în unele procese de polimerizare şi oxidare şi este utilizat ca reactiv analitic în determinarea spectrofotometrică şi farmaceutică. Utilizarea compuşilor coordinativi cu acest ligand în calitate de biostimulatori nu este descrisă în literatura de specialitate.
Dintre compuşii coordinativi ai manganului(II) cu liganzi pe baza 2,4,6-tris(2-piridil)-s-triazinei se cunoaşte compusul diacetato-aqua(2,4,6-tri-2-piridil-1,3,5-triazină)mangan(II) monohidrat [1] cu formula [Mn(O2CCH3)2(H2O)(tpt)]·H2O.
Utilizarea acestui compus coordinativ în calitate de stimulator al procesului de enzimogeneză la microorganisme nu este descrisă în literatura de specialitate.
Cea mai apropiată soluţie de invenţia propusă pot fi consideraţi compuşii coordinativi ai Fe(III) cu liganzi pe baza izo- şi nicotinoilhidrazonelor: azotat de (2,3-butandionă-bis(izonicotinoilhidrazonă)-tris-aqua) Fe(III) dihidrat cu formula [Fe(H2L1)(H2O)3](NO3)3·2H2O şi azotat de (2,3-butandionă-bis(nicotinoilhidrazonă)-tris-aqua) Fe(III) dihidrat cu formula [Fe(H2L2)(H2O)3](NO3)3·2H2O, care sporesc activitatea proteolitică la tulpina de fungi miceliali Fusarium gibbosum CNMN FD 12 [2].
Dezavantajul compuşilor menţionaţi constă în faptul că concentraţia maximă admisibilă de aplicare a compuşilor pentru tulpina producător nu asigură realizarea maximă de biosinteză a proteazelor neutre - componentul principal al complexului sintetizat de tulpina dată.
Scopul prezentei invenţii este sinteza compusului coordinativ izobutirato-cloro-metoxo-(2,4,6-tris(2-piridil)-s-triazină)-mangan(II) metanol solvat cu formula [Mn(is)(Cl)(tpt)(CH3OH)]·CH3OH cu proprietăţi pronunţate de stimulator al activităţii proteolitice la tulpina Fusarium gibbosum CNMN FD 12.
Conform invenţiei, se revendică compusul mononuclear cu formula [Mn(is)(Cl)(tpt)(CH3OH)]·CH3OH, care manifestă proprietăţi de stimulator al activităţii proteolitice la tulpina Fusarium gibbosum CNMN FD 12.
Rezultatul invenţiei constă în crearea unui compus nou [Mn(is)(Cl)(tpt)(CH3OH)]·CH3OH cu proprietăţi de biostimulator. Compusul revendicat, structura şi proprietăţile lui nu sunt descrise în literatura de specialitate.
La interacţiunea izobutiratului de Mn(II) cu 2,4,6-tris(2-piridil)-s-triazină în prezenţa a 2-[bis(2-hidroxietil)amino]acetonitril clorhidrat în metanol se obţine compusul mononuclear neutru [Mn(is)(Cl)(tpt)(CH3OH)]·CH3OH.
Procedeul de obţinere al acestui compus este simplu în executare, substanţele iniţiale accesibile, randamentul constituie 55% faţă de cel teoretic calculat (pe baza tpt), sinteza sonochimică este utilizată ca metodă verde de sinteză („green synthesis”). Compusul revendicat este stabil în contact cu aerul, puţin solubil în etanol, bine solubil în apă, dimetilformamidă şi dimetilsulfoxidă.
Invenţia se explică cu ajutorul figurii, care reprezintă structura moleculară a complexului.
Exemplu de obţinere a izobutirato-cloro-metoxo-(2,4,6-tris(2-piridil)-s-triazină)-mangan(II) metanol solvat, [Mn(is)(Cl)(tpt)(CH3OH)]·CH3OH.
S-a adăugat izobutirat de Mn(II) (0,1 g, 0,43 mmoli), clorhidrat de 2-[bis(2-hidroxietil)amino]acetonitril (0,11 g, 0,61 mmoli) şi 2,4,6-tris(2-piridil)-s-triazină (0,06 g, 0,19 mmoli) în 8 mL metanol. Soluţia obţinută a fost pusă la ultrasunet (Wise Clean baie cu ultrasunete funcţionând la 40 kHz cu o putere maximă de 140 W) timp de 30 min, filtrată şi lăsată într-un flacon acoperit, timp de 4 zile. Cristalele de culoare cafenie, aciforme au fost filtrate şi spălate cu metanol şi uscate în aer.
S-a determinat, %: C-51,84; H-5,02; N-15,39. Pentru [Mn(is)(Cl)(tpt)(CH3OH)]·CH3OH, C24H27ClMnN6O4, s-a calculat, %: C-52,04; H-4,91; N-15,17. Spectrul infraroşu pentru compusul revendicat: FT/IR (ν, cm-1): 3352 br/m, 3068m, 2963 br/m, 2929 m, 2861 w, 2560 w, 1651 sh, 1596 v/s, 1572 s, 1544s, 1531 v/s, 1434 s, 1426 v/s, 1376 v/s, 1299 v/s, 1259 s, 1161 w, 1092 s, 1047 m, 1006 m, 924 w, 858 w, 850 w, 771 m, 676 w, 667 w.
Structura moleculară şi cristalină a [Mn(is)(Cl)(tpt)(CH3OH)]·CH3OH a fost determinată, aplicând difracţia razelor X şi este prezentată în figură.
Compusul [Mn(is)(Cl)(tpt)(CH3OH)]·CH3OH se cristalizează în grupul spaţial triclinic P-1 având parametrii a = 8,8127(6), b = 10,9546(5), c = 15,1293(6) Å, α = 71,115(4), β = 81,894(4), γ= 68,777(5)°, Z = 2, V = 1287,75(12) Å3 (Tabelul 1).
În complex molecula de 2,4,6-tris(2-piridil)-s-triazină serveşte ca un ligand tridentat NNN care formează două metalocicluri cu distanţele Mn-N de 2,295 - 2,412 Å. Adiţional, atomul de mangan coordinează cu anionii de clor şi izobutirat şi moleculele de metanol, rezultând o bipiramidă pentagonală în jurul atomului de metal. În complex anionii de izobutirat coordonează într-un mod bidentat cu distanţele de Mn-O care iau valorile 2,226 şi 2,308 Å. Distanţele dintre Mn-Cl = 2,486 Å, iar Mn-O (CH3OH) = 2,294 Å.
Compusul coordinativ izobutirato-cloro-metoxo-(2,4,6-tris(2-piridil)-s-triazină)-mangan(II) metanol solvat cu formula [Mn(is)(Cl)(tpt)(CH3OH)]·CH3OH posedă proprietăţi pronunţate de stimulator al activităţii proteolitice la tulpina de fungi miceliali Fusarium gibbosum CNMN FD 12 (Brevet de invenţie MD 4186 B1 2012.11.30. Tulpină de fungi Fusarium gibbosum CNMN FD 12-producătoare de proteaze acide şi neutre, xilanaze şi β-glucozidaze).
Adăugarea compusului coordinativ izobutirato-cloro-metoxo-(2,4,6-tris(2-piridil)-s-triazină)-mangan(II) metanol solvat cu formula [Mn(is)(Cl)(tpt)(CH3OH)]·CH3OH în mediul nutritiv de cultivare a tulpinii de fungi miceliali Fusarium gibbosum CNMN FD 12 în concentraţii de 0,0005…0,0015% sporeşte activitatea proteazelor acide a complexului enzimatic sintetizat de tulpină cu 67,5% şi cu 49,2…92,4% activitatea proteazelor neutre.
Exemplu de realizare a invenţiei
Tulpina Fusarium gibbosum CNMN FD 12 s-a cultivat în baloane Erlenmayer cu capacitatea de 0,75 L, care conţineau 0,2 L mediu nutritiv cu următoarea compoziţie, %: făină de porumb - 2,0; făină de soia - 1,0; CaCO3 - 0,2; (NH4)2SO4 - 0,1; [Mn(is)(Cl)(tpt)(CH3OH)]·CH3OH - 0,0005-0,0015; restul apă de robinet; pH-ul iniţial al mediului 6,25. Mediul nutritiv se însămânţează cu suspensie de spori şi miceliu în cantitate de 5% v/v, obţinută prin spălare cu apă distilată sterilă a culturii de 12-14 zile, crescută pe suprafeţe înclinate de malţ-agar. Cultivarea s-a realizat în condiţii de agitare continuă (200 rot.·min-1), timp de 144 ore, la temperatura de 28°C.
Activitatea proteazelor acide (pH 3,6) ale miromicetei Fusarium gibbosum CNMN FD 12, în variantele experimentale ale mediului, determinată în lichidul cultural (prin metoda Anson după acţiunea asupra cazienatului de sodiu) în ziua a 5-a de cultivare (ziua manifestării maximei de biosinteză în varianta martor) constituie 34,97 U/mL la concentraţia complexului de 0,0005% faţă de 20,88 U/mL în varianta martor, sporul activităţii constituind 67,5% (Tabelul 2).
Activitatea proteazelor neutre (pH 7,4) determinată similar, în variantele experimentale variază în limitele 49,25…63,41 U/mL în funcţie de concentraţia aplicată a compusului coordinativ cu manifestarea maximei (63,41 U/mL) la concentraţia de 0,0010% faţă de 33,01 U/mL în varianta martor, sporul activităţii constituind 49,2…92,4% pentru acest complex.
Avantaje oferite:
- creşterea producerii de proteaze;
- diversificarea preparatelor proteolitice după ponderea componentelor complexului enzimatic (proteaze acide, neutre şi alcaline), în funcţie de cerinţele specifice ale domeniului de aplicare.
Compusul coordinativ izobutirato-cloro-metoxo-(2,4,6-tris(2-piridil)-s-triazină)-mangan(II) metanol solvat cu formula [Mn(is)(Cl)(tpt)(CH3OH)]·CH3OH, datorită proprietăţilor care le manifestă prezintă interes pentru biotehnologii în calitate de stimulator, în particular pentru stimularea activităţii proteolitice la tulpina de fungi miceliali Fusarium gibbosum CNMN FD 12.
Tabelul 1
Datele cristalografice şi parametrii de structură pentru compusul [Mn(is)(Cl)(tpt)(CH3OH)]·CH3OH (I) revendicat.
I Formula C24H27ClMnN6O4 Mr 553,90 Dimensiunea cristal, mm3 0,530 x 0,200 x 0,080 Temperatura, K 293(2) Singonia triclinic Grupul spaţial P-1 a, (Å) 8,8127(6) b, (Å) 10,9546(5) c, (Å) 15,1293(6) α, grad 71,115(4) β, grad 81,894(4) γ, grad 68,777(5) V, (Å3) 1287,75(12) Z 2 Dcalc (g/cm-3) 1,429 µ, mm-1 0,658 F(000) 574 Numărul reflexelor colectate 7205 Date / restricţii / parametri 4782 / 0 / 330 R1, wR2 [I>2σ(I)] 0,0490, 0,1186 R1, wR2 (pentru toate datele) 0,0687, 0,1351
Tabelul 2
Modificarea activităţii proteolitice a micromicetei Fusarium gibbosum CNMN FD 12 sub influenţa compusului coordinativ izobutirato-cloro-metoxo-(2,4,6-tris(2-piridil)-s-triazină)-mangan(II) metanol solvat [Mn(is)(Cl)(tpt)(CH3OH)]·CH3OH (I).
Comp. coord. Conţ., % Proteaze acide (рН 3,6) Proteaze neutre (рН 7,4) ziua a 5-a ziua a 6-a ziua a 5-a ziua a 6-a U/mL % U/mL % U/mL % U/mL % I 0,0005 34,97 167,5 18,02 126,3 22,48 124,8 49,25 149,2 0,0010 15,39 73,7 16,42 115,1 23,91 132,0 63,41 192,4 0,0015 15,39 73,7 6,07 42,5 21,05 116,8 56,51 172,2 Martor - 20,88 100,0 14,27 100 18,02 100,0 33,01 100,0
1. K. Ha. Diacetato-kO;k 2O,O'-aqua(2,4,6-tri-2-pyridyl-1,3,5-triazine-k 3N2,N1,N6) manganese(II) monohydrate. Acta Crystallographica, 2011, E67, m1238-m1239
2. MD 4509 B1 2017.08.31
Claims (2)
1. Compus coordinativ izobutirato-cloro-metoxo-(2,4,6-tris(2-piridil)-s-triazină)-mangan(II) metanol solvat cu formula [Mn(is)(Cl)(tpt)(CH3OH)]·CH3OH.
2. Compus coordinativ, conform revendicării 1, care manifestă proprietăţi de stimulator al activităţii proteolitice la tulpina Fusarium gibbosum CNMN FD 12.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| MDA20180082A MD4724C8 (ro) | 2018-09-19 | 2018-09-19 | Compus coordinativ izobutirato-cloro-metoxo-(2,4,6-tris(2-piridil)-s-triazină)-mangan(II) metanol solvat care manifestă proprietăţi de stimulator al activităţii proteolitice la tulpina Fusarium gibbosum CNMN FD 12 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| MDA20180082A MD4724C8 (ro) | 2018-09-19 | 2018-09-19 | Compus coordinativ izobutirato-cloro-metoxo-(2,4,6-tris(2-piridil)-s-triazină)-mangan(II) metanol solvat care manifestă proprietăţi de stimulator al activităţii proteolitice la tulpina Fusarium gibbosum CNMN FD 12 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| MD20180082A2 MD20180082A2 (ro) | 2020-03-31 |
| MD4724B1 MD4724B1 (ro) | 2020-11-30 |
| MD4724C1 true MD4724C1 (ro) | 2021-06-30 |
| MD4724C8 MD4724C8 (ro) | 2024-01-31 |
Family
ID=70056191
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| MDA20180082A MD4724C8 (ro) | 2018-09-19 | 2018-09-19 | Compus coordinativ izobutirato-cloro-metoxo-(2,4,6-tris(2-piridil)-s-triazină)-mangan(II) metanol solvat care manifestă proprietăţi de stimulator al activităţii proteolitice la tulpina Fusarium gibbosum CNMN FD 12 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| MD (1) | MD4724C8 (ro) |
-
2018
- 2018-09-19 MD MDA20180082A patent/MD4724C8/ro not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| MD20180082A2 (ro) | 2020-03-31 |
| MD4724B1 (ro) | 2020-11-30 |
| MD4724C8 (ro) | 2024-01-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Kruger et al. | Stabilization of trivalent nickel in tetragonal NiS4N2 and NiN6 environments: synthesis, structures, redox potentials and observations related to [NiFe]-hydrogenases | |
| Küppers et al. | Crown Thioether Complexes of AgI and CuI: The Crystal Structures of [{Ag3L3} AgL {AgL2}](ClO4) 4 and [LCuI](L= 1, 4, 7‐Trithiacyclononane) | |
| Shibahara et al. | Preparation of trinuclear molybdenum (IV) ion, Mo3S4+ 4, and x-ray structure of Ca [Mo3S4 {HN (CH2CO2) 2} 3]· 11.5 H2O | |
| Torsoni et al. | Hypotensive properties and acute toxicity of trans-[Ru (NH3) 4P (OEt) 3 (NO)](PF6) 3, a new nitric oxide donor | |
| Igashira-Kamiyama et al. | Rational creation of chiral multinuclear and metallosupramolecular compounds from thiol-containing amino acids | |
| Dinda et al. | Hydrolysis, ligand exchange, and redox properties of vanadium compounds: implications of solution transformation on biological, therapeutic, and environmental applications | |
| Kamatchi et al. | New organometallic ruthenium (II) complexes containing chelidonic acid (4-oxo-4 H-pyran-2, 6-dicarboxylic acid): synthesis, structure and in vitro biological activity | |
| Plutin et al. | Antitumor activity of Pd (II) complexes with N, S or O, S coordination modes of acylthiourea ligands | |
| Powell et al. | X-ray structural analysis of biologically relevant aluminium (III) complexes | |
| Al-Jaroudi et al. | Synthesis, spectroscopic characterization, X-ray structure and electrochemistry of new bis (1, 2-diaminocyclohexane) gold (III) chloride compounds and their anticancer activities against PC3 and SGC7901 cancer cell lines | |
| MD4278C1 (ro) | Compusul bis{bis(dimetilglioximato)cloro}-µ-3-formilpiridinizonicotinoilhidrazonă-di-cobalt(III) şi procedeu de cultivare a microalgei Porphyridium cruentum cu utilizarea acestuia | |
| İnci et al. | Structures, hydrolysis, stabilities of palladium (II) complexes containing biologically active ligands and species distribution in aqueous solution | |
| MD4724C1 (ro) | Compus coordinativ izobutirato-cloro-metoxo-(2,4,6-tris(2-piridil)-s-triazină)-mangan(II) metanol solvat care manifestă proprietăţi de stimulator al activităţii proteolitice la tulpina Fusarium gibbosum CNMN FD 12 | |
| Sun et al. | Synthesis, characterization, crystal structures, and antibacterial activity of polynuclear nickel (II) and copper (II) complexes with similar tridentate Schiff bases | |
| MD4803C1 (ro) | Aplicarea compusului coordinativ diaqua-nitrato-(2,4,6-tris(2-piridil)-s-triazină)-mangan(II) nitrat în calitate de stimulator al activităţii proteolitice la tulpina Fusarium gibbosum CNMN FD 12 | |
| Cheng et al. | Heterobimetallic complexes of Mo–μ-O–M (M= Ca, Sr, Ba) with alkaline earth metals based on a flexible dentate (Me3tacn) MoO3 unit as a metalloligand | |
| Backes-Dahmann et al. | Preparation, characterization, and electrochemistry of novel, air-stable nitrosyl complexes of molybdenum and tungsten of the type {M-NO} 6, 5, 4 containing the ligand N, N', N"-trimethyl-1, 4, 7-triazacyclononane | |
| Darii et al. | Fe II/III and Mn II complexes based on 2, 4, 6-tris (2-pyridyl)-triazine: synthesis, structures, magnetic and biological properties | |
| Kersting et al. | Reactions at the N2Ni (μ2‐SR) 2NiN2 Core in Dinuclear Nickel (II) Amine‐Thiolate Complexes | |
| Sergienko et al. | Synthesis and the crystal and molecular structure of the silver (I)–germanium (IV) polymeric complex with citrate anions {[Ag2Ge (H Cit) 2 (H2O) 2]∙ 2H2O} n | |
| JP3015879B1 (ja) | 金属錯体、抗菌材、抗菌性物品、及び該物品の製造方法 | |
| Kuchta et al. | Synthesis, characterization, and crystal and molecular structures of caesium N-(carbamoylethyl) iminodiacetatooxoperoxovanadate (V) monohydrate | |
| Iornumbe et al. | Comparative analysis of antifungal property of some organotin (iv) derivatives of ethanedioic acid and butanedioic acid with active centres | |
| Shawish | Synthesis, characterization and biological studies of nickel (II) complexes containing thiosemicarbazone and thiourea derivatives | |
| MD4827C1 (ro) | Nitrat de 2,6-diacetilpiridin-bis(picolinoilhidrazon)-bis(aqua)fier(III)-hidrat(1/2,5) cu proprietăţi de stimulator al sintezei lipazelor la tulpina de fungi Rhizopus arrhizus CNMN FD 03 şi mediu nutritiv pentru cultivare |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FG4A | Patent for invention issued | ||
| TC4A | Change of name of proprietor (patent for invention) |
Owner name: INSTITUTIA PUBLICA UNIVERSITATEA DE STAT DIN MOLDOVA, MD STR. A. MATEEVICI NR. 60, MD-2009, CHISINAU, REPUBLICA MOLDOVA Free format text: PREVIOUS NAME OF PROPRIETOR: INSTITUTUL DE FIZICA APLICATA, MD STR. ACADEMIEI NR. 5, MD-2028, CHISINAU, REPUBLICA MOLDOVAINSTITUTUL DE MICROBIOLOGIE SI BIOTEHNOLOGIE, MD STR. STR. ACADEMIEI NR. 1, MD-2028, CHISINAU, REPUBLICA MOLDOVA |
|
| KA4A | Patent for invention lapsed due to non-payment of fees (with right of restoration) | ||
| MM4A | Patent for invention definitely lapsed due to non-payment of fees |