MD4488C1 - Metodă de determinare a conţinutului de potasiu în preparatele farmaceutice - Google Patents

Metodă de determinare a conţinutului de potasiu în preparatele farmaceutice Download PDF

Info

Publication number
MD4488C1
MD4488C1 MDA20160049A MD20160049A MD4488C1 MD 4488 C1 MD4488 C1 MD 4488C1 MD A20160049 A MDA20160049 A MD A20160049A MD 20160049 A MD20160049 A MD 20160049A MD 4488 C1 MD4488 C1 MD 4488C1
Authority
MD
Moldova
Prior art keywords
tetraphenylborate
potassium
excess
amount
pharmaceutical preparations
Prior art date
Application number
MDA20160049A
Other languages
English (en)
Russian (ru)
Other versions
MD4488B1 (ro
Inventor
Марианна ДЫРУ
Михаил РЕВЕНКО
ПАЛАМАРЧУК Олег
Original Assignee
Государственный Университет Молд0
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Государственный Университет Молд0 filed Critical Государственный Университет Молд0
Priority to MDA20160049A priority Critical patent/MD4488C1/ro
Publication of MD4488B1 publication Critical patent/MD4488B1/ro
Publication of MD4488C1 publication Critical patent/MD4488C1/ro

Links

Landscapes

  • Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)

Abstract

Invenţia se referă la o metodă potenţiometrică de determinare a conţinutului ionilor de potasiu în preparatele farmaceutice.Metoda, conform invenţiei, include adăugarea în exces a unei cantităţi prestabilite de tetrafenilborat de sodiu la proba analizată care conţine ioni de potasiu şi titrarea potenţiometrică ulterioară a probei, totodată, titrarea excesului de tetrafenilborat cu soluţie standard de KCl se realizează cu un electrod tetrafenilborat-selectiv pe bază de [Cr3O(C5H9O2)6(H2O)3][B(C6H5)4]. Conţinutul de potasiu se determină conform diferenţei dintre cantitatea prestabilită şi excesul de tetrafenilborat.

Description

Invenţia se referă la o metodă potenţiometrică de determinare a conţinutului de potasiu şi poate fi aplicată pentru controlul calităţii preparatelor farmaceutice.
Potasiul este cationul cel mai abundent intracelular, concentraţia normală în ser fiind de 3,5…5,0 mmol/L, iar în celulă de 150 mmol/L. Menţinerea echilibrului ionilor de potasiu în organism este foarte importantă pentru o funcţionare normală. Insuficienţa de K+ (<3,5 mmol/L) în ser se numeşte hipokaliemie, iar excesul de peste 5 mmol/L se numeşte hiperkaliemie, aceste devieri provoacă tulburări neuro-musculare, tulburări digestive, aritmie cardiacă etc. (J. Larry Jameson, Joseph Loscalzo. Harrison's Nephrology and Acid-Base Disorders. McGraw-Hill Medical, 2010, p. 65-72). Preparatele farmaceutice care conţin potasiu au diverse indicaţii terapeutice, controlul calităţii acestora este necesar pentru a nu admite o doză mai mare sau mai mică a acestor ioni. Acest fapt se realizează cu ajutorul metodelor de analiză cantitativă a ionilor de potasiu, inclusiv a metodelor potenţiometrice.
Se cunoaşte metoda potenţiometrică de determinare a conţinutului de potasiu, care include următoarele etape experimentale: a) la proba ce conţine cationi de K+ se adaugă un exces prestabilit de tetrafenilborat de potasiu; b) excesul de tetrafenilborat interacţionează cu o cantitate exactă de Ag+; c) excesul de Ag+ se titrează potenţiometric cu o soluţie standard de bromură de sodiu utilizând ca indicator un electrod Ag+-selectiv [1].
Dezavantajele acestei metode sunt numărul mare de etape experimentale care duc, eventual, la mărirea erorii analizei şi numărul mare de specii genante: toţi anionii care formează precipitate cu Ag+ (doar nitraţii şi acetaţii nu formează precipitate cu ionii de argint) şi cationii care interferează măsurările potenţiometrice.
Se cunoaşte electrodul senzitiv la prezenţa tetrafenilboraţilor confecţionat în varianta membranei lichide în 4-nitro-m-xilen la firma Orion, care a fost testat pentru determinarea volumetrică a unor cationi organici din clasa sărurilor cuaternare de amoniu [2] şi a cationilor de natură organică din preparatele farmaceutice [3].
Cea mai apropiată soluţie de metoda propusă este determinarea potasiului utilizând electrodul terafenilborat senzitiv pe bază de [Cr3O(C5H9O2)6(C10H8N2)1,5][B(C6H5)4] [4].
Dezavantajul acestei metode constă în aceea că electrodul propus nu este susceptibil pentru determinarea potasiului în preparatele farmaceutice.
Problema pe care o rezolvă prezenta invenţie constă în elaborarea unei metode potenţiometrice pe baza unui electrod tetrafenilborat senzitiv de determinare a conţinutului de potasiu în preparatele farmaceutice.
Esenţa invenţiei constă în faptul că se propune o metodă de determinare a conţinutului de potasiu în preparatele farmaceutice care prevede adăugarea în exces a unei cantităţi prestabilite de tetrafenilborat de sodiu la proba analizată, titrarea potenţiometrică a excesului de tetrafenilborat cu soluţie standard de clorură de potasiu, utilizând un electrod tetrafenilborat-senzitiv cu membrană pe bază de (µ3-oxo)-hexa(pivalato)-triaquatricrom(III) [Cr3O(C5H9O2)6(H2O)3][B(C6H5)4], şi calcularea conţinutului de potasiu în preparat conform diferenţei dintre cantitatea prestabilită şi excesul de tetrafenilborat.
Rezultatul tehnic al prezentei invenţii constă în elaborarea unei metode şi a unui electrod corespunzător pentru determinarea ionilor de potasiu în preparatele farmaceutice.
Metoda de determinare a conţinutului de potasiu în preparatele farmaceutice cuprinde adăugarea în exces a unei cantităţi prestabilite de tetrafenilborat de sodiu la proba analizată, titrarea potenţiometrică a excesului de tetrafenilborat cu soluţie standard de clorură de potasiu, utilizând un electrod tetrafenilborat-senzitiv cu membrană care conţine (%, mas.):
(µ3-oxo)-hexa(pivalato)-triaquatricrom(III), [Cr3O(C5H9O2)6(H2O)3][B(C6H5)4] 1,1...1,6 clorură de polivinil 16,4...16,5 eter 2-nitrofeniloctilic 16,4...16,5 nitrobenzen 65,6...65,9
şi calcularea conţinutului de potasiu în preparat conform diferenţei dintre cantitatea prestabilită şi excesul de tetrafenilborat.
Exemple de realizare a invenţiei
Asamblarea electrodului senzitiv la prezenţa ionilor tetrafenilborat
Membrana senzorului se confecţionează în varianta „tip film” pe bază de clorură de polivinil (PVC) (Камман К. Работа с ионселективными электродами, Москва, Мир, 1980, 283 p.). Modul general de preparare a membranelor este: o probă de PVC cu masa de 0,30 g se dizolvă prin agitare în circa 5 mL tetrahidrofuran şi 1 mL nitrobenzen, după dizolvarea totală a polimerului se adaugă 0,30 g de plastifiant (eterul 2-nitrofeniloctilic), se omogenizează, se adaugă 0,02…0,03 g de ionofor ([Cr3O(C5H9O2)6(H2O)3][B(C6H5)4]) şi se amestecă până la omogenizare (sinteza ionoforului a fost efectuată conform: Dîru Mariana. Senzori potenţiometrici pe baza pivalaţilor trinucleari ai cromului(III). Teză de doctor în chimie, 2012, p. 57). Sistemul obţinut se toarnă într-o capsulă Pettri şi se lasă pentru 24 ore, timp suficient pentru evaporarea tetrahidrofuranului. La expirarea acestui termen se formează un film subţire transparent, din care se taie discuri cu diametrul de 12 mm care se încleie cu o soluţie de PVC de 5% în tetrahidrofuran la capătul tubului de PVC pregătit anterior.
Parametrii funcţionali ai electrodului
Datele experimentale au fost colectate folosind ionomerul I-135M1 şi pH-metru milivoltmetrul 3310 JENWAY cu pilele galvanice de tipul:
Ag,AgCl|NaCl(sat.)|soluţia analizată|membrana|B(C6H5)4 -(0,01M),NaCl(0,005M),AgCl|Ag
Electrodul a fost calibrat în soluţii de tetrafenilborat de sodiu cu concentraţia de 10-1…10-7 mol/L, înregistrându-se respectarea funcţiei Nernst pentru 10-2…10-5 mol/L cu panta de 52 mV/decadă conform figurii din anexă.
Pentru a determina domeniul optim al pH-lui de funcţionare a electrodului a fost măsurat potenţialul în soluţii de tetrafenilborat cu concentraţia de 10-3 mol/L, în care varia concentraţia ionilor de hidrogen. S-a stabilit că în domeniul 3…11 răspunsul senzorului practic nu este afectat de valoarea pH-ului. Durata de exploatare a electrodului este de 3 luni, iar cei mai interferenţi anioni sunt percloraţii, iodurile şi nitraţii (Tabelul 1).
Tabelul 1. Selectivitatea potenţiometrică pentru senzorul propus în invenţie
X ClO4 - I- NO3 - Br- Cl- CH3COO- HPO4 2- SO4 2- -lgKB(C6H5)4 -/X- 0,15 0,20 0,35 1,28 1,84 2,33 3,18 3,50
Metoda titrării restului de tetrafenilborat
Metoda elaborată are la bază reacţia de precipitare a cationilor de potasiu cu anionul tetrafenilborat:
Na[B(C6H5)4]exces + K+ x → K[B(C6H5)4]↓ + Na+
Precipitatul de culoare albă are o solubilitate mică în apă, PS(K[B(C6H5)4]) = 2,43.10-8 mol2/dm6 (Kirgintsev N., Kozitskii V. Solubility of potassium tetraphenylborate in mixture of acetone with water at 0 - 50 ºC and its solubility in water 0 - 97,5 ºC. Russian Chemical Bulletin, 1971, vol. 21(1), p. 1116-1118), dar este solubil în solvenţi organici. Ionul de potasiu nu participă direct la procesul de titrare, se titrează potenţiometric excesul de tetrafenilborat conform ecuaţiei:
Na[B(C6H5)4]rămas + KCl st → K[B(C6H5)4]↓ + Na+
Concentraţia ionilor de potasiu în proba analizată (K+ x) se calculează după formula:
C(K+ x) = ,
unde C(Na[B(C6H5)4]) - concentraţia soluţiei de tetrafenilborat de sodiu, V(Na[B(C6H5)4]) - volumul soluţiei de tetrafenilborat de sodiu, C(KCl) - concentraţia soluţiei standard de clorură de potasiu, V(KCl) - volumul soluţiei de clorură de sodiu consumat la titrare, V(K+ x) - volumul alicot de soluţie analizată şi C(K+ x) - concentraţia ionilor de potasiu în probă.
Conţinutul de potasiu (g) se calculează după formula:
m(K+ x) = C(K+ x)*M(K)*Vp,
unde M(K) - masa atomică relativă a potasiului, iar Vp - volumul total al probei analizate.
Exemplu de realizare
O probă ce conţine ioni de potasiu, cu masa cuprinsă între 0,1…0,3 g, se cântăreşte cu ajutorul balanţei analitice, se trece cantitativ într-un balon cotat de 100 mL, se dizolvă şi se aduce la cotă cu apă distilată. La 5,0 mL soluţie obţinută se adaugă 10,0 mL soluţie standard de tetrafenilborat de sodiu cu concentraţia ≥ 0,03 mol/L. Excesul de tetrafenilborat se titrează cu soluţie standard de clorură de potasiu cu concentraţia ≥ 0,03 mol/L. Din trei titrări paralele se determină volumul titrantului cheltuit pentru a atinge punctul de echivalenţă.
Controlul exactităţii cu care se determină cantitatea de potasiu a fost efectuat prin analiza unei soluţii de KCl, preparată din probă cântărită. Rezultatele analizei şi tratarea lor statistică sunt prezentate în tabelul 2. Conform rezultatelor obţinute putem concluziona că valoarea concentraţiei experimentale determinată este apropiată de valoarea reală, totodată în timpul realizării analizelor nu se comite o eroare sistematică. Abaterea standard (S) destul de mică exprimă exactitatea bună a metodei.
Tabelul 2. Determinarea concetraţiei unei soluţii de KCl prin metoda titrimetrică cu determinarea potenţiometrică a punctului de echivalenţă utilizând electrodul propus în invenţie
V(Na[B(C6H5)4]), mL V(KCl), mL C(KCl)exp, mol/L S Sr δ 5,00 9,57 0,01051 1,49.10-4 0,0145 0,000156 5,00 9,23 0,01089 5,00 9,27 0,01085 10,00 18,43 0,01091 Cexp = (0,01079 ± 0,0002) mol/L 10,00 18,67 0,01077 10,00 18,57 0,01083
probabilitatea de siguranţă P este egală cu 0,95
Exact după acelaşi principiu a fost determinat conţinutul de potasiu în preparatul farmaceutic REHYDRON. Prospectul preparatului indică următoarea compoziţie: Natrii chloridum 3,5 g, Kalii chloridum 2,5 g, natrii citras 2,9 g, glucosum 10,0 g. Rezultatele obţinute indică o valoare experimentală apropiată de cea indicată în prospectul medicamentului (2,5 g de KCl).
Tabelul 3. Rezultatele analizei conţinutului de potasiu în preparatul
REHYDRON utilizând electrodul propus în invenţie
Vp, mL V(TFB-), mL V(KCl)st, mL C(KCl)an, M m(KCl), g Limite de siguranţă, g 5,0 10,0 5,2 0,0336 2,5020 10,0 15,0 8,7 0,0337 2,5106 2,49±0,09 15,0 20,0 12,1 0,0331 2,4660
C(TFB-) = 0,0324 M; C(KCl)st = 0,0946 M; P= 0,95
Rezultatele sunt foarte apropiate, fapt care se reflectă în valorile mici ale dispersiei şi abaterii standard. Prin urmare, metoda de determinare a potasiului prin titrarea restului utilizând electrodul revendicat are parametrii statistici acceptabili pentru a fi recunoscută valabilă.
1. Walters S. Potentiometric microdetermination of potassium, rubidium and cesium without separation of precipitate. Microchemical Journal, 1988, vol. 37, p. 141-144
2. Christopoulos T., Diamandis E., Hadjiioannou T. Potentiometric titration of organic cations with sodium tetraphenylborate and liquid-membrane tetraphenylborate ion-selective electrode. Analytica Chimica Acta, 1982, vol. 143, p. 143-151
3. Christopoulos T., Diamandis E. Potentiometric titration of pharmaceutical compounds in formulations with sodium tetraphenylborate. Analytica Chimica Acta, 1983, vol. 152, p. 281-284
4. Dîru Mariana. Senzori potenţiometrici pe baza pivalaţilor trinucleari ai cromului(III). Autoreferatul tezei de doctor în chimie, Chişinău, 2012

Claims (1)

  1. Metodă de determinare a conţinutului de potasiu în preparatele farmaceutice, care cuprinde adăugarea în exces a unui cantităţi prestabilite de tetrafenilborat de sodiu la proba analizată şi titrarea potenţiometrică a excesului de tetrafenilborat cu soluţie standard de clorură de potasiu, utilizând un electrod tetrafenilborat-senzitiv cu membrană care conţine, (%, mas.):
    (µ3-oxo)-hexa(pivalato)-triaquatricrom(III), [Cr3O(C5H9O2)6(H2O)3][B(C6H5)4] 1,1...1,6 clorură de polivinil 16,4...16,5 eter 2-nitrofeniloctilic 16,4...16,5 nitrobenzen 65,6...65,9, calcularea conţinutului de potasiu în preparat conform diferenţei dintre cantitatea prestabilită şi excesul de tetrafenilborat.
MDA20160049A 2016-04-26 2016-04-26 Metodă de determinare a conţinutului de potasiu în preparatele farmaceutice MD4488C1 (ro)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
MDA20160049A MD4488C1 (ro) 2016-04-26 2016-04-26 Metodă de determinare a conţinutului de potasiu în preparatele farmaceutice

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
MDA20160049A MD4488C1 (ro) 2016-04-26 2016-04-26 Metodă de determinare a conţinutului de potasiu în preparatele farmaceutice

Publications (2)

Publication Number Publication Date
MD4488B1 MD4488B1 (ro) 2017-05-31
MD4488C1 true MD4488C1 (ro) 2017-12-31

Family

ID=58850666

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
MDA20160049A MD4488C1 (ro) 2016-04-26 2016-04-26 Metodă de determinare a conţinutului de potasiu în preparatele farmaceutice

Country Status (1)

Country Link
MD (1) MD4488C1 (ro)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107703019A (zh) * 2017-09-08 2018-02-16 瓮福达州化工有限责任公司 一种含钾型磷酸二铵中钾含量检测方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4214968A (en) * 1978-04-05 1980-07-29 Eastman Kodak Company Ion-selective electrode
US4608149A (en) * 1983-06-20 1986-08-26 Eastman Kodak Company Potassium ion-selective compositions and electrodes containing same
EP0129233B1 (en) * 1983-06-20 1989-05-17 EASTMAN KODAK COMPANY (a New Jersey corporation) Potassium ion-selective membranes
EP0155638B1 (en) * 1984-03-15 1990-09-05 EASTMAN KODAK COMPANY (a New Jersey corporation) Potassium-ion-selective electrode
US4973394A (en) * 1988-09-02 1990-11-27 Sri International Immobilized valinomycin molecule for K+ sensor
MD787F1 (ro) * 1997-02-13 1997-07-31 Univ De Stat Din Moldova Compozitie pentru membrana electrodului senzitiv la prezenta ionilor de dodecilsulfat

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4214968A (en) * 1978-04-05 1980-07-29 Eastman Kodak Company Ion-selective electrode
US4608149A (en) * 1983-06-20 1986-08-26 Eastman Kodak Company Potassium ion-selective compositions and electrodes containing same
EP0129233B1 (en) * 1983-06-20 1989-05-17 EASTMAN KODAK COMPANY (a New Jersey corporation) Potassium ion-selective membranes
EP0155638B1 (en) * 1984-03-15 1990-09-05 EASTMAN KODAK COMPANY (a New Jersey corporation) Potassium-ion-selective electrode
US4973394A (en) * 1988-09-02 1990-11-27 Sri International Immobilized valinomycin molecule for K+ sensor
MD787F1 (ro) * 1997-02-13 1997-07-31 Univ De Stat Din Moldova Compozitie pentru membrana electrodului senzitiv la prezenta ionilor de dodecilsulfat

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Christopoulos T., Diamandis E. Potentiometric titration of pharmaceutical compounds in formulations with sodium tetraphenylborate. Analytica Chimica Acta, 1983, vol. 152, p. 281-284 *
Christopoulos T., Diamandis E., Hadjiioannou T. Potentiometric titration of organic cations with sodium tetraphenylborate and liquid-membrane tetraphenylborate ion-selective electrode. Analytica Chimica Acta, 1982, vol. 143, p. 143-151 *
Dîru Mariana. Senzori potenţiometrici pe baza pivalaţilor trinucleari ai cromului(III). Autoreferatul tezei de doctor în chimie, Chişinău, 2012 *
Walters S. Potentiometric microdetermination of potassium, rubidium and cesium without separation of precipitate. Microchemical Journal, 1988, vol. 37, p. 141-144 *

Also Published As

Publication number Publication date
MD4488B1 (ro) 2017-05-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Lomako et al. Sulfate-selective electrode and its application for sulfate determination in aqueous solutions
Jalali et al. Preparation of a novel iodide-selective electrode based on iodide-miconazole ion-pair and its application to pharmaceutical analysis
Pankratova et al. Fluorinated tripodal receptors for potentiometric chloride detection in biological fluids
UA95634C2 (uk) Селективна до іону літію мембрана, спосіб виготовлення мембрани, електрод, селективний до іону літію, пристрій для вимірювання концентрації іону літію в рідині та спосіб визначення концентрації іону літію в рідині
Chen et al. Calixarene derivatives as the sensory molecules for silver ion-selective electrode
Kormosh et al. New potentiometric sensor for the determination of iodine species
Alizadeh et al. Drug-selective electrode for ketamine determination in pharmaceutical preparations and electrochemical study of drug with BSA
MD4488C1 (ro) Metodă de determinare a conţinutului de potasiu în preparatele farmaceutice
Srianujata et al. Direct potentiometric and titrimetric determination of methadone in urine with plastic electrodes selective for hydrophobic cations
Wise et al. Direct potentiometric measurement of potassium in blood serum with liquid ion-exchange electrode
Abbott et al. Indirect Polarographic Determination of Acids.
Ermolenko et al. Thallium-selective sensor with a membrane based on Tl4HgI6 ionic conductor
Zhang et al. Development of Magnesium‐Ion‐Selective Microelectrodes Based on a New Neutral Carrier ETHT 5504
Einsel et al. Self-equilibrating electrolytic method for determination of acid production rates
Northrop et al. The Combination of Salts and Proteins: II. A Method for the Determination of the Concentration of Combined Ions from Membrane Potential Measurements
Bray et al. Sweat testing for cystic fibrosis: Characteristics of a combination chloride ion-selective electrode
Lieu et al. Analysis of hypochlorite in commercial liquid bleaches by coulometric titration
Holsinger et al. Rapid determination of chloride concentration of cheese by use of a pungor electrode
RU2630695C1 (ru) 2,4,6-Трис[(2-дифенилфосфорил)-4-этилфенокси]-1,3,5-триазин в качестве электродоактивного селективного ионофора для катиона лития в пластифицированных мембранах ионоселективных электродов
Garifzyanov et al. Synthesis, transport, and ionophoric properties of α, ω-biphosphorylated azapodands: VI. New cesium-selective electrodes based on the phosphorylated azapodands
Siddaraju et al. Innovative potentiometric quantification of flutamide using novel ion-selective electrodes with sulfonphthalein dyes
Katerina UDC 543.42. 062 POTENTIOMETRIC SENSORS, WHICH ARE SELECTIVE FOR VITAMIN B1
Smith et al. An evaluation of the ICA1 ionized calcium analyzer in a clinical chemistry laboratory
Abdurakhmanova et al. Development of ionoselective electrodes for rapid detection of drugs based on dodecomolibdophosphate ionophores
Spichiger et al. From molecular recognition to analytical information using chemical sensors: Development of a combined catheter gastric pH‐probe

Legal Events

Date Code Title Description
FG4A Patent for invention issued
KA4A Patent for invention lapsed due to non-payment of fees (with right of restoration)
MM4A Patent for invention definitely lapsed due to non-payment of fees