LU82279A1 - DEVICES FOR THE EMISSION OF INSECTICIDE VAPORS - Google Patents
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Description
mm
Cas 2- /AFR 114Case 2- / AFR 114
DISPOSITIFS DESTINES A L'EMISSION DE VAPEURS INSECTICIDESDEVICES FOR THE EMISSION OF INSECTICIDE VAPORS
La présente invention se rapporte a des dispositifs de formulations utilisables dans ou sur un appareil chauffant et destines à l'émission de vapeurs insecticides.The present invention relates to formulating devices usable in or on a heating appliance and intended for the emission of insecticidal vapors.
Il est connu d'utiliser la chaleur pour évaporer des substances insecticides dans l'atmosphère, soit grâce à la combustion d'un gaz hydrocarboné (brevet britannique 1366041), soit grâce à une ampoule électrique (brevets français 921852 et 986269), soit grâce à un appareil électrique conçu spécialement pour cet usage (brevets britanniques 1379782, 1429032 et 2003034 ; brevet espagnol 245083 ; brevets français 1092141, 1165348 et 2054435 ; brevet italien 713459).It is known to use heat to evaporate insecticidal substances into the atmosphere, either through the combustion of a hydrocarbon gas (British patent 1366041), or through an electric bulb (French patents 921852 and 986269), or through to an electrical device specially designed for this use (British patents 1,379,782, 1,249,032 and 2,003,034; Spanish patent 245,083; French patents 1,092,141, 1,165,348 and 2,054,435; Italian patent 713,459).
Les systèmes adaptés a cet usage mettent en oeuvre des compositions solides comportant une ou des substances actives imprégnant un matériau massique absorbant ; de telles compositions sont décrites dans les brevets cités ci-dessus et dans divers autres (brevet français 2201832 ; demandes japonaises 7377020, 7466823 et 76133426).The systems suitable for this use use solid compositions comprising one or more active substances impregnating a mass absorbent material; such compositions are described in the patents cited above and in various others (French patent 2201832; Japanese applications 7377020, 7466823 and 76133426).
Ces compositions ne comprennent généralement qu'une seule substance active.These compositions generally comprise only one active substance.
Or, il est souvent intéressant d'associer l'action de plusieurs substances actives car elles peuvent renforcer mutuellement leur action ou avoir des actions différentes et ainsi former une association présentant un spectre d'efficacité plus large.However, it is often interesting to combine the action of several active substances because they can mutually reinforce their action or have different actions and thus form an association with a wider spectrum of effectiveness.
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Lorsqu'il est nécessaire d'associer plusieurs substances actives, il vient tout naturellement à l'esprit de les mettre ensemble dans une même composition. Or le Déposant a découvert que l'efficacité des combinaisons de substances actives était plus élevée lorsque ces substances actives étaient réparties séparément et d'une façon juxtaposée dans les matériaux absorbants plutôt qu'en mélange.When it is necessary to combine several active substances, it naturally comes to mind to put them together in the same composition. The Applicant has discovered that the effectiveness of combinations of active substances is higher when these active substances are distributed separately and in a juxtaposed manner in the absorbent materials rather than in a mixture.
L'invention vise donc un dispositif destiné à l'émission de vapeurs insecticides et utilisable dans ou sur un appareil chauffant, caractérisé en ce qu'il est constitué de plusieurs compositions solides différentes juxtaposées comportant chacune une substance active sur les insectes absorbée dans un matériau massique absorbant, ladite substance active étant, dans l'une au moins des compositions, choisie parmi les pyréthrinoides.The invention therefore relates to a device intended for the emission of insecticidal vapors and usable in or on a heating device, characterized in that it consists of several different solid compositions juxtaposed each comprising an active substance on insects absorbed in a material absorbent mass, said active substance being, in at least one of the compositions, chosen from pyrethroids.
Une ou plusieurs desdites compositions peuvent facultativement renfermer en outre un adjuvant inerte choisi parmi les diluants, les agents épaississants, les parfums, les synergistes, les colorants, les stabilisants, les attractifs et les répulsifs d'insectes.One or more of said compositions may optionally contain an inert adjuvant chosen from diluents, thickening agents, perfumes, synergists, dyes, stabilizers, attractants and insect repellents.
Lorsque toutes les compositions ne renferment pas chacune une substance active choisie parmi les pyréthrinoides, celle-ci peut, par exemple, être choisie parmi les synergistes, les répulsifs d'insectes, les attractifs d'insectes et les composés insecticides connus autres que les pyréthrinoides.When all the compositions do not each contain an active substance chosen from pyrethroids, this can, for example, be chosen from synergists, insect repellents, insect attractants and known insecticidal compounds other than pyrethroids .
Un composé insecticide autre que pyréthrinoide peut être, par exemple, un composé organochloré dont la tension de vapeur à 25°C est supérieure à 1.10 ^ torr ou un composé organophosphorê dont la tension de vapeur à 25°C est supérieure à 5.10 ^ torr.An insecticidal compound other than pyrethroid can be, for example, an organochlorine compound whose vapor pressure at 25 ° C is greater than 1.10 ^ torr or an organophosphorus compound whose vapor pressure at 25 ° C is greater than 5.10 ^ torr.
Comme exemples non limitatifs de composes organochlorés convenables, il peut être cité 1'hexachlorocyclohexane et son isomère gamma connu sous le nom de lindane, le chlordane et 1'heptachlore.As nonlimiting examples of suitable organochlorine compounds, mention may be made of hexachlorocyclohexane and its gamma isomer known under the name of lindane, chlordane and heptachlor.
Comme exemples non limitatifs de composés organophosphorés convenables, il peut . être cité le dichlorvos, le carbophénothion méthyl, le trichlormétafos-3, le fenchlorphos, le démethion, le phorate, le dëmëton-méthyl, le naled ou dibrome, le chlorthion, le thiométon, le dëmêton, le chlorméphos, le pirofos, l'acétofos-méthyl, le bromophos, le dichlorfenthion, l'acëtofos, le mévinphos et, plus généralement, les composés cités dans le brevet français 2292430 de Ciba Geigy AG.As nonlimiting examples of suitable organophosphorus compounds, it can. be cited dichlorvos, carbophenothion methyl, trichlormetafos-3, fenchlorphos, demethion, phorate, dëmëton-methyl, naled or dibrome, chlorthion, thiometon, dëmêton, chlorméphos, pirofos, acetofos-methyl, bromophos, dichlorfenthion, acetofos, mevinphos and, more generally, the compounds cited in French patent 2292430 of Ciba Geigy AG.
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Parmi les pyrëthrinoides utilisables comme substance active, on peut citer notamment les esters formés entre un acide cyclopropanecarboxylique tel que l’acide tétra-méthyl-2,2,3,3 cyclopropane carboxylique, ou l'acide chrysanthémique ou les acides (butano-2,2 ou dibromo-2,2 ou dichloro-2,2 ou difluoro-2.,,2...vinyl)-3 diméthyl“2,2 cyclopropanecarboxyliques, sous leurs formes racêmîques ou résolues (d et/ou 1, cis et/ou trans) et les alcools ci-après : éthyl-3 méthyl-2 oxo-4 cyclopentène-2 ol allyl-3 méthyl-2 oxo-4 cyclopentène-2 ol méthal'.yl-3 méthyl-2 oxo-4 cyclopentène-2 ol crotyl-3 méthyl-2 oxo-4 cyclopentène-2 ol (méthyl-3 propène-2 yl)-3 méthyl-2 oxo-4 cyclopentène-2 ol ’ (chloro-2 allyl)-3 méthyl-2 oxo-4 cyclopentène-2 ol (chloro-3 allyl)-3 méthyl-2 oxo-4 cyclopentène-2 ol furfuryl-3 méthyl-2 oxo-4 cyclopentène-2 ol phényl-l propyne-2 ol (chloro-3 phényl)-l propyne-2 ol .Among the pyrethroids which can be used as active substance, there may be mentioned in particular the esters formed between a cyclopropanecarboxylic acid such as tetra-methyl-2,2,3,3 cyclopropane carboxylic acid, or chrysanthemic acid or acids (butano-2 , 2 or dibromo-2,2 or dichloro-2,2 or difluoro-2. ,, 2 ... vinyl) -3 dimethyl “2,2 cyclopropanecarboxyliques, in their racemic or resolved forms (d and / or 1, cis and / or trans) and the following alcohols: 3-ethyl-2-methyl-4-oxo-2-cyclopentene-ol 3-methyl-2-oxo-4-cyclopentene-2-ol methal'.-3-methyl-2-oxo-4 cyclopentene-2 ol crotyl-3 methyl-2 oxo-4 cyclopentene-2 ol (3-methyl-propene-2 yl) -3 methyl-2 oxo-4 cyclopentene-2 ol '(2-chloro allyl) -3 methyl-2 oxo-4 cyclopentene-2 ol (chloro-3 allyl) -3 methyl-2 oxo-4 cyclopentene-2 ol furfuryl-3 methyl-2 oxo-4 cyclopentene-2 ol phenyl-l propyne-2 ol (chloro-3 phenyl ) -l propyne-2 ol.
(fluoro-3 phényl)-l propyne-2 ol (trifluorométhyl-3 phényl)-l propyne-2 ol (thienyl-2)-1 propyne-2 ol (furyl-2)-l propyne-2 ol phényl-4 butène-2 ol (méthyl-3 phényl)-4 butène-2 ol (méthyl-2 phényl)-4 butène-2 ol (diméthyl-2,3 phényl)-4 butène-2 ol (méthoxy-2 phényl)-4 butène-2 ol - (chloro-2 phényl)-4 butène-2 ol (chloro-3 phényl)-4 butène-2 ol (dichloro-2,3 phényl)-4 butène-2 ol (bromo-3 phényl)-4 butène-2 ol , ’ phényl-4 butyne-2 ol (furyl-2)-4 butyne-2 ol (thienyl-2)-4 butyne-2 ol méthyl-5 hexène-5 yne-2 ol méthyl-5 hexadiène-2,5 ol - 4 - diméthyl-5j6 heptène-5 yne-2 ol alcool méthyl-2 benzylique alcool méthyl-3 benzylique alcool méthyl-4 benzylique alcool diméthyl-2,3 benzylique alcool diméthyl-2,4 benzylique alcool diméthyl-2,5 benzylique alcool diméthyl-2,6 benzylique alcool diméthyl-3,4 benzylique alcool diméthyl-3,5 benzylique alcool triméthyl-2,4,6 benzylique alcool allyl-4 benzylique alcool allyl-4 diméthyl-2,6 benzylique alcool méthallyl-4 benzylique alcool ’(butène-3 yl)-4 benzylique alcool vinyl-4 benzylique alcool cyano-4 benzylique alcool trifluorométhyl-4 benzylique alcool nitro-4 benzylique alcool méthyl-3 furfuryiique alcool méthyl-5 furfuryiique alcool diméthyl-3,5 furfuryiique alcool diméthyl-4,5 furfuryiique alcool allyl-5 furfuryiique alcool propargyl-5 furfuryiique alcool (méthyl-2 furyl-3) méthylique alcool (diméthyl-2,5 furyl-3) méthylique alcool (triméthyl-2,4,5 furyl-3) méthylique alcool (allyl-5 furyl-3) méthylique - alcool (allyl-5 méthyl-2 furyl-3) méthylique alcool (méthyl-2 propargyl-5 furyl-3) méthylique.(3-fluoro-phenyl) -l propyne-2 ol (trifluoromethyl-3 phenyl) -l propyne-2 ol (thienyl-2) -1 propyne-2 ol (furyl-2) -l propyne-2 ol phenyl-4 butene -2 ol (3-methylphenyl) -4 butene-2 ol (2-methylphenyl) -4 butene-2 ol (2,3-dimethylphenyl) -4 butene-2 ol (2-methoxyphenyl) -4 butene -2 ol - (2-chloro-phenyl) -4 butene-2 ol (3-chloro-phenyl) -4 butene-2 ol (2,3-dichloro phenyl) -4 butene-2 ol (bromo-3 phenyl) -4 butene-2 ol, phenyl-4 butyne-2 ol (furyl-2) -4 butyne-2 ol (thienyl-2) -4 butyne-2 ol methyl-5 hexene-5 yne-2 ol methyl-5 hexadiene- 2,5 ol - 4 - dimethyl-5j6 heptene-5 yne-2 ol 2-methyl benzyl alcohol 3-methyl alcohol benzyl 4-methyl alcohol benzyl 2,3-dimethyl alcohol benzyl 2,4-dimethyl benzyl alcohol 2-dimethyl alcohol , 5 benzyl 2,6-dimethyl alcohol benzyl 3,4-dimethyl alcohol benzyl 3,5-dimethyl alcohol benzyl 2,4,6-trimethyl alcohol benzyl 4-allyl benzyl benzyl 4-allyl-2,6-dimethyl benzyl methallyl alcohol -4 benzyl alcohol '(butene-3 yl) -4 benzyl alcohol vinyl-4 benzyl alcohol cyano-4 benzyl alcohol trifluoromethyl-4 benzyl alcohol nitro-4 benzyl alcohol methyl-3 furfuryiic alcohol methyl-5 furfuryiic alcohol 3,5-dimethyl furfuryiic alcohol dimethyl-4,5 furfuryiic alcohol allyl-5 furfuryiic 5-propargyl furfuryic alcohol (2-methyl furyl-3) alcohol methyl alcohol (2,5-dimethyl furyl-3) methyl alcohol (2,4-trimethyl furyl-3) methyl alcohol (5-allyl furyl-3) methyl - alcohol (5-allyl-2-methyl-furyl-3) methyl alcohol (methyl-2-propargyl-5 furyl-3) methyl.
- 5 - té trahydroph talimidomé thano1 (benzyl-5 £uryl-3) méthanol (alphacyanobenzyl-5 furyl-3) méthanol (alphaméthynylbenzyl-5 furyl-3) méthanol alcool phénoxy-3 benzylique alcool phénoxy-3 alphacyanobenzylique alcool phénoxy-3 alphaméthynylbenzylique- 5 - té trahydroph talimidomé thano1 (benzyl-5 £ uryl-3) methanol (alphacyanobenzyl-5 furyl-3) methanol (alphamethynylbenzyl-5 furyl-3) methanol phenoxy-3 benzyl alcohol phenoxy-3 alphacyanobenzyl alcohol phenoxy-3 alphamethynylbenzyl
Ces esters comprennent notamment les substances connues sous les noms de alléthrine, ’bioalléthrine, S-bioalléthrine, cinêrine, furéthrine, diméthrine, bénathrine, Kadéthrine, prothrine (ou furaméthrine), proparthrine, tëtraméthrine, resméthrine, bioresméthrine, phénothrine, d-phênothrine, perméthrine, bioperméthrine, cyper-méthrine, bromethrine, decaméthrine et fluorëthrine.These esters include in particular the substances known under the names of allethrin, bioallethrin, S-bioallethrin, kinin, furethrin, dimethrin, benathrin, kadethrin, prothrin (or furamethrin), proparthrin, tetramethrin, resmethrin, bioresmethrin, phenothrin, pheniorine permethrin, biopermethrin, cypermethrin, bromethrine, decamethrin and fluorethrin.
Les synergïstes lorsqu’il en existe au moins un dans une des compositions, sont choisis parmi les benzodioxoles, les éthers-oxydes polychlorés et les N-alkyl norbornéne-5 dicarboximides-2,3.The synergists when there is at least one in one of the compositions, are chosen from benzodioxoles, polychlorinated ethers and N-alkyl-5-dicarboximides-2,3.
Les benzodioxoles convenables sont, par exemple, le safrole, 1'isosafrole, le cyano-5 benzodioxole-1,3, l'éthynyl-5 benzodioxole-1,3, l'hydroxyméthyl-5 benzodioxole-1,3, le cyanométhyl-5 benzodioxole-1,3, le dichloro-5,6 benzodioxole-1,3, le chloro-5 cyano-6 benzodioxole-ljS, le bromo-5 cyano-6 benzodioxole-1,3, le chloro-5 cyanométhyl-6 benzodioxole-1,3, le chloro-5 hydroxy-6 benzodioxole-1,3, le chloro-5 hydroxyméthyl-6 benzodioxole-1,3, le chloro-5 éthynyl-6 benzodioxole-1,3,.Suitable benzodioxoles are, for example, safrole, isosafrole, cyano-5-benzodioxole-1,3, 5-ethynyl-benzodioxole-1,3, 5-hydroxymethyl-benzodioxole-1,3, cyanomethyl- 5 1,3-benzodioxole, 5,6-dichloro-1,3 benzodioxole, 5-chloro-6 cyano-6 benzodioxole-1S, 5-bromo-6-cyano-1,3-benzodioxole, 5-chloro-6 cyanomethyl benzodioxole-1,3, chloro-5 hydroxy-6 benzodioxole-1,3, chloro-5 hydroxymethyl-6 benzodioxole-1,3, chloro-5 ethynyl-6 benzodioxole-1,3 ,.
Les ethers-oxydes polychlorés convenables sont, par exemple, l'octachloro-1,1,1, 2,6,7,7,7 oxa-4 heptane et l'hexachloro-l,1,2,6,7,7 oxa-4 heptadiène-1,6.Suitable polychlorinated ethers are, for example, octachloro-1,1,1, 2,6,7,7,7 oxa-4 heptane and hexachloro-l, 1,2,6,7,7 oxa-4 heptadiene-1,6.
Les N-alkylnorbornéne-5 dicarboximides-2,3 convenables sont, par exemple, ceux dans lesquels le reste alkyle est un reste isobutyle, sec-butyle, tertiobutyle, isopentyle, méthyl-2 butyle, isohexyle, méthyl-2 hexyle, éthyl-2 butyle ou isodécyle.Suitable 2,3-N-alkylnorbornene-2,3-dicarboximides are, for example, those in which the alkyl residue is an isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, isopentyl, 2-methyl butyl, isohexyl, 2-methyl hexyl, ethyl- 2 butyl or isodecyl.
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Les attratifs d'insectes, lorsqu'il en existe au moins un dans une des compositions, sont choisis parmi tous ceux connus de l'homme de l'art comme, par exemple, les arômes de fruit, le caramel, les arômes de fromage, de viande, les acides aminés, les extraits de pollen, le thymol, le scatole, l'indole, l'engënol, le paraformaldéhyde, 1'hexaméthylène-tétramine, le carbamate d'ammonium, les amines aliphatiques, la papaïne, la pancréatine, les acides aliphatiques, la vanilline, le chloro-3 méthyl-3 butène-1, le chloro-1 mêthyl-3 butène-2 et les alcënes lourds comprenant 20 à 27 atomes de carbone comme le (cis)-tricosène-9.The insect attractants, when there is at least one in one of the compositions, are chosen from all those known to a person skilled in the art such as, for example, fruit flavors, caramel, cheese flavors , meat, amino acids, pollen extracts, thymol, skatole, indole, engenol, paraformaldehyde, hexamethylene tetramine, ammonium carbamate, aliphatic amines, papain, pancreatin, aliphatic acids, vanillin, 3-chloro-3-methyl-butene-1, 1-chloro-3-methyl-butene-2 and heavy alkenes containing 20 to 27 carbon atoms such as (cis) -tricosene-9 .
Les répulsifs d'insectes, lorsqu'il en existe au moins un dans une des compositions, sont, par exemple, les succinates, malléates et fumarates de dialkyle, les mandelates d'alkyle, les Ν,Ν-dialkylbenzamides et toluamides, les cyclopropane earbonamides, les alcanoyl-1 a hexahydrobenzofurannes, les alcanoates de dioxa-3,6 décyle, le citronellal et ses dialkylacëtals et les alkylhexane-diols.Insect repellents, when there is at least one in one of the compositions, are, for example, dialkyl succinates, malleates and fumarates, alkyl mandelates, Ν, Ν-dialkylbenzamides and toluamides, cyclopropane earbonamides, alkanoyl-1 to hexahydrobenzofurans, alkanoates of dioxa-3,6 decyl, citronellal and its dialkylacetals and alkylhexane-diols.
Les diluants, lorsqu'il en existe au moins un dans une des compositions, sont choisis parmi les composés organiques liquides ou solides ayant un pouvoir solvant vis-à-vis du composé insecticide. Les diluants utilisés possèdent préférablement une tension de vapeur au moins égale à celle de la substance active qui l'accompagne ; mieux encore cette tension de vapeur est supérieure à celle de la substance active.The diluents, when there is at least one in one of the compositions, are chosen from liquid or solid organic compounds having a solvent power with respect to the insecticidal compound. The diluents used preferably have a vapor pressure at least equal to that of the active substance which accompanies it; better still, this vapor pressure is higher than that of the active substance.
Parmi les diluants convenables, il peut notamment être cité ceux choisis parmi les familles chimiques suivantes : 1) Les monoesters formés entre les alcanols et les hydrocarbures monocarboxylës comme, par exemple, les acétates d'alkyle tels que ceux d'hexadécyle ou d'octo-décyle, les butyra'tes et isobutyrates d'alkyle tels que ceux de dodecyle, de tétradécyle, d'hexadecyle ou d'octadecyle, les hexanoates d'alkyle, les octanoates d'alkyle, les décanoates d'alkyle, les laurates, undecanoates, undecênoates et myristates d'alkyle tels que ceux d'hexyle, d'octyle, de décyle ou de dodécyle, les palmitates oléates et stéarates d'alkyle tels que ceux de propyle, de butyle, d'isobutyle, d'amyle, d'hexyle ou d'octyle et les benzoates, phénylacétates et phénylpropionates d'alkyle tels que ceux d'hexyle, d'octyle, de décyle ou de dodécyle.Among the suitable diluents, mention may in particular be made of those chosen from the following chemical families: 1) The monoesters formed between the alkanols and the monocarboxylated hydrocarbons such as, for example, alkyl acetates such as those of hexadecyl or octo -decyl, butyra'tes and alkyl isobutyrates such as those of dodecyle, tetradecyl, hexadecyle or octadecyle, alkyl hexanoates, alkyl octanoates, alkyl decanoates, laurates, undecanoates, undecênoates and alkyl myristates such as those of hexyl, octyl, decyl or dodecyl, palmitates oleates and alkyl stearates such as those of propyl, butyl, isobutyl, amyl, of hexyl or octyl and alkyl benzoates, phenylacetates and phenylpropionates such as those of hexyl, octyl, decyl or dodecyl.
- 7 - 2) Les diesters formés entre les alcanols et les hydrocarbures dicarboxylés comme, par exemple, les adipates de dialkyle tels que l'adipate de dioctyle, l'adipate de dinonyle, l'adipate de didëcyle et l'adipate de didodecyle, les sébaçates de dialkyle tels que le sébaçate de dibutyle, le sébaçate de dipentyle? le sébaçate de dioctyle, le sébaçate de didécyle, les azélates de dialkyle tels que l'azélate de dioctyle et l'azélate de didéeyle, les phtalates de dialkyle tels que le phtalate de dibutyle, le phtalate de dioctyle, le phtalate de didécyle, le phtalate de bis(undécyle), le phtalate de bis(dodécyle), le phtalate de bis(tridécyle), le phtalate de bis(tëtradêcyle) et le phtalate de dicétyle.2) The diesters formed between the alkanols and the dicarboxylated hydrocarbons such as, for example, dialkyl adipates such as dioctyl adipate, dinonyl adipate, didecyl adipate and didodecyl adipate, dialkyl sebacates such as dibutyl sebacate, dipentyl sebacate? dioctyl sebaçate, didecyl sebaçate, dialkyl azelates such as dioctyl azelate and dideeyl azelate, dialkyl phthalates such as dibutyl phthalate, dioctyl phthalate, didecyl phthalate, bis (undecyl) phthalate, bis (dodecyl) phthalate, bis (tridecyl) phthalate, bis (tetradecyl) phthalate and diketyl phthalate.
3) Les diesters formés entre les phénols, alkylsubstitués ou non substitués et les hydrocarbures dicarboxylés comme, par exemple) les phtalates de diaryle tels que le phtalate de diphényle et les phtalates de dicrésyle, 4) Les diesters formés entre les cycloalcanols, alkylsubstitués ou non substitués, et les hydrocarbures dicarboxylés comme, par exemple, le phtalate de dicyclo-hexyle, les phtalates de bis (méthylcyclohexyle), les phtalates de bis (trimé thylcyclohexyle) et les phtalates de bis (tétraméthylcyclohexyle), 5) Les diesters formés entre les phénylalcanols et les hydrocarbures dicarboxylés comme, par exemple, le sébaçate de dibenzyle. l'azélate de dibenzyle et les sébaçates de bis (phenylpropyle), 6) Les diesters formés entre les alcanediols et les hydrocarbures monocarboxylés comme, par exemple, le diisobutyrate de triméthyl-2,2,4 pentanediol-1,3, 7) Les triesters formés entre les phénols, alkylsubstitués ou non substitués, et l'acide phosphorique comme, par exemple, le phosphate de triphényle, le phosphate de tris (terbutyl-4 phényle) et les phosphates de tricrésyle, 8) Les triesters formés entre les alcanols et l'acide phosphorique comme, par exemple, le phosphate de trioctyle, le phosphate de tridécyle et le phosphate de tricodécyle, 9) Les polyalkylèneglycols comme, par exemple, les polyéthylèneglycols et les polypropylèneglycols, -δ- 10) Les alcools gras comme, par exemple, 1'hexadécanol, 1'octadécanol et 1 'octadécène-9 ol, 11) Les acides gras comme, par exemple, les acides lauriques, myristique, palmitique, stéarique et oléique, 12) Les alcanes contenant au moins 18 atomes de carbone, comme, par exemple, l'octadécane, l'eicosane, le’ docosane et le tétracosane, et leurs mélanges connus sous les noms d'huile de vaseline, huile de paraffine, huile lourde, gasoil, fuel oil, road oil, valve oil, mazout, vaseline, pétrolatum, gatsch, paraffine, microwax, ozocérite et cérésine, 13) Les alcanones contenant au moins dix-huit atomes de carbone comme, par exemple, la caprinone, la laurone, la myristone, la palmitone et la stéarone, 14) Les alcénones contenant au moins dix-huit atomes de carbone comme, par exemple, la heneicosadiène-1,20 one-11 et l'oléone.3) Diesters formed between phenols, substituted or unsubstituted alkyls and dicarboxylated hydrocarbons such as, for example) diaryl phthalates such as diphenyl phthalate and dicresyl phthalates, 4) Diesters formed between cycloalkanols, alkylsubstituted or unsubstituted substituted, and dicarboxylated hydrocarbons such as, for example, dicyclohexyl phthalate, bis (methylcyclohexyl) phthalates, bis (trimethylcyclohexyl) phthalates and bis (tetramethylcyclohexyl) phthalates, 5) The diesters formed between phenylalkanols and dicarboxylated hydrocarbons such as, for example, dibenzyl sebacate. dibenzyl azelate and bis (phenylpropyl) sebacates, 6) The diesters formed between the alkanediols and the monocarboxylated hydrocarbons such as, for example, 2,2,4 trimethyl diisobutyrate, 1,3) triesters formed between phenols, substituted or unsubstituted alkyls, and phosphoric acid such as, for example, triphenyl phosphate, tris phosphate (4-terbutylphenyl) and tricresyl phosphates, 8) Triesters formed between alkanols and phosphoric acid such as, for example, trioctyl phosphate, tridecyl phosphate and tricodecyl phosphate, 9) Polyalkylene glycols such as, for example, polyethylene glycols and polypropylene glycols, -δ- 10) Fatty alcohols, for example, hexadecanol, octadecanol and octadecene-9 ol, 11) Fatty acids such as, for example, lauric, myristic, palmitic, stearic and oleic acids, 12) Alkanes containing at least 18 atoms of carbon, like, for example, the o ctadecane, eicosane, docosane and tetracosane, and their mixtures known as petrolatum oil, paraffin oil, heavy oil, diesel, fuel oil, road oil, valve oil, fuel oil, petrolatum, petrolatum, gatsch, paraffin, microwax, ozocerite and ceresin, 13) Alkanones containing at least eighteen carbon atoms such as, for example, caprinone, laurone, myristone, palmitone and stearone, 14) Alkenones containing at least eighteen carbon atoms such as, for example, heneicosadiene-1.20 one-11 and oleone.
Les agents épaississants sont, par exemple, des sels métalliques d'acide gras, comme les mono-, di- et tri-stéarates d'aluminium ou de magnésium, ou des sels d'acide gras et d'amine, comme les dioléates d'hexadécylaminopropylène-amine, d'octadécyl-aminopropylène-amine ou d'octadécénylaminopropylène-amine, ou les montmorillonites modifiées, comme les sels d'ammonium de diméthyldi-(alkyl lourd)-bentonite.The thickening agents are, for example, metal salts of fatty acids, such as aluminum or magnesium mono-, di- and tri-stearates, or salts of fatty acids and amines, such as dioleate 'hexadecylaminopropylene-amine, octadecyl-aminopropylene-amine or octadecenylaminopropylene-amine, or modified montmorillonites, such as ammonium salts of dimethyldi- (heavy alkyl) -bentonite.
Les stabilisants, lorsqu'il en existe au moins un dans une des compositions, sont choisis parmi tous ceux connus de l'homme de l'art comme, par exemple, les composés phénoliques tels que le resorcinol, le pyrogallol, l'hydroquinone, le tertiobutyl-2 méthoxy-4 phénol et le ditertiobutyl-2,6 méthyl-4 phénol, les composés bisphénoliques tels que les bis(hydroxyphenyl) éthane, bis(hydroxyphênyl) méthane, bis(hydroxyphenyl) propane, le bis (tertiobutyl-3 êthyl-5 hydroxy-2 phênyl) méthane et le bis(tertio-butyl-3 hydroxy-4 phênyl) méthane et les (hydroxybenzyl) phosphonates de 0,0-dialkyle tels que le (hydroxy-4 ditertiobutyl-3,5 benzyl) phosphonate de 0,0-diéthyle.The stabilizers, when there is at least one in one of the compositions, are chosen from all those known to those skilled in the art such as, for example, phenolic compounds such as resorcinol, pyrogallol, hydroquinone, 2-tertiobutyl-4-methoxyphenol and 2,6-ditertiobutyl-4-methyl-phenol, bisphenolic compounds such as bis (hydroxyphenyl) ethane, bis (hydroxyphenyl) methane, bis (hydroxyphenyl) propane, bis (tertiobutyl-3 5-ethyl-2-hydroxyphenyl) methane and bis (tert-butyl-3-hydroxy-4-phenyl) methane and 0,0-dialkyl (hydroxybenzyl) phosphonates such as 3,5-hydroxy (3,5-ditertiobutyl-benzyl) 0,0-diethyl phosphonate.
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Les matériaux massiques absorbants peuvent être choisis parmi les papiers et cartons de cellulose composés de fibres de bois, de fibres de céréale, de fibres d'alfa, de fibres de coton, de déchets de vieux papiers, de fibres d'amiante, de fibres de verre, de fibres de laine et/ou de fibres polymériques et parmi les terres cuites, les alumines frittées et les porcelaines non dégourdies.The absorbent mass materials can be chosen from cellulose paper and cardboard composed of wood fibers, cereal fibers, alfa fibers, cotton fibers, waste paper, asbestos fibers, fibers of glass, wool fibers and / or polymeric fibers and among the terracotta, sintered aluminas and non-stretched porcelain.
La matière constituant le matériau massique peut également contenir des charges choisies parmi les poudres organiques, les poudres minérales, les pigments, les colorants et les liants.The material constituting the bulk material can also contain fillers chosen from organic powders, mineral powders, pigments, dyes and binders.
Les matériaux massiques peuvent adopter toutes les formes connues telles que celles de plaques et de blocs.Mass materials can adopt all known forms such as those of plates and blocks.
Les plaques peuvent être rondes, ovales, carrées, rectangulaires, triangulaires, ou polygonales quelconques, leur surface totale pouvant être aussi bien de quelques centimètres carrés seulement que de plusieurs décimètres carrés et leur - épaisseur 5 pouvant varier de 0,1 à 6 millimètres.The plates can be any round, oval, square, rectangular, triangular, or polygonal, their total surface area being as few as a few square centimeters as several square decimetres and their thickness can vary from 0.1 to 6 millimeters.
Les blocs peuvent être cubiques, prismatiques, cylindriques, de coupe elliptique ou polyédriques quelconques, leur surface totale pouvant varier de quelques centimètres carrés seulement à plusieurs décimètres carrés.The blocks can be cubic, prismatic, cylindrical, of elliptical cross section or any polyhedral, their total surface being able to vary from a few square centimeters only to several square decimetres.
Une composition solide selon l'invention est obtenue par imprégnation du matériau massique absorbant par le mélange liquide des autres constituants de la composition (substance active et éventuellement adjuvants). L'imprégnation peut se faire en versant le mélange liquide sur le matériau absorbant ou en trempant celui-ci dans le liquide, le trempage étant éventuellement suivi d’un essorage ; cette opération peut être mécanisée en utilisant, par exemple, une pompe doseuse ou une rampe d'aspersion à débit constant ; on peut aussi employer une essoreuse à rouleau a pression réglée de façon à permettre la rétention de liquide dans la proportion désirée ; on peut aussi utiliser une essoreuse centrifuge à vitesse réglée aux mêmes fins.A solid composition according to the invention is obtained by impregnating the absorbent mass material with the liquid mixture of the other constituents of the composition (active substance and optionally adjuvants). The impregnation can be done by pouring the liquid mixture onto the absorbent material or by soaking the latter in the liquid, the soaking possibly being followed by a wringing; this operation can be mechanized by using, for example, a metering pump or a constant rate spray boom; it is also possible to use a roller wringer with a pressure adjusted so as to allow the retention of liquid in the desired proportion; you can also use a centrifugal wringer at a set speed for the same purpose.
Un mode d’imprégnation industriellement intéressant consiste, par exemple, dans l'emploi de bandes de grandes longueurs, imprégnées en continu et découpées ensuite aux dimensions voulues. L'imprégnation peut aussi être réalisée par mise sous vide du matériau absorbant en présence du mélange liquide.An industrially interesting method of impregnation consists, for example, in the use of strips of great lengths, impregnated continuously and then cut to the desired dimensions. Impregnation can also be carried out by placing the absorbent material under vacuum in the presence of the liquid mixture.
- 10 - L'imprégnation, peut aussi être effectuée automatiquement par une machine comportant une ou des seringues d'injection et un tapis transporteur faisant défiler sous celles-ci les matériaux absorbants à imprégner. On peut aussi utiliser une solution du mélange liquide dans un solvant volatil, celui-ci étant ensuite évaporé.- 10 - Impregnation can also be carried out automatically by a machine comprising one or more injection syringes and a conveyor belt making the absorbent materials to be impregnated beneath them. It is also possible to use a solution of the liquid mixture in a volatile solvent, the latter then being evaporated.
Les compositions solides constituant le dispositif sont préférablement au nombre de deux' ou trois. Elles peuvent être simplement posées l'une près de l'autre sans moyen physique de solidarisation ou, au contraire, constituer un ensemble uni.The solid compositions constituting the device are preferably two in number or three. They can be simply placed close to each other without physical means of joining or, on the contrary, constitute a united whole.
Lorsque le dispositif est un ensemble uni, les compositions solides peuvent être liées par tout moyen connu tel qu'un adhésif, un ciment ou un système d'agraffage, de cloutage, d'enchâssement ou de sertissage métallique ou plastique.When the device is a single unit, the solid compositions can be bonded by any known means such as an adhesive, a cement or a stapling, nailing, embedding or metallic or plastic crimping system.
Le dispositif peut aussi être constitué par un seul matériau massique absorbant dans lequel ont été absorbées, séparément,et chacune dans une zone distincte, les matières actives choisies accompagnées éventuellement d'un adjuvant inerte.The device can also consist of a single absorbent mass material in which the active ingredients chosen have been absorbed, separately, and each in a separate zone, possibly accompanied by an inert adjuvant.
Dans ce cas, on peut laisser une zone du matériau massique sans imprégnation de façon à constituer une séparation entre les matières actives ; on peut aussi établir dans cette zone, une barrière impénétrable au moyen d'une préimprégnation par une matière ayant pour fonction de supprimer l'état absorbant du matériau classique.In this case, an area of the bulk material can be left without impregnation so as to constitute a separation between the active materials; it is also possible to establish in this zone, an impenetrable barrier by means of a prepreg with a material having the function of eliminating the absorbent state of the conventional material.
Une barrière peut ainsi être constituée, par exemple, au moyen d'une cire végétale, animale, paraffinique ou isoparaffinique, déposée à l'état liquide à l'endroit où doit être réalisée la barrière ; la cire est absorbée à l'état liquide et forme, après refroidissement, une séparation infranchissable pour les matières actives.A barrier can thus be formed, for example, by means of a vegetable, animal, paraffinic or isoparaffinic wax, deposited in the liquid state at the place where the barrier must be produced; the wax is absorbed in the liquid state and forms, after cooling, an impassable separation for the active ingredients.
Une autre matière utilisable pour réaliser une barrière consiste, par exemple, en un silicate alcalin en solution aqueuse concentrée et séchée ensuite.Another material which can be used to make a barrier consists, for example, of an alkaline silicate in concentrated aqueous solution and then dried.
De même, on peut utiliser une solution de résine naturelle ou synthétique dans un solvant volatil qui est ensuite éliminé par séchage.Likewise, a solution of natural or synthetic resin in a volatile solvent can be used which is then removed by drying.
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Un procédé particulièrement avantageux consiste à créer la barrière insitu en utilisant une matière polymérisable choisi parmi les monomères, les prépolymères et les associations de composés capables de reagir entre eux pour donner des résines polymériques.A particularly advantageous method consists in creating the insitu barrier using a polymerizable material chosen from monomers, prepolymers and combinations of compounds capable of reacting with each other to give polymeric resins.
Comme monomères intéressants, il peut être cité, notamment, le styrène, l’acrylate de méthyle, l’acrylate d’éthyle, les maléates de dimêthyle, de diéthyle, de dipro-pyle et de dibutyle et les esters cyanacryliques.As monomers of interest, it may be mentioned, in particular, styrene, methyl acrylate, ethyl acrylate, dimethyl, diethyl, dipro-pyle and dibutyl maleates and cyanacrylic esters.
Les prëpolymères sont choisis, par exemple, parmi les polyesters tels que ceux formés entre les acides dicarboxyliques, comme les acides adipique, sébacique, azëlaïque, maléique, phtalique ou tétrahydrophtalique, et les polyols comme les , éthylène et propylène-glycols, les polyéthylène et polypropylène-glycols, le glycérol et le pentaérythrol.The prepolymers are chosen, for example, from polyesters such as those formed between dicarboxylic acids, such as adipic, sebacic, azelaic, maleic, phthalic or tetrahydrophthalic acids, and polyols such as, ethylene and propylene glycols, polyethylene and polypropylene glycols, glycerol and pentaerythrol.
Lorsqu’on utilise un monomère ou un prépolymère, on peut favorablement lui ajouter un accélérateur et/ou un catalyseur de polymérisation au moment du traitement du matériau massique absorbant ou, mieux, apporter séparément cet accélérateur et/ou catalyseur dans la zone traitée avant, pendant ou après le traitement.When a monomer or a prepolymer is used, it is possible to favorably add thereto an accelerator and / or a polymerization catalyst at the time of the treatment of the absorbent bulk material or, better still, bring this accelerator and / or catalyst separately to the zone treated before, during or after treatment.
Comme accélérateur, on peut notamment citer les sels de Cobalt ou de Vanadium et les dialkylanilines;comme catalyseur de polymérisation on peut notamment citer les peracides carboxyliques/leurs esters et leurs sels et les përoxydes d’acyle, d’alkyle, de cumene ou de cétone.Mention may in particular be made, as accelerator, of the cobalt or vanadium salts and the dialkylanilines; as polymerization catalyst, there may be mentioned in particular the carboxylic peracids / their esters and their salts and the acyl, alkyl, cumene or ketone.
Pour favoriser la polymérisation, on peut en outre opérer â une température supérieure à l’ambiante comme, par exemple, entre 40 et 80°C pendant le traitement ou faire subir à la zone traitée cette température après le traitement. On peut aussi soumettre la zone traitée à un rayonnement infra rouge, un rayonnement ultra violet, aux ultrasons, aux micro-ondes ou aux rayons gamma.To promote the polymerization, it is also possible to operate at a temperature higher than the ambient such as, for example, between 40 and 80 ° C. during the treatment or to subject the treated area to this temperature after the treatment. It is also possible to subject the treated area to infrared radiation, ultra violet radiation, ultrasound, microwaves or gamma rays.
Bien entendu on peut utiliser des combinaisons de plusieurs prépolymères ou de prépolymère(s) et de monomère(s) pour donner des caractéristiques particulières aux polymères formés.Of course, combinations of several prepolymers or prepolymer (s) and monomer (s) can be used to give particular characteristics to the polymers formed.
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Comme associations de composés capables de réagir entre eux on peut citer, notamment, celles conduisant à la formation de résines du type ëpoxy, époxy-ester et époxy-phénolique, celles conduisant à la formation d'aminorésines comme les résines urée-formol ou mêlamine-formol et celles conduisant â la formation de résines polyuréthanes.As associations of compounds capable of reacting with one another, there may be mentioned, in particular, those leading to the formation of epoxy, epoxy-ester and epoxy-phenolic type resins, those leading to the formation of aminoresins such as urea-formaldehyde or melamine resins -formol and those leading to the formation of polyurethane resins.
Le mélange de ces composés peut être fait juste avant l'application sur le matériau massique absorbant ; on peut aussi déposer chacun des composés en même temps ou tour à tour sur ledit matériau de façon à permettre au mélange de se faire in situ.The mixing of these compounds can be done just before application to the absorbent mass material; it is also possible to deposit each of the compounds at the same time or in turn on said material so as to allow the mixture to be carried out in situ.
Les dispositifs conformes à l'invention présentent l'avantage, à quantités de matières égales et dans les mêmes conditions de chauffage, de procurer des vapeurs insecticides plus efficaces que celles émises par les dispositifs connus dans lesquels les substances actives mises en oeuvre sont mélangées en une seule composition.The devices according to the invention have the advantage, with equal quantities of materials and under the same heating conditions, of providing insecticidal vapors more effective than those emitted by known devices in which the active substances used are mixed in one composition.
Une particularité des dispositifs selon l'invention est de permettre de choisir, pour chacune des compositions solides, une surface d'évaporation en rapport avec la substance active présente et donc de permettre de régler séparément la quantité , évaporée de chacune des substances actives.A particular feature of the devices according to the invention is that it makes it possible to choose, for each of the solid compositions, an evaporation surface in relation to the active substance present and therefore to allow the quantity, evaporated of each of the active substances, to be adjusted separately.
Une autre particularité des dispositifs selon l'invention est de permettre, en utilisant un appareil chauffant adapté, un chauffage de chacune des compositions solides à une température différente en rapport avec la substance active présente et donc de permettre, ici aussi, de régler séparément la quantité de substance évaporée de chacune des substances actives.Another particular feature of the devices according to the invention is to allow, using a suitable heating appliance, heating of each of the solid compositions to a different temperature in relation to the active substance present and therefore to allow, here too, to regulate separately the amount of substance evaporated from each of the active substances.
L'intérêt des dispositifs selon l'invention est illustré par les expérimentations qui suivent.The advantage of the devices according to the invention is illustrated by the experiments which follow.
... /...... / ...
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Expérimentation 1Experiment 1
On a préparé deux dispositifs 1-A et 1-B présentant la même surface totale et utilisant le mime matériau massique absorbant. Le dispositif 1-A était constitué de deux compositions différentes 1-A' et 1-A" juxtaposées et assemblées par des agrafes métalliques ; le dispositif 1-B était constitué d'une seule composition . homogène contenant l'ensemble des constituants des compositions 1-A' et 1-A".Two devices 1-A and 1-B were prepared having the same total surface and using the same absorbent mass material. The device 1-A consisted of two different compositions 1-A 'and 1-A "juxtaposed and assembled by metal staples; the device 1-B consisted of a single homogeneous composition containing all the constituents of the compositions 1-A 'and 1-A ".
^ Le détail de ces dispositifs est précisé ci-après : ~t. rr^ 1-A’^ The details of these devices are specified below: ~ t. rr ^ 1-A ’
Allëthrine 50 mg - 50 mgAllethrin 50 mg - 50 mg
Tetraméthrine - 50 mg 50 mg Sébaçate de dioctyle 75 mg - 75 mgTetramethrin - 50 mg 50 mg Dioctyl sebacate 75 mg - 75 mg
Stabilisant (a) - 20 mg ’ 20 mg , Cellulose 880 mg 1760 mg 2640 mgStabilizer (a) - 20 mg ’20 mg, Cellulose 880 mg 1760 mg 2640 mg
Surface 714 mm2 1428 mm2 2142 mm2Surface 714 mm2 1428 mm2 2142 mm2
Longueur 34 mm 42 mm 63 mmLength 34 mm 42 mm 63 mm
Largeur 21 mm 34 mm 34 mmWidth 21 mm 34 mm 34 mm
Epaisseur 3 mm 3 mm 3 mm (a) (hydroxy-4 ditertiobutyl-3,5 benzyl) phosphonate de 0,0-diéthyle.Thickness 3 mm 3 mm 3 mm (a) (4-hydroxy-ditertiobutyl-3,5 benzyl) 0,0-diethyl phosphonate.
Les dispositifs ainsi préparés ont été placés chacun sur la partie appropriée d'un appareil électrique possédant une surface chauffée de 35 x 64 mm alimenté par un courant alternatif de 255 volts de façon à atteindre une température de 200°C.The devices thus prepared were each placed on the appropriate part of an electrical appliance having a heated surface of 35 x 64 mm supplied by an alternating current of 255 volts so as to reach a temperature of 200 ° C.
Les appareils ainsi équipé* de leur dispositif ont été placés chacun dans une salle de 28 m3 maintenue à 25°C et 100 mouches domestiques ont été lâchées dans la salle.The devices thus equipped * with their device were each placed in a 28 m3 room maintained at 25 ° C and 100 house flies were dropped in the room.
Au bout de 45 minutes on a compté le nombre de mouches mortes ou en position de décubitus dorsal dans chacune des salles.After 45 minutes, the number of dead or supine flies was counted in each room.
Le résultat de ces comptages a été le suivant : 1-A : 65 1-B : 43 - 14 -The result of these counts was as follows: 1-A: 65 1-B: 43 - 14 -
Expérimentation 2Experiment 2
On a opéré comme dans l'expérimentation 1 en préparant les dispositifs 2-A et 2-B ; le dispositif 2-A était composé de deux compositions différentes 2-A' et 2-A" obtenues par l'imprégnation de chacune des deux parties d'un carton de cellulose séparées par une imprégnation linéaire d'un prépolymère de polyester catalysé par un péroxyde ; le dispositif 1-B était constitué d'une seule composition homogene contenant l'ensemble des constituants des compositions 2-A' et 2-A". Le détail de ces dispositifs est précisé ci-après :The procedure was as in experiment 1 by preparing the devices 2-A and 2-B; the device 2-A was composed of two different compositions 2-A 'and 2-A "obtained by the impregnation of each of the two parts of a cellulose cardboard separated by a linear impregnation of a polyester prepolymer catalyzed by a peroxide; device 1-B consisted of a single homogeneous composition containing all of the constituents of compositions 2-A 'and 2-A ". The details of these devices are specified below:
2-A 2-B2-A 2-B
2=Â’ 2-Ä"2 = Â ’2-Ä"
Bioalléthrine 40 mg - 40 mg d-Phénothrine - 60 mg 60 mgBioallethrin 40 mg - 40 mg d-Phenothrin - 60 mg 60 mg
Stéarate de butyle 40 mg - 40 mgButyl stearate 40 mg - 40 mg
Cellulose 880 mg 1760 mg 2640 mgCellulose 880 mg 1760 mg 2640 mg
Surface 646 mm2 1394 mm? 2040 mm?Surface 646 mm2 1,394 mm? 2040 mm?
Longueur 34 mm 41 mm 60 mmLength 34 mm 41 mm 60 mm
Largeur 19 mm 34 mm 34 mmWidth 19 mm 34 mm 34 mm
Epaisseur 3 mm 3 mm 3 mmThickness 3 mm 3 mm 3 mm
Les dispositifs ainsi préparés ont été placés chacun sur la partie appropriée d'un appareil électrique possédant une surface chauffée de 35 x 64. mm alimenté par un courant alternatif de 225 volts de façon à atteindre une température de 160eC.The devices thus prepared were each placed on the appropriate part of an electrical appliance having a heated surface of 35 x 64. mm supplied by an alternating current of 225 volts so as to reach a temperature of 160 ° C.
Les appareils ainsi équipés de leur dispositif ont été placés chacun dans une salle de 28 m3 maintenue à 25°C et 100 mouches domestiques ont été lâchées dans la salle.The devices thus equipped with their device were each placed in a 28 m3 room maintained at 25 ° C and 100 house flies were dropped in the room.
Au bout de 30 minutes, on a compté le nombre de mouches mortes ou en position de décubitus dorsal dans chacune des salles. Le résultat de ces comptages a été le suivant 2-A : 38 2-B : 21After 30 minutes, the number of dead or supine flies was counted in each room. The result of these counts was as follows 2-A: 38 2-B: 21
Les résultats de ces expérimentations montrent que l'efficacité insecticide d'un dispositif, dans laquelles les compositions sont séparées, est supérieure à celle J*.™ Air.,---,·*,·«_________4.______ _______4-i4_____4-_ _____ ------------- „ „ „ 4 „The results of these experiments show that the insecticidal efficacy of a device, in which the compositions are separated, is greater than that of J *. ™ Air., ---, · *, · "_________ 4 .______ _______ 4-i4 _____ 4- _ _____ ------------- „„ „4„
Claims (23)
Priority Applications (16)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
LU82279A LU82279A1 (en) | 1980-03-21 | 1980-03-21 | DEVICES FOR THE EMISSION OF INSECTICIDE VAPORS |
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