LU81061A1 - GALVANIZATION PROCESS - Google Patents

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LU81061A1
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LU
Luxembourg
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galvanizing bath
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LU81061A
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French (fr)
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J Pelerin
P Cosse
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Centre Rech Metallurgique
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C2/00Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor
    • C23C2/04Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor characterised by the coating material
    • C23C2/06Zinc or cadmium or alloys based thereon

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Description

8'4 Λ λ A BL-2603/EM/mg J-Π Q |j GRAND-DUCHÉ DE LUXEMBOURG Brevet N*____________________________________ du —---------------- Monsieur le Ministre , jJtÂSb de l’Économie Nationale et des Classes Moyennes8'4 Λ λ A BL-2603 / EM / mg J-Π Q | j GRAND-DUCHY OF LUXEMBOURG Patent N * ____________________________________ of —---------------- Minister, jJtÂSb of the National Economy and the Middle Classes

Titre délivré : _________________________________Title issued: _________________________________

Service de la Propriété IndustrielleIndustrial Property Service

~Ûi ~n LUXEMBOURG~ Ûi ~ n LUXEMBOURG

y/A* ' ^ /{/j<fo Demande de Brevet d’invention I. Requête CENTRE Dg RECHERCHES METALLURGIOUES-CENTRÜM VOOR RESEARCH IN ^METALLURGIE, associai^^ sans but lucratif-vereniging zonder winstoog- mërlif,"4'7rueltoin^ .....................................y / A * '^ / {/ j <fo Patent Application I. Application CENTER Dg RESEARCHES METALLURGIOUES-CENTRÜM VOOR RESEARCH IN ^ METALLURGIE, associai ^^ non-profit-vereniging zonder winstoog- mërlif, "4'7rueltoin ^ .....................................

représenté par MMïEvîSeyers et E;TïFreyiinger>iiig;consven propr.(ïnd· 4 6 r rue -dU""Gimetière/biixe!abourgr'39i&sant--en--qualîté· de-mandataires dépose........ ce dix-neu£...mrs„..mll....neuf.....Genfc.....BoixmterMx-Muf.....(3> à.........1.6.Ä..QQ.. heures, au Ministère de l’Économie Nationale et des Classes Moyennes, à Luxembourg : ♦ 1. la présente requête pour l’obtention d’un brevet d’invention concernant : v ..........................................................................................................................................................................w .......................................................................................................................................................................................................................................................................................(5) 2.Paul,.....André COSSE,.....150 VoiE de Liège.4501 Bellalre, Belgique___ 2. la délégation de pouvoir, datée de......._______________________ le —_____________________ 3. la description en langue.............f£AU.9.äi.Se_______________________________de l’invention en deux exemplaires ; 4.........../................... planches de dessin, en deux exemplaires ; 5. la quittance des taxes versées au Bureau de l’Enregistrement à Luxembourg, le dix-neuf mars mil neuf cent soixante-dix-neuf_______________________________________________ revendique pour la susdite demande de brevet la priorité d’une (des) demande(s) de (6)______________L.......................................................................déposée(s) en (7).......................................J_______________________________________________________________________ le -------------L-------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------(8) au nom de —L.---------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------(9) élit domicile pour lui (elle) et, si désigné, pour son mandataire, à Luxembourg ____________________________________ 46r rue du Cimetière.............................................................................................................................................(io) sollicite la délivrance d’un brevet d’invention pour l’objet décrit et représenté dans les annexes susmentionnées, — avec ajournement de cette délivrance à ..........î·..®............................mois.represented by MMïEvîSeyers and E; TïFreyiinger> iiig; consven propr. (ïnd · 4 6 r rue -dU "" Gimetière / biixe! abourgr'39i & sant - en - qualité · de-mandataires deposit ........ ce nineteen £ ... mrs „.. mll .... new ..... Genfc ..... BoixmterMx-Muf ..... (3> to ......... 1.6.Ä..QQ .. hours, at the Ministry of National Economy and the Middle Classes, in Luxembourg: ♦ 1. this request for obtaining a patent of invention concerning: v ..... .................................................. .................................................. .................................................. ............... w .................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. ............................................. (5) 2. Paul, ..... André COSSE, ..... 150 VoiE de Liège. 4501 Bellalre, Belgium___ 2. the delegation of power, dated ......._______ ________________ the —_____________________ 3. description in language ............. f £ AU.9.äi.Se _______________________________ of the invention in two copies; 4 ........... / ................... drawing boards, in two copies; 5. the receipt of the fees paid to the Luxembourg Registration Office, on March nineteen one thousand nine hundred and seventy-nine _______________________________________________ claims for the above patent application the priority of one (s) application (s) of ( 6) ______________ L ............................................... ........................ filed in (7) .................. ..................... J_______________________________________________________________________ on ------------- L ------------- ---------------------------------------------------------- ---------------------------------------------------------- ---------------------------------------------------------- ---------------------------------------------------------- ---------------- (8) in the name of —L .------------------------- ---------------------------------------------------------- ---------------------------------------------------------- ---------------------------------------------------------- -------------------------------------- (9) elect domicile for him / her and, if designated, for its representative, in Luxembourg ____________________________________ 46r rue du Cimetière ....................................... .................................................. .................................................. .. (io) requests the grant of a patent for the invention for the subject described and represented in the abovementioned appendices, - with postponement of this grant to .......... î · ..®. ...........................month.

\LÎ jJn/feg mandataires '^Ernest Möjerpf "" II. Procès-verbal de Dépôt\ LÎ jJn / feg proxies' ^ Ernest Möjerpf "" II. Deposit Minutes

La susdite demande de brevet d’invention a été déposée au Ministère de l’Économie Nationale et des Classes Moyennes, Service de la Propriété Industrielle à Luxembourg, en date du : 19.3.1979 j ^ .L'St Pr. le Ministre à 16 · OO heures de l’Économie Nationale et des Classes Moyennes, r « ,, .................. ûm % 7The above application for a patent for invention has been filed with the Ministry of National Economy and the Middle Classes, Industrial Property Service in Luxembourg, dated: 19.3.1979 j ^. The Minister at 16 · OO hours of the National Economy and the Middle Classes, r «,, .................. ûm% 7

u n, (ï w%æ cAu n, (ï w% æ cA

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' , * ! BL-2603 I C 1946/7903.', *! BL-2603 I C 1946/7903.

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I * BREVET D' INVENTIONI * PATENT OF INVENTION

======ss=s=s»ss==ï=s==;=:s^5»saei3a=»aisxï5*SÂe i ' h====== ss = s = s »ss == ï = s ==; =: s ^ 5» saei3a = »aisxï5 * SÂe i 'h

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I .I.

il CENTRE DE RECHERCHES METALLURGIQUES - || CENTRUM VOOR RESEARCH IN DE METALLURGIE, i jj Association sans but lucratif - Vereniging zonder winstoogmerk il à BRUXELLES, (Belgique) .it METALLURGICAL RESEARCH CENTER - || CENTRUM VOOR RESEARCH IN DE METALLURGIE, i jj Non-profit association - Vereniging zonder winstoogmerk il in BRUXELLES, (Belgium).

IIII

il -—— - ij Procédé de galvanisation.il -—— - ij Galvanizing process.

( .(.

i| La présente invention est relative à un procédé ') . de galvanisation d'objets métalliques.i | The present invention relates to a process'). for galvanizing metallic objects.

i | Il est connu depuis fort longtemps de protège? j les surfaces métalliques par des revêtements à base de aine ou . j d'alliages de zinc.i | He has been known for a long time to protect? j metallic surfaces with grease-based coatings or. j of zinc alloys.

La technique classique de galvanisation consiste à plonger l'objet métallique à galvaniser dans un bain de zinc ou d'alliages de zinc, et ce après un certain nombre de traitements : iThe classic galvanizing technique consists of immersing the metal object to be galvanized in a bath of zinc or zinc alloys, and this after a certain number of treatments: i

VV

2.- préliminaires (décapage, rinçage, fluxage,...) de manière à conférer aux surfaces à traiter les propriétés qui assureront.un revêtement galvanisé de bonne qualité.2.- preliminary (pickling, rinsing, fluxing, ...) so as to give the surfaces to be treated the properties which will ensure a good quality galvanized coating.

Le bain de galvanisation classique contient de 0,1 à 1,5 % de Pb et est généralement composé de zinc à pureté commerciale correspondant aux normes AFNOR NFA 55101 d'avril 1955, classes Z6 et Z7.The conventional galvanizing bath contains 0.1 to 1.5% of Pb and is generally composed of zinc with commercial purity corresponding to AFNOR NFA 55101 standards of April 1955, classes Z6 and Z7.

C'est ainsi qu'un zinc Z7 comporte 0,15 % de Cd, 0,02 % de Fe et 0,002 % de Cu à titre d'impuretés tolérées.Zinc Z7 thus contains 0.15% Cd, 0.02% Fe and 0.002% Cu as tolerated impurities.

La galvanisation proprement dite est généralement précédée d'opérations de dégraissage, de décapage par immersion dans de l'acide chlorhydrique contenant un inhibiteur de corrosion, et d'un fluxage ou dépôt d'une couche d'un flux du genre chlorure de zinc et d'ammonium..The actual galvanization is generally preceded by degreasing operations, pickling by immersion in hydrochloric acid containing a corrosion inhibitor, and by fluxing or depositing a layer of a flux of the zinc chloride type and ammonium.

Le revêtement de zinc est considéré comme correct si l'aspect est lisse, relativement brillant, évidemment adhérent, et si l'épaisseur se situe aux environs de 70 à 100 microns.The zinc coating is considered to be correct if the appearance is smooth, relatively shiny, obviously adherent, and if the thickness is around 70 to 100 microns.

Toutefois, il s'est avéré que la galvanisation au trempé classique, telle que décrite ci-dessus, donnait de mauvais résultats avec des aciers contenant plus de 0,01 % de Si, et c'est le cas de beaucoup d'aciers de construction.However, it has been found that conventional dip galvanizing, as described above, gives poor results with steels containing more than 0.01% Si, and this is the case with many steels of construction.

Les revêtements de zinc apparaissent grisés, indice de la formation de composés intermétalliques fragiles, d'une épaisseur anormale (200 à 300 microns et plus) et d'adhérence médiocre tant en raison de l'épaisseur des revêtements qu® de leur fragilité.The zinc coatings appear grayed out, an indication of the formation of fragile intermetallic compounds, of an abnormal thickness (200 to 300 microns and more) and of poor adhesion both because of the thickness of the coatings and of their brittleness.

Les solutions proposées aux problèmes relatifs à l'application de la galvanisation au trempé des acier! contenant plus de 0,01 % de Si# sont essentiellement basées sur 1' addition d'un certain nombre d'éléments au bain de galvanisation.The solutions proposed to the problems relating to the application of hot dip galvanizing of steel! containing more than 0.01% Si # are essentially based on the addition of a number of elements to the galvanizing bath.

Le procédé de l'invention met en oeuvre un bain de galvanisation qui permet d'obtenir des revêtements galvanisés j ne présentant pas les graves défauts mentionnés ci-dessus, lors 3$- ♦ 3.- de son utilisation dans la galvanisation des aciers contenant du silicium.The process of the invention uses a galvanizing bath which makes it possible to obtain galvanized coatings j not having the serious defects mentioned above, during 3 $ - ♦ 3.- of its use in the galvanization of steels containing silicon.

Le procédé est basé sur des études de l'influence de certains éléments sélectionnés et ajoutés en proportions adéquates au bain de galvanisation.The process is based on studies of the influence of certain elements selected and added in adequate proportions to the galvanizing bath.

Le procédé, objet de la présente invent ion, comportant un bain de galvanisation qui contient au minimum 70 % en poids de zinc, est caractérisé en ce que l'on ajoute au bain de galvanisation, un ou plusieurs des éléments suivants : chrome, nickel, bore, titane, vanadium, zirconium, manganèse, cuivre, niobium, cérium, molybdène, cobalt, antimoine, calcium, lithium, sodium, potassium, et ce en quantité telle que la teneur du bain lors de son utilisation, en chaque élément pris isolément, soit inférieure à 2 % en poids.The process which is the subject of the present invention, comprising a galvanizing bath which contains at least 70% by weight of zinc, is characterized in that one or more of the following elements are added to the galvanizing bath: chromium, nickel , boron, titanium, vanadium, zirconium, manganese, copper, niobium, cerium, molybdenum, cobalt, antimony, calcium, lithium, sodium, potassium, and in such quantity as the content of the bath during its use, in each element taken in isolation, ie less than 2% by weight.

Une modalité de réalisation du procédé de l'invention consiste & limiter la teneur en plomb du bain de galvanisation précité à 2 % en poids au maximum.One embodiment of the process of the invention consists in limiting the lead content of the above-mentioned galvanizing bath to 2% by weight at most.

Une autre modalité de réalisation du procédé consiste à limiter la teneur en aluminium du bain de galvanisation à 2,5 % en poids au maximum.Another embodiment of the process consists in limiting the aluminum content of the galvanizing bath to 2.5% by weight at most.

Une troisième modalité de réalisation du procédé de l'invention prévoit la présence de 2,5 % en poids au maximum de magnésium dans le bain de galvanisation.A third embodiment of the process of the invention provides for the presence of 2.5% by weight at most of magnesium in the galvanizing bath.

Une quatrième modalité de réalisation du procédé de 1'invention prévoit la présence de 3 % en poids au maximum d' étain danfc le bain de galvanisation.A fourth embodiment of the process of the invention provides for the presence of a maximum of 3% by weight of tin in the galvanizing bath.

Une modalité de réalisation préférentielle du procédé de l'invention comporte un bain de galvanisation qui con-= tient au minimum 76 % en poids de zinc, moins de 2 % en poids dé plomb, de l'aluminium et du magnéfcium, tous deux à moinë de 0,5 % en poids et de 0,01 à 3 % en poids d'étain et est caractérisée en ce que l'on ajoute au bain de galvanisation précité, un ou plusieurs des éléments suivants : chrome, nickel, bore, titane,A preferred embodiment of the process of the invention comprises a galvanizing bath which contains at least 76% by weight of zinc, less than 2% by weight of lead, aluminum and magnefcium, both at less than 0.5% by weight and from 0.01 to 3% by weight of tin and is characterized in that one or more of the following elements are added to the above-mentioned galvanizing bath: chromium, nickel, boron, titanium,

aLaL

/L/ L

4.- v · / vanadium, zirconium, manganèse, cuivre, niobium, cérium, molybdène, cobalt, antimoine, calcium, lithium, sodium, potassium et ce en quantité telle que la teneur du bain lors de son utilisation, en chaque élément pris isolément, soit inférieure à 1 % en poids.4.- v · / vanadium, zirconium, manganese, copper, niobium, cerium, molybdenum, cobalt, antimony, calcium, lithium, sodium, potassium and this in quantity such as the content of the bath during its use, in each element taken in isolation, ie less than 1% by weight.

Les éléments d'addition précités seront préférentiellement ajoutés sous forme d'alliages, toutefois il n'est pas te* exclu de les inclure dans le bain à l'état pur.The aforementioned addition elements will preferably be added in the form of alloys, however it is not excluded to include them in the bath in the pure state.

La description ci-dessus a pour domaine préférentiel d'application, la galvanisation par trempé à façon, cependant, il est évident que la composition du bain de galvanisation peut aussi être utilisée dans d'autres procédés tels que la galvanisation en continu, par projection au pistolet, par dépôt en phase vapeur, par dépôt électrolytique, etc.The above description has as a preferred field of application, soaking galvanization, however, it is obvious that the composition of the galvanizing bath can also be used in other processes such as continuous galvanization, by spraying. spray, vapor deposition, electrolytic deposition, etc.

Claims (5)

1. Procédé de galvanisation, comportant un bain de galvanisation qui contient au minimum 70 % en poids de zinc, caractérisé en ce que l'on ajoute au bain de galvanisation précité, un ou plusieurs des éléments suivants : chrome, nickel, bore, titane, vanadium, zirconium, manganèse, cuivre, niobium, cérium, molybdène, cobalt, antimoine, calcium, lithium, sodium, potassium, et ce, en quantité telle que la teneur du bain lors de son utilisation, en chaque élément pris isolément, soit inférieure à 2 % en poids.1. Galvanizing process, comprising a galvanizing bath which contains at least 70% by weight of zinc, characterized in that one or more of the following elements are added to the above-mentioned galvanizing bath: chromium, nickel, boron, titanium , vanadium, zirconium, manganese, copper, niobium, cerium, molybdenum, cobalt, antimony, calcium, lithium, sodium, potassium, in an amount such as the content of the bath during its use, in each element taken in isolation, either less than 2% by weight. 2. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la teneur en plomb du bain de galvanisation est au plus, égale à 2 % en poids.2. Method according to claim 1, characterized in that the lead content of the galvanizing bath is at most, equal to 2% by weight. 3. Procédé suivant les revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que la teneur en aluminium du bain de galvanisation, est inférieure à 2,5 % en poids.3. Method according to claims 1 or 2, characterized in that the aluminum content of the galvanizing bath is less than 2.5% by weight. 4. Procédé suivant les revendications 1 ou 2 et/ou 3, caractérisé en ce que la teneur en magnésium du bain de galvanisation est inférieure à 2,5 % en poids.4. Method according to claims 1 or 2 and / or 3, characterized in that the magnesium content of the galvanizing bath is less than 2.5% by weight. 5. Procédé suivant les revendications 1 ou 2 et/ou 3 et/ou 4, caractérisé en ce que la teneur en étain du bain * de galvanisation est inférieure à 3 % en poids.5. Method according to claims 1 or 2 and / or 3 and / or 4, characterized in that the tin content of the galvanizing bath * is less than 3% by weight. 5. Procédé suivant la revendication 1/ caracté“ risé en ce que le bain de galvanisation contient au minimum 76 poids de zinc, moins de 2 % en poids de plomb, de l'aluminium 6.- i * et du magnésium, tous deux à moins de 0,5 % en poids et de 0,01 à 3 % en poids d'étain et en ce que l'on ajoute au bain de gal vanisation précité, un ou plusieurs des éléments suivants : chrome, nickel, bore, titane, vanadium, zirconium, manganèse, cuivre, niobium, cérium, molybdène, cobalt, antimoine, calcium, lithium, sodium, potassium, et ce en quantité telle que la teneur du bain lors de son utilisation, en chaque élément pris isolément, soit infé-" rieure à 1 % en poids. ί> H <5. Method according to claim 1 / characterized in that the galvanizing bath contains at least 76 weight of zinc, less than 2% by weight of lead, aluminum 6.- i * and magnesium, both less than 0.5% by weight and 0.01 to 3% by weight of tin and in that one or more of the following elements are added to the above-mentioned galvanization bath: chromium, nickel, boron, titanium, vanadium, zirconium, manganese, copper, niobium, cerium, molybdenum, cobalt, antimony, calcium, lithium, sodium, potassium, and in an amount such as the content of the bath during its use, in each element taken in isolation, either less than 1% by weight. ί> H <
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