LU80331A1 - Materiau composite a base de polymethacrylate de methyle - Google Patents
Materiau composite a base de polymethacrylate de methyle Download PDFInfo
- Publication number
- LU80331A1 LU80331A1 LU80331A LU80331A LU80331A1 LU 80331 A1 LU80331 A1 LU 80331A1 LU 80331 A LU80331 A LU 80331A LU 80331 A LU80331 A LU 80331A LU 80331 A1 LU80331 A1 LU 80331A1
- Authority
- LU
- Luxembourg
- Prior art keywords
- polymethyl methacrylate
- pmma
- composite material
- coating
- thickness
- Prior art date
Links
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims description 11
- WCYWZMWISLQXQU-UHFFFAOYSA-N methyl Chemical class [CH3] WCYWZMWISLQXQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 title 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 claims description 32
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 claims description 31
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 claims description 12
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 10
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 10
- 230000032683 aging Effects 0.000 claims description 5
- 238000005336 cracking Methods 0.000 claims description 5
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 3
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 claims description 2
- 125000002573 ethenylidene group Chemical group [*]=C=C([H])[H] 0.000 claims 1
- 238000000034 method Methods 0.000 claims 1
- BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 1,1-Difluoroethene Chemical compound FC(F)=C BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000010408 film Substances 0.000 description 9
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000035882 stress Effects 0.000 description 7
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 229960005335 propanol Drugs 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 229940044613 1-propanol Drugs 0.000 description 1
- 229920005440 Altuglas® Polymers 0.000 description 1
- 125000002066 L-histidyl group Chemical group [H]N1C([H])=NC(C([H])([H])[C@](C(=O)[*])([H])N([H])[H])=C1[H] 0.000 description 1
- 230000001464 adherent effect Effects 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 238000000748 compression moulding Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000010101 extrusion blow moulding Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 230000006870 function Effects 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 229960004592 isopropanol Drugs 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 239000003880 polar aprotic solvent Substances 0.000 description 1
- 238000005498 polishing Methods 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 230000029305 taxis Effects 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
Description
. D. 50.128
-0 -0 3—J pHAND-DUCHÉ DE LUXEMBOURG
Brevet N°....................................................
du .. .6.....octobre.....1.9.7..8.. Monsieur le Ministre de 1¾0011011^ Nationale et des Classes Moyennes
Titre délivré......................................... Service de la Propriété Industrielle
'löF LUXEMBOURG
Demande de Brevet d’invention I. Requête ...........La société. ...dite. PRODUITS CHIMI.QUES.....UGIM....™^ TOUR................(i) ...........M&NHATTAM...-.....IA...DEEEÎÎSE.....2.,...........6.....Elace.....de...^..'.Ir.is..,......ll.....9.2.4C>Q........................
s ...........Courbevoie.* France* Kepx.§sen.t^.e.....p.ar..JÆQnsis.ur.....«I.ac.g!ô.©.s.....de......................(2> ..........JSiuyser.*.....agissant.....en.....qualitë.....de....m.andafcair.e.....................................................................................
dépose........ ce.......six.....a.c.tobr.e.....13.oo..sQixante.-.dix.-JbLuit-----------------------------------------------(3) à...............15....... .. heures, au Ministère de l’Économie Nationale et des Classes Moyennes, à Luxembourg : 1. la présente requête pour l’obtention d’un brevet d’invention concernant : ............ï!Mat.ériau.....cQiap.o.sit.e......a....b.a.s.s...,.d.ft...pQ.l.ymâtb.acry.latê....de„MthYlel,.... (4) déclare, en assumant la responsabilité de cette déclaration, que l’(es) inventeurs) est (sont) : ............l...-..J&anr.Paul.QLLIVIER,......5.2.....rue...Letor.t*.....à...75ol8.....PARIS..,.....Erance(5) ............2.^.-...Albert....STRASSEL.f.....3 a*.....ruePasteur*......à.....69&oo.....QULLIHS*.....France., 2. la délégation de pouvoir, datée de ......COURBEVOIE..................... le 2.9......Septembre.....19.78 3. la description en langue . ......française....................... ..............de l’invention en deux exemplaires ; 4...... 1.................. planches de dessin, en deux exemplaires ; 5. la quittance des taxes versées au Bureau de l’Enregistrement à Luxembourg, le.............6......octobre.....1978............................................................................................................................................................................................................
r^WdM·/ kfckM ΗΦΝ ίΦΜ&ΙΦΗΦ-Ν kfebl (6) ................................................................................................déposée(s) en (7)..............................................................................................................................
le .......................................................................................................................................................................................................................... (8) au nom de ........................................................................................................................................................... (9) élit domicile pour lui (elle) et, si désigné, pour son mandataire, à Luxembourg ......................................- ............3.5.*.....bld.......Royal........................................................................................................................................................................................................ (io) sollicite la délivrance d’un brevet d’invention pour l’objet décrit et représenté dans les annexes susmentionnées, — avec ajournement de cette délivrance à ________ 18______________________ _________mois.
.....
Π. Procès-verbal de Dépôt
La susdite demande de brevet d’invention a été déposée au Ministère de l’Économie Nationale et des Classes Moyennes, Service de la Propriété Industrielle à Luxembourg, en date du : 6 octobre1978 Π A / A à 15 heures / \ de l’Économie Nationale et des Classes Moyennes, f- J rv / i ' / ·. , " f : \ P· d.
f i \ J
' ‘J
(5 S 4 »* A 6800V --------·' hr r __________________——-————r— D. 50.128
A
Mémoire Descriptif déposé à l’appui d’une demande de
BREVET D’INVENTION
au
Luxembourg l
formée par: PRODUITS CHIMIQUES UGINE KUHLMANN
pour: "Matériau composite à base de polymëthacrylate de méthyle".
' nu .
I * — »ci »— . -- --'·- Ί ' ““ " " “ ' •'Matériau composite I base de polyméthscrylate de méthyle"
Inventeurs :
Jean-Paul DLLIVIER et Albert STRASSEL La présente invention concerne un matériau composite ,5 constitué par un polyméthscrylate de méthyle, dénommé communément PMMA revêtu de polyfluorure de vinylidène dénommé communément PVF2· Ce matériau présente l’avantage, contrairement ou polymétha-crylate de méthyle, de posséder une excellente résistance au vieillissement et particulièrement de résister à la miPEO-'fissura-•j 0 tion, L’invention concerne également le procédé de fabrication ·· permettant d’éviter la micro-fissuration du PMMA.
Le phénomène de micro-fissuration de surfaoß du PMMA, bien que très étudié n'a .pu jusqu’à la présente invention être évité. Ce phénomène, correspond à l’apparition d'un ceitain nombre 15 de petites craquelures superficielles sur la surface du PMMA au cours du vieillissement. Ces craquelures plus ou moinO profondes affectent non seulement l'aspect de surface mais encorß parfois la résistance mécanique du PMMA. Ce phénomène est principnlement provoqué par l’humidité, les solvants et certaines atmosphères CDrro-20 sives lorsque le PMMA se trouve sous contraints. Ce phénomène qui peut même entraîner la destruction de la pièce en PMMA est parfois dû à des tensions internes provenant d'une transformation inadequate de la résine.
Du fait.de cet inconvénient l'emploi du PK.MA qui poseè-26 de par ailleurs d’excellentes qualités de transparence# de résistance aux ultra-violets, de transmission aux rayons X «t autres se trouve peu approprié pour certaines applications.
Le matériau composite objet ds l'invention tout en conservant les qualités du PMMA ne présente pas l'inconvénient 30 de se fissurer en surface.
Ce matériau composite est caractérise en c-. qu'au moins sur une surface d'un élément en PMMA est fixé un revê -,‘-raent de
' . CIZI
4 , _ __--—- — - .ι-m· PVF2 dont l'épaisseur maximum est dix fois moindre que l'épaisseur de l'élément en PMMA, sans toutefois que l'épaisseur du revêtement ne soit supérieure à 400 microns et de préférence supérieure à 1GG microns.
5 Le revêtement de PVF^ se présente sous forme de pelli cule ou de film préparé selon les procédés classiques, comme par exemple par extrusion ou énduction. Pour la fabrication du revêtement convient la résine, de PVF2» étant entendu que sous cette dénomination sont inclus 1'homopolymère et les copolymères conte-10 nant au moins 70 % en poids de PVF^. Bien que le PVsoit généralement utilisé à l'état pur, il n'est pas exclu de lui incorporer des charges, pigments, plastifiants, stabilisants et autres ingrédients habituels.
L'élément en PMMA convenant à la confection du matériau 15 composite est obtenu selon tout moyen connu comme par exemple par extrusion, injection, moulage par compression, moulage par centri-·: fugation et peut se présenter sous forme de feuille, de plaque, de .tube ou d'objet quelconque.
Afin de conserver le maximum des caractéristiques du PO PMMA il est souhaitable de faire adhérer le PVF2 au PMMA au moyen d'un intermédiaire de collage possédant les mêmes propriétés optiques que le PMMA. Un des moyens de réaliser ce matériau composite est décrit dans la demande de certificat d'addition français n° 77/00.327. Ce moyen consiste à déposer sur la surface à fixer t5 du PVF2 une fine pellicule de PMMA à partir d'une solution de PMMA dans un solvant polaire aprotique. On chauffe ensuite le PVF9 à une température comprise entre 100 et 250°C pendant quelques minutes de façon à éliminer le solvant. Après refroidissement on applique la surface traitée du PVF2 sur l'élément de.PMMA, et :0 on fait adhérer l'ensemble par thErmosoudure,
Le matériau composite objet de l'invention est particulièrement recommandé pour les applications nécessitant une bonne tenue au vieillissement du PMMA, sn particulier dans les domaines médical et sanitaire ainsi que dans le bâtiment.
35 Les exemples suivants illustrent l'invention : /
' . % ED
yi r----- ] ’ EXEMPLE 1
On traite une face d’un film de PVF^ de 25 microns d’épaisseur obtenu par extrusion-soufflage avec une solution à 10 /o en poids de polyméthacrylate de méthyle de poids moléculaire l 120.000 environ dans un mélange en poids 2/1 de diméthylformamide/ acétate d’éthyle par enduction à la racle et passe le film ainsi « revêtu dans une étuve chauffée à 140DC pendant 3 mn.
On applique le film de PVF2 sur une plaque de ΡΗΜΑ (ALTUGLAS M70 de la Société ALTUL0R) de 3 mm d’épaisseur en exer-1(1 çant une pression respectivement de 38. kg/cm^ pendant 2 minutes, les plateaux de la presse étant à 145°C, On obtient une plaque de ΡΗΜΑ revêtue de PVF2 parfaitement adhérent. De la même façon on prépare un matériau composite à partir d’une plaque de ΡΗΜΑ de 4 mm d’épaisseur, la pression exercée étant de 15 kg/cm .
1£. EXEMPLE 2 - .
On applique à l’aide d'une racle, une solution a 20 % ί en poids d’extrait sec de PVF^ dans le diméthylforrnamide sur un • papier transfert que l'on passe en continu dans un four chauffé à 15Ü°Co Le temps de passage est de l'ordre de 3 minutes. On ob— 20 tient ainsi un film de PVF: -de 30 microns d’épaisseur. A l’aide d’une seconde racle, on applique sur le PVF2 la solution de PMMA dans le mélange dimêthylformamide/acétate, d’éthyle de l’exemple 1, On passe le film dans un deuxième four 3 minutes à 140°C. Puis on décolle du papier transfert le film de PVF^ traité, 25 Par.ailleurs, on extrude un PMMA ("ALTULITE” de la
Société ALTUL0R) sous forme d'une plaque de 3 mm d’épaisseur et ‘ l’on déroule le film de PVF2 en appliquant la face traitée de PVF^ sur le PMMA de façon continue à une température de 100 à 130°C au moyen du train de polissage de la ligne, 3{j On constate que les plaques des exemples 1 et 2 donnent les memes résultats quant aux essais relatifs aux craquelures qui suivent : L’étude des craquelures se fait en soumettent les éprouvettes à une contrainte en flexion et la propagation des 35 craquelures est suivie visuellement. Un schéma de mise sous contrainte est donné en figure annexe, la distance "F” représentant /
' # , CIO
]-1 Γ----— ’ la flèche et ”L’’ l’étendue de la zone craquelée.
Les éprouvettes de 20 x 200 mm sont soumises à une sollicitation statique en flexion, le PVF^ se trouvant sur la face convexe. Les craquelures se propagent dans le sens perpendiculaire ïi à la plus grande des contraintes, et se multiplient dans le sens de cette contrainte.
Afin d’accélérer les craquelures on utilise des solvants comme le chloroforme, le toluène et le propanol. Ils sont répandus à l’endroit où la contrainte est maximale à l’aide d’un buvard 1 y imbibé de 50 mm de longueur. Le temps d’apparition des craquelures et l’étendue de la zone craquelée en fonction du temps sont mesurés.
_ Etendue de la
... zone craquelee L
Flèche d'aPParition après des . _ ___ craquelures ^ minute 4 minutes Π H ~ “
PnMA seul Toluène 5 mm - 10 - 15 s 42 mm 46 mm
Propanol - 25 - 30 s 26 ram 35 mm
Chloroforme instantané 50 mm 70 mm
Exemples Toluène ; 1 et 2 Propanol 5 mm Pas de craquelures ’ Chloroforme L·.
» t i r f i i
Claims (3)
1. Matériau composite à base de polyméthacrylate de méthyle possédant une excellente résistance au vieillissement et particulière- J» ment à la micro-fissuration caractérisé en ce qu’au moins sur une 5' surface d’un élément en polyméthacrylate de méthyle est fixé un revêtement de polyfluorure de vinylidène dont l’épaisseur maximum est dix fois moindre que l’épaisseur de l’élément en polyméthacrylate de méthyle sans toutefois que l’épaisseur du revêtement ne soil supérieure à 400 microns. 10
2 - Procédé de fabrication permettant d’améliorer la résistance au vieillissement et particulièrement à la micro-fissuration d’un élément en polyméthacrylate de méthyle caractérisé en ce qu’au moins sur une surface de l’élément en polyméthacrylate de méthyle on fixe un revêtement de polyfluorure de vinylidène dont l’épais-15 seur maximum est dix fois moindre que l’épaisseur du matériau en polyméthacrylate de méthyle sans toutefois que l’épaisseur du revêtement ne soit supérieure à 400 microns.
3. Procédé selon la revendication 2 caractérisé en ce que le po-x lyfluorure de vinylidène est fixé sur le polyméthacrylate de mé-20 thyle au moyen d’un intermédiaire de collage possédant les mêmes propriétés optiques que le polyméthacrylate de méthyle. ' υοΟΟΟλ) V
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| LU80331A LU80331A1 (fr) | 1978-10-06 | 1978-10-06 | Materiau composite a base de polymethacrylate de methyle |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| LU80331A LU80331A1 (fr) | 1978-10-06 | 1978-10-06 | Materiau composite a base de polymethacrylate de methyle |
| LU80331 | 1978-10-06 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| LU80331A1 true LU80331A1 (fr) | 1980-05-07 |
Family
ID=19729010
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| LU80331A LU80331A1 (fr) | 1978-10-06 | 1978-10-06 | Materiau composite a base de polymethacrylate de methyle |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| LU (1) | LU80331A1 (fr) |
-
1978
- 1978-10-06 LU LU80331A patent/LU80331A1/fr unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0659087B1 (fr) | COMBINAISONS HOMOGENES DE MATIERES, SOUPLES OU RIGIDES, MOULABLES ET ADHESIVES SOUS L'EFFET D'UNE TEMPERATURE INFERIEURE A 90o | |
| BE1000612A4 (fr) | Procede de fabrication d'un segment de frein pour frein a disque et segment de frein ainsi obtenu. | |
| EP0198723A1 (fr) | Procédé de traitement de surface du polyfluorure de vinylidène en vue de son adhesion à un substrat | |
| FR2579451A1 (fr) | Organe de base de dentier et son procede de fabrication | |
| CH652413A5 (fr) | Composition adhesive photodurcissable. | |
| EP0003449B1 (fr) | Procédé de fabrication par coextrusion d'un matériau composite polyfluorure de vinylidène et polyuréthane | |
| FR2566323A1 (fr) | Film de copolymere de fluorure de vinylidene | |
| FR2491940A1 (fr) | Procede de preparation d'un adhesif alcalin pour substrats ondules | |
| US4226904A (en) | Polymethyl methacrylate-polyvinylidene fluoride laminates and method | |
| LU80331A1 (fr) | Materiau composite a base de polymethacrylate de methyle | |
| EP0259899B1 (fr) | Structures thermoplastiques, multicouches coextrudées et souples comprenant une couche en copolymère de chlorure de vinylidène et une couche en polymère de chlorure de vinyle et leur utilisation pour la fabrication d'emballages | |
| BE1006172A3 (fr) | Combinaisons sous forme composites de matieres, souples ou rigides, moulables ou adhesives sous l'effet d'une temperature inferieure a 90 degres c. | |
| EP0396177B1 (fr) | Structures à couches polymériques multiples comprenant une couche en polymère du fluorure de vinylidène liée à une couche en polymère polaire | |
| CH623513A5 (en) | Composite material based on polymethyl methacrylate | |
| FR2460782A1 (fr) | Feuille lamellaire en resine renforcee par de la fibre de verre et son procede de preparation | |
| FR2725397A1 (fr) | Procede de preparation d'une structure alveolaire carbonee a base de fibres impregnees de resine | |
| FR2682973A1 (fr) | Panneau acoustique et application en tant que baffle absorbant acoustique. | |
| EP0323672A1 (fr) | Structures à couches polymériques multiples comprenant une couche en polymère du fluorure de vinylidène liée à une couche en polymère plastifié du chlorure de vinyle et utilisation de ces structures pour la fabrication d'emballages souples | |
| EP0468579B1 (fr) | Structures multicouches souples comprenant une couche en copolymère du chlorure de vinylidène liée à une couche en polymère plastifié du chlorure de vinyle et leur utilisation pour la fabrication d'emballages | |
| FR2897953A1 (fr) | Procede pour fabriquer une structure de guide optique multicouche, et structure ainsi fabriquee | |
| CH594497A5 (en) | Photocurable adhesive based on acrylic acid and aromatic ketone | |
| CA1032069A (fr) | Films composites | |
| CH573997A5 (fr) | ||
| EP0113638A1 (fr) | Film d'alcool polyvinylique et son application pour la préparation de films composites imperméables aux gaz | |
| CH617887A5 (en) | Laminated material and its manufacturing process |