LT5926B - Katijoninio krakmolo flokuliantas ir jo gavimo būdas - Google Patents
Katijoninio krakmolo flokuliantas ir jo gavimo būdas Download PDFInfo
- Publication number
- LT5926B LT5926B LT2012044A LT2012044A LT5926B LT 5926 B LT5926 B LT 5926B LT 2012044 A LT2012044 A LT 2012044A LT 2012044 A LT2012044 A LT 2012044A LT 5926 B LT5926 B LT 5926B
- Authority
- LT
- Lithuania
- Prior art keywords
- flocculant
- starch
- dispersion
- cationic starch
- cationic
- Prior art date
Links
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 title claims abstract description 83
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 title claims abstract description 83
- 239000008107 starch Substances 0.000 title claims abstract description 79
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 title claims abstract description 66
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 34
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 32
- 238000006266 etherification reaction Methods 0.000 claims abstract description 28
- 229920000447 polyanionic polymer Polymers 0.000 claims abstract description 5
- PUVAFTRIIUSGLK-UHFFFAOYSA-M trimethyl(oxiran-2-ylmethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].C[N+](C)(C)CC1CO1 PUVAFTRIIUSGLK-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 5
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 66
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 21
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 claims description 10
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 7
- 239000008394 flocculating agent Substances 0.000 abstract description 12
- 239000010802 sludge Substances 0.000 abstract description 7
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 abstract description 6
- 238000012545 processing Methods 0.000 abstract description 3
- 239000010842 industrial wastewater Substances 0.000 abstract description 2
- 239000010841 municipal wastewater Substances 0.000 abstract description 2
- 238000010008 shearing Methods 0.000 abstract 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 32
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 32
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 32
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 27
- 238000005189 flocculation Methods 0.000 description 27
- 230000016615 flocculation Effects 0.000 description 27
- 229960000633 dextran sulfate Drugs 0.000 description 8
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 8
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 5
- 229920000867 polyelectrolyte Polymers 0.000 description 5
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 5
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 5
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 4
- WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N hypochlorite Chemical compound Cl[O-] WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000031700 light absorption Effects 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 4
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 4
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 229920001661 Chitosan Polymers 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000007696 Kjeldahl method Methods 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- -1 amino butene halide Chemical class 0.000 description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 3
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000881 Modified starch Polymers 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 238000005056 compaction Methods 0.000 description 2
- 230000001687 destabilization Effects 0.000 description 2
- 229950005563 dimethylthiambutene Drugs 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- 239000004021 humic acid Substances 0.000 description 2
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019426 modified starch Nutrition 0.000 description 2
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 229920001864 tannin Polymers 0.000 description 2
- 235000018553 tannin Nutrition 0.000 description 2
- 239000001648 tannin Substances 0.000 description 2
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 2
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002101 Chitin Polymers 0.000 description 1
- 239000005714 Chitosan hydrochloride Substances 0.000 description 1
- 229920002307 Dextran Polymers 0.000 description 1
- WHUUTDBJXJRKMK-VKHMYHEASA-N L-glutamic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CCC(O)=O WHUUTDBJXJRKMK-VKHMYHEASA-N 0.000 description 1
- 239000004368 Modified starch Substances 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- LGDAGYXJBDILKZ-UHFFFAOYSA-N [2-methyl-1,1-dioxo-3-(pyridin-2-ylcarbamoyl)-1$l^{6},2-benzothiazin-4-yl] 2,2-dimethylpropanoate Chemical compound CC(C)(C)C(=O)OC=1C2=CC=CC=C2S(=O)(=O)N(C)C=1C(=O)NC1=CC=CC=N1 LGDAGYXJBDILKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 238000005902 aminomethylation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 229920001222 biopolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 125000002057 carboxymethyl group Chemical group [H]OC(=O)C([H])([H])[*] 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- XENVCRGQTABGKY-ZHACJKMWSA-N chlorohydrin Chemical compound CC#CC#CC#CC#C\C=C\C(Cl)CO XENVCRGQTABGKY-ZHACJKMWSA-N 0.000 description 1
- 239000000701 coagulant Substances 0.000 description 1
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 1
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 229960002086 dextran Drugs 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000003651 drinking water Substances 0.000 description 1
- 235000020188 drinking water Nutrition 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 230000003311 flocculating effect Effects 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 229930195712 glutamate Natural products 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 1
- 125000003010 ionic group Chemical group 0.000 description 1
- TWNIBLMWSKIRAT-VFUOTHLCSA-N levoglucosan Chemical group O[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]2CO[C@@H]1O2 TWNIBLMWSKIRAT-VFUOTHLCSA-N 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 238000003760 magnetic stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 235000013372 meat Nutrition 0.000 description 1
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 1
- 239000012451 post-reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 229920001592 potato starch Polymers 0.000 description 1
- 244000144977 poultry Species 0.000 description 1
- QLNJFJADRCOGBJ-UHFFFAOYSA-N propionamide Chemical group CCC(N)=O QLNJFJADRCOGBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 239000013557 residual solvent Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000010801 sewage sludge Substances 0.000 description 1
- 238000004088 simulation Methods 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000000527 sonication Methods 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical group CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Separation Of Suspended Particles By Flocculating Agents (AREA)
- Paper (AREA)
Abstract
Išradimas priklauso chemijos sričiai ir gali būti naudojamas katijoniniams flokuliantams iš krakmolo, tinkamiems naudoti pramoninių ir komunalinių nuotekų bei nuotekų dumblo perdirbimo procesuose, gaminti. Katijoninis krakmolo flokuliantas su prieinamomis polianijonams N-(2-hidroksi)propil-3-trimetilamonio grupėmis gaunamas eterinant krakmolo mikroganules glicidiltrimetilamonio chloridu, po to disperguojant mišinį sudarytą iš eterinimo reakcijos mišinio ir vandenilio peroksido tirpalo kambario temperatūroje šlyties jėgomis.
Description
išradimas priklauso chemijos sričiai ir gali būti naudojamas pramoninių ir komunalinių nuotekų ir nuotekų dumblo perdirbimo - tankinimo ir sausinimo procesuose.
Didelės molekulinės masės tirpūs vandenyje polielektrolitai sąveikaudami su dispersijų, tame tarpe nuotekų ir dumblo teršalų dalelėmis sukelia jų agregaciją ir palengvina atskyrimą nuo vandeninės fazės sedimentacijos, filtravimo arba centrifugavimo metu. Pagrindinė sintetinių flokuliantų žaliava yra vandenyje tirpūs sintetinis poliakrilamidas ir jo jonogeniniai dariniai. Flokuliantais taip pat gali būti jonogeniniai gamtinių polisacharidų - celiuliozės, chitino, krakmolo dariniai. Pavyzdžiui, karboksimetilkrakmolo natrio druskos kaip flokuliantai naudojamos naftos gavybos pramonėje [B.H. KpaaceB*, B.B. Ρομβηοβ, B.A. ΜηροκοΒ, nOCJIE/ĮHHE /ĮOCTFDKEHHH ΧΗΜΗΗ H ΤΕΧΗΟΙΊΟΓΗΗ nPOH3BOJĮHbIX KPAXMAJIA // ΧΙ4ΜΙ4Ή PACTHTEJJbHOTO CbIPbfi, 2010. N°l. C. 5-12], taninas [Ozacar M. Evaluation of tannin biopolymer as a coagulant aid for caogulation of colloidal particles / Sengil A. // Colloids and Surfaces. A: Physicochem. Eng. Asp. 2003, vol. 229, p. 85-96], chitozanas ir katijoninis krakmolas [Pat. 5543056, JAV. TPKI C02F 001/56.1996] geriamo vandens paruošimui. Chitozaną siūloma naudoti vandenyje esančioms humuso rūgštims sujungti [Bratskaja S. Comparative study of humic acids flocculation with chitozan hidrochloride and chitozan glutamate / Schwarz S., Chervonetsky D. // Water Research. 2004, vol. 38, p. 2955-2961], kaip flokuliantą mėsos ir paukštienos perdirbimo pramonėje riebalų, baltymų pašalinimui [Pat. 5269939, JAV. TPKI C02F 001/24. 1993],
Katijoninio krakmolo dariniai yra perspektyviausi perdirbant dumblą flokuliantai tarp polisacharidų. Jie gaminami iš pigios, bioskaidžios ir gamtoje atsinaujinančios žaliavos, yra netoksiški, biosuderinami, po flokuliacijos jais dispersijoje susidaro savitos struktūros flokulės. Jų flokuliacinis efektyvumas priklauso nuo katijoninių grupių kiekio, molekulinės masės ir polielektrolito būsenos flokulianto tirpale. Pagrindinis teigiamo krūvio ženklo jonogeninių grupių prijungimo prie krakmolo makromolekulių būdas buvo ir lieka eterinimas glicidiltrimetamonio chloridu (GTAC) arba jo chlorhidrinu esant bazių. Popieriaus gamyboje naudojamas mažo pakeitimo laipsnio (PL) katijoninis krakmolas, kuriame yra nedaug (PL<0,05-0,08) ketvirtinių amoniogrupių [Pat. 3346563, JAV. TPKI C08B31/00. 1967; Pat. 3448101, JAV. TPKI C08B19/06. 1969; Pat. 4281109, JAV. TPKI C08B31/08. C08B31/00. 1981], Ruošiant darbinį flokulianto tirpalą jis įprastai disperguojamas virinant vandenyje. Yra žinomi paprastesni cheminio-mechaninio krakmolo ir jo darinių kompozicijų, tame tarpe su mažo pakeitimo laipsnio katijoninių krakmolu, dispergavimo būdai [Pat 4279658, JAV, TPKI
C08L 3/00, 1981; Pat 4579944, JAV, TPKI C08B 31/00, 1986], Jais stabilios krakmolo arba jo darinių dispersijos gaunamos veikiant polisacharidų vandenines dispersijas, kuriose pridėta NaOH tirpalo, šlyties jėgomis kambario temperatūroje nuo keliasdešimt minučių iki kelių valandų. Deja, toks paprastas ir efektyvus tirpalų ruošimo būdas netinka flokuliantų iš didelio pakeitimo laipsnio katijoninio krakmolo gavimui dėl didelio dispersijos šarmingumo arba mažamolekulinių elektrolitų kiekio po NaOH neutralizacijos joje rūgštimis, nes likę priedai sumažina flokulianto efektyvumą.
Dumblo tankinimui ir sausinimui rekomenduojamas didelio pakeitimo laipsnio (O,1<PL<1) katijoninis krakmolas. Tokių flokuliantų gavimui naudojami įvairūs katijonizavimo reagentai ir darbinio flokulianto tirpalo (dispersijų) ruošimo būdai. Gaminant tirpų katijoninio krakmolo flokuliantą vykdomas krakmolo daugiapakopinis modifikavimas pradžioje prijungiant propionamidines grupes reakcijoje su akrilamidu arba metaakrilamidu, šalinant reagentų likučius, o po to aminometilinant formaldehido ir tretinių aminų mišiniu [Pat 3823100, JAV, TPKI C08h 7/00, 1974], Tirpus vandenyje katijoninio krakmolo flokuliantas gaunamas kai krakmolas oksiduojamas hipochloritu, tirpinamas kaitinant atviru garu ir eterifikuojamas amino buteno halogenidu (pavyzdžiui, l-chloro-4buteniltrimetilamonio chloridu) [Pat 3835114, JAV, TPKI C08b 19/06, 1974; Pat 3875054, JAV, TPKI BOld 21/01, 1975]. Toks pat rezultatas gaunamas, kai oksidinimas hipochloritu prieš katijonizavimą amino buteno halogenidu pakeičiamas žaliavinio krakmolo destrukcija vandenilio chloridu [Pat 3962079, JAV, TPKI C08B 31/12, 1976].
Didelio pakeitimo katijoniniai krakmolai gaunami ir vienpakopio katijonizavimo GTAC būdu. Šiuo atveju vandeninė flokulianto iš katijoninio krakmolo dispersija, pašalinus reagentų likučius, ruošiama kietos būsenos katijoninį krakmolą maišant 20-60 °C vandenyje vieną valandą ir po to išlaikant 8-24 valandas kambario temperatūroje [Bratskaya S. Effect of Polyelectrolyte Structural Features on Flocculation Behavior: Cationic Polysaccharides vs. Synthetic Polycations / Schwarz S.,Laube T.,3 Liebert T. , Heinze T., Krentz O.// Macromolecular materials and engineering. 2005, vol. 290, p.778-785; Šablevičienė D., Klimavičiūtė R., Bendoraitienė J., Žemaitaitis A. Flocculation properties of high-substituted cationic starches // Colloids and Surfaces A: Physicochemical and Engineering Aspects. ISSN 0927-7757. 2005, vol. 259, p. 23-30],
Paminėti katijoninių krakmolų flokuliantų gavimo būdai daugiastadijiniai ir brangūs, nes katijoninį krakmolą tenka keletą kartų valyti nuo panaudotų tirpiklių ir reagentų likučių, o katijoninio krakmolo flokulianto dispersijos ruošimo metu naudojama daug šiluminės energijos.
Šio išradimo prototipas yra N-(2-hidroksi)propil-3-trimetilamonio krakmolo chlorido (KK) flokuliantas, kurio pakeitimo laipsnis pagal katijonines grupes yra nuo 0,21 iki 0,56 [Šablevičienė D., Klimavičiūtė R., Bendoraitienė J., Žemaitaitis A. Flocculation properties of high-substituted cationic starches // Colloids and Surfaces A: Physicochemical and Engineering Aspects. ISSN 0927-7757. 2005, vol. 259, p. 23-30], Jis gautas išplautą po eterinimo reakcijos nuo priemaišų KK maišant 20 °C vandenyje vieną valandą ir po to išlaikant dispersiją 8 valandas kambario temperatūroje arba papildomai disperguojant autoklave 126 °C temperatūroje ne trumpiau kaip 30 minučių.
Šio išradimo tikslas yra flokuliacinio N-(2-hidroksi)propil-3-trimetilamonio krakmolo chlorido efektyvumo didinimas disperguojant krakmolo eterinimo mišinio po reakcijos, vandenilio peroksido ir vandens dispersiją kambario temperatūroje šlyties jėgomis iki flokulianto N-(2-hidroksi)propil-3-trimetilamonio grupių prieinamumas tampa ne mažesnis kaip 73 procentų. Disperguojamoje šlyties jėgomis krakmolo eterinimo mišinio po reakcijos, vandenilio peroksido ir vandens dispersijoje santykiu 1: 0,01-0,02 : 98,99-98,98 (masės dalys) katijoninio krakmolo pakeitimo laipsnis yra nuo 0,28 iki 0,47.
Katijoninis krakmolas gaminamas eterifikuojant mikrogranulių pavidalo gamtinį krakmolą glicidiltrimetilamonio chloridu (GTAC) dalyvaujant organinėms arba neorganinėmis bazėms (reakcijos lygtis).
+ cl [C6HĄ(OH')]u + CH2-CH-CH2N(CH^
\)
I
Cl [C6Hp,(OHi5 χ (O-CHj-ęH-CH^NiCH^],, OH čia x=PL - N-(2-hidroksi)propil-3trimetilamonio grupių kiekis anhidrogliukoziniame likutyje (AGL).
Eterinimo mišinys ruošiamas sumaišant NaOH arba organinės bazės ir GTAC tirpalus, j tokį mišinį dedant gamtinį krakmolą ir viską kruopščiai išmaišant. Reagentų molių santykis reakcijos mišinyje AGLkrakmoitv GTAC : bazė : H2O = 1 : z : 0,04 : w. Čia z ir w, atitinkamai, yra dėtų į reakcijos mišinį GTAC ir vandens molių skaičius. Reakcija vykdoma heterogeninėmis sąlygomis 45 °C temperatūroje 24 h. Po reakcijos 1 dalis gauto krakmolo eterinimo mišinio dedama į 98,99-98,98 dalių vandens, kuriame ištirpinta 0,01-0,02 dalių vandenilio peroksido ir kambario temperatūroje disperguojama su Digital Ultra-Turrax T25 dispergatorium 15000 aps/min greičiu nuo 7 iki 15 minučių iki opalescuojančios flokulianto dispersijos susidarymo.
Analizuojamas katijoninių grupių kiekis KK ir jų prieinamumas dekstrano sulfatui (DeSu), įvertinamas flokulianto veiksmingumas pagal Dst rodiklį, kuris nustatomas pagal modelinių kaolino dispersijų šviesos sugertį po kaolino dispersijos flokuliacijos KK flokuliantu (turbidimetriniai dispersijų tyrimai) ir kaolino dispersijų flokuliavimo dinaminio efektyvumą rodiklį Ddįn.
Flokuliacinių savybių tyrimams naudotas smulkiadispersis (Ksm) ir stambiadispersis (Kst) kaolinas, gauti, atitinkamai, iš Sigma-Aldrich ir Imerys. Ksm ir Kst dalelių skersmens geometrinis vidurkis, apskaičiuotas iš dalelių dydžio pasiskirstymo pagal tūrį kreivių (Delsa Nano AT Beckan Coulter)), atitinkamai, 0,1-4 ųm ir 0,6-60 ųm.
Katijoninių grupių nustatymas KK. Prieš analizę katijoninio krakmolo bandiniai 24 h ekstrahuojami metanoliu Soksleto aparate. Nustatomas azoto kiekis (N, %) bandinyje Kjeldalio metodu, N-(2-hidroksi)propil-3-trimetilamonio grupių kiekis modifikuotame krakmole apskaičiuotas kaip pakeitimo laipsnis (PL) iš formulės:
\62-N čia: N, % yra azoto kiekis bandinyje, 162 - krakmolo
J 400 -151,5 · N ’ anhidrogliukozidinio likučio (AGL) masė
Prieinamų polianijonams N-(2-hidroksi)propil-3-trimetilamonio grupių kiekio (P) flokuliante nustatymas. Prieinamų polianijonams katijoninių grupių kiekis katijoniniame krakmole nustatomas jų vandenines dispersijas titruojant polielektrolitiškai dekstrano sulfatu (DeSu). DeSu tirpalo koncentracija nustatoma polielektrolitiškai titruojant žinomos koncentracijos polidialildimetilamonio chlorido tirpalu. Analizei imamas tam tikras katijoninio krakmolo tirpalo kiekis, įpilama 1 ml 0,1 N HC1 bei 1 ml indikatoriaus - 0,05 % katijoninio mėlyno Z dažiklio tirpalo ir tiek distiliuoto vandens, kad bendras tirpalo tūris būtų 50 ml. Titruojama DeSu tirpalu, intensyviai maišant magnetine maišykle, kol indikatoriaus spalva iš žydros pasikeičia į violetinę. Prieinamų polianijonams katijoninių grupių kiekis (ADeSu), g-ekv/g, katijoniniame krakmole apskaičiuojamas pagal formulę:
_V-N. čia: V - titruoti sunaudoto DeSu kiekis, ml; N - DeSu A-vesu m , koncentracija, g-ekv/ml; m - katijoninio krakmolo kiekis, analizei naudojamo tirpalo tūryje, g.
Prieinamų katijoninių grupių kiekis (P) katijoniniame krakmole apskaičiuotas DeSu sujungtų ketvirtinių amoniogrupių kiekį padalijus iš bendro ketvirtinių amoniogrupių kiekio, kuris apskaičiuotas iš azoto kiekio, nustatyto Kjeldalio metodu:
•100;
f A A
Z1P&S« \ /1azoto J čia: AoeSu - DeSu sujungtų ketvirtinių amoniogrupių kiekis, gekv/g; Aazoto - bendras ketvirtinių amoniogrupių kiekis, nustatytas Kjeldalio metodu, g-ekv/g.
Flokulianto statinio flokuliacinio efektyvumo (Dst) nustatymas. Kaolino dispersijos ruošimas: 1 g/1 koncentracijos smulkiadispersinio kaolino (Sigma-Aldrich dalelių dydis 0,1-4 ųm) dispersija vandenyje ruošiama pavyzdį veikiant 15 minučių ultragarsu.
Kaolino dispersijos destabilizavimas: Kaolino dispersijos destabilizavimo eksperimentas vykdomas kambario temperatūroje. Į stiklinę su 50 ml kaolino dispersijos, maišant magnetine maišykle apie 70 aps/min greičiu (IKA 3 greitis), pilamas reikiamas flokulianto kiekis ir 10 min maišoma 50 aps/min greičiu (IKA 2 greitis). Po to dispersijoms leidžiama nusėsti 10 minučių susidarant dviem frakcijoms ir išmatuojama viršutinės dispersijos frakcijos šviesos sugertis, esant 500 nm bangos ilgiui (A500) su UNICAM UV3 UV/Vis spektrofotometru. Likutinis drumstumas (LD) apskaičiuojamas pagal formulę:
LD = SH00,% čia: Λ500/· - šviesos sugertis po flokulianto įdėjimo, A500p- šviesos sugertis pradinės modelinės suspensijos.
Dsl vertė apskaičiuojama, kaip mažiausias pridėto flokulianto kiekis g/m3, kuriam esant likutinis drumstumas (LD) yra minimalus.
Kaolino dispersijų flokuliavimo dinaminio efektyvumo (Ddin) nustatymas. Į 200 ml 20 °C temperatūros distiliuoto vandens dedama 15 g Kst ir 10 min intensyviai maišoma magnetine maišykle (IKA, 3 greitis). Gautoji dispersija pilama į 250 ml matavimo cilindrą, dedamas reikiamas tam tikros koncentracijos flokulianto tirpalo kiekis ir tiek vandens, kad bendrasis dispersijos tūris būtų 250 ml. Dispersija su katijoniniu polielektrolitu sumaišoma 10 kartų apverčiant cilindrą 180° kampu. Cilindras pastatomas ir tam tikrais laiko momentais išmatuojamas skaidraus tirpalo sluoksnio aukštis. Bandymų metu vyko suvaržyta suflokuliuotų kaolino dalelių sedimentacija. Skaidraus tirpalo sluoksnio aukščio priklausomybės nuo trukmės kreivių pradinės atkarpos yra tiesės, kurioms apskaičiuotos tiesės lygtys, esant ne mažesniam kaip 0,99 pasikliovimo lygmeniui. Tiesės lygčių krypties koeficientai yra dispersinės fazės sedimentacijos greičiai. Dinaminis flokuliacinis efektyvumas (Ddim) apskaičiuotas pagal formulę:
K
Ddjn =--1. čia : V ir V„ - dispersinės fazės sedimentacijos greitis, mm/min, atitinkamai, su
V ’ flokuliantu ir be jo.
Pagal Ddin rodiklį flokuliantas įvertinamas nustačius jo optimalios dozės C** intervalą. Jeigu Ddin^O, polimero priedas neturi įtakos dispersinės sistemos stabilumui. Kai Dd,n<0, polimeras stabilizuoja sistemą, kai Ddin>0 polimero gebėjimas flokuliuoti didėja.
Katijoninio krakmolo flokuliantų veiksmingumo duomenys pateikti 1-3 lentelėse. Disperguojama šlyties jėgomis krakmolo eterinimo mišinio po reakcijos:H2O2:vandens dispersija po keletas minučių (1 lentelė) tampa taki, šuoliškai didėja KK jonogeninių grupių prieinamumas (P). Dėl šių flokulianto būsenos pokyčių statinio flokuliacijos efektyvumo vertė Dst jau po 7 min. dispergavimo padidėja tris kartus - iki 73 procentų.
lentelė. KKpl=o,3i prieinamumas (P) ir flokulianto statinio flokuliacijos efektyvumo (Dst) po ΚΚ:Η2θ2 vandeninio mišinio (1: 0,01: 98,99 masės dalys) dispergavimo su Digital UltraTurrax T25*
| Bandinio Nr | Dispergavimo trukmė, min | Prieinamumas (P), % | Dst, g/m2 3 |
| 1 | 0 | 21 | 8,0 |
| 2 | 5 | 66 | 5,0 |
| 3 | 7 | 73 | 2,7 |
| 4 | 9 | 79 | 2,5 |
| 5 | 11 | 89 | 2,4 |
| 1 | 13 | 100 | 2,0 |
| 6 | 15 | 100 | 1,9 |
Pastaba: *dispergatoriaus rotoriaus sukimosi greitis 15000 aps/min ir 3 lentelėse apibendrinta katijoninio krakmolo ir jo flokulianto dispersijos sudėties įtaka flokuliacijos efektyvumui. Optimaliomis flokuliacinėmis savybėmis pasižymi eterinimo mišinio po reakcijos ir vandenilio peroksido vandeninės dispersijos, kuriose H2O2 masės dalis yra nuo 0,01 iki 0,02. Šiuo atveju KK flokulianto sąnaudos flokuliacijoje mažos, o susidariusių flokulių sedimentacijos greitis - didelis. Iš pateiktų 3 lentelėje duomenų seka, kad gaminant flokuliantus iš N-(2-hidroksi)propil-3-trimetilamonio krakmolo chlorido su 0,28<PL<0,47 ir disperguojant tikslinę dispersiją šlyties jėgomis taip, kad N-(2hidroksi)propil-3-trimetilamonio grupių prieinamumas (P) tampa ne mažesnis kaip 73 procentų, gauti produktai pasižymi didesniu flokuliacinio veikimo efektyvumu esant mažesnei dozei negu prototipo, kuris disperguotas autoklaviniu režimu iki P=100% (3 lentelė., prototipas), arba nedisperguoti šlyties jėgomis (3 lentelė, Nr 12, 13, 15, 16) flokuliantai iš katijoninio krakmolo.
lentelė. Fokulianto dinaminio flokuliacijos efektyvumo po eterinimo mišinio po reakcijos :H2O2: H2O dispersijos 1: 0,01: 98,99 (masės dalys) dispergavimo su Digital UltraTurrax T25* duomenys
| Bandinio Nr | H2O2 kiekis | Ddin | C**, mg/g kaolino |
| 11 | 0 | 37,3 | 5,5-8,4 |
| 7 | 0,5 | 37,8 | 5,4-7,0 |
| 1 | 1 | 39,5 | 5,0-6,6 |
| 8 | 2 | 34,0 | 5,0-7,1 |
| 9 | 3 | 25,2 | 4,8-8,7 |
| 10 | 4 | 23,7 | 5,0-8,1 |
Pastaba: *dispergavimo trukmė 13 min., kai rotoriaus sukimosi greitis 15000 aps/min; Optimalios dozės C** intervalas pateiktas, kai Ddin nuokrypa nuo maksimalios vertės 10 % lentelė. KKpl įtaka nedisperguotų ir disperguotų šlyties jėgomis fokulianto dispersijų statinio (Dst), dinaminio (Ddin) flokuliacijos efektyvumui
| Bandinio Nr | KKpL | Nedisperguoti | Disperguoti* | ||||
| Dst, g/m3 | Ddin | C**, g/kg kaolino | Dst, g/m3 | Ddin | C**, g/kg kaolino | ||
| 12 | 0,21 | 3,1 | 37,8 | 13,4-20 | 2,3 | 36,2 | 5,4-7,6 |
| 13 | 0,28 | - | 27,1 | 11,1-14,4 | - | 40,7 | 5,1-5,9 |
| 1 | 0,31 | 4,0 | 20,1 | 7,4-10,4 | 1,9 | 39,5 | 5,0-6,6 |
| 14, Prototipas | 0,32 | - | 39 | 15-20 | - | 12 | 6,0-9,2 |
| 15 | 0,47 | 4,1 | 18,3 | 14-19,2 | 1,7 | 40,5 | 6,4-9,6 |
| 16 | 0,62 | 5,8 | 25,1 | 7,0-9,8 | 1,4 | 33,4 | 4,6-6,2 |
Pastaba. *katijonizavimo mišinio po reakcijos:H2O2: H2O dispersija (1: 0,01: 98,99) disperguotas su Digital Ultra-Turrax T25 15 000 aps/min greičiu, 13 min; Optimalios dozės C** intervalas pateiktas, kai Ddin nuokrypa nuo maksimalios vertės 10 %
Išradimas iliustruojamas pateiktais pavyzdžiais 1 pavyzdys.
N-(2-hidroksi)propil-3-trimetilamonio krakmolo chloridas gautas eterinant bulvių (SP AB „Stumbras“ Antanavo gamyklos, Lietuva) krakmolą 70 % glicidiltrimetilamonio chlorido (GTAC) tirpale (Fluka, Vokietija) šarminėje terpėje. Eterinimo mišinys ruošiamas sumaišant NaOH ir glicidiltrimetilaminio chlorido (GTAC) tirpalus ir į tokį mišinį pridedant krakmolą ir kruopščiai išmaišant komponentus. Reagentų molių santykis mišinyje yra AGL : GTAC : NaOH : H2O = 1 : 0,315 : 0,04 : 3,15. Čia 0,315 yra pridėtų j reakcijos mišinį GTAC molių skaičius. Reakcija vyksta heterogeninėmis sąlygomis 45 °C temperatūroje 24 h. Gauto KK pakeitimo laipsnis 0,31 (KKPL=o,3i), P=21 %. Nedisperguoto šlyties jėgomis produkto flokuliacinis efektyvumas Dst= 8 g/m3 ir Ddjn=20,l kai optimali flokulianto dozė C 7,4-10,4 g/kg kaolino (1-3 lentelės).
Gaminant katijoninio krakmolo flokuliantą eterinimo mišinio po reakcijos, vandenilio peroksido ir vandens dispersija (1:0,01:98,99 mas. dalys) kambario temperatūroje disperguojama šlyties jėgomis iki opalescuojančio flokulianto 1 % tirpalo susidarymo Digital Ultra-Turrax T25 dispergatoriumi 15000 aps/min greičiu 13 minučių. Katijoninio krakmolo N-(2-hidroksi)propil-3-trimetilamonio grupių prieinamumas (P) po dispergavimo yra 100 %. Dst=l,9 g/m3, Ddin=35,9 kai optimali flokulianto dozė C 5,0-6,6 g/kg kaolino (3 lentelė).
pavyzdys.
Katijoninis krakmolo flokuliantas gaminamas kaip pirmame pavyzdyje, tiktai eterinimo mišinio po reakcijos, vandenilio peroksido ir vandens dispersija (1:0,01:98,99 mas. dalys) kambario temperatūroje disperguojama šlyties jėgomis iki opalescuojančio flokulianto 1 % tirpalo susidarymo Digital Ultra-Turrax T25 dispergatorium 15000 aps/min greičiu 5 minutes. Katijoninio krakmolo N-(2-hidroksi)propil-3-trimetilamonio grupių prieinamumas (P) po dispergavimo yra 66 %. Dst= 5,0 g/m3 (1 lentelė).
pavyzdys.
Katijoninis krakmolo flokuliantas gaminamas kaip pirmame pavyzdyje, tiktai eterinimo mišinio po reakcijos, vandenilio peroksido ir vandens dispersija (1:0,01:98,99 mas. dalys) kambario temperatūroje disperguojama šlyties jėgomis iki opalescuojančio flokulianto 1 % tirpalo susidarymo Digital Ultra-Turrax T25 dispergatorium 15000 aps/min greičiu 7 minutes. Katijoninio krakmolo N-(2-hidroksi)propil-3-trimetilamonio grupių prieinamumas (P) po dispergavimo yra 73 %, Dst= 2,7 g/m3 (1 lentelė).
pavyzdys.
Katijoninis krakmolo flokuliantas gaminamas kaip pirmame pavyzdyje, tiktai eterinimo mišinio po reakcijos, vandenilio peroksido ir vandens dispersija (1:0,01:98,99 mas. dalys) kambario temperatūroje disperguojama šlyties jėgomis iki opalescuojančio flokulianto 1 % tirpalo susidarymo Digital Ultra-Turrax T25 dispergatorium 15000 aps/min greičiu 9 minutes. Katijoninio krakmolo N-(2-hidroksi)propil-3-trimetilamonio grupių prieinamumas (P) po dispergavimo yra 79 %. Dst= 2,5 g/m3 (1 lentelė).
pavyzdys.
Katijoninis krakmolo flokuliantas gaminamas kaip pirmame pavyzdyje, tiktai eterinimo mišinio po reakcijos, vandenilio peroksido ir vandens dispersija (1:0,01:98,99 mas. dalys) kambario temperatūroje disperguojama šlyties jėgomis iki opalescuojančio flokulianto 1 % tirpalo susidarymo Digital Ultra-Turrax T25 dispergatorium 15000 aps/min greičiu 11 minučių. Katijoninio krakmolo N-(2-hidroksi)propil-3-trimetilamonio grupių prieinamumas (P) po dispergavimo yra 89 %. Dst= 2,4 g/m3 (1 lentelė).
pavyzdys.
Katijoninis krakmolo flokuliantas gaminamas kaip pirmame pavyzdyje, tiktai eterinimo mišinio po reakcijos, vandenilio peroksido ir vandens dispersija (1:0,01:98,99 mas. dalys) kambario temperatūroje disperguojama šlyties jėgomis iki opalescuojančio flokulianto 1 % tirpalo susidarymo Digital Ultra-Turrax T25 dispergatorium 15000 aps/min greičiu 15 minučių. Katijoninio krakmolo N-(2-hidroksi)propil-3-trimetilamonio grupių prieinamumas (P) po dispergavimo yra 100 %. Dst= 1,9 g/m3 (1 lentelė).
pavyzdys.
Katijoninis krakmolo flokuliantas gaminamas kaip pirmame pavyzdyje, tiktai disperguojama šlyties jėgomis reakcijos mišinio, vandenilio peroksido ir vandens dispersija santykiu 1:0,005:98,995 (mas. dalys). Flokuliacinis efektyvumas Ddjn=37,8 kai optimali flokulianto dozė C 5,4-7,0 g/kg kaolino (2 lentelė).
pavyzdys.
Katijoninis krakmolo flokuliantas gaminamas kaip pirmame pavyzdyje, tiktai disperguojama šlyties jėgomis eterinimo mišinio po reakcijos, vandenilio peroksido ir vandens dispersija santykiu 1:0,02:98,98 (mas. dalys) Ddin=34,0 kai optimali flokulianto dozė C 5,0-7,1 g/kg kaolino (2 lentelė).
pavyzdys.
Katijoninis krakmolo flokuliantas gaminamas kaip pirmame pavyzdyje, tiktai disperguojama šlyties jėgomis eterinimo mišinio po reakcijos, vandenilio peroksido ir vandens dispersija santykiu 1:0,03:98,97 (mas. dalys) Ddin=25,2 kai optimali flokulianto dozė C 4,8-8,7 g/kg kaolino (2 lentelė).
pavyzdys.
Katijoninis krakmolo flokuliantas gaminamas kaip pirmame pavyzdyje, tiktai disperguojama šlyties jėgomis eterinimo mišinio po reakcijos, vandenilio peroksido ir vandens dispersija santykiu 1:0,04:98,96 (mas. dalys). Produkto Ddin=23,7 kai optimali flokulianto dozė C 5,0-8,1 g/kg kaolino (2 lentelė).
pavyzdys.
Katijoninis krakmolo flokuliantas gaminamas kaip pirmame pavyzdyje, tiktai disperguojama šlyties jėgomis eterinimo mišinio po reakcijos ir vandens dispersija santykiu 1:99 (mas. dalys). Produkto Ddįn =37,3 kai optimali flokulianto dozė C 5,5-8,4 g/kg kaolino (2 lentelė).
pavyzdys.
Katijoninis krakmolas gaminamas kaip pirmame pavyzdyje, tiktai reagentų molių santykis eterinimo mišinyje buvo AGL : GTAC : NaOH : H2O - 1 : 0,22 : 0,04 : 3. Gauto KK pakeitimo laipsnis 0,21 (KKpl=o.2i)· Ddįn=37,8 kai optimali flokulianto dozė C 13,4-20 g/kg kaolino (3 lentelė). Produkto flokuliacinis efektyvumas po dispergavimo šlyties jėgomis: Dst=
-J
2,3 g/m ;Ddin~36,2 kai optimali flokulianto dozė C 5,4-7,6 g/kg kaolino (3 lentelė).
pavyzdys.
Katijoninis krakmolas gaminamas kaip pirmame pavyzdyje, tiktai reagentų molių santykis eterinimo mišinyje buvo AGL : GTAC : NaOH : H2O = 1 : 0,3 : 0,042 : 3,15. Gauto KK pakeitimo laipsnis 0,28 (KKpl=o,28). Ddin=27,l kai optimali flokulianto dozė C 11,1-14,4 g/kg kaolino (3 lentelė).
Produkto flokuliacinis efektyvumas po dispergavimo šlyties jėgomis pagal kaoliną Ddin=40,7, kai optimali flokulianto dozė C 5,1-5,9 g/kg kaolino (3 lentelė). Nusodinant pūdytą metantanke komunalinį dumblą (UAB „Kauno vandenys“) Ddjn=19, kai optimali flokulianto dozė C 19-20 g/kg sauso dumblo. Naudotas SP UAB „Kauno vandenys” metantankų reagentinis dumblas (2012-05-17), turintis 2,2 % sausų medžiagų.
pavyzdys (prototipas)
Katijoninis krakmolas gautas pagal prototipo metodiką [Šablevičienė D, Klimavičiūtė R., Bendoraitienė J., Žemaitaitis A. Flocculation properties of high-substituted cationic starches // Colloids and Surfaces A: Physicochemical and Engineering Aspects. ISSN 09277757. 2005, vol. 259, p. 23-30]. KK pakeitimo laipsnis 0,32 (KKPL=o,32); Ddin=39, kai optimali flokulianto dozė C 15,0 - 20,0 g/kg kaolino (3 lentelė).
KKpl=o,32 vieno procento vandens dispersija disperguota autoklavoje 126 °C temperatūroje vieną valandą. Produkto flokuliacinis efektyvumas Ddjn=12, kai optimali flokulianto dozė C 6,0-9,2 g/kg kaolino (3 lentelė).
pavyzdys,
Katijoninis krakmolas gaminamas kaip pirmame pavyzdyje, tiktai reagentų molių santykis katijonizavimo mišinyje buvo AGL : GTAC : NaOH : H2O = 1:0,5:0,04:4,5.
Gauto KK pakeitimo laipsnis 0,47 (KKPL=o,47)· Ddin=18,3, kai optimali flokulianto dozė C 1419,2 g/kg kaolino (3 lentelė).
β
Produkto flokuliacinis efektyvumas po dispergavimo šlyties jėgomis Dst= 1,7 g/m ; Ddin= 40,5 kai optimali flokulianto dozė C 6,4-9,6 g/kg kaolino (3 lentelė).
pavyzdys.
Katijoninis krakmolas gaminamas kaip pirmame pavyzdyje, tiktai reagentų molių santykis katijonizavimo mišinyje buvo AGL : GTAC : NaOH : H2O = 1 : 0,8 : 0,04 : 7,95. Gauto KK pakeitimo laipsnis 0,62 (KKpl=o,62)· Ddin=25,1, kai optimali flokulianto dozė C 7,09,8 g/kg kaolino (3 lentelė).
Produkto flokuliacinis efektyvumas po dispergavimo šlyties jėgomis Dst= 1,4 g/m3 Ddin=33,4 kai optimali flokulianto dozė C 4,6-62,2 g/kg kaolino (3 lentelė).
Claims (4)
- Išradimo apibrėžtis1. Katijoninio krakmolo flokulianto gavimo būdas, eterinant krakmolo mikroganules glicidiltrimetilamonio chloridu ir disperguojant gautą N-(2-hidroksi)propil-3trimetilamonio krakmolo chloridą vandenyje besiskiriantis tuo, kad krakmolo eterinimo mišinio po reakcijos, vandenilio peroksido ir vandens dispersija disperguojama kambario temperatūroje šlyties jėgomis gaunant flokuliantą su dideliu N-(2hidroksi)propil-3-trimetilamonio grupių prieinamumu polianijonams.
- 2. Katijoninio krakmolo flokulianto pagal 1 punktą gavimo būdas, besiskiriant i s tuo, kad disperguoja šlyties jėgomis krakmolo eterinimo mišinio po reakcijos, vandenilio peroksido ir vandens dispersiją santykiu 1: 0,01-0,02 : 98,99-98,98 (masės dalys).
- 3. Katijoninio krakmolo flokuliantas, gautas būdu pagal 1 punktą, besiskiriant i s tuo, kad disperguoto šlyties jėgomis katijoninio krakmolo N-(2-hidroksi)propil-3trimetilamonio grupių prieinamumas yra ne mažesnis kaip 73 procentai.
- 4. Katijoninio krakmolo flokuliantas pagal 3 punktą, besiskiriantis tuo, kad disperguojamoje šlyties jėgomis dispersijoje esančio katijoninio krakmolo pakeitimo laipsnis yra nuo 0,28 iki 0,47.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| LT2012044A LT5926B (lt) | 2012-06-13 | 2012-06-13 | Katijoninio krakmolo flokuliantas ir jo gavimo būdas |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| LT2012044A LT5926B (lt) | 2012-06-13 | 2012-06-13 | Katijoninio krakmolo flokuliantas ir jo gavimo būdas |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| LT2012044A LT2012044A (lt) | 2012-12-27 |
| LT5926B true LT5926B (lt) | 2013-04-25 |
Family
ID=47427723
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| LT2012044A LT5926B (lt) | 2012-06-13 | 2012-06-13 | Katijoninio krakmolo flokuliantas ir jo gavimo būdas |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| LT (1) | LT5926B (lt) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2015137791A1 (en) * | 2014-03-10 | 2015-09-17 | Kaunas University Of Technology | Modified starch flocculant and method of producing thereof |
Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3346563A (en) | 1964-08-07 | 1967-10-10 | Staley Mfg Co A E | Preparation of quaternary ammonium starch ethers |
| US3823100A (en) | 1972-03-13 | 1974-07-09 | Allied Colloids Ltd | Polysaccharide based flocculants |
| US3835114A (en) | 1973-02-26 | 1974-09-10 | Anheuser Busch | Oxidized cationic starch |
| US3962079A (en) | 1974-01-21 | 1976-06-08 | Anheuser-Busch, Incorporated | Acid treated cationic starch in the flocculation and dewatering of sludge |
| US4279658A (en) | 1978-08-16 | 1981-07-21 | Grain Processing Corporation | Chemical-mechanical starch conversion |
| US4281109A (en) | 1980-03-03 | 1981-07-28 | National Starch And Chemical Corporation | Pollution-free cationization of starch |
| US4579944A (en) | 1982-07-19 | 1986-04-01 | Grain Processing Corporation | Derivatization of starch |
| US5269939A (en) | 1992-07-13 | 1993-12-14 | Laurent Edward L | Method of solids recovery for use in animal feed or as a fuel utilizing natural flocculents |
| US5543056A (en) | 1994-06-29 | 1996-08-06 | Massachusetts Institute Of Technology | Method of drinking water treatment with natural cationic polymers |
-
2012
- 2012-06-13 LT LT2012044A patent/LT5926B/lt not_active IP Right Cessation
Patent Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3346563A (en) | 1964-08-07 | 1967-10-10 | Staley Mfg Co A E | Preparation of quaternary ammonium starch ethers |
| US3823100A (en) | 1972-03-13 | 1974-07-09 | Allied Colloids Ltd | Polysaccharide based flocculants |
| US3835114A (en) | 1973-02-26 | 1974-09-10 | Anheuser Busch | Oxidized cationic starch |
| US3962079A (en) | 1974-01-21 | 1976-06-08 | Anheuser-Busch, Incorporated | Acid treated cationic starch in the flocculation and dewatering of sludge |
| US4279658A (en) | 1978-08-16 | 1981-07-21 | Grain Processing Corporation | Chemical-mechanical starch conversion |
| US4281109A (en) | 1980-03-03 | 1981-07-28 | National Starch And Chemical Corporation | Pollution-free cationization of starch |
| US4579944A (en) | 1982-07-19 | 1986-04-01 | Grain Processing Corporation | Derivatization of starch |
| US5269939A (en) | 1992-07-13 | 1993-12-14 | Laurent Edward L | Method of solids recovery for use in animal feed or as a fuel utilizing natural flocculents |
| US5543056A (en) | 1994-06-29 | 1996-08-06 | Massachusetts Institute Of Technology | Method of drinking water treatment with natural cationic polymers |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2015137791A1 (en) * | 2014-03-10 | 2015-09-17 | Kaunas University Of Technology | Modified starch flocculant and method of producing thereof |
| LT6229B (lt) | 2014-03-10 | 2015-10-26 | Kauno technologijos universitetas | Modifikuoto krakmolo flokuliantas ir jo gamybos būdas |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| LT2012044A (lt) | 2012-12-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Li et al. | Optimizing coagulation and flocculation process for kaolinite suspension with chitosan | |
| CN102583681B (zh) | 植物来源的凝聚剂、凝聚剂混合物、凝聚方法以及制备植物来源的凝聚剂的方法 | |
| Yang et al. | Evaluation of a novel chitosan-based flocculant with high flocculation performance, low toxicity and good floc properties | |
| Wei et al. | Synthesis and flocculating properties of cationic starch derivatives | |
| Lee et al. | Flocculation of kaolin in water using novel calcium chloride-polyacrylamide (CaCl2-PAM) hybrid polymer | |
| You et al. | Preparation and flocculation properties of cationic starch/chitosan crosslinking-copolymer | |
| Liimatainen et al. | Use of nanoparticular and soluble anionic celluloses in coagulation-flocculation treatment of kaolin suspension | |
| Bobu | Chitosan as cationic polyelectrolyte in wet-end papermaking systems | |
| Aguado et al. | Cationic cellulosic derivatives as flocculants in papermaking | |
| US20150197434A1 (en) | Use Of Celluloses In Water Treatment | |
| Li et al. | Adsorption and flocculation of bentonite by chitosan with varying degree of deacetylation and molecular weight | |
| Zahrim et al. | Coagulation/flocculation of lignin aqueous solution in single stage mixing tank system: Modeling and optimization by response surface methodology | |
| LT6229B (lt) | Modifikuoto krakmolo flokuliantas ir jo gamybos būdas | |
| Yang et al. | Cationic content effects of biodegradable amphoteric chitosan-based flocculants on the flocculation properties | |
| Liimatainen et al. | Flocculation performance of a cationic biopolymer derived from a cellulosic source in mild aqueous solution | |
| Yang et al. | Amphoteric starch-based flocculants can flocculate different contaminants with even opposite surface charges from water through molecular structure control | |
| Siswoyo et al. | Chitosan of blood cockle shell (Anadara granosa) as a natural coagulant for removal of total suspended solids (TSS) and turbidity of well-water | |
| Mihai et al. | Chitosan based nonstoichiometric polyelectrolyte complexes as specialized flocculants | |
| Wu et al. | An amphiphilic flocculant with a lignin core for efficient separation of suspended solids | |
| Haufe et al. | Flocculation efficiency of reacetylated water soluble chitosan versus commercial chitosan | |
| Miranda et al. | Efficiency of chitosan and their combination with bentonite as retention aids in papermaking | |
| Zemmouri et al. | Use of chitosan in coagulation flocculation of raw water of Keddara and Beni Amrane dams | |
| LT5926B (lt) | Katijoninio krakmolo flokuliantas ir jo gavimo būdas | |
| CN107922224A (zh) | 一种从碱性水溶液中除去腐殖质的方法 | |
| Rios‐Donato et al. | Coagulation–flocculation of colloidal suspensions of kaolinite, bentonite, and alumina by chitosan sulfate |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BB1A | Patent application published |
Effective date: 20121227 |
|
| FG9A | Patent granted |
Effective date: 20130425 |
|
| MM9A | Lapsed patents |