LT4224B - Method for a formation of chromatic black films on the surface of zinc - Google Patents

Method for a formation of chromatic black films on the surface of zinc Download PDF

Info

Publication number
LT4224B
LT4224B LT95-136A LT95136A LT4224B LT 4224 B LT4224 B LT 4224B LT 95136 A LT95136 A LT 95136A LT 4224 B LT4224 B LT 4224B
Authority
LT
Lithuania
Prior art keywords
solution
zinc
converted
films
black
Prior art date
Application number
LT95-136A
Other languages
English (en)
Other versions
LT95136A (en
Inventor
Vidmantas Dikinis
Romas Sarmaitis
Violeta Rezaite
Irina Demcenko
Aldona Martusiene
Original Assignee
Chemijos Inst
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Chemijos Inst filed Critical Chemijos Inst
Priority to LT95-136A priority Critical patent/LT4224B/lt
Publication of LT95136A publication Critical patent/LT95136A/xx
Publication of LT4224B publication Critical patent/LT4224B/lt

Links

Landscapes

  • Chemical Treatment Of Metals (AREA)

Description

Išradimo objektas yra cinko chromatavimo būdas, būtent juodų chromatinių plėvelių ant cinko paviršiaus, ypatingai ant galvaninių cinko dangų, gavimo būdas ir gali būti panaudotas įvairiose pramonės srityse gaminių ar jų detalių apsaugai nuo korozijos ir išvaizdos (dekoratyvumo) pagerinimui.
Yra žinomas juodų chromatinių plėvelių ant cinko paviršiaus gavimo būdas (Buv. VDR patentas Nr.136979 C23F 7/26,1979), kai cinku padengtas detales merkia į tirpalą, turintį (g/dm3): kalio chromo sulfato - 17.7, chromo trioksido - 30, natrio sulfato - 30, vario sulfato - 30, boro rūgšties - 5, polietilenglikolio (mol. masė 3000 - 5000) - 30, acto rūgšties (ledinės) - 100 cm3/dm3 ir azoto (kone.)- 4 cm3/dm3 arba druskos (kone.) - 8 cm3/dm3 rūgščių, po to ištraukia, nuplauna ir išdžiovina. Tirpalo pH = 1.2 3, temperatūra 15-25 °C, chromatavimo trukmė 1-3 min.
Tačiau chromatavimo trukmė 1-3 min yra per ilga, kad šį būdą būtų galima naudoti tipinėse automatinio režimo galvaninėse linijose, kur chromatavimo operacijos trukmė įprastai yra 15-60 s.
Yra žinomas juodų chromatinių plėvelių ant cinko paviršiaus gavimo būdas (Rumunijos patentas Nr. 94238, C23C 22/24, 1988), kai padengtas cinku detales merkia į tirpalą, turintį ( g/dm): 3-95 šešiavalenčio chromo ir 0.005-75 metalų (Cu, Ag,Mo, Co, Fe) jonų, 15-175 acto rūgšties, 10-170 junginių, turinčių SO4 2‘ jonų ir 1 40 cm3/dm3 stabilizatoriaus (skruzdžių ir acto rūgščių mišinys), po to ištraukia, nuplauna ir papildomai merkia į tirpalą, turintį 50 - 400 g/dm tiokarbamido arba natrio tiosulfato, po to ištraukia, nuplauna ir išdžiovina. Chromatavimo tirpalo pH = 1.5-2.0, temperatūra 18-28 °C, chromatavimo trukmė 10 s - 3 min.; papildomo apdorojimo tirpalo temperatūra 18-28 °C, apdorojimo trukmė 30- 120 s.
Šis būdas yra sudėtingesnis technologiniu požiūriu, kadangi įsiveda papildoma operacija - apdorojimas tiokarbamido arba natrio tiosulfato tirpale.
Yra žinomas juodų chromatinių plėvelių ant cinko paviršiaus gavimo būdas (JAV patentas Nr. 4931317, BO5D3/02,1990), kai padengtas cinku detales merkia į tirpalą, turintį (g/dm3): 30 - 150 šešiavalenčio chromo, 20 - 100 trivalenčio chromo, 0.5 - 50 metalų (Fe, Co, Ni) jonų ir 5 - 20 organinio polimero, po to ištraukia ir iškaitina 5 s -10 min 100 - 350 °C temperatūroje.
Šis būdas yra sudėtingas technologiniu požiūriu, kadangi reikalingas apdorojamų detalių iškaitinimas aukštoje temperatūroje, dėl ko padidėja energijos sąnaudos.
Artimiausias techninis sprendimas pagal esmę yra juodų chromatinių plėvelių ant cinko paviršiaus gavimo būdas (buv.TSRS a. I. Nr. 681114, C23F 7/26, 1979), kai cinku padengtas detales merkia į tirpalą, turintį (g/dm3): 5.2 - 41.6 šešiavalenčio chromo, 1.5 - 16.2 vario, 3.2-24.5 sulfato ir organinių aktyvatorių ( 31-200 acetato ir
4.15 - 44.5 formiato) jonų, po to ištraukia, nuplauna ir išdžiovina. Tirpalo pH = 1.9-3.2, temperatūra 15-32 °C, chromatavimo trukmė 3-6 min.
Šiuo būdu gautos juodos chromatinės plėvelės yra nepakankamai atsparios trynimui ir labai jautrios plovimo ir džiovinimo operacijoms, ko pasėkoje vandens susikaupimo vietose ant detalių džiovinimo metu atsiranda matinės pilkos ar žalsvos dėmės, pabloginančios detalių išvaizdą (dekoratyvumą) ir atsparumą korozijai. Be to, chromatavimo trukmė 3-6 min. yra per ilga, kad šį būdą būtų galima naudoti tipinėse automatinio režimo galvaninėse linijose.
Išradimo esmė yra tame, kad cinku padengtas detales merkia į tirpalą, turintį šešiavalenčio chromo, vario, sulfato, organinio aktyvatoriaus, ortofosfatų ir/ar kondensuotų fosfatų jonų ir išlaiko tirpale 15-150 s.
Siūlomas būdas yra technologiškesnis ,nes tolygios sodrios juodos spalvos, atsparios korozijai ir trynimui chromatinės plėvelės gaunamos nenaudojant papildomų operacijų. Be to, jos susiformuoja per palyginus trumpą laiką (15-60 s), todėl siūlomą būdą galima naudoti tipinėse automatinio režimo galvaninėse linijose ir nestandartiniuose įrengimuose.
šis būdas, lyginant su žinomais techniniais sprendimais, padeda intensifikuoti juodų chromatinių plėvelių gavimo procesą (trumpesnis chromatavimo laikas, per kurį susiformuoja kokybiškos plėvelės ), sumažinti energijos sąnaudas (žema džiovinimo temperatūra) ir pailginti padengtų dirbinių eksploatacijos laiką (geresnis atsparumas korozijai ir trynimui).
Detales chromatuoja tirpale, turinčiame (g/dm3): 5.2 - 26 šešiavalenčio chromo, 3.2 15.9 vario, 4.8 - 24 sulfato, 0.06 - 5.9 organinio aktyvatoriaus, 1.0 - 9.5 ortofosfatų ir/ar kondensuotų fosfatų jonų. Chromatavimo tirpalo pH=0.8 - 2.2, temperatūra 15-30 °C.
Chromatavimo tirpalą ruošia nudruskintame vandenyje, ištirpinant receptūroje nurodytus medžiagų kiekius. Tirpalo rūgštingumas, esant reikalui, koreguojamas natrio šarmu arba mineraline rūgštimi (sieros, ortofosforo arba druskos).
Šešiavalenčio chromo šaltiniu gali būti chromo trioksidas, amonio dichromatas ir chromatas, šarminių ir tirpūs žemės šarminių metalų dichromatai ir chromatai bei šių junginių mišiniai.
Vario jonų šaltiniu gali būti dvivalenčio vario mineralinių ir organinių rūgščių druskos, pvz., vario sulfatas, vario chloridas, vario fosfatas, vario acetatas ir pan.
Sulfato jonų šaltiniu gali būti sieros rūgštis, amonio, šarminių ir tirpūs žemės šarminių metalų, amonio, vario, nikelio, kobalto sulfatai bei šių junginių mišiniai.
Organinio aktyvatoriaus jonų šaltiniu gali būti acto rūgštis, amonio, šarminių ir tirpūs žemės šarminių metalų, vario, nikelio, kobalto acetatai bei šių junginių mišiniai·
Ortofosfato jonų šaltiniu gali būti ortofosforo rūgštis ir jos druskos, pvz.:amonio, šarminių ir tirpūs žemės šarminių metalų, vario, nikelio, kobalto fosfatai bei šių junginių mišiniai.
Kondensuotų fosfatų jonų šaltiniu gali būti tirpūs pirofosfatai, pvz., Na4P2O7, NaH3P2O7, Na2H2P2O7 ir pan., polifosfatai, pvz., Na5P3O10, Na6P40i3, ir pan. ir metafosfatai, pvz., Na3P309, Na4P4O12, NaePeOia ir pan.
Cinku padengtas detales nuplauna šaltu vandeniu, merkia į pagal siūlomą būdą paruoštą tirpalą, kurio pH = 0.8 - 2.2 ir temperatūra 15-30 °C, išlaiko tirpale 15 -150 s maišant tirpalą suslėgtu oru arba mechaniškai judinant apdorojamas detales, po to ištraukia, nuplauna šaltu vandeniu ir išdžiovina.
Juodų chromatinių plėvelių kokybę vertina praėjus 24 vai. po jų gavimo pagal išvaizdą (dekoratyvumą), korozinį atsparumą ir atsparumą trynimui.
Plėvelių išvaizdą (dekoratyvumą) vertina vizualiai plika akimi dienos šviesoje trim parametrais:
spalva - sodri juoda, spalvos tolygumas blizgesys juoda su atspalviu.
tolygi, netolygi.
blizganti, pusiau blizganti, matinė.
Plėvelių korozinį atsparumą vertina valandų skaičiumi iki cinko korozijos pradžios druskos rūko kameroje pagal buv. TSRS standartą GOST 9.308-85.
Plėvelių atsparumą trynimui vertina pagal tarptautinį standartą ISO 3613 braukiant baltu filtro popieriumi (spaudžiant normaliai) pirštu per tą pačią vietą 10 kartų:
geras - jeigu ant filtro popieriaus ir plėvelės braukimo vietoje nėra jokių pėdsakų;
patenkinamas - jeigu ant filtro popieriaus yra juodų plėvelės produktų, o ant plėvelės braukimo vietoje lieka trynimo pėdsakai;
blogas - jeigu ant filtro popieriaus yra juodų plėvelės produktų, o braukimo vietoje plėvelė nusitrynusi iki cinko.
Siūlomo būdo efektyvumui įvertinti buvo paruošti 7 pavyzdžiai, iš kurių 1 ir 2 yra kontroliniai, 3 - 7 paruošti pagal siūlomą būdą su skirtinga tirpalo komponentų koncentracija ir skirtingais technologiniais režimais. Visais atvejais cinkavimui ir chromatavimui buvo panaudojamos vienodos sudėtingos konfigūracijos (baldų kilpa) detalės.
PAVYZDŽIAI 1 pavyzdys (kontrolinis)
Cinku padengtas detales nuplauna šaltu vandeniu ir merkia į tirpalą, kuriame yra (g/dm3):
CrO3 (perskaičiavus į Cr6+) -20
CuSO4.5H2O (perskaičiavus į Cu2+), - 7.6
tame tarpe SO4 2' -11.5
ch3cooh (perskaičiavus į CH3COO ) -80
Skruzdžių rūgštis (perskaičiavus į HCOCT) -20
Tirpalas maišomas suslėgtu oru, tirpalo pH=2.0 temperatūra 20 °C, chromatavimo trukmė 5 min. Po apdorojimo chromatavimo tirpale detales ištraukia, nuplauna šaltu vandeniu ir išdžiovina.
pavyzdys (kontrolinis)
Cinku padengtas detales nuplauna šaltu vandeniu ir merkia į tirpalą, kuriame yra (g/dm3):
CrO3 (perskaičiavus į Cr6+) -11
CuSO4.5H2O (perskaičiavus į Cu2+), -8 tame tarpe S04 2' -12
Acto rūgštis (perskaičiavus į CH3COO) - 2
Tirpalas maišomas suslėgtu oru, tirpalo pH=1.6, temperatūra 20 °C, chromatavimo trukmė 60 s. Po apdorojimo chromatavimo tirpale detales ištraukia, nuplauna šaltu vandeniu ir išdžiovina.
pavyzdys
Cinku padengtas detales nuplauna šaltu vandeniu ir merkia į tirpalą, kuriame yra (g/dm3):
CrO3
CuCI2.2H2O Na2SO4
Čo(CH3COO)2 .4H2O H3PO4 (perskaičiavus j Cr6+) - 5.2 (perskaičiavus į Cu2+) - 3.2 (perskaičiavus į SO4) - 4.8 (perskaičiavus įCH3ČOO ) - 5.9 (perskaičiavus į PO4 3)
Tirpalas maišomas suslėgtu oru, tirpalo pH=0.8, temperatūra 30 °C, chromatavimo trukmė -15 s. Po apdorojimo detales ištraukia, nuplauna šaltu vandeniu ir išdžiovina. 4 pavyzdys
Cinku padengtas detales nuplauna šaltu vadeniu ir merkia į tirpalą, kuriame yra (g/dm3):
Na2Cr2O7 (perskaičiavus į Cr6+)
CrO3 (perskaičiavus į Cr6+)
CuCI2.2H2O (perskaičiavus į Cu2+)
CuSO4.5H2O (perskaičiavus į Cu2+), tame tarpe SO4 2
NiSO4 .7H2O (perskaičiavus į SO4 2)
CH3COOH (perskaičiavus į CH3COO)
NagPO4.12H2O (perskaičiavus į PO4 3')
Na4P2O7 (perskaičiavus į P2O7 4')
7.9
0.06
6.5
Detalės tirpale judinamos mechaniškai, tirpalo pH=2.2, temperatūra 15 °C, chromatavimo trukmė 150 s.
Po apdorojimo detales ištraukia, nuplauna šaltu vandeniu ir išdžiovina.
5 pavyzdys
Cinku padengtas detales nuplauna šaltu vandeniu ir merkia į tirpalą, kuriame
(g/dm3):
CrO3 (perskaičiavus į Cr6+) 20
CuSO4.5H2O (perskaičiavus į Cu2+), - 8
tame tarpe SO4 2' -12.1
(NH4)2SO4 (perskaičiavus į SO4 2') - 2.3
CH3COONa.3H2O (perskaičiavus į CH3COOj - 1
Na6P4Oi3 (perskaičiavus į P4Ch3 6+) - 2.5
Detalės tirpale judinamos mechaniškai, tirpalo pH= 1.1 temperatūra 20
chromatavimo trukmė 30 s.
Po apdorojimo detales ištraukia, nuplauna šaltu vandeniu ir išdžiovina.
pavyzdys
Cinku padengtas detales nuplauna šaltu vandeniu ir merkia į tirpalą, kuriame yra (g/dm3):
K2CrO4 (perskaičiavus į Cr6+) -5
Na2Cr2O7 (perskaičiavus į Cr6+) -10
CuSO4.5H2O (perskaičiavus įCu2+), -10
tame tarpe SO4 2 -15.1
Cu(CH3COO)2.H2O (perskaičiavus į Cu2+) - 3.2
tame tarpe CH3COO- - 3
h3po4 (perskaičiavus į PO4 3') - 2.5
Na^CL (perskaičiavus j P3O9 3')
Tirpalas maišomas suslėgtu oru, tirpalo pH = 1.4, temperatūra 18 °C, chromatavimo trukmė 60 s.
Po apdorojimo detales ištraukia, nuplauna šaltu vandeniu ir išdžiovina.
pavyzdys
Cinku padengtas detales nuplauna šaltu vandeniu ir merkia į tirpalą, kuriame yra (g/dm3):
CrO3 (perskaičiavus į Cr6+) -8
CuSO4.5H2O (perskaičiavus į Cu2+), -11 tame tarpe SO4 2
-16.6
Ni(CH3COO)2 4H2O H3PO4
NaH2PO4.2H2O (perskaičiavus j CH3COCr) -3 (perskaičiavus į PO4 3') -2 (perskaičiavus į PO4 3') -2
Tirpalas maišomas suslėgtu oru, tirpalo pH = 1.6 temperatūra 20 °C, chromatavimo trukmė 90 s.
Po apdorojimo detales ištraukia, nuplauna šaltu vandeniu ir išdžiovina.
Plėvelių kokybės palyginamieji duomenys pateikti lentelėje.
Kaip matyti iš duomenų, pateiktų lentelėje, pagal siūlomą būdą (3-7 pavyzdžiai) gautos chromatinės plėvelės pasižymi geresnėmis dekoratyviomis, apsauginėmis ir mechaninėmis savybėmis, lyginant su prototipu. Be to, blizgančios tolygios sodrios juodos spalvos , gero korozinio atsparumo (84-108 vai. druskos rūko kameroje) ir pakankamai atsparios trynimui chromatinės plėvelės gaunamos jau per 15-60 s ir jų kokybė neblogėja, ilgėjant chromatavimo trukmei iki 150 s. Todėl šį būdą galima naudoti tipinėse galvaninėse linijose, kas praplečia jo panaudojimo galimybes.
Lentelė
Pavyzdys 7 sodri juoda tolygi visame paviršiuje blizganti visame paviršiuje 96 geras
Pavyzdys 6 sodri juoda tolygi visame paviršiuje blizganti visame paviršiuje 108 geras
Pavyzdys 5 sodri juoda tolygi visame paviršiuje blizganti visame paviršiuje I 108 geras
Pavyzdys 4 sodri juoda tolygi visame paviršiuje blizganti visame paviršiuje 96 geras
Pavyzdys 3 sodri juoda tolygi visame paviršiuje blizganti visame paviršiuje 84 geras
Pavyzdys 2(kontrolinis) tamsiai žalia netolygi visame paviršiuje matinė visame paviršiuje 30 blogas
Pavyzdys 1 (kontrolinis) juoda su žalsvu atspalviu netolygi, pilkos- žalsvos dėmės vandens susikaupimo vietose džiovinimo metu) blizganti ant iškilių vietų, matinė įdubimuose 72 patenkinamas
Plėvelių kokybės rodikliai Išvaizda (dekoratyvumas) spalva spalvos tolygumas blizgesys Korozinis atsparumas, vai. iki Zn korozijos pradžios Atsparumas trynimui

Claims (1)

  1. IŠRADIMO APIBRĖŽTIS
    Juodų chromatinių plėvelių ant cinko paviršiaus gavimo būdas, kur cinku padengtas detales merkia j tirpalą, turintį šešiavalenčio chromo, vario, sulfato ir organinio aktyvatoriaus jonų, besiskiriantis tuo, kad į tirpalą papildomai įdeda ortofosfatų ir/ar kondensuotų fosfatų jonų ir detales tirpale išlaikol 5-150 s.
LT95-136A 1995-12-29 1995-12-29 Method for a formation of chromatic black films on the surface of zinc LT4224B (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
LT95-136A LT4224B (en) 1995-12-29 1995-12-29 Method for a formation of chromatic black films on the surface of zinc

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
LT95-136A LT4224B (en) 1995-12-29 1995-12-29 Method for a formation of chromatic black films on the surface of zinc

Publications (2)

Publication Number Publication Date
LT95136A LT95136A (en) 1997-07-25
LT4224B true LT4224B (en) 1997-10-27

Family

ID=19721703

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
LT95-136A LT4224B (en) 1995-12-29 1995-12-29 Method for a formation of chromatic black films on the surface of zinc

Country Status (1)

Country Link
LT (1) LT4224B (lt)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE136979C (lt)
SU681114A1 (ru) 1973-12-10 1979-08-28 Ордена Трудового Красного Знамени Институт Химии И Химической Технологии Ан Литовской Сср Раствор дл черного пассивировани цинка
RO94238A2 (ro) 1986-09-17 1988-03-30 Institutul De Cercetare Stiintifica Si Inginerie Tehnologica Pentru Industria Constructiilor De Masini,Ro Procedeu pentru pasivarea neagra a depunerilor de zinc sau cadmiu
US4931317A (en) 1988-03-30 1990-06-05 Nihon Parkerizing Co., Ltd. Composition and process for the formation of a black coating on surfaces of materials

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE136979C (lt)
SU681114A1 (ru) 1973-12-10 1979-08-28 Ордена Трудового Красного Знамени Институт Химии И Химической Технологии Ан Литовской Сср Раствор дл черного пассивировани цинка
RO94238A2 (ro) 1986-09-17 1988-03-30 Institutul De Cercetare Stiintifica Si Inginerie Tehnologica Pentru Industria Constructiilor De Masini,Ro Procedeu pentru pasivarea neagra a depunerilor de zinc sau cadmiu
US4931317A (en) 1988-03-30 1990-06-05 Nihon Parkerizing Co., Ltd. Composition and process for the formation of a black coating on surfaces of materials

Also Published As

Publication number Publication date
LT95136A (en) 1997-07-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA1137393A (en) Chromium-free or low-chromium metal surface passivation
US4278477A (en) Metal treatment
US4273592A (en) Coating solution for metal surfaces
JPS6315991B2 (lt)
PL108670B1 (en) Agent for chemical manufacture of conversion coatings
US4670066A (en) Process for the treatment by chemical conversion of substrates of zinc or of one of its alloys, concentrate and bath used for performing this process
US4801337A (en) Process and composition for conversion coating metal surfaces
US4600447A (en) After-passivation of phosphated metal surfaces
EP3456865B1 (en) Trivalent chromium chemical conversion treatment liquid for zinc or zinc alloy base and chemical conversion treatment method using the same
US20040156999A1 (en) Black trivalent chromium chromate conversion coating
MX2014009925A (es) Control de color de depositos de cromo trivalente.
US4444601A (en) Metal article passivated by a bath having an organic activator and a film-forming element
US5868873A (en) Pre-rinse for phosphating metal surfaces
US5178690A (en) Process for sealing chromate conversion coatings on electrodeposited zinc
KR101692262B1 (ko) 흑색 Cr-Co 합금 도금 피막용 흑화 처리액
US2244526A (en) Process of treating metal surfaces
JP4408474B2 (ja) アルミニウム合金基材の塗装方法及びホイール
US4591416A (en) Chromate composition and process for treating zinc-nickel alloys
CA1209947A (en) Chromate composition and process for treating zinc- nickel alloys
LT4224B (en) Method for a formation of chromatic black films on the surface of zinc
US2499231A (en) Method of producing surface conversion coatings on zinc
EP0032306A1 (en) Aluminium-coating solution, process and concentrate
US5049245A (en) Method for producing resin-coated rust-proof steel sheets with properties suitable for electrodeposition coating
US6679952B2 (en) Method of coating aluminum and aluminum alloy substrates and coated articles
US3647568A (en) Colored phosphate coatings and method of application

Legal Events

Date Code Title Description
MM9A Lapsed patents

Effective date: 19991229