LT3709B - Sorbent from stabilized aluminium oxide including active ingredient for absorbtion of nitric and sulphur oxides and method for processing them - Google Patents

Sorbent from stabilized aluminium oxide including active ingredient for absorbtion of nitric and sulphur oxides and method for processing them Download PDF

Info

Publication number
LT3709B
LT3709B LTIP930A LTIP930A LT3709B LT 3709 B LT3709 B LT 3709B LT IP930 A LTIP930 A LT IP930A LT IP930 A LTIP930 A LT IP930A LT 3709 B LT3709 B LT 3709B
Authority
LT
Lithuania
Prior art keywords
sorbent
alumina
particles
active ingredient
stabilizer
Prior art date
Application number
LTIP930A
Other languages
Lithuanian (lt)
Inventor
Michael Scott Ziebarth
Michael John Hager
Jean Willem Beeckman
Stanislaw Plecha
Original Assignee
Grace W R & Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Grace W R & Co filed Critical Grace W R & Co
Priority to LTIP930A priority Critical patent/LT3709B/en
Publication of LTIP930A publication Critical patent/LTIP930A/en
Publication of LT3709B publication Critical patent/LT3709B/en

Links

Landscapes

  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)

Abstract

Sorbent from aluminium oxide may adsorb nitrogen and sulphur oxides and be regenerated heating in 600-650 degrees Celsius; it is produced by including aluminium an oxide stabilisation agent into the sorbent. The precipitation moment is the most proper way to add aluminium oxide. Afterwards a prepared precipitated powder suspension, made of fine and poured out in drops in order to let a form of stabilised spheroid aluminium oxide elements. In order to get a stabilised sorbent, these elements are soaked with alkaline or earth metals. Stabilisers of the aluminium oxide are of silicon dioxide, lanthanum oxide, other oxides of rare earth metals, titanium oxide, zirconium dioxide and earth metals.

Description

Šis išradimas liečia pagerintą sorbentą azoto ir sieros oksidų iš išmetamų dujų pašalinimui, o taip pat šių dujų pašalinimo minėtu sorbentu būdą.The present invention relates to an improved sorbent for the removal of nitrogen and sulfur oxides from the exhaust gas, and to a method for removing said gas with said sorbent.

NOXSO būde, aprašytame JAV patente Nr. 4798711, naudoja akytą sorbentą iš aliuminio oksido, turintį natrio, skirtą azoto ir sieros oksidų sugėrimui iš dūminių dujų. Sugėrusį šias dujas sorbentą, apkrautą azotu ir siera, regeneruoja šildydami jį atstatančioje atmosferoje.The NOXSO method described in U.S. Pat. No. 4,798,711, uses a porous alumina-containing sodium oxide sorbent for the absorption of nitrogen and sulfur oxides from flue gas. After absorbing this gas, the sorbent, loaded with nitrogen and sulfur, is regenerated by heating it in a rebuilding atmosphere.

Šalia kitų tinkamų atstatančių atmosferų sorbento regeneracijai taiko metano dujas. Betgi, kada taiko gamtines dujas arba metaną, regeneratorius dirba aukštesnėje temperatūroje, t.y. maždaug 650°C, kuri sukelia tolesnį paviršiaus ploto iš aliuminio oksido rutuliukų mažėjimą.Among other suitable restoring atmospheres, methane gas is used for sorbent regeneration. However, when using natural gas or methane, the regenerator operates at a higher temperature, i.e. approximately 650 ° C, which causes a further decrease in the surface area of the alumina beads.

Kadangi NOXSO sorbentas aliuminio ir sieros oksidų pašalinimui grįžtamai - slenkamuoju judėjimu pereina nuo adsorbcijos iki regeneracijos, tai jis patiria virtimus, kurie sumažina jo paviršiaus plotą. Šviežio sorbento iš aliuminio oksido paviršiaus plotas yra apie 200 m2/g. Po maždaug 100 ciklų sorbento paviršiaus plotas sumažėja mažiau negu iki 50 m2/g. Kai paviršiaus plotas sumažėja iki tokio mažo lygio, sorbento darbinės charakteristikos yra nebepriimtinos.As the NOXSO sorbent for reversible - sliding movement of aluminum and sulfur oxides moves from adsorption to regeneration, it experiences fluctuations that reduce its surface area. The surface area of the fresh alumina sorbent is about 200 m 2 / g. After about 100 cycles, the sorbent surface area decreases to less than 50 m 2 / g. When the surface area is reduced to such a low level, the performance of the sorbent is no longer acceptable.

Šio išradimo tikslas yra gauti sorbentą su pastoviu paviršiaus plotu ir pastoviu porų tūriu, atliekant regeneraciją, kada dalyvauja natris arba kiti šarminiai metalai.It is an object of the present invention to provide a sorbent with a constant surface area and a constant pore volume for regeneration in the presence of sodium or other alkali metals.

Šio išradimo tikslas yra gauti sorbentą su pastoviu paviršiaus plotu azoto ir sieros oksidų adsorbcijai iš išmetamųjų dujų.It is an object of the present invention to provide a sorbent with a constant surface area for adsorption of nitrogen and sulfur oxides from the exhaust gas.

Šio išradimo tikslas taip pat yra sukurti sorbentą su pastoviu paviršiaus plotu hidroterminėse sąlygose, dalyvaujant natriui.It is also an object of the present invention to provide a sorbent with a constant surface area under hydrothermal conditions in the presence of sodium.

Šio išradimo tikslas taip pat yra sukurti sorbentą su pastovia darbine charakteristika azoto ir sieros oksidų adsorbcijos atžvilgiu ilgą laiko tarpą ir po ilgalaikio adsorbcijos/ regeneracijos ciklo.It is also an object of the present invention to provide a sorbent having a constant performance with respect to adsorption of nitrogen and sulfur oxides over a long period of time and after a long adsorption / regeneration cycle.

Šio išradimo tikslas yra gauti sorbentą, išsaugantį savo vientisumą, kai jis yra rutuliukų formos.It is an object of the present invention to provide a sorbent which retains its integrity when in the form of beads.

Šio išradimo tikslas yra sukurti alternatyvius sorbento su pastoviu paviršiaus plotu gavimo būdus azoto ir sieros oksidų adsorbcijai iš išmetamųjų dujų.It is an object of the present invention to provide alternative ways of obtaining a constant surface area sorbent for the adsorption of nitrogen and sulfur oxides from the exhaust gas.

Šio išradimo tikslas yra sukurti nepertraukiamą azoto ir sieros oksidų šalinimo būdą, kuriame jie yra palaikomi pastovaus sorbento pagalba, kurį galima regeneruoti aukštose temperatūrose ir hidroterminėse sąlygose.It is an object of the present invention to provide a continuous process for the removal of nitrogen and sulfur oxides in which they are maintained by means of a constant sorbent which can be regenerated at high temperatures and hydrothermal conditions.

Šie ir papildomi išradimo tikslai taps labiau suprantami iš tolesnio išradimo aprašymo.These and additional objects of the invention will become more apparent from the following description of the invention.

Siūlomas sorbentas aliuminio ir sieros oksidų pašalinimui, kuris išsaugo palygint didelį paviršiaus plotą po nenutrūkstamo jo panaudojimo cikliniame adsorbcijos / regeneracijos procese. Sorbentas gali sugerti taip pat ir kitas priemaišas, pavyzdžiui chloridus, HCI ir sunkiuosius metalus, pavyzdžiui, arseną, šviną ir pan. Sorbentą gauna pridėdami stabilizatoriaus į suspensiją, sudarančią aliuminio oksidą. Tinkamiausias stabilizatorius aliuminio oksidui yra silicio dioksidas, kurį galima pridėti natrio silikato formoje. Kai aliuminio oksidą gauna iš suspensijos, tai į suspensiją paprastai įeina, pavyzdžiui aliuminio sulfatas ir natrio aliuminatas, kurie reaguoja, sudarydami aliuminio oksidą. Pagal tinkamiausią išradimo atlikimo variantą į šią suspensiją papildomai prideda aliuminio oksido stabilizatoriaus, pavyzdžiui silicio dioksido. Tris komponentus nusodina kartu. Geriausia, kai bendros silicio dioksido ir aliuminio oksido nusodinimo nuosėdas filtruoja, praplauna ir džiovina, kad būtų gauti milteliai. Miltelius galima nesunkiai atgabenti į vietą, kur formuojami rutuliukai. Po to iš miltelių pagamina suspensiją, susidedančią iš vandens/ azoto rūgšties/ acto rūgšties. Suspensiją nupila po lašą į drėkinimo kolonėlę, kurioje yra fazė NH3 - skystas angliavandenis virš amoniako vandeninės fazės. Rutuliukus iš aliuminio oksido, stabilizuotus silicio dioksidu, džiovina ir iškaitina. Po to mirko (pradinio sudrėkinimo būdu) 1-20 sv.% aktyvaus ingrediento iš šarminio arba žemės šarminio metalo, iš kurių tinkamiausias yra natris, kurio kiekis yra 4-6 sv.%.A sorbent for the removal of aluminum and sulfur oxides has been proposed, which retains a relatively large surface area after continuous use in a cyclic adsorption / regeneration process. Other impurities such as chlorides, HCl and heavy metals such as arsenic, lead and the like can also be absorbed by the sorbent. The sorbent is obtained by adding a stabilizer to the suspension forming alumina. The preferred stabilizer for alumina is silica, which can be added in the form of sodium silicate. When the alumina is obtained from a suspension, the suspension typically includes, for example, aluminum sulfate and sodium aluminate, which react to form the alumina. According to a preferred embodiment of the invention, an aluminum oxide stabilizer such as silica is added to the suspension. The three components are co-precipitated. Ideally, the precipitates from the combined silica and alumina precipitates, are washed and dried to give a powder. The powder can be easily transported to the place where the balls are formed. The powder is then made into a suspension consisting of water / nitric acid / acetic acid. The suspension poured drop by drop to the humidifier column containing phase NH 3 - ammonia liquid hydrocarbons over the aqueous phase. Beads of alumina stabilized on silica are dried and annealed. Subsequently, 1-20 wt.% Of the active ingredient of alkali or earth alkaline metal, preferably sodium in an amount of 4-6 wt.

Trumpas aprašymasShort description

Fig. 1 parodyta sorbento iš stabilizuoto aliuminio oksido gamybos būdo principinė schema.FIG. 1 shows a schematic diagram of a method for making a sorbent from a stabilized alumina.

Fig. 2 parodytas sorbentų atsparumas garams.FIG. Figure 2 shows the vapor resistance of the sorbents.

Fig. 3 parodytas sorbento paviršiaus ploto išsaugojimo pagerintas būdas pagal pateikiamą išradimą per laiko tarpą, apimantį ciklinį procesą adsorbcija/ regeneracija.FIG. 3 shows an improved method of preserving the surface area of a sorbent according to the present invention over a period comprising a cyclic adsorption / regeneration process.

Nustatyta, kad pateikiamam sorbentui labiausiai tinkamas aliuminio oksido stabilizatorius yra silicio dioksidas, o taip pat ir kiti aliuminio oksido stabilizatoriai. Pavyzdžiui, kad būtų gautas stabilizuotas sorbentas konkrečiam tikslui, galima naudoti lantano oksidą, kitų retųjų žemės metalų oksidus, titano oksidą cirkonio dioksidą, molį ir žemės šarminius metalus, pavyzdžiui, kalcį ir barį, atskirai arba sumaišytus.It has been found that silica, as well as other alumina stabilizers, are the most suitable alumina stabilizer for the present sorbent. For example, lanthanum oxide, other rare earth metal oxides, titanium oxide zirconium dioxide, clay, and alkaline earth metals such as calcium and barium may be used, either individually or in combination, to obtain a stabilized sorbent for a particular application.

Tinkamiausiais kiekis sudaro nuo efektyvaus kiekio iki, pavyzdžiui, 30 mol.%.Preferably, the amount is from effective amount to, for example, 30 mol%.

Atrasti, mažiausia trys būdai kaip pridėti stabilizatorių į aliuminio oksidą, formuojant rutuliukus lašinimo būdu.There are at least three ways to add a stabilizer to alumina by dripping beads.

Tokiu būdu, jei stabilizatorių sumaišo su pradinėmis aliuminio oksido medžiagomis, nesusidarant labai klampiam tirpalui, tuo atveju tinkamiausias pirmas būdo atlikimas būtų bendras nusodinimas, kad būtų gautas sorbentas, pavyzdžiui, bendru gelių susidarymu. Šis būdas yra aprašytas Nozemako JAV patente Nr. 4780446, kuris čia pateiktas informacijai.Thus, if the stabilizer is mixed with the starting alumina materials without forming a highly viscous solution, then the first step of the process would be to carry out a co-precipitation to obtain a sorbent, for example by co-forming the gels. This method is described in Nozemak U.S. Pat. 4780446, which is herein incorporated by reference.

Aliuminio oksidą, stabilizuotą silicio dioksidu, gauna paruošto bendro gelio pavidalu, naudojant nusodinimo būdą prie specialių ir kontroliuojamų reagento koncentracijų, temperatūros, laiko, pH reikšmių. Tinkamiausias rūgščios aliuminio druskos šaltinis yra aliuminio sulfato tirpalas. Tinkamiausias šarminio metalo aliuminato šaltinis yra natrio aliuminato tirpalas ir tinkamiausias šarminio metalo silikato šaltinis yra natrio silikato tirpalas. Minėtus šaltinius sujungia, kad būtų gautas mišinys, paruoštas, atliekant bendrą drebučių gamybą.The alumina stabilized on silica is obtained in the form of a ready-to-use gel, by precipitation at specific and controlled reagent concentrations, temperature, time, pH. The preferred source of acid aluminum salt is aluminum sulfate solution. The preferred source of alkali metal aluminate is sodium aluminate solution and the preferred source of alkali metal silicate is sodium silicate solution. The aforementioned sources are combined to produce a mixture prepared by co-production of jelly.

Bendro drebučių gavimo reakciją atlieka dviem stadijomis.The overall jelly-making reaction is carried out in two steps.

(1) Pradinį bendrą gelį nusodina prie pH 7,5-8,5, o tinkamiausia 8, ir (2) nusodintą bendrą gelį stabilizuoja esant pH reikšmėms 9,6-10,3, o tinkamiausia būtų 10.(1) The initial total gel is precipitated to pH 7.5-8.5, most preferably 8, and (2) the precipitated total gel is stabilized at pH 9.6-10.3, with 10 being most suitable.

Reikalaujamą pH reikšmę reakcijoje palaiko reguliuodami reagentų: aliuminio sulfato, natrio aliuminato ir natrio silikato srauto greitį. Taip pat prideda pakankamą natrio silikato kiekį, kad būtų pasiektas bendras silicio dioksido kiekis (SiO2) gautame nusodintame bendrame gelyje nuo efektyvaus stabilizuoto kiekio iki maždaug 30 mol.%, labiau tinkama nuo 5,5 iki 8,5 sv.%.The required pH value in the reaction is maintained by controlling the flow rates of reagents: aluminum sulfate, sodium aluminate, and sodium silicate. It also adds sufficient sodium silicate to achieve total silica (SiO 2 ) in the resulting precipitated total gel from an effective stabilized amount to about 30 mol%, more preferably from 5.5 to 8.5% by weight.

Aliuminio oksido stabilizatorius, kuriuos galima pridėti bendro nusodinimo būdu, sudaro silicio dioksidas, lantano oksidas, taip pat kitų retųjų žemės metalų oksidai, titano oksidas, cirkonio dioksidas arba žemės šarminiai metalai, pavyzdžiui, kalcis arba baris.The alumina stabilizers that can be added by co-precipitation include silica, lanthanum oxide as well as other rare-earth oxides, titanium oxide, zirconium dioxide or alkaline earth metals such as calcium or barium.

Po to stabilizuoto aliuminio oksido miltelius naudoja formuojant iš esmės vienodas sferoidines aliuminio oksido daleles. Tinkamiausias sferų formos gavimo būdas aprašytas JAV patente Nr. 4279779, kuris čia pateiktas informacijai. Pagal šį būdą, stabilizuoto aliuminio oksido suspensiją ruošia rūgščioje vandeninėje terpėje ir suspensijos lašelius perleidžia per orą į kolonėlę, kurioje viršutinis skysčio sluoksnis yra nesimaišantis su vandeniu, pavyzdžiui, skystas angliavandenilis ir amoniakas, o žemutinis sluoksnis yra vandeninis šarminis koaguliuojantis agentas. Gautas sferoidines daleles nokina vandeniniame amoniake iki nustatyto kietumo. Sunokintas daleles džiovina ir iškaitina.The stabilized alumina powder is then used to form substantially uniform spheroidal alumina particles. A preferred method for obtaining spherical shapes is described in U.S. Pat. 4279779, which is hereby incorporated by reference. According to this method, the stabilized alumina suspension is prepared in an acidic aqueous medium and the droplets of the suspension are passed through the air to a column in which the upper liquid layer is immiscible with water, such as liquid hydrocarbon and ammonia, and the lower layer is an aqueous alkaline coagulant. The resulting spheroidal particles ripen in aqueous ammonia to a defined hardness. The matured particles are dried and annealed.

Sorbento gavimui naudojamas pagerintas būdas, parodytas fig. 1 ir trumpai aprašytas žemiau. Suspensiją paruošia sumaišę stabilizuoto aliuminio oksido miltelius, vandenį ir rūgštis, tokias kaip acto rūgštis ir azoto rūgštis. Po to pageidautina sumažinti suspensijos dalelių dydį, pavyzdžiui, pageidautina sumažinti vidutinį dalelių dydį nuo didesnio negu 10 mikronų iki 2-5 mikronų. Nors sorbentą galima gauti be pageidautino smulkinimo stadijos, visi gauti rutuliukai susigulėję turės žemą lyginamąjį svorį, didelį dilimo greitį ir žemą atsparumą smulkinimui. Todėl, pageidautinas būdas mažinti dalelių dydį yra smulkinimas.The improved sorbent preparation method shown in FIG. 1 and described briefly below. The suspension is prepared by mixing the stabilized alumina powder, water and acids such as acetic acid and nitric acid. Thereafter, it is desirable to reduce the particle size of the suspension, for example, to reduce the mean particle size from greater than 10 microns to 2-5 microns. Although sorbent can be obtained without the desired crushing step, all of the resulting beads will have a low relative weight, high wear rate and low crushing resistance. Therefore, crushing is the preferred way to reduce particle size.

Galima naudoti kitus dalelių dydžio sumažinimo būdus, pavyzdžiui sausą smulkinimą, smulkinimą plaktukiniu malūnu arba rutuliniu malūnu ir smulkinimą skysčio energija. Šie būdai gali būti drėgno arba sauso tipo.Other particle size reduction techniques can be used, such as dry grinding, hammer or ball milling, and fluid energy milling. These methods can be wet or dry type.

Suspensiją paduoda į didelį pramoninio tipo Netzsch smulkintuvą 17,62 litro per minutę (4 galonai minutei) greičiu. Pats smulkintuvas talpina nuo 176,16-242,22 litrų (nuo 40 iki 55 galonų) Ouackenbush karoliukų, kurių dydis 1,5 mm ir kurie nuolat juda ratu viduje diskų, pritvirtintų prie besisukančios ašies, pagalba. Po to suspensijos daleles, veikiant stikliniams karoliukams, susmulkina iki reikalaujamo dydžio. Dalelių dydį reguliuoja sumažindami arba pridėdami specifinį stiklinių rutuliukų kiekį.The slurry is fed into a large industrial-type Netzsch shredder at a rate of 17.62 liters per minute (4 gallons per minute). The shredder itself holds 176.16-242.22 liters (40 to 55 gallons) of Ouackenbush beads, 1.5mm in size, which are constantly circling inside with the aid of discs attached to the rotating axis. The suspension particles are then pulverized to the required size by the action of glass beads. The particle size is controlled by reducing or adding a specific amount of glass beads.

Susmulkinę suspensijos daleles, suspensiją, lašais nupila į drėkinimo kolonėlę, kurioje labiausiai tinka amoniakas-žibalas virš amoniakinio vandens tirpalo. Organinė fazė būtina, kad susidarytų sferos tuo metu, kai vandeninė fazė papildomai sustiprina rutuliukus. Po lašų susidarymo rutuliukai perduodami į nuvandeninimo sistemą, o po to juos perleidžia per džiovintuvą, tuo metu per rutuliukus nukreipia oro srautą. Po džiovinimo sorbentą iškaitina besisukančioje krosnyje su netiesioginiu kaitinimu. Daleles, kurios yra per didelės arba nepakankamo dydžio pašalina vibraciniu separatoriumi. Po to sumirko aktyviu ingredientu, kuris yra šarminis metalas arba žemės šarminis metalas, tinkamiausia kai būna natris, Na2C03 forma. Tai galima atlikti horizontaliu besisukančiu būgniniu sumirkymo įrenginiu. Pagaliau sorbentą džiovina ir iškaitina, kad būtų gautas galutinis produktas.After grinding the suspension particles, the suspension is dropped into a humidification column, preferably ammonia-kerosene over an aqueous ammonia solution. The organic phase is necessary to form spheres while the aqueous phase additionally strengthens the beads. After the droplets have formed, the beads are transferred to a dewatering system and then passed through a dryer, at which time the airflow is directed through the beads. After drying, the sorbent is heated in a rotary kiln with indirect heating. Particles that are too large or too small are removed by a vibratory separator. It is then flashed with the active ingredient, which is an alkali metal or earth alkaline metal, most preferably in the form of sodium, in the form of Na 2 CO 3 . This can be done with a horizontal rotating drum soaking device. Finally, the sorbent is dried and annealed to give the final product.

Kitas aliuminio oksido stabilizatoriaus pridėjimo būdas yra jo sumaišymas su aliuminio oksido milteliais iki kol susidaro lašai, iš kurių gaunamos dalelės. Šiuo būdu galima pridėti visus stabilizatorius, įskaitant molį.Another way to add the alumina stabilizer is to mix it with the alumina powder until the droplets form the particles. All stabilizers, including clay, can be added in this way.

Trečias aliuminio oksido stabilizatoriaus pridėjimo būdas yra aliuminio oksido dalelių formavimas lašiniu būdu ir po to sekantis dalelių sumirkymas aliuminio oksido stabilizatoriumi. Stabilizatorių galima pridėti iki pridedant natrį ir po to, arba jį pridėti kartu su natriu, kad būtų ekonomiškiau. Šiou būdu galima pridėti visų stabilizatorių, išskyrus molį, nes jis netirpus.A third way of adding the alumina stabilizer is to drop the alumina particles dropwise and then to immerse the particles with the alumina stabilizer. The stabilizer can be added before and after the addition of sodium, or it can be added together with sodium to make it more economical. In this way all stabilizers except clay can be added as it is insoluble.

Galima naudoti ir kitus būdus formuoti rutuliukus greta aprašytų lašinių rutuliukų formavimo būdų. Ingredijentus galima kartu sumaišyti ir mišinį, galima ekstruduoti iki kol bus gauti ekstrudatai. Tinkamiausia, kai ilgio ir diametro santykis yra maždaug 1:1. Mišinį galima patalpinti į aglomeratorių rutuliukų sukepimui. Galima naudoti ir kitus mechaninius formavimo būdus, pavyzdžiui tablečių darymą.Other methods of bead formation can be used in addition to the described bead beading techniques. The ingredients may be mixed together and the mixture may be extruded until extrudates are obtained. Preferably, the ratio of length to diameter is about 1: 1. The mixture can be placed in an agglomerator for spinning balls. Other mechanical forming methods, such as tableting, may also be used.

Sorbento azoto ir sieros oksidų sugėrimo rodiklį matuoja adsorbcijos / regeneracijos įrenginiu. Įrenginyje yra pseudosuskystintas nusodinto tipo sluoksnis su atliekų dujomis, turintis 3000 dalelių milijonui SO2, 500 dalelių milijonui NO, 4% O2 ir 10% H2O.The sorption rate of sorbent nitrogen and sulfur oxides is measured by an adsorption / regeneration unit. The unit has a pseudosolid deposited type bed with waste gas containing 3000 particles per million SO 2 , 500 particles per million NO, 4% O 2 and 10% H 2 O.

Ciklas prasideda dujų pratekėjimu per suskystintą sorbento sluoksnį, esant temperatūrai apie 140°C. Vidutinės sąlygos per pirmas 10 minučių periodiško buvimo pseudosuskystintame sluoksnyje maždaug analogiškos sąlygoms, kuriose sorbentas bus naudojamas pramonėje, kai apskaičiuotas sieros kiekis sorbente yra 1,5 sv.%. Operaciją tęsia papildomas 10 minučių, kada sieros kiekis sudaro apie 2,5 sv.%. Azoto oksido sugėrimo charakteristiką šiuo laiko tarpu nenutrūkstamai matuoja cheminiu liuminiscensiniu NO analizatoriumi (Termo Elektron Instruments). Sieros oksido sugėrimo charakteristiką matuoja pagal sieros kiekį sorbento pavyzdžiuose, kurie yra šalinami iš pseudosuskystinto sluoksnio kas 2-5 minutes. Adsorbcijos fazę baigia, o po to rutuliukus 20 minučių regeneruoja metane esant 650°C temperatūrai su po to sekančiu minučių apdirbimu garais, esant temperatūrai 650°C. Regeneruotus rutuliukus atšaldo iki adsorbcijos temperatūros 120-160°C, o pageidautina temperatūra yra 140°C.The cycle begins with the passage of gas through the liquid sorbent layer at a temperature of about 140 ° C. The average conditions during the first 10 minutes of periodic presence in the fluidized bed are roughly analogous to the conditions under which the sorbent will be used in industry with an estimated sulfur content of 1.5% by weight. The operation is continued for an additional 10 minutes with a sulfur content of about 2.5% by weight. The absorbance characteristic of nitric oxide is continuously measured with a chemical luminescent NO analyzer (Termo Elektron Instruments). The sulfur oxide absorption characteristic is measured by the sulfur content of the sorbent samples, which are removed from the fluidized bed every 2 to 5 minutes. The adsorption phase is completed and the beads are then regenerated for 20 minutes in methane at 650 ° C followed by steam treatment at 650 ° C for a minute. The regenerated beads are cooled to an adsorption temperature of 120-160 ° C and the preferred temperature is 140 ° C.

Po pateikto ciklų skaičiaus rutuliukus pašalina iš adsorbcijos / regeneracijos įrenginio ir matuoja jų paviršiaus plotą. Azoto oksido desorbciją nustato pagal užprogramuotą iki desorbcijos temperatūros. Rutuliukus patalpina į regeneratorių, sujungtą su dujiniu chromatografu. Sieros oksido desorbciją matuoja 20 minučių laikotarpį, tuo metu virš jo esant temperatūrai 650°C praleidžia metaną.After the given number of cycles, the beads are removed from the adsorption / regeneration unit and their surface area is measured. The desorption of nitric oxide is determined from the programmed pre-desorption temperature. The beads are placed in a regenerator connected to a gas chromatograph. The desorption of sulfur oxide is measured over a period of 20 minutes, during which time methane is released at a temperature of 650 ° C.

Tai leidžia išsiskirstyti produktus S, SO2 ir H2S. Po to 20 minučių virš sorbento 650°C temperatūroje leidžia garą, kad būtų atskirtas bet koks likęs H2S.This allows the products S, SO 2, and H 2 S to be dispersed, and then, for 20 minutes above the sorbent at 650 ° C, allows steam to separate any remaining H 2 S.

Sekančiuose skyriuose aprašyti taikomi bandymų būdai, kurie nurodyti išradimo apibrėžtyje. Atliekant bandymus dilimui ir smulkinimui nustatyti, rutuliukus sijoja taip, kad pralįstų 10 akučių dydžio ir pasiliktų 20 akučių dydžio.The following sections describe the applicable test methods as defined in the invention. During abrasion and crushing tests, the balls are sieved to pass through 10 wells and retain 20 wells.

Sorbento stabilumo priklausomybė nuo laikoTime dependence of sorbent stability

Kad būtų nustatytas efektyvus sorbentu tinkamumo laikas, naudoja sorbento stabilumo nustatymą ciklo metu. Pagal šį metodą lygina paviršiaus plotą po 20 ciklų adsorbcija / regeneracija (pakankamas laiko tarpas, kad būtų sumažintas iš pradžių didelis šviežio sorbento paviršiaus plotas iki jo darbinio lygio) su sorbento paviršiaus plotu po 100 ciklų. Tai pakankamai ilgas laiko tarpas, kad būtų įvertinta, kaip sorbentas išlaiko pasikartojančių ciklų sąlygas. Sorbentai, pagaminti pagal siūlomą išradimą, paprastai turi paviršiaus plotą, kuris sumažėja nuo daugiau kaip 200 m2/g, kai jie būna švieži, iki apytikriai 150 m2/g po dvidešimto ciklo. Po to, po papildomų 80 ciklų paviršiaus plotas sumažėja mažiau negu iki 60 m2/g. Kitos sorbento iš aliuminio oksido dalelės, turinčios vienodą natrio kiekį, turės žymiai didesnį negu 60 m2/g paviršiaus ploto nuostolį, esant vienodoms bandymų sąlygoms, ir turės žemesnį bendrą paviršiaus plotą.Uses the determination of the sorbent stability over the cycle to determine the effective sorbent shelf life. This method compares the surface area after 20 cycles of adsorption / regeneration (sufficient time to reduce the initially large surface area of fresh sorbent to its working level) with the surface area of the sorbent after 100 cycles. This is a sufficiently long period of time to evaluate how the sorbent retains its repetitive cycle conditions. Sorbents made in accordance with the present invention generally have a surface area that is reduced from more than 200 m 2 / g when fresh to about 150 m 2 / g after a twenty cycle. Thereafter, after an additional 80 cycles, the surface area decreases to less than 60 m 2 / g. Other aluminum oxide sorbent particles having a uniform sodium content will have a significantly greater surface area loss of 60 m 2 / g under the same test conditions and a lower total surface area.

Atsparumas smulkinimuiResistance to crushing

Atsparumą smulkinimui nustato patalpindami sferoidinės formos daleles tarp bandymo mašinos dviejų lygiagrečių plokščių, pavyzdžiui, tokios kaip Ametek ML4434-4 modelio prietaiso, pagaminto AMETEK Co., 8600 Somerset Drive, Largo, Florida, kuris įrengtas ant platformos su variklio įvadu. Žemutinė plokštė yra priekalas, o viršutinė plokštė - plokščia pentis. Paspaudus paleidimo mygtuką, plokštės lėtai sueina į vieną vietą, tuo metu prietaisas, matuojantis jėgą, slenka žemyn pavaros platforma 1,24 mm/s (0,049 colio sekundei) greičiu. Poveikio, reikalingo smulkinti daleles, dydis, yra registruojamas skaitmeniniu skaičiavimo prietaisu, kuris sugraduotas poveikio svarais. Pakankamas kiekis (pavyzdžiui, 25) dalelių su grioveliais suardomos kiekviena atskirai, kad būtų gautas bendros visumos statistinis vaizdas. Po to skaičiuoja bendrą dydį pagal atskirus rezultatus. Matuojant rutuliukus pastoviose sąlygose, juos patalpina į porcelianinį garinimo indą ir kaitina elektriniu Bunzeno degikliu mažiausiai 400°C temperatūroje. Po to rutuliuką išima iš indo ir kol jis dar karštas išmatuoja jo atsparumą smulkinimui.Crushing resistance is determined by placing spheroidal particles between two parallel plates of a test machine, such as an Ametek ML4434-4 model device manufactured by AMETEK Co., 8600 Somerset Drive, Largo, Florida, which is mounted on a motorized inlet platform. The lower plate is anterior and the upper plate is a flat pentium. When the release button is pressed, the panels slowly converge into one location, at which time the force measuring device slides down the drive platform at a speed of 1.24 mm / s (0.049 in. Per second). The magnitude of the effect required to shred particles is recorded by a numerical numerator, graduated in pounds of exposure. A sufficient number (for example, 25) of the grooved particles are disintegrated individually to obtain a statistical picture of the overall population. Then calculate the total size from the individual results. Measuring the balls under steady conditions, place the balls in a porcelain evaporator and heat them with a Bunzen electric burner at a temperature of at least 400 ° C. The bead is then removed from the container and, while still hot, measures its resistance to crushing.

Kai rutuliukus reikia naudoti pseudosuskystintame sluoksnyje, tai pageidautina, kad jų vidutinis atsparumas smulkinimui būtų ne mažiau kaip 1,82 kg (4 svarai). Tokio didelio atsparumo smulkinimui reikšmė yra ta, kad rutuliukai nesuirs fizinio apdorojimo sunkiose sąlygose metu. Tokiose sąlygose jie atsiduria pseudosuskystintame sluoksnyje ir kituose mechaniniuose prietaisuose, kurie naudojami pramonėje.When the beads are to be used in a fluidized bed, it is desirable to have an average crush resistance of at least 1.82 kg (4 lbs). The significance of such a high resistance to crushing is that the balls will not collapse during physical processing under severe conditions. Under such conditions, they find themselves in a fluidized bed and other mechanical devices used in industry.

Dilimo nustatymas (GM)Wear detection (GM)

Sorbento dalelių dilimą matuoja oro srovės bandymo metodu. Šis metodas apima tam tikro bandomosios medžiagos kiekio (60 kubinių centimetrų) patalpinimą į apverstą specialios konstrukcijos Elenmeyerio kolbą, sujungtą su metalinio antgalio įleidimo kiauryme. Kolbos plokščioje pusėje (dugne) įrengta didelė 25,4 mm (1 colio) išleidimo kiaurymė, uždengta 20 akučių tinkleliu. Per įleidimo tūtą dideliu greičiu nukreipia azoto dujas. Tai priverčia daleles: 1) cirkuliuoti viena virš kitos nudylant, 2) atsimušti viena į kitą viršutinėje kolbos dalyje. Tuo būdu jos suardomos priklausomai nuo atsparumo. Medžiagą bando penkias minutes ir po to likusias daleles sveria. Svorio nuostoliai po bandymo, išreikšti kaip pradinio medžiagos svorio procentai, parodo dilimo nuostolius. Azoto išeiga sudaro apie 0,088-0,113 kubinių metrų minutei (3,1-4,0 kubinių svarų minutei) priklausomai nuo medžiagos tankumo. Srauto greitis turi būti pakankamas, kad dalelės galėtų viena su kita nuolat susidurti viršutinėje kolbos dalyje. Kaip dilimo rezultatas atsiradusi smulkmė yra pašalinama iš kolbos azoto srautu. Taigi, tai sukelia pirminės pakrautos medžiagos svorio nuostolius.Sorbent particle abrasion is measured by the air current test method. This method involves placing a quantity of test substance (60 cubic centimeters) in an inverted Elenmeyer flask fitted with a metal nozzle inlet. The flat side of the flask (bottom) is equipped with a large 25.4 mm (1 inch) outlet, covered with a 20 mesh mesh. It directs nitrogen gas through the inlet nozzle at high speed. This causes the particles to: 1) circulate on top of each other as they drop, 2) bump into each other at the top of the flask. In this way, they are broken down depending on the resistance. The material is tested for five minutes and then the remaining particles are weighed. The weight loss after the test, expressed as a percentage of the initial weight of the material, indicates the loss of wear. The nitrogen output is about 0.088-0.1133 cubic meters per minute (3.1-4.0 cubic minutes per minute) depending on the density of the material. The flow rate must be sufficient to allow the particles to collide with each other continuously in the upper part of the flask. As a result of abrasion, the resulting fines are removed from the flask by a stream of nitrogen. Thus, it causes weight loss of the preloaded material.

Žemo dilimo dydžio reikšmė yra ta, kad dalelės nelengvai sudyla, kai jos yra pseudosuskystintame adsorberyje, regeneratoriuje arba pereina iš vieno įrengimo į kitą. Laikoma, kad dideliame įrenginyje ekonomiškas sorbentas gali turėti mažiau negu 1,2% dilimo nuostolių dienai.The significance of low abrasion size is that the particles are not readily degraded when they are contained in a fluidized bed adsorber, regenerator, or transition from one installation to another. In a large installation, a cost effective sorbent is considered to have less than 1.2% daily wear.

Aprašytu dilimo nustatymo oro srovės bandymo metodu Erlenmeyerio kolboje pageidautina, kad dilimas sudarytų mažiau negu 2%, o tinkamas pramonei lygis būtų mažiau negu 1%, kai dilimas bandomas šiuo pagreitintu būdu.The abrasion test air flow test method described in the Erlenmeyer flask preferably has a wear rate of less than 2% and an industry-standard level of less than 1% when subjected to this accelerated test.

Dilimas adsorbcijos / regeneracijos ciklo metuWear during adsorption / regeneration cycle

Periodišką adsorbcijos / regeneracijos bandymą taiko matuodami sorbento dilimą adsorbcijos / regeneracijos (ARC) ciklo metu. Sorbentas, kurio dalelių dydis yra intervale tarp 10 ir 20 tinklo akučių, adsorbuoja 140°C temperatūroje pseudosuskystintame sluoksnyje išmetamas dujas, kuriose yra 3000 dalelių milijonui SO2, 500 dalelių milijonui NO, 4% O2 ir 10% H2O iki to laiko kol siera nepasiekia 1,5-2%. Po to sorbentą 20 minučių regeneruoja metanu, esant 650°C temperatūrai, po to 20 minučių apdoroja garu 650°C.The periodic adsorption / regeneration test is used to measure sorbent wear during the adsorption / regeneration (ARC) cycle. A sorbent having a particle size in the range of 10 to 20 meshes will adsorb at 140 ° C in a fluidized bed exhaust gas containing 3000 particles per million SO 2 , 500 particles per million NO, 4% O 2 and 10% H 2 O until then. until the sulfur reaches 1.5-2%. The sorbent is then regenerated with methane at 650 ° C for 20 minutes, followed by steam treatment at 650 ° C for 20 minutes.

Šį adsorbcijos / regeneracijos būdą kartoja antrą kartą. Po to sorbentą persijoja ir pasveria. Visas sorbentas, kurio dalelių dydis mažesnis negu 35 akutės, laikomas sudilęs. Dilimo procentas dienai yra pagrįstas visos medžiagos, kurios dalelių dydis mažesnis negu 35 akutės procentu ir kuri po to yra normalizuojama, kad atspindėtų 8 adsorbcijos / regeneracijos ciklus į dieną. Suprantama, kad būtinas cheminio dilimo dydis mažesnis negu 10% dienai, pageidautina, kad jis būtų mažesnis negu 5% dienai, o geriausia mažiau negu 1,2% dienai, kai atliekamas sorbento bandymas pritaikant jį pramonėje .kuris bus atliekamas pseudosuskystintame sluoksnyje.This method of adsorption / regeneration is repeated a second time. The sorbent is then sifted and weighed. Any sorbent with a particle size of less than 35 meshes is considered to be worn. The daily wear percentage is based on the percentage of all material having a particle size of less than 35 mesh, which is then normalized to reflect 8 adsorption / regeneration cycles per day. It will be appreciated that the required amount of chemical wear is less than 10% per day, preferably less than 5% per day, and preferably less than 1.2% per day for industrial application of a sorbent in a fluidised bed.

Paviršiaus plotasSurface area

Paviršiaus plotas, nurodytas šiame aprašyme ir išradimo apibrėžtyje, yra paviršiaus plotas, nustatytas pagal BET lygtį, būdu, aprašytu S. Brunauer, P. Emmett, E. Teller straipsnyje žurnale J. Am. Chem. Soc., 60 tomas, psl. 309 (1938). Šis būdas priklauso nuo azoto kondensacijos į poras, be to jis yra efektyvus matuojant poras, kurių diametro intervalas yra 0,001 0,06 mikrometrų (10-600 angstremų). Adsorbuoto azoto tūris priklauso nuo paviršiaus ploto nešiklio svorio vienetui.The surface area referred to herein and in the definition of the invention is the surface area determined by the BET equation as described by S. Brunauer, P. Emmett, and E. Teller in J. Am. Chem. Soc., Volume 60, p. 309 (1938). This method depends on the condensation of nitrogen into the pores and is also effective in measuring pores with a diameter range of 0.001 to 0.06 micrometers (10 to 600 angstroms). The volume of adsorbed nitrogen depends on the surface area per unit weight of carrier.

Susigulėjusių dalelių turinis tankisContent density of coagulated particles

Kad būtų nustatytas susigulėjusių dalelių tūrinis tankis, pateiktą tik ką iškaitintų steroidų masę patalpina į sugraduotą cilindrą, kurio sugraduoto tūrio pakanka patalpinti medžiagą. Po to cilindrą drebina iki tol, kol nepasibaigia nusėdimas ir gauna pastovų tūrį. Po to apskaičiuoja pavyzdžio, užimančio tūrio vienetą, masę.To determine the bulk density of the coagulated particles, the mass of freshly cured steroid is placed in a graduated cylinder with a graduated volume sufficient to contain the material. The cylinder is then shaken until sedimentation is complete and a constant volume is obtained. Then calculate the mass of the sample occupying the volume unit.

Bendras poringumasTotal porosity

Porų pasiskirstymą viduje aktyvuotos sferoidines dalelės ir bendrą poringumą nustato gyvsidabrio prietaisu, skirtu poringumui nustatyti. Gyvsidabrio panaudojimo būdas pagrįstas principu, kad kuo mažesnė pora, tuo bus didesnis gyvsidabrio spaudimas, kuris reikalingas, kad gyvsidabris patektų į šią porą.The pore distribution inside the activated spheroidal particles and the total porosity are determined by a mercury device for determining porosity. The way in which mercury is used is based on the principle that the smaller the pair, the higher the mercury pressure needed to get the mercury into that pair.

Tuo būdu, jei pavyzdį su išsiurbtu oru veikia gyvsidabriu ir naudoja didėjantį slėgį taip, kad gyvsidabrio tūrio parodymas išnyksta, kai slėgis padidėja, tai galima nustatyti porų dydžio išsidėstymą. Priklausomybę tarp slėgio ir mažiausios poros, per kurią praeis gyvsidabris, nustato lygtimi: r = 26cos0/p, kurioje r - poros spindulys, δ - paviršiaus įtempimas,In this way, if the sample with aspirated air is exposed to mercury and uses increasing pressure such that the mercury volume indication disappears as the pressure increases, the pore size distribution can be determined. The relationship between the pressure and the minimum pore that mercury will pass through is given by: r = 26cos0 / p, where r is the pore radius, δ is the surface tension,

Θ - kontakto kampas, p - slėgis.Θ - contact angle, p - pressure.

Pridėjus slėgį iki 166,23 kg kvadratiniam centimetrui (6000 svarų kvadratiniam coliui) ir naudojant kontakto kampą 130°, gauna porų diametrų intervalą 0,0035-1 mikrometrų (35-10000 angstremų).Adding pressures up to 166.23 kg per square centimeter (6000 pounds per square inch) and using a contact angle of 130 ° produces a pore diameter range of 0.0035 to 1 micrometer (35 to 10,000 angstroms).

Gyvsidabrio porozimetras matuoja bendrą porų, užpildytų gyvsidabriu, tūrį, išreikštą cm3/g. Dalelių tankumą matuoja g/cm3. Daugindami abu šiuos dydžius, nustato poringumą vienetais cm3/cm3.The mercury porosimeter measures the total volume of pores filled with mercury, expressed in cm 3 / g. Particle density is measured in g / cm 3 . Multiplying both by these measures determines the porosity in cm 3 / cm 3 .

Hidroterminis stabilumasHydrothermal stability

Sorbento paviršiaus ploto stabilumą pagal BET lygtį matuoja, veikdami sorbento rutuliukus 100 tūr.% garų atmosferoje 650°C temperatūroje ir reguliariai matuoja paviršiaus plotą. Šio bandymo metu sorbentas turi išsaugoti mažiausiai 100 m2/g paviršiaus ploto po 1500 valandų buvimo garų atmosferoje ir pageidautina, kad išsaugotų virš 140 m2/g.The stability of the sorbent surface area according to the BET equation is measured by operating the sorbent beads in a 100 vol% vapor atmosphere at 650 ° C and regularly measuring the surface area. For this test, the sorbent must retain a surface area of at least 100 m 2 / g after 1500 hours exposure to vapor and preferably above 140 m 2 / g.

Po svarbiausių išradimo aspektų atskleidimo, dabar bus aprašyti sekantys pavyzdžiai, iliustruojantys jo panaudojimą.Following the disclosure of the most important aspects of the invention, the following examples will now be described to illustrate its use.

pavyzdysexample

Pagal būdą, aprašytą JAV patente Nr. 4780446, paruošė aliuminio oksido miltelius, stabilizuotus silicio dioksidu. Į miltelius įėjo 6,5% silicio dioksido. Šiuos miltelius gamino Davisono chemikalų skyrius iš W.R. Grace & Co. Conn. kaip aliumosilikatą. Milteliai turi 28% drėgmės, kai juos įkaitina iki 954°C (1750°F). Vidutinis miltelių dalelių dydis, išmatuotas Malvern dalelių analizatoriumi, yra 15-20 mikronų.According to the method described in U.S. Pat. No. 4780446, prepared an alumina powder stabilized with silica. The powder contained 6.5% silica. This powder was manufactured by the Davison Chemical Division from W.R. Grace & Co. Conn. as aluminosilicate. The powder has a moisture content of 28% when heated to 954 ° C (1750 ° F). The average particle size of the powder measured with a Malvern particle analyzer is 15-20 microns.

pavyzdysexample

Pagal šį būdą, pateiktą JAV patente Nr. 4154812, paruošė aliuminio oksido miltelius. Šie milteliai parduodami SRA aliuminio oksido pavadinimu. Jie yra pagaminti Davisono chemikalų skyriuje iš W. R. Grace & Co - Conn. į miltelius įeina 28% drėgmės, kai jie yra kaitinami iki 954°C (1750°F). Išmatavus Malvern dalelių analizatorium, gauta vidutinis dalelių dydis 15-20 mikronų.According to this method, which is disclosed in U.S. Pat. No. 4154812, prepared alumina powder. This powder is sold under the name SRA alumina. They are made in the Davison Chemical Division by W. R. Grace & Co. - Conn. the powder contains 28% moisture when heated to 954 ° C (1750 ° F). The Malvern particle analyzer gave an average particle size of 15-20 microns.

pavyzdysexample

Iš 45,4 kg (100 svarų) aliuminio oksido miltelių (sauso pagrindo), stabilizuotų silicio oksidu, pagamintų pagal 1 pavyzdį, paruošė suspensiją iš 132,12 litrų (30 galonų) vandens, 2404 gramų 70% azoto rūgšties ir 3237 gramų ledinės acto rūgšties mišinio. Visa tai maišė 35 minutes maišytuve su didele poslinkio jėga. Po to suspensiją permalė Netzch malūnu, kurio talpumas 20 litrų. Vidutinis dalelių dydis sumažėjo iki 5 mikronų ir mažiau. Po to suspensiją nupylė lašindami į kolonėlę, kurioje buvo žibalo-NH3 fazė virš vandeninės NH3 fazės. Drėgnas sferas išdžiovino ir iškaitino ore. Sferines aliuminio oksido daleles, stabilizuotas silicio dioksidu, sumirkė natriu dviem būdais. Vienoje partijoje jas sumirkė iki 4 svor.% natrio, naudodami natrio karbonatą atsirandančios drėgmės būdu, o kitoje partijoje juos sumirkė iki 6 sv.% natrio. Šio būdo dėka rutuliukai gali adsorbuoti tam tikrą drėgmės kiekį, ekvivalentišką 80-100% jų porų tūrio. Po to daleles džiovino 120°C temperatūroje vakuminiu džiovintuvu ir iškaitino ore 6 vai. 650°C temperatūroje.From 45.4 kg (100 pounds) of alumina powder (dry base) stabilized with silica, prepared according to Example 1, prepared a suspension of 132.12 liters (30 gallons) of water, 2404 grams of 70% nitric acid, and 3237 grams of glacial vinegar acid mixture. All this was stirred for 35 minutes in a high shear mixer. The slurry was then rinsed with a Netzch mill with a capacity of 20 liters. The average particle size dropped to 5 microns and less. The suspension was then poured into a column containing a kerosene-NH 3 phase over an aqueous NH 3 phase. The wet spheres were dried and heated in the air. Spherical alumina particles stabilized with silica were soaked in sodium in two ways. They were soaked in one batch to 4% by weight of sodium using the moisture content of sodium carbonate, and in another batch they were soaked in up to 6% by weight of sodium. In this way, the beads can adsorb a certain amount of moisture equivalent to 80-100% of their pore volume. The particles were then dried at 120 ° C in a vacuum dryer and cured in air for 6 hours. At 650 ° C.

Dalelės, sumirkytos 4% natrio (įvardintos kaip 3A), turėjo paviršiaus plotą 254m2/g, susigulėjusių dalelių tūrinį tankį 632,3569 kg kubiniam metrui (39 svarai kubinei pėdai), vidutinį smulkinimo dydį 4,6308 kg (10,2 svarus), bendrą poringumą, išmatuotą gyvsidabrio pagalba, 0,712 cm3/cm3 ir dilimo nuostolius (GM) 0,2%.The particles soaked in 4% sodium (designated 3A) had a surface area of 254m 2 / g, a bulk density of coagulated particles of 632,3569 kg per cubic meter (39 pounds per cubic foot), and an average crushing size of 4.6308 kg (10.2 pounds). , total porosity measured with mercury, 0.712 cm 3 / cm 3, and wear loss (GM) 0.2%.

Dalelės, sumirkytos 6% natriu (įvardintos kaip 3B), turėjo paviršiaus plotą 210 m2/g, susigulėjusių dalelių tūrinį tankį 648,5712 kg kubiniam metrui (40 svarų kubinei pėdai), vidutinį smulkinimo dydį 3,632 kg (8 svarus), bendrą poringumą, išmatuotą gyvsidabrio pagalba, 0,714 cm3/cm3, dilimo nuostolius (GM) 0,1% ir dilimo nuostolius (ARC) 0,3%.The particles soaked in 6% sodium (designated as 3B) had a surface area of 210 m 2 / g, a bulk density of 648.5712 kg per cubic meter (40 lb. ft), an average chipping size of 3.632 kg (8 lb.), and a total porosity. , measured with mercury, 0.714 cm 3 / cm 3 , wear loss (GM) 0.1% and wear loss (ARC) 0.3%.

Rutuliukų hidroterminio stabilumo išbandymui daleles veikė 100 tūr.% garo atmosferoje 650°C ir nustatytais laiko intervalais matavo paviršiaus plotą. Fig. 2 parodyta, kad sorbentas, turintis 4% natrio stabilizuojasi prie 200 m2/g, o sorbentas, turintis 6% natrio - prie 170 m2/g.To test the hydrothermal stability of the beads, the particles were exposed to 100 vol% steam at 650 ° C and measured surface area at defined time intervals. FIG. 2 shows that a sorbent containing 4% sodium stabilizes at 200 m 2 / g and a sorbent containing 6% sodium at 170 m 2 / g.

palyginamasis pavyzdysa comparative example

Aliuminio oksido suspensiją paruošė tuo pačiu būdu, kaip ir 3 pavyzdyje, išskyrus tai, kad naudojo aliuminio oksido miltelius iš 2 pavyzdžio, kuriame nebuvo jokio silicio oksido.The alumina suspension was prepared in the same manner as in Example 3 except using alumina powder from Example 2 which did not contain any silica.

Ruošiant suspensiją, naudojo iš pradžių 88,08 litrus (20 galonų) vandens vietoje 132,12 litrų (30 galonų), kad būtų gautas reikiamas klampumas. Ją nupylė lašindami ir sumirkė natriu iki vienodo lygio. Po to daleles išdžiovino ir iškaitino, kaip parodyta 3A pavyzdyje. Po apdorojimo garu 100 tūr.% 650°C temperatūroje buvo pastebėtas staigus paviršiaus ploto sumažėjimas, kaip parodyta fig. 2.When preparing the suspension, initially used 88.08 liters (20 gallons) of water instead of 132.12 liters (30 gallons) to obtain the required viscosity. It was dripped and dipped in sodium to a consistent level. The particles were then dried and annealed as shown in Example 3A. After steam treatment at 100% by volume at 650 ° C, a sharp decrease in surface area was observed as shown in FIG. 2.

Dalelių paviršiaus plotas buvo 211 m2/g, susigulėjusių dalelių tūrinis tankis 582,09265 kg kubiniam metrui (35,9 svarai kubinei pėdai), vidutinis smulkinimo dydis 3,1326 kg (6,9 svarai), bendras poringumas, išmatuotas gyvsidabriu, 0,676 cm3/cm3, dilimo nuostoliai (GM) 0,7% ir dilimo nuostoliai (ARC) 0,2%.The surface area of the particles was 211 m 2 / g, the bulk density of the coalesced particles was 582.09265 kg per cubic meter (35.9 pounds per cubic foot), the average chipping size was 3.1326 kg (6.9 pounds), the total porosity measured with mercury was 0.676. cm 3 / cm 3 , wear loss (GM) 0.7% and wear loss (ARC) 0.2%.

pavyzdysexample

Sorbentą, turintį silicio dioksido, iš 3B pavyzdžio ir sorbentą iš 4 palyginamojo pavyzdžio, kuris neturėjo silicio dioksido, išbandė sorbento stabilumo nustatymo būdu ciklo metu. Šie abu pavyzdžiai turėjo skirtingus natrio kiekius. Visgi, manoma, kad šių abiejų sorbentų sulyginimas yra teisingas paviršiaus ploto charakteristikų atžvilgiu.The sorbent containing silica from Example 3B and the sorbent from Reference Example 4 which had no silica were tested by determining the sorbent stability over the cycle. These two samples had different amounts of sodium. However, the comparison of these two sorbents is believed to be correct in terms of surface area characteristics.

Jei vienas turi vienodą pagrindą su skirtingais natrio kiekiais, tai sorbentas su didesniu natrio kiekiu turės mažesnį paviršiaus plotą dėl to, kad papildomas natrio kiekis užims (t.y. sugers) papildomą paviršiaus plotą. Žiūr. 3 pavyzdį, kur sorbentas 3A, turintis 4% natrio, turės paviršiaus plotą 254 m2/g, tada kai 3B sorbentas su didesniu natrio kiekiu, t.y. 6%, turės mažesnį paviršiaus plotą, t.y. 210 m2/g. Tuo būdu, jei sorbentas pagal pateikiamą išradimą turi daug natrio, tai jis turės mažesnį paviršiaus plotą, negu sorbentas, turintis mažiau natrio, ir todėl toks sulyginimas yra naudingas, kadangi galima įvertinti, kad sorbentas iš 4 palyginamojo pavyzdžio turės didesnį pradinį paviršiaus plotą, negu sorbentas iš 3B pavyzdžio su didesniu natrio kiekiu. Vis tik, matosi, jog šviežias sorbentas 3B pavyzdyje (su didesniu natrio kiekiu) faktinai turės maždaug vienodą paviršiaus plotą. Matyt, priežastis yra ta, kad pridedamas silicio dioksidas, veikiantis kaip stabilizatorius, taip pat užtikrina papildomą paviršiaus plotą, kompensuodamas paviršiaus ploto nuostolius, kylančius dėl papildomo natrio.If one has the same base with different amounts of sodium, then the sorbent with the higher sodium content will have a smaller surface area because the extra sodium will take up (ie absorb) the extra surface area. See. Example 3, wherein sorbent 3A containing 4% sodium will have a surface area of 254 m 2 / g, then sorbent 3B with a higher sodium content of 6% will have a smaller surface area, i.e. 210 m 2 / g. Thus, if the sorbent according to the present invention is high in sodium, it will have a smaller surface area than the less sodium sorbent, and thus such a comparison is advantageous since it can be estimated that the sorbent from Comparative 4 will have a larger initial surface area than sorbent from Example 3B with higher sodium content. However, it appears that the fresh sorbent in Example 3B (with higher sodium content) will actually have approximately the same surface area. Apparently, the reason is that the added silica, which acts as a stabilizer, also provides additional surface area, offsetting the surface area loss caused by the additional sodium.

Sorbentas pagal pateikiamą išradimą 3B pavyzdyje buvo uždarame procese 232 kartus ir jo paviršiaus plotas sumažėjo iki 70 m2/g. Sorbentas, pagamintas pagal 4 palyginamąjį pavyzdį be stabilizatoriaus, po 100 ciklų jau turėjo paviršiaus plotą 60 m2/g. Paviršiaus ploto pasikeitimas ciklų metu parodytas fig. 3.The sorbent according to the present invention was exemplified in Example 3B by a closed process 232 times and reduced its surface area to 70 m 2 / g. A sorbent made according to Comparative Example 4 without a stabilizer already had a surface area of 60 m 2 / g after 100 cycles. The change in surface area over the cycles is shown in FIG. 3.

Darbinės charakteristikos sumažėjimą galima stebėti iš duomenų, pateiktų fig. 3 ir I lentelėje, palyginant sorbento paviršiaus plotą po 20 ciklų su paviršiaus plotu po 100 ciklų, o taip pat palyginus paviršiaus ploto mažėjimo greitį tarp dvidešimtojo ir šimtojo ciklų.The decrease in performance can be observed from the data in FIG. Table 3 and I, comparing the surface area of the sorbent after 20 cycles with the surface area after 100 cycles, and comparing the surface area descending rate between the twentieth and the hundredth cycles.

I lentelėTable I

Paviršiaus plotas, m2/g ciklų 100 ciklų SumažėjimasSurface area, m 2 / g cycles 100 cycles Decrease

B pavyzdysExample B

150 100 palyginamasis pavyzdys150 100 comparative sample

125 60125 60

Be stabilizatoriaus paviršiaus plotas sumažėja 65 m2/g per 80 ciklų iki 60 m2/g, tuo metu, kai sorbento su stabilizatoriumi paviršiaus plotas pagal siūlomą išradimą sumažėja tik 50 m2/g per 80 ciklų ir yra aukštesnio neblogo 100 m2/g lygio. Sorbentas pagal siūlomą išradimą, į kurį įeina stabilizatorius iš silicio dioksido, turi didesnį paviršiaus plotą. Nors tai ir labai pageidautina, bet dar didesnis žymus privalumas yra tai, kad sorbento, stabilizuoto silicio dioksidu, paviršiaus plotas mažėja lėčiau, negu nestabilizuoto sorbento paviršiaus plotas.Without a stabilizer, the surface area decreases by 65 m 2 / g over 80 cycles to 60 m 2 / g, while the stabilizer surface area according to the present invention is reduced by only 50 m 2 / g over 80 cycles and is above a good 100 m 2 / g. g level. The sorbent according to the present invention, which includes a silica stabilizer, has a larger surface area. Although highly desirable, an even greater advantage is that the surface area of the silica-stabilized sorbent decreases more slowly than the surface area of the non-stabilized sorbent.

Suprantama, kad nuoseklus išradimo aprašymas pateiktas iliustracijai ir, kad neišeinant iš išradimo apimties rėmų, yra galimi daugelis pakeitimų.It is to be understood that the following description of the invention is given by way of illustration, and that many modifications are possible without departing from the scope of the invention.

Claims (26)

Išradimo apibrėžtisDefinition of the Invention 1. Sorbentas iš stabilizuoto aliuminio oksido, turinčio aktyvų ingredientą, azoto ir sieros oksidų ir kitų priemaišų adsorbcijai iš išmetamų dujų ir kuris regeneruojamas 600-650°C temperatūroje, besiskiriantis tuo, kad jį sudaro stabilizuotos sferoidinės aliuminio oksido dalelės, turinčios paviršiaus plotą vidutiniškai 180 m2/g, susigulėjusių dalelių tūrinį tankį 324,28-729,64 kg kubiniam metrui, vidutinį atsparumą smulkinimui 1,816 kg, dilimo nuostolius, išmatuotus oro srovės metodu, mažiau negu 2%, be to aliuminio oksido stabilizatorius parinktas iš grupės, susidedančios iš silicio dioksido, lantano oksido, kitų retųjų žemės metalų oksidų, titano oksido, cirkonio oksido, molio, žemės šarminių metalų ir jų mišinių, kai jų kiekis nuo efektyvaus iki 30 mol.%, o aktyvus ingredientas yra metalas, parinktas iš grupės, susidedančios iš šarminių metalų, žemės šarminių metalų ir jų mišinių, kurio yra nuo 1 iki 20 sv.%, sorbento paviršiaus plotas, atliekant stabilumo bandymą sorbento ciklo metu nuo dvidešimto iki šimtojo ciklo sumažėja iki 50-60 m2/g ir sorbento paviršiaus plotas, nustatytas pagal BET lygtį, hidroterminėse stabilumo sąlygose išlieka 100 m2/g.1. A sorbent made from stabilized alumina containing the active ingredient, for adsorption of nitrogen and sulfur oxides and other impurities from the exhaust gas, which is regenerated at 600-650 ° C, characterized in that it consists of stabilized spheroidal alumina particles having an average surface area of 180 m 2 / g, bulk density of coagulated particles 324.28-729.64 kg per cubic meter, average resistance to crushing 1.816 kg, wear loss measured by air flow method less than 2%, in addition alumina stabilizer is selected from the group consisting of silica, lanthanum oxide, other rare earth metal oxides, titanium oxide, zirconium oxide, clay, alkaline earth metals and their mixtures, in an effective amount of up to 30 mol%, and the active ingredient is a metal selected from the group consisting of Sorbates of the alkali metals, of the alkaline-earth metals and their mixtures, containing by weight 1 to 20% This surface area decreases to 50-60 m 2 / g during the sorbent cycle from the 20th to the 100th cycle and remains at 100 m 2 / g under hydrothermal stability under the BET equation. 2. Sorbentas pagal 1 punktą, besiskiriantis tuo, kad dilimo nuostoliai, išmatuoti oro srovės metodu, sudaro nedaugiau 1%.2. Sorbent according to claim 1, characterized in that the wear loss measured by the air flow method is at least 1%. 3. Sorbentas pagal 1 punktą, besiskiriantis tuo, kad aktyvus ingredientas yra natris, kurio yra 4-6 sv.%.3. A sorbent according to claim 1, wherein the active ingredient is sodium in an amount of 4-6% by weight. 4. Sorbentas pagal 1 punktą, besiskiriantis tuo, kad aliuminio oksido stabilizatorius yra silicio dioksidas.4. A sorbent according to claim 1, wherein the alumina stabilizer is silica. 5. Sorbentas pagal 1 punktą, besiskiriantis tuo, kad aktyvus ingredientas yra natris, o aliuminio oksido stabilizatorius yra silicio dioksidas.5. A sorbent according to claim 1, wherein the active ingredient is sodium and the alumina stabilizer is silica. 6. Sorbentas pagal 1 punktą, besiskiriantis tuo, kad paviršiaus plotas nustatytas pagal BET lygtį hidroterminėse stabilumo sąlygose yra bent 140 m2/g.6. Sorbent according to claim 1, characterized in that the surface area determined according to the BET equation under hydrothermal stability conditions is at least 140 m 2 / g. 7. Sorbentas pagal 1 punktą, besiskiriantis tuo, kad dilimas adsorbcijos / regeneracijos ciklo metu sudaro mažiau 10% dienai, dar geriau, mažiau 5% dienai.7. The sorbent of claim 1, wherein the wear during the adsorption / regeneration cycle is less than 10% per day, more preferably less than 5% per day. 8. Sorbentas pagal 7 punktą, besiskiriantis tuo, kad dilimas adsorbcijos / regeneracijos ciklo metu sudaro mažiau 1,2% dienai.8. The sorbent of claim 7, wherein the wear during the adsorption / regeneration cycle is less than 1.2% per day. 9. Būdas gauti sorbentą iš stabilizuoto aliuminio oksido, turinčio aktyvų ingredientą, azoto ir sieros oksidų adsorbcijai iš išmetamų dujų ir kuriam yra atliekama regeneracija, kaitinant 600-650°C temperatūroje, b e s i s k i r i a n t i s tuo, kad vienu metu nusodina reagentus, sudarančius aliuminio oksidą ir aliuminio oksido stabilizatoriaus medžiagą, stabilizuotų aliuminio oksido miltelių sudarymui, sumažina minėtų stabilizuotų aliuminio oksido miltelių dalelių dydį, kad vidutinis dalelių dydis būtų 2-10 mikronų, formuoja tolygias sferoidines aliuminio oksido daleles, sudarant suspensijos lašus (šlamą), kuriuos per orą praleidžia į kolonėlę, kurioje viršutinis sluoksnis yra iš nesimaišančio su vandeniu skysčio ir amoniako, o žemutinis sluoksnis yra iš vandeninio šarminio koaguliuojančio agento, daleles džiovina ir iškaitina, iškaitintas daleles sumirko aktyviu ingredientu, parinktu iš grupės, susidedančios iš šarminio metalo, žemės šarminio metalo, jų mišinių, sumirkytas daleles džiovina ir iškaitina, kad susidarytų sorbentas.9. A process for obtaining a sorbent from stabilized alumina containing the active ingredient for adsorption of nitrogen and sulfur oxides from the exhaust gas, which is regenerated by heating at 600-650 ° C, characterized by co-precipitating the reactants comprising alumina and alumina. reducing the particle size of said stabilized alumina powder to an average particle size of 2-10 microns, forming uniform spheroidal alumina particles, forming droplets of suspension (air) through the air, to form a stabilized alumina powder, wherein the upper layer is a water immiscible liquid and ammonia and the lower layer is an aqueous alkaline coagulant, drying and annealing the particles, soaking the annealed particles with an active ingredient selected from the group consisting of an alkali metal. The alkaline metal mixtures thereof are dried and annealed to form a sorbent. 10. Būdas pagal 9 punktą, besiskiriantis tuo, kad reagentai, sudarantys aliuminio oksidą, yra aliuminio sulfatas ir natrio aliuminatas.10. The method of claim 9, wherein the reactants forming the alumina are aluminum sulfate and sodium aluminate. 11. Būdas pagal 9 punktą, besiskiriantis tuo, kad sumirkymo agentas parenkamas iš šarminių metalų ir juo yra natris.11. A process according to claim 9, wherein the wetting agent is selected from alkali metals and is sodium. 12. Būdas pagal 9 punktą, besiskiriantis tuo, kad stabilizuoto aliuminio oksido daleles sumažina iki vidutinio 2-5 mikronų dydžio.12. The method of claim 9, wherein the stabilized alumina particles are reduced to an average size of 2-5 microns. 13. Būdas pagal 9 punktą, besiskiriantis tuo, kad aliuminio oksido stabilizatoriaus medžiagos yra nuo efektyvaus kiekio iki 30 mol.%.13. A process according to claim 9 wherein the alumina stabilizer is present in an effective amount of up to 30 mol%. 14. Būdas pagal 9 punktą, besiskiriantis tuo, kad aliuminio oksido stabilizatorių parenka iš grupės, susidedančios iš silicio dioksido, lantano oksido, kitų retųjų žemės metalų oksidų, titano oksido, cirkonio oksido, žemės šarminių metalų ir jų mišinių.14. The method of claim 9, wherein the alumina stabilizer is selected from the group consisting of silica, lanthanum oxide, other rare-earth oxides, titanium oxide, zirconium oxide, alkaline earth metals, and mixtures thereof. 15. Būdas pagal 14 punktą, besiskiriantis tuo, kad aliuminio oksido stabilizatorius yra silicio dioksidas.15. The method of claim 14, wherein the alumina stabilizer is silica. 16. Būdas pagal 9 punktą, besiskiriantis tuo, kad aktyvus ingredientas yra šarminis arba žemės šarminis metalas, kurio kiekis yra ΙΣΟ sv.%.16. A process according to claim 9, wherein the active ingredient is an alkali metal or an alkaline earth metal in an amount of ΙΣΟ% by weight. 17. Būdas gauti sorbentą iš stabilizuoto aliuminio oksido, turinčio aktyvų ingredientą, azoto ir sieros oksidų adsorbcijai iš išmetamų dujų, kuriam atliekama regeneracija, kaitinant 600-650°C temperatūroje, b e s i s k i r i antis tuo, kad ruošia suspensiją (šlamą) iš aliuminio oksido miltelių ir aliuminio oksido stabilizatoriaus medžiagos, sumažina minėtų miltelių dalelių dydį iki vidutinio dalelių dydžio 10 mikronų, formuoja tolygias steroidines aliuminio oksido daleles, suformuodami suspensijos (šlamo) lašus, kuriuos per orą praleidžia į kolonėlę, kurioje viršutinis sluoksnis yra iš nesimaišančio su vandeniu skysčio ir amoniako, o apatinis iš vandeninio šarminio koaguliuojančio agento, daleles džiovina ir iškaitina, iškaitintas daleles sumirko šarminiu arba žemės šarminiu metalu, jas džiovina ir sumirkytas daleles iškaitina, kad susidarytų sorbentas.17. A method of obtaining a sorbent from stabilized alumina containing the active ingredient for adsorption of nitrogen and sulfur oxides from the exhaust gas to be regenerated by heating at 600-650 ° C, other than preparing a slurry of alumina powder and alumina stabilizer materials, reducing said powder particles to a mean particle size of 10 microns, forming uniform steroidal alumina particles by forming droplets of suspension (sludge) through the air into a column of immiscible liquid and ammonia, while the lower one of the aqueous alkaline coagulating agent, the particles are dried and annealed, the soaked particles soaked in an alkali or earth alkaline metal, dried, and the soaked particles annealed to form a sorbent. 18. Būdas pagal 17 punktą, besiskiriantis tuo, kad aktyvus ingredientas yra natris, o aliuminio oksido stabilizatorius yra silicio dioksidas.18. The method of claim 17, wherein the active ingredient is sodium and the alumina stabilizer is silica. 19. Būdas gauti sorbentą iš stabilizuoto aliuminio oksido, turinčio aktyvų ingredientą azoto ir sieros oksidų adsorbcijai iš išmetamų dujų, kuriam atliekama regeneracija, kaitinant 600-650°C temperatūroje, b e s i s k i r i antis tuo, kad ruošia suspensiją (šlamą) iš aliuminio oksido miltelių, sumažina miltelių dalelių dydį iki vidutinio dalelių dydžio 10 mikronų, formuoja tolygias steroidines aliuminio oksido daleles, suformuodami suspensijos (šlamo) lašus, kuriuos per orą praleidžia į kolonėlę, kurioje viršutinis sluoksnis yra iš nesimaišančio su vandeniu skysčio ir amoniako, o apatinis sluoksnis iš vandeninio šarminio koaguliuojančio agento, daleles džiovina ir iškaitina, o iškaitintas daleles sumirko sekančiais dviem komponentais: a) aliuminio oksido stabilizatoriaus medžiaga ir b) šarminiu arba žemės šarminiu metalu, o po to sumirkytas daleles džiovina ir iškaitina, kad susidarytų sorbentas.19. A method for obtaining a sorbent from stabilized alumina, which contains an active ingredient for adsorption of nitrogen and sulfur oxides from the exhaust gas to be regenerated by heating at 600-650 ° C, which differs from preparing a slurry of alumina powder. The powder has a particle size of up to 10 microns in average particle size, forming uniform steroidal alumina particles, which form droplets of suspension (sludge) which are passed through a column of water-immiscible liquid and ammonia and a lower layer of aqueous alkaline coagulant. of the agent, the particles are dried and annealed, and the annealed particles are soaked in the following two components: (a) alumina stabilizer material; and (b) alkali or alkaline earth metal, followed by drying and annealing to form a sorbent. 20. Būdas pagal 19 punktą, besiskiriantis tuo, kad aktyvus ingredientas yra natris, o aliuminio oksido stabilizatorius yra silicio dioksidas.20. The method of claim 19, wherein the active ingredient is sodium and the alumina stabilizer is silica. 21. Būdas gauti sorbentą iš stabilizuoto aliuminio oksido, turinčio aktyvų ingredientą, azoto ir sieros oksidų adsorbcijai, kuriame atliekama regeneracija kaitinant 600-650°C temperatūroje, besiskiriantis tuo, kad formuoja aliuminio oksido daleles iš i) aliuminio oksido miltelių, kurių dalelių dydis 10 mikronų, ii) aliuminio oksido stabilizatoriaus, parinkto iš grupės, susidedančios iš silicio dioksido, lantano oksido, kitų retųjų žemės metalų oksidų, titano oksido, cirkonio dioksido, molio, šarminių žemės metalų ir jų mišinių, kurių kiekis yra nuo efektyvaus iki 30 mol.%, ir iii) aktyvaus ingrediento metalo, parinkto iš grupės, susidedančios šarminių metalų, žemės šarminių metalų ir jų mišinių, kurių kiekis 1-20 sv.%, ir daleles iškaitina, kad susidarytų sorbentas.21. A process for obtaining a sorbent from stabilized alumina containing the active ingredient for adsorption of nitrogen and sulfur oxides by regeneration by heating at 600-650 ° C, characterized in that it forms alumina particles of i) alumina powder having a particle size of 10 micron, (ii) an alumina stabilizer selected from the group consisting of silica, lanthanum oxide, other rare earth oxides, titanium oxide, zirconium dioxide, clay, alkaline earth metals and mixtures thereof in an amount up to 30 mol. and iii) the active ingredient metal selected from the group consisting of alkali metals, alkaline earth metals and their mixtures in an amount of 1 to 20% by weight, and heating the particles to form a sorbent. 22. Būdas pagal 21 punktą, besiskiriantis tuo, kad daleles formuoja ekstruzijos, aglomeracijos arba tablečių darymo būdais.22. The method of claim 21, wherein the particles are formed by extrusion, agglomeration or tableting. 23. Būdas nepertraukiamai šalinti azoto ir sieros oksidus iš juos turinčių dujų ir po to regeneruoti sorbentą, besiskiriantis tuo, kad naudoja sorbentą pagal 1 punktą.A method for continuously removing nitrogen and sulfur oxides from the gas containing them and subsequently regenerating the sorbent by using the sorbent according to claim 1. 24. Būdas nepertraukiamai šalinti azoto ir sieros oksidus iš juos turinčių dujų ir po to regeneruoti sorbentą, besiskiriantis tuo, kad naudoja sorbentą pagal 3 punktą.24. A process for the continuous removal of nitrogen and sulfur oxides from gas containing them and subsequent regeneration of the sorbent by the use of the sorbent according to claim 3. 25. Būdas nepertraukiamai šalinti azoto ir sieros oksidus iš juos turinčių dujų ir po to regeneruoti sorbentą, besiskiriantis tuo, kad naudoja sorbentą pagal 4 punktą.25. A process for the continuous removal of nitrogen and sulfur oxides from the gas containing them and subsequent regeneration of the sorbent by the use of the sorbent according to claim 4. 26. Būdas nepertraukiamai šalinti azoto ir sieros oksidus iš juos turinčių dujų ir po to regeneruoti sorbentą, besiskiriantis tuo, kad naudoja sorbentą pagal 5 punktą.26. A process for the continuous removal of nitrogen and sulfur oxides from gas containing them and subsequent regeneration of the sorbent by the use of the sorbent according to claim 5.
LTIP930A 1993-09-03 1993-09-03 Sorbent from stabilized aluminium oxide including active ingredient for absorbtion of nitric and sulphur oxides and method for processing them LT3709B (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
LTIP930A LT3709B (en) 1993-09-03 1993-09-03 Sorbent from stabilized aluminium oxide including active ingredient for absorbtion of nitric and sulphur oxides and method for processing them

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
LTIP930A LT3709B (en) 1993-09-03 1993-09-03 Sorbent from stabilized aluminium oxide including active ingredient for absorbtion of nitric and sulphur oxides and method for processing them

Publications (2)

Publication Number Publication Date
LTIP930A LTIP930A (en) 1995-03-27
LT3709B true LT3709B (en) 1996-02-26

Family

ID=19721171

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
LTIP930A LT3709B (en) 1993-09-03 1993-09-03 Sorbent from stabilized aluminium oxide including active ingredient for absorbtion of nitric and sulphur oxides and method for processing them

Country Status (1)

Country Link
LT (1) LT3709B (en)

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4154812A (en) 1977-03-25 1979-05-15 W. R. Grace & Co. Process for preparing alumina
US4279779A (en) 1977-03-25 1981-07-21 W. R. Grace & Co. Spheroidal alumina particles and catalysts employing the particles as a support
US4780446A (en) 1982-09-30 1988-10-25 W. R. Grace & Co. Alumina-silica cogel

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4154812A (en) 1977-03-25 1979-05-15 W. R. Grace & Co. Process for preparing alumina
US4279779A (en) 1977-03-25 1981-07-21 W. R. Grace & Co. Spheroidal alumina particles and catalysts employing the particles as a support
US4780446A (en) 1982-09-30 1988-10-25 W. R. Grace & Co. Alumina-silica cogel

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
STEPHEN BRUNAUER, P. H. EMMETT, EDWARD TELLER: "Adsorption of Gases in Multimolecular Layers", J. AM. CHEM. SOC., 1938, pages 309

Also Published As

Publication number Publication date
LTIP930A (en) 1995-03-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2087186C1 (en) Alumina-based sorbent and method of preparing thereof
EP0940174B1 (en) Adsorbent for separating gases
EP0343697B1 (en) Composite adsorbent
EP0720864B1 (en) Use of a sorbent for removing sulphur and nitrogen oxides from a gas
EP0746409B1 (en) Absorbents
US3264069A (en) Agglomerating alumina
US20230302431A1 (en) Adsorbent
Rajamani et al. Bundled-firewood like AlOOH-CaCl2 nanocomposite desiccant
LT3709B (en) Sorbent from stabilized aluminium oxide including active ingredient for absorbtion of nitric and sulphur oxides and method for processing them
JP2681547B2 (en) Activated alumina aggregate
JP2000210557A (en) X-type zeolite-containing molded article, method for producing the same, and use thereof
Ziebarth et al. SOX/NOX sorbent and process of use
JP3334664B2 (en) Adsorbent for gas separation
JPH11246214A (en) Type A zeolite bead molding and method for producing the same
JPH11246282A (en) X-shaped zeolite bead molding and method for producing the same
CA3256437A1 (en) Process for the preparation of particulate alumina
MXPA96004146A (en) Absorben granules
JPH11246215A (en) Low silica X-type zeolite bead molding and method for producing the same
JPS5944891B2 (en) moisture desiccant

Legal Events

Date Code Title Description
MM9A Lapsed patents

Effective date: 20000903