KR970010796A - Polymerization Method of Alpha-olefin - Google Patents

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KR970010796A
KR970010796A KR1019960036658A KR19960036658A KR970010796A KR 970010796 A KR970010796 A KR 970010796A KR 1019960036658 A KR1019960036658 A KR 1019960036658A KR 19960036658 A KR19960036658 A KR 19960036658A KR 970010796 A KR970010796 A KR 970010796A
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alpha
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hydrocarbon group
olefin polymerization
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고이치로 이시이
다카시 후지타
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미우라 아키라
미츠비시 가가쿠 가부시키가이샤
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    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond

Abstract

본 발명은 다음 성분(A) 및 성분(B)와, 임의의 성분(C)의 혼합물로 이루어지는 것인 알파-올레핀 중합반응의 촉매와 이 촉매를 이용한 알파-올레핀의 중합 방법에 관한 것이다.This invention relates to the catalyst of alpha-olefin polymerization reaction which consists of a mixture of following component (A), component (B), and arbitrary component (C), and the method of superposition | polymerization of alpha-olefin using this catalyst.

성분(A) : 다음 성분(A1), 성분(A2) 및 성분(A3)을 서로 접촉시켜서 제조된 고체 촉매 성분.Component (A): Solid catalyst component prepared by bringing next component (A1), component (A2) and component (A3) into contact with each other.

성분(A1) : 티탄, 마그네슘 및 할로겐을 필수 성분으로 함유하는 고체 성분.Component (A1): Solid component containing titanium, magnesium, and halogen as essential components.

성분(A2) : 유기산 에스테르 화합물, 유기산 할라이드 화합물 및 에테르 화합물에서 선택된 1 이상의 화합물.Component (A2): at least one compound selected from organic acid ester compounds, organic acid halide compounds and ether compounds.

성분(A3) : 다음 일반식(Ⅰ)으로 표시되는 술폰산 에스테르화합물.Component (A3): The sulfonic acid ester compound represented by following General formula (I).

상기 식에서 R1과 R2는 탄화수소기이다.Wherein R 1 and R 2 are hydrocarbon groups.

성분(B) : 유기알루미늄 화합물.Component (B): organoaluminum compound.

성분(C) : 다음의 일반식(Ⅱ)로 표시되는 규소화합물.Component (C): The silicon compound represented by the following general formula (II).

상기 식에서, R3와 R4는 동일하거나 다를 수 있고, 탄화수소기 또는 알콕시기를 나타내고, R5는 탄화수소기이고, n은 1 내지 3의 수이다.Wherein R 3 and R 4 may be the same or different and represent a hydrocarbon group or an alkoxy group, R 5 is a hydrocarbon group and n is a number from 1 to 3.

상기 촉매를 사용하므로써 성형성과 가공성이 우수하고 입체 균제도가 매우 높은 알파-올레핀 중합체를 고수득률로 제조할 수 있다.By using the catalyst, it is possible to produce an alpha-olefin polymer having excellent moldability and processability and a very high steric homogeneity with a high yield.

Description

알파-올레핀의 중합 방법Polymerization Method of Alpha-olefin

본 내용은 요부공개 건이므로 전문내용을 수록하지 않았음Since this is an open matter, no full text was included.

Claims (33)

다음 성분(A1), 성분(A2) 및 성분(A3)를 서로 접촉시켜서 제조된 고체 촉매 성분(A)와 유기 알루미늄 화합물 성분인 성분(B)의 혼합물로 이루어진 알파-올레핀 중합 반응의 촉매.A catalyst for an alpha-olefin polymerization reaction consisting of a mixture of a solid catalyst component (A) prepared by bringing next component (A1), component (A2) and component (A3) into contact with each other and component (B) which is an organoaluminum compound component. 성분(A1) : 티탄, 마그네슘 및 할로겐을 필수 성분으로 함유하는 고체 성분.Component (A1): Solid component containing titanium, magnesium, and halogen as essential components. 성분(A2) : 유기산 에스테르 화합물, 유기산 할라이드 화합물, 에테르 화합물 및 다음 일반식(Ⅱ)으로 표시되는 규소 화합물에서 선택된 1 이상의 화합물.Component (A2): at least one compound selected from organic acid ester compounds, organic acid halide compounds, ether compounds and silicon compounds represented by the following general formula (II). 상기 식에서, R3와 R4는 동일하거나 다를 수 있고, 탄화수소기 또는 알콕시기를 나타내고, R5는 탄화수소기이고, n은 1 내지 3의 수이다.Wherein R 3 and R 4 may be the same or different and represent a hydrocarbon group or an alkoxy group, R 5 is a hydrocarbon group and n is a number from 1 to 3. 성분(A3) : 다음 일반식(Ⅰ)으로 표시되는 술폰산 에스테르화합물.Component (A3): The sulfonic acid ester compound represented by following General formula (I). 상기 식에서 R1과 R2는 탄화수소기이다.Wherein R 1 and R 2 are hydrocarbon groups. 제1항에 있어서, 성분(A2)의 유기산 에스테르 화합물이 카르복실산 에스테르인 것인 알파-올레핀 중합반응의 촉매.The catalyst of alpha-olefin polymerization according to claim 1, wherein the organic acid ester compound of component (A2) is a carboxylic acid ester. 제1항에 있어서, 성분(A2)의 유기산 할라이드 화합물이 카르복실산 할라이드인 것인 알파-올레핀 중합반응의 촉매.The catalyst of alpha-olefin polymerization according to claim 1, wherein the organic acid halide compound of component (A2) is a carboxylic acid halide. 제1항에 있어서, 성분(A2)의 유기산 에스테르 화합물이 벤조산 에스테르, 프탈산 디에스테르 화합물 및 셀로솔브 아세테이트로 이루어진 군에서 선택된 1 이상의 화합물인 것인 알파-올레핀 중합 반응의 촉매.The catalyst of alpha-olefin polymerization reaction according to claim 1, wherein the organic acid ester compound of component (A2) is at least one compound selected from the group consisting of benzoic acid ester, phthalic acid diester compound and cellosolve acetate. 제1항에 있어서, 성분(A2)의 유기산 할라이드 화합물이 프탈산 디할라이드인 것인 알파-올레핀 중합 반응의 촉매.The catalyst of alpha-olefin polymerization reaction according to claim 1, wherein the organic acid halide compound of component (A2) is phthalic acid dihalide. 제1항에 있어서, 성분(A2)의 에테르 화합물이 디에테르인 것인 알파-올레핀 중합 반응의 촉매.The catalyst of alpha-olefin polymerization reaction according to claim 1, wherein the ether compound of component (A2) is diether. 제1항 내지 제6항 중 어느 하나의 항에 있어서, 성분(A3)의 술폰산 에스테르 화합물에서 R1이 방향족 탄화수소기, 지방족 고리 탄화수소기 또는 측쇄 지방족 탄화수소기이고, R2는 지방족 탄화수소기인 것인 알파-올레핀 중합 반응의 촉매.The sulfonic acid ester compound of component (A3) according to any one of claims 1 to 6, wherein R 1 is an aromatic hydrocarbon group, an aliphatic ring hydrocarbon group or a branched chain aliphatic hydrocarbon group, and R 2 is an aliphatic hydrocarbon group. Catalyst of alpha-olefin polymerization reaction. 제1항 내지 제6항 중 어느 하나의 항에 있어서, 성분(A3)의 술폰산 에스테르 화합물에서 R2가 측쇄 지방족 탄화수소기 또는 지방족 고리 탄화수소기인 것인 알파-올레핀 중합 반응의 촉매.The catalyst of alpha-olefin polymerization reaction according to any one of claims 1 to 6, wherein R 2 in the sulfonic acid ester compound of component (A3) is a branched aliphatic hydrocarbon group or an aliphatic ring hydrocarbon group. 제1항 내지 제6항 중 어느 하나의 항에 있어서, 성분(A3)의 술폰산 에스테르 화합물에서 R1이 방향족 탄화수소기이고, R2가 측쇄 지방족 탄화수소기 또는 지방족 고리 탄화수소기인 것인 알파-올레핀 중합 반응의 촉매.The alpha-olefin polymerization according to any one of claims 1 to 6, wherein in the sulfonic acid ester compound of component (A3), R 1 is an aromatic hydrocarbon group and R 2 is a branched aliphatic hydrocarbon group or an aliphatic ring hydrocarbon group. Catalyst of reaction. 제1항 내지 제6항 중 어느 하나의 항에 있어서, 성분(A3)의 술폰산 에스테르 화합물에서 R2는 산소 원자와 직접 결합한 탄소 원자가 2차 또는 3차 탄소인 측쇄 지방족 탄화수소기이거나 또는 지방족 고리 탄화수소기인 것인 알파-올레핀 중합 반응의 촉매.The sulfonic acid ester compound of component (A3) according to any one of claims 1 to 6, wherein R 2 is a branched aliphatic hydrocarbon group having a secondary or tertiary carbon atom directly bonded to an oxygen atom or an aliphatic ring hydrocarbon. Catalyst of the alpha-olefin polymerization reaction. 제1항에 있어서, 성분(A3)의 술폰산 에스테르 화합물의 양이 성분(A1)을 구성하는 티탄 성분에 대한 몰비로 0.001 내지 1000인 것인 알파-올레핀 중합 반응의 촉매.The catalyst for alpha-olefin polymerization according to claim 1, wherein the amount of the sulfonic acid ester compound of component (A3) is 0.001 to 1000 in molar ratio with respect to the titanium component constituting component (A1). 제1항에 있어서, 성분(A3)의 술폰산 에스테르 화합물의 양이 성분(A1)을 구성하는 티탄 성분에 대한 몰비로 0.01 내지 1000인 것인 알파-올레핀 중합 반응의 촉매.The catalyst for alpha-olefin polymerization according to claim 1, wherein the amount of sulfonic acid ester compound of component (A3) is 0.01 to 1000 in molar ratio with respect to the titanium component constituting component (A1). 제1항에 있어서, 추가로 다음 일반식(Ⅱ)으로 표시되는 규소 화합물인 성분(C)를 포함하는 알파-올레핀 중합 반응의 촉매 :The catalyst for alpha-olefin polymerization reaction according to claim 1, further comprising component (C) which is a silicon compound represented by the following general formula (II): 상기 식에서, R3와 R4는 동일하거나 다를 수 있고, 탄화수소기 또는 알콕시기를 나타내고, R5는 탄화수소기이고, n은 1 내지 3의 수이다.Wherein R 3 and R 4 may be the same or different and represent a hydrocarbon group or an alkoxy group, R 5 is a hydrocarbon group and n is a number from 1 to 3. 알파-올레핀을 제1항에 따른 알파-올레핀 중합 반응의 촉매와 접촉시키는 것으로 이루어진 알파-올레핀의 중합 방법.A process for the polymerization of alpha-olefins, comprising contacting the alpha-olefins with a catalyst of the alpha-olefin polymerization reaction according to claim 1. 다음 성분(A1), 성분(A2) 및 성분(A3)를 서로 접촉시켜서 제조된 고체 촉매 성분인 성분(A), 유기 알루미늄 화합물 성분인 성분(B) 및 규소 화합물 성분인 성분(C)의 혼합물로 이루어진 알파-올레핀 중합 반응의 촉매.A mixture of component (A), which is a solid catalyst component, component (B), which is an organoaluminum compound component, and component (C), which is a silicon compound component, prepared by bringing next component (A1), component (A2), and component (A3) into contact with each other; Catalyst for alpha-olefin polymerization reaction. 성분(A1) : 티탄, 마그네슘 및 할로겐을 필수 성분으로 함유하는 고체 성분.Component (A1): Solid component containing titanium, magnesium, and halogen as essential components. 성분(A2) : 유기산 에스테르 화합물, 유기산 할라이드 화합물 및 에테르 화합물에서 선택된 1 이상의 화합물.Component (A2): at least one compound selected from organic acid ester compounds, organic acid halide compounds and ether compounds. 성분(A3) : 다음 일반식(Ⅱ)으로 표시되는 술폰산 에스테르화합물.Component (A3): The sulfonic acid ester compound represented by following General formula (II). 상기 식에서 R1과 R2는 탄화수소기이다.Wherein R 1 and R 2 are hydrocarbon groups. 성분(C) : 다음의 일반식(Ⅱ)으로 표시되는 규소 화합물.Component (C): The silicon compound represented by the following general formula (II). 상기 식에서, R3와 R4는 동일하거나 다를 수 있고, 탄화수소기 또는 알콕시기를 나타내고, R5는 탄화수소기이고, n은 1 내지 3의 수이다.Wherein R 3 and R 4 may be the same or different and represent a hydrocarbon group or an alkoxy group, R 5 is a hydrocarbon group and n is a number from 1 to 3. 제15항에 있어서, 유기산 에스테르 화합물 및/또는 유기산 할라이드 화합물이 카르복실산 에스테르 및/또는 카르복실산 할라이드인 것인 알파-올레핀 중합 반응의 촉매.The catalyst of the alpha-olefin polymerization reaction according to claim 15, wherein the organic acid ester compound and / or organic acid halide compound is a carboxylic acid ester and / or a carboxylic acid halide. 제15항에 있어서, 유기산 에스테르 화합물 및/또는 유기산 할라이드 화합물이 벤조산 에스테르, 프탈산 디에스테르 화합물, 셀로솔브 아세테이트 화합물 및 프탈산 디할라이드로 이루어진 군에서 선택된 1 이상의 화합물인 것인 알파-올레핀 중합 반응의 촉매.The catalyst of the alpha-olefin polymerization reaction according to claim 15, wherein the organic acid ester compound and / or organic acid halide compound is at least one compound selected from the group consisting of benzoic acid ester, phthalic acid diester compound, cellosolve acetate compound and phthalic acid dihalide. . 제15항 내지 제17항 중 어느 하나의 항에 있어서, 성분(A3)의 술폰산 에스테르 화합물에서 R1이 방향족 탄화수소기, 지방족 고리 탄화수소기 또는 측쇄 지방족 탄화수소기이고, R2가 지방족 탄화수소기인 것인 알파-올레핀 중합 반응의 촉매.The sulfonic acid ester compound of component (A3) according to any one of claims 15 to 17, wherein R 1 is an aromatic hydrocarbon group, an aliphatic ring hydrocarbon group or a branched chain aliphatic hydrocarbon group, and R 2 is an aliphatic hydrocarbon group. Catalyst of alpha-olefin polymerization reaction. 제15항에 있어서, 성분(A2)의 유기산 에스테르 화합물이 카르복실산 에스테르인 것인 알파-올레핀 중합 반응의 촉매.The catalyst of alpha-olefin polymerization reaction according to claim 15, wherein the organic acid ester compound of component (A2) is a carboxylic acid ester. 제15항에 있어서, 성분(A2)의 유기산 에스테르 화합물이 벤조산 에스테르 화합물, 프탈산 디에스테르 화합물 및 셀로솔브 아세테이트로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상의 화합물인 것인 알파-올레핀 중합 반응의 촉매.The catalyst of alpha-olefin polymerization reaction according to claim 15, wherein the organic acid ester compound of component (A2) is at least one compound selected from the group consisting of benzoic acid ester compound, phthalic acid diester compound and cellosolve acetate. 제15항에 있어서, 성분(A2)의 유기산 할라이드 화합물이 카르복실산 할라이드인 것인 알파-올레핀 중합 반응의 촉매.The catalyst of alpha-olefin polymerization reaction according to claim 15, wherein the organic acid halide compound of component (A2) is a carboxylic acid halide. 제15항에 있어서, 성분(A2)의 유기산 할라이드 화합물이 프탈산 디할라이드인 것인 알파-올레핀 중합 반응의 촉매.The catalyst of alpha-olefin polymerization reaction according to claim 15, wherein the organic acid halide compound of component (A2) is phthalic acid dihalide. 제15항에 있어서, 성분(A2)의 에테르 화합물이 디에테르인 것인 알파-올레핀 중합 반응의 촉매.The catalyst of alpha-olefin polymerization reaction according to claim 15, wherein the ether compound of component (A2) is diether. 제15항 내지 제17항 중 어느 하나의 항에 있어서, 성분(A3)의 술폰산 에스테르 화합물에서 R2가 측쇄 지방족 탄화수소기 또는 지방족 고리 탄화수소기인 것인 알파-올레핀 중합 반응의 촉매.18. The catalyst of any of claims 15-17, wherein R 2 in the sulfonic acid ester compound of component (A3) is a branched aliphatic hydrocarbon group or an aliphatic ring hydrocarbon group. 제15항 내지 제17항 중 어느 하나의 항에 있어서, 성분(A3)의 술폰산 에스테르 화합물에서 R1이 방향족 탄화수소기이고 R2가 측쇄 지방족 탄화수소기 또는 지방족 고리 탄화수소기인 것인 알파-올레핀 중합 반응의 촉매.The alpha-olefin polymerization reaction according to any one of claims 15 to 17, wherein in the sulfonic acid ester compound of component (A3), R 1 is an aromatic hydrocarbon group and R 2 is a branched aliphatic hydrocarbon group or an aliphatic ring hydrocarbon group. Of catalyst. 제15항 내지 제17항 중 어느 하나의 항에 있어서, 성분(A3)의 술폰산 에스테르에서 R2는 산소 원자와 직접 결합한 탄소 원자가 2차 또는 3차 탄소인 측쇄 지방족 탄화수소기 또는 지방족 고리 탄화수소기인 것인 알파-올레핀 중합 반응의 촉매.18. The sulfonic acid ester of component (A3) according to any one of claims 15 to 17, wherein R 2 is a branched aliphatic hydrocarbon group or an aliphatic ring hydrocarbon group in which the carbon atom directly bonded to an oxygen atom is secondary or tertiary carbon. Catalyst of phosphorus alpha-olefin polymerization reaction. 알파-올레핀을 제15항에 따른 알파-올레핀 중합 반응의 촉매와 접촉시키는 것으로 이루어진 알파-올레핀의 중합 방법.A process for the polymerization of alpha-olefins, comprising contacting the alpha-olefins with a catalyst of the alpha-olefin polymerization reaction according to claim 15. 다음 성분(A1), 성분(A2) 및 성분(A3)을 서로 접촉시켜서 제조된 고체 촉매 성분(A)와 유기 알루미늄 화합물 성분인 성분(B)의 혼합물로 이루어진 알파-올레핀 중합 반응의 촉매.A catalyst for an alpha-olefin polymerization reaction consisting of a mixture of a solid catalyst component (A) prepared by bringing next component (A1), component (A2) and component (A3) into contact with each other and component (B) which is an organoaluminum compound component. 성분(A1) : 티탄, 마그네슘 및 할로겐을 필수 성분으로 함유하는 고체 성분.Component (A1): Solid component containing titanium, magnesium, and halogen as essential components. 성분(A2) : 다음 일반식(Ⅱ)으로 표시되는 규소 화합물.Component (A2): The silicon compound represented by the following general formula (II). 상기 식에서, R3와 R4는 동일하거나 다를 수 있고, 탄화수소기 또는 알콕시기를 나타내고, R5는 탄화수소기이고, n은 1 내지 3의 수이다.Wherein R 3 and R 4 may be the same or different and represent a hydrocarbon group or an alkoxy group, R 5 is a hydrocarbon group and n is a number from 1 to 3. 성분(A3) : 다음 일반식(Ⅰ)으로 표시되는 술폰산 에스테르화합물.Component (A3): The sulfonic acid ester compound represented by following General formula (I). 상기 식에서 R1과 R2는 탄화수소기이다.Wherein R 1 and R 2 are hydrocarbon groups. 제28항에 있어서, 성분(A2)의 규소 화합물에서 R3가 측쇄 탄화수소기 또는 지방족 고리 탄화수소기인 것인 알파-올레핀 중합 반응의 촉매.The catalyst of alpha -olefin polymerization reaction according to claim 28, wherein in the silicon compound of component (A2) R 3 is a branched chain hydrocarbon group or an aliphatic ring hydrocarbon group. 제28항에 있어서, 성분(A3)의 술폰산 에스테르 화합물에서 R1가 방향족 탄화수소기, 지방족 고리 탄화수소기 또는 측쇄 지방족 탄화수소기이고, R2가 지방족 탄화수소기인 것인 알파-올레핀 중합 반응의 촉매.The catalyst of alpha-olefin polymerization reaction according to claim 28, wherein in the sulfonic acid ester compound of component (A3), R 1 is an aromatic hydrocarbon group, an aliphatic ring hydrocarbon group or a branched aliphatic hydrocarbon group, and R 2 is an aliphatic hydrocarbon group. 제28항에 있어서, 성분(A3)의 술폰산 에스테르 화합물에서 R2가 측쇄 지방족 탄화수소기 또는 지방족 고리 탄화수소기인 것인 알파-올레핀 중합 반응의 촉매.The catalyst of alpha-olefin polymerization reaction according to claim 28, wherein in the sulfonic acid ester compound of component (A3), R 2 is a branched aliphatic hydrocarbon group or an aliphatic ring hydrocarbon group. 제28항에 있어서, 성분(A3)의 술폰산 에스테르 화합물에서 R1이 방향족 탄화수소기이고, R2가 측쇄 지방족 탄화수소기 또는 지방족 고리 탄화수소기인 것인 알파-올레핀 중합 반응의 촉매.The catalyst of alpha-olefin polymerization reaction according to claim 28, wherein in the sulfonic acid ester compound of component (A3), R 1 is an aromatic hydrocarbon group and R 2 is a branched aliphatic hydrocarbon group or an aliphatic ring hydrocarbon group. 알파-올레핀을 제1항 내지 제28항 중 어느 하나의 항에 따른 알파-올레핀 중합 반응의 촉매와 접촉시키는 것으로 이루어진 알파-올레핀의 중합 방법.A process for the polymerization of alpha-olefins, comprising contacting the alpha-olefins with a catalyst of the alpha-olefin polymerization reaction according to any one of claims 1 to 28. ※ 참고사항 : 최초출원 내용에 의하여 공개하는 것임.※ Note: The disclosure is based on the initial application.
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