KR960700994A - Catalyst for preparing aryl ester and method for preparing aryl ester using the catalyst - Google Patents

Catalyst for preparing aryl ester and method for preparing aryl ester using the catalyst Download PDF

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Abstract

제IV족에 속하는 금속 원소를 함유하는 미세다공정 물질을 포함하는 아릴 에스테르 제조용 촉매, 이 촉매는 반응액에 불용성이므로 불균질 촉매를 사용될 수 있고, 이 촉매가 사용될 경우, 아릴 에스테르가 산업적으로 유리하게 높은 수율로 제조될 수 있다. 촉매를 사용하여 아릴 에스테르를 제조하기 위해서, 카르보네이트나 지방족 카르복실레이트를 방향족 히드록시 화합물과 함께 에스테르 교환반응시키거나, 아릴 카륵실레이트를 카르보네이트와 에스테르 교환반응시키거나, 알킬 아릴 카르보네이트를 에스테르 교환반응에 의해 불균등화 반응시킨다.A catalyst for preparing an aryl ester containing a micromultiprocessing material containing a metal element belonging to Group IV, which is insoluble in the reaction solution, so that a heterogeneous catalyst can be used. Can be produced in high yields. To prepare an aryl ester using a catalyst, a carbonate or aliphatic carboxylate is transesterified with an aromatic hydroxy compound, an aryl carboxylate is transesterified with a carbonate, or an alkyl aryl carbonyl. The bonate is disproportionated by transesterification.

Description

아릴 에스테르 제조용 촉매와 상기 촉매를 사용하는 아릴 에스테르의제조방법Catalyst for preparing aryl ester and method for preparing aryl ester using the catalyst

본 내용은 요부공개 건이므로 전문내용을 수록하지 않았음As this is a public information case, the full text was not included.

Claims (24)

하기 일반식(I)으로 표시되는 카르보네이트와 하기 일반식(II)으로 표시되는 방향족 히드록시 화합물로 제IV족에 속하는 금속 원소를 함유하는 미세다공정 물질을 포함하는 불균질 촉매의 존재하에 액상으로 에스테르 교환반응시켜 하기 일반식(III)으로 표시되는 아릴 카르보네이트를 수득하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 아릴 카르보네이트의 제조방법.In the presence of a heterogeneous catalyst comprising a carbonate represented by the following general formula (I) and a micropolyprocess material containing a metal element belonging to group IV with an aromatic hydroxy compound represented by the following general formula (II) Method for producing an aryl carbonate comprising the step of transesterification in the liquid phase to obtain an aryl carbonate represented by the general formula (III). (R1O)CO(OR2) (I)(R 1 O) CO (OR 2 ) (I) R2OH (II)R 2 OH (II) (R1O)CO(OR3) (III)(R 1 O) CO (OR 3 ) (III) 식중, R1은 치환기를 가져도 좋은 알킬기, 시클로알킬기, 아릴알킬기 또는 아릴기를 나타내고; R2는 알킬기, 시클로알킬기 또는 아릴알킬기를 나타내며; R3는 치환기를 가져도 좋은 아릴기를 나타낸다.In the formula, R 1 represents an alkyl group, cycloalkyl group, arylalkyl group or aryl group which may have a substituent; R 2 represents an alkyl group, a cycloalkyl group or an arylalkyl group; R <3> represents the aryl group which may have a substituent. 하기 일반식(IV)표시되는 에스테르와 하기 일반식(II)으로 표시되는 방향족 히드록시 화합물을 제IV족에 속하는 금속 원소를 함유한 미세다공정 물질을 포함하는 불균질 촉매의 존재하에 액상으로 교환반응시켜 하기 일반식(V)으로 표시되는 아릴 카르복실레이트를 수득하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 아릴 카르복실레이트의 제조방법.The ester represented by the following general formula (IV) and the aromatic hydroxy compound represented by the following general formula (II) are exchanged into the liquid phase in the presence of a heterogeneous catalyst containing a micropolyprocess material containing a metal element belonging to group IV. Reacting to obtain an aryl carboxylate represented by the following general formula (V). R2COOR4(IV)R 2 COOR 4 (IV) R3OH (II)R 3 OH (II) R2COOR3(V)R 2 COOR 3 (V) 식중 R2는 알킬기, 시클로알킬기 또는 아릴알킬기를 나타내고; R3는 치환기를 가져도 좋은 아릴기를 나타내며; R4는 알킬기, 시클로알킬기 또는 아릴알킬기를 나타낸다.In which R 2 represents an alkyl group, a cycloalkyl group or an arylalkyl group; R 3 represents an aryl group which may have a substituent; R 4 represents an alkyl group, a cycloalkyl group or an arylalkyl group. 하기 일반식(VI)으로 표시되는 알킬 아릴 카르보네이트를 제 IV족에 속하는 금속 원소를 함유하는 미세다 공정 물질을 포함하는 불균질 촉매의 존재하에 액상으로 에스테르 교환반응에 의한 불균등화 반응을 수행하여, 하기 일반식(VII)으로 표시되는 디아릴 카르보네이트를 수득하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 디아릴 카르보네이트의 제조방법.The disproportionation reaction of the alkyl aryl carbonate represented by the following general formula (VI) is carried out by transesterification in the liquid phase in the presence of a heterogeneous catalyst containing a fine polyprocess material containing a metal element belonging to group IV. To obtain a diaryl carbonate represented by the following general formula (VII). (R2O)CO(OR3) (VI)(R 2 O) CO (OR 3 ) (VI) (R3O)CO(OR3) (VII)(R 3 O) CO (OR 3 ) (VII) 식중, R2는 알킬기, 시클로알킬기 또는 아릴알킬기를 나타내고; R3는 치환기를 가져도 좋은 아릴기를 나타낸다.Wherein R 2 represents an alkyl group, a cycloalkyl group or an arylalkyl group; R <3> represents the aryl group which may have a substituent. 하기 일반식(VIII)으로 표시되는 아릴 카르복실레이트와 하기 일반식(I)으로 표시되는 카르보네이트를 제IV족에 속하는 금속 원소를 함유하는 미세다공정 물질을 포함하는 불균질 촉매의 존재하에 액상으로 에스테르 교환반응시켜 하기 일반식(IX)으로 표시되는 아릴카르보네이트를 수득하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 아릴 카르보네이트의 제조방법.In the presence of a heterogeneous catalyst comprising an aryl carboxylate represented by the following general formula (VIII) and a micropolyprocess material containing a metal element belonging to group IV in the carbonate represented by the following general formula (I) Method for producing an aryl carbonate comprising the step of transesterification in the liquid phase to obtain an aryl carbonate represented by the general formula (IX). R5COOR6(VIII)R 5 COOR 6 (VIII) (R1O)CO(OR2) (I)(R 1 O) CO (OR 2 ) (I) (R7O)CO(OR8) (IX)(R 7 O) CO (OR 8 ) (IX) 식중, R1은 치환기를 가져도 좋은 알킬기, 시클로알킬기, 알릴알킬기 또는 알릴기를 나타내고; R2는 알킬기, 시클로알킬기 또는 알릴알킬기를 나타내며; R5는 알킬기, 시클로알킬기 또는 아릴알킬기를 나타내고; R6는 치환기를 가져도 좋은 아릴기를 나타내며; R7은 치환기를 가져도 좋은 알킬기, 시클로알킬기, 아릴알킬기 또는 아릴기를 나타내고; R8은 치환기를 가져도 좋은 아릴기를 나타낸다.In the formula, R 1 represents an alkyl group, cycloalkyl group, allylalkyl group or allyl group which may have a substituent; R 2 represents an alkyl group, a cycloalkyl group or an allylalkyl group; R 5 represents an alkyl group, a cycloalkyl group or an arylalkyl group; R 6 represents an aryl group which may have a substituent; R 7 represents an alkyl group, cycloalkyl group, arylalkyl group or aryl group which may have a substituent; R <8> represents the aryl group which may have a substituent. 제IV족에 속하는 금속원소를 함유하는 미세다공정 물질을 포함하고, 하기 일반식(I)으로 표시되는 카르보네이트와 하기 일반식(II)으로 표시되는 방향족 히드록시 화합물을 촉매의 존재하에 액상으로 에스테르 교환 반응시켜 하기 일반식(III)으로 표시되는 아릴 카르보네이트를 수득하는 단계를 포함하는 방법에 사용되는 촉매.A micropolyprocess containing a metal element belonging to Group IV and containing a carbonate represented by the following general formula (I) and an aromatic hydroxy compound represented by the following general formula (II) in the presence of a catalyst A catalyst used in the process comprising the step of transesterification to obtain an aryl carbonate represented by the following general formula (III). (R1O)CO(OR2) (I)(R 1 O) CO (OR 2 ) (I) R3OH (II)R 3 OH (II) (R1O)CO(OR3) (III)(R 1 O) CO (OR 3 ) (III) 식중, R1은 치환기를 가져도 좋은 알킬기, 시클로알킬기, 아릴알킬기 또는 아릴기를 나타내고; R2는 알킬기, 시클로알킬기 또는 아릴알킬기를 나타내며; R3는 치환기를 가져도 좋은 아릴기를 나타낸다.In the formula, R 1 represents an alkyl group, cycloalkyl group, arylalkyl group or aryl group which may have a substituent; R 2 represents an alkyl group, a cycloalkyl group or an arylalkyl group; R <3> represents the aryl group which may have a substituent. 제IV족에 속하는 금속원소를 함유하는 미세다공정 물질을 포함하고, 하기 일반식(IV)으로 표시되는 에스테르와 하기 일반식(II)으로 표시되는 방향족 히드록시 화합물을 촉매의 존재하에 액상으로 에스테르 교환반응시켜 하기 일반식(V)으로 표시되는 아릴 카르복실레이트를 수득하는 단계를 포함하는 방법에 사용되는 촉매.Esters represented by the following general formula (IV) and aromatic hydroxy compounds represented by the following general formula (II) in a liquid phase in the presence of a catalyst A catalyst used in the method comprising the step of obtaining an aryl carboxylate represented by the following general formula (V) by exchange reaction. R2COOR4(IV)R 2 COOR 4 (IV) R3OH (II)R 3 OH (II) R2COOR3(V)R 2 COOR 3 (V) 식중 R2는 알킬기, 시클로알킬기 또는 아릴알킬기를 나타내고; R3는 치환기를 가져도 좋은 아릴기를 나타내며; R4는 알킬기, 시클로알킬기 또는 아릴알킬기를 나타낸다.In which R 2 represents an alkyl group, a cycloalkyl group or an arylalkyl group; R 3 represents an aryl group which may have a substituent; R 4 represents an alkyl group, a cycloalkyl group or an arylalkyl group. 제IV족에 속하는 금속 원소를 함유하는 미세다공정 물질을 포함하고, 하기 일반식(VI)으로 표시되는 알킬 아릴 카르보네이트를 촉매의 존재하에 액상으로 에스테르 교환반응에 의한 불균등화 반응을 수행하여, 하기 일반식(VII)으로 표시되는 디아릴 카르보네이트를 수득하는 단계를 포함하는 방법에 사용되는 촉매.A disproportionation reaction by transesterification of the alkyl aryl carbonate represented by the following general formula (VI) in a liquid phase in the presence of a catalyst, A catalyst used in a process comprising the step of obtaining a diaryl carbonate represented by the following general formula (VII). (R2O)CO(OR3) (VI)(R 2 O) CO (OR 3 ) (VI) (R3O)CO(OR3) (VII)(R 3 O) CO (OR 3 ) (VII) 식중, R2는 알킬기, 시클로알킬기 또는 아릴알킬기를 나타내고; R3는 치환기를 가져도 좋은 아릴기를 나타낸다.Wherein R 2 represents an alkyl group, a cycloalkyl group or an arylalkyl group; R <3> represents the aryl group which may have a substituent. 제IV족에 속하는 금속 원소를 함유하는 미세다공정 물질을 포함하고, 하기 일반식(VIII)으로 표시되는 아릴 카르복실레이트화 하기 일반식(I)으로 표시되는 카르보네이트를 촉매의 존재하에 액상으로 에스테르 교환반응시켜 하기 일반식(IX)으로 표시되는 아릴 카르복네이트를 수득하는 단계를 포함하는 방법에 사용되는 촉매.An aryl carboxylate comprising a micromultiprocessing material containing a metal element belonging to Group IV, and represented by the following general formula (VIII), the carbonate represented by the following general formula (I) in the presence of a catalyst A catalyst used in the process comprising the step of transesterification to obtain an aryl carbonate represented by the following general formula (IX). R5COOR6(VIII)R 5 COOR 6 (VIII) (R1O)CO(OR2) (I)(R 1 O) CO (OR 2 ) (I) (R7O)CO(OR8) (IX)(R 7 O) CO (OR 8 ) (IX) 식중, R1은 치환기를 가져도 좋은 알킬기, 시클로알킬기, 아릴알킬기 또는 아릴기를 나타내고; R2는 알킬기, 시클로알킬기 또는 아릴알킬기를 나타내며; R5는 알킬기, 시클로알킬기 또는 아릴알킬기를 나타내고; R6는 치환기를 가져도 좋은 아릴기를 나타내며; R7은 치환기를 가져도 좋은 알킬기, 시클로알킬기, 아릴알킬기 또는 아릴기를 나타내고; R8은 치환기를 가져도 좋은 아릴기를 나타낸다.In the formula, R 1 represents an alkyl group, cycloalkyl group, arylalkyl group or aryl group which may have a substituent; R 2 represents an alkyl group, a cycloalkyl group or an arylalkyl group; R 5 represents an alkyl group, a cycloalkyl group or an arylalkyl group; R 6 represents an aryl group which may have a substituent; R 7 represents an alkyl group, cycloalkyl group, arylalkyl group or aryl group which may have a substituent; R <8> represents the aryl group which may have a substituent. 제1항에 있어서, 제IV족에 속하는 금속원소를 함유하는 상기 미세다공정 물질이 메탈로실리케이트 또는 메탈로알루미노포스페이트인 것을 특징으로 하는 방법.The method according to claim 1, wherein the micromultiprocess material containing a metal element belonging to Group IV is metallosilicate or metalloaluminophosphate. 제1항에 있어서, 제IV족에 속하는 금속원소를 함유하는 상기 미세다공정 물질이 결정성 티타노실리케이트 또는 결정성 티타노알루미노포스페이트인 것을 특징으로 하는 방법.The method according to claim 1, wherein the micromultiprocess material containing a metal element belonging to Group IV is crystalline titanosilicate or crystalline titanoaluminophosphate. 제5항에 있어서, 제IV족에 속하는 금속원소를 함유하는 상기 미세다공정 물질이 메탈로실리케이트 또는 메탈로알루미노포스페이트인 것을 특징으로 하는 촉매.The catalyst according to claim 5, wherein the micromultiprocess material containing a metal element belonging to Group IV is metallosilicate or metalloaluminophosphate. 제11항 있어서, 제IV족에 속하는 금속원소를 함유하는 상기 미세다공정 물질이 결정성 티타노실리케이트 또는 결정성 티타노알루미노포스페이트인 것을 특징으로 하는 촉매.12. The catalyst according to claim 11, wherein the micromultiprocess material containing a metal element belonging to Group IV is crystalline titanosilicate or crystalline titanoaluminophosphate. 제2항에 있어서, 제IV족에 속하는 금속원소를 함유하는 상기 미세다공정 물질이 메탈로실리케이트 또는 메탈로알루미노포스페이트인 것을 특징으로 하는 방법.The method according to claim 2, wherein the micromultiprocess material containing a metal element belonging to Group IV is metallosilicate or metalloaluminophosphate. 제13항 있어서, 제IV족에 속하는 금속원소를 함유하는 상기 미세다공정 물질이 결정성 티타노실리케이트 또는 결정성 티타노알루미노포스페이트인 것을 특징으로 하는 방법.The method according to claim 13, wherein the micromultiprocess material containing a metal element belonging to Group IV is crystalline titanosilicate or crystalline titanoaluminophosphate. 제6항에 있어서, 제IV족에 속하는 금속원소를 함유하는 상기 미세다공정 물질이 메탈로실리케이트 또는 메탈로알루미노포스페이트인 것을 특징으로 하는 방법.7. The method according to claim 6, wherein the micromultiprocess material containing a metal element belonging to Group IV is metallosilicate or metalloaluminophosphate. 제15항 있어서, 제IV족에 속하는 금속원소를 함유하는 상기 미세다공정 물질이 결정성 티타노실리케이트 또는 결정성 티타노알루미노포스페이트인 것을 특징으로 하는 촉매.16. The catalyst according to claim 15, wherein the micromultiprocess material containing a metal element belonging to Group IV is crystalline titanosilicate or crystalline titanoaluminophosphate. 제3항에 있어서, 제IV족에 속하는 금속원소를 함유하는 상기 미세다공정 물질이 메탈로실리케이트 또는 메탈로알루미노포스페이트인 것을 특징으로 하는 방법.The method according to claim 3, wherein the micromultiprocess material containing a metal element belonging to Group IV is metallosilicate or metalloaluminophosphate. 제17항 있어서, 제IV족에 속하는 금속원소를 함유하는 상기 미세다공정 물질이 결정성 티타노실리케이트 또는 결정성 티타노알루미노포스페이트인 것을 특징으로 하는 방법.18. The method according to claim 17, wherein the micromultiprocess material containing a metal element belonging to Group IV is crystalline titanosilicate or crystalline titanoaluminophosphate. 제7항에 있어서, 제IV족에 속하는 금속원소를 함유하는 상기 미세다공정 물질이 메탈로실리케이트 또는 메탈로알루미노포스페이트인 것을 특징으로 하는 촉매.8. The catalyst according to claim 7, wherein the micromultiprocess material containing a metal element belonging to Group IV is metallosilicate or metalloaluminophosphate. 제19항 있어서, 제IV족에 속하는 금속원소를 함유하는 상기 미세다공정 물질이 결정성 티타노실리케이트 또는 결정성 티타노알루미노포스페이트인 것을 특징으로 하는 촉매.20. The catalyst according to claim 19, wherein the micromultiprocess material containing a metal element belonging to Group IV is crystalline titanosilicate or crystalline titanoaluminophosphate. 제4항에 있어서, 제IV족에 속하는 금속원소를 함유하는 상기 미세다공정 물질이 메탈로실리케이트 또는 메탈로알루미노포스페이트인 것을 특징으로 하는 방법.The method according to claim 4, wherein the micromultiprocess material containing a metal element belonging to Group IV is metallosilicate or metalloaluminophosphate. 제21항 있어서, 제IV족에 속하는 금속원소를 함유하는 상기 미세다공정 물질이 결정성 티타노실리케이트 또는 결정성 티타노알루미노포스페이트인 것을 특징으로 하는 방법.22. The method of claim 21, wherein the micromultiprocess material containing a metal element belonging to Group IV is crystalline titanosilicate or crystalline titanoaluminophosphate. 제8항에 있어서, 제IV족에 속하는 금속원소를 함유하는 상기 미세다공정 물질이 메탈로실리케이트 또는 메탈로알루미노포스페이트인 것을 특징으로 하는 촉매.The catalyst according to claim 8, wherein the micromultiprocess material containing a metal element belonging to Group IV is metallosilicate or metalloaluminophosphate. 제23항 있어서, 제IV족에 속하는 금속원소를 함유하는 상기 미세다공정 물질이 결정성 티타노실리케이트 또는 결정성 티타노알루미노포스페이트인 것을 특징으로 하는 촉매.24. The catalyst according to claim 23, wherein the micromultiprocess material containing a metal element belonging to Group IV is crystalline titanosilicate or crystalline titanoaluminophosphate. ※ 참고사항 : 최초출원 내용에 의하여 공개하는 것임.※ Note: The disclosure is based on the initial application.
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