KR960009063B1 - Detergent composition - Google Patents

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주식회사 엘지화학
성재갑
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Abstract

The detergent composition comprises common detergent and 0.1-10wt% mixture of carboxy methyl chitin with a MW of 1,500-2,500 and leaf extract in a ratio of 2:1-1:10. The extract comes from a stem of the white birch, and comprises ergosterol or saponin such as biturine and ethanol soln. of tanin and terphen.

Description

주방용 세제조성물Kitchen Detergent Composition

본 발명은 주방용 세제조성물에 관한 것이다. 더욱 자세히 설명하면 카르복시 메틸 키틴과 백엽 추출물을 동시에 함유하여 피부 자극성이 감소된 주방용 세제조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a detergent composition for kitchen. More specifically, the present invention relates to a dish detergent composition containing both carboxymethyl chitin and white leaf extract at the same time, reducing skin irritation.

주방용 세제는 보통 계면활성제라 하는 유효성분과 피부 보호제등의 첨가제가 혼합된 수용액이다. 주방용 세제에서 유효성분이란 세정효과에 기여할 수 있는 계면활성 물질을 의미하며, 음이온, 비이온, 양성이온 계면활성제와 이들 계면활성제의 혼합물을 의미한다. 주방용 세제에서 첨가제란 유효성분의 피부 자극을 줄여주는 피부 보호성분과 가용화제, 향 등으로 구성된다. 피부 보호성분은 보습, 보유작용을 세제의 유효성분에 의한 피부의 탈수, 탈유를 억제하거나 피부에 영향을 공급하는 물질 등을 통괄하여 의미한다. 이 세제는 보통 투명한 액상으로서 식기 및 조리기구와 같은 경질 표면에 묻은 음식들 찌꺼기를 제거하기 위해 사용되는데, 20 내지 45℃의 온도에서 표준 사용량으로 희석하여 사용한다. 이때 맨손으로 세정을 하면 식기의 오염 뿐만 아니라 피부의 수분과 유분도 동시에 제거되어 자극이 생기며 피부도 거칠어진다. 피부 자극을 감소시키는 기능은 주방용 세제의 기름때 및 오염제거 기능에 상반되는 것으로 그 의미 및 중요성은 세정력에 버금가는 중요한 것이다.Dishwashing detergent is an aqueous solution in which an active ingredient, usually a surfactant, and an additive such as a skin protectant are mixed. In dishwashing detergent, an active ingredient means a surfactant that can contribute to the cleaning effect, and means an anion, nonionic, zwitterionic surfactant, and a mixture of these surfactants. In kitchen detergents, additives consist of skin protection ingredients, solubilizers and fragrances that reduce the skin irritation of the active ingredient. Skin protection ingredient means the moisturizing, retention action as a whole, a substance that inhibits dehydration, deoiling of the skin by the active ingredient of the detergent or supplies the effect to the skin. This detergent is usually a clear liquid that is used to remove food debris from hard surfaces such as tableware and cooking utensils, diluted to standard usage at temperatures between 20 and 45 ° C. At this time, washing with bare hands not only contaminates the dishes, but also removes moisture and oil from the skin, causing irritation and roughening the skin. The function of reducing skin irritation is contrary to the grease and decontamination function of kitchen detergents, and its meaning and importance are as important as cleaning power.

일반적으로 사용되는 피부 보호제는 글리세린, 솔비톨, 피롤리돈 카르복산 나트륨 등의 보습제와 단백질 유도체, 인지질 유도체, 식물 및 해조류 추출물 등이 사용되고 있다.Generally used skin protectants include humectants such as glycerin, sorbitol, sodium pyrrolidone carboxylate, protein derivatives, phospholipid derivatives, plant and seaweed extracts.

미합중국 특허 제 4,268,406호 에는 변성 단백질을 함유한 액체 세제조성물이 개시되어 있다. 미합중국 특허 제 3,548,056 호에는 피부 부호제로서 부분적으로 가수 분해된 수용성 단백질을 함유하는 액체 세제조성물이 개시되어 있다. 일본국 특허공보 제 90-1343310 호에는 키토산 유도체가 함유되어 피부에 마일드한 피부세정제 조성물이 개시되어 있다. 일본국 특허공보 제 91-5414 호에는 키틴과 45 내지 60% 탈아세틸화된 키토산이 함유된 세정 조성물과 그의 제조방법이 개시되어 있다. 일본국 특허공보 제 89-240599 호에는 키틴 또는 키토산이 수용성 유도체를 함유하여 피부에 온화한 주방 세제조성물이 개시되어 있다. 일본국 특허공보 제 88-193999 호에는 글리콜 키틴, 카로복시 메틸 키틴, 키틴 설페이트 등의 수용성 키틴 화합물을 함유하는 주방세제 조성물이 개시되어 있다.U. S. Patent No. 4,268, 406 discloses a liquid detergent composition containing denatured protein. US Patent No. 3,548,056 discloses a liquid detergent composition containing a partially hydrolyzed water soluble protein as a skin coder. Japanese Patent Publication No. 90-1343310 discloses a skin cleanser composition which contains a chitosan derivative and is mild to the skin. Japanese Patent Laid-Open No. 91-5414 discloses a cleaning composition containing chitin and 45 to 60% deacetylated chitosan and a process for producing the same. Japanese Patent Application Laid-Open No. 89-240599 discloses a kitchen detergent composition in which chitin or chitosan contains a water-soluble derivative and is gentle on the skin. Japanese Patent Publication No. 88-193999 discloses a dishwashing agent composition containing a water-soluble chitin compound such as glycol chitin, carboxymethyl chitin, chitin sulfate and the like.

상업적인 주방용 세제는 통상 투명한 액상을 유지하고 있어 피부보호 효과가 우수한 첨가제라 할지라도 투명한 상으로 혼합시킬 수 없으면 사용이 곤란하다. 또한 주방세제는 사용시 피부 각질층이 천연 보습물질(NMF)이 유리되어 대기중의 실제 상대습도보다 피부상태가 더 낮은 체감습도를 느끼게 되어 피부가 건조하고 당기는 듯한 느낌을 주게 된다.Commercial dishwashing detergents are usually maintained in a transparent liquid, even if the additives excellent skin protection effect is difficult to use if it can not be mixed in a transparent phase. In addition, the dishwashing agent releases natural moisturizing substance (NMF) from the skin's stratum corneum, so the skin condition is lower than the actual relative humidity in the air, which makes the skin feel dry and pulling.

기존의 모든 특허문헌에서는 수용성 단백질의 피부보호 효과가 우수한 것과 키틴과 키토산 유도체가 단독으로 사용되는 경우 그 효과가 우수한 것으로 기술되어 있으나, 기대한 만큼의 피부보호 효과는 얻을 수 없었으며 몇가지 첨가제는 주방세제가 투명하게 유지되지 못하는 단점이 있었다. 또한 피부 보습력이 다소 우수한 몇가지 피부보호제들도 세제에 사용시 세정력을 저하시키는 단점을 지니고 있었다.Although all existing patent documents have excellent skin protection effects of water-soluble proteins and excellent effects when chitin and chitosan derivatives are used alone, the skin protection effects as expected could not be obtained. There was a disadvantage that the detergent was not kept transparent. In addition, some skin protectants, which have slightly superior skin moisturizing power, have the disadvantage of lowering the cleaning power when used in detergents.

따라서 본 발명자들은 종래 기술들의 상술한 문제점을 해결하기 위해 연구한 결과, 카르복시 메틸 키틴과백염 추출물을 동시에 사용하였을때 기존에 우수하다고 알려진 가수분해 단백질이나 키틴 유도체를 단독으로 사용하였을때에 비해 세정력의 감소가 없고, 세제 사용후 피부가 건조해지거나 당기는 감이 적어 피부마일드성이 월등히 상승하였으며, 제품에서는 상 안정성도 우수하다는 사실을 밝혀내고 본 발명을 완성하기에 이르렀다.Therefore, the present inventors have studied to solve the above-mentioned problems of the prior art, when using the carboxy methyl chitin and white salt extract at the same time as compared to the use of hydrolyzed protein or chitin derivative known to be excellent alone There is no reduction, the skin is less dry or pulled after using the detergent, the skin mildness is significantly increased, and the product has been found to be excellent in phase stability, thus completing the present invention.

본 발명에서 사용된 카르복시메틸 키틴은 다음과 같은 화학구조식(I)을 가지며, 이는 새우나 게와 같은 갑각류의 껍질에 다량 존재하는 글루코스 아민 구조의 키틴을 화학적으로 처리하여 얻을 수 있는데, 분자량의 분포에 따라 보습효과에 차이가 있다.The carboxymethyl chitin used in the present invention has the following chemical structural formula (I), which can be obtained by chemically treating the chitin of the glucose amine structure present in a large amount in shells of shellfish such as shrimp and crab, and the molecular weight distribution. There is a difference in moisturizing effect.

본 발명에서 사용된 백엽 추출물은 자작나무 잎과 콜크 부분을 제거한 줄기에서 얻은 추출물로 버찌 혹은 실리카파 추출물이라고도 하며, 수렴 및 보습제로 널리 사용되고 있으며, 에르고스테롤 또는 비투린(betulin)과 같은 사포닌류와 탄닌, 테르펜유가 함유된 수출물을 에탄올에 녹인 약재를 말한다.The white leaf extract used in the present invention is an extract obtained from the stem from which the birch leaf and the cork part are removed, also called a cherry or silica wave extract, and is widely used as a convergent and moisturizing agent, and saponins such as ergosterol or bitulin (betulin) It refers to a medicine in which exports containing tannin and terpene oil are dissolved in ethanol.

본 발명에 사용된 주방세제는 직쇄알킬벤젠술폰산염과 알콜메톡시황산염, 알파올레괸술폰산염의 음이온 계면활성제에 비이온 계면활성제인 지방산 알칸올아미드를 혼합하여 주성분으로 사용하는 범용 주방세제와 직쇄알킬벤젠술폰산염을 사용하지 않고 알콜에톡시황산염, 알콜황산염의 음이온 계면활성제와 지방산 알칸올아미드, 알킬아민옥시드의 비이온 계면활성제와 베테인류의 양쪽성 계면활성제를 혼합하여 주성분으로 사용하는 마일드 주방세제를 사용하였다.The dishwashing agent used in the present invention is a general-purpose dishwashing agent and a straight chain alkyl, which are used as a main component by mixing a fatty acid alkanolamide which is a nonionic surfactant with an anionic surfactant of a linear alkylbenzene sulfonate, an alcohol methoxy sulfate, and an alpha ole sulfonate salt. Mild kitchen without mixing benzenesulfonate as main component by mixing anionic surfactant of alcohol ethoxy sulfate, alcohol sulfate, nonionic surfactant of fatty acid alkanolamide, alkylamine oxide and amphoteric surfactant of betaine Detergent was used.

본 발명에서는 범용 주방세제와 마일드 주방세제에 키틴과 그 유도체, 가수분해시킨 콜라겐 단백질, 난황 인지질, 글리세린, 솔비톨, 프로필렌글리콜 등의 피부보호제를 첨가시켜 제조한 제제와 카르복시 메틸 키틴, 백엽 추출물을 첨가시킨 세제와의 피부 자극도와 상 안정도, 세정력으로 비교 평가하였다.In the present invention, a preparation prepared by adding a skin protective agent such as chitin and its derivatives, hydrolyzed collagen protein, egg yolk phospholipid, glycerin, sorbitol, and propylene glycol to a general dish detergent and mild dish detergent, and carboxymethyl chitin and white leaf extract are added. Comparison was made with skin irritation, phase stability and detergency with the detergent.

본 발명의 세제조성물에서 카르복시 메틸키틴과 백엽 추출물은 2/1 내지 1/10의 혼합비로 조성물총량당 0.1 내지 10중량부 사용하는 것이 바람직하다. 카르복시 메틸 키틴과 백엽 추출물의 혼합물을 0.1중량부 이하로 사용하였을때는 피부 자극 감소에 큰 효과가 없었고, 10중량부 이상으로 과량 사용시에는 세정력이 감소되는 것으로 나타났다.Carboxymethyl chitin and white leaf extract in the detergent composition of the present invention is preferably used in 0.1 to 10 parts by weight per the total amount of the composition in a mixing ratio of 2/1 to 1/10. When the mixture of carboxymethyl chitin and white leaf extract was used at 0.1 parts by weight or less, it did not have a great effect on reducing skin irritation.

이하 본 발명을 실시예에 의거하여 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to Examples.

본 발명의 실시예에서 사용한 평가법은 다음과 같다.The evaluation method used in the Example of this invention is as follows.

상 안정도Phase stability

각종 피부 보호제를 주방세제에 2중량부 첨가시켰을때의 투명한 액상이 되는 정도를 육안으로 평가하였다.Visually assessing the degree to become a transparent liquid when 2 parts by weight of various skin protective agents were added to the dishwashing detergent.

○ : 완전히 녹은 균일상○: completely melted uniform phase

△ : 뿌연 상태이지만 균일상△: cloudy but uniform

× : 상분리×: phase separation

피부 보습력Skin moisture

각종 피부 보호제 2% 수용액을 10ml씩 상박에 도포한 후 SKICON 200을 사용하여 전기 전도도를 측정하였다. 시료를 전혀 처리하지 않은 부위의 전기전도도 값을 100으로 정하고 이것을 기준으로 변환된 전기전도도 값을 계산하여 증감 정도로 평가하였다.10 ml of various skin care agent 2% aqueous solutions were applied to the upper arm and the electrical conductivity was measured using SKICON 200. The conductivity value of the site where the sample was not treated at all was set to 100, and the converted conductivity value was calculated based on this, and the degree of increase and decrease was evaluated.

◎ : 10% 이상 상승◎: more than 10%

○ : 0-10% 상승○: 0-10% increase

△ : 0-10% 감소△: 0-10% decrease

× : 10% 이하 감소×: less than 10%

세정력Cleaning power

본 발명에서 실시한 세정력 시험방법은 접시세정법(plate test method)으로 직경 100mm의 시계접시에 1g/매의 오염을 도포시킨 후 세정된 접시의 갯수를 평가하는 것이다. 세제 조성물 0.15중량부의 수용액 3ℓ를 직경 30cm, 높이 30cm의 양동이(basket)에 1m 높이에서 3회 자유낙하시켜 생긴 거품이 세정시 오염에 의해 제거되어 1mm 두께 이하로 남을때를 종말점으로 하며, 이때 세정된 접시의 갯수로 세정력을 평가한다. 주방용 세제의 오염에는 보통 식물 잔류들, 그리스, 단백질, 전분, 지방 및 기름 등 유기 잔류물이 사용되며, 본 발명에서는 우유(20중량부), 계란(20중량부), 전분(15중량부), 마가린(10중량부), 식용유(10중량부)를 안정한 상태로 에멀전화시킨 종합오염을 사용하였다.The cleaning force test method performed in the present invention is to evaluate the number of dishes washed after applying 1g / sheet contamination to a 100 mm diameter watch plate by a plate test method. An end point is when the bubbles formed by freely falling three times an aqueous solution of 0.15 parts by weight of a detergent composition in a bucket of 30 cm in diameter and 30 cm in height three times at a height of 1 m are removed by contamination during cleaning and remain below 1 mm in thickness. The washing power is evaluated by the number of dishes. In order to contaminate dishwashing detergents, organic residues such as plant residues, grease, protein, starch, fat and oil are usually used. In the present invention, milk (20 parts), eggs (20 parts) and starch (15 parts) , A total contamination obtained by emulsifying margarine (10 parts by weight) and cooking oil (10 parts by weight) in a stable state was used.

피부 자극성 시험Skin irritation test

본 발명에서 실시한 피부 자극성시험은 건강한 남, 녀 10명씩의 상박에 주방용 액체세제 시료를 매일 10시간씨 첩포(patch)한 후 첩포 부위의 피부를 복제(replication)하여 퍼스널(personal) 화상 해석시스템을 활용, 피부의 균열(fissuring)과 박피(debris)를 계산하였다.The skin irritation test conducted in the present invention is a 10-hour daily patch of the kitchen liquid detergent sample on the upper arm of 10 healthy men and women, and then replicates the skin of the patch site to create a personal image analysis system. Utilization, fissuring and debris of the skin were calculated.

피부 자극성 시험의 시료는 실시예 및 비교예의 각 시료를 5% 수용액으로 희석하여 사용하였으며, 매일 5시간씩 7일 동안 동일 부위에 첩포하여 주방용 세제의 장시간 사용에 따른 피부자극(trouble)을 평가하였다.Samples of the skin irritation test were used by diluting each sample of the Examples and Comparative Examples in a 5% aqueous solution, and applied to the same site for 5 hours every day for 7 hours to evaluate the skin irritation (Trouble) according to the long-term use of kitchen detergent. .

피부의 복제는 치과용 실리콘(Xantropren, BAYER)과 경화제(Elastomer activator, BAYER)를 사용하여 첩포부위를 복제하였으며, 피부복제들(replica)을 100배의 현미경을 활용하여 피부의 모습을 입력시켰다. 화상처리시스템 KIT-500(일본 PIAS)을 활용하여 245,760개의 화소(fixel)로 영상처리하였으며, IBM Personal Computer를 활용하여 컴퓨터 CRT 상에 디스플레이(display)하였다. 이때 피부의 균열과 박피의 양을 화소수(fixel)로 계산하여 전체 화소수(245,760개) 중의 피부자극양을 계산하였다.Duplicating the skin using a dental silicone (Xantropren, BAYER) and a curing agent (Elastomer activator, BAYER) to replicate the patch, the skin replica (replica) using a 100 times microscope to enter the appearance of the skin. The image processing system KIT-500 (Japan PIAS) was used for image processing with 245,760 pixels, and it was displayed on a computer CRT using IBM Personal Computer. At this time, the amount of skin cracking and peeling was calculated by the number of pixels (fixel) to calculate the amount of skin irritation in the total number of pixels (245,760).

다음의 표는 카로복시 메틸 키틴과 백엽 추출물의 세제에 대한 상 안정도와 피부보습 효과를 시험한 결과이다.The following table shows the results of the phase stability and skin moisturizing effects of carboxymethyl chitin and white leaf extract on the detergent.

카르복시 메틸 키틴의 분자량이 1,500 내지 2,500인 경우 보습효과도 우수하였고, 백엽 추출물과 작용하여 세제내에서의 상 안정성이 우수한 것으로 나타났다.When the molecular weight of the carboxy methyl chitin was 1,500 to 2,500, the moisturizing effect was also excellent, and it appeared to be excellent in the phase stability in the detergent by working with the white leaf extract.

다음의 표는 카로복시 메탈 키틴(분자량 : 2,000)과 백엽 추출물과의 사용 비율에 따른 상안정도와 세정력및 피부자극도의 시험결과로서, 이미 피부 자극효과가 우수하다고 알려진 다른 피부 보호제와의 비교 시험결과이다.The following table shows the results of the test of the cleanness, cleansing power and skin irritation according to the ratio of carboxybox metal chitin (molecular weight: 2,000) and white leaf extract, and it is compared with other skin protection agents known to have excellent skin irritation effect. The result is.

본 발명에서 사용된 주방세제의 유효성분은 시판 범용 주방세제의 시판 마일드 주방세제의 일반적인 성분과 조성을 사용하였다.As an active ingredient of the dishwashing detergent used in the present invention, a general ingredient and composition of a commercial mild dishwashing detergent of the commercially available general dishwashing detergent were used.

유효성분 A : 유효성분 B :Active ingredient A: Active ingredient B:

직쇄알킬벤젠술폰산염 : 15.0% 알콜에톡시황산염 : 14.0%Straight chain alkylbenzenesulfonate: 15.0% Alcohol ethoxy sulfate: 14.0%

알콜에톡시황산염 : 1.5% 지방산 알칸올아미드 : 3.0%Alcohol ethoxy sulfate: 1.5% fatty acid alkanolamide: 3.0%

알파올레핀술폰산염 : 2.0% 알킬디메틸아민옥시드 : 2.0%Alpha olefin sulfonate: 2.0% alkyldimethylamine oxide: 2.0%

지방산 알칸올아미드 : 1.5% 아미도알킬베테인 : 3.0%Fatty acid alkanolamide: 1.5% Amidoalkyl betaine: 3.0%

에 탄 올 : 2.0% 에 탄 올 : 2.0%Ethanol: 2.0% Ethanol: 2.0%

[표 1]TABLE 1

* 1 : 식물 추출물 : 알로에, 세지, 실리카파, 로즈마리, 카모마일의 혼합 추출물* 1: Plant extract: Aloe, sage, silica, rosemary, chamomile mixed extract

* 2 : 키틴, 키토산 : 45 내지 60% 아세틸화된 키토산* 2: chitin, chitosan: 45 to 60% acetylated chitosan

* 3 : 카르복시 메틸 키틴 : 분자량 2,000* 3: Carboxymethyl Chitin: Molecular Weight 2,000

* 4 : 전체 화소수(245,760개) 중에서 균열(fissure)과 박피(debris)가 차지하는 화소수(fixel)* 4: Number of pixels occupied by cracks and debris out of the total number of pixels (245,760)

실시예 1에서 4까지 나타난 바와 같이 시판 범용 주방세제 A에 카로복시 메틸 키틴과 백엽 추출물을 동시에 첨가시켰을때 세정력이 유지 또는 상승되면서 피부자극도가 급격히 감소되었고, 상 안정도 유지되었다. 이는 피부가 음전하를 띄고 있으므로 양전하를 띄는 카르복시 메틸 키틴이 피부 보호막을 형성하여 유효성분의 침투를 막아 자극을 줄여주고, 백엽 추출물의 보습작용과 상승효과를 보인 것으로 판단된다.As shown in Examples 1 to 4, when the carboxymethyl chitin and the white leaf extract were simultaneously added to the commercially-available universal dish detergent A, the skin irritation was drastically reduced and the phase stability was maintained as the cleaning power was maintained or increased. Since the skin is negatively charged, positively charged carboxymethyl chitin forms a skin protective film, which prevents the penetration of active ingredients and reduces irritation, and it is believed that the moisturizing and synergistic effects of the extract of the white leaf.

[표 2]TABLE 2

* 1 : 식물 추출물 : 알로에, 세지, 실리카파, 로즈마리, 카모마일의 혼합 추출물* 1: Plant extract: Aloe, sage, silica, rosemary, chamomile mixed extract

* 2 : 키틴, 키토산 : 45 내지 60% 아세틸화된 키토산* 2: chitin, chitosan: 45 to 60% acetylated chitosan

* 3 : 카르복시 메틸 키틴 : 분자량 2,000* 3: Carboxymethyl Chitin: Molecular Weight 2,000

* 4 : 전체 화소수(245,760개) 중에서 균열(fissre)과 박피(debris)가 차지하는 화소수(fixel)* 4: The number of pixels occupied by fissre and debris among the total number of pixels (245,760)

실시예 5 내지 8에 나타낸 바와 같이 시판 마일드 주방세제 B에 카르복시 메틸 키틴과 백염 추출물을 동시에 첨가시켰을때 세정력이 유지 또는 상승되면서 피부 자극도가 급격히 감소되었고, 상 안정도로 유지되었다.As shown in Examples 5 to 8, when the carboxy methyl chitin and the white salt extract were simultaneously added to the commercial mild dish detergent B, the skin irritation was drastically reduced and the phase stability was maintained as the cleaning power was maintained or increased.

Claims (4)

카르복시 메틸 키틴과 백엽 추출물을 함유하는 것을 특징으로 하는 주방용 세제 조성물.Dishwashing detergent composition comprising carboxy methyl chitin and white leaf extract. 제 1 항에 있어서, 카르복시 메틸 키틴의 분자량이 1,500 내지 2,500인 것을 특징으로 하는 주방용 세제조성물.The kitchen detergent composition according to claim 1, wherein the molecular weight of carboxy methyl chitin is 1,500 to 2,500. 제 1 항에 있어서, 백엽 추출물이 에르고스테롤 또는 비투린과 같은 사포닌류와 탄닌, 테르펜류의 에탄올 용액이 함유된 것을 특징으로 하는 주방용 세제조성물.The dish detergent composition according to claim 1, wherein the white leaf extract contains an ethanol solution of saponins such as ergosterol or biturin, tannins and terpenes. 제 1 항 내지 3 항중 어느 하나에 있어서, 카르복시 메틸 키틴과 백엽 추출물을 2/1 내지 l/10의 혼합비로 주방세제에 대해 0.1 내지 10중량부 사용하는 것을 특징으로 하는 주방용 세제조성물.The kitchen detergent composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the carboxymethyl chitin and the white leaf extract are used in an amount of 2/1 to l / 10 based on 0.1 to 10 parts by weight of the dishwashing detergent.
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