KR950008761B1 - Method of improvement for sampoo composition stability compring non-volatile high polymer silicon oil - Google Patents

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Abstract

The stability of a shampoo compsn. containing a water-insoluble nonvolatile polymeric silicone oil, a silicone gum and an anion surfactant is improved by the use of a suspension. The suspension is composed of 1.5-4.0 wt.% of a betaine or imidazoline type ampholytic surfactant, 0.5-4.0 wt.% of a monoester or diester type C16-18 fatty acid ethylene glycol ester, 0.5-8.0 wt.% of a diethanol type C12-16 fatty acid alkanol amide, 0.5-5.0 wt.% of a polyether-modified silicone oil and 0.1-3.0 wt.% of a sodium magnesium silicate. The silicone oil is pref. polydimethylsiloxane having 1000-600000 cst viscosity, and the silicone gum is pref. polydimethylsiloxane having 1000000-15000000 cst viscosity.

Description

비휘발성 고분자 실리콘 오일을 함유하는 샴푸조성물의 안정성을 개선하는 방법How to improve the stability of shampoo compositions containing non-volatile polymer silicone oils

본 발명은 실리콘 오일을 함유하는 샴푸 조성물의 안정성을 개선하는 방법에 관한 것으로, 더욱 구체적으로는 폴리에테르 변성 실리콘 오일, 양쪽성 이온 계면활성제 및 소듐마그네슘 실리케이트를 주요성분으로하는 현탁제를 사용함을 특징으로 하는 비휘발성 고분자 실리콘 오일을 함유하는 샴푸조성물의 안정성을 개선하는 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a method for improving the stability of a shampoo composition containing a silicone oil, and more particularly, using a suspending agent comprising a polyether modified silicone oil, an amphoteric ion surfactant and sodium magnesium silicate as a main component. It relates to a method for improving the stability of a shampoo composition containing a nonvolatile polymer silicone oil.

모발은 평소 일상의 모발 손질로 인한 물리적 요인(브라싱, 세발, 블로어, 드라이어), 미용상의 화학 처리에 의한 화학적 요인(콜드 파마, 염모제, 탈색제)과 환경적 요인(자외선, 열) 등에 의해 손상을 받아 모발의 광택, 유연성, 부드러움 등이 떨어지고 정전기 발생, 모발의 다공성화 등으로 인하여 빗질, 손질이 어려워지고 손 감축이 나빠진다. 또한, 과거에 비해서 세발 빈도가 증가함에 따라 잦은 세발로 인한 물리적요인에 의한 모발의 손상이 문제화되고 있다.Hair is damaged by physical factors (brassing, hair removal, blowers, dryers) due to daily hair care, chemical factors (cold perm, hair dye, bleach) and environmental factors (ultraviolet rays, heat) due to cosmetic chemical treatment. The gloss, flexibility, and softness of the hair are reduced and combing and grooming are difficult due to the generation of static electricity and porosity of the hair. In addition, as the frequency of hairstyling increases in comparison with the past, damage to hair due to physical factors caused by frequent haircutting becomes a problem.

그래서 이런 문제점을 해결하기 위해 여러가지 콘디쇼닝제나 모발 보호제를 샴푸에 첨가하여 왔다. 그러나, 샴푸에 첨가되는 대부분의 콘디쇼닝제나 모발 보호제는 수용성이므로 잦은 세발 등 여러가지 요인에 의한 모발의 손상을 완전하게 해결하지는 못하였다. 그런데, 이런 손상된 모발에 불용성의 비회발성 고분자실리콘 오일 및 실리콘 검이 함유된 샴푸를 사용하게 되면 다공성의 손상된 모발에 흡착 코팅되어 모발 표면을 균일하게 해주어 손 감촉, 빗질 및 손질 등을 양호하게 해주며 모발 표면의 난반사를 없애 모발의 광택을 올려주고 정전기 발생을 억제시켜 모발을 차분히 정돈시켜 부드럽고 매끈하게 해준다는 것은 주지의 사실이다.So, to solve this problem, various conditioning and hair protection agents have been added to the shampoo. However, most of the conditioning agents or hair protection agents added to the shampoo are water-soluble, and thus did not completely solve the hair damage caused by various factors such as frequent hair washing. However, when the shampoo containing insoluble non-removable polymer silicone oil and silicone gum is used for such damaged hair, it is adsorbed and coated on the damaged damaged hair to make the surface of the hair uniform, thereby improving hand feel, combing and grooming. It is well-known that it removes diffuse reflection on the surface of the hair to increase the gloss of the hair and suppress the generation of static electricity so that the hair is smoothly trimmed and smoothed.

그러나, 이런 고분자 실리콘 오일과 실리콘 검은 샴푸의 다른 성분과의 상용성이 나빠 샴푸 베이스에 첨가하여 안정화시키기가 매우 어렵다는 것은 잘 알려져 있다. 그러므로, 이와 같은 문제점을 해결하기 위하여 많은 연구가 진행되었으며 최근에 불용성의 비휘발성 고분자 실리콘 오일 및 실리콘 검을 함유한 제품들이 상당히 개발되어 왔다.However, it is well known that such polymer silicone oils have poor compatibility with other ingredients of silicone gum shampoos and are very difficult to stabilize by addition to the shampoo base. Therefore, many studies have been conducted to solve such problems, and recently, products containing insoluble nonvolatile polymer silicone oil and silicone gum have been considerably developed.

이런 고분자 실리큰 오일 및 실리콘 검을 함유한 제품 개발에 대한 특허가 미국 특허(USP) 4704272호, 4741855호, 4788006호, 4842850호, 영국 특허(UKP) 2177108호, 2178443호, 유럽 특허(EP) 208533호, 285388호, 285389호, 일본 특허(JP) 62-077311호, 62-210022호, 1-013013호 등에 소개 되었는데 이런 특허에서 소개된 내용을 설명하면 실리콘 오일 또는 실리콘 검을 음이온 계면활성제, 에틸렌글리콜 스테아레이트 및 지방산 알칸올아미드 등에 분산시켜 잔탄검 또는 셀루로오스 유도체 등의 점증제 등으로 안정화시킨 것이 특징으로 되어 있는데, 이런 특허 조성물로 된 샴푸로 계속 사용하면 너무 끈적이고 헹굼성이 용이하지 않아 헹구어 내는데 오랜 시간이 소요되고 산뜻한 감이 부족하게 된다. 그리고, 제품의 안정성이 고온(37∼45℃) 에서 나쁘다.Patents for the development of such polymers containing silicone oils and silicone gums are described in US Pat. Nos. 4704272, 4741855, 4788006, 4842850, UK Pat. No. 2177108, 2178443, European Patent (EP) 208533. No. 282888, 285389, Japanese Patent (JP) 62-077311, 62-210022, 1-013013, and the like. It is characterized by being dispersed in stearates and fatty acid alkanolamides and stabilized with thickeners such as xanthan gum or cellulose derivatives. It will take a long time to rinse off and lack a fresh feeling. And product stability is bad at high temperature (37-45 degreeC).

그래서 본 발명자들은 표 1에서 보는 바와 같이 불용성의 비휘발성 고분자 실리콘 오일과 실리콘 검을 이런 실리콘 오일과 소수성 부분이 유사한 폴리에테르 변성 실리콘 오일과, 음이온 계면활성제와 작용하여 점증 효과가 우수하고 음이온 계면활성제로 인해 눈이나 피부에 대한 자극성을 덜어주고 샴푸의 다른 여러 성분과 상용성이 뛰어난 베타인 타입과 이미다졸린 타입의 양쪽성 이온 계면활성제 및 틱소성(thixotropyr)이 우수하고, 불용성의 비휘발성 고분자 실리콘 오일과 실러콘 검의 분산성이 대단히 좋은 소듐 마그네슘 실리케이트 등의 새로운 현탁제(suspending agent)와 종래에 사용해왔던 에틸렌글리콜 스테아레이트 및 지방산 알칸올아미드 등의 기존 현탁제와 혼합 사용하면, 기존의 샴푸는 헹굼질 시 깨끗하게 헹구어 내기 위해 오랜 시간이 소요되는 불편함이 있었는데, 반하여 소듐 마그네슘 실리케이트를 첨가함으로써 표 2에서 보는바와 같이 고온 안정성이 우수하고 헹굼성이 용이한 불용성의 비회발성 고분자 실리콘 오일과 실리콘 검이 함유된 샴푸 조성물을 제조할 수 있음을 밝혀내고 본 발명을 완성하게 되었다.Therefore, the inventors of the present invention, as shown in Table 1, the insoluble non-volatile polymer silicone oil and silicone gum acts with a polyether-modified silicone oil similar to this silicone oil and a hydrophobic portion, and an anionic surfactant, has an excellent thickening effect and an anionic surfactant. Due to its low irritation to eyes and skin and excellent compatibility with many other ingredients in shampoos, it is an excellent insoluble non-volatile polymer silicone with a zwitterionic surfactant and thixotropyr of betaine and imidazoline type When used in combination with a new suspending agent such as sodium magnesium silicate, which has a very good dispersibility of oil and silicone gum, and a conventional suspending agent such as ethylene glycol stearate and fatty acid alkanolamide, the existing shampoo Has a long time to rinse clean On the other hand, by adding sodium magnesium silicate, as shown in Table 2, it is possible to prepare a shampoo composition containing an insoluble non-removable polymer silicone oil and a silicone gum having excellent high temperature stability and easy rinsing as shown in Table 2. The present invention has been completed.

이하에, 기존의 샴푸 조성과 본 발명의 샴푸 조성물의 조성을 나타낸 표 1과 이들 샴푸의 안정성 및 헹굼성을 나타낸 표 2를 제시한다.In the following, Table 1 showing the existing shampoo composition and the composition of the shampoo composition of the present invention and Table 2 showing the stability and rinsability of these shampoos are shown.

[표 1]TABLE 1

(주) A : 일반의 샴푸 조성A: General shampoo composition

B : 미국 특허(USP) 4,704,272호의 유사 샴푸 조성B: Similar shampoo composition of US Pat. No. 4,704,272

C : 본 발명의 샴푸 조성C: shampoo composition of the present invention

[표 2]TABLE 2

즉, 본 발명은 불용성의 비회발성 고분자 실리콘 오일, 실리콘 검 및 음이온 계면활성제를 유효성분으로 함유하는 샴푸조성물의 안정성을 개선하는 방법에 있어서, 하기의 조성을 갖는 현탁제를 사용함을 특징으로하는 샴푸 조성물의 안정성을 개선하는 방법에 관한 것이다.That is, the present invention provides a method for improving the stability of a shampoo composition containing an insoluble non-removable polymer silicone oil, a silicone gum, and an anionic surfactant as an active ingredient, wherein the shampoo composition is characterized by using a suspending agent having the following composition. It relates to a method of improving the stability of the.

[현탁제][Suspension]

(1) 베타인 타입과 이미다졸린 타입의 양쪽성이온 계면활성제 1.5∼4.0중량%;(1) 1.5 to 4.0% by weight of zwitterionic surfactants of betaine type and imidazoline type;

(2) 지방산의 탄소수가 16∼18개의 범위내인 모노 또는 디에스테르 타입의 지방산 에틸렌글리콜 에스테르0.5∼4.0중량%;(2) 0.5 to 4.0% by weight of a fatty acid ethylene glycol ester of a mono or diester type having from 16 to 18 carbon atoms in the fatty acid;

(3) 지방산의 탄소수가 12∼16개의 범위내인 디에탄올 타입의 지방산 알칸올아미드 0.5∼8.0중량%;(3) 0.5 to 8.0% by weight of a fatty acid alkanolamide of diethanol type having a carbon number of 12 to 16 carbon atoms;

(4) 폴리에테르 변성 실리콘 오일 0.5∼5.0중량%; 및(4) 0.5 to 5.0% by weight of polyether-modified silicone oil; And

(5) 소듐마그네슘 실리케이트 0.1∼3.0중량%의 혼합물.(5) 0.1-3.0% by weight of sodium magnesium silicate.

본 발명의 샴푸 조성물의 사용되는 각 성분을 상세히 설명하면 다음과 같다.Hereinafter, each component used in the shampoo composition of the present invention will be described in detail.

음이온 계면활성제는 5.0∼25.0중량%로 첨가되는데 음이온 계면활성제의 종류는 라우릴황산나트륨, 폴리옥시에틸렌 라우릴에테르 황산나트륨, 라우릴황산암모늄, 폴리옥시에틸렌 라우릴에테르 황산암모늄, 라우릴황산 디에탄올아미드, 폴리옥시에틸렌 라우릴에테르 황산 디에탄올아미드, 라우릴황산 트리에탄올아미드, 폴리옥시에틸렌 라우릴에테르 황산 트리에탄올아미드, 디소듐코카미도 엠아이피에이 설포석시네이트, 디소듐라우라미도 엠아이피에이 설포석시네이트, 디소듐올레아미도 엠아이피에이 설포썩 시네이트, 포타슘코코히드로라이즈드 애니멀프로테인, 소듐코코히로라이즈드 애니멀프 로테인, 티이에이코코히드로라이즈도 애니멀프로테인, 소듐코코일 글루타메이트, 티이에이코코일 글루타메이트, 소듐라우로일 글루타메이트, 티이에이라우로 일글루타메이트, 소듐라우로일사르코시네이트, 소듐코코일사르코시네이트, 소듐메틸라우로일타우레이트, 소듐메틸 코코일타우레이트, 소듐라우로일 이세치오네이트, 소듐코코일 이세치오네이트 등이 있고 단독 또는 혼용 사용한다.Anionic surfactants are added in an amount of 5.0 to 25.0% by weight. The types of anionic surfactants are sodium lauryl sulfate, polyoxyethylene lauryl ether sulfate, ammonium lauryl sulfate, polyoxyethylene lauryl ether ammonium sulfate and lauryl sulfate diethanolamide. , Polyoxyethylene lauryl ether sulfate diethanolamide, lauryl sulfate triethanolamide, polyoxyethylene lauryl ether sulfate triethanolamide, disodium cocamido MIP sulfo succinate, disodium lauramido M pie sulfoxy Nate, disodium amido AMP sulfolacinate, potassium coco hydrolyzed animal protein, sodium coco hydrolyzed animal protein, tie coco hydrolyzed degree animal protein, sodium coco coil glutamate, teecocoil Glutamate, sodium lauroyl glutamate, tee Ilauro ilglutamate, sodium lauroyl sarcosinate, sodium cocoyl sarcosinate, sodium methyl lauroyl taurate, sodium methyl cocoyl taurate, sodium lauroyl isethionate, sodium cocoyl isethionate, etc. There is and used alone or in combination.

현탁제는 3.0∼25.0중량%로 첨가되고 종류는 베타인 타입과 이미다졸린 타입의 양쪽성 이온 계면활성제, 지방산 에틸렌글리콜 에스테르, 지방산 알칸올아미드, 폴리에테르 변성 실리콘 오일, 소듐마그네슘 실리케이드 등이 있고 혼합 사용한다.Suspending agent is added in the amount of 3.0 to 25.0% by weight, and the types of amphoteric and imidazoline type amphoteric ionic surfactants, fatty acid ethylene glycol esters, fatty acid alkanolamides, polyether-modified silicone oils, sodium magnesium silicate and the like are included. Have mixed use.

이런 현탁제 중 양쪽성 이온 계면활성제는 1.5∼4.0중량%로 첨가되고 종류는 코코암포카르복시 글리시네이트, 코코암포카르복시 프로피오네이트, 코코암포 글리시네이트, 코코암포프로피온네이트, 라우로암포 카르복시글리시네이트, 라우로암포 카르복시 프로피오네이트, 라우로암포 글리시네이트, 라우로암포프로피오네이트, 코카미도프로필베타인, 라우라미도프로필베타인, 코코베타인, 라우릴베타인 등이 있는데 베타인 타입과 이미다졸린 타입을 혼합 사용한다.Among these suspending agents, amphoteric ionic surfactant is added at 1.5 to 4.0% by weight, and the types are coco amppocarboxy glycinate, coco amppocarboxy propionate, coco amppo glycinate, coco amppo propionate, lauro amppo carboxyglycol. Sinate, lauroampo carboxy propionate, lauroampo glycinate, lauroampopropionate, cocamidopropylbetaine, lauramidopropylbetaine, cocobetaine, laurylbetaine, etc. Use a mixture of phosphorus and imidazoline types.

지방산 에틸렌글리콜 에스테르는 0.5∼4.0중량%로 첨가되고 종류는 글리콜스테아레이트와 글리콜디스테아레이트가 있는데 단독 또는 혼합 사용한다. 지방산 알칸올 아미드는 0.5∼8.0중량%로 첨가되는데 이것의 종류는 코카미드디이에이, 라우라미드디이에이, 라우로일미리스토일 디에탄올 아미드 등이 있고 단독 또는 혼합 사용한다.Fatty acid ethylene glycol esters are added in an amount of 0.5 to 4.0% by weight, and glycol stearate and glycol distearate are used alone or in combination. The fatty acid alkanol amide is added in an amount of 0.5 to 8.0% by weight, and the kinds thereof include cocamide die, lauramid die, and lauroyl myristoyl diethanol amide, which are used alone or in combination.

폴리에테르 변성 실리콘 오일은 0.5∼5.0중량%로 첨가되는데, 폴리옥시에틸렌(POE)과 폴리옥시프로필렌(POPE) 측쇄를 디메틸폴리실록산의 공중합체로서, P0E와 POPE의 부가물수비(POE/POPE)가100∼35/0∼65의 범위내에 있는 디메치콘코포리올이다.The polyether-modified silicone oil is added at 0.5 to 5.0% by weight, and the polyoxyethylene (POE) and polyoxypropylene (POPE) side chains are copolymers of dimethylpolysiloxane, and the addition ratio of POE and POPE (POE / POPE) is It is dimethicone polyphenol which exists in the range of 100-35 / 0-65.

소듐마그네슘 실리케이트는 0.1∼3.0중량%로 첨가된다.Sodium magnesium silicate is added at 0.1 to 3.0% by weight.

불용성의 비휘발성 고분자 실리콘 오일과 실리콘 검은 0.5∼8.0중량%로 첨가되는데 불용성의 비회발성 고분자 실리콘 오일은 점도가 10,000∼600,000 센티스토크스(cst) 범위내의 폴리디메틸실록산이고, 실러콘 검은 점도가 1,000,000∼15,000,000 센티스토크스(cst) 범위내의 폴리디메틸실록산으로 폴리디메틸실록산(-[-(CH3)2SiO-]-n) 구조에서 디메틸실록산의 단위가 5,000∼9,000개 즉, n=5,000∼9,000이 되는 분자량이 약 400,000∼700,000 정도의 고분자 실리콘이다. 이상과 같이 본 발명에 의해 조성물의 안정성이 개선된 불용성의 비휘발성 고분자 실러콘 오일 및 실리콘 점을 함유한 샴푸 조성물은 우수한 효과를 가짐을 알 수 있으며 샴푸 조성물의 구체적인 실시예를 들면 다음 실시예 6종과 같다.Insoluble non-volatile polymer silicone oil and silicone gum are added at 0.5 to 8.0 wt%, insoluble non-volatile polymer silicone oil is polydimethylsiloxane in the range of 10,000 to 600,000 centistokes (cst), and silicone gel viscosity is 1,000,000 Polydimethylsiloxane in the range of ˜15,000,000 centistokes (cst), with a polydimethylsiloxane (-[-(CH 3 ) 2 SiO-]-n) structure of 5,000 to 9,000 units, that is, n = 5,000 to 9,000 The resulting molecular weight is about 400,000 to 700,000 polymer silicon. As described above, it can be seen that the shampoo composition containing the insoluble nonvolatile polymer silicone oil and the silicone dot having improved stability of the composition has an excellent effect. It is like a bell.

[실시예 1∼6]EXAMPLES 1-6

성분 A를 70∼72℃까지 가열하여 균일한 상태까지 혼합한 후 70∼72℃까지 가열 혼합하여 균일한 상태로 만든 성분 B에 성분 A를 첨가하여 균일한 상태까지 혼합하여 45℃로 냉각하여 이 혼합 베이스에 성분 C를첨가하여 균일한 상태까지 혼합하여 실온까지 냉각하여 제품으로 한다.The component A is heated to 70-72 ° C. and mixed to a uniform state, followed by heating and mixing to 70-72 ° C. to add a component A to a uniform state, which is then mixed to a uniform state and cooled to 45 ° C. Add component C to the mixing base, mix to a uniform state and cool to room temperature to obtain the product.

Claims (3)

불용성의 비휘발성 고분자 실리콘 오일과 실리콘 검 및 음이온 계면활성제를 유효성분으로 함유하는 샴푸 조성물의 안정성을 개선하는 방법에 있어서, 하기의 조성을 갖는 현탁제를 사용함을 특징으로 하는 샴푸 조성물의 안정성을 개선하는 방법:A method for improving the stability of a shampoo composition containing an insoluble nonvolatile polymer silicone oil, a silicone gum, and an anionic surfactant as an active ingredient, wherein the stability of the shampoo composition is improved by using a suspending agent having the following composition. Way: [현탁제][Suspension] (1) 베타인 타입과 이미다졸린 타입의 양쪽성이온 계면활성제 1.5∼4.0중량%;(1) 1.5 to 4.0% by weight of zwitterionic surfactants of betaine type and imidazoline type; (2) 지방산의 탄소수가 16∼18개의 범위내인 모노 또는 디에스테르 타입의 지방산 에틸렌글리콜 에스테르 0.5∼4.0중량%:(2) 0.5 to 4.0% by weight of a fatty acid ethylene glycol ester of a mono or diester type having from 16 to 18 carbon atoms in the fatty acid: (3) 지방산의 탄소수가 12∼16개의 범위내인 디에탄올 타입의 지방산 알카올아미드 0.5∼8.0중량%:(3) 0.5 to 8.0% by weight of fatty acid alkaolamide of the diethanol type in the range of 12 to 16 carbon atoms (4) 폴리에테르 변성 실리콘 오일 0.5∼5.0중량%: 및(4) 0.5-5.0 wt% of polyether-modified silicone oil: and (5) 소듐마그네슘 실리케이트 0.1∼3.0중량%의 혼합물.(5) 0.1-3.0% by weight of sodium magnesium silicate. 제1항에 있어서, 폴리에테르 변성 실리콘 오일은 폴리옥시에틸렌(POE)과 폴리옥시프로필렌(POPE) 측쇄를 갖는 디메틸폴리실록산과의 공중합체로서, POE와 POPE의 부가몰수비(POE/POPE)가 100∼35/0∼65의 범위내에 있는 디메치콘폴리올인 것을 특징으로 하는 방법.The polyether-modified silicone oil of claim 1 is a copolymer of polyoxyethylene (POE) and dimethylpolysiloxane having a polyoxypropylene (POPE) side chain, wherein the addition molar ratio (POE / POPE) of POE to POPE is 100. It is a dimethicone polyol in the range of -35 / 0-65. 제l항에 있어서, 불용성 비회발성 고분자 실리콘 오일은 점도가 10,000∼600,000 센티스토크스(cst)범위 내의 폴리디메틸실록산이고: 불용성의 비휘발성 실리콘 검은 점도가 1,000,000∼15,000,000 센티스토크스(cst) 범위 내의 폴리디메틸실록산으로, 디메틸실록산의 단위가 5,000∼9,000개가 되며, 분자량이 400,000∼700,000인 고분자 실리콘인 것으로 특징으로 하는 방법.The method of claim 1 wherein the insoluble non-removable polymeric silicone oil is a polydimethylsiloxane having a viscosity in the range of 10,000 to 600,000 centistokes (cst): an insoluble nonvolatile silicone gum has a viscosity in the range of 1,000,000 to 15,000,000 centistokes (cst) Polydimethylsiloxane, wherein the dimethylsiloxane unit is 5,000 to 9,000 units, the molecular weight is 400,000 to 700,000 characterized in that the polymer silicone.
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