KR950003425B1 - Dense liquid detergent composition - Google Patents

Dense liquid detergent composition Download PDF

Info

Publication number
KR950003425B1
KR950003425B1 KR1019920001870A KR920001870A KR950003425B1 KR 950003425 B1 KR950003425 B1 KR 950003425B1 KR 1019920001870 A KR1019920001870 A KR 1019920001870A KR 920001870 A KR920001870 A KR 920001870A KR 950003425 B1 KR950003425 B1 KR 950003425B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
liquid detergent
weight
detergent composition
concentrated liquid
parts
Prior art date
Application number
KR1019920001870A
Other languages
Korean (ko)
Other versions
KR930018015A (en
Inventor
김태곤
심영철
Original Assignee
태평양화학 주식회사
한동근
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 태평양화학 주식회사, 한동근 filed Critical 태평양화학 주식회사
Priority to KR1019920001870A priority Critical patent/KR950003425B1/en
Publication of KR930018015A publication Critical patent/KR930018015A/en
Application granted granted Critical
Publication of KR950003425B1 publication Critical patent/KR950003425B1/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/75Amino oxides

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Abstract

The condensed liquid detergent compsn. contains 0.5-20 wt.% amine oxide of formula (1), 30-80 wt.% anion, or anion and non-ionic surfactant, 5-30 wt.% dissolving agent, and 50 wt.% or less water. The condensed liquid detergent compsn. maintains 100-1000 cps at 30 deg.C when it diluted with 2-5 times water. In the formula, R1 is C10-18 alkyl or alkylamidopropyl group, R2 and R3 are methyl or hydroxy ethyl group. The anion surfactant is alkyl sulfonate, alkylethoxy sulfate, alpha olefin sulfonate etc..

Description

농축 액체 세제 조성물Concentrated liquid detergent composition

본 발명은 다음의 일반식(1)의 아민 옥사이드를 포함한 계면 활성제를 30 내지 80중량부, 물을 50중량부 이하 함유하여, 사용시 별도 용기를 통해 2 내지 5배 물로 희석시, 조성물의 중량비와 pH 변화에 따라 필요 점도를 부여하면서도 세척능이 우수한 농축 액체 세제 조성물에 관한 것이다.The present invention contains 30 to 80 parts by weight of the surfactant including the amine oxide of the following formula (1), 50 parts by weight or less of water, when diluted with 2 to 5 times water through a separate container during use, the weight ratio of the composition and The present invention relates to a concentrated liquid detergent composition having excellent washing ability while imparting necessary viscosity with a change in pH.

[상기식에서, R1은 C10내지 C18의 알킬기 또는 알킬아미도 프로필기이고, R2,R3는 메틸기 또는 하이드록시에틸기이다.][Wherein, R 1 is a C 10 to C 18 alkyl group or alkylamido propyl group, and R 2 , R 3 is a methyl group or a hydroxyethyl group.]

일반적으로 세탁용, 주방용의 액체 세제는 주세정제로 음이온 또는 비이온 계면 활성제를 약 10 내지 25중량부 함유하고 세정 보조제로 알칼리염 또는 중성염을 사용하기로 하며 기타 향 색소 외에 효소, 탈색제, 금속 이온 봉쇄제등을 선별적으로 함유한다. 또한, 제품의 성상에 있어서는 보관중 분리, 침전 또는 외관이 흐려지지 않는 균질 액상 조성물이 되게 하고 사용시는 용기로부터 적절히 부어낼 수 있는 정도의 점성을 부여하고 있다. 적정 사용 점도의 범위는 통상적인 점도 수치로 30℃, 100 내지 1000CPS 정도이며, 이의 조절 기술에서는 사용 계면 활성제의 종류와 조성비를 조정하고 합성, 천연의 폴리머, 무기염, 아마이드등과 같은 공지의 점증제를 사용하고 있다.Generally, liquid detergents for washing and kitchen use contain about 10 to 25 parts by weight of anionic or nonionic surfactants as main cleaners, and use alkaline or neutral salts as cleaning aids. And ion selective agents. In addition, in the properties of the product, it becomes a homogeneous liquid composition that does not separate, precipitate, or fade out during storage, and imparts a viscosity that can be properly poured from the container during use. Appropriate viscosity ranges from 30 ° C to 100 to 1000 CPS with typical viscosity values, and in its control technique, the type and composition ratio of the surfactant used are adjusted and known increases such as synthesis, natural polymers, inorganic salts, amides, etc. I'm using agent.

그러나 소량으로도 높은 세척력을 발휘할 수 있고 적은 용기에 수용가능해져서 작업 및 이송에 있어서 편리함을 가져올 수 있으며, 또한 세척코자 하는 대상에 따라 그 농도를 선별적으로 사용할 수 있는 계면 활성제 총함량 30 내지 80중량부의 농축 액체 세제의 경우에서는 원액 자체로서는 일정 점도를 가질 수 있으나 사용 농도로 희석시 점도가 저하되어, 희석시 별도의 공정을 통해 공지의 점증제를 혼합, 교반하는등 제조 방법과 사용상의 결점이 있다.However, a small amount of high cleaning power can be exhibited in a small container and can be convenient for work and transport, and also the total amount of surfactant that can selectively use the concentration according to the object to be cleaned 30 to 80 In the case of parts by weight concentrated liquid detergent, the stock solution itself may have a certain viscosity. However, when diluting to the concentration used, the viscosity is lowered. There is this.

따라서, 본 발명자들은 농축 액체 세제의 조성물과 그 제조 기술을 예의 검토한 결과, 계면 활성제로 상기 일반식(1)의 아민 옥사이드를 0.5 내지 20중량부 첨가할 때 pH 변화에 따른 아민 옥사이드의 액성이 변하고 이에 따라 다른 계면 활성제와의 결합 강도가 변하면서 농축상 조성물로는 일정한 점성의 액체이나 사용을 위해 2 내지 5배 별도의 용기에서 물로 희석할 때 점증제를 추가 첨가하지 않아도 앞에서 언급된 사용 점도 수준으로 점증됨을 발견하고 본 발명을 완성하게 되었다.Therefore, the present inventors have diligently studied the composition of the concentrated liquid detergent and its manufacturing technique. As a result, when the amine oxide of the general formula (1) is added in an amount of 0.5 to 20 parts by weight as a surfactant, Varying and thus the bonding strength with other surfactants, the thickening composition can be used as a thick viscous liquid or the viscosity mentioned above without the addition of thickeners when diluted with water in a 2 to 5 times separate container for use. It has been found to increase to a level and to complete the present invention.

즉, 본 발명은 다음의 일반식(1)을 갖는 아민 옥사이드 0.5 내지 20중량부를 포함하여 음이온 또는 음이온과 비이온 계면 활성제를 총 30 내지 80중량부 함유하고 5 내지 30중량부의 용해제와 50중량부 이하의 물을 함유하여 사용시 2 내지 5배의 물에 희석하여도 30℃에서 100 내지 1000CPS의 사용 점도를 유지하는 것을 특징으로 하는 농축 액체 세제 조성물에 관한 것이다.That is, the present invention contains a total of 30 to 80 parts by weight of an anion or an anion and a nonionic surfactant, including 0.5 to 20 parts by weight of an amine oxide having the following general formula (1), and 5 to 30 parts by weight of a solvent and 50 parts by weight The present invention relates to a concentrated liquid detergent composition characterized by maintaining the use viscosity of 100 to 1000 CPS at 30 ° C. even when diluted with 2 to 5 times water when used.

[상기식에서, R1은 C10내지 C18의 알킬기 또는 알킬아미도 프로필기이고, R2,R3는 메틸기 또는 하이드록시에틸기이다.][Wherein, R 1 is a C 10 to C 18 alkyl group or alkylamido propyl group, and R 2 , R 3 is a methyl group or a hydroxyethyl group.]

본 발명을 더욱 상세히 설명하면 다음과 같다.The present invention is described in more detail as follows.

유럽특허 EP 200264, 독일국 특허 GB-2158455A, 미국 특허 USP 4105592, USP 4285841등에는 농축 액체 세제의 주 세정제인 음이온 계면 활성제로는 직쇄 알킬 벤젠 술포네이트, 알파 올레핀 술폰산염, 폴리옥시 에틸렌 알킬 에테르 황산염등이 있고, 비이온 계면 활성제로는 알칸올 아마이드, 지방족 알콜, 알킬 아릴의 에틸렌 옥사이드 축합물등이 있다고 기술되어 있으나, 이러한 계면 활성제가 단독 또는 복합물로 30 내지 80중량부의 농축형으로 제형화될 때 저분자량의 알콜, 글리콜, 글리콜 에테르등의 용해제가 5 내지 30중량부 함유되고, 점증을 위해 고분자량의 옥시 에틸렌 폴리머 또는 폴리 아크릴산염, 전해질, 지방산의 알칸올 아마이드등이 첨가되더라도 원액의 점도만 높을 뿐 희석시의 점도는 저하되며, 따라서 사용 희석시의 점증을 위해 상기 예의 점증제를 희석시 추가 첨가 혼합하는 기술이 사용되고 있었다.European patent EP 200264, German patent GB-2158455A, US patent USP 4105592, USP 4285841 and the like include linear alkyl benzene sulfonates, alpha olefin sulfonates, polyoxyethylene alkyl ether sulfates as anionic surfactants which are the main detergents for concentrated liquid detergents. And nonionic surfactants such as alkanol amides, aliphatic alcohols, ethylene oxide condensates of alkyl aryl, and the like, but such surfactants are formulated in a concentrated form of 30 to 80 parts by weight, either alone or in combination. 5-30 parts by weight of a low molecular weight alcohol, glycol, glycol ether, and the like, and contains only high viscosity oxyethylene polymer or polyacrylate, electrolyte, fatty acid alkanol amide, etc. The viscosity at the time of dilution decreases only as high, so the thickener of the above example is used for the increase at the time of dilution used. The technology that was used when adding dilute mix was added.

이 경우에 사용시 용액의 점도가 낮으며, 경우에 따라서는 거의 물과 유사한 점성이 되며 사용시 용기로부터 흘러 내리는 불편함과 제품으로서의 기능 저하를 초래하게 된다.In this case, the viscosity of the solution in use is low, and in some cases, the viscosity is almost water-like, resulting in discomfort flowing from the container during use and deterioration in function as a product.

따라서, 농축 액체 세제의 희석 사용시 점도 저하를 보완키 위해 아민 옥사이드의 물리 화학적 성질을 이용하여 우수한 세척력을 지니면서 물로 희석시는 별도의 점증제 첨가 없이도 점증 또는 점도 조절이 가능케 하는 것이 본 발명의 요지이다.Therefore, it is essential to the present invention to have an excellent cleaning power by using the physicochemical properties of the amine oxide in order to compensate for the viscosity decrease in the dilution of the concentrated liquid detergent, and to increase or decrease the viscosity without adding a thickener when diluting with water. to be.

아민 옥사이드는 3급 아민을 과산화물로 반응시켜 얻은 생성물인데 그 일반 조성은 다음과 같다.Amine oxide is a product obtained by reacting a tertiary amine with a peroxide, and its general composition is as follows.

[상기식에서, R1은 C10내지 C18의 알킬기 또는 알킬아미도 프로필기이고, R2,R3는 메틸기 또는 하이드록시에틸기이다.][Wherein, R 1 is a C 10 to C 18 alkyl group or alkylamido propyl group, and R 2 , R 3 is a methyl group or a hydroxyethyl group.]

상기의 아민 옥사이드는 보통 pH 7 이상에서는 비이온성 계면 활성제의 거동을 하나 pH 6.5 이하에서는 양 이온성(Cathionic)의 성질을 가지면서 pH 3.5 이하에서는 거의 양이온 계면 활성제가 된다. 음이온 계면 활성제와는 친화력이 매우 좋아 새로운 분자간 화합물을 형성하여 세척력, 특히 기름 때의 유화 분산 제거능과 기포 안정성을 개선시킨다. 이때 아민 옥사이드는 액성의 변화에 따라 즉 pH 7 이상에서 6.5로 접근할 때 이온성의 변화와 함께 음이온 계면 활성제와의 결합 강도가 높아져 점증이 된다.The above amine oxide generally behaves as a nonionic surfactant at pH 7 or above, but has a cationic nature at pH below 6.5 and becomes a cationic surfactant at pH below 3.5. It has a good affinity with anionic surfactants to form new intermolecular compounds, improving the washing power, especially the ability to remove oil dispersion and foam stability. At this time, the amine oxide increases with the change in the liquidity, that is, when the pH approaches 7 or more at 6.5, the bond strength with the anionic surfactant increases with increasing ionicity.

일반적으로, 아민 옥사이드를 포함하여 총 10 내지 25중량부의 계면 활성제를 함유하는 일반형의 액체 세제의 경우 물로 희석시는 점도가 감소하고 원액 그 자체가 사용 점도로 조절되어 있으므로 희석 사용에 대한 의미가 없다. 그러나, 본 발명의 고농축 액체 세제 조성물은 50중량부 이하의 물을 사용하고 알콜과 같은 별도의 용해제가 5 내지 30중량부 함유되므로 그 조성비와 pH에 따라 농축 액체 세제의 원액 점도 자체를 일정한 사용 점도 수준으로 조절할 수 있고 아울러 물에 희석될 때에는 농축 액체 원액이 수화되면서 아민 옥사이드에 의한 점증 효과가 나타나게 된다. 그 점도는 원액과 비교하여 동등 또는 그 이상일 수 있고, pH가 낮아질수록, 희석 배율이 적을수록, 아민 옥사이드 조성비가 높을수록 높아진다.In general, general liquid detergents containing 10 to 25 parts by weight of surfactants, including amine oxides, have no meaning for dilution because the viscosity decreases with dilution with water and the stock solution itself is adjusted to the use viscosity. . However, since the highly concentrated liquid detergent composition of the present invention uses 50 parts by weight or less of water and contains 5 to 30 parts by weight of a separate solvent such as alcohol, the viscosity of the concentrated liquid detergent itself according to the composition ratio and pH is constant. It can be adjusted to a level and when diluted with water, the concentrated liquid stock is hydrated, which results in an incremental effect by the amine oxide. The viscosity may be equal to or higher than that of the stock solution, and the lower the pH, the smaller the dilution ratio, and the higher the amine oxide composition ratio.

따라서, 상기 요인들을 적정 조합, 조정하면 희석 배합에 대한 사용점도를 조절할 수 있다.Therefore, the appropriate combination and adjustment of the above factors can be used to adjust the viscosity of the dilution formulation.

이하, 실시예를 통하여 본 발명을 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described through examples.

[실시예 1~실시예 3, 비교예 1~비교예 2.][Example 1-Example 3, Comparative Example 1-Comparative Example 2.]

상기 계면 활성제 총함량 20중량부인 비교예 1의 경우 pH조절에 의해 조성물 자체로서만 상당히 높은 점성을 보여주고 있을 뿐이며, 동일 배율로 계면 활성제 50중량부인 실시예 1의 경우에는 3배 희석시에도 사용 점도 수준을 보여주고 있다. 아민 옥사이드가 함유되지 않은 비교예 2에 비해 실시예 2에서는 실시예 1의 동일 조성물을 pH만 6.5로 낮추어도 원액 점성은 유사하지만 4배 희석시에도 사용 점도 수준을 보여준다.In the case of Comparative Example 1, the total amount of the surfactant 20 parts by weight only shows a fairly high viscosity as the composition itself only by the pH control, in the case of Example 1 of 50 parts by weight of the surfactant at the same magnification also used when diluted three times The viscosity level is shown. Compared to Comparative Example 2, which does not contain amine oxide, in Example 2, even if the pH of the same composition of Example 1 was lowered to 6.5 only, the viscosities of the stock solutions were similar, but even at 4-fold dilution, the viscosity level of use was shown.

또한, 실시예 3에서와 같이, 아민 옥사이드 함량을 증가시킬 경우 5배 희석시에도 사용 점도 수준을 보여주는 것을 알 수 있다.In addition, as shown in Example 3, it can be seen that when the amine oxide content is increased, the use viscosity level is shown even at 5 times dilution.

[실시예 4~실시예 7.][Example 4 to Example 7.]

실시예 4 내지 실시예 7로부터 계면 활성제 종류, 용해제의 종류가 달라도 아민 옥사이드의 첨가에 의해 희석 배율에 따라 점증되어 사용점도를 유지하는 결과가 나타남을 알 수 있다.It can be seen from Examples 4 to 7 that even if the kind of surfactant and the kind of the dissolving agent are different, the result of maintaining the use viscosity is increased according to the dilution ratio by the addition of the amine oxide.

[실시예 8~실시예 11][Example 8 to Example 11]

실시예 8 내지 11로부터 아민 옥사이드의 종류가 달라도 희석 배율에 따라 점증되어 사용 점도를 유지하는 결과가 나타남을 알 수 있다.It can be seen from Examples 8 to 11 that even if the types of amine oxides are different, the result is increased according to the dilution ratio to maintain the use viscosity.

이와 같이 본 발명의 농축 액체 세제 조성물은 아민 옥사이드의 물리화학적 성질(pH 변화에 따라 액성이 변하고 다른 계면 활성제와의 결합 강도가 변하면서 농축시에는 일정한 점성을 지니는 액체이며 농축 액체를 물로 희석시에 점증제의 추가할 필요없는 성질)을 이용하여 소량으로도 우수한 세척력을 지니고 물로 희석시 별도의 점증제 추가 없이도 점증 또는 점도 조절이 가능하며 적은 용기에 수용 가능해져서 작업 및 이송 수단이 편리할 뿐 아니라 점증제 혼합등의 별도 공정이 필요 없는 장점을 지니고 있다.As described above, the concentrated liquid detergent composition of the present invention is a liquid having a constant viscosity when the liquidity is changed according to the physical and chemical properties of the amine oxide (pH changes and the bonding strength with other surfactants is changed, and when the concentrated liquid is diluted with water. It does not need to add a thickener, so it has excellent washing power even in small amounts, and when diluted with water, it can be increased or adjusted without adding a thickener and can be accommodated in a small container, which is convenient for working and conveying means. It has the advantage that no separate process such as thickener mixing is required.

Claims (5)

다음의 일반식(1)을 갖는 아민 옥사이드 0.5 내지 20중량부를 포함하여 음이온 또는 음이온과 비이온 계면 활성제를 총 30 내지 80중량부 함유하고 5 내지 30중량부의 용해제와 50중량부 이하의 물을 함유하여 사용시 2 내지 5배의 물에 희석하여도 30℃에서 100 내지 1000CPS의 사용 점도를 유지하는 것을 특징으로 하는 농축 액체 세제 조성물.A total of 30 to 80 parts by weight of anions or anions and nonionic surfactants, including 0.5 to 20 parts by weight of amine oxide having the following general formula (1), and 5 to 30 parts by weight of a dissolving agent and up to 50 parts by weight of water Concentrated liquid detergent composition, characterized in that to maintain the use viscosity of 100 to 1000CPS at 30 ℃ even when diluted in 2 to 5 times of water when used. [상기식에서, R1은 C10내지 C18의 알킬기 또는 알킬아미도 프로필기이고, R2,R3는 메틸기 또는 하이드록시에틸기이다.][Wherein, R 1 is a C 10 to C 18 alkyl group or alkylamido propyl group, and R 2 , R 3 is a methyl group or a hydroxyethyl group.] 제 1 항에 있어서, pH 범위는 6.0~8.0인 것을 특징으로 하는 농축 액체 세제 조성물.The concentrated liquid detergent composition according to claim 1, wherein the pH range is 6.0 to 8.0. 제 1 항에 있어서, 음이온 계면 활성제는 알킬술포네이트, 알킬에톡시 술페이트, 알파 올레핀 술포네이트, 직쇄 알킬 벤젠 술포네이트, 알파 술포 메틸 에스테르들의 소듐, 칼륨, 암모늄, 알칸올 아민의 염류중에서 선택된 1종 이상의 것임을 특징으로 하는 농축 액체 세제 조성물.The method of claim 1, wherein the anionic surfactant is selected from salts of sodium, potassium, ammonium, alkanol amines of alkylsulfonates, alkylethoxy sulfates, alpha olefin sulfonates, straight chain alkyl benzene sulfonates, alpha sulfo methyl esters. Concentrated liquid detergent composition, characterized in that more than one species. 제 1 항에 있어서, 비이온 계면 활성제는 알칸올 아마이드, 지방족 알콜 또는 알킬 아릴의 에틸렌 옥사이드 축합물 중에서 선택된 1종 이상의 것임을 특징으로 하는 농축 액체 세제 조성물.The concentrated liquid detergent composition of claim 1, wherein the nonionic surfactant is at least one selected from ethylene oxide condensates of alkanol amides, aliphatic alcohols or alkyl aryls. 제 1 항에 있어서, 용해제는 저분자량의 알콜류, 글리콜류, 글리콜에테르류, 케톤류 중에서 선택된 1종 이상의 것임을 특징으로 하는 농축 액체 세제 조성물.The concentrated liquid detergent composition according to claim 1, wherein the solubilizer is at least one selected from low molecular weight alcohols, glycols, glycol ethers, and ketones.
KR1019920001870A 1992-02-10 1992-02-10 Dense liquid detergent composition KR950003425B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1019920001870A KR950003425B1 (en) 1992-02-10 1992-02-10 Dense liquid detergent composition

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1019920001870A KR950003425B1 (en) 1992-02-10 1992-02-10 Dense liquid detergent composition

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR930018015A KR930018015A (en) 1993-09-21
KR950003425B1 true KR950003425B1 (en) 1995-04-12

Family

ID=19328753

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019920001870A KR950003425B1 (en) 1992-02-10 1992-02-10 Dense liquid detergent composition

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR950003425B1 (en)

Also Published As

Publication number Publication date
KR930018015A (en) 1993-09-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3865785B2 (en) Surfactant composition
EP2218768B1 (en) Liquid detergent composition
JPH0796671B2 (en) Aqueous composition for thickening and premix composition for thickening
EP3286293B1 (en) Cleaning composition with ionic liquid
EP0167382A2 (en) Liquid cleansing composition
CA2512462A1 (en) Bis(3-alkoxyalkan-2-ol) sulfides, sulfones, and sulfoxides: surface active agents
JPS62143998A (en) Liquid detergent composition
WO1998024867A1 (en) Surfactant composition
EP0518401B1 (en) Self-thickened cleaning compositions
RU2075507C1 (en) Liquid detergent
CA2453315A1 (en) Thickening on dilution liquid soap
ZA200006602B (en) Hard surface cleaners.
WO1998024864A1 (en) Surfactant composition
JP5718586B2 (en) Detergent composition for textile products
KR940000438B1 (en) Liquid cleansing composition
KR950003425B1 (en) Dense liquid detergent composition
JP4429000B2 (en) Liquid detergent composition for clothing
US4983323A (en) Surfactant compositions
JP5677083B2 (en) Liquid cleaning agent
JP3730752B2 (en) Liquid detergent composition
JP3535420B2 (en) Liquid detergent
JPH08231996A (en) Liquid detergent composition
JPH03140387A (en) Viscosity lowering inhibitor and liquid bleaching agent composition containing the same inhibitor
JP2001164298A (en) Liquid detergent composition
JP2016084422A (en) Liquid detergent composition

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
G160 Decision to publish patent application
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 19990308

Year of fee payment: 5

LAPS Lapse due to unpaid annual fee