KR940010362B1 - Thermal recording paper manufacturing method - Google Patents

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Abstract

The transcription ribbon for word processor or bar code of several goods was manufactured by coating the ink layer compound on the one surface of plastic film supporter. The coating compound consists of a heat-melting resin, a hydrocarbon compound (wax) and a coloring agent. The used straight chain hydrocarbon compound exhibited m.p. 60-80 deg.C, degree of penetration 5-7, average molecular weight 400-600. The hydrocarbon compound is one of the ester wax, oxidezed wax, low molecular weight PE wax, microcrystalline wax, and paraffin wax.

Description

감열기록 전사리본의 제조방법Method of manufacturing thermal recording transfer ribbon

본 발명은 열 용융형 감열기록 전사리본의 제조방법에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 워드프로세서용 전사리본이나, 최근 각종 상품에 기록되는 바코드 등에 널리 사용되고 있는 잉크 리본의 제조방법에 관한 것이다.BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention [0001] The present invention relates to a method of manufacturing a thermal melting thermosensitive transfer ribbon, and more particularly, to a method of manufacturing an ink ribbon widely used in word processor transfer ribbons and bar codes recorded on various products.

감열 기록 전사리본은, 플라틱 필름 지지체상에 형성되어 있는 잉크층을 씨멀 헤드의 가열에 의해 용융 또는 유동화시켜, 수망하는 문자 또는 도형 등을 전사하는 열용융형 인자 방식에 사용된다. 이와 같이 감열기록 전사리본을 사용하는 열용융형 인자 방식은 종래의 컴퓨터나 타자기 등에서 채용하고 있는 임팩트 인쇄 방식보다 개량된 것으로서, 기기의 소량화 보관의 편리함과 더불어 프린터의 가격이 점차 저렴해짐에 따라 대중화 되어 가고 있다.The thermal recording transfer ribbon is used in a hot melt printing method in which an ink layer formed on a plastic film support is melted or fluidized by heating of a thermal head to transfer a desired character or figure. As such, the thermal melting printing method using the thermal recording transfer ribbon is an improvement over the impact printing method adopted by a conventional computer or a typewriter. It is becoming popular.

종래의 감열 기록 전사리본에 있어서는, 씨멀 헤드의 가열에 의해 일정한 온도에서 잉크층이 용융 전사되어 피전사체에 인쇄되는 성능, 즉 전사성이 중요한 문제점으로 지적되어 왔다. 종래의 감열기록 전사리본은 특히 인쇄속도가 빠르거나, 또는 피전사체의 표면요철이 심한 경우에는 전사성이 매우 저하되어 인쇄농도가 불균일해지거나 부분적인 인쇄 불량이 발생하게 된다.In the conventional thermal recording transfer ribbon, it has been pointed out that the performance, that is, transferability, that the ink layer is melt-transferred at a constant temperature by heating of the thermal head and is printed on the transfer target is important. In the conventional thermal recording transfer ribbon, in particular, when the printing speed is high or the surface irregularities of the transfer target are severe, the transferability is very low, resulting in uneven printing density or partial printing failure.

이러한 전사성외에, 전사리본의 보관성도 최종 소비자 측면에서 볼 때 에는 매우 중요한 문제점으로 지적되는바, 종래의 감열기록 전사리본은 특히 상온보다 높은 온도에서, 장력이나 압력이 가해진 상태로 장시간 보관하는 때에는 인쇄용 잉크층과 베이스 필름면이 엉겨 붙는 소위 블로킹 현상이 발생하여 품질에 치명적인 손상을 주게 된다.In addition to such transferability, storage of transfer ribbons is also a very important problem from the point of view of the end consumer. The conventional thermal recording transfer ribbons are particularly stored for a long time at a temperature higher than room temperature under tension or pressure. A so-called blocking phenomenon occurs in which the ink layer for printing and the surface of the base film are entangled and cause a fatal damage to the quality.

이상과 같은 문제점을 해결하기 위하여 본 발명자들은 장시간의 연구와 지속적인 실험을 통하여 다각도로 검초한 결과, 감열기록 전사리본의 잉크층의 성능이, 잉크층을 구성하는 탄화수소 화합물의 기본적인 특성과 밀접한 상관관계가 있음을 알아내어 본 발명을 완성하기에 이르렀다.In order to solve the above problems, the present inventors conducted a long-term study and continuous experiments, and as a result, the performance of the ink layer of the thermal recording transfer ribbon was closely related to the basic characteristics of the hydrocarbon compound constituting the ink layer. It was found that the present invention has been completed.

즉, 본 발명은 상기한 바와 같은 종래기술의 문제점을 해결하기 위하여 인출된 것으로서, 본 발명의 목적은 특정 조건을 만족시키는 직쇄상 탄화수소를 잉크층의 구성성분으로 사용함으로써, 전사성과 블로킹성이 향상된 감열기록 전사리본의 제조방법을 제공하는 데에 있다.That is, the present invention has been drawn in order to solve the problems of the prior art as described above, the object of the present invention is to improve the transferability and blocking properties by using a linear hydrocarbon that satisfies specific conditions as a component of the ink layer It is to provide a method for manufacturing a thermal recording transfer ribbon.

상기의 목적을 달성하기 위하여 본 발명은, 플라스틱 필름의 조성물을 한쪽면상에 열용융성 수지, 탄화수소 화합물, 착색제를 필수성분으로 하여 구성되는 연전사 잉크층 조성물을 코팅하는 감열기록 전사리본의 제조방법에 있어서, 상기한 탄화수소 화합물로서 융점이 60 ∼80℃, 25℃에서 침입도가 5 ∼7, 평균 분자량이 400 ∼600인 직쇄상 탄화수소를 사용함을 특징으로 하는 감열기록 전사리본의 제조방법을 제공한다.In order to achieve the above object, the present invention is a method for producing a thermal recording transfer ribbon for coating a soft-transfer ink layer composition comprising a composition of a plastic film on one side of a heat-melt resin, a hydrocarbon compound, a colorant as an essential component. In the above hydrocarbon compound, a linear hydrocarbon having a melting point of 5 to 7 and an average molecular weight of 400 to 600 at a melting point of 60 to 80 ° C and 25 ° C is used. do.

상기한 바와 같은 특정 조건을 만족시키는 직쇄상 탄화수소 화합물을 사용함으로써 종래의 인자 리본이 갖는 문제점인 전사성과 블로킹성을 향상시킬 수 있다.By using the linear hydrocarbon compound which satisfies the specific conditions as described above, it is possible to improve the transferability and blocking properties which are problems of the conventional printing ribbon.

본 발명에 있어서, 감열기록 전사리본의 잉크층 조성물에 사용되어 지는 직쇄상 탄화수소 화합물은 융점이 60 ∼80℃, 25℃에서 의 침입도가 5∼ 7, 평균 분자량이 400∼ 600이 바람직하다.In the present invention, the linear hydrocarbon compound used in the ink layer composition of the thermal recording transfer ribbon has a melting point of 5 to 7, and an average molecular weight of 400 to 600 at 60 to 80 ° C and 25 ° C.

융점이 60℃미만인 직쇄상 탄화수소 화합물을 사용하는 경우에는 잉크층이 유동성이 높아져서 블로킹 발생이 심해지고 인쇄시 씨멀 헤드의 가열에 의해 순간적으로 과도한 용융이 발생하여 인쇄후의 잉크 번짐이 심해진다. 또한 융점이 80℃를 초과하는 탄화수소 화합물을 사용하는 경우에는 블로킹성은 양호하게 되지만 잉크층이 불완전한 용융으로 인해 인자농도가 희박하여 전사성이 불충분해지는 문제점이 발생한다. 따라서, 직쇄상 탄화수소의 융점을 적절하게 선택하는 것이 블로킹성과 전사성을 결정하는 주 요인이 된다.In the case of using a linear hydrocarbon compound having a melting point of less than 60 ° C., the ink layer has high fluidity, causing excessive blocking, and excessive excessive melting occurs instantaneously due to heating of the thermal head during printing, resulting in increased ink bleeding after printing. In addition, when the hydrocarbon compound having a melting point of more than 80 ° C. is used, the blocking property is good, but the ink layer is incompletely melted, resulting in a poor printing concentration, resulting in insufficient transferability. Therefore, appropriate selection of the melting point of the linear hydrocarbon is a major factor in determining blocking and transferability.

또한, 이러한 직쇄상 탄화수소 화합물의 25℃에서의 침입도는 5 ∽7인 것이 바람직한 바, 침입도가 5미만인 경우에는 경도가 너무 딱딱하여 잉크층 피막의 굴속성에 영향을 미치게 되고, 7을 초과하는 경우에는 잉크층 피막의 경도가 너무 유연하여 하절기에 전사리본을 보관할 때 블로킹 발생이 우려될 뿐 아니라, 내마찰 성이 부족하여 인쇄시 주행성이 떨어지게 된다.In addition, the penetration of the linear hydrocarbon compound at 25 ° C. is preferably 5 × 7. When the penetration is less than 5, the hardness is too hard to affect the flexural properties of the ink layer coating, which exceeds 7 In this case, the hardness of the ink layer film is so flexible that blocking occurs when the transfer ribbon is stored in the summer, and the friction resistance is insufficient, resulting in poor printing.

또한 본 발명에 있어서, 사용되어지는 직쇄상 탄화수소 화합물의 평균 분자량은 400 ∼600인 것이 바람직한 바, 이는 전술한 융점 및 침입도와 밀접한 관계가 있는 것으로, 분자량이 400 미만인 경우에는 블로킹성과 주행성이 불량해지고 분자량이 600을 초과해서는 전사성이 불량하게 된다.In addition, in the present invention, the average molecular weight of the linear hydrocarbon compound to be used is preferably 400 to 600, which is closely related to the aforementioned melting point and penetration, and when the molecular weight is less than 400, blocking property and runability become poor. If the molecular weight exceeds 600, the transferability is poor.

이상에서 언급한 바와 같은 직쇄상 탄화수소 화합물을 통상적으로는 왁스라고 칭하기도 하지만, 본 발명에서 굳이 직쇄상 탄화수소 혹은 그 화합물이라고 지칭하는 것은 본 발명에서 사용되는 직쇄상 탄화수소 화합물을 일반적인 왁스보다 직쇄상 탄화수소가 주성분으로 되어 있기 때문이다. 그 결과 융점의 범위가 예리하고 또한 전사리본에서 요구되는 적절한 피막경도를 만족시킬 뿐만 아니라 분자량 혹은 그 분포가 좁아 전사성과 블로킹성을 향상시킬 수 있게 된다.Although the linear hydrocarbon compound as mentioned above is commonly referred to as a wax, in the present invention, the straight chain hydrocarbon or the compound thereof refers to the straight chain hydrocarbon compound used in the present invention rather than the general wax. This is because is a main component. As a result, the range of melting point is sharp and not only satisfies the appropriate film hardness required for the transfer ribbon, but also the molecular weight or its distribution is narrow, thereby improving the transferability and blocking property.

본 발명에 사용되는 직쇄상 탄화수소 화합물의 예로는 에스테르 왁스, 산화왁스, 저분자량 폴리에틸렌 왁스, 산 왁스, 마이크로 크리스탈린 왁스, 파라핀 왁스 등을 들수 있다. 또한 에스테르 왁스의 경우에는 칼나우바 왁스, 몬탄 왁스, KP왁스, OP왁스, OW왁스, 등이 양호하고 산화 왁스인 경우에는 파라핀 왁스나 마이크로 크리스탈 왁스를 산화시킨 것이 바람직하다.Examples of linear hydrocarbon compounds used in the present invention include ester waxes, oxide waxes, low molecular weight polyethylene waxes, acid waxes, microcrystalline waxes, paraffin waxes and the like. In the case of ester waxes, carnauba wax, montan wax, KP wax, OP wax, OW wax, and the like are good, and in the case of oxide wax, paraffin wax or micro crystal wax is preferably oxidized.

한편, 본 발명에 있어 열전사 잉크층 조성물을 구성하는 성분중 하나인 열용융성 수지는, 이 잉크층이 적정 두께로 코팅 될 수 있도록 코팅 조제액의 점도를 조정하고, 용융 전사시에 피접착체와의 접착력을 부여하는 역할도 겸하고 있다. 즉 용융 코팅시의 유동성을 향상시켜 플라스틱 필름의 한쪽면상에 3 ∼4g/m2수준의 도포가 가능하게 하기 위하여는, 용융 혹은 연화점이 40 ∼150℃인 친수성 혹은 소수성 고분자 수지로서 용융 점도가 300 내지 500cps정도인 열용융형 고분자수지를 사용하는 것이 바람직하다. 이와 같은 고분자수지의 예로서는, 젤라틴, 에틸 셀룰로오스, 폴리비닐 알콜, 폴리머라텍스, 에틸렌 초산비닐, 에틸아크릴레이트, 폴리비닐부티랄, 폴리아미드, 1,2-폴리부타디엔, 폴리스티렌, 폴리우레탄, 폴리비닐리덴 클로라이드, 폴리에스테르 등을 들 수 있다.On the other hand, in the present invention, the heat-melt resin, which is one of the components constituting the thermal transfer ink layer composition, adjusts the viscosity of the coating preparation liquid so that the ink layer can be coated at an appropriate thickness, and is to be bonded during melt transfer. It also plays a role of conferring adhesion with. That is, in order to improve the fluidity during melt coating and to enable application of 3 to 4 g / m 2 level on one surface of the plastic film, a hydrophilic or hydrophobic polymer resin having a melting or softening point of 40 to 150 ° C. has a melt viscosity of 300 It is preferable to use a hot melt polymer resin of about 500 cps. Examples of such polymer resins include gelatin, ethyl cellulose, polyvinyl alcohol, polymer latex, ethylene vinyl acetate, ethyl acrylate, polyvinyl butyral, polyamide, 1,2-polybutadiene, polystyrene, polyurethane, polyvinylidene Chloride, polyester and the like.

또한, 본 발명에 있어 열전사 잉크층 조성물을 구성하는 또다른 성분으로서 전사 잉크의 색상 부여를 주 목적으로 하는 착색제로는 안료나 열용융성 염료가 일반적으로 사용되는데, 분산 문제나 가격적인 면을 고려하여, 통상 카본블랙을 많이 사용하고 있다. 일반적으로 카본블랙은 특히 전도성 카본블랙일 경우에는, 씨멀헤드의 열량을 잉크층으로 전달되는 작용을 동반하므로, 전사 효과를 상승시킬 수 있다. 그러나, 보다 상승된 전사 효과를 희망하는 경우에는 열전도성 물질을 더욱 첨가하는 것도 바람직하다.In addition, in the present invention, a pigment or a heat-melt dye is generally used as a colorant whose main purpose is to color the transfer ink as another component constituting the thermal transfer ink layer composition. In consideration of this, many carbon blacks are usually used. In general, the carbon black is particularly conductive carbon black, it is accompanied by the action of transferring the heat amount of the thermal head to the ink layer, it is possible to increase the transfer effect. However, it is also preferable to further add a thermally conductive material if a higher transfer effect is desired.

이상에서 언급한 바와 같은 직쇄상 탄화수소 화합물, 영용융성 수지 및 착색제의 혼합 비율은, 직쇄상 탄화수소 60 ∼85중량%, 열용융성 수지 10 ∼20중량%, 착색제 5∼ 20 중량%로 하는 것이 바람직하다. 열용융성 수지의 혼합량이 상기한 비율보다 많거나 적으면 피전사체와의 전사성이 불량해지거나 전사된 잉크의 번짐에 의한 오염이 발생할 뿐만 아니라 3 ∼4/m2수준의 도포에 적합한 용융점도를 부여할 수 없게 된다.It is preferable that the mixing ratio of the linear hydrocarbon compound, the Young-Soluble Resin, and the colorant as mentioned above is 60 to 85% by weight of the linear hydrocarbon, 10 to 20% by weight of the hot melt resin, and 5 to 20% by weight of the colorant. Do. If the amount of the heat-melting resin is more or less than the above-mentioned ratio, not only the transferability with the transfer target will be poor or contamination due to bleeding of the transferred ink will occur, but the melt viscosity suitable for the application of 3 to 4 / m 2 level will be achieved. Cannot be given.

한편, 상술한 바와 같은 잉크층 구성 성분과 적정 혼합량에 의거하여 용융형 잉크 조성물의 배합 방법도 본 발명의 효과를 극대화 시키는 한 요소로서 작용할 수 있다. 먼저 직쇄상 탄화수소 화합물을 용융 온도 이상으로 가열하여 완전히 유동화시킨 후에, 열용융성 수지를 용해하고 착색제를 분산시키는데, 볼 밀이나 샌드 밀에서 100 ℃온도로 10 시간 동안 충분히 분산시키는 것이 효과적이며, 보다 바람직하게는 분산제를 더욱 추입할 수 있다. 본 발명의 효과를 극대화 할 수 있는 또 다른 요소는 도표량의 균일성으로 이는 전적으로 잉크 욕조의 온도 편차에 좌우 된다.On the other hand, based on the above-described ink layer constituents and the appropriate mixing amount, the blending method of the molten ink composition can also act as one element to maximize the effect of the present invention. First, the linear hydrocarbon compound is heated to the melting temperature or more to completely fluidize, and then the heat-melting resin is dissolved and the colorant is dispersed, and it is effective to sufficiently disperse it for 10 hours at a temperature of 100 ° C. in a ball mill or a sand mill. Preferably, the dispersant may be further injected. Another factor that can maximize the effect of the present invention is the uniformity of the amount of the chart, which depends entirely on the temperature variation of the ink bath.

다음에 본 발명의 바람직한 실시예와 본 발명의 효과를 입증할 수 있는 비교예를 기재한다.Next, preferred examples of the present invention and comparative examples that can demonstrate the effects of the present invention are described.

[실시예 1 ∼4 및 비교예 1∼ 4][Examples 1-4 and Comparative Examples 1-4]

두께가 3.5㎛인 2축 연신 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름의 한쪽면상에 하기 표 1의 조성을 갖는 잉크층 조성물을 3/m2의 도포량으로 용융 코팅하여 감열기록 전사리본을 제조하였다. 이때 사용된 잉크층 조성물 중에 포함된 직쇄상 탄화수소의 융점, 침입도 및 분자량을 측정하여 하기 표 2에 나타내었다. 한편, 이상과 같이 하여 얻어진 감열기록 전사리본의 각종 성능을 평가하여 하기 표 2에 나타내었다. 상기한 각종 성능평가 방법은 다음과 같았다.On one side of the biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a thickness of 3.5 μm, an ink layer composition having the composition shown in Table 1 below was melt coated at a coating amount of 3 / m 2 to prepare a thermal recording transfer ribbon. The melting point, penetration and molecular weight of the linear hydrocarbon contained in the ink layer composition used at this time was measured and shown in Table 2 below. On the other hand, various performances of the thermal recording transfer ribbon obtained as described above were evaluated and shown in Table 2 below. The various performance evaluation methods described above were as follows.

[융점][Melting point]

퍼킨 엘머사제 모델 DSC-4에서 질소 기류하에 승온 속도 20 ℃/분 조건으로 측정하였다.In the model DSC-4 made by Perkin Elmer company, it measured on the temperature increase rate of 20 degree-C / min under nitrogen stream.

[침입도][Intrusion degree]

JIS K 2530에 의거하여 측정하였다.It measured based on JISK2530.

[평균 분자량][Average molecular weight]

워터스사체 모델 GPC 410에서 폴리스티렌을 표준으로 사용하고, 칼럼 충진제로서는 마이크로 실리카겔을 사용하였다.Polystyrene was used as standard in Waters Corp. model GPC 410, and micro silica gel was used as column filler.

[전사성][Transcription]

대우 전사사제 모델 CWP-3080(르모Ⅲ)에서 인자 속도 38CPS, 인자 열량 0.7mJ/Dot 조건에서 측정한 결과를 맥배스 투과 광도계로 광학 반사 밀도를 측정하였다. 피전사체로 표면 평할도가 28초인 보통지를 사용하였다.The optical reflection density was measured with a MacVess transmission photometer in the result of measuring at a printing speed of 38 CPS and a calorific value of 0.7 mJ / Dot in the model CWP-3080 (Lemo III) manufactured by Daewoo Corporation. Plain paper having a surface flatness of 28 seconds was used as a transfer object.

[해상력 및 오염][Resolution and Pollution]

대우 전자사제 워드프로세서 모델 CWP-3080(르모Ⅲ)에서 인자속도 38cps, 인자 열량 0.7mJ/Dot 조건으로 측정한 결과를 현미경으로 관찰하여 3단계로 평가하였다. 해상력 측정시에는 피전사체의 표면 평활도가 550초인 종이를, 오염 측정시에는 12초인 종이를 각각 사용하였다.The results were measured in a step processor model CWP-3080 (Lemo III) manufactured by Daewoo Electronics Co., Ltd. under a condition of 38 cps and a calorific value of 0.7 mJ / Dot. When measuring the resolution, a paper having a surface smoothness of 550 seconds of the transfer object was used, and a paper having 12 seconds was used for measuring contamination.

[블로킹 성][Blocking Castle]

항온조에서 시료 크기가 10cm×10cm인 전사리본 50매를 중첩시켜 50℃, 100g/cm2하중하에 10시간 압치 후 블로킹된 매수로 판정하였다.50 sheets of transfer ribbons having a sample size of 10 cm × 10 cm were superimposed in a thermostat, and pressed at 10 ° C. under a load of 100 g / cm 2 at 50 ° C. for determining the number of blocked sheets.

블로킹 매수 : 0(○ : 블로킹성 방지 우수)Number of blocking: 0 (○: Excellent blocking prevention)

블로킹 매수 : 1 ∼3(△ :블로킹성 방지 보통)Number of blocking: 1-3 (△: normal blocking prevention)

블로킹 매수 : 4매 이상(× : 블로킹성 방지 불량)Number of blocking: 4 or more (×: bad blocking prevention)

[표 1]TABLE 1

(단위 : 중량부)(Unit: parts by weight)

[표 2]TABLE 2

[표 3]TABLE 3

상기 표 3의 결과로부터 알 수 있는 바와 같이, 열전사 잉크층 조성물에 특정의 특성을 갖는 탄화수소 화합물을 사용하는 본 발명의 방법에 따라 제조되어 지는 감열기록 전사리본는 블로킹성과 전사성이 우수할 뿐만 아니라, 부수적으로 인자의 해상력도 월등히 향상되고, 아울러 오염개선 효과도 얻어짐을 알수 있다.As can be seen from the results of Table 3, the thermal recording transfer ribbon prepared according to the method of the present invention using a hydrocarbon compound having specific properties in the thermal transfer ink layer composition is not only excellent in blocking and transferability, In addition, the resolution of the factor is greatly improved, and also the pollution improvement effect is obtained.

Claims (2)

플라스틱 필름 지지체의 한쪽면상에 열용융성 수지, 탄화수소 화합물(왁스) 및 착색제로 구성되는 잉크층 조성물을 코팅하는 감열기록 전사리본의 제조방법에 있어서, 상기한 탄화수소 화합물은 융점이 60 ∼80℃이고, 침입도가 5 ∼7이며 평균 분자량이 400 ∼600인 직쇄상 탄화수소 화합물을 사용함을 특징으로 하는 감열기록 전사리본의 제조방법.In the method for producing a thermal recording transfer ribbon, wherein the hydrocarbon compound is coated with an ink layer composition composed of a heat-melt resin, a hydrocarbon compound (wax) and a colorant on one side of a plastic film support, the hydrocarbon compound has a melting point of 60 to 80 ° C. And a linear hydrocarbon compound having a penetration of 5 to 7 and an average molecular weight of 400 to 600. 제 1 항에 있어서, 상기한 직쇄상 탄화수소 화합물은 에스테르 왁스, 산화 왁스, 저분자량, 폴리에틸렌 왁스, 산 왁스, 마이크로 크리스탈린 왁스, 또는 파라핀 왁스로 이루어지는 군에서 선택되는 어느 하나의 것이 사용됨을 특징으로 하는 감열기록 전사리본의 제조방법.The method of claim 1, wherein the linear hydrocarbon compound is any one selected from the group consisting of ester wax, oxide wax, low molecular weight, polyethylene wax, acid wax, micro crystalline wax, or paraffin wax. A method of manufacturing a thermal recording transfer ribbon.
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