KR930007057B1 - Magnetic recording media - Google Patents

Magnetic recording media Download PDF

Info

Publication number
KR930007057B1
KR930007057B1 KR1019900702554A KR900702554A KR930007057B1 KR 930007057 B1 KR930007057 B1 KR 930007057B1 KR 1019900702554 A KR1019900702554 A KR 1019900702554A KR 900702554 A KR900702554 A KR 900702554A KR 930007057 B1 KR930007057 B1 KR 930007057B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
magnetic
substrate
powder
coating layer
particle size
Prior art date
Application number
KR1019900702554A
Other languages
Korean (ko)
Other versions
KR920700445A (en
Inventor
세이기 가와라이
겐 이찌로오 요시다
아끼라 가또오
Original Assignee
히다찌 막셀 가부시기가이샤
와다나베 히로시
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=13878906&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=KR930007057(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by 히다찌 막셀 가부시기가이샤, 와다나베 히로시 filed Critical 히다찌 막셀 가부시기가이샤
Publication of KR920700445A publication Critical patent/KR920700445A/en
Application granted granted Critical
Publication of KR930007057B1 publication Critical patent/KR930007057B1/en

Links

Classifications

    • GPHYSICS
    • G11INFORMATION STORAGE
    • G11BINFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B5/00Recording by magnetisation or demagnetisation of a record carrier; Reproducing by magnetic means; Record carriers therefor
    • G11B5/62Record carriers characterised by the selection of the material
    • G11B5/68Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent
    • G11B5/70Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer
    • G11B5/714Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer characterised by the dimension of the magnetic particles
    • GPHYSICS
    • G11INFORMATION STORAGE
    • G11BINFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B5/00Recording by magnetisation or demagnetisation of a record carrier; Reproducing by magnetic means; Record carriers therefor
    • G11B5/62Record carriers characterised by the selection of the material
    • G11B5/73Base layers, i.e. all non-magnetic layers lying under a lowermost magnetic recording layer, e.g. including any non-magnetic layer in between a first magnetic recording layer and either an underlying substrate or a soft magnetic underlayer
    • G11B5/735Base layers, i.e. all non-magnetic layers lying under a lowermost magnetic recording layer, e.g. including any non-magnetic layer in between a first magnetic recording layer and either an underlying substrate or a soft magnetic underlayer characterised by the back layer
    • G11B5/7356Base layers, i.e. all non-magnetic layers lying under a lowermost magnetic recording layer, e.g. including any non-magnetic layer in between a first magnetic recording layer and either an underlying substrate or a soft magnetic underlayer characterised by the back layer comprising non-magnetic particles in the back layer, e.g. particles of TiO2, ZnO or SiO2
    • G11B5/7358Base layers, i.e. all non-magnetic layers lying under a lowermost magnetic recording layer, e.g. including any non-magnetic layer in between a first magnetic recording layer and either an underlying substrate or a soft magnetic underlayer characterised by the back layer comprising non-magnetic particles in the back layer, e.g. particles of TiO2, ZnO or SiO2 specially adapted for achieving a specific property, e.g. average roughness [Ra]

Landscapes

  • Magnetic Record Carriers (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

내용 없음.No content.

Description

자기 녹음 매체Magnetic recording media

발명 분야Field of invention

본 발명은 화상질이 극히 좋은 소형 비데오 테이프 같은 것들에 있어서, 필요로 하는 고밀도 녹음시 충분한 잡음 감소와 큰 출력을 나타내는 자기 녹음 매체(magneticrecording medium)에 관한 것이다.FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a magnetic recording medium that exhibits sufficient noise reduction and large output in high density recording as required, such as small video tapes with extremely good image quality.

특히 본 발명은 자기층(magnetic layer)과 뒷면 코우팅층(backcoating layer)을 가지며 기재(基材), 자기층 및 뒷면 코우팅층의 총 두께가 14㎛이고 권취된 형태로 사용되며 장기간 보관하여도 잡음이 증가하지 아니하는 자기테이프 같은 자기 녹음 매체의 신뢰성을 유지하고자 함에 그 목적이 있다.In particular, the present invention has a magnetic layer and a back coating layer (backcoating layer), the total thickness of the base material, the magnetic layer and the back coating layer is 14㎛, used in a wound form and noise even after long-term storage The purpose is to maintain the reliability of magnetic recording media, such as this non-increasing magnetic tape.

관련기술 사항Related Technology

일반적으로 자기 녹음 매체는 에컨대 폴리에스테르 필름으로 된 기재와, 자성(磁性)분말, 결합제, 무기질 분말, 윤활제 등을 유기용매에 분산시켜 된 자성 페인트(magnetic paint)를 기재 표면에 가한 다음 건조시켜 기재표면에 형성시킨 자기층으로 되어 있다.In general, a magnetic recording medium is a substrate made of a polyester film, and a magnetic paint obtained by dispersing a magnetic powder, a binder, an inorganic powder, a lubricant, and the like in an organic solvent is applied to the surface of the substrate, and then dried. It is a magnetic layer formed on the substrate surface.

특히 비데오 테이프의 경우에 있어서 결합제, 무기질 분말, 윤활제등을 함유하는 뒷면 코우팅층을 기재의 뒷면에 형성시켜 원활한 작동특성을 가지도록 개선한다.In particular, in the case of a video tape, a back coating layer containing a binder, an inorganic powder, a lubricant, and the like is formed on the back of the substrate to improve the smooth operating characteristics.

자기 헤드(magnetic head) 또는 가이드로울러(guide roller)와 접촉하는 동안 일어나는 마모를 방지하기 위해 제안되고 있는 것은 모오스 경도(Moh's hardness)가 5이상인 무기질 분말을 자기층과 뒷면 코우팅층에 첨가하는 것이다. 모오스 경도와 5이상인 무기질 분말을 뒷면 코우팅층에 첨가하는 기술은 일본국의 특허 공개 공보 제112/1987호, 제 38525/1987호, 제 38526/1987호, 제 38527/1987호 및 제 38528/1987호에 기재되어 있고, 모오스 경도가 5이상인 무기질 분말을 자기층에 첨가하는 기술은 일본국의 특허 공보 제 18572/1972호, 제 15003/1973호, 제 39402/1974호, 제 28642/1977호, 제 49961/1977호 및 제 15771/1980호에 기재되어 있다. 고밀도 녹음을 달성하기 위해서는 녹음파장을 짧게 해야 한다. 따라서 녹음파장보다 훨씬 작은 입자크기를 가진 자성분말을 사용한다. 큰 출력을 얻기 위해서 자기특성을 개선하고자 수많은 제안이 있는데, 그예로서 일본국의 특허 공보 제 37661/1986호에는 큰 포화자기화(saturation magnetization)를 가진 강자성(强磁性)금속분말을 사용하여 큰 출력을 얻고 있다.It has been proposed to prevent abrasion that occurs during contact with magnetic heads or guide rollers by adding inorganic powders with a Moh's hardness of 5 or more to the magnetic and backside coating layers. The technique of adding inorganic powder having a hardness of 5 or more to the backside coating layer is disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 112/1987, 38525/1987, 38526/1987, 38527/1987 and 38528/1987. Japanese Patent Publication Nos. 18572/1972, 15003/1973, 39402/1974, 28642/1977, and the technique of adding inorganic powder having a Mohs hardness of 5 or more to the magnetic layer, 49961/1977 and 15771/1980. In order to achieve high density recording, the recording wavelength must be shortened. Therefore, magnetic powder with much smaller particle size than the recording wavelength is used. Numerous proposals have been made to improve the magnetic properties in order to obtain a large output. For example, Japanese Patent Publication No. 37661/1986 uses a ferromagnetic metal powder with large saturation magnetization to produce a large output. Is getting.

더욱이 잡음을 감소시키기 위해서 일본 특허 공보 제 17404/1977호와 제 12688/1985호에는 자기층 표면을 슈우퍼 캘린더링(super calendering)처리해서 평활하게 하는 가공처리기술이 기재되어 있다. 그러나 강자성 금속분말을 자기 녹음요소로 함유하고 있으며 표면처리법으로 처리된 자기녹음매체는 원래의 잡음은 작지만 보관하고 난 뒤에는 잡음이 점차로 많아진다.Furthermore, in order to reduce noise, Japanese Patent Publication Nos. 17404/1977 and 12688/1985 describe processing techniques for super calendering the surface of a magnetic layer to make it smooth. However, the magnetic recording medium containing ferromagnetic metal powder as a magnetic recording element and the surface treatment method, although the original noise is small, the noise gradually increases after storage.

자성분말의 입자크기가 작고 산화철 베이스 자성분말보다 연질의 금속 자성분말을 사용할 경우 이러한 문제점이 현저하게 나타나는데 확인된 사실로서는 약 0.8㎛ 정도의 녹음 파장에 상응한 주파수의 신호에 대하여 잡음이 발생한다는 점이다.This problem is remarkable when the particle size of magnetic powder is smaller and softer magnetic powder is used than iron oxide base magnetic powder. The fact that it is confirmed is that noise occurs for a signal of frequency corresponding to recording wavelength of about 0.8㎛. to be.

이러한 문제는 거의 모든 전형적인 자기 녹음매체에서 나타나는 한편 뒷면 코우팅층이 없는 전형적인 자기 녹음매체의 경우에 있어서는 잡음이 원래부터 작다.This problem occurs in almost all typical magnetic recording media, while in the case of typical magnetic recording media without a back coating layer, the noise is inherently small.

따라서 본 발명인들은 이러한 문제가 뒷면 코우팅층에서 발생한다는 점에 착안하여 철저히 연구를 한 결과 자기 녹음매체를 권취할 때에 있어서 뒷면 코우팅층의 표면 거칠기(surface roughness)를 자기층 표면으로 이동시켜주면 전이된 표면 거칠기에 의하여 잡음이 발생한다는 것을 확인하였고, 또한, 기재, 자기층 및 뒷면 코우팅층이 총두께가 14㎛ 이하인 권취형 자기 녹음 매체에 있어서 잡음증가가 현저하다는 것을 확인한 것이다.Therefore, the inventors have thoroughly studied that this problem occurs in the backside coating layer. As a result, when the magnetic recording medium is wound, the inventors shift the surface roughness of the backside coating layer to the magnetic layer surface. It was confirmed that noise was generated due to surface roughness, and that the increase in noise was remarkable in the wound type magnetic recording medium having a total thickness of 14 μm or less for the substrate, the magnetic layer, and the back coating layer.

이것은 단위 권취직경에 있어서 총두께가 약 20㎛인 두꺼운 자기 녹음 매체보다 권취수가 많게 얇은 자기 녹음매체를 권취하고 허브(hub) 가까이에서 권취력이 크게 작용하기 때문인 것이다.This is because a magnetic recording medium with a larger number of windings is wound than a thick magnetic recording medium having a total thickness of about 20 μm in a unit winding diameter, and a winding force acts greatly near the hub.

일본 특허 공개 공보 제 32,122/1985호에는 이와 유사한 현상에 대하여 기재하고 있는데 모오스 경도가 5이상이고 입자크기가 0.2㎛ 정도인 무기질 분말과 연질의 무기질 분말을 조합하여 사용할때 전자의 무기질 분말보다 후자의 무기질 분말을 다량 사용하여 테이프 가이드의 결함을 방지하고자 제안하고 있다.Japanese Patent Laid-Open Publication No. 32,122 / 1985 describes a similar phenomenon, the latter of which is higher than the former inorganic powder when a combination of inorganic powder having a hardness of 5 or more and a particle size of about 0.2 μm and a soft inorganic powder is used. It is proposed to prevent defects of the tape guide by using a large amount of inorganic powder.

일본 특허 공개 공보 제 255,584/1988호에서는 뒷면 코우팅층의 표면거칠기를 자기층 표면으로 전이시켜주면 자기녹음매체의 S/N 및 C/N이 감소한다는 사실을 인정하고 있고 자기층에 잔존한 용매의 양이 이러한 문제점과 관련을 가지고 있는 것이라고 기재하고 있다.Japanese Patent Laid-Open Publication No. 255,584 / 1988 recognizes that the transfer of the surface roughness of the rear coating layer to the surface of the magnetic layer reduces the S / N and C / N of the magnetic recording medium. The amount is related to this problem.

그러나 위에 나온 특허문헌들은 기재, 자기층 및 뒷면 코우팅층의 총 두께가 약 20㎛인 VHS형 자기 녹음매체와 코발트 함유 산화철 자석분말에 관한 것이다.However, the above patent documents relate to a VHS-type magnetic recording medium and a cobalt-containing iron oxide magnet powder having a total thickness of the substrate, the magnetic layer and the back coating layer of about 20 μm.

VHS시스템에 있어서 화이트 레벨(white level)의 최단 녹음파장은 불과 1.3㎛이기 때문에 위에 나온 특허 문헌들은 강자성 금속분말을 자기 녹음 요소로 함유하고 있고 중심 녹음 파장이 0.8㎛인 것을 사용하는 자기 녹음 매체에 있어서의 잡음감소에 관해서는 그 시사하는 바가 전혀 없다.Since the shortest recording wavelength of the white level in the VHS system is only 1.3 [mu] m, the above patent documents contain ferromagnetic metal powder as a magnetic recording element and have a central recording wavelength of 0.8 [mu] m. There is no suggestion regarding noise reduction.

발명의 상세한 설명Detailed description of the invention

본 발명인들이 먼저 확인한 바로서는 자기층과 뒷면코우팅층에 결함이 쉽사리 나타나는 것은 각 층에 함유된 입자의 경도에 의한 것일뿐만 아니라 입자크기에 의한 것이라는 점과 입자크기가 특수한 크기이하일 경우에는 입자의 보강효과가 감소한다는 점이다. 이러한 사실로부터 한층 더 확인한 바로서는 자기 녹음 매체를 권취할때 뒷면 코우팅층에 함유되어 있는 모오스경도 5이상의 무기질 분말에 의한 자기층표면의 손상을 방지하기 위해서는 뒷면 코우팅층의 무기질 분말의 입자 크기를 금속질의 자성분말의 주축(主軸)크기보다 훨씬 작게 해야 한다는 점이다.The inventors first confirmed that the defects easily appear in the magnetic layer and the back coating layer not only because of the hardness of the particles contained in each layer but also because of the particle size and when the particle size is less than a special size. Reinforcing effect is reduced. It is further confirmed from this fact that the particle size of the inorganic powder of the rear coating layer is changed to prevent the damage of the magnetic layer surface caused by the inorganic powder having a Mohs hardness of 5 or more contained in the rear coating layer when the magnetic recording medium is wound up. It should be made much smaller than the principal axis of the magnetic powder of the query.

둘째로, 작동특성을 개선하기 위해서는 뒷면 코우팅층에 카본블랙을 함유시켜야 한다는 점이다.Second, carbon black must be included in the backside coating layer to improve operating characteristics.

여기에 관해서는 일본 특허 공개 공보 제 8,328/1987호에 개시되어 있는 바와같이 입자크기가 10-30㎛인 미세한 카본블랙과 입자크기가 200-500㎛인 조악한 비자성(非磁性)분말을 뒷면 코우팅층에 첨가하여 드롭 아웃(drop out)현상이 증가하지 못하게 함으로써 자기 녹음 매체의 작동 내구성을 내선하고자 제안하고 있다.As disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 8,328 / 1987, fine carbon black having a particle size of 10-30 µm and coarse nonmagnetic powder having a particle size of 200-500 µm are coated on the reverse side. It is proposed to extend the operational durability of the magnetic recording media by preventing the drop out phenomenon from being added to the coating layer.

그러나 이 특허문헌은 자기층에 있는 강자성 금속분말의 주축크기와 카본 블랙 집괴(agglomerate)의 일차 입자 크기 또는 입자크기 사이의 관게에 관해서는 전혀 그 기재가 없거나 입자크기가 작은 강자성 금속입자를 사용할 경우 0.8㎛이하의 녹음파장에 상응한 주파수를 가진 신호에 대한 잡음과 카본블랙 집괴의 일차 입자크기 또는 입자크기 사이의 관게에 대하여 연구한 적도 없다.However, this patent document does not describe the relationship between the principal axis size of the ferromagnetic metal powder in the magnetic layer and the primary particle size or particle size of the carbon black agglomerate, or use ferromagnetic metal particles having small particle size. There has never been a study of the relationship between noise for signals with frequencies corresponding to recording wavelengths below 0.8 μm and the primary particle size or particle size of carbon black agglomerates.

따라서 본 발명을 완성함에 있어서 자기층에 있는 강자성 금속분말의 주축 크기와 카본 블랙집괴의 일차 입자크기 또는 입자크기와의 사이의 관게에 대하여 연구를 한 결과 명백한 것은 카본블랙집괴의 일차 입자크기 또는 입자크기가 강자성 금속분말 보다 클 경우에는 고출력에서의 저잡음(low noise) 조건을 충족시킬 수 있다는 점이다.Therefore, in completing the present invention, a study on the relationship between the principal axis size of the ferromagnetic metal powder in the magnetic layer and the primary particle size or particle size of the carbon black agglomerate is apparent. If the size is larger than the ferromagnetic metal powder, it can satisfy the low noise condition at high power.

이것은 고 녹음 밀도를 필요로 하는, 특히 자기층의 두께가 얇을수록 만족스런 조건을 충족하는 두께가 약 3.0㎛ 정도인 자기층을 가진 자기 녹음 매체에서 현저하게 나타난다.This is remarkable in magnetic recording media that require a high recording density, in particular magnetic recording media having a thickness of about 3.0 mu m, which satisfies satisfactory conditions as the thickness of the magnetic layer is thinner.

본 발명에서 확인된 바로는 비자성 기재의 각 표면에 자기층과 뒷면 코우팅층을 가지고 고출력을 발휘하여 장기간 보관한 후에라도 0.8㎛ 정도의 중심 녹음 파장에서의 고밀도 녹음시에 잡음증가를 억제할 수 있는 자기 녹음 매체를 제공하기 위해서 바람직한 것은 10KOe의 인가된 자장하에서 자기층의 제곱비(squareness ratio)가 최소한 0.85이어야 하고 자기층의 보자력(coersive force)은 최소한 1500Oe이어야 하며, 자기층의 표면 거칠기가 중앙선 평균거칠기로 나타낼 경우 0.004㎛ 정도는 되어야 하며, 뒷면 코우팅층의 표면거칠기가 중앙선 표면거칠기로 나타낼경우 0.01㎛ 정도 되어야 하고, 또한 모오스 경도가 5이상인 무기질 분말의 입자크기는 금속질의 자성분말의 주축 크기보다 작아야 된다는 것이다.It was confirmed in the present invention that each surface of the nonmagnetic substrate has a magnetic layer and a coating layer on the back to exhibit a high output, even after long-term storage can suppress noise increase during high density recording at a central recording wavelength of about 0.8 μm. In order to provide a magnetic recording medium, it is preferable that the magnetic field has a squareness ratio of at least 0.85, the coersive force of at least 1500Oe under an applied magnetic field of 10 KOe, and the surface roughness of the magnetic layer is a mean of the centerline. The surface roughness of the back coating layer should be about 0.01 µm when expressed as a roughness, and the particle size of the inorganic powder having a Mohs hardness of 5 or more should be larger than the main shaft size of the metallic magnetic powder. It should be small.

뒷면 코우팅층에 함유된 카본블랙을 연질이기 때문에 자기층의 표면을 손상한다는 것은 생각지도 못한 것이었다.It was unexpected to damage the surface of the magnetic layer because the carbon black contained in the backside coating layer was soft.

그러나 확인된 바로는 입자크기가 작은 카본블랙일수록 자기층 표면을 손상시킨다는 것인데 그 이유는 0.8㎛ 정도의 중심 녹음파장에서 고밀도녹음을 달성하도록 하기 위해 첨가되는 주축크기가 0.2㎛이하인 자성의 금속입자를 주로 함유하는 자기층에서는 보강효과가 충분하지 못하게 되고, 또한 귄취회전수가 많은 가혹한 조건하에서 고밀도 녹음을 달성하기 위해 얇은 자기 녹음 매체에 강력한 권취력이 가해지기 때문이다. 이 경우에 있어서 뒷면 코우팅층에 강자성 금속분말의 주축크기보다 큰 일차입자크기 또는 입자크기를 가진 카본블랙이 함유되면 입자크기가 훨씬 작은 입자들은 입자크기가 큰 카본블랙입자 사이에 형성된 틈새로 들어가서 결과적으로 입자크기가 작은 것들은 뒷면코우팅층 표면으로부터 돌출할 수 없게 된다.However, it was confirmed that carbon black having a small particle size damaged the surface of the magnetic layer because magnetic metal particles having a main axis size of 0.2 μm or less added to achieve high density recording at a central recording wavelength of about 0.8 μm. This is because the reinforcing effect is not sufficient in the magnetic layer that is mainly contained, and strong winding force is applied to the thin magnetic recording medium to achieve high density recording under severe conditions with high rotational speed. In this case, if the back coating layer contains carbon black with a primary particle size or particle size larger than the principal axis size of the ferromagnetic metal powder, particles with much smaller particle size enter into the gap formed between the carbon black particles with larger particle size. As a result, small particles cannot protrude from the backside coating layer surface.

바람직하게는 뒷면 코우팅층에 함유된 모오스 경도 5이상의 무기질 분말의 입자크기를 금속질의 자성분말의 주축크기보다 작게 해야 하는 것이다. 이러한 구성을 가진 자기 녹음 테이프를 폴리옥시메틸렌 수지등과 같은 것으로 만들어진 허브주위에 권취할 경우 모오스경도가 2-4인 안료를 함유한 ABS 수지로 된 카세트 케이싱내에 권취된 테이프를 설치하는 것이 바람직하다.Preferably, the particle size of the inorganic powder having a MOS hardness of 5 or more contained in the backside coating layer should be smaller than the main shaft size of the magnetic powder of metal. When a magnetic recording tape having such a configuration is wound around a hub made of a polyoxymethylene resin or the like, it is preferable to install a tape wound in a cassette casing made of an ABS resin containing a pigment having a Mohs hardness of 2-4. .

본 발명에서 사용되는 비자성 기재용 재료의 예로서는 폴리에스테르(예 : 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리에틸렌 2,6-나프탈레이트등), 폴리올레핀(예 : 폴리에틸렌, 폴리프로필렌등), 셀룰로오스 유도체(예 : 셀룰로오스 아세테이트, 셀룰로오스디아세테이트등), 비닐형 수지(예 : 폴리비닐 클로라이드, 폴리비닐리덴 클로라이드등), 폴리카보네이트, 폴리이미드 및 폴리아미드 및 폴리아미등이 있다.Examples of the nonmagnetic substrate material used in the present invention include polyester (e.g. polyethylene terephthalate, polyethylene 2,6-naphthalate, etc.), polyolefin (e.g. polyethylene, polypropylene, etc.), cellulose derivatives (e.g. cellulose acetate, Cellulose diacetate, etc.), vinyl resins (eg, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, etc.), polycarbonates, polyimides and polyamides, and polyamides.

이들중에서 세로방향의 영율(Young's modulus)이 최소한 700kg/㎟이고 폭방향의 영율이 최소한 400kg/㎟이며 표면거칠기가 0.01㎛ 정도인 폴리에틸렌 테레프탈레이트 또는 폴리에틸렌 2.6-나프탈레이트등과 같은 이축 연신 폴리에스테르가 바람직하다. 기재의 한쪽 표면에는 유기용매에 용해시킨 결합제 수지에 자성분말과 모오스 경도 5이상의 무기질 분말을 분산시켜 만든 자성 페인트(magnetic paint)를 코우팅하여 자성 배향 처리법(magnetic orientation treatment)으로 건조시켜 자기층을 형성시킨다.Among these, biaxially stretched polyesters such as polyethylene terephthalate or polyethylene 2.6-naphthalate having a Young's modulus in the longitudinal direction of at least 700 kg / mm2, a Young's modulus in the width direction of at least 400 kg / mm2 and a surface roughness of about 0.01 μm desirable. One surface of the substrate is coated with a magnetic paint made by dispersing a magnetic powder and an inorganic powder having a Mohs hardness of 5 or more in a binder resin dissolved in an organic solvent, followed by drying by magnetic orientation treatment. To form.

자기층에 함유된 자성분말의 예로서는 금속(철, 코발트, 니켈등)의 강자성 분말, 철, 코발트, 니켈, 아연등의 합금 및 철, 알루미늄 또는 실리콘의 산화물이 코우팅된 금속 또는 합금 입자등이 있다. 강자성 금속 분말의 주축크기는 중심 녹음파장의 견지에서 0.8㎛ 정도인데 분해능(resolution)의 견지에서 0.2㎛ 정도가 바람직하다. 이들 중에서 철 및 철의 중량기준으로 망간을 최소한 0.1wt% 함유한 강자성 금속분말이 바람직하다.Examples of the magnetic powder contained in the magnetic layer include ferromagnetic powders of metals (iron, cobalt, nickel, etc.), alloys such as iron, cobalt, nickel, and zinc, and metals or alloy particles coated with oxides of iron, aluminum, or silicon. have. The principal axis size of the ferromagnetic metal powder is about 0.8 μm in view of the center recording wavelength, but about 0.2 μm in view of resolution. Of these, ferromagnetic metal powders containing at least 0.1 wt% of manganese based on the weight of iron and iron are preferred.

특히 철, 철의 중량 기준으로 최소한 0.1wt%의 망간 및 망간량의 1-50배 되는 량의 알칼리 토금속(예 : 칼슘 또는 마그네슘)을 함유하는 강자성 금속분말이 바람직한데, 그 이유는 비교적 경도가 크고 자기특성이 양호하여 전자기 전환(electrimagnetic conversion) 특성이 있다는 것과 뒷면 코우팅층 표면에 모오스경도 5이상의 무기질 분말이 있으므로 해서 불충분한 보강효과를 나타내는 자성분말을 함유하기 때문에 자기층의 손상을 충분히 방지할 수 있을 정도로 경질(硬質)이라는데 있다.Particularly preferred are ferromagnetic metal powders containing at least 0.1 wt% manganese and 1 to 50 times the amount of alkaline earth metals (eg calcium or magnesium) based on the weight of iron and iron because of their relatively high hardness. It is large and has good magnetic properties, so it has an electromagnetic conversion characteristic and the inorganic powder with MOS hardness of 5 or more on the back coating layer surface contains magnetic powder which shows insufficient reinforcing effect. It is hard enough.

여기서 바람직한 것은 산화망간 또는 수산화망간으로 부터 균일하고도 치밀한 코우팅이 형성되기 때문에 산화물 형태 또는 수산화물 형태의 강자성 분말 입자 표면에 망간이 존재하도록 하는 것이다.Preference is given here to the presence of manganese on the surface of the ferromagnetic powder particles in the form of oxides or hydroxides since a uniform and dense coating is formed from manganese oxide or manganese hydroxide.

또한 니켈과 코발트를 함유한 합금 분말 조성물을 제조함에 있어서 니켈중량을 최소한 2wt% 되게 하고 코발트와 니켈의 중량비가 최소한 110wt% 되게 하는 것이 바람직한데, 그 이유는 60℃, 90% RH에서 자기 녹음 매체를 1주일간 방치하고 나면 포화 자기화(saturation magnetization) 감소는 30% 이하가 되기 때문이다. 비등방성 자기 분포의 절반폭과 보자력(coersive force)의 비는 소거(消去)특성을 유지하기 위해 최소한 3.2인 것이 바람직하다. 모오스 경도가 5이상인 무기질 분말의 예로는 산화금속, 탄화금속 및 질화금속이 있다.In addition, in the preparation of an alloy powder composition containing nickel and cobalt, it is desirable to make the nickel weight at least 2wt% and the weight ratio of cobalt and nickel at least 110wt% because of the magnetic recording medium at 60 ° C. and 90% RH. After 1 week of saturation, the saturation magnetization reduction is less than 30%. It is preferable that the ratio of the half width of the anisotropic magnetic distribution to the coersive force is at least 3.2 to maintain the erase characteristic. Examples of inorganic powders having a MOS hardness of 5 or more include metal oxides, metal carbides, and metal nitrides.

이들 중에서-Fe2O3(6), Al2O3(9), Cr2O3(9), SiO2(6), TiO2(6), ZrO2(6), SiC(9), TiC(9), h-BN(9), Si3N4등이 바람직하다. 괄호속의 숫자는 모오스 경도이다.Out of these -Fe 2 O 3 (6), Al 2 O 3 (9), Cr 2 O 3 (9), SiO 2 (6), TiO 2 (6), ZrO 2 (6), SiC (9), TiC ( 9), h-BN (9), Si 3 N 4, and the like are preferable. The number in parentheses is the Morse longitude.

이들 무기질 분말은 적절한 입자크기의 것을 구할 수 있는데 위에 나온 여러 문헌들에 나온바에 따라 선택한다.These inorganic powders are available in suitable particle sizes and are chosen according to the literatures listed above.

본 발명에 의한 뒷면 코우팅층에 함유된 카본 블랙으로서는 채널블랙(channel black), 퍼네이스 블랙(furnace black), 아세틸렌 블랙(acetylene black), 더어말 블랙(thermal black) 등을 사용할 수 있는데 이들중에서 아세틸렌 블랙이 바람직하다. 더욱이 일본 특허 공개 공보 제 22,424/1986호에 있는 바와같이 카본 블랙 입자가 흑연층으로 코우팅된 흑연화 카본블랙을 사용해도 된다.As the carbon black contained in the back coating layer according to the present invention, channel black, furnace black, acetylene black, thermal black, and the like may be used. Black is preferred. Furthermore, as in Japanese Patent Laid-Open No. 22,424 / 1986, graphitized carbon black in which carbon black particles are coated with a graphite layer may be used.

시판되고 있는 카본 블랙의 예로는 Black pearl 700(입자크기 18mμ), Mogal L(입자크기 20mμ), ELFTEX pellets-115(입자크기 27mμ), Legal 300(입자크기 27mμ), Vulcan XC-72(입자크기 30mμ), Sterling NS 및 R(입자크기 75mμ, 위에 나온 것들은 모두가 미국 Cabot사 제품임) : Laben 8000(입자크기 13mμ), Laben 5250(입자크기 20mμ), Laben 890(입자크기 30mμ), Laben 450(입자크기 62mμ), Laben 410(입자크기 70mμ), Laben MT-P bead(입자크기 280mμ (0.28㎛)) 및 Laben Sebacalb MT-CI(입자크기 300㎛(0.30㎛),위에 나온 것들은 모두가 미국 Columbian Carbon사 제품임) : HS-500(입자크기 75mμ) 및 #60H(입자크기 35mμ) (이들은 모두가 일본국의 Asahi Carbon사 제품임) : Seast 5H(입자크기 20mμ : 일본국의 Tokai Carbon사제) : Ketchen Black EC(입자크기 30mμ : 네델란드의 Akzo사제) : 및 #4040(입자크기 20mμ), #4330BS(입자크기 23mμ), #4350 BS(입자크기 45mμ) 및 #4010(입자크기 80mμ) (이들은 모두가 일본국의 Mitsubishi Chemical사 제품임)등이 있다. 여러가지 입자크기를 가진 카본블랙을 쉽사리 구할 수 있기 때문에 본 발명의 위에 나온 기술내용에 입각한 금속의 자성분말의 주축크기에 따라 적절히 선택한다. 입자크기가 비교적 작은 경우에는 카본블랙이 집괴구조를 형성하는 능력을 이용하여 몇개의 일차 입자로 각각 구성된 카본블랙집괴를 형성하도록 하는 것이 바람직하다.Examples of commercially available carbon blacks include Black pearl 700 (particle size 18mμ), Mogal L (particle size 20mμ), ELFTEX pellets-115 (particle size 27mμ), Legal 300 (particle size 27mμ), Vulcan XC-72 (particle size) 30mμ), Sterling NS and R (particle size 75mμ, all above are from Cabot, USA): Laben 8000 (particle size 13mμ), Laben 5250 (particle size 20mμ), Laben 890 (particle size 30mμ), Laben 450 (Particle size 62mμ), Laben 410 (particle size 70mμ), Laben MT-P bead (particle size 280mμ (0.28μm)) and Laben Sebacalb MT-CI (particle size 300μm (0.30μm), all above Columbian Carbon, Inc.: HS-500 (particle size 75mμ) and # 60H (particle size 35mμ) (all are from Asahi Carbon, Japan): Seast 5H (particle size 20mμ: manufactured by Tokai Carbon, Japan ): Ketchen Black EC (particle size 30mμ: manufactured by Akzo of the Netherlands): and # 4040 (particle size 20mμ), # 4330BS (particle size 23mμ), # 4350 BS (particle size 45mμ) and # 40 10 (particle size 80mμ), all of which are manufactured by Mitsubishi Chemical of Japan. Since carbon black having various particle sizes can be easily obtained, it is appropriately selected according to the main shaft size of the magnetic powder of the metal based on the above technical contents of the present invention. In the case where the particle size is relatively small, it is preferable to use the ability of the carbon black to form an agglomerate structure to form a carbon black agglomerate composed of several primary particles.

이 경우에 있어서 집괴는 하나의 카본블랙 입자로거 기능을 가진다. 무기질 분말과 카본블랙을 자성 페인트와 뒷면 코우팅용 페인트에 첨가하여 위에 나온 바와같은 입자크기 사이의 관계를 만족시켜 주도록 한다. 자기층과 뒷면 코우팅층에 함유되는 결합제 수지의 예로서는 비닐 클로라이드 수지(예 : 비닐 클로라이드/비닐 아세테이트 공중합체, 비닐클로라이드/비닐 아세테이트 비닐 알코올 공중합체, 비닐클로라이드/아크릴레이트 공중합체, 비닐클로라이드/비닐리덴클로라이드 공중합체, 비닐클로라이드/아크릴로니트릴 공중합체 및 비닐클로라이드/비닐아세테이트/말레산 공중합체), 열가소성 폴리 우레탄 수지, 열경화성 폴리우레탄수지, 폴리에스테르 수지, 페녹시 수지, 폴리 비닐부티랄 수지, 셀룰로오스유도체, 에폭시수지 및 이들의 혼합물 등이 있다. 이들 수지에다 친수성 그룹(예 : 카르복실산그룹, 술폰산 그룹, 술포네이트 그룹, 인산그룹, 인산염 그룹, 아민 그룹 또는 암모늄염 그룹 등)을 도입하여 수지중에서의 분말 입자의 분산성을 향상시키거나, 또는 아크릴 이중결합을 수지에 도입하여 수지를 조사처리(irradiation)하여 경화시킨다. 각 층 형성용 페인트 제조시 사용되는 용매의 예로는 알코올(예 : 에탄올, 프로판올, 부탄올 등), 에스테르(예 : 메틸아세테이트, 에틸아세테이트, 부틸아세테이트등), 케톤(예 : 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 시클로헥사논등), 에테르(예 : 테트라히드로푸란, 디옥산등), 방향족 탄화수소(예 : 벤젠, 톨루엔, 크실렌등), 지방족탄화 수소(예 : 헵탄, 헥산, 시클로헥산등), 염소화 탄화수소(예 : 메틸렌클로라이드, 에틸렌 클로라이드, 클로로포름등) 등이 있는데 이들중에서 시클로헥사논과 톨루엔의 혼합용매가 바람직하다.In this case, the agglomerate has one carbon black particle logger function. Inorganic powder and carbon black are added to the magnetic paint and the backside coating to satisfy the relationship between the particle sizes shown above. Examples of the binder resin contained in the magnetic layer and the back coating layer include vinyl chloride resins such as vinyl chloride / vinyl acetate copolymers, vinyl chloride / vinyl acetate vinyl alcohol copolymers, vinyl chloride / acrylate copolymers, vinyl chloride / vinylidene Chloride copolymer, vinyl chloride / acrylonitrile copolymer and vinyl chloride / vinylacetate / maleic acid copolymer), thermoplastic polyurethane resin, thermosetting polyurethane resin, polyester resin, phenoxy resin, polyvinyl butyral resin, cellulose Derivatives, epoxy resins, and mixtures thereof. Hydrophilic groups (such as carboxylic acid groups, sulfonic acid groups, sulfonate groups, phosphate groups, phosphate groups, amine groups, or ammonium salt groups, etc.) are introduced into these resins to improve the dispersibility of powder particles in the resin, or An acrylic double bond is introduced into the resin to irradiate and cure the resin. Examples of solvents used to prepare the paint for forming each layer include alcohol (e.g. ethanol, propanol, butanol, etc.), esters (e.g. methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, etc.), ketones (e.g. methyl ethyl ketone, methyl iso Butyl ketone, cyclohexanone, etc.), ethers (e.g., tetrahydrofuran, dioxane, etc.), aromatic hydrocarbons (e.g., benzene, toluene, xylene, etc.), aliphatic hydrocarbons (e.g., heptane, hexane, cyclohexane, etc.), Chlorinated hydrocarbons such as methylene chloride, ethylene chloride, chloroform and the like, of which mixed solvents of cyclohexanone and toluene are preferred.

위에서 설명한 각 층에다 윤활제(예 : 포화 또는 불포화 고급지방산, 고급지방산 아미드, 지방산 에스테르, 고급 알코올, 실리콘 오일, 광유, 식용유, 플루오르화유등)을 첨가제로 추가할수도 있다.In each layer described above, lubricants (eg saturated or unsaturated higher fatty acids, higher fatty acid amides, fatty acid esters, higher alcohols, silicone oils, mineral oils, edible oils, fluorinated oils, etc.) may be added as additives.

위의 각 성분들을 미리 설정된 양으로 하여 볼밀(ball mill) 또는 샌드밀(sand mill)에서 분산시켜 자성페인트 또는 뒷면 코우팅용 페인트를 제조한후 비자성 기재위에다 코우팅한다. 페인트를 분산시키는 동안 카본블랙이나 무기질 분말입자에 과도한 힘을 가하여 배합설계에 따라 배합되는 카본블랙의 입자크기에 변화가 일어나지 않도록 해야 한다. 페인트를 코우팅하자면 우선 자성페인트를 코우팅하고 자장배향(magnetic field orientation) 처리한후 건조시켰다가 표면이 평활하도록 표면 처리하고 나서 1차 권취한 다음 뒷면 코우팅용 페인트를 가한다. 이러한 공정단계는 일본 특허공보 제 23,647/1983호에 나와 있다. 자기층 또는 뒷면 코우팅층을 단일층 또는 복합층으로 해도 된다. 물론 자기층과 뒷면 코우팅층을 동시에 코우팅할수도 있다. 코우팅하고 나면 자기 녹음매체를 슬리팅머신(sliting machine)으로 일정한 폭으로 절단하고 일반적으로 뒷면 코우팅층이 안쪽에 있게하여 각 테이프를 허브(hub)에 권취하여 카세트 케이싱내에 설치한다. 코어(core)로 작용하는 허브에 강력한 권취력이 가해지기 때문에 허브의 주변표면에 싱크(sink)가 5㎛ 이하되도록 조절하여 테이프가 커얼링(curling)되지 않도록 해야 한다. 뒷면 코우팅층은 카세트케이싱에 있는 테이프가이드수단과 접하게 되면 잡음이 감소되기 때문에 카세트 케이싱 또는 최소한 테이프가이드 수단을 ABS 수지로 제조한다. 카세트 케이싱 또는 테이프 가이드 수단의 제조원료인 수지에다 모오스경도가 2-4인 안료를 첨가하여 뒷면 코우팅층이 손상되지 않도록 한다. 정전 잡음(electrostatic noise)을 감소시키기 위해 카세트 케이싱에 카본블랙과 4차 암모늄염(예 : 폴리옥시에틸렌알킬아민) 같은 대전방지제를 첨가하거나 에틸렌비스스테아로아미드같은 용융수지용의 유동화제(fluidizing agent)를 첨가한다. 수지 조성물을 용융시킨 후 이것을 금속제 모울드(mold)속에 사출하여 카세트 케이싱을 제조한다.Each of the above components is dispersed in a ball mill or sand mill in a predetermined amount to prepare a magnetic paint or a coating for backside coating, and then coated on a nonmagnetic substrate. While dispersing the paint, excessive force should be applied to the carbon black or inorganic powder particles so as not to change the particle size of the carbon black blended according to the mixing design. To coat the paint, first the magnetic paint is coated, subjected to magnetic field orientation, dried and then surface treated to make the surface smooth, followed by the first winding and then the back coating paint. This process step is disclosed in Japanese Patent Publication No. 23,647 / 1983. The magnetic layer or the back coating layer may be a single layer or a composite layer. Of course, you can coat the magnetic layer and the back coating layer at the same time. After coating, the magnetic recording medium is cut to a certain width with a slitting machine, and in general, each tape is wound on a hub and installed in the cassette casing with the rear coating layer inside. Since a strong winding force is applied to the hub acting as a core, the sink must be adjusted to 5 μm or less on the peripheral surface of the hub to prevent the tape from curling. The backside coating layer is made of ABS resin in cassette casing or at least tapeguide means because noise is reduced when it comes into contact with the tape guide means in the cassette casing. To the resin, which is the raw material for the cassette casing or the tape guide means, a pigment having a MOS hardness of 2-4 is added to prevent the backside coating layer from being damaged. Addition of an antistatic agent such as carbon black and quaternary ammonium salts (e.g. polyoxyethylene alkylamine) to the cassette casing to reduce electrostatic noise, or a fluidizing agent for molten resins such as ethylenebisstearoamide Add. After melting the resin composition, it is injected into a metal mold to produce a cassette casing.

위에 나온 방법에 따라 0.8㎛의 중심 녹은 파장에서 단파장녹음시에 고출력을 가지며 보관후에도 잡음증가가 억제되는 자기 녹음 매체를 제조할 수 있다.According to the above method, it is possible to manufacture a magnetic recording medium which has high power in short wavelength recording at the center melt wavelength of 0.8㎛ and suppresses noise increase even after storage.

발명의 바람직한 실시태양Preferred Embodiments of the Invention

가. 자기층 형성end. Magnetic layer formation

철의 중량 기준으로 망간 0.2wt%와 칼슘 1.0wt%을 함유하는 알루미늄코우팅된 철입자를 함유하고 보자력이 1600Oe, 포화자기화도가 120emu/g, 주축크기가 0.18㎛, 그리고 축비(軸比)가 10인 강자성 금속 철분말 100중량부, 중합도가 340이고 히드록시 그룹을 가진 비닐클로라이드 수지 10중량부, 열가소성 폴리우레탄 수지 7중량부, 중합도가 340이고 히드록시 그룹을 가진 비닐크로라이드 수지 10중량부, 열가소성 폴리우레탄 수지 7중량부, 입자크기가 0.2㎛인 알루미나 8중량부, 미리스트산 2중량부, 레드 옥사이드(red oxide)(-Fe2O3) 2중량부, 입자크기가 80㎛인 #4010카본블랙(일본국의 Mitsubishi Chemical사제) 1중량부 및 입자크기가 20㎛ Seast 5H 카본블랙(일본국의 Tokai Carbon사제) 2중량부를 시클로헥사논 70중량부와 톨루엔 70중량부에 가하여 된 조성물을 볼밀중에서 96시간동안 혼합하여 분산시켰다.Aluminum coated iron particles containing 0.2wt% manganese and 1.0wt% calcium based on the weight of iron, 1600Oe coercivity, 120emu / g saturation magnetization degree, 0.18㎛ main shaft size, and axial ratio 100 parts by weight of ferromagnetic metal iron powder having a weight of 10, 10 parts by weight of a vinyl chloride resin having a degree of polymerization of 340 and a hydroxyl group, 7 parts by weight of a thermoplastic polyurethane resin, 10 parts of a vinyl chloride resin having a degree of polymerization of 340 and having a hydroxyl group Parts, 7 parts by weight of a thermoplastic polyurethane resin, 8 parts by weight of alumina having a particle size of 0.2 μm, 2 parts by weight of myristic acid, red oxide (red oxide) -Fe 2 O 3 ) 2 parts by weight, # 4010 carbon black (manufactured by Mitsubishi Chemical, Japan) having a particle size of 80 μm, 1 part by weight and particle size of 20 μm Seast 5H carbon black (manufactured by Tokai Carbon, Japan) 2 By weight, 70 parts by weight of cyclohexanone and 70 parts by weight of toluene were added, and the resulting composition was mixed and dispersed in a ball mill for 96 hours.

이 혼합된 조성물에다 3관능성의 폴리이소시아네이트화합물 5중량부를 가하고 혼합하여 자성페인트를 제조하였다. 이자성 페인트를 두께가 10㎛인 2축연신 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 위에 2.5㎛의 두께로 코우팅하고 건조시킨 다음 칼렌더링(Calendering)하여 자기 녹음 매체를 제조하였다.To this mixed composition, 5 parts by weight of trifunctional polyisocyanate compound was added and mixed to prepare a magnetic paint. Magnetic paint was coated on a biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a thickness of 10 μm to a thickness of 2.5 μm, dried, and calendered to prepare a magnetic recording medium.

나, 뒷면 코우팅층 형성B, back coating layer formation

입자크기가 20mμ인 Seast 5H 카본블랙(일본국의 Tokai Carbon사제) 60중량부, 입자크기가 280mμ(0.28㎛)인 Laben MT-P beads 카본블랙(미국의 Columbian Carbon사제) 7.5중량부, 입자크기가 0.05㎛인 탄산칼슘 30중량부, 입자크기가 0.1㎛인 레드옥사이드 2.5중량부, 열가소성 폴리우레탄수지 45중량부, 니트로셀룰로오스 40중량부 및 3관능성의 이소시아네이트 가교결합제 15중량부를 시클로헥사논 330중량부와 톨루엔 330중량부에 가해서된 조성물을 볼밀중에서 96시간동안 혼합하여 분산시켜 뒷면 코우팅용 페인트를 제조하였다. 이 뒷면 코우팅용 페인트를 자기층이 코우팅된 자기 녹음 매체의 뒷면에 1.0㎛의 층두께가 되게 코우팅하고 건조시킨후 60℃에서 20시간 경화시켰다. 이렇게 하여 제조된 자기 녹음 매체의 총두께는 13.5㎛이었다. 이것을 일정한 폭으로 절단하여 테이프를 만들고, 폴리옥시메틸렌 수지를 사출성형하여 주변 표면주위의 싱크(sink)가 0.1㎛ 정도되게 억제하여 만든 허브(hub) 주위에 뒷면 코우팅층이 안쪽이 되게 하여 권취하였다.60 parts by weight of Seast 5H carbon black (manufactured by Tokai Carbon, Japan) with a particle size of 20 mμ, 7.5 parts by weight of Laben MT-P beads carbon black (manufactured by Columbian Carbon, USA) with a particle size of 280 mμ (0.28 μm), particle size 30 parts by weight of calcium carbonate having a diameter of 0.05 μm, 2.5 parts by weight of red oxide having a particle size of 0.1 μm, 45 parts by weight of thermoplastic polyurethane resin, 40 parts by weight of nitrocellulose, and 15 parts by weight of trifunctional isocyanate crosslinking agent 330 weight of cyclohexanone And the composition added to 330 parts by weight of toluene were mixed and dispersed for 96 hours in a ball mill to prepare a coating for the backside coating. This backside coating paint was coated to a layer thickness of 1.0 μm on the back side of the magnetic recording medium coated with the magnetic layer, dried, and cured at 60 ° C. for 20 hours. The total thickness of the magnetic recording medium thus produced was 13.5 μm. This was cut to a certain width to make a tape, and the polyoxymethylene resin was injection-molded and wound with the back coating layer on the inner side around the hub made by suppressing the sink around the peripheral surface to about 0.1 μm. .

다. 카세트 케이싱 제조All. Cassette casing manufacturers

ABS 수지(일본국의 Denki-kabaku logyo사제의 NA-1060) 100중량부, 페로시아닌 블루(Ferrocyanine Blue)로 처리된 카본블랙으로 된 안료 23중량부, 탄산칼슘(입자크기 0.5㎛) 35중량부, 폴리옥시에틸렌알킬아민 12중량부 및 에틸렌비스테아로아미드 3중량부로 된 조성물을 혼합기(Henschel mixer)중에서 110℃에서 1분간 혼합한 다음 쌍스크류 압출기에서 220℃에서 압출하여 펠릿(pellet)을 만들었다.100 parts by weight of ABS resin (NA-1060, manufactured by Denki-kabaku logyo, Japan), 23 parts by weight of carbon black pigment treated with Ferrocyanine Blue, 35 parts by weight of calcium carbonate (particle size 0.5 μm) 2 parts by weight of polyoxyethylene alkylamine and 3 parts by weight of ethylene bistearoamide were mixed in a mixer for 1 minute at 110 ° C., and then extruded at 220 ° C. in a twin screw extruder to form pellets. made.

이 펠릿을 위에 나온 바와 동일한 ABS수지 1500중량부와 함께 240℃에서 용융시켜 30℃로 유지된 모울드에 사출하여 카세트 케이싱을 성형하였다. 이 카세트 케이싱에 있어서 허브주위에 권취된 테이프를 세팅하여 자기 녹음 매체를 조립하였다.The pellet was melted at 240 ° C with 1500 parts by weight of the same ABS resin as described above and injected into a mold kept at 30 ° C to form a cassette casing. In this cassette casing, a magnetic recording medium was assembled by setting a tape wound around a hub.

[실시예 2]Example 2

뒷면 코우팅층 형성시 입자크기가 280mμ(0.28㎛)인 Laben MT-P beads(미국의 Columbian Carbon사제) 7.5중량부 대신에 입자크기가 300mμ인 Laben Sebacalb MT-CI을 동일량 사용하여 실시예 1과 동일한 방법으로 자기 녹음 매체를 제조하였다.When forming the back coating layer, instead of 7.5 parts by weight of Laben MT-P beads (made by Columbian Carbon, USA) having a particle size of 280 mμ (0.28 μm), the same amount of Laben Sebacalb MT-CI having a particle size of 300 mμ was used. Magnetic recording media were prepared in the same manner.

[실시예 3]Example 3

뒷면 코우팅층형성시 입자크기가 280mμ(0.28㎛)인 Laben MT-P beads(미국의 Columbian Carbon사제) 7.5중량부 대신에 입자크기가 80mμ 인 #4010 (일본국의 Mitsubishi Chemical사제)을 동일량 사용하여 22시간 볼밀중에서 혼합하여 실시예 1과 동일한 방법으로 자기 녹음 매체를 제조하였다. 볼밀중에서 22시간 혼합한후 자성페인트를 관찰한 결과 카본블랙입자들은 평균적으로 입자 13개로 된 집괴를 다수 형성하였고 이 집괴들의 크기는 210mμ이었다.Instead of 7.5 parts by weight of Laben MT-P beads (made by Columbian Carbon, USA) having a particle size of 280 mμ (0.28 μm), the same amount of # 4010 (manufactured by Mitsubishi Chemical, Japan) with the same particle size was used. The mixture was mixed in a ball mill for 22 hours to prepare a magnetic recording medium in the same manner as in Example 1. Magnetic paints were observed after mixing for 22 hours in the ball mill. As a result, carbon black particles formed agglomerates of 13 particles on average, and the size of the particles was 210 mμ.

[실시예 4]Example 4

뒷면 코우팅층 형성시 입자크기가 280mμ(0.28㎛)인 Laben MT-P beads(미국의 Columbian Carbon사제) 7.5중량부 대신 입자크기가 80mμ 인 #4010 (일본국의 Mitsubishi Chemical사제)을 동일량 사용하여 실시예 1과 동일한 방법으로 자기 녹음 매체를 제조하였다.When forming the back coating layer, instead of 7.5 parts by weight of Laben MT-P beads (made by Columbian Carbon, USA) having a particle size of 280 mμ (0.28 μm), use the same amount of # 4010 (manufactured by Mitsubishi Chemical, Japan) with a particle size of 80 mμ. A magnetic recording medium was prepared in the same manner as in Example 1.

볼밀중에서 96시간 혼합한후 자성페인트를 관찰한 결과 카본블랙입자들은 거의 집괴를 형성하지 않았고 1차 입자의 크기는 80mμ이었다.Magnetic paints were observed after 96 hours of mixing in the ball mill.

[실시예 5]Example 5

입자크기가 0.1㎛인 레드옥사이드 2.5중량부 대신 입자크기가 0.8㎛인 레드옥사이드를 동일향 사용하여 실시예 1과 동일한 방법으로 자기 녹음 매체를 제조하였다.A magnetic recording medium was prepared in the same manner as in Example 1 using red oxide having a particle size of 0.8 μm instead of 2.5 parts by weight of red oxide having a particle size of 0.1 μm.

[비교 실시예 1]Comparative Example 1

실시예 1에서 자기층 형성시에 사용된 강자성 금속 대신 보자력이 1600Oe 포화자기화도가 120emu/g, 주축크기가 0.35㎛, 그리고 축비가 10인 강자성 금속분말을 동일량 사용하고, 뒷면 코우팅층 형성시에 사용된 레드옥사이드 2.5중량부 대신 입자크기가 0.8㎛인 레드옥사이드를 동일량 사용하여 실시예 1과 동일한 방법으로 자기 녹음 매체를 제조하였다.Instead of the ferromagnetic metal used in forming the magnetic layer in Example 1, the same amount of ferromagnetic metal powder having a coercivity of 1600Oe saturation magnetization degree of 120 emu / g, a main axis size of 0.35 μm, and an axial ratio of 10 was used, and a back coating layer was formed. A magnetic recording medium was manufactured in the same manner as in Example 1, using the same amount of red oxide having a particle size of 0.8 μm instead of 2.5 parts by weight of red oxide.

[비교 실시예 2]Comparative Example 2

실시예 1에서 뒷면 코우팅층 형성시에 사용된 입자크기가 0.1㎛인 레드옥사이드 2.5중량부 대신 입자크기가 0.8㎛인 레드옥사이드를 동일량 사용하고, 입자크기가 280mμ(0.28㎛)인 Laben MT-P beads(미국의 Columbian Carbon사제) 7.5중량부 대신 입자크기가 80mμ인 #4010 (일본국의 Mitsubishi Chemical사제)을 동일량 사용하여 실시예 1과 동일한 방법으로 자기 녹음 매체를 제조하였다.Laben MT- having a particle size of 280 mμ (0.28 μm) using the same amount of red oxide having a particle size of 0.8 μm instead of 2.5 parts by weight of red oxide having a particle size of 0.1 μm used in forming the backside coating layer in Example 1 Magnetic recording medium was prepared in the same manner as in Example 1, using the same amount of # 4010 (manufactured by Mitsubishi Chemical, Japan) having a particle size of 80 mμ instead of 7.5 parts by weight of P beads (Column Carbon, USA).

실시예 1 내지 4와 비교실시예 1 및 2에서 제조한 자기 녹음 매체 각각의 자기층과 뒷면 코우팅층의 표면 거칠기를 트레이서(tracer)식의 표면 거칠기 시험기를 사용하여 2㎛의 트레이서 및 0.08㎜의 커트-오프(cut-off)인 R에서 측정하여 중앙선 평균거칠기로 나타내었다.The surface roughness of each of the magnetic layer and the back coating layer of each of the magnetic recording media prepared in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 2 was measured using a tracer type surface roughness tester and a 0.08 mm tracer. Measured at cut-off R, this is expressed as the mean line roughness.

10KOe의 인가된 자장에서의 자기층의 보자력과 제곱비를 측정하였다. 7MHz의 신호를 기록하고 60일간 보관한후 또는 허브에 권취한 직후 이들 신호를 재현시켜 봄으로써 6MHz에서의 잡음수준을 측정하여 허브에 권취한 직후의 실시예 1의 잡음수준을 0dB로 했을때 이 값에 대한 잡음비로 나타내었다. 그 결과는 다음표에 나와 있다.The coercive force and the square ratio of the magnetic layer in the applied magnetic field of 10 KOe were measured. After recording the signals at 7 MHz and storing them for 60 days, or by reproducing these signals immediately after winding on the hub, the noise level at 6 MHz was measured and the noise level of Example 1 immediately after winding on the hub was 0 dB. It is expressed as the noise ratio for the value. The results are shown in the following table.

[표 1]TABLE 1

위의 표에서 명백히 알수 있는 바와같이 각 실시예의 자기 녹음 매체는 60일 동안 보관한 후에도 잡음증가가 전혀 없는 한편 비교 실시예의 자기 녹음 매체는 보관한 후에는 잡음증가를 보이고 있다. 본 발명의 자기 녹음 매체는 장기간 보관한 후에도 잡음 증가를 거의 나타내지 않기 때문에 단파장 녹음에 적합하다.As can be clearly seen in the above table, the magnetic recording medium of each example shows no noise increase even after storing for 60 days, while the magnetic recording medium of the comparative example shows an increase of noise after storing. The magnetic recording medium of the present invention is suitable for short wavelength recording because it shows little increase in noise even after long-term storage.

Claims (12)

기재의 한쪽면에 형성된 자기층에는 주축크기가 0.2㎛정도인 금속질의 자성분말과 모오스 경도가 최소한 5인 무기질 분말을 함유하고, 기재의 나머지 한쪽면에 형성된 뒷면코우팅층에는 금속질의 자성분말의 주축크기보다 작은 입자크기를 가지며 모오스경도가 최소한 5인 무기질 분말을 함유하여서 되는 기재의 한쪽면에 자기층과 기재의 나머지면에 뒷면 코우팅층을 가지는 자기 녹음 매체.The magnetic layer formed on one side of the substrate contains a metallic magnetic powder having a major axis size of about 0.2 μm and an inorganic powder having a MOS hardness of at least 5. The back coating layer formed on the other side of the substrate has a main shaft of metallic magnetic powder. A magnetic recording medium having a magnetic layer on one side of a substrate and a backside coating layer on the other side of the substrate, wherein the substrate has a particle size smaller than the size and contains an inorganic powder having a hardness of at least 5. 기재의 한쪽면에는 자기층을, 그리고 기재의 나머지 한쪽면에는 뒷면 코우팅층을 가지고0.8㎛ 정도의 중심 녹음 파장에서 정보를 녹음하는데 사용되며, 자기층에는 금속질의 자성분말과 모오스경도가 최소한 5인 무기질 분말을 함유하고, 뒷면 코우팅층에는 금속질의 자성분말의 주축크기보다 작은 입자크기의 모오스 경도가 최소한 5인 무기질 분말을 함유하는 자기 녹음 매체.It has a magnetic layer on one side of the substrate, and a backing coating layer on the other side of the substrate, and is used to record information at a central recording wavelength of about 0.8 μm. A magnetic recording medium containing an inorganic powder, wherein the rear coating layer contains an inorganic powder having a particle hardness of at least 5 having a particle size smaller than the major axis size of the metallic magnetic powder. 기재의 한쪽면에는 금속질의 자성분말과 모오스 경도가 최소한 5인 무기질 분말을 함유하는 자기층을 가지고, 기재의 나머지 한쪽면에는 금속질의 자성분말의 주축크기보다 작은 입자크기를 가진 모오스 경도가 최소한 5인 무기질 분말을 함유하는 뒷면 코우팅층을 가지며, 0.8㎛정도의 중심 녹음 파장에서 정보를 녹음하는데 사용되고, 뒷면 코우팅층이 안쪽으로 가게하여 허브주위로 자기테이프를 권취한 후 모오스 경도가 2-4인 안료를 함유하는 ABS 수지로 된 카세트 케이싱에 넣어 조립하여서 되는 자기 테이프로 된 자기 녹음 매체.One side of the substrate has a magnetic layer containing a metallic magnetic powder and an inorganic powder having a MOS hardness of at least 5. The other side of the substrate has a MOS hardness of at least 5 having a particle size smaller than the major axis size of the metallic magnetic powder. It has a back coating layer containing phosphorus inorganic powder, and it is used to record information at the center recording wavelength of about 0.8㎛, and the back coating layer is moved inward to wind the magnetic tape around the hub, and the Mohs hardness is 2-4. A magnetic recording medium made of magnetic tape which is put into a cassette casing made of an ABS resin containing a pigment. 기재의 한쪽면에는 자기층을 그리고 기재의 나머지 한쪽면에는 뒷면 코우팅층을 가지고, 0.8㎛ 정도의 중심 녹음파장에서 정보를 녹음하는데 사용되며, 자기층은 표면거칠기가 중앙선 평균 거칠기로 0.004㎛이고 인가된 10KOe의 자장에서의 제곱비가 최소한 0.85이며 모오스 경도가 최소한 5인 무기질 분말과 금속질 자성분말을 함유하고 뒷면 코우팅층은 표면거칠기가 중앙선 평균 거칠기로 0.01㎛이고 금속질 자성분말의 주축크기보다 작은 입자크기를 가진 모오스 경도가 최소한 5인 무기질 분말을 함유하는 자기 녹음 매체.It has a magnetic layer on one side of the substrate and a back coating layer on the other side of the substrate, and is used to record information at a central recording wavelength of about 0.8 μm. The magnetic layer has a surface roughness of 0.004 μm with a centerline average roughness. In the case of 10KOe, the squared ratio is at least 0.85 and contains the inorganic powder and the metal magnetic powder with a mohs hardness of at least 5, and the back coating layer has a surface roughness of 0.01 µm with a centerline average roughness and smaller than the principal axis size of the metallic magnetic powder. A magnetic recording medium containing an inorganic powder having a particle size of at least 5 Mohs hardness. 기재의 한쪽면에는 자기층을 그리고 기재의 나머지 한쪽면에는 뒷면 코우팅층을 가지고, 0.8㎛ 정도의 중심 녹음 파장에서 정보를 녹음하는데 사용되며, 자기층은 표면거칠기가 중앙선 평균 거칠기로 0.004㎛이고 보자력인 최소한 1500Oe이며 모오스 경도가 최소한 5인 무기질 분말과 금속질 자성분말을 함유하고, 뒷면 코우팅층은 표면거칠기가 중앙성 평균 거칠기로 0.01㎛이고 금속질 자성분말의 주축크기보다 작은 입자크기를 가진 모오스 경도가 최소한 5인 무기질 분말을 함유하는 자기 녹음 매체.It has a magnetic layer on one side of the substrate and a back coating layer on the other side of the substrate, and is used to record information at a central recording wavelength of about 0.8 μm. The magnetic layer has a surface roughness of 0.004 μm with a centerline average roughness and coercive force. Containing at least 1500Oe of inorganic powder and metal magnetic powder with a hardness of at least 5, and the rear coating layer has a surface roughness of 0.01 µm with a median average roughness and a particle size of less than the principal size of the metallic magnetic powder. A magnetic recording medium containing inorganic powder having a hardness of at least 5. 기재의 한쪽면에 형성된 자기층에는 금속질 자성분말과 모오스 경도가 최소한 5인 무기질 분말을 함유하고, 기재의 나머지 한쪽면에 형성된 뒷면 코우팅층에는 금속질 자성분말의 주축크기보다 작은 입자크기를 가지며 모오스 경도가 최소한 5인 무기질 분말을 함유하며 기재, 자기층 및 뒷면 코우팅층의 총두께가 14㎛ 정도인 자기 테이프로된 자기 녹음 매체.The magnetic layer formed on one side of the substrate contains metallic magnetic powder and inorganic powder having a MOS hardness of at least 5. The rear coating layer formed on the other side of the substrate has a particle size smaller than the major axis size of the metallic magnetic powder. A magnetic recording medium comprising a magnetic tape containing an inorganic powder having a Mohs hardness of at least 5 and a total thickness of the substrate, the magnetic layer and the back coating layer of about 14 μm. 기재의 한쪽면에 형성된 자기층은 철과, 철의 중량기준으로 망간을 최소한 0.1wt%을 함유하는 금속질 자성분말 및 모오스 경도가 최소한 5인 무기질 분말을 함유하고 개재의 나머지 한쪽면에 형성된 뒷면 코우팅층은 금속질 자성분말의 주축크기보다 작은 입자크기를 가지며 모오스 경도가 최소한 5인 무기질 분말을 함유하여서 되는 기재의 한쪽면에 자기층과 기재의 나머지 면에 뒷면 코우팅층을 가지는 자기 녹음 매체.The magnetic layer formed on one side of the substrate contains iron, a metallic magnetic powder containing at least 0.1 wt% of manganese by weight of iron, and an inorganic powder having a MOS hardness of at least 5, and a rear surface formed on the other side of the interposition. The coating layer is a magnetic recording medium having a magnetic layer on one side of the substrate to have a particle size smaller than the major axis size of the metallic magnetic powder and containing at least 5 inorganic powders and a rear coating layer on the other side of the substrate. 기재의 한쪽면에 형성된 자기층은 철, 망간 및 알칼리 토금속으로 된 금속질 자성분말과 모오스경도가 최소한 5인 무기질 분말을 함유하고 기재의 나머지 한쪽면에 형성된 뒷면 코우팅층은 금속질 자성분말의 주축크기보다 작은 입자크기를 가지며 모오스 경도가 최소한 5인 무기질 분말을 하여서 되는 기재의 한쪽면에 자기층과 기재의 나머지 면에 뒷면 코우팅층을 가지는 자기 녹음 매체.The magnetic layer formed on one side of the substrate contains metallic magnetic powder made of iron, manganese and alkaline earth metals and inorganic powder having a MOS hardness of at least 5. The backside coating layer formed on the other side of the substrate has a main axis of metallic magnetic powder. A magnetic recording medium having a magnetic layer on one side of a substrate and a backside coating layer on the other side of the substrate, the inorganic powder having a particle size smaller than the size and having an inorganic powder of at least 5 Mohs hardness. 기재의 한쪽면에 형성된 자기층은 철, 망간 및 알칼리 토금속으로 된 금속질 자성분말과 모오스경도가 최소한 5인 무기질 분말을 함유하고, 기재의 나머지 한쪽면에 형성된 뒷면 코우팅층은 금속질 자성분말의 주축크기보다 작은 입자크기를 가지며 모오스 경도가 최소한 5인 무기질 분말을 함유하며 금속질 자성분말의 주축크기보다 작은 중앙선 평균 표면으로서의 표면거칠기를 가지는, 한쪽면에는 자기층을 나머지 한쪽면에는 뒷면 코우팅층으로 구성된 자기 녹음 매체.The magnetic layer formed on one side of the substrate contains metallic magnetic powder made of iron, manganese and alkaline earth metal and inorganic powder having a MOS hardness of at least 5. The rear coating layer formed on the other side of the substrate is made of metallic magnetic powder. It contains an inorganic powder with a particle size smaller than the major axis size and has a Mohs hardness of at least 5, and has a surface roughness as a centerline average surface smaller than the major axis size of the metallic magnetic powder, and has a magnetic layer on one side and a back coating layer on the other side. Magnetic recording media consisting of. 기재의 한쪽면에 형성된 자기층은 금속질 자성분말을 함유하고, 기재의 나머지 한쪽면에 형성된 뒷면 보호층은 금속질 자성분말의 주축크기보다 작은 입자크기를 가진 모오스경도가 최소한 5인 무기질 분말을 함유하여 또한 금속질 자성분말의 주축크기보다 작은 중앙성 평균 표면으로서의 표면거칠기를 가지며, 기질, 자기층 및 뒷면 코우팅층의 총두께가 14㎛ 정도인, 한쪽면에는 자기층을 나머지 한쪽면에는 뒷면 코우팅층으로 구성된 자기 녹음 매체.The magnetic layer formed on one side of the substrate contains metallic magnetic powder, and the back protective layer formed on the other side of the substrate is made of inorganic powder having a particle hardness of at least 5 having a particle size smaller than the major axis size of the metallic magnetic powder. It also has a surface roughness as a central mean surface smaller than the main axis size of the metallic magnetic powder, and the magnetic layer on one side and the back side on the other side, having a total thickness of about 14 μm of the substrate, the magnetic layer and the back coating layer. Magnetic recording medium consisting of a coating layer. 기재의 한쪽면에 형성된 자기층에는 금속질 자성분말과 모오스 경도가 최소한 5인 무기질 분말을 함유하고, 기재의 나머지 한쪽면에 형성된 뒷면 코우팅층에는 금속질 자성분말의 주축크기보다 작은 입자크기를 가진 일차 입자 또는 집괴로 된 카본블랙을 함유하며, 0.8㎛정도의 중심 녹음 파장에서 정보를 녹음하는데 사용되는 자기 녹음 매체.The magnetic layer formed on one side of the substrate contains metallic magnetic powder and inorganic powder having a MOS hardness of at least 5. The rear coating layer formed on the other side of the substrate has a particle size smaller than the major axis size of the metallic magnetic powder. A magnetic recording medium containing carbon black of primary particles or agglomerates and used to record information at a central recording wavelength of about 0.8 μm. 기재의 한쪽면에는 금속질의 자성분말과 모오스 경도가 최소한 5인 무기질 분말을 함유하는 자기층을 가지고, 기재의 나머지 한쪽면에는 금속질 자성 분말의 주축크기보다 작은 입자크기를 가진 집괴 또는 일차 입자로 된 카본블랙을 함유하는 뒷면 코우팅층을 가지며 0.8㎛ 정도의 중심 녹음 파장에서 정보를 녹음하는데 사용되고, 뒷면 코우팅층이 안쪽으로 있게하여 허브 주위에 권취하여 모오스경도가 2-4인 안료를 함유하는 ABS 수지로된 카세트 케이싱에 설치조립되는 자기 테이프로 된 자기 녹음 매체.One side of the substrate has a magnetic layer containing a metallic magnetic powder and an inorganic powder having a MOS hardness of at least 5. The other side of the substrate has agglomerates or primary particles having a particle size smaller than the major axis of the metallic magnetic powder. ABS has a back coating layer containing carbon black and is used to record information at a central recording wavelength of about 0.8 μm, and the back coating layer is wound inward and wound around the hub to contain a pigment having a Mohs hardness of 2-4. Magnetic recording media made of magnetic tape mounted on a resin cassette casing.
KR1019900702554A 1989-04-05 1990-04-04 Magnetic recording media KR930007057B1 (en)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP1086157A JP2797263B2 (en) 1989-04-05 1989-04-05 Magnetic recording media
JP1-86157 1989-04-05
PCT/JP1990/000453 WO1990012392A1 (en) 1989-04-05 1990-04-04 Magnetic recording medium

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR920700445A KR920700445A (en) 1992-02-19
KR930007057B1 true KR930007057B1 (en) 1993-07-26

Family

ID=13878906

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019900702554A KR930007057B1 (en) 1989-04-05 1990-04-04 Magnetic recording media

Country Status (3)

Country Link
JP (1) JP2797263B2 (en)
KR (1) KR930007057B1 (en)
WO (1) WO1990012392A1 (en)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6780531B2 (en) 2000-10-31 2004-08-24 Hitachi Maxell, Ltd. Magnetic recording medium comprising a magnetic layer having specific surface roughness and protrusions

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6275931A (en) * 1985-09-27 1987-04-07 Hitachi Maxell Ltd Magnetic recording medium
JPS6378334A (en) * 1986-09-20 1988-04-08 Hitachi Maxell Ltd Magnetic recording medium
JPS63299203A (en) * 1987-05-29 1988-12-06 Mitsui Mining & Smelting Co Ltd Surface treatment of magnetic metal powder

Also Published As

Publication number Publication date
KR920700445A (en) 1992-02-19
JPH02265016A (en) 1990-10-29
WO1990012392A1 (en) 1990-10-18
JP2797263B2 (en) 1998-09-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5532042A (en) Magnetic recording medium
KR930007057B1 (en) Magnetic recording media
JP3153176B2 (en) Magnetic recording media
JP2790799B2 (en) Magnetic recording media
JP2837153B2 (en) Magnetic recording media
JP2790801B2 (en) Magnetic recording media
JP3359326B2 (en) Magnetic recording media
JP2790797B2 (en) Magnetic recording media
JP2790798B2 (en) Magnetic recording media
JP2837151B2 (en) Magnetic recording media
JP3153183B2 (en) Magnetic recording media
JP2790802B2 (en) Magnetic recording media
JP3153180B2 (en) Magnetic recording media
JP2790800B2 (en) Magnetic recording media
JP3153178B2 (en) Magnetic recording media
JP3153179B2 (en) Magnetic recording media
JP3153184B2 (en) Magnetic recording media
JP3181282B2 (en) Magnetic recording media
JP3153174B2 (en) Magnetic recording media
JP3153175B2 (en) Magnetic recording media
JP3153182B2 (en) Magnetic recording media
JP3153177B2 (en) Magnetic recording media
JP3625783B2 (en) Magnetic recording medium
JP3153181B2 (en) Magnetic recording media
JPH10124850A (en) Magnetic recording medium

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
G160 Decision to publish patent application
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20090708

Year of fee payment: 17

EXPY Expiration of term